WO2007040156A1 - 水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤 - Google Patents

水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤 Download PDF

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washing
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Tsuyoshi Sakamoto
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Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
    • C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
    • C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
    • C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637—Macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to an antifouling agent for hard surfaces that is washed by washing with water. More specifically, the present invention relates to an antifouling agent that makes it difficult for dirt to adhere to a hard surface to be washed by water washing, and allows easy washing away by water washing once the dirt has adhered. Furthermore, the present invention relates to an antifouling method and a cleaning method for hard surfaces.
  • Hard surfaces such as toilets are usually washed by washing with water (water washing). Unlike cleaning such as scrubbing or soaking, this type of cleaning generally has a low cleaning effect. Therefore, the hard surface that is cleaned by water should not easily be contaminated with dirt. It is considered important that it should be treated so that it can be easily removed even if it is attached!
  • a treatment agent for a hard surface has only an action of preventing dirt from adhering to the hard surface (hereinafter sometimes referred to as “dirty adhesion of dirt”).
  • dirty adhesion of dirt it is not satisfactory for the effect of facilitating the removal of dirt adhered to the hard surface treated with the treatment agent (hereinafter sometimes referred to as “removability of dirt easily”). I helped. Therefore, with the use of conventional hard surface treatment agents, and once the dirt adheres, the attached dirt cannot be removed sufficiently by simply washing with water without rubbing. .
  • the development of antifouling agents that make it difficult for dirt to adhere to hard surfaces that are washed by water and that can be easily washed away by washing even if dirt is attached. Was anxious.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-144177
  • Patent Document 2 JP-A-9 169995
  • the present invention provides an antifouling agent that makes it difficult for dirt to adhere to a hard surface to be washed by water washing, and that can be easily washed away by water washing even if dirt adheres.
  • Another object of the present invention is to provide an antifouling method that imparts difficult adhesion of dirt and easy removal of dirt to a hard surface that is washed with water.
  • the present invention is to wash a hard surface with water, and to prevent contamination of the hard surface.
  • An object of the present invention is to provide a cleaning method that imparts easy removal of dirt.
  • the present inventor made extensive studies to solve the above-mentioned problems.
  • the use of an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate among a myriad of various surfactants results in washing with water. It has been found that the hard surface to be cleaned by this method makes it difficult for dirt to adhere, and even if dirt is attached, it can be easily washed away with water.
  • the present invention has been completed by making further improvements based on such findings.
  • the present invention is the following antifouling agent:
  • Item 1 An antifouling agent for hard surfaces to be washed by washing with water, comprising an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate.
  • Item 2 The antifouling agent according to Item 1, wherein the aromatic sulfonic acid formalin condensate has a water-soluble salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and a water-soluble salt of Z or melamine sulfonic acid formalin condensate.
  • Item 3 The antifouling agent according to Item 1 or 2, further comprising a surfactant.
  • Item 4 The antifouling agent according to Item 3, wherein the surfactant is a sulfonate salt-type surfactant or a sulfate ester-type surfactant.
  • Item 5 The antifouling agent according to Item 3 or 4, which is an antifouling cleaner for toilet toilets.
  • the present invention is the following antifouling method.
  • Item 6 An antifouling method comprising coating an antifouling agent containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate on a hard surface to be washed with water.
  • the present invention is a cleaning method described below.
  • Item 7 A cleaning method, comprising coating an antifouling agent containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate on a hard surface, and then washing the dirt adhering to the hard surface with cleaning water.
  • the "antifouling agent” means an agent used for imparting difficult adhesion of dirt and easy removal of dirt to a hard surface.
  • Anti-fouling cleaning agent gives hard surface adhesion and easy removal of dirt, and also removes the dirt adhering to the hard surface to clean the hard surface.
  • the antifouling agent of the present invention is used for a hard surface to be washed by washing with water, and is characterized by containing an aromatic sulfonic acid formalin condensate.
  • the material of the hard surface to which the antifouling agent of the present invention is applied is not particularly limited.
  • Specific examples of the hard surface to be washed by washing with water include toilet bowl surfaces, bathtub surfaces, window glass, tiles, outer walls, and car bodies.
  • the antifouling agent of the present invention is suitably used for the surface of a toilet bowl.
  • “washing with water” means washing with water and washing with the water flow, and is distinguished from scrubbing and soaking.
  • the washing water is not limited to water, and may be an aqueous solution containing a washing component and an antifouling component.
  • the antifouling agent of the present invention contains an aromatic sulfonic acid formalin condensate.
  • aromatic sulfonic acid-based formalin condensates include naphthalene sulfonic acid-based formalin condensates, melamine sulfonic acid-based formalin condensates, and alin sulfonic acid-based formalin condensates. These aromatic sulfonic acid formalin condensates may be used alone or in any combination of two or more.
  • these aromatic sulfonic acid-based formalin condensates are alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and triethanolamine salts.
  • the water-soluble salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and the water-soluble salt of Z or melamine sulfonic acid formalin condensate are particularly preferable. Water-soluble salts are preferred.
  • Aromatic sulfonic acid-based formalin condensates and water-soluble salts thereof are known compounds and are prepared according to known production methods.
  • a water-soluble salt of an aromatic sulfonic acid formalin condensate is produced by sulfonating naphthalene, melamine, arlin, etc. with a sulfonating agent, condensing with formalin, and neutralizing. can do.
  • the antifouling agent of the present invention has a concentration power of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate at the time of use. For example, 0.05 to: LOOOOppm, preferably 0.1 to: LOOOppm Suitable melting Dilute with agent and apply to hard surface.
  • the antifouling agent of the present invention is designed so that the concentration of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate in use is within the above range, so long as the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate in the antifouling agent is used.
  • the blending ratio of the product is not particularly limited, but is usually 1 to: LOO% by weight or 1 to 99% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight based on the total amount of the agent. Examples of the ratio are%.
  • the antifouling agent of the present invention may contain cleaning components such as other surfactants in addition to the aromatic sulfonic acid formalin condensate.
  • cleaning components such as other surfactants in addition to the aromatic sulfonic acid formalin condensate.
  • a surfactant as a cleaning component, when dirt adheres to the hard surface, water can easily enter the interface between the hard surface and the dirt due to the action of the surfactant. Therefore, it is possible to effectively remove once attached dirt. That is, the antifouling agent of the present invention that further contains a surfactant can effectively exert the action of removing the actually attached dirt in addition to the difficult adhesion of dirt and the easy removal of dirt. It is useful as an antifouling cleaning agent.
  • the surfactant to be blended may be any of a surfactant surfactant, a surfactant surfactant, a surfactant surfactant, and a surfactant surfactant.
  • aromatic sulfonic acid formalin condensation may be used.
  • anionic surfactants sulfonate type anionic surfactants and sulfate ester type cationic surfactants are suitable, and by adhering these, the attached dirt The effect
  • sulfonate type surfactants include alkylbenzene sulfonate, dialkylsulfosuccinate, a-olefin sulfonate, alkane sulfonate, N-acylmethyl taurate, etc. Can be mentioned.
  • Specific examples of the sulfate ester-type surfactant include alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates.
  • the blending ratio of the surfactant depends on the type of surfactant used, the type of aromatic sulfonic acid formalin condensate used, and the like.
  • the surfactant is 1 to: LOOOO parts by weight, preferably 10 to: L 000 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of aromatic sulfonic acid formalin condensate. The ratio which becomes 30-300 weight part is illustrated.
  • the blending ratio of the surfactant in the agent is appropriately adjusted based on the above blending ratio. For example, relative to the total amount of the agent The ratio of the surfactant is 1 to 99% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight.
  • the antifouling agent of the present invention includes a fragrance, a deodorant component, a colorant, an emulsifying and solubilizing agent for oily components, a disinfectant, a chelating agent, an extender, and a solubility modifier.
  • a fragrance e.g., a sulfate, a sulfate, a sulfate, a sulfate, sulfate, sulfate, a sulfate, a solubility modifier.
  • Bleach water repellent, filler, pH adjuster, thickener, chemical stability improver, moldability improver, inorganic builder, organic builder, enzyme, base, etc. it can.
  • the shape of the antifouling agent of the present invention is not limited as long as the above-mentioned components are diluted to a predetermined concentration with a solvent such as water and can be applied to a hard surface.
  • the antifouling agent of the present invention may be solid or liquid.
  • the agent By using the antifouling agent of the present invention to treat a hard surface that is washed with water, the agent is coated on the hard surface, and the hard surface has a hard-to-fouling property and an easy-to-clean removal property. Is granted.
  • a method for treating a hard surface using the antifouling agent of the present invention for example, the antifouling agent itself or a liquid obtained by diluting the antifouling agent in an appropriate solvent (for example, water) is used.
  • the antifouling agent of the present invention when the antifouling agent of the present invention is in a solid state, the agent is brought into contact with the washing water and gradually dissolved in the washing water, and is hardened with the washing water in which the agent is dissolved.
  • the surface may be cleaned (for example, by washing).
  • the antifouling agent of the present invention when the antifouling agent of the present invention is in a liquid state, the antifouling agent is stored in a container designed so that the agent gradually elutes in the washing water, and is hardened with the washing water containing the agent eluted from the container. It may be possible to clean the surface (eg, wash, etc.).
  • the hard surface treated with the antifouling agent of the present invention is less likely to cause dirt to adhere to the hard surface that is cleaned by washing with water.
  • the hard surface treated with the antifouling agent of the present invention can be easily washed away even if it is once adhered. Therefore, the hard surface treated with the antifouling agent of the present invention can be removed by a simple method of washing away using water as washing water even if the dirt adheres. Become.
  • dirt adheres to a hard surface treated with the antifouling agent of the present invention the agent is contained. By removing the aqueous solution as washing water, it is possible to effectively remove the dirt, and at the same time, the hard surface and the easy-to-removability of the dirt damaged by the adhesion of the dirt to the hard surface. It can be granted again.
  • the present invention provides an antifouling method comprising coating an antifouling agent containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate on a hard surface to be washed by washing with water. According to the antifouling method, it is possible to impart difficult adhesion of dirt and easy removal of dirt to a hard surface washed by washing with water.
  • the dirt adhering to the hard surface is washed with washing water.
  • a cleaning method is provided.
  • the dirt attached to the hard surface can be washed away by a simple method called water washing.
  • this method by using an aqueous solution containing the above antifouling agent as the washing water, the effect of removing dirt by washing with water is enhanced, and at the same time, the hard surface has poor adhesion to dirt and dirt. It is also possible to impart easy removal.
  • the surface of the toilet bowl was treated using the antifouling agent according to the present invention, and its hard-to-fouling property and easy-to-clean removal property were evaluated. Specifically, it was carried out according to the following method.
  • aqueous solution having an lOppm concentration was prepared using a fluorine compound, sodium ⁇ -olefin sulfonate and a water-soluble thione polymer, and a total of five types of test solutions including water alone were prepared. Produced. Table 1 shows the details of 11 types of test solutions for the product of the present invention and the comparative product.
  • test solutions shown in Table 1 were used to treat flush toilets. Specifically, each test solution was applied to a test panel cut into 2 x 3 cm from an INAX toilet bowl and dried for 30 minutes at room temperature, and the test panel surface was coated.
  • the above test solution When the above test solution was used as an antifouling detergent for toilets, it was evaluated for easy removal of dirt. Specifically, the above test solution (referred to as pretreatment solution in Tables 3 and 4) is stored in the toilet tank, flushed and dried at room temperature for 30 minutes three times, and the toilet surface is coated. To the state.
  • a certain amount of stool model dirt is applied thereto. After that, flush the test solution shown in Tables 3 and 4 contained in the toilet tank (referred to as “cleaning solution” in Tables 3 and 4) to visually check the remaining amount of dirt in the toilet bowl, and to remove dirt. The area of the portion that was present was measured. As model dirt, a mixture of salad oil and carbon black at a weight ratio of 100: 2 was used. Evaluation was performed based on the following criteria. The results are shown in Tables 3 and 4. The “soil residue rate” shown below is the percentage (%) of the area of dirt remaining after the test, assuming that the area of the adhered dirt is 100%. .
  • the residual rate of dirt is 5 or more and less than 20%.
  • the residual rate of dirt is 20 or more and less than 50%.
  • the concentrations of the naphthalene sulfonate formalin condensate and sodium aolefin sulfonate contained in the product 6 of the present invention are 1Z2 of the product 1 of the present invention and the comparative product 3, which are used alone. Regardless, the evaluation of antifouling property is equivalent to naphthalene sulfonate formalin condensate lOppm concentration of the present invention 2. It was confirmed that the action itself for removing the attached dirt was greatly improved.
  • a surfactant was added as a cleaning component to an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, and sodium sulfate, a dye and a fragrance were further added, and a press-molded product was produced.
  • an antifouling cleaning agent for toilets the antifouling properties of actual toilets were evaluated. Details are described below.
  • Table 5 shows the formulation of each sample.
  • the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate uses the naphthalene sulfonate formalin condensate used in Test Example 1 and the melamine sulfonic acid formalin condensate.
  • a nonionic surfactant and a nonionic surfactant were used in combination.
  • anionic surfactant amino acid salts, fatty acid salts, sulfonate type surfactants, sulfate ester type surfactants were used, and these were used in various combinations.
  • non-ionic surfactant a polyoxyethylene / polyoxypropylene / polyoxybutylene block copolymer (a block copolymer) was used.
  • a product in which only the other components were blended without adding the aromatic sulfonic acid formalin condensate was prepared.
  • the amount of sodium sulfate, a bulking agent was increased by the amount of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, and the amount of other components was constant.
  • the toilet antifouling detergent prepared in Table 5 was placed under the drain tap of the toilet tank, and the water released from the tap force was set in contact with the toilet antifouling detergent. Next, in the tank Water was flushed to dissolve the antifouling detergent for toilets, and an aqueous solution containing the antifouling detergent (concentration of the antifouling detergent in the aqueous solution: approximately 10 to 15 ppm) was stored in the tank.
  • one of the anionic surfactants is a sulfonate salt-type surfactant (the products of the present invention 7 to 10) excluding a sulfo fatty acid ester salt, or
  • a sulfate ester type surfactant invention products 11 and 12
  • the ability to remove contaminants is significantly improved compared to when other surfactant surfactants are used.
  • An antifouling agent-containing test solution (comparative test product) having the composition shown in Table 8 was prepared. Using this test solution, evaluations were made in the same manner as in Test Example 1 above for difficult adhesion of dirt (contact angle of water that can be applied to a hard surface) and easy removal of dirt.
  • Table 9 shows the evaluation results for the dirt adherence
  • Tables 10 and 11 show the evaluation results for the easy removal of dirt. From this result, it was found that some of the antifouling agents tested this time can reduce the water contact angle by treating hard surfaces. On the other hand, In all cases of the antifouling agents tested this time, once the dirt adheres to the hard surface coated with the antifouling agent, the dirt can be sufficiently washed even with water or an aqueous solution containing the antifouling agent. It was confirmed that they could not be removed.
  • Comparison product 15 Comparison product 16 Comparison product ⁇ Comparison product 18 Comparison product 19 Comparison product 20 Comparison product 21 Comparison product 22 Comparison product 23 Cleaning fluid Water Water Water Water Water Water Water Visual According

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Abstract

【課題】　本発明の目的は、水洗により洗浄される硬質表面に汚垢を付着し難くすると共に、たとえ汚垢が付着しても水洗により容易に洗い流すことを可能にする防汚剤を提供することである。 【解決手段】　芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を硬質表面の防汚剤として使用することにより、水洗により洗浄される硬質表面に対して、汚垢を付着し難くすると共に、たとえ汚垢が付着しても水洗により容易に洗い流すことが可能になる。

Description

明 細 書
水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤
技術分野
[0001] 本発明は、水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤に関する。より詳細には、本 発明は、水洗により洗浄される硬質表面に汚垢を付着し難くすると共に、一旦汚垢が 付着しても水洗により容易に洗い流すことを可能にする防汚剤に関する。更に、本発 明は、硬質表面の防汚方法及び洗浄方法に関する。
背景技術
[0002] 便器等の硬質表面は、通常、水洗 (水流洗浄）により洗浄されて 、る。このような水 洗による洗浄は、擦り洗いや浸け洗い等の場合と異なり、一般に洗浄効果が低いた め、水洗により洗浄される硬質表面は、汚垢を付着し難くしておくと共に、一旦汚垢 が付着してもその除去が容易であるように処理されて!、ることが重要であると考えられ ている。
[0003] 従来、便器等の硬質表面に汚垢が付着するのを防止するために、フッ素系両親媒 性物質をコーティング剤として使用することが提案されている (例えば、特許文献 1参 照)。しかしながら、フッ素系両親媒性物質で処理した硬質表面は、疎水性が付与さ れているため、親水性を示す汚垢 (例えば、 65〜70%もの水分を含む大便等）の付 着防止には一定の効果が認められるものの、ー且汚垢が硬質表面に付着してしまう と、コーティング処理されていない表面よりも汚垢の除去が逆に困難になるという問題 かあつた。
[0004] また、従来、硬質表面用の処理剤として、硬質表面の汚垢の付着を防止することを 目的として、水の接触角を低下させる作用がある各種界面活性剤を配合した処方が 提案されている（例えば、特許文献 2参照)。確かに、硬質表面の水接触角を低くす ることは、硬質表面の汚垢の付着を防止する上で有効である。し力しながら、硬質表 面の水接触角を低くすることは、一度付着した汚垢の除去性には関連性がなぐ水 接触角を低くした硬質表面に一旦汚垢が付着するとその汚垢の除去が逆に困難に なる場合もあることが分力つている。その原因については、現時点で明らかではない 力 汚垢が大便の場合を例に挙げると、以下の理由が考えられる。即ち、水接触角を 低くなるように処理された便器表面は、空気が介在する雰囲気において、大便に含ま れる油性成分を反発することができる。しかしながら、水接触角を低くなるように処理 された便器表面に、一旦大便が付着すると、該便器表面と大便との界面は、空気が 介在しない雰囲気となり、該界面では、空気が介在する雰囲気とは全く異なる物理化 学的作用が働く。つまり、一旦大便が付着した場合、その大便の易除去性について は、便器表面と大便との間に介在する化合物の種類や性質等によって定まり、水接 触角の高低とは無関係である。そのため、水接触角が低くなるように処理された便器 表面に、一旦大便が付着すると、その大便の易除去性については類推すらできない
[0005] このように、従来、硬質表面用の処理剤では、硬質表面に汚垢が付着するのを防 止する作用（以下、「汚垢難付着性」と表記することもある）のみを具有しているに過ぎ ず、該処理剤で処理した硬質表面に付着した汚垢を除去し易くする作用（以下、「汚 垢易除去性」と表記することもある）については満足できるものではな力つた。それ故 、従来の硬質表面用の処理剤の使用では、ー且汚垢が付着すると、擦り洗い等を行 うことなぐ単に水洗するだけでは付着した汚垢を十分除去できないのが現状であつ た。このような従来技術を背景として、水洗により洗浄される硬質表面に汚垢を付着 し難くすると共に、たとえ汚垢が付着しても水洗により容易に洗い流すことを可能にす る防汚剤の開発が切望されていた。
特許文献 1 :特開 2000— 144177号公報
特許文献 2 :特開平 9 169995号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、水洗により洗浄される硬質表面に汚垢を付着し難くすると共に、たとえ 汚垢が付着しても水洗により容易に洗い流すことを可能にする防汚剤を提供すること を目的とする。また、本発明は、水洗により洗浄される硬質表面に対して汚垢難付着 性と汚垢易除去性とを付与する防汚方法を提供することを目的とする。更に、本発明 は、水洗によって硬質表面を洗浄すると共に、該硬質表面に対して汚垢難付着性と 汚垢易除去性とを付与する洗浄方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行ったところ、無数に存在 する多種多様な界面活性剤の内、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を使用する と、水洗により洗浄される硬質表面に対して、汚垢を付着し難くすると共に、たとえ汚 垢が付着しても水洗により容易に洗い流すことが可能になることを見出した。本発明 は、このような知見に基づいて更に改良を重ねることにより完成したものである。
[0008] 即ち、本発明は、下記に掲げる防汚剤である：
項 1. 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする、水洗によ り洗浄される硬質表面用の防汚剤。
項 2. 前記芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物力 ナフタレンスルホン酸ホルマリ ン縮合物の水溶性塩及び Z又はメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩で ある、項 1に記載の防汚剤。
項 3. 更に、界面活性剤を含む、項 1又は 2に記載の防汚剤。
項 4. 前記界面活性剤が、スルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸エステル 塩型ァ-オン界面活性剤である、項 3記載の防汚剤。
項 5. トイレの便器用の防汚洗浄剤である、項 3又は 4に記載の防汚剤。
[0009] また、本発明は、下記に掲げる防汚方法である。
項 6. 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚剤を、水洗により洗浄され る硬質表面にコーティングすることを特徴とする、防汚方法。
[0010] 更に、本発明は、下記に掲げる洗浄方法である。
項 7. 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚剤を硬質表面にコーティン グした後に、前記硬質表面に付着した汚垢を、洗浄水で水洗することを特徴とする、 洗浄方法。
[0011] 本発明において、「防汚剤」とは、硬質表面に対して汚垢難付着性と汚垢易除去性 を付与させるために使用される剤を意味する。また、「防汚洗浄剤」とは、硬質表面に 対して汚垢難付着性と汚垢易除去性を付与すると共に、硬質表面に付着している汚 垢を除去して硬質表面を洗浄するために使用される剤を意味する。 [0012] I.防汚剤
本発明の防汚剤は、水洗により洗浄される硬質表面に対して使用されるものであつ て、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有することを特徴とするものである。
[0013] 本発明の防汚剤の使用対象となる硬質表面の素材については、特に制限されない 力 例えば、陶磁器の表面、ガラス表面;ステンレス等の金属表面;ポリエチレン、ポリ エステル、ポリアミド、メラミン、レーヨン等のプラスチック表面等が挙げられる。また、 水洗により洗浄される硬質表面としては、具体的には、トイレの便器表面、浴槽の表 面、窓ガラス、タイル、外壁、車のボディー等が挙げられる。これらの中で、本発明の 防汚剤は、トイレ便器の表面に対して好適に使用される。なお、本発明において、「 水洗による洗浄」とは、洗浄水を流し、その水流により洗浄することを意味し、擦り洗 いや浸け置き洗いとは区別されるものである。ここで、洗浄水は、水に限定されず、洗 浄成分や防汚成分を含む水溶液であってもよ ヽ。
[0014] 本発明の防汚剤は、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有する。ここで、芳 香族スルホン酸系ホルマリン縮合物としては、ナフタレンスルホン酸系ホルマリン縮合 物、メラミンスルホン酸系ホルマリン縮合物、ァ-リンスルホン酸系ホルマリン縮合物 等が挙げられる。これらの芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物は、 1種単独で使用 してもよく、 2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。これらの芳香族スルホン 酸系ホルマリン縮合物は、本発明の効果を一層向上ならしめるという観点から、アル カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ-ゥム塩、モノ，ジ，トリエタノールアミン塩等 の水溶性塩として用いるのが好ましぐ特にナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の 水溶性塩及び Z又はメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩が好ましぐ更 に特にナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩が好ましい。
[0015] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物及びその水溶性塩は公知化合物であり、公 知の製法に従って調製される。例えば、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の水 溶性塩は、ナフタレン、メラミン、ァ-リン等をスルホン化剤を用いてスルホンィ匕した後 、ホルマリンを添加して縮合させ、中和することにより製造することができる。
[0016] 本発明の防汚剤は、使用時の芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の濃度力 例 えば、 0. 05〜： LOOOOppm、好ましくは 0. 1〜： LOOOppmとなるように水等の適当な溶 剤で希釈されて、硬質表面に適用される。本発明の防汚剤は、使用時の芳香族スル ホン酸系ホルマリン縮合物の濃度が上記範囲内となるように設計されて 、る限り、該 防汚剤中の芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の配合割合については特に制限 されないが、通常、該剤の総量に対して、 1〜： LOO重量％或いは 1〜99重量％、好ま しくは 5〜50重量％、更に好ましくは 5〜30重量％となる割合が例示される。
[0017] 本発明の防汚剤には、上記芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物にカ卩えて、他の 界面活性剤等の洗浄成分を含有していてもよい。このように、洗浄成分として界面活 性剤を含有することにより、硬質表面上に汚垢が付着した場合に、界面活性剤の作 用により硬質表面と汚垢との界面に水が浸入しやすくなり、一旦付着した汚垢の除去 を効果的に行うことができる。即ち、更に界面活性剤を含む本発明の防汚剤は、汚 垢難付着性及び汚垢易除去性に加え、実際に付着した汚垢を除去する作用をも良 好に発揮することができ、防汚洗浄剤として有用である。
[0018] 配合される界面活性剤としては、ァ-オン界面活性剤、ノ-オン界面活性剤、カチ オン界面活性剤の 、ずれを使用してもよ 、が、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合 物自体がスルホン基を有し、ァ-オン性の性質を備えてる点から、類似する性質を備 えるァ-オン界面活性剤を用いるのが好ま 、。
[0019] 更に、ァニオン界面活性剤の中でもスルホン酸塩型ァニオン界面活性剤及び硫酸 エステル塩型ァ-オン界面活性剤が好適であり、これらを配合しておくことによりー且 付着した汚垢を除去する作用がより効果的に発揮できる。スルホン酸塩型ァ-オン 界面活性剤としては、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスル ホコハク酸塩、 a—ォレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、 N—ァシルメチ ルタウリン酸塩等を挙げることができる。また、硫酸エステル塩型ァ-オン界面活性剤 としては、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸 塩等を挙げることができる。
[0020] 本発明の防汚剤に界面活性剤を配合する場合、該界面活性剤の配合比としては、 使用する界面活性剤の種類、使用する芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の種類 等によって異なるが、通常、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物 100重量部に対し て、界面活性剤が 1〜： LOOOO重量部、好ましくは 10〜： L 000重量部、更に好ましくは 30〜300重量部となる割合が例示される。また、本発明の防汚剤に界面活性剤を配 合する場合、該剤中の界面活性剤の配合割合については、上記配合比に基づいて 適宜調節されるが、例えば該剤の総量に対して、界面活性剤が 1〜99重量％、好ま しくは 5〜50重量％、更に好ましくは 5〜30重量％となる割合が例示される。
[0021] 本発明の防汚剤には、上記界面活性剤のほかに、香料、消臭成分、着色剤、油性 成分の乳化可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水 剤、充填剤、 PH調整剤、増粘剤、薬剤安定性向上剤、成形性向上剤、無機系ビル ダー、有機系ビルダー、酵素、基剤等を適宜配合することができる。
[0022] 本発明の防汚剤は、上記含有成分が所定の濃度に水等の溶剤で希釈されて、硬 質表面に適用可能である限り、その形状については制限されるものではない。例え ば、本発明の防汚剤は固形状であってもよぐまた液状であってもよい。
[0023] 本発明の防汚剤を用いて、水洗により洗浄される硬質表面を処理することにより、 硬質表面に該剤がコーティングされ、硬質表面に汚垢難付着性と共に汚垢易除去 性が付与される。本発明の防汚剤を用いて硬質表面を処理する方法としては、例え ば、該防汚剤そのもの、又は該防汚剤を適当な溶媒 (例えば水）に希釈した液に、硬 質表面を浸漬する方法;該防汚剤そのもの、又は該防汚剤を適当な溶媒 (例えば水 )に希釈した液を、硬質表面に噴霧又は塗布する方法が挙げられる。その他には、例 えば、本発明の防汚剤が固形状の場合であれば、該剤を洗浄水に接触させて徐々 に洗浄水中に溶解するようにし、該剤が溶解した洗浄水で硬質表面を洗浄 (例えば 、流し洗い等)するようにしてもよい。更には、本発明の防汚剤が液状である場合、洗 浄水中に該剤が徐々に溶出するように設計された容器に収容し、該容器から溶出し た該剤を含む洗浄水で硬質表面を洗浄 (例えば、流し洗 、等)するようにしてもょ ヽ。
[0024] このように本発明の防汚剤で処理された硬質表面は、水洗により洗浄される硬質表 面に汚垢が付着し難くなつている。また、本発明の防汚剤で処理された硬質表面は、 たとえ一旦汚垢が付着しても、該汚垢を容易に洗い流すことが可能になっている。従 つて、本発明の防汚剤で処理された硬質表面は、ー且汚垢が付着したとしても、水を 洗浄水として用いて洗い流すという簡便な方法で該汚垢を除去することが可能にな る。特に、本発明の防汚剤で処理された硬質表面に汚垢が付着した場合、該剤を含 む水溶液を洗浄水として用いて洗い流すことにより、汚垢の除去を効果的に行うのと 同時に、汚垢の付着により損なわれた汚垢難付着性と汚垢易除去性を硬質表面に 対して再度付与することができる。
0025] II. k m も
本発明は、他の観点から、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚剤を、 水洗により洗浄される硬質表面にコーティングすることを特徴とする防汚方法を提供 する。当該防汚方法によれば、水洗により洗浄される硬質表面に、汚垢難付着性と 汚垢易除去性を付与することができる。
[0026] 更に、本発明は、他の観点から、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚 剤を硬質表面にコーティングした後に、前記硬質表面に付着した汚垢を、洗浄水で 水洗ことを特徴とする洗浄方法を提供する。当該洗浄方法によれば、硬質表面に付 着した汚垢を水洗という簡便な方法で洗い流すことができる。特に、当該方法におい て、洗浄水として、上記防汚剤を含む水溶液を使用することにより、水洗による汚垢 の除去効果を高め、更に同時に、硬質表面に対して汚垢難付着性と汚垢易除去性 を付与することも可能になる。
[0027] 当該防汚方法及び洗浄方法の具体的態様については、「1.防汚剤」の欄に記載す る通りである。
発明の効果
[0028] 一般に、水洗による洗浄は、他の洗浄方法による洗浄に比べて、その洗浄作用が 弱いため、水洗により洗浄される硬質表面を清潔に保つには、汚垢が付着し難いだ けでなく、汚垢が付着しても容易に除去できるように処理されて 、ることが必要とされ る。本発明の防汚剤によれば、水洗により洗浄される硬質表面を処理することにより、 硬質表面に汚垢を付着し難くすると共に、一旦汚垢が付着しても水洗によって付着 した汚垢を容易に洗い流すことが可能になる。また、本発明の防汚剤に、界面活性 剤を配合することによって、硬質表面に対する汚垢難付着性と汚垢易除去性に加え て、付着した汚垢を除去する作用自体を一層向上させて発揮させることができるので 、防汚洗浄剤としても有用である。
発明を実施するための最良の形態 [0029] 以下、実施例及び試験例等を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施 例に限定されるものではない。
¾議1
本発明に係る防汚剤を使用して便器表面を処理し、その汚垢難付着性及び汚垢 易除去性について評価を行なった。具体的には、下記の方法に従って実施した。
[0030] [防汚剤水溶液の調製]
芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮 合物及びメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物の 2種類を使用し、これを水に溶解さ せて 2ppmおよび lOppm濃度の水溶液を調製した。
[0031] また、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物と、ァ-オン界面活性剤とを併用した 場合の親水化性能及び防汚性についても評価を行なった。具体的には、ナフタレン スルホン酸塩ホルマリン縮合物と a—ォレフインスルホン酸ナトリウムを同量ずつ配合 したものを水に溶解して 2ppm及び lOppm濃度の水溶液に調製し、これらを合わせ て 6種類の本発明品の試験液を作製した。
[0032] 比較品としては、フッ素化合物、 α—ォレフインスルホン酸ナトリウム及び水溶性力 チオンィ匕ポリマーを使用して lOppm濃度の水溶液を調製し、さらに水単体の計 5種 類の試験液を作製した。本発明品及び比較品合わせて 11種類の試験液の詳細を 表 1に示す。
[0033] [表 1] 内容
本発明品
No. Λ ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物 (ラベ'リン FP:第一工業製薬製) 2ppm
No. 2 ナフタレンスル木ン酸塩ホルマリン箱合物 (ラベ'リン FP：第一工業製薬製） 1 Oppm
No. 3 メラミン レホン酸塩ホルマリン縮合物 (SMF— PG:日産化学製) 2ppm
No. 4 メラミン レポン酸塲ホルマリン箱合物 (SMF— PG:日産化学製） lOppm
No. 5 ナフタレンスルホン酸塩本ルマリン縮合物 + a -才レフインスルホン酸 Na (ネオゲン AO-90)各 5ppm
No. 6 ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン箱合物 + tt -ォレフインスルホン酸 Na (ネオゲン AO-90)各 1 ppm
比較品
No. 1 Λ -フル才 P7ルキルエチレン才キシド付加物（ュニダイン DS-401：ダイキン工業製） lOppm
No. 2 フル才 Bアルキルァクリレートコ木'リマ- (ュニタ'イン DS-451：タ'ィキン工業製） 10ppm
No. 3 T-才レフインスルホン酸ナトリウム (ネ才ゲン AO-90:第一工業製薬製） 10ppm
No. 4 第 4級アンモニゥム塩型水溶性カチ才ン化ホ 'リマ- (シャロ-ル DC-902P :第一工業製薬製） 10ppm
No. 5 水のみ [0034] [便器表面の親水化処理]
表 1に示す 11種類の試験液を使用して水洗用便器の処理を行なった。具体的に は、 INAX製便器を 2 X 3cmにカットしたテストパネルに各試験液を塗布し、室温に て 30分間乾燥させる工程を 3回繰返し、テストパネル表面がコーティングされた状態 とした。
[0035] [評価試験]
(1)汚垢難付着性の評価
上記処理後のテストパネルを用い、その表面に蒸留水を着滴させたときの水滴の 接触角を接触角計 (協和界面化学社製 cax— 150)により測定し、パネル表面の親 水化の程度を評価した。結果を表 2に示す。
[0036] [表 2]
Figure imgf000010_0001
[0037] (2)実際の便器を使用した汚垢易除去性評価
上記試験液をトイレ用防汚洗浄剤として使用したときの汚垢易除去性について評 価した。具体的には、トイレタンク内に上記試験液 (表 3及び 4中、前処理液と表記す る）を収容し、フラッシュして 30分間室温で乾燥させる工程を 3回繰返し、便器表面が コーティングされた状態にする。
[0038] そこに大便のモデル汚垢を一定量塗り付ける。その後、トイレタンク内に収容した表 3及び 4に示す試験液 (表 3及び 4中、洗浄液と表記する）をフラッシュし、便器の汚れ の残り具合を目視で確認すると共に、汚垢が付着している部分の面積を測定した。な お、モデル汚垢としては、サラダ油とカーボンブラックとを重量比で 100 : 2の割合で 混合したものを使用した。評価は以下の判定基準に基づいて行なった。結果を表 3 及び 4に示す。また、以下に示す「汚垢の残留率」とは、付着させた汚垢の面積を 10 0%とした場合に、試験後に残留している汚垢の面積の割合（％)のことである。
◎:汚垢が付いていない
(汚垢の残留率が 0以上 5%未満である。 ) 〇：汚垢が僅かに付いている
(汚垢の残留率が 5以上 20%未満である。 )
△:汚垢が少し付いている。
(汚垢の残留率が 20以上 50%未満である。 )
X：汚垢がかなり付いている。
(汚垢の残留率が 50%以上である。 )
[表 3]
Figure imgf000011_0001
[0040] [表 4]
Figure imgf000011_0002
[0041] [評価結果]
表 2より、本発明品で処理したいずれのテストパネルも、水の接触角が 30° 未満で あり、本発明品による処理によりテストパネル表面が良好に親水化され、汚垢の付着 の防止効果を有効に奏し得ることが確認された。また、便器を使用した汚垢易除去 性評価試験においても、表 3に示すように、本発明品を用いて処理した便器につい ては!、ずれも汚垢易除去性は良好で、パネル表面に付着した汚垢を単に水で洗 ヽ 流すことにより容易に除去することが可能であると 、う結果が得られた (試験 No.7参照 )。また、特に、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と α—ォレフインスルホン酸 ナトリウムとを併用した本発明品 5及び 6を洗浄液として使用すると、付着した汚垢の 除去能が相乗的に高くなつていることも確認された。 [0042] すなわち、本発明品 6に含まれるナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と a ォレフインスルホン酸ナトリウムの濃度は、それぞれを単独使用した本発明品 1及び 比較品 3の 1Z2であるにもかかわらず、防汚性の評価はナフタレンスルホン酸塩ホ ルマリン縮合物 lOppm濃度である本発明品 2と同等であり、ナフタレンスルホン酸塩 ホルマリン縮合物と α ォレフインスルホン酸ナトリウムを併用することにより、付着し た汚垢を除去する作用自体が大幅に向上することが確認された。
[0043] 試験例 2
次に、親水処理剤として、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物に洗浄成分として 界面活性剤を添加し、さらに硫酸ナトリウム、色素及び香料を加えてプレス成形したも のを作製した。これをトイレ用防汚洗浄剤として用い、実際の便器の防汚性評価を行 なった。以下に詳細を記す。
[0044] [トイレ用防汚洗浄剤の調製]
各試料の処方を表 5に記す。表中、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物としては 、試験例 1で用いたナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と、メラミンスルホン酸 塩ホルマリン縮合物の 2種類を用い、洗浄成分として洗浄力と持続性とを考慮してァ 二オン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用した。
[0045] ァニオン界面活性剤としては、アミノ酸塩、脂肪酸塩、スルホン酸塩型界面活性剤 、硫酸エステル塩型界面活性剤を用い、これらを種々組み合わせて使用した。また、 ノ-オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン.ポリオキシプロピレン ·ポリオキシ ブチレンのブロック共重合体 (ΕΟΖΡΟΖΒΟブロック共重合体）を使用した。
[0046] 比較品としては、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を添加せずにそれ以外の 成分のみを配合したものを作製した。なお、比較品においては、芳香族スルホン酸系 ホルマリン縮合物が減った分だけ増量剤である硫酸ナトリウムを増量し、その他成分 の配合量は一定とした。
[0047] [表 5]
Figure imgf000013_0001
[実際の便器を使用した評価試験]
トイレタンクの放水タップの下に表 5で作製したトイレ用防汚洗浄剤を配し、タップ力 ら放出された水がトイレ用防汚洗浄剤に接触するようにセットした。次に、タンク内の 水をフラッシュしてトイレ用防汚洗浄剤を溶解させ、タンク内に防汚洗浄剤を含む水 溶液 (水溶液中の防汚洗浄剤の濃度：およそ 10〜15ppm)が貯蔵されるようにした。
[0049] ここまで準備した上で、タンク内の防汚洗浄剤の水溶液 (表 6及び 7中、前処理液と 表記する）をフラッシュして 30分間室温で乾燥させる工程を 3回繰返し、便器表面が コーティングされた状態にした。そこに前述のモデル汚垢を一定量塗り付けた後、トイ レタンク内の防汚洗浄剤を含む水溶液又は水（表 6及び 7中、洗浄液と表記する）を 1 回だけフラッシュし、便器の汚れの残り具合を目視で確認した。判定基準は前記試 験例 1と同様である。結果を表 6及び 7に示す。
[0050] [評価結果]
表 6及び 7より、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を配合した本発明品 7〜16 を使用して便器表面を処理することにより、便器表面に優れた汚垢易除去性を備え させることができたのに対して、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を配合しない 比較品 6〜 14を使用して便器表面を処理しても、便器表面に優れた汚垢易除去性 を備えさせることはできな力つた。
[0051] 本発明品の中でも、特にァニオン界面活性剤の 1種類としてスルホ脂肪酸エステル 塩を除くスルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤 (本発明品 7〜10)を洗浄液として使用 した場合、又は硫酸エステル塩型ァ-オン界面活性剤 (本発明品 11、 12)を洗浄液 として使用した場合は、その他のァ-オン界面活性剤を使用した時に比べて著しく汚 垢除去能が向上している。この結果から、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物と、 スルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸エステル塩型ァ-オン界面活性剤とを 併用することによって汚垢除去能が相乗的に高められることが確認された。
[0052] [表 6] 試験 No.
8 9 10 1 1 1 2 13 14 1 5 16 1 7 18 前処理液 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明
口 品 9 品 10 品 11 品 12 品 13 品 14 品 15 品 16 品 13 洗浄液 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 水 品 7 on 8 品 9 品 10 品 11 pp 1 ώ αα 13 品 14 品 16 品 16
目視によ
る汚垢易
除去性の ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ο 〇 〇 〇 〇 評価結果
汚垢残留
0 2 2 2 2 0 15 15 15 10 15 率 (%) [0053] [表 7]
Figure imgf000015_0001
[0054] 比較試験例 1 各種防汚剤を用いた汚垢難付着性及び汚垢易除去性の評価
[評価方法]
表 8に示す組成の防汚剤含有試験液 (比較試験品）を調製した。この試験液を用い て、上記試験例 1と同様の方法で、汚垢難付着性 (硬質表面に付与できる水の接触 角）及び汚垢易除去性について評価を行った。
[0055] [表 8]
Figure imgf000015_0002
[評価結果]
汚坭難付着性についての評価結果を表 9に、汚垢易除去性についての評価結果 を表 10及び 11に示す。この結果から、今回試験した防汚剤の中には、硬質表面を 処理することにより水の接触角を小さくできるものがあることが分力つた。その反面、 今回試験した防汚剤の全ての場合にぉ 、て、防汚剤でコーティングされた硬質表面 に一旦汚垢が付着すると、水又は該防汚剤を含む水溶液で水洗しても汚垢を十分 に除去できな 、ことが確認された。
[表 9]
Figure imgf000016_0001
[0058] [表 10]
Figure imgf000016_0002
[0059] [表 11] 比較試験 No.
24 25 26 27 28 29 30 31 32 前処理液 比較品 15 比較品 16 比較品 Π 比較品 18 比較品 19 比較品 20 比較品 21 比較品 22 比較品 23 洗浄液 水 水 水 水 水 水 水 水 水 目視によ
る汚垢易
X X X X X X X X X
除去性の
評価結果
汚垢残留 60 80 85 80 80 80 80 80 80 率 (¾)

Claims

請求の範囲
[1] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする、水洗により洗 浄される硬質表面用の防汚剤。
[2] 前記芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物力 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮 合物の水溶性塩及び,又はメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩である、 請求項 1に記載の防汚剤。
[3] 更に、界面活性剤を含む、請求項 1又は 2に記載の防汚剤。
[4] 前記界面活性剤が、スルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸エステル塩型ァ ユオン界面活性剤である、請求項 3記載の防汚剤。
[5] トイレの便器用の防汚洗浄剤である、請求項 3又は 4に記載の防汚剤。
[6] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚剤を、水洗により洗浄される硬質 表面にコーティングすることを特徴とする、防汚方法。
[7] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含む防汚剤を硬質表面にコーティングした 後に、前記硬質表面に付着した汚垢を、洗浄水で水洗することを特徴とする、洗浄 方法。
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