WO2006137274A1

WO2006137274A1 - ワックス組成物薄膜、及びその製造方法

Info

Publication number: WO2006137274A1
Application number: PCT/JP2006/311602
Authority: WO
Inventors: Minoru Goto; Shingo Odajima; Taichi Homma; Eiki Kimura
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2005-06-21
Filing date: 2006-06-09
Publication date: 2006-12-28
Also published as: JP2007001993A; JP4849832B2

Abstract

　本発明のワックス組成物薄膜は、ワックスを含有する組成物からなり、結晶化した前記ワックスの配向に伴い発現するＸ線回折ピークの前記ワックス組成物薄膜表面の法線方向の回折強度Ia及び該法線方向と９０度をなす方向における回折強度Ibの比Ib/Iaが１．０より大きい値である。前記Ｘ線回折ピークが、回折角２θの２１°付近に発現するアルキル鎖由来の回折ピークであることが好ましい。

Description

明細書

ワックス組成物薄膜、及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、ワックス組成物薄膜、それを具備する複合シート及びそれらの製造方法

、該複合シートを用いた成形体、並びにワックス組成物薄膜の加工方法に関する。背景技術

[0002] 出願人は、ワックスの融解完了温度未満の温度で、該ワックスと該ワックスと混合される被混合物に外力を加えて混合し、構成成分の分散が均一なワックス組成物の製造方法につ!ヽて先に提案して!ヽる（下記特許文献 1参照)。

[0003] 特許文献 1：特開 2004— 162037号公報

発明の開示

[0004] ところで、このようにして製造されたワックス組成物は、防湿剤や接着剤等の種々の用途に用いられるが、防湿剤として薄膜ィ匕した場合、所望の防湿性能を得ようとその厚みを増すと、透明性が低下して曇りが生じていた。このため、例えば当該ワックス組成物を防湿層とするシートで容器を被覆したり直接容器を形成したときに、ワックス組成物の厚みによっては容器本体の表示や中身が見え難くなるといった課題を有していた。

[0005] また、該ワックス組成物を防湿層とした複合シートを形成した場合、該ワックス組成物の防湿層には防湿性が低く且つシートとしての十分な強度が不足して、た。そこで、防湿性を確保し、積層シートとしての強度も確保するには、防湿層の厚みを増し、さらに防湿層以外のシートの厚みも増カロさせねばならず、その結果、薄い積層シートを得ることが困難であった。

[0006] 従って本発明は、透明性が高いワックス組成物薄膜、それを具備する複合シートを提供することを目的とする。また、本発明は、防湿性が高い為により薄くすることが可能なワックス組成物薄膜、それを具備する複合シートを提供することを目的とする。さらに本発明は、上記ワックス組成物薄膜及びそれを具備する複合シートの製造方法を提供することを目的とする。 [0007] 本発明者らは、ワックスを含有する組成物を特定の温度条件で薄膜化すると、ヮッタスの結晶が面方向に配向し、その結果、膜が厚くても透明性が高ぐより防湿性が向上したワックス組成物薄膜が得られること、及び前記透明性はワックスの結晶の配向性と密接に関係することを知見し、本発明を完成するに至った。

[0008] 本発明は、上記知見に基づきなされたものであり、ワックスを含有する組成物からなるワックス組成物薄膜であって、結晶化した前記ワックスの配向に伴ヽ発現する X線回折ピークの前記ワックス組成物薄膜表面の法線方向の回折強度 la及び該法線方向と 90度をなす方向における回折強度 lbの比 IbZlaが 1. 0より大き、値であるとなるワックス組成物薄膜。ワックスを主体と含有する組成物力なり、ワックスの結晶が面方向に配向している事により、 X線回折による回折角 2 Θ力 21° 付近に発生するァルキル鎖由来の回折ピークにおいて、薄膜表面の法線方向の回折強度 laと、法線と 90度をなす方向の回折強度 ¾との比 ¾Zla力 1. 0よりも大きい値となるワックス組成物薄膜を提供するものである。

[0009] また、本発明は、 X線回折ピーク力回折角 2 Θの 21° 付近に発現するアルキル鎖由来の回折ピークであるワックス組成物薄膜を提供するものである。

[0010] また、本発明は、厚みが 10 μ m〜500 μ mであり、 - ^一ズ値が 60. 0%以下であるワックス組成物薄膜を提供するものである。

[0011] また、本発明は、 40°C、 90%RHにおける透湿度が 0. 40g · mm/ (m² · 2

4h)以下であるワックス組成物薄膜を提供するものである。

[0012] また、本発明は、高分子化合物を含有するワックス組成物薄膜を提供するものである。

[0013] また、本発明は、前記本発明のワックス組成物薄膜を具備する複合シートを提供するものである。

[0014] また、本発明は、前記本発明の複合シートを用いた成形体を提供するものである。

[0015] また、本発明は、後述するように、前記本発明の複合シートを部分的に加熱することにより、加熱した部分の前記 X線回折強度の比 IbZla、即ちワックスの結晶の配向状態を変化させることで、透明性 (ヘーズ値)や透湿度を制御し、文字、模様、絵柄などを表示させたり、部分的に透湿度を変化させる加工方法、並びにこの加工方法によって加工され文字、模様、絵柄などを具備した複合シート及び成形体、部分的に透湿度が異なるように設けられた複合シート及び成形体を提供するものである。

[0016] また、本発明は、ワックスを含有するワックス組成物を該組成物の 99%融解温度以下においてシートの間に挟んで薄膜ィ匕した後、該シートを分離するワックス組成物薄膜の製造方法を提供するものである。

[0017] また、本発明は、ワックスを含有するワックス組成物を該ワックス組成物の 99%融解温度以下においてシートの間に挟んで積層化する複合シートの製造方法を提供するものである。

[0018] また、本発明は、ワックスを含有するワックス組成物をシートの間に挟んで積層中間体を得た後、該積層中間体を前記ワックス組成物の 99%融解温度以下にぉ、てさらに圧延又は延伸する複合シートの製造方法を提供するものである。

図面の簡単な説明

[0019] [図 1]本発明の複合シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。

[図 2]本発明のワックス組成物薄膜を構成するワックス組成物の一実施形態についての DSC曲線を示す図である。 DSC測定結果から融解完了温度、融解ピーク温度を求める説明図である。

[図 3]DSC測定結果力融解完了温度、融解ピーク温度を求める説明図である。

[図 4]本発明の複合シートの製造工程の一部を模式的に示す図である。

発明の詳細な説明

[0020] 以下、本発明を、その好ましい実施形態に基づいて説明する。

[0021] 図 1は、本発明の複合シートの一実施形態を模式的に示したものである。図 1に示すように、複合シート 1は、ワックス組成物薄膜 2とワックス組成物薄膜 2の両側に積層されたシート 3、 4とを具備する。

[0022] 複合シート 1は、後述する厚みと透湿度とのバランスを考慮すると、 - ^一ズ値が 60.

0%以下が好ましぐ 50. 0%以下がより好ましぐ 30. 0%以下がさらに好ましい。ここで、複合シート 1のヘーズ値は、以下の式により計算される (JIS K7105)。 Η =

(T /T ) X 100

d t

ここで、 Hはヘーズ (％)、 Tは拡散透過率（％)、 Tは全光線透過率（％)である。

d t [0023] 複合シート 1の厚みは、その用途に応じて設定される。複合シート 1を容器等の包装材に用、る場合に ίま、その厚み ίま、 20 111〜5000 111カ^好ましく、 20 /ζ πι〜30 00 mがより好ましい。

[0024] 複合シート 1の透湿度は、その用途に応じて設定される。複合シート 1を防湿性が要求される容器等の包装材に用いる場合には、その 40°C、 90%RHにおける透湿度は 3. Og'mm/ (m²' 24h)以下が好ましぐ 2. Og'mmZ (m²' 24h)以下がより好ましい。複合シート 1の透湿度は、所定厚みのフィルムを作製し、そのフィルムについてカップ法 (JIS Z0208 条件 B)によって測定した透湿度を厚み lmmのフィルムに換算した値である。この透湿度の換算値は、透湿度がフィルム厚みに反比例すると仮定し、カップ法で測定した透湿度にフィルム厚みを乗じることにより算出される。

[0025] 複合シート 1を構成するワックス組成物薄膜 2は、ワックスを含有する組成物からなる。ワックスの含有量は、用途に応じて適切に設定すればよぐ好ましくは体積分率で 2 0%以上、より好ましくは 30%以上である。高い防湿性を得る必要がある場合には、ワックスが好ましくは体積分率で 40%以上、より好ましくは 50%以上である。

[0026] ワックス組成物薄膜 2には、高分子化合物を含ませることができる。ワックス組成物中のワックスの含有量は、好ましくは 50〜95質量⁰ /₀、より好ましくは 65〜75質量⁰ /₀ である。ワックス組成物中の高分子化合物の含有量は好ましくは 5〜50質量％、より好ましくは 25〜35質量％である。ワックス組成物薄膜 2には、必要に応じ無機物や有機物の粉体、可塑剤、酸化防止剤や着色剤などの各種添加剤を適量含ませることができる。

[0027] 前記ワックスには、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス、合成ワックス等を用いることができる。

該植物系ワックスとしては、ライスワックス、カルナバワックス、木ろう、キャンデリラヮックス等力該動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ろう等力該鉱物ヮックスとしては、モンタンワックス、ォゾケライト、セレシン等が、該石油系ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等力該合成ワックスとしては、ポリェチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素、硬化パーム油、ステアリン酸ステアリル、ジステアリルケトン等の油脂合成ワックス等が挙げられる。使用するワックスの融点に関しては、ワックス組成物の使用目的、使用環境によって適時選択する事ができるが、例えば図 1の様な複合シートの形態とする場合には、シート 3、 4との接着性が必要である為、適度な量の低融点成分を含有し、 JIS K2235- 5. 3 . 2に記載の方法で測定された融点が 40°C〜120°Cであるものが好ましぐ 60°C〜1 00°Cであるものがより好ましい。

[0028] また、前記ワックス組成物に生分解性が要求される場合には、該組成物の構成成分として生分解度 (JIS K6950に定められた）が 50%以上のものを用いることが好ましぐ 60%以上のものを用いることがより好ましい。

[0029] 前記高分子化合物は、ワックスの固体状態もしくは溶融状態の物性改質ゃ機能付加等を目的として用いることができる。例えば、固体状態の力学強度 (破断強度、衝撃強度、曲げ強度、柔軟性付与等)、他の材料への接着性向上や、溶融状態での溶融粘度向上等である。

[0030] 前記高分子化合物としては、ポリオレフイン系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂等の結晶性高分子化合物、未架橋のゴムやポリエステル系、ポリアミド系、ポリスチレン系、ポリ (メタ)アクリル系の共重合体等の非晶性高分子化合物若しくは低結晶性高分子化合物等が挙げられる。ただし、混合する高分子化合物を微細に分散するためには、結晶性高分子化合物の場合にはワックスの融解完了温度以下である所望の混合温度において溶融するものが好ましぐ非晶性高分子化合物の場合にはワックスの融解完了温度以下である所望の混合温度以下にガラス転移温度を有するものが好ましい。

[0031] 具体的には、前記結晶性高分子化合物としては、エチレン oc一才レフイン共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、ポリ力プロラタトン、ポリブチレンテレフタレートアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート等の低融点高分子化合物が挙げられる。また、前記非晶性高分子化合物としては、イソプレンゴム、天然ゴム、ポリ d, 1 乳酸等が挙げられる。

[0032] ワックス組成物薄膜 2に生分解性が要求される場合には、物性改質に高い効果を有する生分解性の高分子化合物として、上記の中でも特に天然ゴム又は合成イソプレンゴムが好ましく用いられる。ワックスと、天然ゴム又は合成イソプレンゴムとの混合において、本発明は非常に高い効果を発現し、従来得られなかった物性改質効果を有する組成物を、溶剤等を用いることなしに得ることができる。ワックスと天然ゴム又は合成イソプレンゴムを後述の方法により混合することで、天然ゴム又は合成イソプレンゴムをワックス中に極めて均一に混合させることが可能となり、ワックスの溶融粘度を非常に高くしたり、ワックス融点以下でのワックスの脆さを大きく改善するなどの効果が得られる。

前記高分子化合物は、それぞれ単独で使用することもでき、二種以上を併用することちでさる。

[0033] また、前記有機物粉体としては、コーンスターチ、デンプン、各種高分子化合物粉体などが挙げられ、前記無機物粉体としては、酸化チタン、タルク、雲母、スメクタイト、シリカ等が挙げられる。

[0034] 特に、疎水性の高いワックス中に、親水性の比較的高い粉体を分散させる場合、ヮッタスの融点以上では粉体が凝集してしま、細かな分散が不可能である力後述の方法を用いることで高、分散性を得ることが可能となる。

[0035] 前記ワックス組成物には、混合に影響を与えな!/ヽ範囲で、酸化防止剤、着色剤、分散助剤、その他必要に応じて適宜添加剤等を含ませることもできる。

[0036] ワックス組成物薄膜 2は、組成物中のワックスの結晶が当該薄膜の面方向に配向している為、 X線回折による該薄膜表面の法線方向の回折強度 laと該法線方向と 90度をなす方向の回折強度 lbとの比 ¾Zlaが 1. 0よりも大きい値となる。 ¾Zlaの値は、結晶の配向している割合が多いほど透明性が高くなるという観点から 1. 2以上が好ましく、 1. 5以上がより好ましい。

ここで、 X線回折によるワックス組成物薄膜表面の法線方向の回折強度 laと、該法線方向と 90度をなす方向の回折強度 lbは、例えば後述する実施例のような広角 X線回折測定により求めることができ、その回折角 2 Θ力 21° 付近（20. 8° 力も 21.8° の間）に発現するアルキル鎖由来の回折ピークにおける、前記法線方向の回折強度 laと、該法線と 90度をなす方向の回折強度 lbを測定することにより求めることができる。

[0037] ワックス組成物薄膜 2は、後述する防湿性 (透湿度）と透明性のバランスを考慮すると厚みは 10 μ m〜500 μ 111カ子ましく、 15 μ m〜300 μ m力より好ましく、 25 μ m〜 200 /z mがさらに好ましい。

[0038] ワックス組成物薄膜 2のヘーズ値は、低ヽ程好まヽが、上述の厚みと後述する防湿性 (透湿度）とのバランスを考慮すると、 60. 0%以下が好ましぐ 50. 0%以下がより好ましぐ 30. 0%以下がさらに好ましい。ここで、ワックス組成物薄膜のヘーズ値は、以下の式により計算される (JIS K7105)。

Η = (T /T ) X 100

d t

[0039] ワックス組成物薄膜 2は、 40°C、 90%RHにおける透湿度が 3. Og-mm/ (m²- 24 h)以下であることが好ましぐ 2. Og'mmZ (m²' 24h)以下であることがより好ましい。ここで、ワックス組成物薄膜の透湿度は、該ワックス組成物薄膜についてカップ法 CFI S Z 0208 条件 B)によって測定した透湿度を厚み lmmの薄膜に換算した値である。この透湿度の換算値は、透湿度が薄膜の厚みに反比例すると仮定し、カップ法で測定した透湿度に薄膜の厚みを乗じることにより算出される。

ただし、ワックス組成物のみ力もなる薄膜を作成し、その透湿度を上記の方法で測定することが困難である場合が多いため、その場合には透湿度が既知のシートと、ヮックス組成物薄膜との積層シートを作製し、ワックス組成物薄膜の透湿度を求める。例えば、シート (A) Zワックス組成物薄膜 (B) Zシート (C)力なる 3層複合シートを作製し、上記の方法で複合シート全体の透湿度を測定し、その透湿度を dとする。そして、別途、シート (A)および (C)の透湿度を同様に測定し、それぞれの透湿度を a および cとする。このとき、ワックス組成物薄膜 (B)の透湿度を bとすると、下記の関係が成り立つ。ここで、 a、 b、 c、 dは、実際の厚みにおける透湿度であり、 lmmの厚みに換算した透湿度ではな、。

l/d= l/a+ l/b + l/c

この式から、未知数であるワックス組成物薄膜 (B)の透湿度 bを求めることができる。

[0040] 前記シート 3、 4 (図 1参照）の材質は、複合シート 1の用途に応じて選択される。シート 3、 4としては、熱可塑性ポリエステル榭脂、ポリオレフイン系榭脂、ポリ（メタ)アタリル系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリアミド系榭脂からなる群カゝら選ばれる少なくとも 1種以上の榭脂が挙げられる。

具体的には、熱可塑性ポリエステル榭脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリダリコール酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリ力プロラタトン、ポリ力プロラタトンとポリブチレンサクシネートとの混合物若しくは共重合物、ポリヒドロキシプチレートとポリヒドロキシバリレートとの共重合物、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンアジべートとの混合物若しくは共重合物、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンサクシネートとの共重合物、ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンアジペートとの共重合物が挙げられる。また、上記熱可塑性ポリエステル榭脂には、共重合成分として、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、 p ォキシ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸や、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ナフタレンジオール等のダリコール成分の 1種もしくは 2種以上力重合体中に以下共重合されていても良い。上記ポリオレフイン系榭脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、エチレン一プロピレン一ブタジエン共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体、ポリー4ーメチルー 1 ペンテン、エチレンーメタクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩、無水マレイン酸等で変性された酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン、酸変性エチレン—酢酸ビュル共重合体、ダリシジルメタタリレート等を共重合したエポキシ変性ポリエチレン等のォレフィン系榭脂等、上記ポリ (メタ)アクリル系榭脂としては、メチルメタタリレート、メチルアタリレート（以下、両方を総称して、（メタ）アタリレートと称する）、ェチル (メタ)アタリレート、プチル (メタ）アタリレートなどの低級アルキル (メタ）アタリレート、（メタ)アクリロニトリル等の単独重合体またはこれらを共重合した共重合 (メタ）アタリレート等の (メタ）アクリル酸エステル共重合体等、上記ポリスチレン系榭脂としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリメチルスチレン等、上記ポリカーボネート系榭脂としては、ポリ（ォキシカルポ-ルォキシビス（1, 4一（3, 5 ジクロ口フエ-レン））、ポリ（ォキシカルボ-ルォキシ一 1, 4 フエ二レンブチリデン一 1, 4 フエ二レン）、ポリ（ォキシカルボ二ルォキシ一 1, 4 フエ-レンシクロへキシリデン一 1, 4 フエ-レン）、ポリ（ォキシカルボ- ルォキシ一 1, 4—フエ-レン一 1, 3—ジメチル一ブチリデン一 1, 4—フエ-レン）、ポリ（ォキシカルボニルォキシ一 1, 4—フエ二レンジフエ二ル一メチレン一 1, 4—フエ二レン）、ポリ（ォキシカルボニルォキシ一 1, 4—フエ二レンェチリデン一 1, 4—フエニレン）、ポリ（ォキシカルボ-ルォキシ一 1, 4—フエ-レンイソブチリデン一 1, 4—フエ- レン）、ポリ（ォキシカルボ-ルォキシ一 1, 4—フエ-レンイソプロピリデン一 1, 4—フェ-レン）、ポリ（ォキシカルボ-ルォキシ— 1, 4—フエ-レン— 1—メチル—ブチリデン一 1, 4—フエ二レン）、ポリ（ォキシカルボニルォキシ一 1, 4—フエ二レン一 1—プロピル—ブチリデン— 1, 4—フエ-レン)等のビスフエノール系の榭脂等、上記ポリアミド系榭脂としては、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 12等のポリアミド系榭脂が挙げられ、使用に際しては 1種若しくは 2種以上を併用して用いることができる。複合シート 1 を生分解性とする場合には、シート 3、 4にも生分解性のシートを用いる。この場合シート 3、 4の材質としては、生分解性を有する脂肪族ポリエステル系榭脂、脂肪族ポリエステルと芳香族ポリエステルとの共重合系榭脂、又は脂肪族ポリカーボネート系榭脂が好ましい。具体的には、ポリエチレンサクシネート（PES)、ポリブチレンサクシネート（PBS)、ポリ乳酸（PLA)、ポリグリコール酸（PGA)、ポリヒドロキシブチレート（P HB)、ポリ力プロラタトン（PCL)、ポリ力プロラタトンとポリブチレンサクシネートとの混合物若しくは共重合物（PCLZPBS)、ポリヒドロキシブチレートとポリヒドロキシバリレートとの共重合物（PHBZPHV)、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンアジペートとの混合物若しくは共重合物（PBSZPBA)、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンサクシネートとの共重合物（PETZPES)、ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンアジペートとの共重合物（PBTZPBA)等が挙げられる。これらの榭脂は、単独で又は二以上を組み合わせて用いることができる。またシート 3、 4には、ガラス、セラミツク、金属、布、不織布、紙などの榭脂以外の材質を使用することもできる。シート 3、 4 は同じ材質としても異なる材質としてもよぐ透明な榭脂フィルムと紙、ガラスと金属と V、つた透明性や各種の物性の異なる材質の組み合わせでもよ、。

シート 3、 4の、透湿度、厚み及びヘーズ値は、複合シート 1の用途に応じて設定される。複合シート 1を包装材に用いる場合には、シート 3、 4の厚みは 5 m〜4000 /z mが好ましぐ 10 m〜1000 m力より好ましく、ヘーズ値は、 20. 0%以下が好ましぐ 10. 0%以下がより好ましい。

その他、用途に応じて、酸素などのガス透過度、光透過度、弾性率、衝撃強度、生分解性など各種物性が最適な複合シート 1を得ることができる。

[0042] 複合シート 1は、透明性が高ぐ薄くて防湿性に優れる点を利用することで種々の用途に用いることができる。例えば、容器本体表面の被覆に用いられるほか、各種包装材、板紙 (生分解性の紙)と複合シート 1とをラミネートしたラミネート紙等の防湿紙に用いられる。また、後述するような本発明の成形体にも用いることができる。該防湿紙力カップや箱等の形態に折曲加工や成形した容器等の各種成形体にも用いることができる。

また、複合シート 1をプレス成形や真空圧空成形等により成形して単体でバウチ容器等の容器 (成形体）としたり、該容器が内容器に用いられたいわゆるノッグ'イン'ボッタスの形態の容器 (成形体）にも用いることもできる。

[0043] また、複合シート 1ゃ該複合シートからなる成形体自体を部分的に熱を加えて冷却することで、ワックスが融解して再び結晶化するときにその配向が乱れてワックス組成物薄膜 (複合シート)の透明性 (ヘーズ値)や透湿度が変化することを利用し、種々の用途に適用することができる。

[0044] 透明性の変化 (低下)を利用する例としては、複合シートへの文字、記号、模様、絵柄の表示、包装体への賞味期限などの表示、部分的に中身が見えないようにした包装体、熱を加えて模様を表示できる記録素材や玩具などが挙げられる。また、透湿度の変化を利用する例としては、部分的に透湿度を変化させて全体の透湿度を最適な値に調整した包装体、透湿度の高い部分と低い部分とを有する包装体、加熱により透湿度を変化させられる包装体などが挙げられる。

[0045] 複合シート 1は、上述のような最終的な使用形態においても、前記その端部から前記ワックス組成物薄膜 2の成分が外部にもれ出さないように上述の二つのシート 3、 4 どうしの融着処理が施された形態とすることが好ましい。例えば、包装袋やバウチ容器の形態とする場合には、その封止部分において各シートの端部どうしを融着し、前記成分のもれを防止することが好ましい。また、容器本体に複合シート 1を被覆する容器の場合には、容器を覆うように圧空成形や真空成形によって複合シート 1を成形した後、不要な部分をカットする際に、加圧しながら溶断する等して二つの前記シートの融着処理を施し、前記成分のもれを防止することが好ましい。さらに、複合シート

1を成形して単体で容器の形態とする場合にも、複合シート 1による被覆の場合と同様に、不要部分のカット時に加圧しながら溶断する等して前記シート 3、 4の融着処理を施すことが好ましい。

[0046] 次に、本発明のワックス組成物薄膜を具備する複合シートの製造方法を、その好ま LV、実施形態に基づ、て説明する。

[0047] 実施形態の複合シートの製造方法では、先ず、ワックス組成物薄膜の原料となるヮックス組成物を次のようにして調製する。

[0048] 前記ワックスと前記被混合物とを該ワックスの融解完了温度未満の温度、好ましくは DSC測定により得た融解曲線力求めたワックスの溶融ピーク温度以下の温度で混練機によって混合して組成物を得るのが好ましい。溶融ピークが複数ある場合は、融解熱量の最も大きなピークのピーク温度以下で混合することが好ましい。

力かる条件で混合することで、ワックスの融解によるワックスの急激な粘度低下もなぐ被混合物に十分な剪断力が加わり、均一なワックス組成物を得ることができる。ヮッタスの融解完了温度未満の温度で混合すると、未融解状態のワックスの結晶が残つているため、ワックスを見かけ上高粘度の流動体として扱うことができるので、一般的に行われているプラスチック材料のコンパウンドと同様の方法により、ワックスと被混合物の混合を行うことができる。

[0049] より好ましい混合温度の選定方法を述べる。すなわち、 DSC測定により得た図 2に示すようなワックスの融解曲線から、融解ワックス成分の全吸熱量を ΔΗと、混合温度よりも低温側の吸熱量の ΔΗ'の比 ΔΗ' Ζ ΔΗ力好ましくは 0. 7以下となる温度範囲、より好ましくは 0. 5以下となる温度範囲、さらに好ましくは 0. 3以下となる温度範囲を選定することで、一層良好な混合が可能となる。ワックスの融解開始温度よりも低 Vヽ温度で混合を行うことに支障は無、が、結晶性の高、硬、ワックスなどの場合には、混合温度で粘性を有することが均一な混合物を得る上で好ましい場合があり、その場合には ΔΗ' Ζ ΔΗの下限の温度として、好ましくは 0. 03以上、より好ましくは 0. 05以上となるよう選択する。同様の考え方として、ワックスの融解開始温度近傍もしくはそれよりも低、温度で混合する場合に、ワックスの可塑化効果を有するオイル成分などを適量 (ワックス組成物中に好ましくは 20質量％以下、より好ましくは 10質量％以下となるように）を添加することも可能である。

[0050] 最適な混合温度は、被混合物の物性に合わせて、前記の混合温度の範囲から適宜選択することができる。例えば、被混合物が非晶性高分子である場合は、高分子化合物のガラス転移温度以上で混合することが好ま、。被混合物が結晶性高分子化合物である場合は、高分子化合物の融点以上の温度であることが好ましい。被混合物が無機又は有機の粉体である場合は、粉体の均一分散を行いやすいよう、ヮッタスの融解完了温度よりも十分に低い温度 (例えば、ワックスの融解開始温度よりも低い温度)で混合することが好ましい。ただし、ワックスのガラス転移温度よりも低い温度での混合は、ワックスが硬過ぎて、分散状態が悪ィ匕したり、混合装置に過度の負荷が力かるなどの悪影響がでる場合があるので、ワックスのガラス転移温度以上で混合することが好ましい。また、ワックスや被混合物の温度依存性を考慮し、前記の好ましい範囲の中でも、両者の物性が混合に最適な状態になるように混合温度を調整することが好ましい。

[0051] 本実施形態におけるワックスの融解完了温度、融解ピーク温度、 ΔΗと ΔΗ'の比

ΔΗ' Ζ ΔΗは、例えば、以下の方法で求めることができる。

測定機：セイコー電子工業 (株)の型式 DSC220

試料容器：品番 ΡΝΖ50— 020 (アルミ製オープン型試料容器、容量 15 μ 1)および品番 ΡΝ/50— 021 (アルミ製オープン型試料容器クリンプ用カバー）

試料重量:約 lOmg

昇温速度、降温速度： 5°C/min

測定温度範囲:用いるワックスに応じて、最適な範囲を選択する。融解完了温度および融解ピーク温度は、一度融解させた後に 5°CZminの速度で結晶化させた後、再度 5°CZminの速度で昇温させたときのデータを使用して求める。

具体例を挙げると、 [第 1昇温過程]— 30°Cから 130°C、 [降温過程] 130°C (5分間保持)から— 30°C、 [第 2昇温過程]— 30°Cから 130°Cと連続して測定を行い、第 2 昇温過程のデータを使用する。融解完了温度：図 3に示すように、融解ピークの高温側のベースラインの接線と、ピークの高温側傾斜ラインの 1Z5ピーク高さに位置する点の接線とが交差する点の温度を融解完了温度とする。複数のピークが存在する場合は、最も高温側に位置するピークを選択して、融解完了温度を求める。

主ピーク温度:融解曲線のピークの温度を前記データから求める。複数のピークを持つ場合は、融解熱量の最も大きなピークを選択し、それを融解ピーク温度とする。

Δ H：全ての融解ピークの吸熱量の合計値

Δ Η'：混合温度以下の吸熱量

[0052] ワックス組成物の調整にあたり、特にワックスの含有量が体積分率で 40%以上の場合ゃ大容量のノツチ式混練機を用いる場合には、マスターバッチ調整工程を取り入れる事で、効率良く均一なワックス組成物を調整できる。そこで、本実施工程におけるワックス組成物の調整方法では、マスターバッチ法によるワックスの調整方法について説明する。マスターバッチ法におけるワックス組成物の調整方法は、マスターバツチ調整工程と本練工程とに大別される。

[0053] ここでは、ワックスと高分子化合物からなるワックス組成物で、ワックスの含有量が 50 重量％を超える場合を例に、ワックス組成物の製造方法を説明する。マスターバッチ調製工程においては、本練り工程に先立ち予めマスターバッチを調製する。マスターバッチは、該マスターバッチの質量基準で 5〜45質量⁰ /₀のワックス及び 55〜95質量 %の高分子化合物を含む。ここで留意すべきことは、マスターバッチの組成力目的物であるワックス組成物の組成に対して逆転していることである。即ち、マスターバッチでは高分子化合物が主成分であり且つワックスが副成分であるのに対して、目的物であるヮッスク組成物ではワックスが主成分であり且つ高分子化合物が副成分である。このような組成のマスターバッチを予め調製しておき、該マスターバッチにワックスを添加し混練することで、ワックスと高分子化合物とが均一に且つ短時間で混合されることを本発明者らは知見したものである。特に大容量のノツチ式混練機を用いて混練する場合には、初めからワックス組成物の組成通りにワックスと高分子化合物とを混練しても、つまり主成分たるワックスに副成分である高分子化合物を混練しても、混練物中に高分子化合物の小粒が残存してしま、両者を均一に混合させることができない。

[0054] 逆に、 5〜45質量％のワックスと 55〜95質量％の高分子化合物とを混練すると、つまり主成分たる高分子化合物に副成分たるワックスを混練すると、両者は容易に混合し、両者が均一に混合されたマスターバッチが得られることを本発明者らは知見した。そして、このようにして得られたマスターノツチにワックスを添加して、高分子化合物の濃度を希釈することで、ワックスと高分子化合物とが均一に混合して、目的物であるワックス組成物が得られる。したがって、ワックスの含有量が少ない場合には、マスターバッチ法を用いる必要はな、。

[0055] ワックス組成物の製造には、各種の混練機、例えばバッチ式の加圧-一ダー、ォープンニーダー、二軸混練機、ロール混練機等を用いることができる。これらの混練機においては、混練時の温度制御の観点から、混合槽ゃ、ローター及びスクリューなどの可動部を冷却できる仕様となって、ることが好ま、。

[0056] バッチ式の混練機を用いてワックスと高分子化合物とを混練する場合には、該混練機に投入するワックス及び高分子化合物の総容量力該混練機の容量の 60〜： LOO %、特に 75〜85%となるように、ワックス及び高分子化合物を該混練機に投入することが、十分な剪断力下に両者が混合されるようになる点カゝら好ましい。混合槽の容量は、使用するノツチ式の混練機のタイプに応じて様々であり特に制限はない。目的物であるワックス組成物の生産量に応じて適切な容量を選択すればよい。

[0057] マスターバッチの調製においては、ワックスの融解完了温度未満の温度で該ヮックスと高分子化合物とを混練することが好ま、。ワックスの融解完了温度未満の温度であれば未融解状態のワックスの結晶が残っていることから、ワックスを見かけ上高粘度の流動体として扱うことができるので、一般的に行われているプラスチック材料のコンパウンドと同様の方法により、ワックスと高分子化合物とを混練させることができる。また、ワックスの融解に起因するワックスの急激な粘度低下がなぐ高分子化合物に十分な剪断力が加わり十分な混練がなされる。

[0058] マスターバッチの調製においては、ワックス及び高分子化合物を混練機に投入する手順に特に制限はない。例えば、ヮッスクの全量と高分子化合物の全量を何れも一括して混練機に投入し混練する方法を採用することができる。しかし、この方法よりも、全量の高分子化合物を混練機に一括投入し、次いでワックスを混練機に分割投入する方法を採用する方が、両者を一層均一に混合させ得ることが判明した。

[0059] ワックスを分割投入する場合には、一回当たりのワックスの投入量が、先に混練機に投入してある非晶性高分子の全量に対して 1〜15質量％、特に 2〜6質量％となるようにすることが好ましい。つまり一回当たりのワックス投入量を比較的少量とすることが好ましい。このような分割投入をすることで、ワックスと高分子化合物とを一層均一に混合させることができる。

[0060] またワックスを分割投入する場合には、分割投入の初期においては、投入量を相対的に少量とし、後期においては相対的に多量とすることが好ましい。特に、ワックスの投入回数に連れてその投入量が漸次多くなるようにすることが好ま、。このような分割投入をすることで、混練時間を短縮化できる。混練時間の短縮は、製造コストの低減のみならず、剪断力等に起因する高分子化合物の分子量低下を防止する点から特に効果的である。

[0061] 以上の操作によってマスターバッチが得られる。次に得られたマスターバッチとヮッタスとを混練する本練り工程を行う。この場合、マスターバッチを混練機カゝら一旦取り出し、別の混練機を用いて本練り工程を行うことができる。その場合の混練機としては、マスターバッチ調製工程において用い得るとして先に列挙したものと同様の混練機を用いることができる。或いは、マスターバッチ調製工程で用いた混練機を引き続き用、て本練り工程を行ってもよ、。マスターバッチ調製工程で用、た混練機を引き続き用いる場合であっても、マスターバッチを混練機力もー且取り出し、その一部を用いることが好ましい。この理由は次の通りである。先に述べた通り、マスターバッチ調製工程において、十分な剪断力下にワックスと高分子化合物とを混合させるには、混練機に投入する両者の総容量を混練機の混合槽の容量の 60〜100%とすることが好ましい。従って、マスターバッチが出来上がった時点においては、混練機の混合槽はマスターノツチでほぼ満たされている。それ故、マスターバッチを取り出さずに更にワックスを添加する余裕がないこともあるからである。

[0062] マスターバッチ調製工程と同様に本練り工程においても、バッチ式の混練機に投入するワックス及びマスターバッチの総容量力該混練機の容量の 60〜100%、特に 80〜90%となるよう〖こ、ワックス及びマスターバッチを混練機に投入すること力十分な剪断力下に両者が混合されるようになる点から好ましい。

[0063] 混練時の温度条件もマスターバッチ調製工程の場合と同様とすることができる。つまりワックスの融解完了温度未満の温度で混練することが好ましぐまたワックスのガラス転移温度以上で混練することも好ましい。更に高分子化合物の Tm以上もしくはガラス転移温度以上で混合することも好ましヽ。

[0064] 本練り工程においては、ワックス及びマスターバッチを混練機に投入する手順に特に制限はない。例えば、ヮッスクの全量とマスターバッチの全量を何れも一括して混練機に投入し混練する方法を採用することができる。また、全量のマスターバッチを混練機に一括投入し、次ヽでワックスを混練機に分割投入する方法を採用することもできる。後者の方法の方が、ワックスとマスターバッチとを一層均一に混合させることができる。この事情はマスターバッチ調製工程の場合と同様である。

[0065] ワックスを分割投入する場合には、一回当たりのワックス投入量を比較的少量とすることが好ましい。具体的には、一回当たりのワックスの投入量力先に混練機に投入してあるマスターバッチの全量に対して 5〜50質量％、特に 6〜30質量％となるようにすることが好ましい。このような分割投入をすることで、ワックスとマスターバッチとを一層均一に混合させることができる。

[0066] またワックスを分割投入する場合には、分割投入の初期においては、投入量を相対的に少量とし、後期においては相対的に多量とすることが好ましい。特に、ワックスの投入回数に連れてその投入量が漸次多くなるようにすることが好ま、。このような分割投入をすることで、マスターバッチ調製工程の場合と同様に混練時間を短縮ィ匕できる。

[0067] 以上の本練り工程によって、ワックスと高分子化合物とが均一に混合したワックス組成物が得られる。得られたワックス組成物は、混練中に気泡を含むことがある。その気泡を抜くために脱泡を行ってもよい。脱泡には一般的な方法を用いることができる。例えば、減圧下にある恒温槽中でワックス組成物をワックスの融解完了温度以上の温度に保持する方法がある。また混練操作を、減圧手段を持つ混練装置を用いて減圧下でワックスの融解完了温度以上で混合する方法などが用いられる。 [0068] 二軸混練機などを用いて混練を行う場合には、ワックスの融解完了温度未満の温度に制御した混合ゾーンの後ろに、ワックスの融解完了温度以上の温度に加熱した減圧ゾーンを設けて脱泡するという方法も選択できる。複数の二軸押出機、または二軸押出機と単軸押出機を組み合わせて、それぞれで混合と脱泡を行うことも可能である。勿論ワックス組成物の具体的な用途や、本練り工程以降のワックス組成物の加ェ内容によっては、脱泡の必要がない場合もある。

[0069] ワックス組成物中への有機物粉体や無機物粉体、可塑剤、酸ィヒ防止剤などを添カロする場合は、添加する物質により適切なタイミングで、必要に応じて分割して投入すればよい。

[0070] 本実施形態におけるワックス組成物の調製方法によれば、前記ワックス組成物を短時間で収率よく製造することができ、被混合物をワックス中に均一に分散させることができる。特に、ワックスと天然ゴムもしくはイソプレンゴムとの混合を行った場合には、ワックスが未溶融の状態であっても極めて均一な分散が可能となる。

[0071] 次に、上述のようにして得られたワックス組成物をその 99%融解温度以下においてシート 3、 4の間に挟んでワックス組成物を薄膜ィ匕しながら積層させる。

この様にしてワックス組成物が薄膜化される際、結晶が面方向に配向した構造になり、透明性が高ぐ防湿性がより向上したワックス組成物薄膜が得られる。なお、薄膜化時のワックス組成物の好ましい温度は、用いるワックスの種類によって異なる。

[0072] ここで、ワックス組成物の 99%融解温度とは、 DSC測定により得たワックス組成物の融解曲線から、融解成分の全吸熱量 Δ Ηと、薄膜化温度よりも低温側の吸熱量 Δ H"の比 Δ Η"Ζ Δ Η力 0. 99になる温度である。

[0073] 本実施形態では、図 4に示すように、前記ワックス組成物をシート 3、 4の間に供給し、これらを所定温度に設定された一対のローラー 5、 6間に送り込んで圧延させ、ヮッタス組成物を薄膜ィ匕しながらシート 3、 4と積層させ、複合シート 1とする。

[0074] シート 3、 4に透明なシートを用いた場合、このようにして製造された複合シート 1は、前記防湿性及び透明性を有するワックス組成物薄膜 2を具備してヽるため、防湿性及び透明性に優れている。

[0075] ワックス組成物薄膜 2のみを得る場合には、前記シート 3、 4のワックス組成物との接触面に剥離性処理を施しておき、複合シート 1を作製した後シート 3、 4を分離することによって得ることができる。剥離性処理には、シリコーン榭脂の塗布等の公知の処理方法が採用される。

[0076] 複合シート 1は、必要に応じ、さらに部分的又は全体的に加熱し冷却することで、ヮッタスが融解し再び結晶化するときの配向の乱れを利用し、ワックス組成物薄膜の透明性 (ヘーズ値)や透湿度を制御することができる。加熱温度としては、使用するヮッタスの種類や目的によりその最適値は異なるが、複合シートの圧延又は延伸を行つた温度を上回る温度に加熱することで、ワックスの結晶の配向性を低下させることが可能である。配向性の低下の程度をより大きくするためには、複合シートの圧延又は延伸を行った温度よりも 10°C以上高!、温度が好ましく、ワックス組成物の 99%融解温度以上であることがより好まし、。

[0077] このようにして得られた複合シートは、透明性の変化 (低下)を利用し、複合シートに文字、記号、模様、絵柄を表示したり、包装体への賞味期限などを表示したり、部分的に中身が見えないようにした包装体としたり、熱を加えて模様を表示できる記録素材ゃ玩具などに応用することができる。

[0078] また、透湿度の変化を利用する例としては、部分的に透湿度を変化させて全体の透湿度を最適な値に調整した包装体、透湿度の高、部分と低、部分とを有する包装体、加熱により透湿度を変化させられる包装体などが挙げられる。

[0079] ワックス組成物薄膜 2及び複合シート 1は、上述した実施形態の製造方法以外に、以下の実施形態によって製造することもできる。なお、得られたワックス組成物薄膜や複合シートのワックスの結晶の配向性、透明性及び透湿性の制御は前述の方法と同様にして行うことができる。

[0080] この実施形態では、前記ワックス組成物を両側力前記シート 3、 4となる榭脂層で挟んだ構造の積層中間体を得る。この積層中間体は、前述の一対のローラーによつて作製しても良いし、該榭脂層を形成する榭脂とワックス組成物を共押出しする事によって作製する等の方法もある。また、この積層中間体のワックス組成物層は、ヮックスの結晶が配向している必要は無いので、成形温度等の条件は、積層中間体を作製するのに適した条件を選択すれば良、。積層中間体のワックス組成物薄膜層の厚みは、前記複合シート 1の所望の厚みよりも 1〜： L00%程度厚くしておく事が好ましく、 3〜50%である場合がより好ましぐ 5〜30%である場合がさらに好ましい。該積層中間体のワックス組成物薄膜の両側の榭脂層に関しては、次の工程で厚みが減少する場合には、複合シート 1のシート 3、 4が所望の厚みとなる様に、減少する分を見越した厚みとする。

[0081] 次に、積層中間体を前記ワックス組成物の 99%融解温度以下において圧延又は延伸し、ワックスの結晶が面方向に配向した、所望の厚みの透明シートを得る。圧延する場合には、前記図 4の様な一対のロールを使用しても良いし、プレス装置を使用する方法もある。

延伸する場合には、 1軸延伸又は 2軸延伸等の通常の方法が使用できる。延伸倍率は、延伸前後の面積比で 1. 1倍以上が好ましぐより好ましくは 1. 3倍以上、さらに好ましくは 1. 5倍以上である。この場合には、前記シート 3、 4の材質には、前記ヮックス組成物の 99%融解温度以下で延伸できることが可能なものを選択する必要がある。したがってシート 3、 4の材質には、ガラス転移温度が低ぐ融点もしくは結晶化度が低ヽ榭脂を用いることが好ま、。

また、圧延又は延伸等を部分的に行うことによって、必要な部分にだけワックスの結晶が面方向に配向した領域を形成することも可能である。

[0082] 本実施形態の複合シートの製造方法は、上述のような積層中間体の作製工程と、積層中間体力複合シートへの加工工程を具備しているため、この加工工程を複合容器や複合シートの製造工程に組み込むことで、複合シートを備えた複合容器ゃ複合シートを効率よく製造することができる。

[0083] 次に、本発明の成形体をその好ましい実施形態として前記実施形態の複合シートを用いた容器に基づいて説明する。

[0084] 複合シート 1を用いた容器の実施形態としては、容器本体の表面に、前記複合シート 1が被覆されてなる形態、複合シート 1自体を、真空成形、圧空成形した形態、いわゆるバウチ容器のように複合シート 1で容器の部材を形成しこれを組み立てた形態、複合シートをラミネートした板紙材を形成し、該板紙材で形成した形態等が挙げられる。 [0085] 本実施形態の容器の用途に特に制限はなぐ食品容器のほか、洗剤等の日用品容器、各種工業素材の容器等の各種容器に適用することができる。

[0086] 本実施形態の容器は、複合シート 1が防湿性及び透明性を有しているため、容器本体の外観や内容物の視認性を損なわずに高、防湿性を備えてヽる。

[0087] 本発明は、前記実施形態に制限されない。

実施例

[0088] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は本実施例に何等制限されるものではな、。

[0089] 下記実施例 1〜5及び比較例 1のようにしてワックス組成物薄膜及びそれを具備する複合シートを作製した。そして、得られた複合シートについて下記のような広角 X線回折試験により前記回折強度の比 IbZlaを求めるとともに、 JIS K7105に準じてへ一ズ値を測定し、さらに前述のカップ法 (JIS Z0208 条件 B)に準じた方法で透湿度を測定した。それらの結果を表 1に示した。

[0090] 〔実施例 1〕

<ワックス組成物の調製 >

高分子化合物〔イソプレンゴム（日本ゼオン (株)製、品番 Nipol— IR2200)〕 40kg を 75リットル加圧-一ダ一に一括投入し、ワックス〔マイクロクリスタリンワックス（日本精蝌 (株)製、品番「Hi—Mic— 1070」、主ピーク温度 44°C)〕 12kgを 10回に分割して前記加圧-一ダーに投入した。そして前記加圧-一ダ一でこれらを合計 23分間混練し、ワックス:高分子化合物 = 3 : 7 (質量比）のマスターバッチを調製した。次いで、調製したマスターバッチ 17. 5kg及び前記ワックス 50kgを 12分割して加圧-一ダ一に投入し、合計 20. 5分間混練してワックス:高分子化合物 7 : 3 (質量比)の生分解性のワックス組成物を調製した。得られたワックス組成物の 99%融解温度は 86°C であった。

[0091] <複合シートの作製 >

50°Cに温度調節した一対のロールに厚み 25 μ mの二軸延伸ポリ乳酸フィルムのシートをセットし、これらのシートの間に前記ワックス組成物を置いて 5分間予熱した。予熱後の該ワックス組成物の温度は 49°Cであった。次、で 50°Cに温度調節した前記ロールを周速 0. 3mZ分で回転させ、前記ワックス組成物を前記シートで挟んだ状態で前記ローラー間の隙間に送り込んで圧延し、該ワックス組成物を薄膜ィ匕しながら該シートと積層させ、該ワックス組成物層の厚み 100 m、全積層シート厚み 150 μ mの生分解性複合シートを得た。

[0092] 〔実施例 2〕

実施例 1で調製したワックス組成物を用い、ロールを 60°Cに温度調節した以外は実施例 1と同様にして、生分解複合シートを得た。この際、予熱後の該ワックス組成物の温度は 59°Cであった。

[0093] 〔実施例 3〕

実施例 1で調製したワックス組成物を用い、ロールを 70°Cに温度調節した以外は実施例 1と同様にして、生分解複合シートを得た。この際、予熱後の該ワックス組成物の温度は 69°Cであった。

[0094] 〔実施例 4〕

実施例 1で調製したワックス組成物を用い、ロールを 80°Cに温度調節した以外は実施例 1と同様にして、生分解複合シートを得た。この際、予熱後の該ワックス組成物の温度は 79°Cであった。

[0095] 〔実施例 5〕

<ワックス組成物の調製 >

高分子化合物〔イソプレンゴム（日本ゼオン (株)製、品番 Nipol— IR2200)〕81gを 0. 3リットル加圧-一ダ一に一括投入し、ワックス〔ライスワックス (東亜ィ匕成 (株)製、主ピーク温度 81°C)〕189gを 6回に分割して前記加圧-一ダ一に投入し、合計 7. 5 分間混練してワックス：高分子化合物 7： 3 (質量比）の生分解性のワックス組成物を調製した。得られたワックス組成物の 99%融解温度は 89°Cであった。

[0096] <複合シートの作製 >

ロールを 70°Cに温度調節した以外は実施例 1と同様にして、生分解複合シートを得た。この際、予熱後の該ワックス組成物の温度は 69°Cであった。

[0097] 〔比較例 1〕

実施例 1で調製したワックス組成物を用い、ロールを 95°Cに温度調節した以外は実施例 1と同様にして、生分解複合シートを得た。この際、予熱後の該ワックス組成物の温度は 94°Cであった。

[0098] <広角 X線回折測定 >

作製した複合シートを、圧延方向を合わせて 10枚重ね、その状態のまま圧延方向に 2mm、長さ 10mmで切り出して試料とした。試料は、複合シートの厚みを t (mm)とすると、 2 (mm) X 10t (mm) X 10 (mm)の大きさとなる。試料を、長さ 10mmの辺が鉛直方向となるように、装置付属の繊維試料台に固定した。そして、（株) RIGAKU 社製、湾曲 IPX線回折装置 (型式 RINT— RAPID)を用い、管電圧 40kV、管電流 3 6mAで発生させた CuK a線を、コリメータ（100 m φ )を用い、繊維試料台に固定した試料の圧延方向に垂直な切断面に、その断面の法線方向から X線を照射した。カメラ長は 127. 4mm,照射時間は 500秒とし、透過回折像をイメージングプレートにより記録した。

[0099] [表 1]

表 1に示したように、 X線回折強度比 IbZlaが 1. 0以上である実施例 1〜5の複合シートは、ヘーズ値が 60以下と低い値となり、透明性のあるシートとなった。これに対して、 X線回折強度比 IbZlaの値が 1. 0以下である比較例 1の複合シートは、ヘーズ値が 80%以上あり、透明性が損なわれていた。透湿度に関しては、各実施例及び比較例の複合シート全て 1. Og'mmZm²' 24h以下であり、優れた防湿性を有している力実施例 2、 3、 4に関しては、 0. 40g'mm/m²' 24h以下と特に優れていた。この結果、本発明のワックス組成物薄膜及びそれを具備する複合シートが、透明性に優れ、薄くて高、防湿性を有して、ることが確認できた。

[0101] 〔実施例 6〕

実施例 1で作製した複合シートと同様にして、該ワックス組成物層の厚み 50 m、全積層シート厚み 100 mの生分解性複合シートを得た。この複合シートの上に、 1 20°Cに加熱した図柄が彫られたステンレス製の型を、 5秒間放置した。型を取り去ると、図柄の部分が不透明になって表示された。

[0102] 〔参考例〕

25 /z mの二軸延伸ポリ乳酸シートの上に、実施例 6と同様に型を放置した。型を取り去った後も、シートは透明のままであった。実施例 6及びこの参考例から明らかな様に、本発明のワックス組成物薄膜を具備した複合シートでは、複合シートを作製した後、部分的に加熱することにより、模様、文字、絵柄などを表示することが可能であることが確認できた。

[0103] 〔実施例 7〕

実施例 4で作製した複合シートの一部に 120°Cに加熱したステンレス製の板を置き 5秒間放置した後、該板を取り去った。該板を置いて熱処理した部分は不透明となり、その部分の透湿度を測定したところ 0. 46g-mm/ (m²- 24h)に変化していた。複合シートの全面積に対して、熱処理を行ったのはその半分の面積であり、熱処理を行っていない部分の透湿度が 0. 14g'mmZ (m²' 24h)であることから、複合シート全体の透湿度が 0. 30g-mm/ (m²- 24h)に調整されたことがわかった。

産業上の利用可能性

[0104] 本発明によれば、優れた防湿性能を有し、厚くても透明なワックス組成物薄膜、それを具備する複合シート及びそれらの好適な製造方法、該複合シートを用いた成形体、並びに該ワックス組成物薄膜の加工方法が提供される。

Claims

請求の範囲

[I] ワックスを含有する組成物からなるワックス組成物薄膜であって、結晶化した前記ヮッタスの配向に伴、発現する X線回折ピークの前記ワックス組成物薄膜表面の法線方向の回折強度 la及び該法線方向と 90度をなす方向における回折強度 ¾の比 IbZl aが 1. 0より大きい値であるワックス組成物薄膜。

[2] 前記 X線回折ピークが、回折角 2 Θの 21° 付近に発現するアルキル鎖由来の回折ピークである請求の範囲第 1項に記載のワックス組成物薄膜。

[3] 厚みが 10 μ m〜500 μ mであり、 - ^一ズ値が 60. 0%以下である請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載のワックス組成物薄膜。

[4] 40°C、 90%RHにおける透湿度が 0. 40g - mm/ (m² - 24h)以下である請求の範囲第 1項〜第 3項の何れかに記載のワックス組成物薄膜。

[5] 高分子化合物を含有する請求の範囲第 1項〜第 4項の何れかに記載のワックス組成物薄膜。

[6] 高分子化合物が天然ゴム又はポリイソプレンである請求の範囲第 5項に記載のヮッタス組成物薄膜。

[7] 生分解性を有して、る請求の範囲第 1項〜第 6項の何れかに記載のワックス組成物薄膜。

[8] 前記 IbZlaの値が部分的に異なるように設けられている請求の範囲第 1項〜第 7項の何れか〖こ記載のワックス組成物薄膜。

[9] ヘーズ値が部分的に異なるように設けられている請求の範囲第 1項〜第 7項の何れかに記載のワックス組成物薄膜。

[10] 透湿度が部分的に異なるように設けられている請求の範囲第 1項〜第 7項の何れかに記載のワックス組成物薄膜。

[I I] 請求の範囲第 1項〜第 10項の何れかに記載のワックス組成物薄膜を具備する複合シート。

[12] ヘーズ値が 60. 0%以下である請求の範囲第 11項に記載の複合シート。

[13] 請求の範囲第 11項又は第 12項に記載の複合シートを用いた成形体。

[14] ワックスを含有するワックス組成物を該ワックス組成物の 99%融解温度以下にぉヽてシートの間に挟んで薄膜ィ匕した後、該シートを分離するワックス組成物薄膜の製造方法。

[15] ワックスを含有するワックス組成物を該ワックス組成物の 99%融解温度以下にぉヽてシートの間に挟んで薄膜ィ匕しながら該シートと積層させる複合シートの製造方法。

[16] 積層させた後に部分的に加熱する請求の範囲第 15項に記載の複合シートの製造方法。

[17] ワックスを含有するワックス組成物を二枚のシート間に挟んで積層中間体を得た後、該積層中間体を前記ワックス組成物の 99%融解温度以下においてさらに圧延又は延伸する複合シートの製造方法。

[18] 圧延又は延伸した後に、部分的に加熱する請求の範囲第 17項に記載の複合シートの製造方法。

[19] 請求の範囲第 1項に記載のワックス組成物薄膜を部分的に加熱し、加熱部分の前記回折強度の比 IbZlaの値を変化させるワックス組成物薄膜の加工方法。