WO2007055168A1 - 有機エレクトロルミネッセンス表示パネル - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス表示パネル Download PDF

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Yoshikazu Takahashi
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Definitions

  • the present invention relates to an organic EL display panel using an organic electoluminescence (hereinafter referred to as “organic EL”) element.
  • an organic EL element constituting an organic EL display panel is composed of a transparent electrode as an anode, an organic functional layer, and a metal electrode as a cathode, which are sequentially laminated on the surface of a transparent substrate.
  • Excitons formed during recombination of electrons and holes injected from both electrodes in the form sandwiched between the electrodes return from the excited state to the ground state to generate light, so that light emission is obtained from the substrate side.
  • the organic functional layer is, for example, a single layer of a light emitting layer, or a three-layer structure of an organic hole transport layer, a light emitting layer and an organic electron transport layer, or two layers of an organic hole transport layer and a light emitting layer.
  • the structure is a laminate in which an electron or hole injection layer or a carrier block layer is provided between these appropriate layers.
  • an organic EL element especially when exposed to the atmosphere, is susceptible to deterioration due to the influence of water, gases such as oxygen, and other types of molecules in the usage environment. There is a problem that characteristic deterioration occurs remarkably at the interface of the organic functional layer, and light emission characteristics such as luminance and color deteriorate.
  • the first and second display electrodes and one or more organic functional layers composed of an organic compound sandwiched between the display electrodes After covering the surface of the organic EL element and the surrounding substrate, the polymer compound film, the polymer compound film and its edge, and the surrounding substrate surface are covered. It is known to sequentially laminate an inorganic noria film. in this case An aromatic polyurea film obtained by depositing a raw material monomer by vapor deposition polymerization is used as the polymer compound film, and a silicon nitride or silicon nitride oxide-silicon film is used as the inorganic noria film (Patent Document 1). .
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-281247 (for example, see the description of paragraph numbers 0012 and 0013)
  • the aromatic polyurea film has a thickness of 35 in the visible light region (350 to 830 nm).
  • the polymer compound film is colored yellow by absorbing light in the wavelength region of 0 to 400 m.
  • silicon nitride or silicon nitride oxide silicon is used as the inorganic noria film, these silicon nitride or silicon nitride oxide silicon films are fragile, and external force is applied to the organic EL display panel from the outside for some reason. When added, there is a possibility that the inorganic nore film will crack and the sealing performance will deteriorate.
  • an object of the present invention is to provide an organic EL display panel that is prevented from being colored even when receiving light in a specific wavelength region, and that has impact resistance. It is in.
  • the organic-electric-luminescence display panel of the present invention has a first layer composed of an organic compound sandwiched between the first and second display electrodes and the display electrodes.
  • An organic electroluminescent device having the above organic functional layer, and a substrate carrying the organic electroluminescent device, and a polymer compound film covering the organic electroluminescent device and the surrounding substrate surface;
  • a fatty acid polyurea film is used as the polymer compound film.
  • the fatty acid polyurea film is used as the polymer compound film, coloring is suppressed even when receiving light in a wavelength region of 350 to 400 m, and the state is colorless and transparent. Can be held.
  • the fatty acid polyurea film is formed by depositing a raw material monomer by a vapor deposition polymerization method, a high-purity polymer compound film may be obtained because a solvent is not used.
  • the raw material monomer may contain, for example, an aliphatic diamine monomer and an aliphatic diisocyanate monomer.
  • Al O, ZrO, MgF, and ITO are also selected.
  • these thin films hardly absorb light in the wavelength region of 350 to 400 / ⁇ ⁇ , and are laminated on a polymer compound film composed of a fatty acid polyurine film, and in particular, 350 to 400 m. Coloring is suppressed even when receiving light in the wavelength region, and a colorless and transparent state can be maintained.
  • the inorganic barrier film is formed by EB vapor deposition, the internal stress is small, and a thin film can be formed in a state.
  • the organic EL display panel of the present invention is prevented from being colored even when receiving light in a specific wavelength region, and also has an effect of having impact resistance.
  • reference numeral 1 denotes an organic EL display panel of the present invention.
  • the organic EL display panel 1 has a substrate 11 selected from inorganic substances such as glass and organic compounds such as a polymer compound, and an organic EL element 2 is formed on the surface of the substrate 11.
  • the organic EL element 2 is formed by sequentially laminating a first display electrode 21 constituting an anode, one or more organic functional layers 22 composed of an organic compound, and a second display electrode 23 constituting a cathode.
  • the organic functional layer 22 is sandwiched between an anode and a cathode.
  • the first display electrode 21 is made of, for example, an ITO film, such as an EB vapor deposition method or a sputtering method. It is formed by any known method and is patterned into a predetermined shape by a photolithography process.
  • the organic functional layer 22 has a known structure. For example, by a vapor deposition method, a hole injection layer having a copper phthalocyanine force, a hole transporting layer having a TPD (triphenylamine derivative) force, and an Alq3 (aluminum chelate complex) ) And an electron injection layer made of Li20 (lithium oxide) are sequentially stacked.
  • the second display electrode 23 is made of, for example, an A1 film, is formed by a known method such as an EB vapor deposition method or a sputtering method, and is patterned into a predetermined shape by a photolithography process.
  • the organic EL element 2 when the organic EL element 2 is exposed to the atmosphere, the organic EL element 2 is particularly susceptible to deterioration due to the influence of gases such as moisture, oxygen, and other molecules in the usage environment.
  • gases such as moisture, oxygen, and other molecules in the usage environment.
  • the characteristic deterioration is remarkable, and the light emission characteristics such as luminance and color are lowered.
  • the polymer film 3 covering the surface of the organic EL element 2 and its surrounding substrate 3, and the inorganic noria film 4 covering the surface of the polymer compound film 3, its edge and its surrounding substrate 11 it is necessary to prevent the coloring even when receiving light in a specific wavelength region, and to have impact resistance.
  • a fatty acid polyurea film is used as the polymer compound film 3.
  • the fatty acid polyurea film 3 is formed by vapor deposition polymerization of raw material monomers including an aliphatic diamine monomer and an aliphatic diisocyanate monomer.
  • a pixel or organic layer is formed using a mask having a predetermined opening.
  • the display area is larger and larger than the display area including the EL element.
  • each raw material monomer of the aliphatic diamine monomer and the aliphatic diisocyanate monomer is heated to a predetermined temperature to be evaporated and vaporized.
  • it is deposited by contacting and reacting on the substrate 11 and the organic EL element 2 to polymerize organic molecules.
  • the fatty acid polyurea film 3 is formed with a predetermined thickness so as to cover the surface of the organic EL element 2 and the surrounding substrate 11.
  • the thickness of the aliphatic polyurea film 3 is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 nm to 1000 nm for stress relaxation of the inorganic barrier film 4.
  • Examples of the aliphatic diamine monomer include 1,12-diaminododecane, 1,10-diaminodecane, 1,8-diaminooctane, 1,6-diaminohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, and the like. can give.
  • Examples of the aliphatic diisocyanate monomer include 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane and hexamethylene diisocyanate.
  • the inorganic noble film 4 formed on the fatty acid polyurea film 3 includes Al 2 O 3, ZrO 2, MgF
  • the inorganic noble film 4 is selected from 2 3 2 2 and ITO, and is formed by a vapor deposition method.
  • a reactive gas such as oxygen or fluorine is introduced into the vacuum chamber while a metal such as A1 or Zr is electron beamed. Evaporate by heating with, react and deposit on the aliphatic polyurea film 3
  • a desired thin film is formed so as to cover the fatty acid polyurea film 3, the edge thereof, and the surface of the peripheral substrate 11.
  • the thickness of the inorganic noria film 4 is not particularly limited, but in consideration of the bending resistance and the barrier property, 50 ⁇ !
  • a multilayer structure in which the polymer compound film 3 and the inorganic barrier film 4 are alternately laminated can be formed so as to obtain a high moisture-proof performance, and prior to the formation of the inorganic noria film 4,
  • the aliphatic polyurea film 3 is annealed on the organic EL element 2 in a vacuum or an inert gas such as N2 at a predetermined temperature or less so as not to damage the organic functional layer 22, and the gas is discharged from the film. You may do it.
  • the organic EL display panel 1 Because of its flexibility, external force is exerted on the organic EL display panel 1 for some reason, even when an external force is applied, it absorbs the external force and exhibits high impact resistance, and the inorganic barrier film 4 has cracks. It is possible to suppress wrinkles that enter and deteriorate the sealing performance. Further, these thin films hardly absorb light in the wavelength region of 350 to 400 m, and are laminated on the fatty acid polyurea film 3 composed of the fatty acid polyurea film 3, and particularly 350 to 400 m. Even when receiving light in the wavelength region, coloring is suppressed, and a colorless and transparent state can be maintained.
  • a polyester (PET) film substrate having a thickness of 50 ⁇ m was used as the substrate.
  • 1,12-diaminododecane and 1,3-bis (isocyanate monomethyl) were used as raw material monomers.
  • a first aliphatic polyurea film having a thickness of 1 ⁇ m was formed by vapor deposition polymerization using each of cyclohexane.
  • a first inorganic noria film of Al 2 O was deposited on the aliphatic polyurea film with a thickness of 0.1 m by EB vapor deposition. Then the first inorganic noria
  • a second aliphatic polyurea film and a second inorganic noria film are laminated on the film in the same procedure as described above, and further, a third aliphatic polyurea film is laminated on the second inorganic noria film.
  • a third aliphatic polyurea film is laminated on the second inorganic noria film.
  • a polyester (PET) film substrate having a thickness of 50 ⁇ m was used as described above, and 1, 12 diaminododecane and 1, 3 bis (isolated) were used as raw material monomers on this film substrate.
  • An aliphatic polyurea film having a thickness of 1 ⁇ m was formed by vapor deposition polymerization using cyanate methyl) cyclohexane.
  • Al 2 O was laminated on the aliphatic polyurea film with a thickness of 0. m by EB vapor deposition (two-layer structure) to obtain Sample B of Example 1.
  • a polyester (PET) film substrate having a thickness of 50 ⁇ m was used as a substrate.
  • 4, 4'-dimethanemethane diisocyanate and 4, 4 ' were used as raw material monomers.
  • An aromatic polyurea film with a thickness of 1 ⁇ m was formed by vapor deposition polymerization using diaminodiphenylmethane.
  • a silicon nitride film having a thickness of 0.1 ⁇ m was laminated on this aromatic polyurea film by a reactive sputtering method (two-layer structure), and a sample of Comparative Example 1 was obtained.
  • the water vapor transmission rate was measured by the pressure increase method (vacuum No. 35 ⁇ No. 3, P317 (1992)).
  • Table 1 shows the water vapor transmission rate. According to this, by way of sample B, is achieved water vapor permeability of 0. lgZm 2 day, the intended sample A was a multi-layer structure, and moisture barrier properties can be obtained that exceeds the measurement limit of the water vapor transmission rate I know that.
  • the sample of Example 1 was repeatedly wound 20 times around a cylinder with a radius of 30 mm, and the water vapor transmission rate was measured again by the same measurement method as described above. However, there was no change in the transmission rate. Thus, it can be seen that the inorganic barrier film has high bending resistance and can suppress wrinkles that deteriorate the sealing performance.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating coloring of a conventional organic EL element. Explanation of symbols

Abstract

　高分子化合物膜として、例えば芳香族ポリ尿素膜を用いた従来の有機ＥＬ表示パネルでは、可視光領域の光のうち３５０～４００μｍの波長領域の光を吸収し、高分子化合物膜が黄色に着色するという問題があった。本発明では、基板１１上に、第１及び第２の各表示電極２１、２３とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成される１層以上の有機機能層２２とを有する有機ＥＬ素子２と、有機ＥＬ素子及びその周囲の基板表面を覆う高分子化合物膜３と、この高分子化合物膜、その縁部及びその周辺の基板表面を覆う無機バリア膜４とを形成する。この場合、高分子化合物膜として脂肪酸ポリ尿素膜を用いる。 　

Description

明 細 書
有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル 技術分野
[0001] 本発明は、有機エレクト口ルミネッセンス（以下、「有機 EL」という）素子を用いた有 機 EL表示パネルに関する。
背景技術
[0002] 近年、有機 EL表示パネルは、比較的に安価に製造でき、その上、パネル自体の大 型化を容易に図れることから、デジタル時計、電話、ラップトップ型コンピュータ、ぺー ジャ、携帯電話、計算機などの製品に用いることが有望視されている。一般に、有機 EL表示パネルを構成する有機 EL素子は、透明な基板表面に順次積層された陽極 である透明電極、有機機能層及び陰極である金属電極とから構成され、有機機能層 を陽極及び陰極で挟んだ形態で、両電極から注入された電子と正孔が再結合時に 形成される励起子が励起状態から基底状態に戻り光を生じさせることで、基板側から 発光を得るようになって 、る。
[0003] この場合、有機機能層は、例えば、発光層の単一層、あるいは有機正孔輸送層、 発光層及び有機電子輸送層の 3層構造、または有機正孔輸送層及び発光層の 2層 構造、さらにこれらの適切な層間に電子或いは正孔の注入層やキャリアブロック層を 設けた積層体である。
[0004] ところで、有機 EL素子は、大気に晒されると、水分、酸素などのガス、その他の使 用環境中のある種の分子の影響を受けて劣化し易ぐ特に有機 EL素子の電極と有 機機能層の界面では特性劣化が顕著に起こり、輝度、色彩などの発光特性が低下 する問題がある。
[0005] この問題を解決するために、ガラスなどの基板表面に、第 1及び第 2の各表示電極 とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成される 1層以上の有機機能 層とを有する有機 EL素子を設けた後、有機 EL素子及びその周囲の基板の表面を 覆うように高分子化合物膜と、この高分子化合物膜及びその縁部並びにその周囲の 基板の表面を覆うように無機ノリア膜とを順次積層することが知られて 、る。この場合 、高分子化合物膜として、原料モノマーを蒸着重合法により成膜した芳香族ポリ尿素 膜が用いられ、無機ノリア膜として、窒化シリコン又は窒化酸ィ匕シリコン膜が用いられ ている（特許文献 1)。
特許文献 1 :特開 2004— 281247号公報（例えば、段落番号 0012、 0013の記載参 照）
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] しかしながら、芳香族ポリ尿素膜から構成される高分子化合物膜を用いた場合、図 2に示すように、この芳香族ポリ尿素膜が可視光領域（350〜830nm)の光のうち 35 0〜400 mの波長領域の光を吸収し、高分子化合物膜が黄色に着色するという問 題がある。また、無機ノリア膜として窒化シリコン又は窒化酸ィ匕シリコンを用いた場合 、これらの窒化シリコン又は窒化酸ィ匕シリコン膜は脆いため、何等かの理由で外方か ら有機 EL表示パネルに外力が加えられたとき、無機ノ リア膜に亀裂が入り封止性能 が低下する虞がある。
[0007] そこで、本発明の課題は、上記点に鑑み、特定の波長領域の光を受けても着色す ることが防止され、その上、耐衝撃性を有する有機 EL表示パネルを提供することに ある。
課題を解決するための手段
[0008] 上記課題を解決するために、本発明の有機エレクト口ルミネッセンス表示パネルは 、第 1及び第 2の各表示電極とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構 成される 1層以上の有機機能層とを有する有機エレクト口ルミネッセンス素子と、この 有機エレクト口ルミネッサンス素子を担持する基板とを備え、前記有機エレクトロルミネ ッセンス素子及びその周囲の基板表面を覆う高分子化合物膜と、この高分子化合物 膜、その縁部及びその周辺の基板表面を覆う無機ノリア膜とを設けた有機エレクト口 ルミネッセンス表示パネルにおいて、前記高分子化合物膜として、脂肪酸ポリ尿素膜 を用いたことを特徴とする。
[0009] 本発明によれば、高分子化合物膜として脂肪酸ポリ尿素膜を用いたため、特に 35 0〜400 mの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態 を保持できる。
[0010] この場合、前記脂肪酸ポリ尿素膜は、原料モノマーを蒸着重合法によって成膜した ものとすれば、溶媒を使用しないため高純度の高分子化合物膜が得られてよい。
[0011] 前記原料モノマーは、例えば、脂肪族ジァミンモノマー及び脂肪族ジイソシァネー トモノマーを含むものとすればよ 、。
[0012] また、前記無機バリア膜として、 Al O、 ZrO、 MgF及び ITOの中力も選択したも
2 3 2 2
のを用いるのがよい。これによれば、 Al O、 ZrO、 MgF及び ITOの薄膜は内部応
2 3 2 2
力が小さぐ耐屈曲性 (可撓性)を有することから、何等力の理由で外方力 有機 EL 表示パネルに外力が加えられたときでもその外力を吸収して高い耐衝撃性を発揮し
、その結果、無機ノリア膜に亀裂が入って封止性能が低下する虡を抑制できる。また 、これらの薄膜は、 350〜400 /ζ πιの波長領域の光をほぼ吸収せず、脂肪酸ポリ尿 素膜から構成される高分子化合物膜上に積層することで、特に 350〜400 mの波 長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。
[0013] この場合、前記無機バリア膜は、 EB蒸着法によって成膜したものとすれば、内部応 力が小さ!、状態で薄膜形成ができてょ 、。
[0014] また、前記高分子化合物膜及び無機バリア膜を交互に複数積層しておけば、特に 、高い防湿性能が得られてよい。
発明の効果
[0015] 以上説明したように、本発明の有機 EL表示パネルは、特定の波長領域の光を受け ても着色することが防止され、その上、耐衝撃性を有するという効果を奏する。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 図 1乃至図 3を参照して、 1は、本発明の有機 EL表示パネルである。有機 EL表示 パネル 1は、ガラスなどの無機物や高分子化合物などの有機物力 選択された基板 11を有し、この基板 11表面には有機 EL素子 2が形成される。有機 EL素子 2は、陽 極を構成する第 1の表示電極 21と、有機化合物から構成される 1層以上の有機機能 層 22と、陰極を構成する第 2の表示電極 23とを順次積層して構成され、有機機能層 22を陽極及び陰極で挟んだ形態になって 、る。
[0017] 第 1の表示電極 21は、例えば ITO膜から構成され、 EB蒸着法、スパッタリング法な どの公知の方法で形成され、フォトリソグラフィー工程で所定形状にパターユングされ ている。有機機能層 22は、公知の構造を有し、例えば、蒸着法によって、銅フタロシ ァニン力 なる正孔注入層と、 TPD (トリフエ-ルァミン誘導体)力 なる正孔輸送層と 、 Alq3 (アルミキレート錯体)からなる発光層と、 Li20 (酸化リチウム)からなる電子注 入層とを順次積層して構成されている。第 2の表示電極 23は、例えば A1膜から構成 され、 EB蒸着法、スパッタリング法などの公知の方法で形成され、フォトリソグラフィー 工程で所定形状にパターユングされて 、る。
[0018] ところで、有機 EL素子 2は、大気に晒されると、水分、酸素などのガス、その他の使 用環境中のある種の分子の影響を受けて劣化し易ぐ特に有機 EL素子 2の表示電 極 21、 23と有機機能層 22の界面では特性劣化が顕著に起こり、輝度、色彩などの 発光特性が低下する。
[0019] このため、有機 EL素子 2及びその周囲の基板 3表面を覆う高分子化合物膜 3と、こ の高分子化合物膜 3、その縁部及びその周辺の基板 11表面を覆う無機ノリア膜 4と を順次積層すればよいが、特定の波長領域の光を受けても着色することが防止され 、その上、耐衝撃性を有するようにする必要がある。
[0020] 本実施の形態では、高分子化合物膜 3として脂肪酸ポリ尿素膜を用いることとした。
脂肪酸ポリ尿素膜 3は、脂肪族ジァミンモノマー及び脂肪族ジイソシァネートモノマー を含む原料モノマーを蒸着重合法によって成膜され、この成膜に際しては、所定の 開口を設けたマスクを用いて画素や有機 EL素子を含む表示領域よりも大き 、範囲 で形成される。
[0021] 即ち、真空チャンバ内を所定圧力まで真空排気した後、脂肪族ジァミンモノマー及 び脂肪族ジイソシァネートモノマーの各原料モノマーを所定の温度にそれぞれ加熱 することで蒸発させて気化させる。次いで、基板 11及び有機 EL素子 2上で接触、反 応させて堆積させ、有機分子を重合させる。これにより、以下に示すように、有機 EL 素子 2及びその周囲の基板 11表面を覆うように脂肪酸ポリ尿素膜 3が所定の厚さで 形成される。この場合、脂肪族ポリ尿素膜 3の厚さは特に限定されることはないが、無 機バリア膜 4の応力緩和のため、 300nm〜1000nmの範囲とすることが好ましい。
[0022] [化 1] n H2N-(CH2)i 2-NH2 + n OCN_(CH2)6_NCO
0 0
II II
H2N. -(CH2)12_N_C_N_(CH2)6_N_C_N (CH2)i2- NH2
H H H H
[0023] [化 2]
Figure imgf000007_0001
H2N+(CH - N - -N CH2)i2- NH2
H
Figure imgf000007_0002
H
[0024] 脂肪族ジァミンモノマーとしては、 1, 12—ジアミノドデカン、 1, 10—ジァミノデカン 、 1, 8—ジァミノオクタン、 1, 6—ジァミノへキサン、 1, 3—ビス（アミノメチル）シクロへ キサンなどがあげられる。また、脂肪族ジイソシァネートモノマーとしては、 1, 3—ビス (イソシァネートメチル）シクロへキサン、へキサメチレンジイソシァネートなどがあげら れる。
[0025] 脂肪酸ポリ尿素膜 3上に形成される無機ノ リア膜 4としては、 Al O 、 ZrO 、 MgF
2 3 2 2 及び ITOの中から選択され、この無機ノ リア膜 4は、 ΕΒ蒸着法により形成される。即 ち、公知構造の ΕΒ蒸着装置を用い、真空チャンバ内を所定圧力まで真空排気した 後、真空チャンバ内に酸素やフッ素などの反応性ガスを導入しつつ A1や Zrなどの金 属を電子ビームで加熱することで蒸発させ、脂肪族ポリ尿素膜 3上で反応させて堆積 させ、脂肪酸ポリ尿素膜 3、その縁部及びその周辺の基板 11表面を覆うように所望の 薄膜を形成する。この場合、無機ノリア膜 4の厚さは特に限定されることはないが、耐 屈曲性及びバリア性を考慮すると、 50ηπ！〜 200nmの範囲とすることが好ましい。こ れによれば、元素ごとに蒸着レートを決定でき、薄膜の組成制御が容易になり、ブラ ズマ方式のように薄膜を傷つけてその特性を劣化させることはなぐその上、薄膜の 内部応力も小さくできる。
[0026] この場合、高い防湿性能が得られるように、高分子化合物膜 3及び無機バリア膜 4 を交互に積層する多層構造とすることができ、また、無機ノリア膜 4の形成に先立つ て、有機 EL素子 2上に脂肪族ポリ尿素膜 3を真空や N2などの不活性ガス中で有機 機能層 22にダメージを与えない程度の所定温度以下でァニール処理して、膜中の ガス出しを行うようにしてもよい。
[0027] 上記のように、脂肪酸ポリ尿素膜 3及び無機ノリア膜 4を形成することで、特に 350 〜400 mの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を 保持できる。また、 Al O、 ZrO、 MgF及び ITOの薄膜は内部応力が小さぐ耐屈
2 3 2 2
曲性を有することから、何等かの理由で外方力 有機 EL表示パネル 1に外力が加え られたときでもその外力を吸収することで高い耐衝撃性を発揮し、無機バリア膜 4に 亀裂が入って封止性能が低下する虡を抑制できる。さらに、これらの薄膜は、 350〜 400 mの波長領域の光をほぼ吸収せず、脂肪酸ポリ尿素膜 3から構成される脂肪 酸ポリ尿素膜 3上に積層することで、特に 350〜400 mの波長領域の光を受けても 着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。
実施例 1
[0028] 基板として、厚さ 50 μ mのポリエステル (PET)製フィルム基板を用い、このフィルム 基板上に、原料モノマーとして、 1, 12—ジアミノドデカンと、 1, 3—ビス (イソシァネ 一トメチル)シクロへキサンとをそれぞれ用い、蒸着重合法で 1 μ mの膜厚で第 1の脂 肪族ポリ尿素膜を形成した。次いで、この脂肪族ポリ尿素膜上に、 EB蒸着法により 0 . 1 mの膜厚で Al Oの第 1の無機ノリア膜を積層した。次いで、第 1の無機ノリア
2 3
膜上に、上記と同手順で第 2の脂肪族ポリ尿素膜、第 2の無機ノリア膜を上記と同じ 膜厚で積層し、さらに、第 2の無機ノリア膜上に、第 3の脂肪族ポリ尿素膜を上記と同 じ膜厚で積層して (5層構造)、実施例 1の試料 Aを得た。
[0029] また、基板として、上記同様、厚さ 50 μ mのポリエステル (PET)製フィルム基板を 用い、このフィルム基板上に、原料モノマーとして、 1 , 12 ジアミノドデカンと、 1 , 3 ビス (イソシァネートメチル)シクロへキサンとを用い、蒸着重合法で 1 μ mの膜厚で 脂肪族ポリ尿素膜を形成した。次いで、この脂肪族ポリ尿素膜上に、 EB蒸着法により 0. ： mの膜厚で Al Oを積層し（2層構造）、実施例 1の試料 Bを得た。
2 3
(比較例 1)
[0030] 基板として、厚さ 50 μ mのポリエステル (PET)製フィルム基板を用い、このフィルム 基板上に、原料モノマーとして、 4, 4 'ージフエ-ルメタンジイソシァネートと、 4, 4 ' ジアミノジフエ-ルメタンとを用い、蒸着重合法で 1 μ mの膜厚で芳香族ポリ尿素膜を 形成した。次いで、この芳香族ポリ尿素膜上に、反応性スパッタリング法により 0. 1 μ mの膜厚で窒化シリコン膜を積層し (2層構造)、比較例 1の試料を得た。
[0031] そして、上記各試料について、圧力上昇法 (真空 第 35卷第 3号 P317 ( 1992) ) により水蒸気透過率を測定し、このときの水蒸気透過率を、ポリエステル (PET)製フ イルム基板の水蒸気透過率と共に表 1に示す。これによれば、試料 Bのものでは、 0. lgZm2dayの水蒸気透過率が達成され、多層構造とした試料 Aのものでは、上記水 蒸気透過率の測定限界を超える防湿性能が得られていることが判る。尚、実施例 1の 試料を、半径 30mmの円筒に 20回繰り返し巻きつけ、上記同様の測定方法で水蒸 気透過率を再度測定したが、その透過率に変化はな力つた。これにより、無機バリア 膜が、高い耐屈曲性を有し、封止性能が低下する虡を抑制できることが判る。
[0032] [表 1]
基板 試料 A 試料 B 比較例 1 水蒸気透過率
3 0 l o— 4以下 0 . 1 1
( g /m2 d a y )
[0033] 次いで、実施例 1の試料 A、試料 B及び比較例 1の試料の各表面に、 10mW/cm 2の紫外線強度で紫外線を照射し、波長 380mmの光の透過率を測定した。このとき の光透過率の測定結果を、紫外線を照射前の各試料の透過率と共に表 2に示す。こ れによれば、比較例 1の試料では、紫外線照射後の光透過率が約 10%低下し、黄 色に変色した。それに対して、試料 A及び試料 Bでは、紫外線を照射しても光透過率 が変化せず、無色透明の状態であることが確認できた。
[0034] [表 2]
Figure imgf000010_0001
図面の簡単な説明
圆 1]本発明の有機 EL表示パネルを説明する断面図 [図 2]従来の有機 EL素子の着色を説明する図。 符号の説明
1 有機 EL表示パネル
11 基板
21、 23 表示電極
22 有機機能層
3 高分子化合物膜
4 無機バリア膜

Claims

請求の範囲
[1] 第 1及び第 2の各表示電極とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成 される 1層以上の有機機能層とを有する有機エレクト口ルミネッセンス素子と、この有 機エレクト口ルミネッサンス素子を担持する基板とを備え、前記有機エレクト口ルミネッ センス素子及びその周囲の基板表面を覆う高分子化合物膜と、この高分子化合物 膜、その縁部及びその周辺の基板表面を覆う無機ノリア膜とを設けた有機エレクト口 ルミネッセンス表示パネルにおいて、前記高分子化合物膜として、脂肪酸ポリ尿素膜 を用いたことを特徴とする有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル。
[2] 前記脂肪酸ポリ尿素膜は、原料モノマーを蒸着重合法によって成膜したものであるこ とを特徴とする請求項 1記載の有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル。
[3] 前記原料モノマーは、脂肪族ジァミンモノマー及び脂肪族ジイソシァネートモノマー を含むことを特徴とする請求項 2記載の有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル。
[4] 前記無機バリア膜として、 Al O 、 ZrO 、 MgF及び ITOの中力も選択したものを用
2 3 2 2
いることを特徴とする請求項 1乃至請求項 3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネ ッセンス表示パネノレ。
[5] 前記無機バリア膜は、 ΕΒ蒸着法によって成膜したものであることを特徴とする請求項
4記載の有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル。
[6] 前記高分子化合物膜及び無機バリア膜を交互に複数積層したことを特徴とする請求 項 1乃至請求項 4のいずれかに記載の有機エレクト口ルミネッセンス表示パネル。
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