WO2007018232A1

WO2007018232A1 - モノアゾ化合物、インク組成物及び着色体

Info

Publication number: WO2007018232A1
Application number: PCT/JP2006/315726
Authority: WO
Inventors: Shinjirou Takahashi; Yoshiyuki Dejima; Takahiko Matsui
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2005-08-11
Filing date: 2006-08-09
Publication date: 2007-02-15
Anticipated expiration: 2008-02-11
Also published as: TW200720362A; JPWO2007018232A1

Abstract

　本発明は、下記式（１）【化１】（式（１）中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を、Ｙ1はカルボキシル基、メチル基又はフェニル基を、Ｙ２はヒドロキシル基又はアミノ基をそれぞれ表す。）で示されるモノアゾ化合物又はその塩、これを含有するインク組成物及びそれらによって着色された着色体に関するものであり、該化合物を含むインク組成物は高い保存安定性を有し、かつ、該化合物を用いて記録された記録物は高い鮮明性を示し、かつ記録物の耐湿性、耐オゾン性、キセノン耐光性等の堅牢度が高いものである。

Description

明細書

モノァゾ化合物、インク組成物及び着色体

技術分野

[0001] 本発明はモノァゾィ匕合物又はその塩及びこれを含有するインク組成物並びにこれを用、て得られる着色体に関する。

背景技術

[0002] 各種カラー記録法の中で、代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法においては、インクの吐出方式が各種開発されている力いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料 (紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものとなっている。この方法では、記録ヘッドが被記録材料と直接接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速ィ匕が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。

従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解したインクが使用されており、これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成される画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス耐性等の堅牢度が求められていた。

[0003] 一方、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録材料上に記録するには、一般にはイェロー (Y)、マゼンタ (M)、シアン (C)、ブラック (K)の 4色のインクによる減法混色で表現される。 CRTデイスプレー等におけるレッド (R)、グリーン (G)、ブルー (B)による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、使用する色素、中でも Y、 M、 Cのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。さらに、インク組成物は長期の保存に対して安定であり、またプリントした画像の濃度が高ぐしかも耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。耐ガス性とは、空気中に存在する酸ィ匕作用を持つオゾンガス等が記録紙上又は記録紙中で色素と反応し、印刷された画像を変退色させると!ヽぅ現象に対する耐性のことである。このようにオゾンガスは、インクジェット記録画像の退色現象を促進させる主要な原因物質とされて、る。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、インクジェット記録の技術分野にあっては、耐オゾンガス性の向上は重要な課題となっている。特に、写真画質インクジェット専用紙の表面に設けられるインク受容層には、インクの乾燥を早め、高画質でのインクのにじみを少なくする為に、多孔性白色無機物を用いているものが多ぐこのような記録紙上ではオゾンガスによる顕著な変退色が見られる。最近のデジタルカメラの普及と共に、家庭でも画像をプリントする機会が増しており、得られたプリント物を保管する時に、空気中のオゾン、酸化窒素等の酸ィ匕性ガスによる画像の変色が大きな課題とされている。

水溶性及び鮮明性に優れるインクジェット用のイェロー色素の骨格としては、下記式（2)で示されるピラゾロン系モノァゾ色素の C. I. (カラーインデックス）アシッドイエロー 23 (例えば、特許文献 1〜4参照）が挙げられるが、高品位のインクジェット記録に要求される色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐湿性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。また、特許文献 5にはジカルボア-リン類をピラゾロン類にカップリングして得られるピラゾロン系モノァゾィ匕合物がインクジェットプリント用に使用されること、インク保存安定性及び耐光性に優れていることがが開示されている。しカゝしながら、耐オゾン性及び耐湿性に優れた染料については開示がない。特許文献 6にもピラゾロン系モノァゾィ匕合物が記載されている力インクジエツトプリントには触れられておらず、耐ォゾン性及び耐湿性等インクジェットプリントに必要とされる性能にっ、ての記載は見られな、。 [0005]

[0006] 特許文献 1 :特開 2000— 178492

特許文献 2：特開 2002— 241648

特許文献 3：特開 2002— 53780

特許文献 4：特開 2002— 226739

特許文献 5：特開 2003 - 286420

特許文献 6 :英国特許公報 753, 550号

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は水に対する溶解性が高ぐインクジット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つそれによる記録物の耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性などの堅牢性に優れた色素 (化合物)特に黄色色素及びそれを含有するインク組成物を提供する事を目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者等は前記課題を解決すベぐ鋭意検討の結果、特定の式で示されるビラゾロン系モノァゾィ匕合物が前記課題を解決するものであることを見出し本発明を完成させたものである。

即ち、本発明は

(1)下記式（1)で示されるモノァゾィ匕合物又はその塩

(式中、 Rは水素原子又は炭素数 1〜4のアルキル基を、 Yはカルボキシル基、メチ

1 1

ル基又はフエ-ル基を、 Y はヒドロキシル基又はアミノ基をそれぞれ表す。又、 Xは、

2

水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基又は-トロ基を、 nは 1〜3の整数をそれぞれ表す。 )

(2)式（1)中の Rが水素原子、 Yがカルボキシル基、 Y 力ヒドロキシル基、 Xが水素

1 1 2

原子、 nが 2である（1)に記載のモノァゾィ匕合物又はその塩、

(3)色素成分として、（1)又は（2)に記載のモノァゾィヒ合物又はその塩を含有することを特徴とするインク組成物、

(4)水溶性有機溶剤を含有する（3)に記載のインク組成物、

(5)インクジェット記録用である（3)又は (4)に記載のインク組成物、

(6)インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法にぉ、て、インク組成物として（3)乃至（5)の、ずれか一項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法、

(7)被記録材が情報伝達用シートである（6)に記載のインクジェット記録方法、

(8)情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受像層を有する用紙である（7)に記載のインクジェット記録方法、

(9) (1)又は（2)に記載のモノァゾィ匕合物又はその塩で着色された着色体、

(10) (3)乃至（5)のいずれか一項に記載のインク組成物で着色された着色体、

(11)着色力 Sインクジェットインクプリンタによりなされた（10)に記載の着色体、

(12) (3)乃至（5)のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたィンクジェットプリンタ、

に関する。

発明の効果 [0011] 本発明の式（1)のモノァゾ化合物又はその塩は、水溶解性に優れ、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好であり、又インクジェット記録紙上で非常に鮮明で、明度の高い色相を示し、優れた諸堅牢度を示すという特徴を有する。即ち、本発明の化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなぐ貯蔵安定性が良好で、このインク組成物を使用して得られた印刷物は被記録材 (紙、フィルム等)を選択することなく理想的な色相であり、写真調のカラー画像の色相を紙の上に忠実に実現することも可能である。更に写真画質用インクジット専用紙のような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に、本発明のインク組成物により記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐光性、耐ガス性が良好であり、その記録画像の長期保存安定性が優れている。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明を詳細に説明する。尚、以下において特に断りが無い限り、スルホ基及び力ルポキシル基は遊離酸の形で表すものとする。

本発明のモノァゾィ匕合物は遊離酸の形で下記式（1)で表される。

[0014] (式中、 Rは水素原子、炭素数 1〜4のアルキル基を表わす。 Yはカルボキシル基、

1 1 メチル基又はフエ-ル基を Y はヒドロキシル基又はアミノ基を表す。又、 Xは、水素原

2

子、ハロゲン原子、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基又は-トロ基を、 nは 1 〜3の整数をそれぞれ表す。 )

[0015] 式（1)の Rにおける炭素数 1〜4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—

1

プロピル基、 iso プロピル基、 n ブチル基、 iso ブチル基、 sec ブチル基、 t ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。 Xがハロゲン原子の場合、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられるが、塩素原子が最も好ましい。

式（1)における好ましい R、 Y 、Y 、 X及び ηは、それぞれ水素原子、カルボキシ

1 1 2

ル基、ヒドロキシ基、水素原子及び 2である。

これらの基の好ましい組み合わせとしては、 Rが水素原子で、 Υ 、Υ 、及び！！が

1 1 2

式（1)におけると同じ基の組み合わせ、より好ましくは Rが水素原子、 Υ がカルボキシル基、 Υ 力ヒドロキシ基で、 X及び ηが式（1)におけると同じ基である場合である。

2

また、他の好ましい組み合わせは R 、Υ 及び Υ が式（1)におけると同じ基を表し、

1 1 2

Xが水素原子、 ηが 2で有り、好ましくは 2つのカルボキシル基が 3位及び 5位に置換した場合である。この組み合わせにおいてより好ましい組み合わせは、 Υ がカルボキシル基で Υ 力 Sヒドロキシ基である場合である。

2

式（1)中の R、Y 、Y 、Χ及び ηの更に好ましい組み合わせは、 Rが水素原子又

1 1 2 1 はメチル基、 Yがカルボキシル基、 Y 力 Sヒドロキシル基、 Xが水素原子、 nが 2である

1 2

場合である。最も好ましいこれらの基の組み合わせは式（1)中の Rが水素原子、 Y

1 1 がカルボキシル基、 Y 力ヒドロキシル基、 Xが水素原子、 nが 2である場合であり、こ

2

の場合、特に好ましくは—（COOH) nで表される 2つのカルボキシル基の置換位置力ピラゾロンの窒素原子への結合位置に対して 3位及び 5位のものである。

本発明で上記好ましい組み合わせの 1つの化合物として、下記式（7)の化合物を挙げることができる。

(式中 Rl、 X及び nは式（1)におけると同じ意味を表す）

式（1)の化合物は、無機又は有機陽イオンの塩として使用するのが好ましいが、塩の例としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、式 (4)で表されるアンモ-ゥム塩等が挙げられる。

[0019] (式 (4)中、 X〜X はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基

1 4

又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表わす。）

式 (4)の X〜X におけるアルキル基の例としてはメチル基、ェチル基等があげら

1 4

れ、ヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシェチル基、 3—ヒドロキシプロピル基、 2—ヒドロキシプロピル基、 4ーヒドロキシブチル基、 3—ヒドロキシブチル基、 2—ヒドロキシブチル基等があげられ、更にヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、 2—ヒドロキシエトキシェチル基、 3—(ヒドロキシエトキシ）プロピル基、 3—（ヒドロキシエトキシ）ブチル基、 2—（ヒドロキシエトキシ)ブチル基等があげられる。

[0020] これらのうち好まし!/、ものとしては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、モノエタノールァミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールァミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、アンモ-ゥム塩等が挙げられる。上記のうち、特に好ましい塩は、リチウム塩及びナトリウム塩である。

[0021] 当業者であれば明らかなように上記の各塩は次のようにして容易に得ることができる。例えば、色素の合成時における反応液、あるいは色素を含むウエットケーキ又は乾燥品を水に溶解したものに食塩を加えて、塩析、濾過することによって、色素のナトリウム塩をウエットケーキとして得ることができる。又、得られたウエットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えて pHを適宜調整して得られる結晶を濾過すれば、色素の遊離酸、あるいは遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることができる。遊離酸とナトリウム塩の混合物の場合、塩酸を加えて、アルカリ側から酸性側に pHを適宜調整することにより、遊離酸とナトリウム塩の混合割合を任意に調整することができる。また、ナトリウム塩以外の塩にする場合には、得られた遊離酸のウエットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸ィ匕カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水又は式 (4)の水酸化物等を添加してアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニゥム塩、 4級アンモ-ゥム塩が得られる。また遊離酸とナトリウム塩の混合物に対して同様に水中で攪拌しながら上記と同様の処理を行うことにより、相当するナトリウム塩と他のカリウム、リチウム、アンモ-ゥム、 4級アンモ-ゥムなどの混合塩をも容易に得ることが可能である。

[0022] 本発明の式（1)で示されるモノァゾィ匕合物は、例えば次のようにして製造することができる。

すなわち、常法により、下記式（5)で示される芳香族ァミンをジァゾ化し、下記式 (6 )で示されるカップラーと室温下 (通常 20〜25°C)、中性〜弱アルカリ性 (通常 _PH7 〜8)でカップリング反応することにより得ることができる。

(式中 R、 Y、 Y 、 X及び nは式（1)におけると同じ）

1 1 2

[0024] 次に前記式（1)で示される本発明のモノァゾィ匕合物の具体例を表 1に挙げる。尚、表 1中、 Phはフエ-ル基を示す。又、カルボキシル基及びスルホ基は遊離酸の形で表記する。

[0025] [表 1]

表 1

[0026] 本発明のモノァゾィ匕合物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色に適しており、さらにこれらの化合物は、筆記用インク組成物及びインクジェット記録用インク組成物の製造に適して!/ヽる。

[0027] 本発明の式（1)のモノァゾィ匕合物を含む反応液は、インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。しかし、反応液から単離し、乾燥、例えばスプレー乾燥させ、次にインク組成物に加工することもできる。本発明の記録用インク組成物は、本発明のモノァゾィ匕合物を水溶液中に通常 0. 1〜20質量％、好ましくは 1〜15質量％、より好ましくは 2〜 10質量％含有する。本発明のインク組成物中、水溶性有機溶剤は通常 0〜30質量％、好ましくは 5〜30質量％、インク調製剤は通常 0〜： L0質量％、好ましくは 1〜7質量％、場合により、 0〜5質量％を含有する。残部は水である。

[0028] 本発明のインク組成物に用いうる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、 _n—プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の C1〜C4アル力ノール、 N, N—ジメチルホルムアミド又は N, N—ジメチルァセトアミド等のカルボン酸アミド、 2—ピロリドン、 N— メチルー 2—ピロリドン等のラタタム、 1, 3—ジメチルイミダゾリジンー2—オン又は 1, 3—ジメチルへキサヒドロピリミド— 2—オン等の環式尿素類、アセトン、メチルェチルケトン、 2—メチルー 2 ヒドロキシペンタンー4 オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、 1, 2—又は 1 , 3 プロピレングリコール、 1, 2 又は 1, 4 ブチレングリコール、 1, 6 へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チォジグリコーノレ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（C2〜C6)アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマー又はポリアルキレングリコール又はチォグリコール、グリセリン、へキサン 1, 2, 6 トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ又はジェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ（ブチノレカルビトール）又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル等の多価アルコールの（C1〜C4)アルキルエーテル、 γ—ブチ口ラタトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

これらのうち好ましいものは 2—ピロリドン、 Ν—メチルー 2—ピロリドン、モ入ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトールであり、より好ましくは 2—ピロリドン、 Ν—メチルー 2—ピロリドン、ジエチレングリコール又はブチルカノレビトーノレである。

インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、 _ΡΗ調整剤、キレート試薬、防鲭剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ノヽロアリノレスノレホン系、ョードプロパギノレ系、 Ν ハロアノレキノレチォ系、 -トリノレ系、ピリジン系、 8—ォキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチォ一ル系、ピリジンォキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フエノール系、第 4アンモ二ゥム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、ァニリド系、ァダマンタン系、ジチォカーバメイト系、ブロムィ匕インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフエノールナトリウムが挙げられ、ピリジンォキシド系化合物としては、例えば 2—ピリジンチオール 1—オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば 1, 2—べンズイソチアゾリン —3—オン、 2— n—ォクチル一 4—イソチアゾリン一 3—オン、 5 クロ口一 2—メチル 4 イソチアゾリンー3 オン、 5 クロロー 2—メチノレー 4 イソチアゾリンー3—ォンマグネシウムクロライド、 5 クロ口一 2—メチル 4 イソチアゾリン一 3 オンカルシゥムクロライド、 2 -メチル 4 イソチアゾリン一 3 オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ安息香酸ナトリウム等があげられる。

[0030] pH調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、インク組成物の pHを通常 7. 0〜： L 1. 0の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。使用しうる pH調整剤の具体例としては、例えば、ジエタノールァミン、トリエタノールァミンなどのアルカノールァミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸ィ匕物、水酸ィ匕アンモ-ゥム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジァミン四酢酸ナトリウム、二トリ口三酢酸ナトリウム、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ゥラシルニ酢酸ナトリウムなどがあげられる。防鲭剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チォ硫酸ナトリウム、チォグリコール酸アンモ-ゥム、ジイソプロピルアンモ- ゥムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロへキシルアンモ -ゥムナイトライトなどがあげられる。

[0031] 水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホンィ匕されたべンゾフエノン又はスルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。染料溶解剤としては、例えば尿素、 _ε一力プロラタタム、エチレンカーボネート等があげられる。界面活性剤としては、例えばァ-オン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノ-オン界面活性剤などがあげられる。ァ-オン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、ポリオキシエチレンァルキルエーテル酢酸塩、 Ν ァシルアミノ酸及びその塩、 Ν ァシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシェチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹼、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルァルコール硫酸エステル塩、アルキルフノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルァリルスルホン酸塩、ジェチルスルホ琥珀酸塩、ジェチルへキルシルスルホ琥珀酸、ジォクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては 2—ビュルピリジン誘導体、ポリ 4—ビュルピリジン誘導体などがある。

[0032] 両性界面活性剤としてはラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、 2—アルキル一 N— カルボキシメチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオクチルポリアミノェチルグリシンその他ィミダゾリン誘導体などがある。ノ-オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノ-ルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフエニルエーテル、ポリオキシェチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシェチレオクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシェチレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンォレイン酸、ポリオキシエチレンォレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノォレエート、ソノレビタンセスキォレエート、ポリオキシエチレンモノォレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、 2, 4, 7, 9—テトラメチル— 5—デシン— 4, 7—ジオール、 3, 6—ジメチルー 4ーォクチン—3, 6—ジオール、 3, 5—ジメチルー 1一へキシンー3—オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール 104、 104PG50 、 82、 465、オルフイン STGなど）、などが挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。

[0033] 本発明のインク組成物は、式（1)で表されるモノァゾィ匕合物を水又は水と前記水溶性有機溶剤の混合物に上記インク調製剤などと共に溶解させることによって製造できる。

[0034] 式（1)のモノァゾィ匕合物の反応液を直接インク組成物の製造に使用する際には、不純物となる金属陽イオンの塩ィ匕物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましぐその含有量の目安は例えばモノァゾィ匕合物（純分）中の含有量で 1質量％以下程度である。無機物の少ない色素を製造するには、例えば逆浸透膜による方法等で、脱塩処理を施せばよい。

[0035] 前記製造方法において、各成分を溶解させる順序には特に制限はない。あらかじめ水及び Z又は水溶性有機溶剤に式（1)で表されるモノァゾ化合物を溶解させ、ィンク調製剤を添加して溶解させてもょ、し、式（ 1)で表されるモノァゾィ匕合物を水に溶解させたのち、水溶性有機溶剤、インク調製剤を添加して溶解させてもよい。またこれと順序が異なって、てもよ、し、式（1)で表されるモノァゾィ匕合物の反応液又は逆浸透膜による脱塩処理を行った液に、水溶性有機溶剤、インク調製剤を添加してインク組成物を製造してもよい。本発明のインク組成物を調製するにあたり、用いられる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少な、物が好ま、。インク組成物を調製した後で、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよぐインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行う場合のフィルターの孔径は通常 1ミクロン〜 0. 1 ミクロン、好ましくは、 0. 8ミクロン〜 0. 2ミクロンである。

[0036] 本発明のモノァゾ化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンビング、又は記録法、特にインクジェット記録におけるイェローのインク組成物として使用するのに適する。この場合、水、日光、オゾン及び摩擦に対し良好な耐性を有する高品質のイェロー印捺物が得られる。

[0037] 本発明の着色体は前記の本発明の化合物で着色されたものである。着色されるべきものとしては、特に制限無ぐ例えば紙、繊維や布 (セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があげられるがこれらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等があげられる力 S、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。

[0038] インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のィンクと低濃度のインクの 2種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（1)で表されるモノァゾィ匕合物を用いて高濃度のインクと、低濃度のインクを作製しそれを併用したインクセットとして使用しうる。またどちらか一方だけに式（1)で表されるモノァゾィ匕合物を含有するインクを用いてもよ、。また本発明の式（1)で表されるモノアゾィ匕合物を公知のイェロー色素と併用してもよい。また他の色、例えばブラック色素の色相を調整する為、あるいはマゼンタ色素やシアン色素と混合して、レッドインクやグリーンインクを調製する為に式（1)で表されるモノァゾィ匕合物を調色成分として用いることちでさる。

[0039] 本発明のインクジェット記録方法を適用しうる被記録材 (メディア）としては例えば紙

、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等インク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物をポリビュルアルコールやポリビュルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙 (フィルム)あるいは光沢紙 (フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子株式会社製）、カラー BJペーパー、カラ一 BJフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン株式会社製)、カラーイメージジェット用紙 (シャープ株式会社製)、 PM写真用紙、スーパ一ファイン専用光沢フィルム ( 、ずれもエプソン株式会社製）、ピクタファイン（日立マクセル株式会社製)等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。

[0040] これらのうち、特に多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録した画像がオゾンガスによって変退色が大きくなることが知られている力本発明のインク組成物はガス耐性が優れてヽるため、このような被記録材への記録の際に特に効果を発揮する。

[0041] 本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法では、本発明の水性イェローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じて、グリーンインク組成物、ブルー（又はバイオレット）インク組成物、レッドインク組成物、及びブラックインク組成物等と併用される。各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その容器を、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、インクジエツトプリンタの所定位置に装填されて使用される。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット (登録商標)方式のプリンタ等があげられる。

[0042] 本発明のインク組成物は、鮮明な黄色であり、特にインクジェット光沢紙にぉヽて鮮明度が高ぐインクジェット記録に適した色相を有する。また、記録画像の堅牢度も非常に高いことを特徴とする。本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録において使用した場合、噴射器 (インクヘッド）を閉塞することもな、。本発明によるインク組成物は連続式インクジエツトプリンタによる比較的長い時間一定の再循環下又はオンデマンド式インクジエツトプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。

実施例

[0043] 以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。

[0044] 実施例 1

2 アミノー安息香酸— 5—スルホンアミド 21. 6部を水 400部に溶解し、亜硝酸ナトリウム 7. 2部をカ卩えた。この溶液を 5〜10°Cの 5%塩酸 255部中に 1時間かけて滴下した後、 10°C以下で 1時間攪拌し、ジァゾィ匕反応を行った。生成したジァゾニゥム塩を含む液中に、水 50部に 1一（3, 5 ジカルボキシフエ-ル） 5 ピラゾロン一 3 —カルボン酸 29. 2部を懸濁させた液を投入し、水酸ィ匕ナトリウム溶液を用いて pH7 〜8、 5〜10°Cで 3時間攪拌した。得られた反応液をろ過後、ろ液を熱風乾燥機 (80 °C)で全乾燥し、反応物の色素粉末 50. 0部を得た。この粉末を水 200部、メタノール 450部の混合物中に投入し、 1時間攪拌後、ろ過した。得られたウエットケーキを熱風乾燥機 (80°C)で全乾燥することにより、式 (8)で示される本発明のモノァゾィ匕合物（水中での λ max 412nm)44. 0部を得た。

[0046] 実施例 2

(A)インクの調製

上記実施例 1で得られた化合物を用いて表 2に示した組成の液体を調製し、 0.45 /zmのメンブランフィルターで濾過する事によりインクジェット記録用の本発明のインク組成物を得た。表における水はイオン交換水を使用した。尚、インク糸且成物の pHが 7〜9の範囲になるように 28%アンモニア水で調製した後、総量 100部になるように水をカ卩えた。

[0047] 表 2 (インク組成物の組成）実施例 1の化合物 3. 0部グリセリン 5. 0部尿素 5. 0部

N—メチルー 2—ピロリドン 4. 0部イソプロピルアルコール 3. 0部ブチルカルビトール 2. 0部サーフイノ一ル 104 PG 50 0. 1部アンモニア水 +水 77. 9部計 100. 0部

(注)サーフィノール 104PG50;商品名、ノ-オン界面活性剤、日信化学社製

[0048] 比較対象として、インクジェット用黄色色素として広く用いられている前記式（2)で示される C. I.アシッドイェロー 23について、表 3の組成により実施例 2に準じて比較用のインク組成物を調製した。得られたインク組成物を用いて行った試験を比較例 1 とする。

[0049] 表 3 (インク組成物の組成） C . I . ァシッドイエロ一 2 3 3 . 0部

グリセリン 5 . 0部尿素 5 . 0部

N—メチル一 2—ピロリドン 4 . 0部ィソプロピルアルコール 3 . 0部ブチルカルビトール 2 . 0部

サーブィノール 1 0 4 P G 5 0 (前記） 0 . 1部

アンモニア水 +水 7 7 . 9部

計 1 0 0 . 0部

[0050] (B)インクジェットプリント

インクジェットプリンタとしてキャノン社製 Pixus 550iを用いて、色素受容層を有する光沢紙 1 (キャノン社製プロフェッショナルフォトペーパー PR— 101)、光沢紙 2 (エプソン社製 PM写真用紙（光沢） KA420PSK)の 2種にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像バターンを作り、黄色の印字物を得た。

尚、耐光性試験、耐オゾンガス性試験は試験前の印刷物の反射濃度 D値が 1に最も近、部分 (試験片）で行った。また、反射濃度は GRETAG SPM50 (測色システム、 GRETAG社製)を用いて測色した。

[0051] (C)記録画像の耐湿性試験

光沢紙 1と光沢紙 2に数段階の階調が得られるように画像パターンを印刷した試験片を OHKEN RTH— 35DX (恒温恒湿器、応用技研産業株式会社製)を用いて 5 0°C、 90%RHで 7日間放置し、試験前後の画像パターンにおける色素 (化合物）の滲みを視感により判定した。

結果を表 4に示す。尚、評価基準は以下の通りである。

〇色素の滲みがほとんど見られない。

△ 色素の滲みがやや見られる。

X 色素の滲みがかなり見られる。

[0052] 表 4 耐湿性試験結果

耐湿性光沢紙 1 光沢紙 2

実施例 2 〇〇

比較例 1 X X

[0053] 表 4の結果から明らかなように、いずれの光沢紙においても比較例 1は目視により色素の滲みがかなり認められるのに対し、実施例 2の画像パターンにおいてはほとんど滲みが認められず、本発明の色素を用いた記録画像は耐湿性にぉヽて極めて優れていることがわ力る。

[0054] (D)記録画像のキセノン耐光性試験

前記試験片を Ci4000 (キセノンゥェザォメータ、 ATLAS社製）を用い、 0. 36W/ 平方メートル照度で 50時間照射し、試験前後の反射濃度比 (試験後の反射 OD値 I 試験前の反射 OD値 X 100)を求め、試験後の各色素 (化合物）の残存率 (％)とした。結果を表 5に示す。尚、判定基準は次の通りである。

〇残存率が 80%以上である。

△ 残存率が 70%以上、 80未満である。

X 残存率が 70%未満である。

[0055] 表 5 キセノン耐光性試験結果

耐光性

光沢紙 1 光沢紙 2

実施例 2 〇〇

比較例 1 X X

[0056] 表 5の結果から明らかなように、いずれの光沢紙においても比較例 1の色素残存率は 70%未満であつたのに対し、実施例 2においては色素残存率が 80%以上であり、本発明の色素を用いた記録画像は耐光性にぉ、ても極めて優れた堅牢性を有していることがわ力る。

[0057] (E)記録画像の耐オゾンガス性試験

前記試験片をオゾンウエザーメーター (スガ試験機社製)を用いてオゾン濃度 40pp m、湿度 60%RH、温度 24°Cの環境下に 3時間放置した。前記（D)における測定法と同様にして、 3時間後の反射濃度比 (％)を求め、試験後の各化合物の残存率 (％) を算出した。

結果を表 6に示す。尚、判定基準は次の通りである。

〇残存率が 70%以上である。

△ 残存率が 60%以上、 70未満である。

X 残存率が 60%未満である。

[0058] 表 6 耐オゾンガス性試験結果

耐オゾン性

光沢紙 1 光沢紙 2

実施例 2 〇〇

比較例 1 X X

[0059] 表 6の結果から明らかなように、いずれの光沢紙においても比較例 1の色素残存率は 60%未満であつたのに対し、実施例 2においては色素残存率が 70%以上であり、本発明の色素を用いた記録画像は耐オゾンガス性にぉ、ても極めて優れた堅牢性を有していることがわかる。

[0060] 表 4乃至表 6の結果から、本発明のモノァゾィ匕合物を用いたインク組成物は、耐湿性、耐光性、耐オゾンガス性が極めて優れ、インクジェットインク組成物用の黄色色素として非常に有用な化合物であることがわかる。

Claims

請求の範囲下記式（1)で示されるモノァゾィ匕合物又はその塩 X

(式（1)中、 Rは水素原子又は炭素数 1〜4のアルキル基を、 Yはカルボキシル基、

1 1 メチル基又はフエ-ル基を、 Y はヒドロキシル基又はアミノ基をそれぞれ表す。又、 X

2

は、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシル基又は-トロ基を、 nは 1〜3の整数をそれぞれ表す。 )

[2] 式（1)中の Rが水素原子、 Yがカルボキシル基、 Y 力ヒドロキシル基、 Xが水素原子

1 1 2

、 nが 2である請求項 1に記載のモノァゾィ匕合物又はその塩

[3] 色素成分として、請求項 1又は請求項 2に記載のモノァゾィ匕合物又はその塩を含有することを特徴とするインク組成物

[4] 水溶性有機溶剤を含有する請求項 3に記載のインク組成物

[5] インクジェット記録用である請求項 3又は請求項 4に記載のインク組成物

[6] インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法にぉ、て、インク組成物として請求項 3に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法

[7] 被記録材が情報伝達用シートである請求項 6に記載のインクジェット記録方法

[8] 情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有したインク受像層を有する用紙である請求項 7に記載のインクジェット記録方法

[9] 請求項 1又は請求項 2に記載のモノァゾィ匕合物又はその塩で着色された着色体

[10] 請求項 3に記載のインク組成物で着色された着色体

[11] 着色力 Sインクジェットインクプリンタによりなされた請求項 9に記載の着色体

[12] 請求項 3に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ