WO2006123807A1 - トリメチン二量体化合物及びこれを用いた光記録媒体 - Google Patents

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WO2006123807A1
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Taizo Nishimoto
Eiichi Takahashi
Shunsuke Murayama
Yoshiaki Aso
Akira Ogiso
Akihiro Kohsaka
Takafumi Yoshida
Hiroyuki Sasaki
Kenichi Kato
Hiroshi Terao
Yojiro Kumagae
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Mitsui Chemicals, Inc.
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Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium using a trimethine dimer compound and capable of recording and reproducing at a higher density than before.
  • FIG. 1 The general structure of DVD-R is as shown in FIG. 1.
  • a recording layer 2, a reflective layer 3 and a protective layer (or adhesive layer) 4 are formed on a transparent resin substrate 1 having lands and groups. In some cases, a substrate 5 is further provided thereon.
  • the transmission wavelength of one laser beam is 6 30 nm for high-density recording.
  • the wavelength is shorter than in the case of ⁇ 68 0 nm and CD-R.
  • dyes for organic dye-based optical recording media for such short wavelengths include trimethine compounds, azo compounds, porphyrin compounds, indigo, dioxazine compounds, coumarin compounds, perylene compounds, naphtholactam compounds, triflic compounds. Enilmethane compounds, subphthalocyanine compounds, dibenzopyran compounds, dipyrromethene compounds, etc. have been proposed.
  • optical recording media using trimethine compounds are being investigated because of their excellent optical properties and high density.
  • optical recording is also possible for DVD-R at 8x, 12x, or 16x faster than standard recording speed.
  • a medium is desired.
  • recording at high speed especially at speeds of 12x or higher, there is a problem of insufficient sensitivity due to the output limit of the recording laser, and thermal interference between recorded pits due to heat generated during pit formation. Problems such as increase and jitter deterioration have become apparent.
  • JP-A-11-53761, JP-A-2000-108510, JP-A-2000-289335, etc. disclose trimethine compounds into which a nitro group is introduced, and JP-A-2002-52829 discloses specific compounds. Trimethine compounds in which a spiro ring is introduced at the position are disclosed, and there is a description that both have good sensitivity to the recording laser. However, there is no description regarding sensitivity at high speed recording and jitter deterioration due to thermal interference.
  • JP-A-2003-231359, JP-A-2005-54150, and JP-A-2005-53875 disclose trimethine compounds in which a benzyl group is introduced at a specific position. Although there is a description that it corresponds to high-speed recording, there is no description about high-speed recording characteristics at 12 times or higher speed recording, and there is still room for improvement.
  • Japanese Patent No. 3627892 discloses a dimer of cyanine, but the substituents are limited, and there is no description about high-speed recording.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-53761
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-108510
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-289335
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-52829
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-231359
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-54150
  • Patent Document 8 Japanese Patent No. 3627892 ''
  • the object of the present inventor is to enable recording and reproduction with a short wavelength laser having a wavelength of 520 to 690 nm using a novel trimethine dimer compound, and only a standard recording speed.
  • it is an object to provide a high-density optical recording medium that has good sensitivity even at high-speed recording of 12 times or higher speed, low thermal interference during pit formation, and good recording characteristics.
  • the present inventors have used not only a standard recording speed but also a high speed of 12 times or more by using a trimethine compound having a dimer structure completely different from the conventional one.
  • the present inventors have found that a high-density optical recording medium with good sensitivity, low thermal interference during pit formation, and good recording characteristics can be obtained, and the present invention has been completed.
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthenic ring which may have a substituent
  • X al , X bl , X a3 and Xb3 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, an optionally substituted methylene group, or an optionally substituted cycloalkane having 3 to 6 carbon atoms 1, 1 A diyl group or an imino group which may have a substituent
  • X a2 and X b2 each independently represent an imino group or a methylene group which may have a substituent
  • R al , R a2 each independently represents an alkyl group which may have a substituent, or a benzyl group which may have a substituent.
  • Z— represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • a and a X b 2.
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (I V). .
  • A, B, C, and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent
  • x cl , x dl , x c3 , x d3 each independently has an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1-dialkylmethylene group, an optionally substituted 1-alkyl-1-1-benzylmethylene group, or an optionally substituted group 1,1-dibenzylmethylene group, or optionally substituted C3-C6 cycloalkane-1, 1,1 diyl group, or optionally substituted N-alkylimino group, or substituted
  • X c2 and X d2 may each independently have an imino group or a substituent.
  • Represents a methylene group, and R al and R a2 each independently
  • Z— represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • a X b 2.
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (I V).
  • A, B, C and D are each independently a benzene ring which may have a substituent or Or an optionally substituted naphthalene ring, wherein x 2 , x 3 and x 4 are each independently a 1,1-dialkylmethylene group, optionally having a substituent 1 1 alkyl 1 1 Represents a monobenzylmethylene group, an optionally substituted 1,1-dibenzylmethylene group, or an optionally substituted 3- to 6-carbon cycloalkane 1,1-diyl group, R 2 Each independently represents an alkyl group which may have a substituent.
  • Z— represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • aXb 2.
  • Y represents the following general formula (I 1), (II 1), or (IV).
  • X and X 2 , X 3 , X 4 one must always have a substituent 1 1 alkyl 1 1 1 benzylmethylene group, 1 1-dibenzylmethylene which may have a substituent Or a C 3-6 cycloalkyl group which may have a substituent, or a 1,1-diyl group.
  • X 5 , X 6 , X 7 and X 8 are each independently 1,1-dialkylmethylene group, optionally having 1-alkyl-1 monobenzylmethylene group, having a substituent.
  • R 3 and R 4 are each independently a substituent.
  • R 5 to R 24 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • Z a _ represents an anion
  • a and b represent integers of 1 to 2.
  • aXb 2
  • one of X 5 , X 6 , X 7 and X 8 must be 1_Alkyl 1-benzylmethylene group which may have a substituent, 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent Or a C3-C6 cycloalkane 1-1,1 diyl group which may have a substituent.
  • X 9 , X 10 , Xu and X 12 each independently have a 1,1-dialkylmethylene group, a 1-alkyl-1 monobenzylmethylene group which may have a substituent, or a substituent.
  • R 25 and R 26 each independently Represents an alkyl group which may have a substituent
  • R 27 to R 46 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • B (Z a _), Z— represents an anion
  • a and b represent integers of 1 to 2.
  • aXb 2, and one of X 9 , X 10 , Xn, and X 12 must be one.
  • One may have a substituent 1 1-alkyl-1-benzylmethylene group, may have a substituent 1,1-dibenzylmethylene Or cycloalkane one 1 good carbon atoms 3-6 may have a substituent, 1 Ru one Jiiru group Der.)
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthylene ring which may have a substituent
  • x 1 () 3 and x 1 () 4 each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a 1,1-dialkylmethylene group, which may have a substituent) 1 1 alkyl 1 1-benzylmethylene group, 1, 1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or cycloalkane having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent _1, 1 —
  • R 1 (57 to R 112 each independently represents an alkyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent
  • R ii 3 to R 132 each independently Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring
  • Z— represents an anion as b (Z a ), and
  • X 1Q5 and X 1Q6 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1 -dialkylmethylene group which may have a substituent, or a 1-alkyl which may have a substituent.
  • An optical recording medium having at least a recording layer containing an organic dye and a reflective layer on a substrate, wherein the trimethine diester according to any one of the above items [1] to [8] is used as the organic dye.
  • the present invention relates to an optical recording medium characterized by using at least one monomeric compound.
  • trimethine dimer compound of the present invention As a recording layer, recording and reproduction can be performed with a laser of 520 to 690 nm, and good recording is possible not only at a standard recording speed but also at a high speed of 12 times or higher. It becomes possible to provide a write-once type optical recording medium having characteristics.
  • FIG. 1 is a cross-sectional structure diagram showing a conventional optical recording medium and a layer structure of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a signal eye pattern.
  • trimethine dimer compound of the present invention is a ⁇ -methine dimer compound represented by the following general formula (I).
  • A, B, C, D good naphthalene ring which may have a respective benzene ring certain Some have a substituent independently substituents, X al, X bl, X a3, X b3 independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a methylene group which may have a substituent, or a cycloalkane having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • X a2 and X b2 each independently represent an imino group or a methylene group that may have a substituent
  • R al and R a2 represent Each independently represents an alkyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent.
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (I V).
  • X al , X bl , X a3 , and X b3 may be optionally substituted with a 1-alkyl-1-1-benzylmethylene group, It may be a 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or a C3-C6 cycloalkane-1, which may have a substituent.
  • A, B, C, and D are each independently a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent. Represents.
  • substituent in the above examples include a halogen atom, a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • An acyl group which may have a substituent an alkenyl group which may have a substituent, a hydroxyalkyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, and a substituent
  • alkylsulfonyl group which may have a substituent
  • alkylcarbonyl group which may have a substituent
  • phenyl group which may have a substituent
  • a meta-phenyl group which may have a substituent
  • halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • a sulfonylamino group and a substituent.
  • a halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyan group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • substituents of A, B, C, and D in the general formula (I) include: a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom; a formyl group; a hydroxyl group; a force loxyl group; Cyano group; nitro group; amino group;
  • Methyl group trifluoromethyl group, ethyl group, penufluoroethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1, 2, 2_trimethylbutyl group, 1, 1, 2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, n- Heptyl group, 2-methylhexyl group, 3_methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethyl C1-C8 alkyl such as hexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,
  • An acyl group having 2 to 7 carbon atoms such as an acedyl group, a propiol group, a pentyl group, an isoptyl group, a valeryl group, a isovaleryl group, a pivaloyl group, a hexanol group, a heptanol group;
  • C2-C6 alkenyl groups such as bier, propenyl, butenyl, pentenyl, pentenyl, hexenyl, cyclopentenyl, and cyclohexenyl; carbons such as hydroxymethyl and hydroxyethyl A hydroxyalkyl group of the number 1-6;
  • alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylamino group, an ethylamino group, an n-propylamino group, and an n-butylamino group;
  • a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms such as a dimethylamino group, a jetylamino group, a di-n-propylamino group, or a di-n-ptylamino group;
  • alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, a phenoxycarbonyl group;
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, a t-tert-butylthio group, a sec-ptylthio group, an n-pentylthio group, and an n-hexylthio group;
  • Methylsulfonyl group trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl Group, pentafluoroethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopylpyrsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexyl
  • Phenyl group 4-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-fluorophenyl group
  • Aryl groups such as naphthalene 1-yl group, naphthalene 2-yl group;
  • Specific examples include phenacenyl group, titanocenyl group, chronocenyl group, ruthenocenyl group and the like.
  • x al , x bl , X a3 and x b3 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a methylene group which may have a substituent, Or a C 3-6 cycloalkyl group which may have a substituent — 1, 1 diyl group, or an imino group which may have a substituent, and X a2 and X b2 are each independently an imino group Represents a methylene group which may have a group or a substituent.
  • both x al and x bl are imino groups
  • one of x al , x bl , x a3 , and x b3 may have a substituent.
  • a 1,3-dibenzylmethylene group which may have a substituent or a 1,3-dibenzyl group having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • both x al and x bl are imino groups. From the viewpoint of recording characteristics in high-speed recording at 12 ⁇ speed or higher, the compound of formula (IX) is preferable, and the compounds of formula (X) and (XI) are more preferable.
  • substituents of the benzene ring which may have a substituent or the naphthalene ring which may have a substituent in the above A, B, C and D examples include the specific examples of the substituents of the benzene ring which may have a substituent or the naphthalene ring which may have a substituent in the above A, B, C and D. The same thing as an example is mentioned.
  • Examples of the methylene group which may have a substituent include, for example, a 1,1-dialkylmethylene group, an optionally substituted 1-alkyl-1- 1-benzylmethylene group, and an optionally substituted substituent. Examples include 1,1-dibenzylmethylene group. More specifically,
  • 1,1-dimethylmethylene group 1,1-deethylmethylene group, 1,1-di-n-propylmethylene group, 1,1-di-n-butylmethylene group, 1-ethyl-1-methylmethylene group, 1- 1,1-dialkyl such as methyl-1-propylmethylene, 1-butyl-1,1-methylmethylene, 1-ethyl-1,1-propylmethylene, 1-ethyl-1-pentylmethylene, 1-cyclohexylmethyl-1-methylmethylene A methylene group;
  • R al and R a2 each independently have an alkyl group which may have a substituent or an benzyl group which may have a substituent. Represents.
  • R al and R a2 are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, 'n- Benthyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo monopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, eyelo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2 —Methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1 , 1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group,
  • Alkoxyalkyl groups such as 3-methoxypropyl group and 2-methoxybutyl group; 2-dimethylaminoethyl group, 3-dimethylaminopropyl group, 4-dimethylaminobutyl group, 2-jetylaminoethyl group, 3-jetyl Aminopropyl group, 4-jetylaminobutyl group, 2-di-n-propylaminoethyl group, 3-di-n-propylaminopropyl group, 4-di-n-propylaminobutyl group, 2-di-n A dialkylaminoalkyl group having 4 to 12 carbon atoms such as a ptylaminoethyl group, a 3-di-n-ptylaminopropyl group, a 4-zyl n-ptylaminobutyl group;
  • It may have a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • Benzyl group 4-1-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-1-ethylbenzyl group, 4-1-isopropylbenzyl group, 4-1-n-butylbenzyl group, 4-isobutylpentyl group, 4 1 sec-butylbenzyl group,
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (I), as b (Z a _), Z— represents an anion, and a and b each represent an integer of 1 to 2. However, aXb 2.
  • anions represented by Z a _ are halogen anions such as iodine, bromine, chlorine, and fluorine; anions of perchlorate, anions of chlorate, anions of thiocyanate, phosphorus anions of hexafluoride, antimony of hexafluoride Inorganic anions such as Nion and Boron Tetrafluoride Anion; Benzenesulfonate anion, Toluene-i, 4 Monodisulfonate anion, Toluenesulfonate anion, Trifluoromethane Sulfate anion, Naphthalene 1-sulfonate anion, Naph Organic sulfonic acid anions such as Yuren 2 -Sulphonic acid anion, Naphthalene 1,1,4-Disulfonic acid anion, Naphtalene-1,5-Disulfonic acid anion, Naphthalene-1,8-disulfonic acid anion; Meta-
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (IV).
  • P Pi Specific examples of hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, is o_butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl, sec-pentyl, tert-pentylyl, neo-pentyl J, n-hexyl, iso-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, is o_ Examples thereof include alkyl groups such as octyl group.
  • W represents a sulfur atom, an oxygen atom, an imine residue, a carbonyl residue, or a thiocarbonyl residue that may have a substituent.
  • W include sulfur atom, oxygen atom, N-methylimine group, N-ethylimine group, N—n-propylimine group, N—iso-propylimine group, N—n-butylimine group, N_iso-butylimine Group, N-tert-butylimine group, N-n-pentylimine group, N-iso-pentylimine group, N-tert-pentylimine group, N-neo-pentylimine group, N-n-hexylimine group , N—iso—hexyluimine group, N—n—heptylimine group, N—iso—heptylimine group, N—n—octylimine group, N—iso—octylimine group, phenylimine group, acetylylimine group, etc.
  • Examples include imine residues, carbonyl residues, and thiocarbonyl residues.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthylene ring.
  • ring E examples include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • trimethine dimer compound of the following formula (V) A thing can be used preferably.
  • XX d2 , X c3 , and X d3 in formula (V) are respectively x al and x b in formula (I).
  • A, B, C, and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent
  • x cl , x dl , x c3 , x d3 each independently has an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1-dialkylmethylene group, may have a substituent, 1 monoalkyl-1 monobenzylmethylene group, or may have a substituent 1,1-dibenzylmethylene group, which may have a substituent or a C3-C6 cycloalkane 1, 1 or 1 diyl group, or an optionally substituted N-alkylimino group, or a substituent represents also a good N- base Njiruimino group have a group
  • X c2, X d2 each independently represent an imino or may have a substituent good I methylene group,
  • Z— represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • aXb 2.
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (I V).
  • X cl and X c2 are respectively simultaneously Imino group and X c2, if the X d2 are both imino group, X c have X dl, the X c3> X d3 Among them, one of them may have a substituent 1 1 alkyl 1 1 1 benzylmethylene group, 1 1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or 1 substituent. Good C3-C6 cycloalkane-1,1-diyl group. )
  • A, B, C and D are each independently a benzene ring which may have a substituent or a naphthylene ring which may have a substituent. Represents.
  • substituent in the above examples include a halogen atom, a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • alkylamino group dialkylamino group which may have a substituent, alkoxycarbonylalkyl group which may have a substituent, alkylthio group which may have a substituent, may have a substituent
  • alkylsulfonyl group which may have a substituent, a phenylsulfonyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, and a meta-cenyl group which may have a substituent.
  • halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • a sulfonylamino group examples thereof include a phenyl group which may be substituted, and a meta-cenyl group which may have a substituent.
  • a halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyan group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • substituents of A, B, C, and D in the general formula (V) include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; a formyl group; a hydroxyl group; a force lpoxyl group; Group; nitro group; amino group;
  • methyl group trifluoromethyl group, ethyl group, pentafluoroethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n- Xyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1, 2, 2-trimethylpropyl group, 1, 1, 2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, n- Heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethyl Alkyl having 1 to 8 carbon atoms such as hexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5
  • —Cacyl group having 2 to 7 carbon atoms such as acetyl group, propiol group, pentyl group, isoptyl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, hexanol group, heptanol group, etc .;
  • C2-C6 alkenyl groups such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, pentenyl, hexenyl, cyclopentenyl, and cyclohexenyl; carbon numbers such as hydroxymethyl and hydroxyethyl 1 to 6 hydroxyalkyl groups;
  • An alkoxy group having 2 to 7 carbon atoms such as an oxycarbonyl group
  • alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group;
  • a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms such as a ptylamino group
  • alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, a phenoxycarbonyl group;
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, a tert-butylthio group, a sec-butylthio group, an n-pentylthio group, and an n-hexylthio group;
  • Methylsulfonyl group trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl Group, pentafluoroethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopylpyrsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexyl
  • An alkylcarbonylamino group having 2 to 6 carbon atoms such as n-pentylcarbonylamino group;
  • Phenyl 4-methylphenyl, 4-tert-butylphenyl, biphenyl, 4-trifluoromethylphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 4-fluoro Aryl groups such as phenyl group, naphthalene 1-yl group, naphthalene 2-yl group;
  • Specific examples include phenoxycenyl groups, thiocenyl groups, chronocenyl groups, and ruthenocenyl groups.
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (V) x cl , x dl ,
  • X c3 and X d3 each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1-dialkylmethylene group, may have a substituent, 1 monoalkyl-1 monobenzylmethylene group, or may have a substituent.
  • An N-benzylimino group which may have a substituent is represented, and X c2 and X d2 each independently represent an imino group or a methylene group which may have a substituent.
  • X cl and X c2 , X dl and X d2 are not simultaneously imino groups, and if both X c2 and X d2 are imino groups, X cl , X dl , X c3 , X d3 Of these, one must have a 1-alkyl1-1-benzylmethylene group which may have a substituent, a 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or a substituent. Good C3-C6 cycloalkane 1, 1 and 1 diyl group.
  • substituents of the benzene ring which may have a substituent or the naphthalene ring which may have a substituent in A, B, C and D examples of the above-described substituent include the specific examples of the substituents of the benzene ring which may have a substituent or the naphthalene ring which may have a substituent in A, B, C and D. The same thing as an example is mentioned.
  • 1,1-dialkylmethylene group which may have a substituent, 1 monoalkyl
  • 1-benzylmethylene group which may have a substituent, 1,1-dibenzylmethylene group, or which has a substituent
  • a C1-C6 cycloalkane 1, 1 and 1 diyl group more specifically,
  • 1,1-dimethylmethylene group 1,1-diethylmethylene group, 1,1-di-n-propylmethylene group, 1,1-di-n-butylmethylene group, 1-ethyl-1-methylmethylene group, 1-methyl — 1,1-dipropylmethylene group such as 1-propylmethylene group, 1-butylene 1-methylmethylene group, 1-ethyl _ 1-propylpropylmethylene group, 1-ethyl-1 1-butylmethylene group, 1-cyclohexylmethyl-1-methylmethylene group, etc .;
  • 1,1-dibenzylmethylene group 1,1-di (4-nitrobenzyl) methylene group, 1,1-di (4-chlorobenzyl) methylene group, 1,1-di (4-promobenzyl) 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent such as methylene group, 1,1-di (4-methylbenzyl) methylene group;
  • alkyl and benzyl in the N-alkylimino group which may have a substituent or the N-benzylimino group which may have a substituent a trimethine dimer represented by the general formula (I)
  • Examples of the alkyl group that may have a substituent in R al and R a2 of the compound or the benzyl group that may have a substituent include the same alkyl groups and the same benzyl groups.
  • R al and R a2 are each independently an alkyl group that may have a substituent or a benzyl that may have a substituent. Represents a group.
  • R al and R a2 are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso monopropyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n_pentyl.
  • Alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxyethyl group, iso-propyloxetyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxybutyl group; 2-dimethylaminoethyl group, 3-dimethylaminopropyl group, 4-dimethylamino Butyl group, 2-Dethylaminoethyl group, 3-Detylaminopropyl group, 4-Detylaminobutyl group, 2-Di-n-propylaminoethyl group, 3-D-n-propylaminopropyl group, 4 —Di-1-n-propylaminobutyl group, 2-di-n-butylaminoethyl group, 3-di-n-butylaminopropyl group, 4-di-n-butylaminobutyl group, etc. 4 to 1 carbon atoms 2 dialkylaminoalkyl groups;
  • It may have a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • anions represented by Z a — include halogen anions such as iodine, bromine, chlorine, and fluorine; anions of perchlorate, anions of chlorate, anions of thiocyanate, phosphorus anions hexafluoride, antimony hexafluoride Inorganic anions such as Nion and Boron Tetrafluoride Anion; Benzenesulfonate Anion, Toluene 1, 4
  • hydrogen atom methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso —Pentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, neo-pentyl port, n-hexyl, iso-hexyl group, ⁇ -heptyl group, iso-heptyl group, n-octyl group, iso — Examples thereof include alkyl groups such as octyl group.
  • W represents a sulfur atom, an oxygen atom, an imine residue, a carbonyl residue, or a thiocarbonyl residue that may have a substituent.
  • W include sulfur atom, oxygen atom, N-methylimine group, N-ethylimine group, N—n-propylimine group, N—iso-propylimine group, N—n-petituimine group, N—iso— Petiturimine group, N-tert-Peptylimine group, N-n-pentylimine group, N-iso-pentylimine group, N-tert-pentylimine group, N_n eo-pentylimine group, N-n-hexylimine group , N_iso—hexyluimine group, N—n—heptyluimine group, N—iso—heptyluimine group, N—n—octylimine group, N—iso—octylimine group, phenylimine group, acetylylimine group, etc. Residue, force report Nyl residue, thiocarbonyl residue and the like.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthylene ring.
  • ring E Specific examples include benzene ring and naphthalene ring.
  • a trimethine dimer compound of the following formula (VI) can be preferably used.
  • X 2 , X 3 , X 4 , R 2 in formula (VI) are X c3 , X dl , X d3 , R al , X c in formula (V), respectively.
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent
  • X X X 2 , X 3 , X 4 each independently represents a 1,1-dialkylmethylene group, an optionally substituted 1 monoalkyl, an 1-benzylmethylene group, an optionally substituted 1,1-dibenzylmethylene group, or A C3-C6 cycloalkane 1,1-diyl group which may have a substituent
  • R 2 each independently represents an alkyl group which may have a substituent b (Z a — )
  • Z_ represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • Y represents the following general formula (I 1), (II 1), or (IV) X 1 X 2 , X 3 , X 4 may have a substituent 1 —alkyl—one benzylmethylene group, may have a substituent 1, 1 page Cycloalkane-1 of emissions Jirumechiren group or substituent having carbon atoms, which may 3-6, 1 is an Jiiru group.)
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent.
  • substituent in the above examples include a halogen atom, a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • a good alkylamino group a dialkylamino group that may have a substituent, an alkoxycarbonylalkyl group that may have a substituent, an alkylthio group that may have a substituent, and a substituent.
  • alkylsulfonyl group which may have a substituent, a phenylsulfonyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, and a meta-cenyl group which may have a substituent.
  • halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent
  • a sulfonylamino group examples thereof include a phenyl group which may be substituted, and a meta-cenyl group which may have a substituent.
  • a halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an acyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • substituents of A, B, and D in the general formula (VI) include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; a formyl group; a hydroxyl group; a carboxyl group; a cyan group; Group; amino group;
  • Methyl group trifluoromethyl group, ethyl group, pendefluoroethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1 monoethyl-2-methylpropyl group, n- Heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethyl Alkyl having 1 to 8 carbon atoms such as hexyl group, 2,5-dimethylhexyl group,
  • An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms such as a group, a methoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a 3- (iso-propyloxy) propyloxy group;
  • -Acetyl group having 2 to 7 carbon atoms such as acetyl group, propiol group, pentyl group, isoptyl group, valeryl group, isovaleryl group, pivaloyl group, hexanol group, heptanoyl group;
  • C2-C6 alkenyl groups such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, hexenyl, cyclohexenyl, cyclohexenyl, etc .; carbon numbers such as hydroxymethyl and hydroxyethyl 1 to 6 hydroxyalkyl groups;
  • alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group;
  • a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms such as a dimethylamino group, a jetylamino group, a di-n-propylamino group, and a di-n-butylamino group;
  • alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, a phenoxycarbonyl group;
  • alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, a ter t-pentylthio group, a sec-butylthio group, an n-pentylthio group, an n-hexylthio group;
  • Methylsulfonyl group trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl Group, pen fluorethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopyl pyrsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n- An alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a xylsulfonyl group;
  • Phenyl group 4-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, 4_trifluoromethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-fluorophenyl group, Aryl groups such as naphthalene 1-yl group, naphthalene-2-yl group;
  • Specific examples include phenacenyl group, titanocenyl group, chronocenyl group, ruthenocenyl group and the like.
  • X 1, x 2 , X 3 , and X 4 may each independently have a 1,1-dialkylmethylene group or a substituent.
  • the above 1,1-dialkylmethylene group which may have a substituent, 1 monoalkyl_ 1-benzylmethylene group, which may have a substituent, 1,1-dibenzylmethylene group, or which has a substituent
  • Examples of the C3-C6 cycloalkane 1,1-diyl group may be the same as the specific examples given in the above formula (V).
  • R and R 2 each independently represents an alkyl group which may have a substituent.
  • R 2 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n_butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 2 _Methylbutyl group, 1-methylbutyl group, ne ne1-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, eyelo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group Nyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1, 1 —Dimethylbutyl group, 3-Ethylbutyl group, 2 1-Ethylbutyl
  • Chloromethyl group dichloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2, 2, 2-trifluoroethyl group, pen group fluoretyl group, hept Fluoroisopropyl group, heptafluoro-n-propyl group, 2, 2, 3, 3, 3.
  • Alkoxyalkyl groups such as 3-methoxypropyl group and 2-methoxybutyl group; 2-dimethylaminoethyl group, 3-dimethylaminopropyl group, 4-dimethylaminobutyl group, 2-jetylaminoethyl group, 3-jet Tyraminopropyl group, 4-jetylaminobutyl group, 2-di-n-propylaminoethyl group, 3-di-n-propylaminopropyl group, 4-di-n-propylaminobutyl group, 2-di-n- Butylaminoethyl group, 3-zyl n_ptylaminopropyl group,
  • a dialkylaminoalkyl group having 4 to 12 carbon atoms such as 4-di-n-butylaminobutyl group;
  • It may have a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • Benzyl group 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-1-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-1-n-butylbenzyl group, 4-isobutylbenzyl group, 4-sec —Ptylpentyl group, 4 tert-Putylpentyl group, 4-n-pentylpentyl group, 4-Isobenzylbenzyl group, 4-trifluoromethylbenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-methylthiobenzyl group, 2, 4 —Dimethylpentyl group, 4 Chlorobenzyl group, 4-bromobenzyl group, 4-fluorobenzoyl group, 2,4-dichlorobenzoyl group, 4-12 trobenzylyl group, 4-methyl _2-ditrobenzil group, 4 Examples include a single-mouthed -2-nitrobenzene group and a
  • Z— represents an anion as b (Z a —), and a and b represent an integer of 1 to 2.
  • aXb 2.
  • Y represents the above general formula (I 1), (I I 1), or (IV).
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (VI) of the present invention is preferably a trimethine dimer compound represented by the general formula (VI I).
  • trimethine compound represented by the formula (VII) will be described more specifically.
  • X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , R 3 and R 4 in the formula (VII) correspond to X 2 , X 3 , X 4 and R 2 in the formula (VI), respectively.
  • X 5 , X 6 , X 7 and X 8 are each independently 1,1-dialkylmethylene group, which may have a substituent, 1 monoalkyl 1-benzylmethylene group, and a substituent.
  • R 5 to R 24 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group, and ring E represents a benzene ring or a naphthenic ring.
  • Hess aXb 2
  • X 5 , X 6 , X 7 , X 8 must be One may have a substituent 1 1 alkyl-1-benzylmethylene group, 1, 1-dibenzylmethyl may have a substituent Emissions group or cycloalkane one 1 good carbon atoms 3-6 may have a substituent, a 1-Jiiru group.
  • X 5 , X 6 , X 7 and X 8 are each independently a 1,1-dialkylmethylene group or an optionally substituted 1-alkyl- 1-benzylmethylene group, 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or C3-C6 cycloalkane-1, 1_diyl group which may have a substituent.
  • one of x 5 , x 6 , x 7 , and x 8 may always have a substituent 1-alkyl—one benzylmethylene group, may have a substituent 1, 1 A dibenzylmethylene group, or a C3-C6 cycloalkane-1, 1 diyl group which may have a substituent.
  • the above 1,1-dialkylmethylene group which may have a substituent, 1 monoalkyl-1-benzylmethylene group, a 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or a substituent
  • Examples of the C3-C6 cycloalkane-1, 1-diyl group which may be included are the same as the specific examples given in the above formula (V).
  • R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group which may have a substituent.
  • each 24 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group, or an alkoxy group.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • ring E include a benzene ring and a naphthylene ring.
  • Preferred trimethine dimer compounds represented by the general formula (VI) of the present invention include trimethine dimer compounds represented by the general formula (VIII).
  • X 9 , X 10 , Xu, X 12 , R 25 and R 26 in the formula (VIII) correspond to X 2 , X 3 , X 4 and R 2 in the formula (VI), respectively.
  • X 9 , X 10 , Xu, and X 12 each independently have a 1,1-dialkylmethylene group, which may have a substituent, 1 monoalkyl-1 monobenzylmethylene group, and substituent.
  • R 25 and R 26 each independently Represents an alkyl group which may have a substituent
  • R 27 to R 46 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • Z— represents an anion
  • a, b represents an integer of 1 to 2.
  • Hex axb 2, and X 9 , X 10 , Xu, X 12 must be One may have a substituent 1 1 alkyl 1 1-benzylmethylene group, 1 1-dibenzylmethylene group may have a substituent Tylene group, or a C3-C6 cycloalkane-1,1-diyl group which may have a substituent.
  • X 9 , X 10 , Xu, and X 12 may each independently have a 1,1-dialkylmethylene group or a substituent. It represents a monobenzylmethylene group, a 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or a 1,3-diyl group having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent. However, one of X 9 , X 10 , and X 113 ⁇ 4 X 12 may have a substituent. 1 Monoalkyl- 1-benzylmethylene group, which may have a substituent. It is a benzylmethylene group or a cycloalkane-1, 1 or 1 diyl group having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • the above 1,1-dialkylmethylene group which may have a substituent, 1 1 alkyl 1 1 1 benzylmethylene group, 1 1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or substituent
  • Examples of the C3-C6 cycloalkane-1, 1-diyl group which may be included include the same specific examples as mentioned in the above formula (V).
  • R 25 and R 26 each independently represents an alkyl group which may have a substituent.
  • R 27 to R 46 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group, or an alkoxy group.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • ring E include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • trimethine dimer compound of the following formula (IX) can be preferably used.
  • trimethine dimer compound represented by the following general formula (IX) will be described more specifically as the trimethine dimer compound in the present invention.
  • X 10 X 102 R 103 > R 104 in the following formula (IX) corresponds to X c3 , X d3 , R al , and R a2 in the formula (V), respectively.
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthalene ring which may have a substituent
  • X 101 and X 102 each independently An oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1-dialkylmethylene group that may have a substituent, a monoalkyl-1-benzylmethylene group that may have a substituent, or a substituent
  • R 1 () 1 to R 106 are each independently substituted Represents an alkyl group that may have a group or a benzyl group that may have a substituent, as b (Z a —), Z— represents an anion, and a and b represent an integer of 1 to 2.
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (I X) A, B, C,
  • D may be independently substituted with a benzene ring or a substituent. Represents a good naphthenic ring.
  • substituent in the above examples include a halogen atom, a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • a good alkylamino group a dialkylamino group that may have a substituent, an alkoxycarbonylalkyl group that may have a substituent, an alkylthio group that may have a substituent, and a substituent.
  • halogen atom a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an acyl group having 2 to 7 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent A good hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, an optionally substituted alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituent.
  • An alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent examples thereof include an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a sulfonylamino group having a substituent, a phenyl group which may have a substituent, and a meta-cenyl group which may have a substituent.
  • a halogen atom More specifically, a halogen atom, a formyl group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • substituents of A, B, C and D in the general formula (IX) include halogen atoms such as a boron atom, a chlorine atom and a bromine atom; a formyl group; a hydroxyl group; a force lpoxyl group; Group; nitro group; amino group;
  • An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms such as a group, a methoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a 3- (iso-propyloxy) propyloxy group;
  • An acyl group having 2 to 7 carbon atoms such as an acetyl group, a propiol group, a petityl group, an isoptylyl group, a valeryl group, an isoparenyl group, a pivaloyl group, a hexanol group, a heptanol group;
  • C2-C6 alkenyl groups such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, hexenyl, hexenyl, etc .; carbons such as hydroxymethyl and hydroxyethyl Number 1-6 hydroxyal Kill group;
  • alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group;
  • a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms such as a dimethylamino group, a jetylamino group, a di-n-propylamino group, a di-1-n-ptylamino group;
  • alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, a phenoxy group, and the like;
  • Methylsulfonyl group trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, pentafluoroethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopyl pyrsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, sec- An alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group;
  • Phenyl group 4-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, biphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, Aryl groups such as 4-chlorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 1-yl group of naphthalene, 2-yl group of naphthalene;
  • Examples include a methenyl group such as a phenacenyl group, a titanocenyl group, a chronocenyl group, and a ruthenocenyl group.
  • X 101 and X 1D2 may each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a 1,1-dialkylmethylene group, substituted 1 mono-alkyl 1 1-benzylmethylene group, 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or cyclohexane having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent Alkane—1, 1— represents a diyl group.
  • X 101 , X 1 () 2 are oxygen atom, sulfur atom, selenium atom; 1,1-dimethylmethylene group, 1,1-jetylmethylene group, 1,1-di-n one Propylmethylene group, 1,1-di-n-ptylmethylene group, 1-ethyl-1-methylmethylene group, 1-methyl-1, 1-propylmethylene group, 1-propylene 1-methylmethylene group, 1-ethyl-1_propyl 1,1-dialkylmethylene groups such as methylene group, 1-ethyl-1-monobutylmethylmethylene group, 1-cyclohexylmethyl_1-methylmethylene group;
  • 1,1-dibenzylmethylene group 1,1-di (4-12 benzyl) methylene group, 1,1-di (4-chlorobenzyl) methylene group, 1,1-di (4-bromobenzyl) methylene 1, 1-di (4 monomethylbenzyl) 1, 1-dibenzylmethylene group which may have a substituent such as methylene group;
  • Cyclobutane-1, 1 diyl group Cyclopentane-1, 1-diyl group, Si Chlohexyl-1, 1-diyl group, 4-methylcyclohexyl group 1, 1-diyl group, 4-ethyl cyclohexyl group 1, 1-diyl group, 4-tert-butyl cyclohexyl group 1, 1 diyl group, etc.
  • a C3-C6 cycloalkane 1-1,1 diyl group which may have the following substituents.
  • R 101 to R 106 each independently represents an alkyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent.
  • Rioi Rioe examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iSo-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl, 1-methylbutyl, ne 0-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, eyelo-pentyl, n-hexyl, 4-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-methyl Pentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1, 1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2 1-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl
  • Alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxyethyl group, iso-propyloxetyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxybutyl group; 2-dimethylaminoethyl group, 3-dimethylaminopropyl group, 4-dimethylamino Butyl group, 2-Dethylaminoethyl group, 3-Detylaminopropyl group, 4-Detylaminobutyl group, 2-Di-n-propylaminoethyl group, 3-Di-n-propylaminopropyl group 4 to 12 carbon atoms such as n-propylaminobutyl group, 2-di_n-butylaminoethyl group, 3-di-n-butylaminopropyl group, 4-zyn_ptylaminobutyl group, etc. Dialkylaminoalkyl groups;
  • It may have a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • a substituent such as an alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylethyl group, and a phenoxycarbonyl group.
  • Benzyl 4-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 2-methylbenzyl Benzyl group, 4-1-ethylbenzyl group, 4-1-isopropylbenzyl group, 4-1-n-butylbenzyl group, 4-isobutylbenzyl group, 4-1-1 sec-butylbenzyl group, 4-tert-1-butylbenzyl group, 4-1-n-pentyl group Benzyl group, 4-monoisobenzylbenzyl group, 4-trifluoromethylbenzyl group, 4-methoxymethyl benzyl group, 4-methylthiobenzyl group, 2, 4-dimethylpentyl group, 4-one black benzyl group, 4-one Bromobenzyl group, 4-fluorobenzoyl group, 2,4-dichlorobenzoyl group, 4-12 trobenzylyl group, 4-methyl1-2-trobenzylyl group, 4-chloro-2-nitrobenzene group 4-bromo-2-nitrobenz
  • Y represents the above general formula (I 1), (1 1 1), or (I V).
  • the trimethine dimer compound represented by the general formula (IX) of the present invention is more preferably a trimethine dimer represented by the general formula (X).
  • a monomer compound is mentioned.
  • X 102 Rioi R 102 , Rio3> R 104
  • x 1 () 3 and X 1 D4 each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a 1,1-dialkylmethylene group which may have a substituent, or a substituent.
  • ⁇ represents a good alkyl group or a benzyl group that may have a substituent, and
  • R ii 3 to R 132 represent each independently Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group, and
  • ring E represents a benzene ring or a naphthenic ring.
  • b (Za one) Z- represents an anion, and a and b represent an integer of 1 to 2.
  • aXb 2.
  • X 103 and X 104 may each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a 1,1-dialkylmethylene group, substituted 1-alkyl benzylene methylene group which may have a group, 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or C 3-6 which may have a substituent Cycloalkane represents a 1,1 diyl group.
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (IX) are as follows. This is the same as the specific example of X1 () 2 .
  • R 113 to R 132 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • ring E include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • ring E include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (IX) of the present invention is more preferably a trimethine dimer represented by the general formula (XI).
  • a monomer compound is mentioned.
  • R 138 is X 1 () 1 , X 102 , R 1 () in formula (IX), R 102 R 103 ,
  • X 1Q5 and X 1Q6 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a 1,1 -dialkylmethylene group which may have a substituent, or a monoalkyl which may have a substituent.
  • R 133 to R 138 each independently represents an alkyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent
  • R 39 to R i 5 8 each independently represents a hydrogen atom
  • a halogen atom represents an atom, a nitro group, an alkyl group or an alkoxy group
  • ring E represents a benzene ring or a naphthenic ring
  • Z_ represents an anion
  • ⁇ 1 () 5 and ⁇ 106 may each independently have an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a substituent.
  • -Dialkylmethylene group which may have a substituent 1 1 alkyl-1 1 benzylmethylene group, which may have a substituent 1,1-dibenzylmethylene group, or which may have a substituent Represents a C1-C6 cycloalkane 1, 1 or 1 diyl group.
  • R 133 to R 138 each independently represents an alkyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent.
  • each of R 139 ⁇ R 158 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, is also an alkyl group or an alkoxy group.
  • ring E represents a benzene ring or a naphthalene ring.
  • ring E include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • trimethine dimer compound of the general formula (I) of the present invention are shown in Table 1, but the scope of the compound is not limited thereto.
  • trimethine dimer compound represented by the following general formula (I) of the present invention is not particularly limited.
  • the indolenine dimer compound represented by the general formula (XI I) and the following general formula A trimethine dimer compound is obtained by condensing the compound represented by (XI II) in the presence of a fatty acid salt using a dehydrated organic acid.
  • A, B, C and D each independently represent a benzene ring which may have a substituent or a naphthenic ring which may have a substituent
  • X al , X bl , X a3 and Xb3 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, an optionally substituted methylene group, or an optionally substituted cycloalkane having 3 to 6 carbon atoms 1, 1 —
  • X a2 and X b2 each independently represent an imino group or a methylene group which may have a substituent
  • R al , R a2 each independently represents an alkyl group which may have a substituent, or a benzyl group which may have a substituent.
  • Z— represents an anion
  • a and b represent an integer of 1 to 2.
  • a X b 2.
  • Y represents the following general formula (1 1), (1 1 1), or (IV).
  • one of X al , X bl , X a3 , and X b3 may have a substituent 1 1 alkyl 1 1-benzylmethylene group, It may be a 1,1-dibenzylmethylene group which may have a substituent, or a cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms which may have a substituent. )
  • examples of the fatty acid salt include sodium acetate, potassium acetate, sodium propionate, and potassium propionate.
  • Such a fatty acid salt is usually used in an amount of about 0.1 to 5 mol, preferably about 0.5 to 2 mol, per mol of the compound represented by the general formula (XII).
  • Examples of the dehydrating organic acid include acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, and tert-butyl lactone.
  • Such dehydrating organic acid is usually used in an amount of about 10 to 100 mol, preferably about 20 to 50 mol, per mol of the compound represented by the general formula (XIII).
  • the ratio of the compound represented by the general formula (XII) and the compound represented by the general formula (XIII) is usually about 1 to 1.5 mol, preferably 1 to 1 mol of the latter with respect to 1 mol of the former. Use about 1 mole.
  • the above reaction usually proceeds suitably at about 10 to 150 ° C, preferably at room temperature to 120 ° C, and is generally completed in about several minutes to 3 hours.
  • ⁇ represents a halogen atom, a toluenesulfonyloxy group, or a methanesulfonyloxy group, and ⁇ represents the same meaning as in formula (I).
  • the use amount of the indoline compound of the general formula (XV) with respect to the compound represented by the general formula (XIV) is 2 to 10 times equivalent, preferably 2 to 5 times equivalent.
  • Solvents used in the reaction include aromatics such as benzene, toluene, and xylene.
  • organic bases such as DBU (1,8-diazabicyclo-5.4.0-unde force-7-en), triethylamine and inorganic bases such as potassium carbonate, potassium iodide and sodium carbonate.
  • organic bases such as DBU (1,8-diazabicyclo-5.4.0-unde force-7-en
  • triethylamine such as triethylamine
  • inorganic bases such as potassium carbonate, potassium iodide and sodium carbonate.
  • the amount of the solvent to be used is 1 to 100 times by weight, preferably 5 to 20 times by weight with respect to the compound of the general formula (XV).
  • the reaction temperature is from 0 ° C to the reflux temperature of the solvent, preferably from 20 ° C to the reflux temperature of the solvent.
  • the reaction time is preferably 30 minutes to 72 hours, more preferably 2 to 24 hours.
  • the target product is obtained by making the reaction system strong with sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, and then filtering the precipitate or distilling off the solvent. Further, the product of higher purity can be obtained by further purifying the product by recrystallization or column chromatography.
  • the compound of the formula (V) is produced by the same method as the method for producing the compound of the formula (I).
  • A, C, and Y have the same meaning as in formula (I)
  • x al , x bl , x a2 , and x b2 are x cl
  • a x d have x c2
  • x d2 has x c2
  • x d2 represents the same meaning as in the formula (V).
  • the compound of the formula (VI) is produced by the same method as the method for producing the compound of the above (I).
  • A, C, and Y are Represents the same meaning as in the above formula (I)
  • X al is, x bl is ⁇ 3
  • X a2 is N
  • X b2 is N
  • B, D represents the same meaning as in formula (I) above
  • X a3 is X 2
  • X b3 is X 4
  • R al is
  • R a2 is R 2
  • X 2 , X 3 , X 4 and R 2 represent the same meaning as in the above description of formula (VI).
  • the compound of the formula (IX) is produced by the same method as that for the compound of the formula (I).
  • A, C, and Y have the same meaning as in the above formula (I)
  • X al is ⁇ —R 1C) 1
  • X bl is N—R 1Q2
  • X a2 is C—R 1Q5
  • X b2 is C 1 R 1Q6
  • B and D have the same meaning as in formula (I) above.
  • X a3 is X 1 () 1
  • X b3 is X 1 () 2
  • R al is R 1 () 3
  • R a2 is R 104
  • R 10 is R 102 , R 105 , R 106 , X 10 X 102 ⁇ R 103.
  • R 104 is a formula
  • the optical recording medium refers to both a reproduction-only optical reproduction medium in which information is recorded in advance and an optical recording medium in which information can be recorded and reproduced.
  • an optical recording medium capable of recording and reproducing the latter information particularly an optical recording medium having a recording layer and a reflection layer on a substrate will be described.
  • the optical recording medium of the present invention has a bonded structure as shown in FIG. That is, a recording layer 2, a reflective layer 3 and a protective layer (or adhesive layer) 4 are formed on a transparent resin substrate 1 having lands and groups, and in some cases, a substrate 5 is further provided thereon.
  • another layer may be provided below or on the recording layer 2, and another layer may be provided on the reflective layer 3.
  • a disc-shaped substrate with a plate thickness of 0.6 mm, an outer diameter of 12 ⁇ , and an inner diameter of 15 ⁇ is laminated.
  • the substrate material may be basically transparent at the wavelength of recording light and reproducing light.
  • an inorganic material such as an acrylic resin such as polycarbonate resin, vinyl chloride resin, or methyl methacrylate, a polymer material such as polystyrene resin or epoxy resin, or glass is used.
  • additives such as an ultraviolet absorber transparent at the wavelength of recording light and reproducing light may be added.
  • These substrate materials are formed into a disk shape by an injection molding method or the like.
  • the substrate surface may have pre-groups and pre-pits indicating recording positions, and pre-pits for part of playback-only information. These pre-groups and pre-pits are usually transferred by stamping from a stamper master during substrate production by injection molding or the like. Alternatively, the laser cutting method (pre-write) or 2P (Pho to Polymer) method may be used.
  • the groove pitch of the substrate is 0.7 ji m to l. 0 m, and the groove depth is 100 ⁇ ! ⁇ 200 nm, preferably 140 nm ⁇ l 85 nm.
  • the groove width is from 0.25 xm to 0.3, preferably from 0.30 m to 0.35 m. Groove depth is 1
  • a recording layer is provided on a substrate.
  • the recording layer of the present invention contains a trimethine dimer compound represented by the general formula (I) in which Ama X is present in the vicinity of 450 nm to 630 nm.
  • an appropriate optical constant for the recording and reproducing laser wavelength selected from 520 nm to 690 nm (the optical constant is expressed as a complex refractive index (n + ki).
  • N and k in the formula are real parts.
  • n and the imaginary part k, where n is the refractive index and k is the extinction coefficient. I will.
  • organic dyes are characterized by a large change in refractive index ⁇ and extinction coefficient k with respect to wavelength ⁇ .
  • n is less than 1.8, the reflectance and signal modulation necessary for accurate signal reading cannot be obtained, and even if k exceeds 0.40, the reflectance decreases and a good reproduction signal is obtained. Not only is it not possible, but the signal is likely to change due to the reproduction light, and is not suitable for practical use.
  • an organic dye having a preferable optical constant at one wavelength of the target laser is selected and a recording layer is formed, so that a medium having high reflectivity and high sensitivity is obtained. Can do.
  • the trimethine dimer compound represented by the general formula (I) used in the present invention has a higher extinction coefficient as compared with a normal organic dye, and the absorption wavelength range can be arbitrarily selected by selecting a substituent.
  • Optical constants required for the recording layer at the wavelength of the laser beam (n is 1.8 or more, and k is 0.04 to 0.40, preferably, n is 2.0 or more, and k is 0. 04 ⁇ 0.20) is satisfied.
  • trimethine dimer compound represented by the general formula (I) has a dimer structure of two trimethine compounds having a specific structure, so that decomposition due to heat generated during recording laser irradiation is moderate. Promoted.
  • an optical recording medium having excellent recording characteristics that is excellent in recording sensitivity not only at a standard recording speed but also at a high speed of 12 times or higher and that suppresses deterioration of jitter due to thermal interference sufficiently low. Obtainable.
  • one kind of trimethine dimer compound represented by the general formula (I) is used as the recording layer, but in order to improve the recording characteristics, two or more kinds may be mixed, You may use it, mixing with pigments other than the trimethine dimer compound of this invention.
  • the mixing ratio of the trimethine dimer compound represented by the general formula (I) when two or more types are used in combination there are no particular restrictions on the mixing ratio of the trimethine dimer compound represented by the general formula (I) when two or more types are used in combination.
  • the optical constant n is 1. It is preferable to mix so that it is 8 or more, preferably 2.0 or more, and k is 0.04 to 0.40, preferably 0.04 to 0.20.
  • a wavelength of 4500 ⁇ ! examples thereof include a dye having an absorption maximum at ⁇ 630 nm and a high refractive index at 520 nm ⁇ 690 nm.
  • azo dyes squarylium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, porphyrin dyes, azaporphyrin dyes, tetraviraborphyrazine dyes, indophenol dyes, pyrylium dyes, Thiopyrylium dyes, azurenium dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, indanthrene dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, merocyanine dyes, thiazine dyes, acridine dyes, oxazine dyes, etc.
  • a mixture of a plurality of dyes may be used. The mixing ratio of these pigments is about 0.1 to 30%.
  • the k of the trimethine dimer compound represented by the general formula (I) is selected from 5 20 nm to 6 90 nm and the recording laser beam has a small wavelength, the recording characteristics, etc. In order to improve this, it may be mixed with a light absorbing compound having an absorption maximum at a wavelength of 600 nm to 900 nm.
  • azo dyes squallium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, porphyrin dyes, azaporphyrin dyes, tetrabilaborphyrazine dyes, indophenol dyes, pyrylium dyes , Thiopyrylium dyes, azurenium dyes, trifluoromethane dyes, xanthene dyes, indanthrene dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, merocyanine dyes, thiazine dyes, acridine dyes, .oxazine dyes
  • a dye, a phthalocyanine dye, a naphthalocyanine dye, and the like and a mixture of a plurality of dyes may be used. The mixing ratio of these dyes is about 0.1 to 30%.
  • a quencher When the recording layer is formed, a quencher, a dye decomposition accelerator, an ultraviolet absorber, an adhesive, an endothermic decomposition compound, or the like is mixed as necessary, or a compound having such an effect is represented by the general formula It can also be introduced as a substituent of the trimethine dimer compound represented by (I).
  • quenchers include bisdiacetyl compounds such as acetyl cetate compounds, bisdithiodiketone compounds and bisphenyldithiol compounds.
  • Metal complexes such as all compounds, thiocatechol compounds, salicylaldehyde oxime compounds, and thiobisphenolate compounds are preferred. Amine compounds are also suitable.
  • thermal decomposition accelerator examples include metal compounds such as metal-based anti-knock agents, meta-octane compounds, and acetylethylacetonate-based metal complexes.
  • binders include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polyvinyl petital, polycarbonate, polyolefin and the like.
  • a layer made of an inorganic substance or a polymer may be provided on the substrate in order to improve the solvent resistance, reflectance, recording sensitivity, etc. of the substrate.
  • the method for providing the recording layer include a spin coating method, a spray method, a casting method, a coating method such as a dipping method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method.
  • the spin coating method is simple and preferable.
  • the trimethine dimer compound represented by the general formula (I) is dissolved in a solvent so as to be 1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight.
  • a dispersed coating solution is used.
  • Specific examples include alcohols (including keto alcohols, alkoxy alcohols such as ethylene glycol monoalkyl ethers), ketones, esters, ethers, aromatics, halogenated alkyls, etc. It is done.
  • the alcohol type is particularly preferred.
  • alkoxy alcohols and keto alcohols are preferred.
  • the alkoxy moiety preferably has 1 to 4 carbon atoms, and the alcohol moiety preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 2 to 5 carbon atoms. Is preferably 3-7.
  • Specific examples include ethylene glycol monomethyl ether (methyl sequestration sorb) and ethylene glycol monoethyl. Ether (also known as ethyl acetate sorb, ethoxyethanol) or butyl ethanol.
  • the coating solution may contain a binder, a dispersant, a stabilizer and the like as appropriate. If necessary, the dye of the recording layer can be dispersed in a polymer thin film or the like.
  • the film thickness of the dye layer is not particularly limited, but the film thickness on the substrate guide groove (group) is preferably in the range of 30 nm to l 50 nm, and the film thickness between the substrate guide grooves (lands) is The range of 10 nm to 80 nm is preferable. If the thickness of the group exceeds 150 ⁇ m, the shortest pit will be crushed, which is not preferable. When the thickness is less than 30 nm, good recording sensitivity and recording modulation cannot be obtained. It is particularly preferable that the film thickness on the land is as thin as possible.
  • the thickness of these recording layers can be controlled by using a mixture of a plurality of the above organic solvents.
  • a reflective layer having a thickness of preferably 50 nm to 300 nm is formed on the recording layer.
  • a material of the reflective layer a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt :, Ta and Pd metals Can be used alone or as an alloy.
  • Au, A and Ag have high reflectivity and are suitable as the material for the reflective layer. Other than this, the following may be included.
  • a material containing A u as a main component is preferable because a reflective layer having a high reflectance can be easily obtained.
  • the main component means that whose content is 50% or more.
  • a multilayer film can be formed by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films using materials other than metal, and can be used as a reflective layer.
  • Examples of methods for forming the reflective layer include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition.
  • a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or under the reflective layer in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, and improve adhesion.
  • the reflectance is not particularly limited as long as a signal can be reproduced, but is preferably 30% or more and less than 65%, and more preferably 45% or more and less than 60%.
  • the material of the protective layer on the reflective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force.
  • organic substances include thermoplastic resins, thermosetting resins, electron beam curable resins, and ultraviolet curable resins.
  • the inorganic material like S I_ ⁇ 2, S i 3 N 4, M g F 2, S n 0 2.
  • a thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent, applying a coating solution, and drying.
  • the ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and irradiating it with ultraviolet rays to cure.
  • an acrylate resin such as urethane acrylate, epoxy acrylate, or polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used. Of these, a spin coating method is preferable.
  • the thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 ⁇ m to l 0 m, but in the present invention, 3 mm! ⁇ 30, more preferably 5m ⁇ 20.
  • a label or the like can be further printed on the protective layer.
  • a protective sheet or substrate may be bonded to the reflective layer surface, or two optical recording media may be bonded together with the reflective layer surfaces facing each other.
  • an ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed on the mirror surface side of the substrate in order to protect the surface and prevent adhesion of dust.
  • Wavelength 5 2 0 ⁇ ⁇ in the present invention The laser of ⁇ 6 90 nm is not particularly limited.
  • a dye laser capable of selecting a wavelength in a wide range of visible light a helium neon laser having a wavelength of 6 3 3 ⁇ m, a wavelength of 6 80, 6 Examples include high-power semiconductor lasers in the vicinity of 5 0, 6 3 5 nm, and harmonic conversion YAG lasers with a wavelength of 5 3 2 nm.
  • high-density recording and reproduction can be performed at one wavelength or a plurality of wavelengths selected from these.
  • the elemental analysis value and mass analysis value of this compound were as follows.
  • the filtered product was washed with water and washed with toluene, followed by vacuum drying to obtain 93 g (yield 65%) of the indolenine compound (B) as a white powder having a melting point of 117 to 120.
  • the elemental analysis value and mass analysis value of this compound were as follows.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed, except that 7.3 g of the compound represented by the following structural formula 3 was used instead of 7.3 g of the compound represented by the structural formula 2.
  • Example compound (A-14) 10.3 g (yield 73.1%) was obtained as reddish purple crystals. '
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed, except that 7.3 g of the compound represented by the following structural formula 4 was used instead of 7.3 g of the compound represented by the structural formula 2.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was carried out except that 6.4 g of the compound represented by the following structural formula 5 was used instead of 7.3 g of the compound represented by the structural formula 2.
  • Example 5 The specific example compound of Table 1 (A—19) synthesized in Example 5 instead of 1 g was used in the same manner as in Example 2 except that 6.6 was used. 20) 6.6 g (yield 93.6%) was obtained as reddish purple crystals.
  • Example 1 the same procedure as in Example 6 was carried out except that 5.7 g of the compound represented by the following structural formula 6 was used instead of 7.3 g of the compound represented by the structural formula 2.
  • Example compound (A- 2 1) 1 1.6 g (yield 92.7%) was obtained as reddish purple crystals.
  • Example 1 indolenine compound synthesized in Synthesis Example 1 (A) Instead of 5.2 g, indolenine compound synthesized in Synthesis Example 2 (B) 5.7 g, compound represented by Structural Formula (2) 7 Compound shown by the following structural formula 7 instead of 3 g 7.3 Except that 3 g was used, the same procedure as in Example 6 was carried out, and the specific example compound (A-22) in Table 1 1 2.2 g (Yield 73.0%) was obtained as reddish purple crystals.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Amax) and the graph extinction coefficient (kg) of this compound in acetone solution were as follows.
  • Example 1 Specific compounds of Table 1 prepared in Example 1 (A-1 1) prepared in Example 1 in ethanol (6 OmL) 1. 98 g, compound represented by the following structural formula 2. 2. O g was added, and the mixture was stirred for 1 hour under reflux. After cooling to room temperature, the precipitate was collected by filtration, washed with ethanol, and dried to give 3.3 g (yield 88%) of the specific example compound (A-40) in Table 1 as purple crystals.
  • the elemental analysis of this compound, the absorption maximum wavelength (Amax) and the graph extinction coefficient (sg) in the acetone solution were as follows.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed, except that 7.1 g of the compound represented by the following structural formula VII was used instead of 7.3 g of the compound represented by Structural Formula (2).
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed, except that 6.5 g of the compound represented by the following structural formula VII was used instead of 7.3 g of the compound represented by Structural Formula 2.
  • Example compound (A_92) 11.0 g (yield 82.7%) was obtained as red purple crystals.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Amax) and the Gram extinction coefficient (£ g) in an acetone solution of this compound were as follows.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was performed, except that 7.1 g of the compound represented by the following structural formula VII was used instead of 7.3 g of the compound represented by Structural Formula 2.
  • Example compound (A-93) 12.7 g (yield 91.2%) was obtained as red ⁇ crystals.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Ama x) and the gram extinction coefficient (£ g) in an acetone solution of this compound were as follows.
  • Example 1 the same procedure as in Example 1 was carried out except that 5.5 g of the compound represented by the following structural formula VII was used instead of the compound represented by Structural Formula (2) 7.3 g. (A-98) 9.4 g (yield '76 .7%) was obtained as reddish purple crystals.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Amax) and the Gram extinction coefficient (£ g) in an acetone solution of this compound were as follows.
  • the elemental analysis value and mass analysis value of this compound were as follows.
  • the elemental analysis value and mass analysis value of this compound were as follows.
  • Indolenine compound (E) In a nitrogen atmosphere, add 23.5 g of 3-benzyl-1,2,2-dimethylindole, 12 g of, a, —dibromo-p-xylene to 120 g of DME, dissolve, and 9.6 g of methylsulfonic acid was added dropwise at 25 to 30 ° C., followed by stirring at 85 to 90 for 20 hours. After cooling, the reaction mixture was diluted with 12 OmL of toluene and extracted with 200 mL of water.
  • indolenine compound (E) produced in Synthesis Example 5 was added to 5 OmL of concentrated sulfuric acid at 5-10 ° C, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve.
  • a mixed acid adjusted with 7.94 g of concentrated nitric acid and 78.5 g of concentrated sulfuric acid was added dropwise at 5 to 10 ° C., followed by stirring at ambient temperature for 30 minutes.
  • the reaction mixture was discharged into 700 g of ice water, 665 g of 40% aqueous sodium hydroxide solution was added at 30 ° C or lower, the precipitate was collected by filtration, washed with water, and 30 ° C. And dried in vacuo to obtain 7.8 g of indolenine compound (F) as a yellow powder.
  • the elemental analysis value and mass analysis value of this compound were as follows.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Amax) and the Gram extinction coefficient (£ g) in an acetone solution of this compound were as follows.
  • Example 14 7.5 g of the indolenine compound (F) synthesized in Synthesis Example 6 instead of 5.7 g of the indolenine compound (D) synthesized in Synthesis Example 4 and a 70% aqueous solution of perchloric acid 3. The same procedure as in Example 14 was carried out except that 11. 6 lg of 32.6% NaPF 6 aqueous solution was used in place of 16 g, and 12.6 g (yield 83 4%) was obtained as reddish purple crystals.
  • the elemental analysis value, the absorption maximum wavelength (Amax) and the Gram extinction coefficient (£ g) in an acetone solution of this compound were as follows.
  • Compound A-1 1 was dissolved in tetrafluoropropanol (20 g / l), and the film was formed by spin coating so that the film thickness on the groove was approximately 80 nm and the film thickness between grooves was 2 Onm.
  • the AgPdCu reflective film was applied to a balza-us spatter device (CD I -900) with a film thickness of 8 Onm, and on this reflective layer is a UV curable resin:
  • An optical recording medium was prepared by bonding a 6 mm thick polyponate substrate with UV light using 8681 radical polymerization adhesive made by J.
  • Example 17 except that the trimethine dimer compounds listed in Table 2 were used as appropriate. In the same manner, an optical recording medium was produced.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 17, all of them were confirmed to have excellent signal waveforms excellent in 12 ⁇ speed high-speed recording sensitivity and suppressed in thermal interference.
  • trimethine dimer compound A—11 described in Table 2, a mixture of the trimethine dimer compound A—11 and the trimethine dimer compound A—40 (weight ratio: 70: 30) was dissolved in tetrafluoropropanol to prepare an optical recording medium in the same manner as in Example 17 except that (20 gZ 1) was dissolved.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 17. As a result, it was confirmed that all of these optical recording media were excellent in 12 ⁇ speed high-speed recording sensitivity and had good signal waveforms with reduced thermal interference.
  • trimethine dimer compound A—11 described in Table 2 a mixture of trimethine dimer compound A—92 and trimethine dimer compound A—72 (weight ratio; 80:20)
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 17 except that (20 gZ 1) was dissolved in tetrafluoropropanol.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 17. As a result, it was confirmed that all of these optical recording media were excellent in 12 ⁇ speed high-speed recording sensitivity and had good signal waveforms with reduced thermal interference.
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 17 using the following trimethine compound (structural formula (N)), and the same evaluation was performed. However, the recording sensitivity was insufficient, and the recording speed was 12 ⁇ . Can not record.
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 17 using the following trimethine compounds (structural formula ( ⁇ ), structural formula (P)), and the same evaluation was performed. 1 Although recording at 2x speed was confirmed, recording sensitivity was poor, thermal interference was large, and a good signal waveform was obtained. It wasn't.
  • T pit bleed amount which is an index of laser power and thermal interference, when recording at 2x speed and recording with laser power of zero asymmetry.
  • T pit bleed amount which is an index of laser power and thermal interference
  • An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 36 except that the trimethine compounds listed in Table 3 were used as appropriate.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity at 16 times speed and had good recording characteristics.
  • trimethine dimer compound B_11 listed in Table 3, a mixture of trimethine dimer compound B-5 and trimethine dimer compound B-6 (weight ratio; 60:40) was added to tetrafluoropropanol.
  • An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 36 except that (20 gZl) was dissolved.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity at 16 times speed and had good recording characteristics.
  • trimethine dimer compound B—11 described in Table 3 a mixture of trimethine dimer compound B-32 and trimethine dimer compound B-53 (weight ratio: 80:20) Dissolve in o-propanol (Except for 20, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 36.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity at 16 times speed and had good recording characteristics.
  • trimethine compound structural formula (N)
  • a recording medium was made and the same evaluation was performed, but recording sensitivity was insufficient and recording at 16 times speed could not be performed.
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 36 using the following trimethine compounds (Structural Formula (O), Structural Formula (P)), and the same evaluation was performed. Although recording at 16x speed was confirmed, the recording sensitivity was poor, thermal interference was large, and a good signal waveform could not be obtained.
  • An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 36 except that the trimethine compounds listed in Table 4 were used as appropriate.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity of 16 times speed and had good recording characteristics.
  • trimethine dimer compound B— 1 1 listed in Table 3 a mixture of the trimethine dimer compound A— 1 1 and the trimethine dimer compound A— 40 (weight ratio; 70: 3
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 36 except that (0) was dissolved in tetrafluoropropanol (20 g Z 1). When these optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity of 16 times speed and had good recording characteristics.
  • trimethine dimer compound B—11 described in Table 3 a mixture of trimethine dimer compound A—92 and trimethine dimer compound A—72 (weight ratio; 80:20)
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 36 except that (20/1) was dissolved in tetrafluoropropanol.
  • optical recording media were evaluated in the same manner as in Example 36, it was confirmed that all of them were excellent in high-speed recording sensitivity of 16 times speed and had good recording characteristics.
  • An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 36 except that the trimethine compounds listed in Table 5 were used as appropriate.

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Description

明細書 . トリメチン二量体化合物及びこれを用いた光記録媒体
【技術分野】
本発明は、 トリメチン二量体化合物を用いた、 従来に比較して高密度に記録 および再生可能な光記録媒体に関する。
- 【背景技術】
画像、 映像、 音声等のデータを記録再生することのできる媒体として、 有機 色素を記録材料として用いる C D— Rが広く知られている。 現在、 扱われるデ 一夕量の増大に伴い、 C D— Rと比較して大容量な記録再生可能な光記録媒体 の普及が望まれ、中でも C D _ R同様有機色素を記録材料とする D V D— Rが、 次世代を担う媒体として開発され、 商品化されるに至っている。
D V D - Rの一般的な構造は図 1に示す通りであり、 ランド及びグループを 有する透明樹脂基板 1の上に、 記録層 2、 反射層 3及び保護層 （または接着層） 4が形成され、 場合によってはこれらの上に基板 5が更に設けられる。
D V D— Rでは高密度記録を行うためにレーザ一光の発信波長が 6 3 0 nm
〜6 8 0 n m近傍と C D— Rの場合よりも短波長化している。 このような短波 長用途の有機色素系光記録媒体の色素としては、 トリメチン化合物、 ァゾ化合 ヽ 物、 ポルフィリン系化合物他、 インジゴ類、 ジォキサジン化合物、 クマリン化 合物、 ペリレン化合物、 ナフトラクタム化合物、 トリフエニルメタン化合物、 サブフタロシアニン化合物、 ジベンゾピラン化合物、 ジピロメテン化合物等が 提案されている。
中でも、 トリメチン化合物を用いた光記録媒体は光学特性に優れ、 高密度化 に対応できることから検討されている。
一方、 C D— Rにおける記録速度の高速化に見られるように、 D V D— Rに おいても標準の記録速度に比べ、 8倍速や 1 2倍速、 若しくはそれ以上の 1 6 倍速に対応した光記録媒体が望まれている。 また、 標準の記録速度から高速の 記録速度のいずれの速度で記録しても良好な記録を行うことのできる光記録媒 体の実現が望まれている。 しかし、 高速記録、 特に 12倍速以上の速度での記録を行う際には、 記録レ 一ザ一の出力限界に伴う感度不足の問題や、 ピット形成時に発生する熱による 記録ピット間の熱干渉が増大し、 ジッターが悪化する等の問題が顕在化してき た。
特開平 1 1— 53761号公報、 特開 2000 - 108510号公報、 特開 2000-289335号公報等にはニトロ基を導入したトリメチン化合物が 開示され、 特開 2002— 52829号公報には、 特定の位置にスピロ環が導 入されたトリメチン化合物が開示され、 いずれも記録レーザ一に対する感度が 良好であるとの記載がある。 しかしながら、 高速記録時の感度、 熱干渉に起因 するジッターの悪化に関する記載はない。
特開 2003— 231359号公報、 特開 2005— 54150号公報、 特 開 2005— 53875号公報には、 特定の位置にベンジル基が導入されたト リメチン化合物が開示され、 ベンジル基の導入により分解温度が低下し、 高速 記録に対応したとの記載があるものの、 12倍速記録以上での高速記録特性に 関する記載はなく、 未だ改善の余地がある。
一方、 特許第 3627892号公報には、 シァニンの二量体に関する記載が あるが、 置換基が限定されており、 また、 高速記録に関する記載はない。 【特許文献 1】 特開平 11— 53761号公報
【特許文献 2】 特開 2000 - 108510号公報
【特許文献 3】 特開 2000— 289335号公報
【特許文献 4】 特開 2002— 52829号公報
【特許文献 5】 特開 2003— 231359号公報
【特許文献 6】 特開 2005- 54150号公報
【特許文献 7】 特開 2005-53875号公報
【特許文献 8】 特許第 3627892号公報 '
【発明の開示】
本発明者の目的は、 新規なトリメチン二量体化合物を用いた波長 520〜69 0 nmの短波長レーザーでの記録および再生が可能で、 標準の記録速度のみな らず 12倍速以上の高速度の記録においても感度が良好で、 ピット形成時の熱 干渉が小さく、 良好な記録特性を有する高密度光記録媒体を提供することにあ る。
本発明者らは、 上記課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、 従来とは全く 異なる二量体構造のトリメチン化合物を用いることにより、 標準の記録速度の みならず 12倍速以上の高速度の記録においても感度が良好で、 ピット形成時 の熱干渉が小さく、 良好な記録特性を有する高密度光記録媒体が得られること を見出し、 本発明を完成するに至った。
即ち、 本発明は、
[1] 下記一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000005_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフ夕レン環を表し、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良いメチ レン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1 一ジィル基、 または置換基を有しても良いイミノ基を表し、 Xa2、 Xb2はそれ ぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良いメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、 または置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
b (Za~) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹 し a X b = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。.
但し、 Xa2、 Xb2がともにイミノ基の場合、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、.置 換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても 良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基である。）
Figure imgf000006_0001
(式 （I 1)、 (I 1 1)、 (I V), 中、 P 〜 Pi Qはそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルボニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜^は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
[2] 下記一般式 （V) で示される上記項目 [1] 記載のトリメチン二量体化 合物。
Figure imgf000006_0002
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 xcl、 xdl、 xc3、 xd3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 1, 1ージアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基、 または置換基を有しても 良い N—アルキルィミノ基、 または置換基を有しても良い N—べンジルイミノ 基を表し、 Xc2、 Xd2はそれぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良 ぃメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアル キル基、 または置換基を有しても良いベンジル基を表す。
b (Za_) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し a X b = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
'-但し、' Xclと Xc2、 Xdlと Xd2が各々同時にィミノ基になることはなく、 また Xc2、 Xd2がともにイミノ基の場合、 Xcl、 Xdl、 Xc3、 Xd3の内、 必 ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換 基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良 い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基である。）
Figure imgf000007_0001
(式 （I 1)、 （1 1 1)、 (I V), 中、 Pi P 。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルボニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
[3] 下記一般式 （VI) で示される上記項目 [2] 記載の卜リメチン二量体化 合物。
Figure imgf000007_0002
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 x2、 x3、 x4はそれぞ れ独立に 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル 一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1— ジィル基を表し、 R2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基 を表す。 b (Za -) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表 す。但し aXb=2である。 Yは下記一般式（I 1)、 （I I 1)、 または（I V) を示す。 但し、 Xい X2、 X3、 X4の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアル力ン — 1、 1—ジィル基である。）
Figure imgf000008_0001
(式 （I 1)、 （I I 1)、 （IV)、 中、 Pi Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
[4] 下記一般式 （VE) で示される上記項目 [3] 記載のトリメチン二量体化 合物。
Figure imgf000009_0001
(式中、 X5、 X6、 X7、 X8はそれぞれ独立に 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1—アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有し ても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3~6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル基を表し、 R3、 R4はそれぞれ独立 に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R5〜R24はそれぞれ独立に水素 原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Za_) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2であり、 X5、 X6、 X7、 X8の 内、必ず一つは置換基を有しても良い 1 _アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基である。）
[5] 下記一般式 （ ） で示される上記項目 [3] 記載のトリメチン二量体化 合物。
Figure imgf000010_0001
(式中、 X9、 X10, Xu、 X12はそれぞれ独立に 1, 1ージアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1—アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1, 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1 _ジィル基を表し、 R25、 R26はそれ ぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R27〜R46はそれぞれ独 立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Za_) として Z—はァニォ ンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。但し aXb = 2であり、 X9、 X10、 Xn、 X12の内、必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル— 1—ベンジ ルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または 置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基であ る。）
[6] 下記一般式 （DO で示される上記項目 [2] 記載のトリメチン二量体ィ匕 合物。 ¾C DPII
(IX)
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフ夕レン環を表し、 。い X1()2はそれぞれ独立 に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良い 1， 1ージアルキ ルメチレン基、置換基を有しても良い 1一アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基を表し、 R1()1〜 R106はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有し ても良いベンジル基を表す。 b (Za一） として Z—はァニオンを表し、 a、 b は 1〜2の整数を表す。 但し aXb=2である。 Yは下記一般式 （1 1)、 (I
1 1)、 または （I V) を示す。）
Figure imgf000011_0001
(式 （I 1)、 （I I 1)、 （I V)、 中、
Figure imgf000011_0002
はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルボニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。）
[7] 下記一般式 （X) で示される上記項目 [6] 記載のトリメチン二量体化
Figure imgf000012_0001
(式中、 x1()3、 x1()4はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1, 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアル力ン _1、 1—ジィル基を表し、 R1(57〜R112はそれぞれ独立に置換基を有しても 良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R i i 3〜 R132はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基また はアルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Z a一） として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し axb =2である。）
[8] 下記一般式 （XI) で示される上記項目 [6] 記載のトリメチン二量体 化合物。
Figure imgf000013_0001
(式中、 X1Q5、 X1Q6はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 —アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン —1、 1一ジィル基を表し、 R133〜R138はそれぞれ独立に置換基を有しても 良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R139〜 R158はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基また はアルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Z a-) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し axb = 2である。）
[9] 基板上に少なくとも、 有機色素を含有する記録層、 および反射層を有す る光記録媒体であって、 有機色素として上記項目 [1] 〜 [8] のいずれかに 記載のトリメチン二量体化合物を少なくとも 1種用いることを特徴とする光記 録媒体、 に関する。
本発明のトリメチン二量体化合物を記録層として用いることにより、 520 〜690 nmのレーザ一で記録再生が可能で、 標準の記録速度のみならず 12 倍速以上の高速度の記録においても良好な記録特性を有する追記型光記録媒体 を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】 上述した目的、 およびその他の目的、 特徴および利点は、 以下に述べる好適 な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
【図 1】 従来の光記録媒体および本発明の層構成を示す断面構造図である。 【図 2】 信号アイパターンを示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
'以下、 本発明を詳細に説明する。
本発明のトリメチン二量体化合物とは、 下記一般式 （I) で示される卜リメ チン二量体化合物である。
Figure imgf000014_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良いメチ レン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1 —ジィル基、 または置換基を有しても良いイミノ基を表し、 Xa2、 Xb2はそれ ぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良いメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、 または置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
b (Za-) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹 し a X b = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
但し、 Xa2、 Xb2がともにイミノ基の場合、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置 換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても 良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基である。
Figure imgf000015_0001
(式 （I 1 )、 （I I 1 )、 （I V)、 中、 P i P i。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜 は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。）
一般式 （I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 A、 B、 C、 D はそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても良 いナフ夕レン環を表す。
上記における置換基としては、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良いアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシ基、 置換基を有しても良いァシル基、 置換基を有して も良いアルケニル基、 置換基を有しても良いヒドロキシアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシカルボ二ル基、 置換基を有しても良いアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良いジアルキルアミノ基、 置換基を有しても良いアルコ キシカルボニルアルキル基、 置換基を有しても良いアルキルチオ基、 置換基を 有しても良いアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良いアルキルカルボ二 ルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口 セニル基等が挙げられる。
より具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 二 トロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜 8のアルコキシ基、 置換基を有しても良い炭素数 2 〜 7のァシル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6のアルケニル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜 6のヒドロキシアルキル基、 置換基を有しても良い 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6 のアルキルアミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良い炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6のアルキルチオ基、 置換基を有しても良い 炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6の アルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有 じても良いメタ口セニル基等が挙げられる。
さらに具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜8のアルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ 基、 炭素数 2〜 7のァシル基、 炭素数 2〜 6のアルケニル基、 炭素嶔1〜6の ヒドロキシアルキル基、 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基、 炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基、 炭素数 3〜7の アルコキシカルポニルアルキル基、 炭素数 1〜 6のアルキルチオ基、 炭素数 1. 〜 6のアルキルスルホニル基、 炭素数 2〜 6のアルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口セニル基等が 挙げられる。
ここで、 一般式 （I ) における A、 B、 C、 Dの置換基の具体例としてはフ; ッ素原子、 塩素原子、 臭素原子等のハロゲン原子；ホルミル基； ヒドロキシル 基；力ルポキシル基；シァノ基；ニトロ基；アミノ基；
メチル基、 トリフルォロメチル基、 ェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 n 一プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t —ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロプロピル基、 シクロブ チル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 1， 2， 2 _トリメチルプチ ル基、 1 , 1 , 2—トリメチルブチル基、 1一ェチル— 2—メチルプロピル基、 n—へプチル基、 2—メチルへキシル基、 3 _メチルへキシル基、 4一メチル へキシル基、 5—メチルへキシル基、 2， 4一ジメチルペンチル基、 n—ォク チル基、 2—ェチルへキシル基、 2， 5—ジメチルへキシル基、 2， 5 , 5— トリェチルペンチル基、 2， 4ージメチルへキシル基、 2， 2 , 4一トリメチ ルペンチル基等の炭素数 1〜 8のアルキル基； メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 n—ブト キシ基、 t e r t —ブトキシ基、 s e c 一ブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 i s o—ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 n—ォクチルォキシ基、 メトキシメトキシ基、 エトキシエトキシ基、 3— （i s o—プロピルォキシ） プロピルォキシ塞等の炭素数 1〜 8のアルコキシ基；
ァセヂル基、 プロピオル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 バレリル基、 ィ ソバレリル基、 ピバロイル基、 へキサノィル基、 ヘプタノィル基等の炭素数 2 〜 7のァシル基； .
ビエル基、 プロぺニル基、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 シク 口ペンテニル基、 シク口へキセニル基等の炭素数 2〜 6のアルケニル基； ヒドロキシメチル基、 ヒドロキシェチル基等の炭素数 1〜6のヒドロキシアル キル基；
メトキシカルポニル基、 エトキシカルポニル基、 n—プロポキシカルポニル 基、 イソプロポキシカルボ二ル基、 n—ブトキシカルポニル基、 t e r t—ブ トキシカルボ二ル基、 s e c —ブトキシカルポニル基、 n—ペンチルォキシカ ルポニル基、 n—へキシルォキシカルボニル基等の炭素数 2〜 7のアルコキシ. 力ルポニル基；
メチルァミノ基、 ェチルァミノ基、 n—プロピルアミノ基、 n—プチルアミ ノ基等の炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基；
ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 ジ— n—プロピルアミノ基、 ジー n -プチルァミノ基等の炭素数 2〜 8のジアルキルァミノ基；
メトキシカルボニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基；
メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 t e r t—プチルチオ 基、 s e c—プチルチオ基、 n—ペンチルチオ基、 n—へキシルチオ基等の炭 素数 1〜 6のアルキルチオ基；
メチルスルホニル基、 トリフルォロメチルスルホニル基、 ェチルスルホニル 基、 ペンタフルォロェチルスルホニル基、 n—プロピルスルホニル基、 イソプ 口ピルスルホニル基、 n—ブチルスルホニル基、 t e r tーブチルスルホニル 基、 s e c—ブチルスルホニル基、 n—ペンチルスルホニル基、 n—へキシル スルホニル基等の炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基；
メチルカルボニルァミノ基、 ェチルカルポニルァミノ基、 n—プロピルカル ポニルァミノ基、 イソプロピル力ルポニルァミノ基、 n—プチルカルポニルァ ミノ基、 t e r t—プチルカルポニルァミノ基、 s e c—プチルカルポニルァ ミノ基、 n—ペンチルカルポニルァミノ基等の炭素数 2〜 6のアルキル力ルポ ニルァミノ基；
フエニル基、 4—メチルフエニル基、 4一 t e r t—ブチルフエニル基、 ビ フエニル基、 4一トリフルォロメチルフエニル基、 4—メトキシフエ二ル基、 4一クロ口フエ二ル基、 4—フロロフェニル基、 ナフタレン一 1ーィル基、 ナ フタレン一 2—ィル基等のァリール基；
フエ口セニル基、 チタノセニル基、 クロノセニル基、 ルテノセニル基等のメ 夕口セニル基が挙げられる。
一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 xal、 xbl、 X a3、 xb3はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有して も良いメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアル力 ン— 1、 1一ジィル基、 または置換基を有しても良いイミノ基を表し、 Xa2、 Xb2はそれぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良いメチレン基を表 す。 但し、 伹し、 xa2、 xb2がともにイミノ基の場合、 xal、 xbl、 xa3、 xb3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチ レン基、 置換基を有しても良い 1, 1ージベンジルメチレン基、 または置換基 を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基である。 好ましくは、 下記一般式 （IX)〜 （XI)のように、 xal、 xblの両方が イミノ基である。 なお、 12倍速以上の高速度記録における記録特性の観点か ら、 式 （IX)の化合物が好ましく、 式 （X)及び （XI)の化合物が更に好 ましい。 上記の置換基としては、 例えば、 前記 A、 B、 C、 Dにおいて、 置換基を有 しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても良いナフタレン環の置換基につ いて挙げられた具体例と同様のものが挙げられる。
また、 置換基を有しても良いメチレン基としては、 例えば、 1， 1ージアル キルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン 基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基等が挙げられる。 より具体的には、
1 , 1ージメチルメチレン基、 1 , 1—ジェチルメチレン基、 1， 1—ジ— n—プロピルメチレン基、 1， 1—ジー n—プチルメチレン基、 1ーェチルー 1—メチルメチレン基、 1—メチル— 1—プロピルメチレン基、 1—プチル— 1—メチルメチレン基、 1—ェチル— 1一プロピルメヂレン基、 1ーェチル— 1一プチルメチレン基、 1ーシクロへキシルメチルー 1ーメチルメチレン基等 の 1 , 1ージアルキルメチレン基；
1—ベンジルー 1ーメチルメチレン基、 1一べンジルー 1—ェチルメチレン 基、 1一べンジルー 1—プロピルメチレン基、 1一ベンジル一 1ーブチルメチ レン基、 1一 （4—ニトロベンジル） 一 1ーメチルメチレン基、 1— ( 4—ク ロロベンジル） — 1ーメチルメチレン基、 1— ( 4一ブロモベンジル） — 1— メチルメチレン基、 1 - ( 4一メチルベンジル) 一 1ーメチルメチレン基等の 置換基を有しても良い 1—アルキル— 1一ベンジルメチレン基；
1 , 1ージベンジルメチレン基、 1 , 1—ジ （4—ニトロベンジル） メチレ ン基、 1 , 1ージ ( 4一クロ口ベンジル) メチレン基、 1 , 1ージ （4—ブロ モベンジル） メチレン基、 1 , 1—ジ （4一メチルベンジル） メチレン基等の 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基；
シクロブタン一 1、 1—ジィル基、 シクロペンタン一 1、 1一ジィル基、 シ クロへキシルー 1、 1—ジィル基、 4—メチルシクロへキシル— 1、 1ージィ ル基、 4ーェチルシクロへキシル— 1、 1一ジィル基、 4一 t e r t—ブチル シクロへキシル _ 1、 1一ジィル基等の置換基を有しても良い炭素数 3〜6の シクロアルカン一 1、 1一ジィル基が挙げられる。 一般式 （I) で示される卜リメチン二量体化合物において、 Ral、 Ra2はそ れぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベ ンジル基を表す。
Ral、 Ra2の具体例としてはメチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 i s o 一プロピル基、 n—ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t—ブ チル基、 ' n—べンチル基、 2—メチルブチル基、 1ーメチルブチル基、 n e o 一ペンチル基、 1， 2—ジメチルプロピル基、 e ye l o—ペンチル基、 n— へキシル基、 4ーメチルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 2—メチルペン チル基、 1—メチルペンチル基、 3, 3—ジメチルブチル基、 2， 3—ジメチ ルブチル基、 1， 3 _ジメチルブチル基、 2, 2—ジメチルブチル基、 1， 2 ージメチルブチル基、 1， 1—ジメチルブチル基、 3—ェチルブチル基、 2— ェチルブチル基、 1一ェチルブチル基、 1， 2， 2—トリメチルブチル基、 1， 1， 2—トリメチルブチル基、 1ーェチルー 2—メチルプロピル基、 c y c l o_へキシル基、 n—ヘプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシ ル基、 4一メチルへキシル基、 5—メチルへキシル基、 2， 4—ジメチルペン チル基、 n—ォクチル基、 2一ェチルへキシル基、 2， 5—ジメチルへキシル 基、 2, 5, 5—トリエヂルペンチル基、 2， 4—ジメチルへキシル基、 2, 2, 4—トリメチルペンチル基、 n—ノニル基、 3， 5, 5—トリメチルへキ シル基、 n—デシル基、 4一エヂルォクチル基、 4一ェチル—4， 5—ジメチ ルへキシル基、 n—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 1, 3, 5, 7—テトラ メチルォクチル基、 4一プチルォクチル基、 6, 6—ジェチルォクチル基、 n —トリデシル基、 6—メチルー 4一プチルォクチル基、 6， 6—ジェチルォク チル基、 n—テトラデシル基、 n—ペン夕デシル基、 3， 5—ジメチルへプチ ル基、 2， 6—ジメチルヘプチル基、 2, 4—ジメチルヘプチル基、 2， 2, 5, 5—テトラメチルへキシル基、 1一 c y c 1 o—ペンチル— 2， 2—ジメ チルプロピル基、 1— c y c 10—へキシルー 2, 2—ジメチルプロピル基等 の炭素数 1〜 20の直鎖、 分岐又は環状のアルキル基；
クロロメチル基、 ジクロロメチル基、 フルォロメチル基、 トリフルォロメチ ル基、 2 , 2， 2—トリフルォロェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 ヘプ夕 フルォロイソプロピル基、 ヘプタフルォ口— n—プロピル基、 2， 2 , 3 , 3， 3—ペンタフルォロプロピル基、 ノナフルオロー n—プチル基、 ノナフルォロ — t e r t—ブチル基、 2， 2， 3， 3 , 4， 4， 4—ヘプ夕フルォロブチル 基、 2 , 2， 3 , 4 , 4 , 4—へキサフルォロブチル基、 パーフルォロイソべ ジチル基、 2， 2 , 3 , 3 , 4 , 4， 5 , 5—ォク夕フルォロペンチル基、 へ プ夕フルオロー s e c—ペンチル基、 パ一フル口へキシル基、 パーフルォロイ ソへキシル基、 パーフルォ口へプチル基、 パーフルォロォクチル基、 パーフル ォロシクロへキシル基、 4—トリフルォロメチルシクロへキシル基等のハロゲ ノアルキル基；
メトキシェチル基、 エトキシェチル基、 i s o—プロピルォキシェチル基、
3—メトキシプロピル基、 2—メトキシブチル基等のアルコキシアルキル基； 2—ジメチルアミノエチル基、 3—ジメチルァミノプロピル基、 4ージメチル アミノブチル基、 2—ジェチルアミノエチル基、 3—ジェチルァミノプロピル 基、 4ージェチルアミノブチル基、 2—ジー n—プロピルアミノエチル基、 3 ージ _ n—プロピルァミノプロピル基、 4—ジー n—プロピルアミノブチル基、 2—ジ— n—プチルァミノェチル基、 3—ジ— n—プチルァミノプロピル基、 4ージー n—プチルァミノブチル基等の炭素数 4〜 1 2のジアルキルァミノア ルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基等の置換基を有 しても良いアルキル基；
ベンジル基、 4一メチルベンジル基、 3—メチルベンジル基、 2—メチルベ ンジル基、 4一ェチルベンジル基、 4一イソプロピルべンジル基、 4一 n—ブ チルベンジル基、 4ーィソブチルペンジル基、 4一 s e c—ブチルベンジル基、
4一 t e r t—ブチルベンジル基、 4— n—ペンチルベンジル基、 4一イソぺ ンチルベンジル基、 4—トリフルォロメチルベンジル基、 4—メトキシメチル ベンジル基、 4—メチルチオべンジル基、 2， 4ージメチルベンジル基、 4一 クロ口べンジル基、 4 _ブロモベンジル基、 4一フルォ口べンジル基、 2, 4 —ジクロ口べンジル基、 4—ニトロべンジル基、 4—メチルー 2—二トロベン ジル基、 4_クロロー 2—ニトロべンジル基、 4ーブロモー 2—二トロべンジ ル基が挙げられる。
—一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za_) とし て Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2であ る。
Za_で表されるァニオンの具体例としてはヨウ素、 臭素、 塩素、 フッ素等の ハロゲンァニオン；過塩素酸ァニオン、 塩素酸ァニオン、 チォシアン酸ァニォ ン、 六フッ化リンァニオン、 六フッ化アンチモンァニオン、 四フッ化ホウ素ァ 二オン等の無機系ァニオン；ベンゼンスルホン酸ァニオン、 トルエン— i， 4 一ジスルホン酸ァニオン、 トルエンスルホン酸ァニオン、 トリフルォロメタン スルホン酸ァニオン、 ナフタレン一 1ースルホン酸ァニオン、 ナフ夕レン一 2 —スルホン酸ァニオン、 ナフタレン一 1, 4—ジスルホン酸ァニオン、 ナフ夕 レン— 1， 5—ジスルホン酸ァニオン、 ナフタレン— 1， 8—ジスルホン酸ァ 二オン等の有機スルホン酸ァニオン；フエ口センスルホン酸、 フエ口センカル ボン酸等のメタ口セン化合物ァニオン；ァゾ化合物金属キレートァニオン、 ベ ンゼンジチオール金属錯体ァ二オン等のクェンチヤーァニオンが挙げられる。 —般式 （ I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Yは下記一般式 (1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
Figure imgf000022_0001
(式 （I 1)、 （I I 1)、 （I V)、 中、 Pi Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜^は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。）
ここで、 一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 （I V)において、
Figure imgf000023_0001
はそれぞれ 独立に水素原子、 アルキル基を表す。
P Pi。の具体例としては水素原子、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル 基、 i s o—プロピル基、 n-ブチル基、 i s o_ブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t一ブチル基、 n-ペンチル基、 i s o—ペンチル基、 s e c—ペンチル 基、 t e r t—ペンチリレ 、 n e o一ペンチ Jレ 、 n—へキシレ基、 i s o—へ キシル基、 n—ヘプチル基、 i s o—へプチル基、 n—ォクチル基、 i s o_ ォクチル基等のアルキル基が挙げられる。
一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 （I V)において、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換 基を有しても良いイミン残基、 カルポニル残基、 またはチォカルポニル残基を 表す。
Wの具体例としては硫黄原子、 酸素原子、 N—メチルイミン基、 N—ェチル イミン基、 N— n—プロピルイミン基、 N— i s o—プロピルイミン基、 N— n—ブチルイミン基、 N_ i s o—ブチルイミン基、 N— t e r t—ブチルイ ミン基、 N— n—ペンチルイミン基、 N— i s o—ペンチルイミン基、 N— t e r t—ペンチルイミン基、 N— n e o—ペンチルイミン基、 N— n—へキシ ルイミン基、 N— i s o—へキシルイミン基、 N— n—へプチルイミン基、 N — i s o—へプチルイミン基、 N— n—ォクチルイミン基、 N— i s o—ォク チルイミン基、 フエ二ルイミン基、 ァセチルイミン基等のイミン残基、 カルボ ニル残基、 チォカルポニル残基等が挙げられる。
一般式 （I 1)、 （I I 1)、 （I V)において、 cは 1〜8の整数、 d〜eは 0 〜4の整数、 〜 は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表す。
一般式（I 1)、 （I I 1)、 （I V)において、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕 レン環を表す。
環 Eの具体例としてはべンゼン環、 ナフタレン環が挙げられる。
上記式 （I) の二量体化合物のうち、 下記式 （V) のトリメチン二量体化合 物を好ましく用いることができる。 ここで、 式 （V) 中の X Xd2、 Xc3、 Xd3はそれぞれ、 式 （I) 中の xal、 xb
xa3、 xb3に対応する。
Figure imgf000024_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 xcl、 xdl、 xc3、 xd3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 1， 1ージアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基、 または置換基を有しても 良い N—アルキルィミノ基、 または置換基を有しても良い N—べンジルイミノ 基を表し、 Xc2、 Xd2はそれぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良 ぃメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアル キル基、 または置換基を有しても良いベンジル基を表す。
b (Za— ) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但 し aXb = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
伹し、 Xc lと Xc2、 Xdlと Xd2が各々同時にィミノ基になることはなく、 また Xc2、 Xd2がともにイミノ基の場合、 Xcい Xdl、 Xc3> Xd3の内、 必 ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換 基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良 い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル基である。）
Figure imgf000025_0001
(式 （I 1 )、 （1 1 1 )、 ( I V) , 中、 P P i。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
一般式 （V) で示されるトリメチン二量体化合物において、 A、 B、 C , D はそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても良 いナフ夕レン環を表す。
上記における置換基としては、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良いアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシ基、 置換基を有しても良いァシル基、 置換基を有して も良いアルケニル基、 置換基を有しても良いヒドロキシアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良いアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良いジアルキルアミノ基、 置換基を有しても良いアルコ キシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良いアルキルチオ基、 置換基を 有しても良いアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良いアルキル力ルポ二 ルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口 セニル基等が挙げられる。
より具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 二 トロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜 8のアルコキシ基、 置換基を有しても良い炭素数 2 〜7のァシル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜6のアルケニル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜6のヒドロキシアルキル基、 置換基を有しても良い 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6 のアルキルアミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良い炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6のアルキルチオ基、 置換基を有しても良い 炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6の アルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有 しても良いメタ口セニル基等が挙げられる。
さらに具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜8のアルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ 基、 炭素数 2〜 7のァシル基、 炭素数 2〜 6のアルケニル基、 炭素数 1〜6の ヒドロキシアルキル基、 炭素数 2〜7のアルコキシカルポニル基、 炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基、 炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基、 炭素数 3〜7の アルコキシカルポニルアルキル基、 炭素数 1〜6のアルキルチオ基、 炭素数 1 〜 6のアルキルスルホニル基、 炭素数 2〜 6のアルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口セニル基等が 挙げられる。
ここで、 一般式 （V) における A、 B、 C、 Dの置換基の具体例としてはフ ッ素原子、 塩素原子、 臭素原子等のハロゲン原子；ホルミル基； ヒドロキシル 基；力ルポキシル基；シァノ基；ニトロ基；アミノ基；
メチル基、 トリフルォロメチル基、 ェチル基、 ペンタフルォロェチル基、 n 一プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c一プチル基、 t e r t 一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロプロピル基、 シクロブ チル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 1， 2， 2—トリメチルプチ ル基、 1 , 1， 2—トリメチルブチル基、 1ーェチルー 2—メチルプロピル基、 n—へプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシル基、 4一メチル へキシル基、 5—メチルへキシル基、 2 , 4—ジメチルペンチル基、 n—ォク チル基、 2—ェチルへキシル基、 2 , 5—ジメチルへキシル基、 2， 5， 5 - トリェチルペンチル基、 2 , 4ージメチルへキシル基、 2， 2 , 4一トリメチ ルペンチル基等の炭素数 1〜 8のアルキル基； メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 イソプロポキシ基、。 n—ブト キシ基、 t e r t —ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 i s o—ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 n—ォクチルォキシ基、 メトキシメトキシ基、 エトキシエトキシ基、 3— （ i s o—プロピルォキシ） プロピルォキシ基等の炭素数 1〜8のアルコキシ基；
—ァセチル基、 プロピオル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 バレリル基、 ィ ソバレリル基、 ピバロイル基、 へキサノィル基、 ヘプタノィル基等の炭素数 2 〜 7のァシル基；
ビニル基、 プロぺニル基、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 シク 口ペンテニル基、 シクロへキセニル基等の炭素数 2〜 6のアルケニル基； ヒドロキシメチル基、 ヒドロキシェチル基等の炭素数 1〜6のヒドロキシアル キル基；
メトキシカルポニル基、 エトキシカルボ二ル基、 n—プロポキシカルボニル 基、 イソプロポキシカルポニル基、 n—ブトキシカルポニル基、 t e r t—ブ トキシカルポニル基、 s e c —ブトキシカルポニル基、 n—ペンチルォキシカ ルポニル基、 n一へキシルォキシカルボニル基等の炭素数 2〜 7のアルコキシ 力ルポニル基；
メチルァミノ基、 ェチルァミノ基、 n—プロピルアミノ基、 n—ブチルアミ ノ基等の炭素数 1〜6のアルキルアミノ基；
ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 ジー n—プロピルアミノ基、 ジー n
—プチルァミノ基等の炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基；
メトキシカルポニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基；
メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 t e r t —プチルチオ 基、 s e c —プチルチオ基、 n—ペンチルチオ基、 n—へキシルチオ基等の炭 素数 1〜 6のアルキルチオ基；
メチルスルホニル基、 トリフルォロメチルスルホニル基、 ェチルスルホニル 基、 ペンタフルォロェチルスルホニル基、 n—プロピルスルホニル基、 イソプ 口ピルスルホニル基、 n—ブチルスルホニル基、 t e r t—ブチルスルホニル 基、 s e c—ブチルスルホニル基、 n—ペンチルスルホニル基、 n—へキシル スルホニル基等の炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基；
メチルカルポニルァミノ基、 ェチルカルポニルァミノ基、 n—プロピルカル ポニルァ'ミノ基、 イソプロピル力ルポニルァミノ基、 n—プチルカルポニルァ ミノ基、 t e r t—プチルカルポニルァミノ基、 s e c—プチルカルポニルァ ミノ基、 n—ペンチルカルポニルァミノ基等の炭素数 2〜 6のアルキルカルボ ニルァミノ基；
フ'ェニル基、 4一メチルフエニル基、 4— t e r t—ブチルフエニル基、 ビ フエニル基、 4一トリフルォロメチルフエニル基、 4—メトキシフエ二ル基、 4一クロ口フエ二ル基、 4—フロロフェニル基、 ナフタレン一 1—ィル基、 ナ フタレン一 2—ィル基等のァリール基；
フエ口セニル基、 チ夕ノセニル基、 クロノセニル基、 ルテノセニル基等のメ 夕口セニル基が挙げられる。
一般式 （V) で示されるトリメチン二量体化合物において、 xcl、 xdl、
Xc3、 Xd3はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 1， 1ージァ ルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を 有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基、 または置換 基を有しても良い N—アルキルィミノ基、 または置換基を有しても良い N—べ ンジルイミノ基を表し、 Xc2、 Xd2はそれぞれ独立にイミノ基、 または置換基 を有しても良いメチレン基を表す。 但し、 Xc lと Xc2、 Xdlと Xd2が各々同 時にイミノ基になることはなく、 また Xc2、 Xd2がともにイミノ基の場合、 X c l、 Xdl、 Xc3、 Xd3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1—アルキル 一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一 ジィル基である。 上記の置換基としては、 例えば、 前記 A、 B、 C , Dにおいて、 置換基を有 しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても良いナフタレン環の置換基につ いて挙げられた具体例と同様のものが挙げられる。
また、 1 , 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル 一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 , 1—ジベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一 ジィル基として、 より具体的には、
1 , 1ージメチルメチレン基、 1， 1—ジェチルメチレン基、 1， 1ージー n—プロピルメチレン基、 1， 1—ジ— n—ブチルメチレン基、 1—ェチル— 1ーメチルメチレン基、 1—メチル— 1一プロピルメチレン基、 1—プチルー 1ーメチルメチレン基、 1一ェチル _ 1一プロピルメチレン基、 1—ェチルー 1一プチルメチレン基、 1ーシクロへキシルメチルー 1ーメチルメチレン基等 の 1， 1ージアルキルメチレン基；
1—ベンジルー 1ーメチルメチレン基、 1一ベンジル— 1ーェチルメチレン 基、 1一ベンジル— 1一プロピルメチレン基、 1一ベンジル— 1—プチルメチ レン基、 1一 （4—ニトロベンジル） 一 1ーメチルメチレン基、 1一 （4—ク ロロベンジル） ― 1—メチルメチレン基、 1一 ( 4一ブロモベンジル) 一 1— メチルメチレン基、 1— ( 4一メチルベンジル） 一 1—メチルメチレン基等の 置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン基；
1 , 1ージベンジルメチレン基、 1 , 1—ジ （4—ニトロベンジル） メチレ ン基、 1， 1—ジ （4—クロ口ベンジル） メチレン基、 1 , 1—ジ （4—プロ モベンジル） メチレン基、 1， 1ージ （4—メチルベンジル） メチレン基等の 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基；
シクロブタン— 1、 1一ジィル基、 シクロペンタン一 1、 1一ジィル基、 シ クロへキシル— 1、 1—ジィル基、 4—メチルシクロへキシル— 1、 1ージィ ル基、 4ーェチルシクロへキシルー 1、 1一ジィル基、 4— t e r t—ブチル シクロへキシルー 1、 1一ジィル基等の置換基を有しても良い炭素数 3〜 6の シクロアル力ンー 1、 1ージィル基が挙げられる。 また、 置換基を有しても良い N—アルキルイミノ基、 または置換基を有して も良い N—ベンジルイミノ基における、 アルキル、 ベンジルについては、 一般 式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物の Ral、 Ra2における置換基を有 しても良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基として例示され たアルキル基、 ベンジル基と同様のものが挙げられる。
—一般式'（V) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Ral、 Ra2はそ れぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベ ンジル基を表す。
Ral、 Ra2の具体例としてはメチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 i s o 一プロピル基、 n—ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t—ブ チル基、 n_ペンチル基、 2—メチルブチル基、 1一メチルブチル基、 n e o 一ペンチル基、 1, 2—ジメチルプロピル基、 e ye l o—ペンチル基、 n— へキシル基、 4ーメチルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 2—メチルペン チル基、 1—メチルペンチル基、 3， 3—ジメチルブチル基、 2， 3—ジメチ ルブチル基、 1， 3—ジメチルブチル基、 2, 2—ジメチルブチル基、 1， 2 ージメチルブチル基、 1, 1ージメチルブチル基、 3—ェチルブチル基、 2— ェチルブチル基、 1一ェチルブチル基、 1， 2， 2—小リメチルブチル基、 1， 1, 2_トリメチルブチル基、 1ーェチルー 2—メチルプロピル基、 c yc l o—へキシル基、 n—へプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシ ル基、 4一メチルへキシル基、 5 _メチルへキシル基、 2， 4—ジメチルペン チル基、 n—ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 2, 5—ジメチルへキシル 基、 2， 5, 5—トリェチルペンチル基、 2， 4—ジメチルへキシル基、 2， 2， 4一トリメチルペンチル基、 n—ノニル基、 3, 5， 5—トリメチルへキ シル基、 n—デシル基、 4ーェチルォクチル基、 4ーェチルー 4， 5—ジメチ ルへキシル基、 n—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 1， 3, 5, 7—テトラ メチルォクチル基、 4一プチルォクチル基、 6， 6—ジェチルォクチル基、 n —トリデシル基、 6—メチル—4一プチルォクチル基、 6, 6—ジェチルォク チル基、 n—テトラデシル基、 n—ペン夕デシル基、 3， 5—ジメチルへプチ ル基、 2， 6—ジメチルヘプチル基、 2， 4—ジメチルヘプチル基、 2 , 2 , 5 , 5—テトラメチルへキシル基、 1一 c y c 1 o—ペンチルー 2 , 2—ジメ チルプロピル基、 1一 c y c 1 o—へキシル _ 2 , 2—ジメチルプロピル基等 の炭素数 1〜 2 0の直鎖、 分岐又は環状のアルキル基；
クロロメチル基、 ジクロロメチル基、 フルォロメチル基、 トリフルォロメチ ル基、 2, 2 , 2—トリフルォロェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 ヘプ夕 フルォロイソプロピル基、ヘプ夕フルオロー n—プロピル基、 2， 2 , 3， 3 , 3—ペン夕フルォロプロピル基、 ノナフルオロー n—プチル基、 ノナフルォロ 一 t e r t —ブチル基、 2， 2 , 3， 3 , 4 , 4， 4—ヘプ夕フルォロブチル 基、 2， 2， 3， 4 , 4， 4一へキサフルォロブチル基、 パ一フルォロイソべ ンチル基、 2 , 2 , 3， 3， 4 , 4， 5 , 5—才クタフルォロペンチル基、 へ プタフルオロー s e c—ペンチル基、 パ一フル口へキシル基、 パーフルォロイ ソへキシル基、 パーフルォ口へプチル基、 パーフルォロォクチル基、 パーフル ォロシクロへキシル基、 4—トリフルォロメチルシクロへキシル基等のハロゲ ノアルキル基；
メトキシェチル基、 エトキシェチル基、 i s o—プロピルォキシェチル基、 3—メトキシプロピル基、 2—メトキシブチル基等のアルコキシアルキル基； 2—ジメチルアミノエチル基、 3—ジメチルァミノプロピル基、 4ージメチル アミノブチル基、 2—ジェチルアミノエチル基、 3—ジェチルァミノプロピル 基、 4—ジェチルアミノブチル基、 2—ジー n—プロピルアミノエチル基、 3 —ジー n—プロピルァミノプロピル基、 4—ジ一 n—プロピルァミノブチル基、 2—ジー n—ブチルアミノエチル基、 3—ジー n—プチルァミノプロピル基、 4ージ— n—プチルァミノブチル基等の炭素数 4〜 1 2のジアルキルァミノア ルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルボニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基等の置換基を有 しても良いアルキル基； ベンジル基、 4一メチルベンジル基、 3—メチルベンジル基、 2—メチルベ ンジル基、 4—ェチルベンジル基、 4一イソプロピルべンジル基、 4— n—ブ チルベンジル基、 4ーィソブチルペンジル基、 4 - s e c—プチルペンジル基、 4一 t e r t—ブチルベンジル基、 4一 n—ペンチルベンジル基、 4一イソべ ンチルベンジル基、 4—トリフルォロメチルベンジル基、 4—メトキシメチル ベンジル基、 4—メチルチオべンジル基、 2， 4一ジメチルペンジル基、 4— クロ口べンジル基、 4一ブロモベンジル基、 4一フルォ口べンジル基、 2， 4 —ジクロ口べンジル基、 4 _ニトロべンジル基、 4—メチル— 2—ニトロベン ジル基、 4—クロロー 2 _ニトロべンジル基、 4ーブロモー 2—ニトロべンジ ル基が挙げられる。
一般式 （V) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b ( Z a -) とし て Z _はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し a x b = 2であ る。
Z a—で表されるァニオンの具体例としてはヨウ素、 臭素、 塩素、 フッ素等の ハロゲンァニオン；過塩素酸ァニオン、 塩素酸ァニオン、 チォシアン酸ァニォ ン、 六フッ化リンァニオン、 六フッ化アンチモンァニオン、 四フッ化ホウ素ァ 二オン等の無機系ァニオン；ベンゼンスルホン酸ァニオン、 トルエン— 1， 4
—ジスルホン酸ァニオン、 トルエンスルホン酸ァニオン、 トリフルォロメタン スルホン酸ァニオン、 ナフタレン一 1—スルホン酸ァニオン、 ナフタレン一 2 —スルホン酸ァユオン、 ナフタレン一 1， 4—ジスルホン酸ァニオン、 ナフタ レン一 1 , 5—ジスルホン酸ァニオン、 ナフタレン一 1， 8—ジスルホン酸ァ 二オン等の有機スルホン酸ァニオン；フエ口センスルホン酸、 フエ口センカル ボン酸等のメタ口セン化合物ァニオン；ァゾ化合物金属キレ一トァニオン、 ベ ンゼンジチオール金属錯体ァ二オン等のクェンチヤーァニオンが挙げられる。 一般式 （V) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Yは下記一般式 ( 1 1 )、 （1 1 1 )、 または （I V) を示す。
Figure imgf000033_0001
(式 （I 1)、 （1 1 1)、 (I V), 中、
Figure imgf000033_0002
はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルボニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
ここで、 一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 （I V)において、
Figure imgf000033_0003
はそれぞれ 独立に水素原子、 アルキル基を表す。
Figure imgf000033_0004
の具体例としては水素原子、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル 基、 i s o—プロピル基、 n-ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—プチル基、 t e r t一ブチル基、 n—ペンチル基、 i s o—ペンチル基、 s e c—ペンチル 基、 t e r t—ペンチレ基、 ne o—ペンチル港、 n—へキシル 、 i s o— へキシル基、 η—へプチル基、 i s o—へプチル基、 n—ォクチル基、 i s o —ォクチル基等のアルキル基が挙げられる。
一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 （IV)において、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換 基を有しても良いイミン残基、 カルポニル残基、 またはチォカルポニル残基を 表す。
Wの具体例としては硫黄原子、 酸素原子、 N—メチルイミン基、 N—ェチル イミン基、 N— n—プロピルイミン基、 N— i s o—プロピルイミン基、 N— n—プチルイミン基、 N— i s o—プチルイミン基、 N— t e r t—プチルイ ミン基、 N—n—ペンチルイミン基、 N— i s o—ペンチルイミン基、 N— t e r t—ペンチルイミン基、 N_n e o—ペンチルイミン基、 N— n—へキシ ルイミン基、 N_ i s o—へキシルイミン基、 N— n—へプチルイミン基、 N ― i s o—へプチルイミン基、 N— n—ォクチルイミン基、 N— i s o—ォク チルイミン基、 フエ二ルイミン基、 ァセチルイミン基等のイミン残基、 力ルポ ニル残基、 チォカルボニル残基等が挙げられる。
一般式（1 1)、 （1 1 1)、 （I V)において、 cは 1〜8の整数、 d〜eは 0 〜4の整数、 ： f〜gは 1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表す。
一般式（I 1)、 （I I 1)、 （I V)において、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕 レン環を表す。
―環 Eの具体例としてはべンゼン環、 ナフタレン環が挙げられる。
上記式 （V) の二量体化合物のうち、 下記式 （V I) のトリメチン二量体化 合物を好ましく用いることができる。 ここで、 式（V I) 中の Xい X2、 X3、 X4、 R2はそれぞれ、 式 （V) 中の Xcい Xc3、 Xdl、 Xd3、 Ral、
Ra2に対応する。
Figure imgf000034_0001
(式中、 A、 B、 C, Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 Xい X2、 X3、 X4はそれぞ れ独立に 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル 一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1— ジィル基を表し、 R2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基 を表す。 b (Za— ) として Z_はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表 す。伹し aXb = 2である。 Yは下記一般式（I 1)、 （I I 1)、 または（IV) を示す。 伹し、 Xい X2、 X3、 X4の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1 —アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン ー 1、 1一ジィル基である。）
Figure imgf000035_0001
(式 （I 1 )、 （I I 1 )、 （I V)、 中、 P i P 。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルボニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 ： f〜gは 1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
一般式 （V I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても 良いナフタレン環を表す。
上記における置換基としては、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良いアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシ基、 置換基を有しても良いァシル基、 置換基を有して も良いアルケニル基、 置換基を有しても良いヒドロキシアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良いアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良いジアルキルアミノ基、 置換基を有しても良いアルコ キシカルボニルアルキル基、 置換基を有しても良いアルキルチオ基、 置換基を 有しても良いアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良いアルキル力ルポ二 ルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口 セニル基等が挙げられる。
より具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 二 トロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜 8のアルコキシ基、 置換基を有しても良い炭素数 2 〜7のァシル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜6のアルケニル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜6のヒドロキシアルキル基、 置換基を有しても良い 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜6 のアルキルアミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良い炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6のアルキルチオ基、 置換基を有しても良い 炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6の アルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有 しても良いメタ口セニル基等が挙げられる。
さらに具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜 8のアルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ 基、 炭素数 2〜 7のァシル基、 炭素数 2〜 6のアルケニル基、 炭素数 1〜6の ヒドロキシアルキル基、 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基、 炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基、 炭素数 3〜7の アルコキシカルポニルアルキル基、 炭素数 1〜6のアルキルチオ基、 炭素数 1 〜 6のアルキルスルホニル基、 炭素数 2〜 6のアルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口セニル基等が 挙げられる。
ここで、 一般式 （V I ) における A、 B、 Dの置換基の具体例としては フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子等のハロゲン原子；.ホルミル基； ヒドロキシ ル基；カルボキシル基；シァノ基；ニトロ基；アミノ基；
メチル基、 トリフルォロメチル基、 ェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 n —プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t —ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロプロピル基、 シクロブ チル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 1 , 2， 2—トリメチルプチ ル基、 1 , 1， 2—トリメチルブチル基、 1 一ェチル—2—メチルプロピル基、 n—へプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシル基、 4一メチル へキシル基、 5—メチルへキシル基、 2， 4一ジメチルペンチル基、 n—ォク チル基、 2—ェチルへキシル基、 2， 5—ジメチルへキシル基、 2， 5 , 5— トリェチルペンチル基、 2 , 4ージメチルへキシル基、 2 , 2 , 4一トリメチ ルペンチル基等の炭素数 1〜 8のアルキル基； メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 n—ブト キシ基、 t e r t —ブトキシ基、 s e c一ブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 i s o—ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 n—ォクチルォキシ基、 メトキシメトキシ基、 エトキシエトキシ基、 3— （ i s o—プロピルォキシ） プロピルォキシ基等の炭素数 1〜8のアルコキシ基；
― ァセチル基、 プロピオル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 バレリル基、 ィ ソバレリル基、 ピバロイル基、 へキサノィル基、 ヘプタノィル基等の炭素数 2 〜 7のァシル基；
ビニル基、 プロぺニル基、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 シク 口ペンテニル基、 シクロへキセニル基等の炭素数 2〜 6のアルケニル基； ヒドロキシメチル基、 ヒドロキシェチル基等の炭素数 1〜6のヒドロキシアル キル基；
メトキシカルポニル基、 エトキシカルポニル基、 n _プロポキシカルポニル 基、 イソプロポキシカルポニル基、 n—ブトキシカルポニル基、 t e r t—ブ トキシカルポニル基、 s e c—ブトキシカルポニル基、 n—ペンチルォキシカ ルポニル基、 n—へキシルォキシ力ルポニル基等の炭素数 2〜 7のアルコキシ カルボニル基；
メチルァミノ基、 ェチルァミノ基、 n—プロピルアミノ基、 n—ブチルアミ ノ基等の炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基；
ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 ジー n—プロピルアミノ基、 ジー n 一プチルァミノ基等の炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基；
メトキシカルポニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基；
メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 t e r t一プチルチオ 基、 s e c—プチルチオ基、 n—ペンチルチオ基、 n—へキシルチオ基等の炭 素数 1〜 6のアルキルチオ基；
メチルスルホニル基、 トリフルォロメチルスルホニル基、 ェチルスルホニル 基、 ペン夕フルォロェチルスルホニル基、 n—プロピルスルホニル基、 イソプ 口ピルスルホニル基、 n—ブチルスルホニル基、 t e r tーブチルスルホニル 基、 s e c—ブチルスルホニル基、 n—ペンチルスルホニル基、 n—へキシル スルホニル基等の炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基；
メチルカルポニルァミノ基、 ェチルカルポニルァミノ基、 n—プロピルカル ポニルァミノ基、 イソプロピル力ルポニルァミノ基、 n—プチルカルポニルァ ミノ基、 t e r t一プチルカルポニルァミノ基、 s e c—プチルカルポニルァ ミノ基、 n—ペンチルカルポニルァミノ基等の炭素数 2〜 6のアルキル力ルポ ニルァミノ基；
フエニル基、 4一メチルフエニル基、 4一 t e r t—ブチルフエニル基、 ビ フエニル基、 4 _トリフルォロメチルフエニル基、 4ーメトキシフエ二ル基、 4一クロ口フエ二ル基、 4—フロロフェニル基、 ナフタレン一 1ーィル基、 ナ フタレン— 2—ィル基等のァリール基；
フエ口セニル基、 チタノセニル基、 クロノセニル基、 ルテノセニル基等のメ 夕口セニル基が挙げられる。
一般式 （V I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Xい x 2、 X 3、 X4はそれぞれ独立に 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても 良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 , 1— ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロア ルカン一 1、 1—ジィル基を表す。 但し、 X 2、 X 3、 X4の内、 必ず一 つは置換基を有しても良い 1—アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基を 有しても良い 1 , 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭 素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基である。
上記の 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル _ 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 , 1—ジベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1— ジィル基の例としては、 上記式 （V) で挙げられた具体例と同様のものが挙げ られる。 一般式 （V I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Rい R2はそ れぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表す。
および R2の具体例としてはメチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 i s o—プロピル基、 n_ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t一 ブチル基、 n—ペンチル基、 2 _メチルブチル基、 1一メチルブチル基、 ne ΰ一ペンチル基、 1， 2—ジメチルプロピル基、 e ye l o—ペンチル基、 n 一へキシル基、 4ーメチルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 2—メチルぺ ンチル基、 1ーメチルペンチル基、 3， 3—ジメチルブチル基、 2， 3—ジメ チルブチル基、 1， 3—ジメチルブチル基、 2, 2—ジメチルブチル基、 1， 2—ジメチルブチル基、 1, 1—ジメチルブチル基、 3—ェチルブチル基、 2 一ェチルブチル基、 1一ェチルブチル基、 1， 2, 2—トリメチルブチル基、 1， 1， 2 _トリメチルブチル基、 1—ェチル—2—メチルプロピル基、 c y c l o—へキシル基、 n—ヘプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへ キシル基、 4—メチルへキシル基、 5—メチルへキシル基、 2, 4—ジメチル ペンチル基、 n—才クチル基、 2一ェチルへキシル基、 2， 5—ジメチルへキ シル基、 2, 5, 5—トリェチルペンチル基、 2， 4ージメチルへキシル基、 2， 2, 4—トリメチルペンチル基、 n—ノニル基、 3， 5， 5—トリメチル へキシル基、 n—デシル基、 4—ェチルォクチル基、 4一ェチル—4， 5—ジ メチルへキシル基、 n—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 1, 3, 5， 7—テ トラメチルォクチル基、 4ーブチルォクチル基、 6， 6—ジェチルォクチル基、 n—トリデシル基、 6—メチルー 4一プチルォクチル基、 6， 6—ジェチルォ クチル基、 n—テトラデシル基、 n—ペン夕デシル基、 3， 5—ジメチルヘプ チル基、 2, 6—ジメチルヘプチル基、 2， 4ージメチルヘプチル基、 2， 2, 5, 5—テトラメチルへキシル基、 1—c y c 1 o—ペンチルー 2， 2—ジメ チルプロピル基、 1— c y c 1 o—へキシルー 2 , 2—ジメチルプロピル基等 の炭素数 1〜 20の直鎖、 分岐又は環状のアルキル基；
クロロメチル基、 ジクロロメチル基、 フルォロメチル基、 トリフルォロメチ ル基、 2, 2, 2—トリフルォロェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 ヘプ夕 フルォロイソプロピル基、ヘプタフルオロー n—プロピル基、 2 , 2， 3 , 3., 3—ペンタフルォロプロピル基、 ノナフルオロー n—ブチル基、 ノナフルォロ 一 t e r t—ブチル基、 2， 2， 3 , 3 , 4 , 4 , 4—ヘプタフルォロブチル 基、 2 , 2 , 3， 4 , 4 , 4—へキサフルォロブチル基、 パ一フルォロイソべ ンチル基、 2， 2， 3 , 3， 4 , 4 , 5 , 5—才クタフルォロペンチル基、 へ プ夕フルオロー s e c _ペンチル基、 パーフル口へキシル基、 パーフルォロイ ソへキシル基、 パ一フルォ口へプチル基、 パーフルォロォクチル基、 パ一フル ォロシクロへキシル基、 4一トリフルォロメチルシクロへキシル基等のハロゲ ノアルキル基；
メトキシェチル基、 エトキシェチル基、 i s o _プロピルォキシェチル基、
3—メトキシプロピル基、 2—メトキシブチル基等のアルコキシアルキル基； 2—ジメチルアミノエチル基、 3—ジメチルァミノプロピル基、 4—ジメチル アミノブチル基、 2—ジェチルアミノエチル基、 3—ジェチルァミノプロピル 基、 4—ジェチルアミノブチル基、 2—ジー n—プロピルアミノエチル基、 3 ージ— n—プロピルアミノプロピル基、 4—ジー n—プロピルアミノブチル基、 2—ジー n—ブチルアミノエチル基、 3ージー n _プチルァミノプロピル基、
4—ジ— n—プチルァミノブチル基等の炭素数 4〜 1 2のジアルキルァミノア ルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルポニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ポニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基等の置換基を有 しても良いアルキル基；
ベンジル基、 4—メチルベンジル基、 3—メチルベンジル基、 2—メチルベ ンジル基、 4一ェチルベンジル基、 4—イソプロピルべンジル基、 4一 n—ブ チルベンジル基、 4一イソブチルベンジル基、 4 - s e c—プチルペンジル基、 4一 t e r t—プチルペンジル基、 4— n—ペンチルペンジル基、 4—イソべ ンチルベンジル基、 4—トリフルォロメチルベンジル基、 4ーメトキシメチル ベンジル基、 4ーメチルチオべンジル基、 2 , 4—ジメチルペンジル基、 4一 クロ口べンジル基、 4一ブロモベンジル基、 4一フルォ口べンジル基、 2, .4 ージクロ口べンジル基、 4一二トロべンジル基、 4—メチル _ 2—二トロベン ジル基、 4一クロ口— 2—二トロべンジル基、 4—ブロモ—2—二トロべンジ ル基が挙げられる。
一般式 （V I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za— ) と じて Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2で ある。
これについては、 一般式 （I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合 物におけるものと同様である。
一般式 （V I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Yは上記一般 式 （I 1)、 （I I 1)、 または （I V) を表す。
これについては、 一般式 （I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合 物におけるものと同様である。
本発明の一般式 （V I) で示されるトリメチン二量体化合物として、 好まし い化合物としては、 一般式 （VI I) として示されるトリメチン二量体化合物 が挙げられる。 以下、 式 （V I I) で示されるトリメチン化合物についてより 具体的に説明する。 ここで、 式 （V I I) 中の X5、 X6、 X7、 X8、 R3、 R4 はそれぞれ、 式 （V I) 中の X2、 X3、 X4、 R2に対応する。
Figure imgf000041_0001
(式中、 X5、 X6、 X7、 X 8はそれぞれ独立に 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有し ても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基を表し、 R3、 R4はそれぞれ独立 に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R5〜R24はそれぞれ独立に水素 原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Za— ) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹し aXb = 2であり、 X5、 X6、 X7、 X8の 内、必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル— 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1—ジィル基である。）
一般式 （V I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 X5、 X6、 X7、 X8はそれぞれ独立に 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有して も良い 1—アルキル— 1—ベンジルメチレン基、置換基を有しても良い 1， 1 —ジベンジルメチレン基、または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロ アルカン— 1、 1 _ジィル基を表す。 伹し、 x5、 x6、 x7、 x8の内、 必ず 一つは置換基を有しても良い 1—アルキル— 1一ベンジルメチレン基、置換基 を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基である。
上記の 1， 1—ジアルキルメチレン基、置換基を有しても良い 1一アルキル ― 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 , 1ージベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一 ジィル基の例としては、 上記式（V) で挙げられた具体例と同様のものが挙げ られる。
一般式 （V I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R3、 R4 はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （V I) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における Rい R2の具体例と同様である。 一般式 （V I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 24 はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキ シ基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I) 又は （V) で示される トリメチン二量体化合物における A、 B、 C、 Dにおいて、 置換基を有しても 良いベンゼン環或いは置換基を有しても良いナフタレン環の置換基について 挙げられた具体例と同様である。
一般式 （V I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za一） として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2 である。
ここで、 上記の Za一で表されるァニオンの具体例としては、 前述の一般式 (I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合物における Za_で表される ァニオンの具体例と同様である。
一般式 （V I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 環 Eはベン ゼン環或いはナフタレン環を表す。 環 Eの具体例としてはベンゼン環、 ナフ夕 レン環が挙げられる。
本発明の一般式 （V I) で示されるトリメチン二量体化合物として、 好まし い化合物としては、 一般式 （V I I I) として示されるトリメチン二量体化合 物が挙げられる。 ここで式 （V I I I) 中の X9、 X10、 Xu、 X12、 R25、 R26はそれぞれ、 式 （V I) 中の Xい X2、 X3、 X4、 R2に対応する。
Figure imgf000043_0001
(式中、 X9、 X10、 Xu、 X12はそれぞれ独立に 1， 1—ジアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基を表し、 R25、 R26はそれ ぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R27〜R46はそれぞれ独 立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Za— ) として Z—はァニォ ンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。伹し axb = 2であり、 X9、 X10, Xu、 X12の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1—ベンジ ルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または 置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル基であ る。）
一般式 （V I I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 X9、 X 10、 Xu、 X12はそれぞれ独立に 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を 有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6の シクロアルカン一 1、 1_ジィル基を表す。 但し、 X9、 X10、 X11¾ X12 の内、必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル— 1—ベンジルメチレン 基、 置換基を有しても良い 1, 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有 しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基である。
上記の 1， 1ージアルキルメチレン基、置換基を有しても良い 1一アルキル 一 1一ベンジルメチレン基、置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一 ジィル基の例としては、 上記式（V)で挙げられた具体例と同様のものが挙げ られる。
一般式 （V I I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R25、 R 26はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I) で示されるトリメチン 二量体化合物における Raい Ra2の具体例と同様である。
一般式 （V I I I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R27〜 R46はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 ァ ルコキシ基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I) 又は （V) で示される トリメチン二量体化合物における A、 B、 C、 Dにおいて、 置換基を有しても 良いベンゼン環或いは置換基を有しても良いナフタレン環の置換基について 挙げられた具体例と同様である。
一般式 （V I I I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Z a—) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb =2である。
ここで、 上記の Z a で表されるァニオンの具体例としては、 前述の一般式 (I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合物における Z a で表される ァニオンの具体例と同様である。
一般式 （V I I I) で示される卜リメチン二量体化合物において、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。 環 Eの具体例としてはベンゼン環、 ナフ 夕レン環が挙げられる。
上記式 （V) の二量体化合物のうち、 下記式 （I X) のトリメチン二量体ィ匕 合物を好ましく用いることができる。
以下、 本発明におけるトリメチン二量体化合物として下記一般式 （I X) で 表されるトリメチン二量体化合物についてより具体的に説明する。 ここで、 下 記式 （I X) 中の X10い X102 R103> R104はそれぞれ、 式 （V) 中の Xc3、 Xd3、 Ral、 Ra2に対応する。
Figure imgf000046_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 X101, X102はそれぞれ独立 に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良い 1， 1—ジアルキ ルメチレン基、置換基を有しても良い 1一アルキル— 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基を表し、 R1()1〜 R106はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有し ても良いベンジル基を表す。 b (Za— ) として Z—はァニオンを表し、 a、 b は 1〜2の整数を表す。 但し aXb=2である。 Yは下記一般式 （I 1)、 (I
I 1)、 または （I V) を示す。）
Figure imgf000046_0002
(式 （I 1)、 （I I 1)、 （I V)、 中、 Pi Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルボニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜 は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。）
一般式 （I X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 A、 B、 C、
Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或いは置換基を有しても 良いナフ夕レン環を表す。
上記における置換基としては、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良いアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシ基、 置換基を有しても良いァシル基、 置換基を有して も良いアルケニル基、 置換基を有しても良いヒドロキシアルキル基、 置換基を 有しても良いアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良いアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良いジアルキルアミノ基、 置換基を有しても良いアルコ キシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良いアルキルチオ基、 置換基を 有しても良いアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良いアルキル力ルポ二 ルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口 セニル基等が挙げられる。
より具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 二 トロ基、 アミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜 8のアルコキシ基、 置換基を有しても良い炭素数 2 〜 7のァシル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6のアルケニル基、 置換基 を有しても良い炭素数 1〜6のヒドロキシアルキル基、 置換基を有しても良い 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜 6 のアルキルアミノ基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ 基、 置換基を有しても良い炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基、 置換基を有しても良い炭素数 1〜6のアルキルチオ基、 置換基を有しても良い 炭素数 1〜 6のアルキルスルホニル基、 置換基を有しても良い炭素数 2〜 6の アルキル力ルポニルァミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有 しても良いメタ口セニル基等が挙げられる。
さらに具体的には、 ハロゲン原子、 ホルミル基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜8のアルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ 基、 炭素数 2〜7のァシル基、 炭素数 2〜 6のアルケニル基、 炭素数 1〜6の ヒドロキシアルキル基、 炭素数 2〜 7のアルコキシカルポニル基、 炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基、 炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基、 炭素数 3〜7の アルコキシカルポニルアルキル基、 炭素数 1〜 6のアルキルチオ基、 炭素数.1 〜 6のアルキルスルホニル基、 炭素数 2〜 6のアルキルカルボニルアミノ基、 置換基を有しても良いフエニル基、 置換基を有しても良いメタ口セニル基等が 挙げられる。
ここで、 一般式 （I X) における A、 B、 C , Dの置換基の具体例としては ブッ素原子、 塩素原子、 臭素原子等のハロゲン原子；ホルミル基； ヒドロキシ ル基；力ルポキシル基；シァノ基；ニトロ基；アミノ基；
メチル基、 トリフルォロメチル基、 ェチル基、 ペンタフルォロェチル基、 n— プロピル基、 イソプロピル基、 n _ブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t— ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロプロピル基、 シクロプチ ル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 1 , 2， 2—トリメチルブチル 基、 1， 1， 2—トリメチルブチル基、 1ーェチルー 2—メチルプロピル基、 n—ヘプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへキシル基、 4一メチル へキシル基、 5 _メチルへキシル基、 2 , 4—ジメチルペンチル基、 n—ォク チル基、 2一ェチルへキシル基、 2 , 5—ジメチルへキシル基、 2 , 5， 5 - トリェチルペンチル基、 2， 4ージメチルへキシル基、 2， 2 , 4一トリメチ ルペンチル基等の炭素数 1〜 8のアルキル基；
メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 n—ブト キシ基、 t e r t—ブトキシ基、 s e c一ブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 i s o _ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 n—ォクチルォキシ基、 メトキシメトキシ基、 エトキシエトキシ基、 3— （ i s o—プロピルォキシ） プロピルォキシ基等の炭素数 1〜8のアルコキシ基；
ァセチル基、 プロピオル基、 プチリル基、 イソプチリル基、 バレリル基、 ィ ソパレリル基、 ピバロイル基、 へキサノィル基、 ヘプタノィル基等の炭素数 2 〜 7のァシル基；
ビニル基、 プロぺニル基、 ブテニル基、 ペンテニル基、 へキセニル基、 シク 口ペンテニル基、 シク口へキセニル基等の炭素数 2〜 6のアルケニル基； ヒドロキシメチル基、 ヒドロキシェチル基等の炭素数 1〜 6のヒドロキシアル キル基；
メトキシカルポニル基、 エトキシカルポニル基、 n—プロポキシカルボニル 基、 イソプロポキシカルポニル基、 n _ブトキシカルポニル基、 t e r t—ブ トキシカルポニル基、 s e c —ブトキシカルボ二ル基、 n—ペンチルォキシカ ルポニル基、 n—へキシルォキシ力ルポニル基等の炭素数 2〜 7のアルコキシ 力ルポニル基；
メチルァミノ基、 ェチルァミノ基、 n—プロピルアミノ基、 n—ブチルアミ ノ基等の炭素数 1〜 6のアルキルアミノ基；
ジメチルァミノ基、 ジェチルァミノ基、 ジ— n—プロピルアミノ基、 ジ一 n —プチルァミノ基等の炭素数 2〜 8のジアルキルアミノ基；
メトキシカルボニルメチル基、 エトキシカルボニルメチル基、 n—プロポキシ カルポニルメチル基、 イソプロポキシカルボニルェチル基、 フエノキシ力ルポ ニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基；
メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 t e r t—ブチルチオ 基、 s e c —プチルチオ基、 n—ペンチルチオ基、 n—へキシルチオ基等の炭 素数：！〜 6のアルキルチオ基；
メチルスルホニル基、 トリフルォロメチルスルホニル基、 ェチルスルホニル 基、 ペンタフルォロェチルスルホニル基、 n—プロピルスルホニル基、 イソプ 口ピルスルホニル基、 n—プチルスルホニル基、 t e r t—ブチルスルホニル 基、 s e c—ブチルスルホニル基、 n—ペンチルスルホニル基、 n—へキシル スルホニル基等の炭素数 1 ~ 6のアルキルスルホニル基；
メチルカルポニルァミノ基、 ェチルカルポニルァミノ基、 n—プロピルカル ポニルァミノ基、 イソプロピル力ルポニルァミノ基、 n—プチルカルポニルァ ミノ基、 t e r t —プチルカルポニルアミノ基、 s e c—プチルカルポニルァ ミノ基、 n—ペンチルカルポニルァミノ基等の炭素数 2〜 6のアルキル力ルポ ニルァミノ基；
フエニル基、 4一メチルフエニル基、 4— t e r t —プチルフエ二ル基、 ビ フエニル基、 4—トリフルォロメチルフエニル基、 4—メトキシフエ二ル基、 4—クロ口フエ二ル基、 4—フロロフェニル基、 ナフタレン一 1—ィル基、 .ナ フタレン一 2—ィル基等のァリール基；
フエ口セニル基、 チタノセニル基、 クロノセニル基、 ルテノセニル基等のメ タロセニル基が挙げられる。
一般式 （ I X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 X101、 X1D2はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても 良い 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル一 1 —ベンジルメチレン基、置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル 基を表す。
ここで、 X101, X1()2の具体例としては酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子； 1, 1ージメチルメチレン基、 1, 1ージェチルメチレン基、 1， 1ージ— n 一プロピルメチレン基、 1， 1—ジ— n—プチルメチレン基、 1一ェチル— 1 ーメチルメチレン基、 1—メチル— 1一プロピルメチレン基、 1一プチルー 1 —メチルメチレン基、 1—ェチル _ 1一プロピルメチレン基、 1—ェチル— 1 一プチルメチレン基、 1—シクロへキシルメチル _ 1ーメチルメチレン基等の 1， 1ージアルキルメチレン基；
1一べンジルー 1—メチルメチレン基、 1—ベンジル— 1ーェチルメチレン 基、 1一べンジル _ 1—プロピルメチレン基、 1—ベンジル _ 1—ブチルメチ レン基、 1一 （4一二トロベンジル） 一 1—メチルメチレン基、 1— (4—ク ロロベンジル） — 1ーメチルメチレン基、 1— (4一ブロモベンジル） 一 1一' メチルメチレン基、 1一 （4—メチルベンジル） 一 1ーメチルメチレン基等の 置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基；
1, 1ージベンジルメチレン基、 1， 1ージ （4一二トロベンジル） メチレ ン基、 1， 1—ジ （4—クロ口ベンジル） メチレン基、 1， 1—ジ （4ーブロ モベンジル） メチレン基、 1, 1ージ （4一メチルベンジル） メチレン基等の 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基；
シクロブタン— 1、 1一ジィル基、 シクロペンタン— 1、 1—ジィル基、 シ クロへキシル— 1、 1—ジィル基、 4ーメチルシクロへキシルー 1、 1 -ジィ ル基、 4—ェチルシクロへキシルー 1、 1—ジィル基、 4— t e r t—ブチル シクロへキシルー 1、 1一ジィル基等の置換基を有しても良い炭素数 3〜6の シクロアルカン一 1、 1一ジィル基が挙げられる。
一般式 （ I X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R101〜 R106はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
Rioi Rioeの具体例としてはメチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 i S o—プロピル基、 n—ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t— ブチル基、 n—ペンチル基、 2—メチルブチル基、 1一メチルブチル基、 ne 0—ペンチル基、 1， 2—ジメチルプロピル基、 e y e l o—ペンチル基、 n —へキシル基、 4—メチルペンチル基、 3—メチルペンチル基、 2—メチルぺ ンチル基、 1ーメチルペンチル基、 3， 3—ジメチルブチル基、 2， 3—ジメ チルブチル基、 1, 3—ジメチルブチル基、 2, 2—ジメチルブチル基、 1, 2—ジメチルブチル基、 1, 1ージメチルブチル基、 3—ェチルブチル基、 2 一ェチルブチル基、 1—ェチルブチル基、 1, 2， 2—トリメチルブチル基、 1, 1， 2—トリメチルブチル基、 1—ェチルー 2—メチルプロピル基、 c y c l o—へキシル基、 n—ヘプチル基、 2—メチルへキシル基、 3—メチルへ キシル基、 4—メチルへキシル基、 5 _メチルへキシル基、 2， 4—ジメチル ペンチル基、 n—ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 2, 5—ジメチルへキ シル基、 2， 5, 5—トリェチルペンチル基、 2, 4—ジメチルへキシル基、 2, 2， 4—トリメチルペンチル基、 n—ノエル基、 3, 5, 5—トリメチル へキシル基、 n—デシル基、 4ーェチルォクチル基、 4一ェチル—4， 5—ジ メチルへキシル基、 n—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 1， 3， 5， 7—テ トラメチルォクチル基、 4一プチルォクチル基、 6， 6—ジェチルォクチル基、 n—トリデシル基、 6—メチル—4一プチルォクチル基、 6, 6—ジェチルォ クチル基、 n—テトラデシル基、 n—ペン夕デシル基、 3， 5—ジメチルヘプ チル基、 2, 6—ジメチルヘプチル基、 2， 4ージメチルヘプチル基、 2, 2, 5, 5—テトラメチルへキシル基、 1— c y c 1 o—ペンチル— 2, 2—ジメ チルプロピル基、 1一 e ye 1 o—へキシルー 2， 2—ジメチルプロピル基等 の炭素数 1〜 20の直鎖、 分岐又は環状のアルキル基；
クロロメチル基、 ジクロロメチル基、 フルォロメチル基、 トリフルォロメチ ル基、 2， 2, 2—トリフルォロェチル基、 ペン夕フルォロェチル基、 ヘプタ フルォロイソプロピル基、ヘプ夕フルオロー n—プロピル基、 2， 2, 3, 3， 3—ペンタフルォロプロピル基、 ノナフルオロー n—ブチル基、 ノナフルォロ — t e r t—ブチル基、 2, 2, 3, 3, 4, 4, 4一ヘプ夕フルォロブチル 基、 2， 2， 3, 4, 4, 4一へキサフルォロブチル基、 パーフルォロイソべ ンチル基、 2， 2, 3, 3， 4， 4, 5, 5—才クタフルォロペンチル基、 へ プ夕フルオロー s e c _ペンチル基、 パーフル口へキシル基、 パーフルォロイ ソへキシル基、 パーフルォ口へプチル基、 パ一フルォロォクチル基、 パ一フル ォロシクロへキシル基、 4一トリフルォロメチルシクロへキシル基等のハロゲ ノアルキル基；
メトキシェチル基、 エトキシェチル基、 i s o—プロピルォキシェチル基、 3—メトキシプロピル基、 2—メトキシブチル基等のアルコキシアルキル基； 2—ジメチルアミノエチル基、 3—ジメチルァミノプロピル基、 4ージメチル アミノブチル基、 2—ジェチルアミノエチル基、 3—ジェチルァミノプロピル 基、 4—ジェチルアミノブチル基、 2—ジ— n—プロピルアミノエチル基、 3 ージ— n—プロピルァミノプロピル基、 4ージー n—プロピルァミノブチル基、 2—ジ _n—ブチルアミノエチル基、 3—ジ— n—プチルァミノプロピル基、 4ージー n _プチルァミノブチル基等の炭素数 4〜 12のジアルキルァミノア ルキル基；
メトキシカルポニルメチル基、 エトキシカルポニルメチル基、 n—プロポキ シカルボニルメチル基、 イソプロポキシカルポニルェチル基、 フエノキシカル ボニル基等の炭素数 3〜 7のアルコキシカルポニルアルキル基等の置換基を有 しても良いアルキル基；
ベンジル基、 4一メチルベンジル基、 3—メチルベンジル基、 2—メチルベ ンジル基、 4一ェチルベンジル基、 4一イソプロピルべンジル基、 4一 n—ブ チルベンジル基、 4—イソブチルベンジル基、 4一 s e c一ブチルベンジル基、 4- t e r t一ブチルベンジル基、 4一 n—ペンチルベンジル基、 4一イソべ ンチルベンジル基、 4—トリフルォロメチルベンジル基、 4ーメトキシメチル ベンジル基、 4—メチルチオべンジル基、 2， 4一ジメチルペンジル基、 4一 クロ口べンジル基、 4一ブロモベンジル基、 4一フルォ口べンジル基、 2， 4 ージクロ口べンジル基、 4一二トロべンジル基、 4—メチル一2—二トロベン ジル基、 4—クロロー 2—二トロべンジル基、 4—ブロモ— 2—二トロべンジ ル基が挙げられる。
一般式 （I X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za— ) と して Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2で ある。
これについては、 一般式 （I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合 物におけるものと同様である。
一般式 （ I X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 Yは上記一般 式 （I 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を表す。
これについては、 一般式 （I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合 物におけるものと同様である。
12倍速以上の高速度の記録における記録特性の観点から、 本発明の一般式 (I X) で示されるトリメチン二量体化合物として、 より好ましい化合物とし ては、一般式（X)で示されるトリメチン二量体化合物が挙げられる。 ここで、 式 (X) 中の Xi o 3、 Xl 04、 R 107 R l 08、 109、 ^ 110 ^ 111 ^ 112 はそれぞれ、 式 （I X) 中の X 。い x102 Rioi R102、 Rio3> R104、
R105、 R106に対応する。 7
Figure imgf000054_0001
(式中、 x1()3、 X1 D4はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1, 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベン .ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン ； _ 1、 1一ジィル基を表し、 R1C)7〜R112はそれぞれ独立に置換基を有しても ■良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R i i 3〜 R132はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基また はアルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Z a一） として Z-はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb =2である。）
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 X103、 X104 はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子、置換基を有しても良い 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1—アルキル一 1一べンジ ルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または 置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基を表 す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I X) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における 。い X1()2の具体例と同様である。
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R107〜R112 7
はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有しても.良 いベンジル基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I X) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における R i。 i〜 R i。 6の具体例と同様である。
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R113〜R132 はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基またはアル コキシ基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I X) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における A、 B、 C、 Dにおいて、 置換基を有しても良いベン ゼン環或いは置換基を有しても良いナフ夕レン環の置換基について挙げられた 具体例と同様である。
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 環 Eはベンゼン 環或いはナフタレン環を表す。 環 Eの具体例としてはベンゼン環、 ナフタレン 環が挙げられる。
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za— ) とし て Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2め整数を表す。 但し aXb = 2であ る。
ここで、 上記の Za_で表されるァニオンの具体例としては、 前述の一般式 (I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合物における Z a で表される ァニオンの具体例と同様である。
一般式 （X) で示されるトリメチン二量体化合物において、 環 Eはベンゼン 環或いはナフタレン環を表す。 環 Eの具体例としてはベンゼン環、 ナフタレン 環が挙げられる。
12倍速以上の高速度の記録における記録特性の観点から、 本発明の一般式 (I X) で示されるトリメチン二量体化合物として、 更に好ましい化合物とし ては、 一般式 （X I) で示されるトリメチン二量体化合物が挙げられる。 ここ で、 式 （X Iノ 中の X i o 5、 X l 06、 ^ 133 R l 34、 135、 R 136、 137、
R138はそれぞれ、 式 （I X) 中の X1()1、 X102, R1()い R102 R103、
Figure imgf000056_0001
(式中、 X1Q5、 X1Q6はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1, 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアル力ン 一 1、 1—ジィル基を表し、 R133〜R138はそれぞれ独立に置換基を有しても 良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R 39〜： R i 5 8はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基またはァ ルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Za一） として Z_はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し axb = 2 である。）
一般式 （XI) で示されるトリメチン二量体ィヒ合物において、 Χ1()5、 Χ106 はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子、置換基を有しても良い 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一べンジ ルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または 置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基を表 す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （IX) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における Χ1()い X1Q2の具体例と同様である。 JP2006/310087
一般式 （X I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R133.〜 R138はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I X) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における R i。 i〜 R i。 6の具体例と同様である。
—一般^:' (X I ) で示されるトリメチン二量体化合物において、 R139〜 R158はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基また はアルコキシ基を表す。
ここで、 上記の具体例としては、 前述の一般式 （I X) で示されるトリメチ ンニ量体化合物における A、 B、 C、 Dにおいて、 置換基を有しても良いベン ゼン環或いは置換基を有しても良いナフタレン環の置換基について挙げられた 具体例と同様である。
一般式 （X I) で示されるトリメチン二量体ィヒ合物において、 環 Eはべンゼ ン環或いはナフタレン環を表す。 環 Eの具体例としてはベンゼン環、 ナフタレ ン環が挙げられる。
一般式 （X I) で示されるトリメチン二量体化合物において、 b (Za -) と して Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2で ある。
ここで、 上記の Z a一で表されるァニオンの具体例としては、 前述の一般式 (I) 又は （V) で示されるトリメチン二量体化合物における Z a で表される ァニオンの具体例と同様である。
本発明の一般式 （I) のトリメチン二量体化合物の好ましい具体例を表 1に 示すが、 その化合物の範囲はこれらに限定されるものではない。
(表 1) /,08ε2/v:sf90sfcl>d.80
Figure imgf000058_0001
λ:τι2<1
Figure imgf000059_0001
<
(A— 21 ) (A— 22)
Figure imgf000060_0001
(A— 23) (A— 24)
Figure imgf000060_0002
(A— 25) (A— 26)
(A—
Figure imgf000060_0003
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000062_0002
į:1£
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0002
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Figure imgf000065_0002
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
(,
Figure imgf000068_0001
O/0ίAV /-08ε290/:2/00ί1 /-800ϊε9
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
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Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
、11
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0001
本発明の下記一般式 （I) で表されるトリメチン二量体化合物の製造法は、 特に限定されないが、 例えば、 一般式 （XI I) で表されるインドレニン二量 体化合物と下記一般式 （XI I I) で表される化合物を脂肪酸塩の存在下、 脱 水性有機酸を用いて縮合させることによりトリメチン二量体化合物が得られる。
Figure imgf000079_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフ夕レン環を表し、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良いメチ レン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1 —ジィル基、 または置換基を有しても良いイミノ基を表し、 Xa2、 Xb2はそれ ぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良いメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、 または置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
b (Za— ) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但 し a X b = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （IV) を示す。
但し、 Xa2、 Xb2がともにイミノ基の場合、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置 換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても 良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル基である。）
Figure imgf000079_0002
(IV) (式 （I 1)、 （1 1 1)、 (I V), 中、 Pi P 。はそれぞれ独立に水素原于、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜^は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
Figure imgf000080_0001
(式中、 A、 C、 Xal、 Xbい Xa2、 Xb2、 Yは、 上記 （I) におけるもの と同じ意味を表す。）
(XIII)
Figure imgf000080_0002
(式中、 B、 D、 Xa3、 Xb3、 Ral、 Ra2は、 上記式 （I) におけるものと同 じ意味を表す。）
上記縮合反応において、 脂肪酸塩としては、 例えば、 酢酸ナトリウム、 酢酸 カリウム、 プロピオン酸ナトリウム、 プロピオン酸カリウム等が挙げられる。 かかる脂肪酸塩は一般式 （X I I) で表される化合物 1モル当たり通常 0. 1〜5モル程度、 好ましくは 0. 5〜2モル程度使用する。
脱水性有機酸としては、 無水酢酸、 無水プロピオン酸、 無水酪酸、 ァーブチル ラクトン等が挙げられる。
かかる脱水性有機酸は、 一般式 （X I I I) で表される化合物 1モル当たり 通常 10〜 100モル程度、 好ましくは 20〜 50モル程度使用する。 一般式 （X I I) で表される化合物と一般式 （X I I I) で表される化合.物 との使用割合は、 通常前者 1モルに対し後者を 1〜1. 5モル程度、 好ましく は 1〜1. 1モル程度使用する。
上記反応は通常 10〜 150 °C程度、 好ましくは室温〜 120 °Cで好適に進 行し、 一般に数分〜 3時間程度で完結する。
-反応後、 例えば、 水やメタノール、 エタノール、 n—プロパノール、 i s o 一プロパノール、 n—ブ夕ノール等の貧溶媒を注入したり、 或いは水ゃメタノ —ル、 エタノール、 n—プロパノール、 i s o—プロパノ一ル、 n—ブタノー ル等の貧溶媒へ排出することにより反応混合物から目的物を容易に単離するこ とができる。
本発明のトリメチン化合物二量体の中間体である上記一般式 （X I I) で表 されるインドレニン二量体化合物の合成は特に限定されないが、下記一般式（X I V) で表される化合物と下記一般式 （XV) で表されるインドリン化合物を 適当な溶媒中にて反応することにより得られる。 o a CXIV)
(式中、 αはハロゲン原子、 トルエンスルホニルォキシ基、 メタンスルホニル ォキシ基を表し、 Υは式 （I) におけるものと同じ意味を表す。）
Figure imgf000081_0001
(式中、 A、 C、 Xal、 Xa2、 Xbl、 Xb2は上記式 （I) におけるものと 同じ意味を表す。）
一般式 （X I V) で表わされる化合物に対する一般式 （XV) のインドリン 化合物の使用量は、 2〜10倍当量、 好ましくは 2〜5倍当量である。
反応に使用される溶媒としては、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族 溶媒、 DMF、 DMI、 DMAC (DMF (N, N—ジメチルホルムアミド：）、 DMA C (N， N—ジメチルァセ卜アミド）、 DM SO (ジメチルスルホキシド）、 DM I (1， 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン）） 等の非プロトン性溶媒、 メタノール、 エタノール、 n—プロパノール、 i s o—プロパノール、 n—ォ クタノ一ル等のアルコール溶媒を用いることができるが、 特にトルエンが好ま しく用いられる。
また、 DBU (1， 8—ジァザビシクロー 5. 4. 0—ゥンデ力— 7—ェン）、 トリェチルァミン等の有機塩基や炭酸カリウム、 ヨウ化カリウム、 炭酸ナトリ ゥム等の無機塩基を添加してもよい。 使用する溶媒の量は、 一般式 （XV) の 化合物に対して 1〜100倍重量、 好ましくは 5〜 20倍重量である。
反応温度は 0 °C〜溶媒の還流温度であり、 好ましくは 20 °C〜溶媒の還流温 度である。
反応時間は 30分〜 72時間が好ましく、 さらに好ましくは 2〜 24時間で ある。
後処理としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム等で反応系内をアル力 リ性にした後、 析出物を濾過するか、 溶媒を留去することにより目的物が得ら れる。 また、 この生成物を更に再結晶あるいはカラムクロマトグラフィーによ り精製することで、 より高純度の目的物を得ることができる。
上記式 （I) の化合物の製造方法と同様の方法により、 式 （V) の化合物を 製造する。 ここで、 式 （X I I) および （XV) において、 A、 C、 Yは、 上 記式 （I) におけるものと同じ意味を表し、 xal、 xbl、 xa2、 xb2はそれ ぞれ xcl、 xdい xc2、 xd2であり、 xcい xdい xc2、 xd2は、上記式（V) におけるものと同じ意味を表す。 式 （X I I I) において、 B、 D、 Ral、 Ra2は、上記式（I)におけるものと同じ意味を表し、 Xa3、 Xb3はそれぞれ、 xc3、 xd3であり、 xcい xdl、 xc2、 xd2、 xc3、 Xd3は上記式 （V) に おけるものと同じ意味を表す。
上記 （I) の化合物の製造方法と同様の方法により、 式 （VI) の化合物を 製造する。 ここで、 式 （X I I) および式 （XV) において、 A、 C、 Yは、 上記式 （I) におけるものと同じ意味を表し、 Xalは であり、 xb lは χ 3 であり、 Xa2は Nであり、 Xb2は Nであり、 式 （XI I I) において、 B、 D は上記式（I) におけるものと同じ意味を表し、 Xa3は X2であり、 Xb3は X4 であり、 Ralは であり、 Ra2は R2であり、 X2、 X3、 X4、 R2 は式 （VI) の上記説明におけるものと同じ意味を表す。
-上記式 （I) の化合物の製造方法と同様の方法により、 式 （IX) の化合物 を製造する。 ここで、 式 （XI I)および式 (XV) において、 A、 C、 Yは、 上記式 （I) におけるものと同じ意味を表し、 Xalは Ν— R1C)1であり、 Xbl は N— R1Q2であり、 Xa2は C— R1Q5であり、 Xb2は C一 R1Q6であり、 式 (XI I I)において、 B、 Dは上記式（I)におけるものと同じ意味を表し、 Xa3は X1()1であり、 Xb3は X1()2であり、 Ralは R1()3であり、 Ra2は R104 であり、 R10い R102、 R105、 R106、 X10い X 102ゝ R 103. R 104は式
(IX) の上記説明におけるものと同じ意味を表す。
本発明における光記録媒体に関し、 その具体的な構成について以下に説明す る。
光記録媒体とは予め情報を記録されている再生専用の光再生専用媒体及び情 報を記録して再生することのできる光記録媒体の両方を示すものである。但し、 ここでは適例として後者の情報を記録して再生のできる光記録媒体、 特に基板 上に記録層、 反射層を有する光記録媒体に関して説明する。 本発明の光記録媒 体は図 1に示すような貼り合わせ構造を有している。 すなわち、 ランド及びグ ループを有する透明樹脂基板 1の上に、 記録層 2、 反射層 3及び保護層 （また は接着層） 4が形成され、 場合によってはこれらの上に基板 5が更に設けられ る。 ただし、 記録層 2の下または上に別の層があっても良く、 反射層 3の上に 別の層があっても良い。ここでは、既存の DVDとの互換性のため、板厚が 0. 6mm、 外径 12 ΟπιπιΦ、 内径 15πιπιφの円盤状基板が 2枚貼り合わされ た構造である。
次に、 本発明の記録媒体の構成各層の必要特性及びその構成材料について説 明する。 1) 基板
基板の材質としては、 基本的には記録光および再生光の波長で透明であれば よい。 例えば、 ポリカーボネート樹脂、 塩化ビエル樹脂、 ポリメ夕クリル酸メ チル等のアクリル樹脂、 ポリスチレン樹脂、 エポキシ樹脂等の高分子材料ゃガ ラス等の無機材料が利用される。 これら基板材料中には、 記録光および再生光 の波長で透明な紫外線吸収剤などの添加剤を添加しても良い。 これらの基板材 料は射出成形法等により円盤状に基板に成形される。 基板表面には記録位置を 表すプリグループやプリピット、 一部再生専用情報等のためのプリピットを有 していてもよい。 これらのプリグループやプリピットは、 射出成形法等により 基板作製時にスタンパー原盤から転写付与する方法が通常とられる。 また、 レ —ザ一カツティング法 （プリライト） や 2 P (P h o t o Po l yme r) 法により作製してもよい。
基板の溝ピッチは 0. 7 ji m〜l. 0 mであり、 溝深さは 100 ηπ！〜 2 00 nm、 好ましくは 140 nm〜l 85 nmである。 溝幅は、 0. 25 xm 〜0. 、 好ましくは 0. 30 m〜0. 35 mである。 溝深さが 1
0 Onm未満の場合、 トラッキングのためのプッシュプル信号振幅を得ること が困難になる傾向があり、 200 nmを越える場合は、 射出成形時の転写プロ セスが生産上実用的ではない。 また、 溝幅が 0. 25 m未満の場合、 クロス トークが悪化する傾向があり、 0. 4 / mを越える場合、 射出成形時の転写プ 口セスが生産上実用的ではない。 これら溝形状は、 He—Cdレーザーの照射 による回折光解析または A F M等のプロフアイルから求められる。
2) 記録層
本発明においては、 基板上に記録層を設けるが、 本発明の記録層は、 Ama Xが 450 nm〜630 nm付近に存在する一般式 （I) で示されるトリメチ ンニ量体化合物を含有する。 中でも、 520 nm〜690 nmより選択される 記録および再生レーザー波長に対して適度な光学定数 （光学定数は複素屈折率 (n + k i) で表現される。 式中の n、 kは、 実数部 nと虚数部 kとに相当す る係数である。 ここでは、 nを屈折率、 kを消衰係数とする。） を有する必要が める。
一般に有機色素は、 波長 λに対し、 屈折率 ηと消衰係数 kが大きく変化する 特徴がある。 nが 1. 8より小さい値になると正確な信号読み取りに必要な反 射率と信号変調度は得られず、 kが 0. 40を越えても反射率が低下して良好 な再生信号が得られないだけでなく、 再生光により信号が変化しやすく実用に 適さない。 この特徴を考慮して、 目的とするレーザ一波長において好ましい光 学定数を有する有機色素を選択し記録層を成膜することで、高い反射率を有し、 かつ、 感度の良い媒体とすることができる。
本発明で使用する一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物は、 通常 の有機色素に比べ、 吸光係数が高く、 また置換基の選択により吸収波長域を任 意に選択できるため、 前記レーザー光の波長において記録層に必要な光学定数 (nが 1. 8以上、 且つ、 kが 0. 04から 0. 40であり、 好ましくは、 n が 2. 0以上、 且つ、 kが 0. 04〜0. 20) を満足する。
また、 一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物は、 特定の構造を有 する二つのトリメチン化合物を 2量体構造とすることにより、 記録レーザー照 射時に発生する熱による分解が適度に促進される。 これにより、 標準の記録速 度のみならず 12倍速以上の高速度の記録においても記録感度に優れ、 また熱 干渉によるジッターの悪化が十分低く抑制される良好な記録特性を有する光記 録媒体を得ることができる。
本発明の記録層においては、 好ましくは、 一般式 （I) で示されるトリメチ ンニ量体化合物 1種を記録層として用いるが、 記録特性などの改善のために、 2種以上を混合したり、 本発明のトリメチンニ量体化合物以外の色素と混合し て用いてもよい。
一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物 2種以上を混合して用いる 場合のトリメチン二量体化合物の混合割合については特に制限はされないが、 前記の理由で、 光学定数 nが 1. 8以上、 好ましくは 2. 0以上で、 且つ、 k が 0. 04から 0. 40であり、 好ましくは 0. 04〜0. 20になるように 混合するのが好ましい。 また、 混合して用いてもよい本発明のトリメチン二量体化合物以外の色素と しては、 波長 4 5 0 ηπ！〜 6 3 0 nmに吸収極大を有し、 5 2 0 n m〜6 9 0 nmでの屈折率が大きい色素が挙げられる。 具体的には、 ァゾ系色素、 スクァ リリウム系色素、 ナフトキノン系色素、 アントラキノン系色素、 ポルフィリン 系色素、 ァザポルフィリン系色素、 テトラビラボルフイラジン系色素、 インド フエノール系色素、 ピリリウム系色素、 チォピリリウム系色素、 ァズレニウム 系色素、 トリフエニルメタン系色素、キサンテン系色素、インダスレン系色素、 インジゴ系色素、チォインジゴ系色素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、 ァクリジン系色素、 ォキサジン系色素等があり、 複数の色素の混合であっても 良い。 これらの色素の混合割合は、 0 . 1〜3 0 %程度である。
更に、 一般式 （I ) で示されるトリメチン二量体化合物の、 5 2 0 nm〜6 9 0 nmから選択される記録及び再生レーザ一波長に対しての kが小さい場合 には、 記録特性などの改善のために、 波長 6 0 0 nm〜9 0 0 nmに吸収極大 を有する光吸収化合物と混合しても良い。 具体的には、 ァゾ色素、 スクァリリ ゥム系色素、 ナフトキノン系色素、 アントラキノン系色素、 ポルフィリン系色 素、 ァザポルフィリン系色素、 テトラビラボルフイラジン系色素、 インドフエ ノール系色素、 ピリリウム系色素、 チォピリリウム系色素、 ァズレニウム系色 素、 トリフエエルメタン系色素、 キサンテン系色素、 インダスレン系色素、 ィ ンジゴ系色素、 チォインジゴ系色素、 メロシアニン系色素、 チアジン系色素、 ァクリジン系色素、 .ォキサジン系色素、 フタロシアニン系色素、 ナフタロシア ニン系色素等があり、 複数の色素の混合であっても良い。 これらの色素の混合 割合は、 0 . 1〜3 0 %程度である。
記録層を製膜する際に、 必要に応じてクェンチヤ一、 色素分解促進剤、 紫外 線吸収剤、 接着剤、 吸熱分解化合物などを混合するか、 あるいは、 そのような 効果を有する化合物を一般式 （I ) で示されるトリメチン二量体化合物の置換 基として導入することも可能である。
クェンチヤ一の具体例としては、 ァセチルァセトナート系化合物、 ビスジチ ォーひ一ジケトン系化合物やビスフエ二ルジチオール系化合物などのビスジチ オール系化合物、 チォカテコール系化合物、 サリチルアルデヒドォキシム系化 合物、 チオビスフエノレート系化合物などの金属錯体が好ましい。 また、 アミ ン化合物も好適である。
熱分解促進剤としては、 例えば、 金属系アンチノッキング剤、 メタ口セン化 合物、 ァセチルァセトナート系金属錯体などの金属化合物が挙げられる。
さらに、 必要に応じて、 バインダー、 レべリング剤、 消泡剤などを併用する こともできる。 好ましいバインダーとしては、 ポリビニルアルコール、 ポリピ ニルピロリドン、 ニトロセルロース、 酢酸セルロース、 ケトン樹脂、 アクリル 樹脂、 ポリスチレン樹脂、 ウレタン榭脂、 ポリビエルプチラール、 ポリカーボ ネート、 ポリオレフインなどが挙げられる。
記録層を基板の上に成膜する際に、 基板の耐溶剤性や反射率、 記録感度など を向上させるために、基板の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。 記録層を設ける方法は、例えば、スピンコート法、スプレー法、キャスト法、 浸漬法などの塗布法、 スパッタ法、 化学蒸着法、 真空蒸着法などが挙げられる が、 スピンコート法が簡便で好ましい。
スピンコート法等の塗布法を用いる場合には、 一般式 （I ) で示されるトリ メチン二量体化合物を 1〜4 0重量％、 好ましくは 3〜 3 0重量％となるよう に溶媒に溶解あるいは分散させた塗布液を用いるが、 この際、 溶媒は基板にダ メージを与えないものを選ぶことが好ましい。 具体的には、 アルコール系 （ケ トアルコール系、 エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシ アルコール系を含む。）、 ケトン系、 エステル系、 エーテル系、 芳香族系、 ハロ ゲン化アルキル系等が挙げられる。
このなかで、 アルコール系が特に好ましい。 アルコール系のなかでは、 アル コキシアルコール系、 ケトアルコール系などが好ましい。 アルコキシアルコー ル系は、 アルコキシ部分の炭素原子数が 1〜4であることが好ましく、 かつァ ルコール部分の炭素原子数が 1〜 5、 さらには 2〜 5であることが好ましく、 総炭素原子数が 3〜 7であることが好ましい。 具体的には、 エチレングリコー ルモノメチルエーテル （メチルセ口ソルブ） やエチレングリコールモノェチル エーテル （ェチルセ口ソルブ、 エトキシエタノールともいう） ゃブチルセ口.ソ ルブ、 2—イソプロポキシ— 1一エタノール等のエチレングリコールモノアル キルエーテル （セロソルブ） 系や 1ーメトキシー 2—プロパノ一ル、 1ーメト キシ一 2—ブ夕ノール、 3—メトキシ一 1ーブ夕ノール、 4ーメトキシー 1— ブタノール、 1一エトキシー 2—プロパノール等が挙げられる。 ケトアルコー ル系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。 さらには 2, 2, 3, 3 ーテトラフルォロプロパノ一ルなどのフッ素化アルコールも用いることができ る。
また、塗布液には適宜バインダ一、分散剤、安定剤などを含有させてもよい。 なお、 必要に応じて、 記録層の色素を高分子薄膜などに分散して用いたりす ることもできる。
また、 基板にダメージを与えない溶媒を選択できない場合は、 スパッタ法、 化学蒸着法や真空蒸着法などが有効である。
色素層の膜厚は、 特に限定するものではないが、 基板の案内溝 （グループ） 上の膜厚が 30 nm〜l 50 nmの範囲が好ましく、基板の案内溝間（ランド） の膜厚は、 10 nm〜80 nmの範囲が好ましい。 グループの膜厚が 150η mを越すと、 最短ピットが潰れ、 好ましくない。 また、 30nmよりも薄い場 合、 良好な記録感度、 記録変調度が得られない。 ランド上の膜厚は極力薄いこ とが特に好ましい。 これらの記録層の膜厚制御は、 上記の有機溶媒を複数混合 して用いることで可能である。
3) 反射層
記録層の上に、好ましくは 50 nm〜300 nmの厚さの反射層を形成する。 反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、 Au、 A l、 Ag、 Cu、 T i、 C r、 N i、 P t：、 T aおよび P dの金属を単独あ るいは合金にして用いることが可能である。 この中でも Au、 Aし Agは反 射率が高く反射層の材料として適している。 これ以外でも下記のものを含んで いても良い。 例えば、 Mg、 S e、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 Mn、 Re、 F e、 Co、 Rh、 I r、 Zn、 Cd、 Ga、 I n、 S i、 Ge、 Te、 Pb、 P o、 S n、 B iなどの金属および半金属を挙げることができる。 また、 A u を主成分とするものは反射率の高い反射層が容易に得られるため好適である。 ここで主成分というのは含有率が 5 0 %以上のものをいう。 金属以外の材料で 低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、 反射層とし て用いることも可能である。
'反射層を形成する方法としては、 例えば、 スパッタ法、 イオンプレーティン グ法、 化学蒸着法、 真空蒸着法などが挙げられる。 また、 基板の上や反射層の 下に反射率の向上、 記録特性の改善、 密着性の向上などのために公知の無機系 または有機系の中間層、 接着層を設けることもできる。
反射率は、 信号が再生できれば特に限定されないが、 好ましくは 3 0 %以上 6 5 %未満であり、 更に好ましくは、 4 5 %以上 6 0 %未満である。
4 ) 保護層
反射層の上の保護層の材料としては反射層を外力から保護するものであれば 特に限定しない。 有機物質としては、 熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂、 電子線硬 化性樹脂、 紫外線硬化性樹脂などを挙げることができる。 また、 無機物質とし ては、 S i〇2、 S i 3 N 4、 M g F 2、 S n 02などが挙げられる。 熱可塑性樹 脂、 熱硬化性樹脂などは適当な溶媒に溶解して塗布液を塗布し、 乾燥すること によって形成することができる。 紫外線硬化性樹脂は、 そのままもしくは適当 な溶媒に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、 紫外線を照射し て硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、 例えば、 ウレタンァクリレート、 エポキシァクリレート、 ポリエステルァクリ レートなどのァクリレート樹脂を用いることができる。 これらの材料は単独で あるいは混合して用いても良く、 1層だけでなく多層膜にして用いても良い。 保護層の形成の方法としては、 記録層と同様にスピンコート法やキャスト法 などの塗布法ゃスパッ夕法や化学蒸着法などの方法が用いられるが、 この中で もスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、 一般には 0 . 1 ^ m〜l 0 0 mの範囲であるが、 本発明 においては、 3 Π！〜 3 0 であり、 より好ましくは 5 m〜2 0 であ る。
保護層の上にさらにレーベルなどの印刷を行うこともできる。 また、 反射層 面に保護シートまたは基板を張り合わせる、 あるいは反射層面相互を内側とし 対向させ、 光記録媒体 2枚を貼り合わせるなどの手段を用いても良い。 また、 基板鏡面側に、 表面保護やごみ等の付着防止のために紫外線硬化性樹脂、 無機 系薄膜等を製膜しても良い。
本発明でいう波長 5 2 0 η π！〜 6 9 0 n mのレーザーは、特に制限はないが、 例えば、 可視光領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザーや波長 6 3 3 η mのヘリウムネオンレ一ザ一、 波長 6 8 0、 6 5 0、 6 3 5 n m付近の高出力 半導体レーザー、 波長 5 3 2 n mの高調波変換 YA Gレーザ一などが挙げられ る。 本発明では、 これらから選択される 1波長または複数波長において高密度 記録および再生が可能となる。
以下に本発明の実施例を示すが、 本発明はこれによりなんら限定されるもの ではない。
[合成例 1 ] インドレニン化合物 （A) の合成
インドレニンィ匕合物 (A)
Figure imgf000090_0001
窒素雰囲気下、トルエン 5 0 O mLに下記構造式①で示される化合物 1 1 5 . l g、 ひ， ひ '一ジブ口モー p—キシレン 6 9 . 1 gを加え、 還流下 1 9時攙 拌した。 冷却後、 析出物を濾取、 トルエンにて洗浄後、 濾取物をメタノール 5 0 O mLに溶解し、 不溶物を濾別した。 メタノール濾液に水酸化ナトリウム 2 3 . 1 gを添加、室温にて 3 0分間攪拌後、析出物を濾取した。濾取物を水洗、 トルエン洗浄後、 真空乾燥してインドレニン化合物 （A) 1 1 3 . 3 8を2 3 6 にて分解する白色粉末として得た。
Figure imgf000091_0001
①
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。
元素分析値 （C38H36N2) ： MW= 520. 7 1
C H N
計算値 （％) 87. 35 6. 97 5. 38
実測値 （％) 87. 26 6. 89 5. 43
MS (m/e) : 520 (M+)
[合成例 2] インドレニン化合物 （B) の合成
インドレニンィ匕合物 (Β)
Figure imgf000091_0002
窒素雰囲気下、トルエン 50 OmLに下記構造式①で示される化合物 1 15. l g、 1， 5—ビス一プロモメチルナフタレン 82. 2 gを加え、 還流下 19 時攪拌した。 冷却後、 析出物を濾取、 トルエンにて洗浄後、 濾取物をメタノー ル 50 OmLに溶解し、 不溶物を濾別した。 メタノール濾液に水酸化ナトリウ ム 33 gを添加、室温にて 30分間攪拌後、析出物を濾取した。濾取物を水洗、 トルエン洗浄後、 真空乾燥してインドレニン化合物 （B) 93 g (収率 65%) を融点 117〜120での白色粉末として得た。
Figure imgf000091_0003
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。
元素分析値 （C42H38N2) ： MW= 570. 30
C H N
計算値 ( ) 88. 38 6. 7 1 4. 91
実測値 （％) 88. 35 6. 67 4. 94
MS (mZe) : 570 (M+)
[実施例 1] トリメチン二量体化合物 （表 1の具体例化合物 （A— 11)) の 製造
具体例化合物 (A— 11)
Figure imgf000092_0001
窒素雰囲気下、無水酢酸 50 mLに合成例 1にて合成したィンドレニン化 合物 （A) 5. 2 g、 下記構造式②で示される化合物 7. 3 gを加え、 室温に て 10分間攪拌後、 メタンスルホン酸 2 gを添加して 83〜86°Cで 2. 0時 間攪拌した。 冷却してメタノール 10 OmLを滴下、 還流下 1時間攪拌した。 冷却後、 減圧にてメタノールを濃縮して残渣にメタノール 1 5 OmLを加え、 70%過塩素酸水溶液 3. 16 gを滴下して室温にて 1時間攪拌した。析出物 を濾取、メタノールにて洗浄、乾燥して表 1の具体例化合物（A— 1 1) 1 3. 5 g (収率 95. 3%) を赤紫色結晶として得た。
Figure imgf000092_0002
② この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C7。H68B r 2C 12N6〇12) ： MW= 1416. 04
C H N
計算値 （％) 59. 37 4. 84 5. 93
実測値 （％) 59. 32 4. 81 5. 97
λ m a X 577. 0 nm
ε g ： 1. 12 X 105mL/g · cm
[実施例 2 ] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 12) ) の合成
具体例化合物 (A— 12)
Figure imgf000093_0001
DMF 12 OmLに実施例 1で合成した表 1の具体例化合物（A— 11) 7. l gを加え、 室温にて 10分間攪拌 '完溶した。 1ひ％Na〇H水溶液 22 g を添加、 室温にて 1時間攪拌した。
反応混合物を水 30 OmLに排出、 1 0分間攪拌し、 析出物を濾取、 水洗し てアセトン 20 OmLに不溶物を濾別後、 アセトンを濃縮した。濃縮残さに D
MF 1 5 OmLを加え、室温にて 30分間攪拌溶解した。次いで N a P F 6 1.
85 gを水 1 OmLに溶解した水溶液を添カロ、 40〜45 にて 1時間攪拌し た。反応混合物にメタノール 12 OmLを加え、 30分間攙拌して析出物を濾 取、水洗、乾燥して表 1の具体例化合物（A— 12) 6. 3 g (収率 83. 4%) を赤紫色結晶として得た。
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （ε g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C7。H68B r 2F12N6〇4P2) ： MW= 1 507. 06
C H N
計算値 (%) 55. 79 4. 55 5. 58 '
実測値 （％) 55. 75 4. 52 5. 62
- λ ra a ： 578. 0 nm
ε g ： 9. 20 X 104mL/g · cm
[実施例 3] トリメチン二量体化合物 （表 1の具体例化合物 （A— 14) ) の合成
具体例化合物 (A - 14)
Figure imgf000094_0001
実施例 1において、構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式③で示される化合物 7. 3 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A— 14) 10. 3 g (収率 73. 1 %) を赤紫色結晶 として得た。 '
Figure imgf000094_0002
③
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Ama X) 及び グラム吸光係数 （s g) は以下の通りであった。 元素分析値 （C7。H68B r 2C 12N6012) ： MW= 1416. 04 . C H N
計算値 （％) 59. 37 4. 84 5. 93
実測値 (%) 59. 41 4. 87 5. 90
λ m a x ： 569. 0 nm
- ε g': 8. 94 X 104mL/g - cm
[実施例 4] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 17) ) の合成
具体例化合物 (A-17)
Figure imgf000095_0001
実施例 1において、構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式④で示される化合物 7. 3 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A— 17) 13. 0 g (収率 91. 5 %) を赤紫色結晶 として得た。
Figure imgf000095_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Ama x) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。 元素分析値 （C7。H68B r 2N£ ： MW= 14 6. 04
C H N
計算値 （％) 59. 37 4. 5. 93
実測値 （％) 59. 35 4. 5. 97
λ m a x 573. 5 nm
'- E g ! 1. 9 X 10 m c m
[実施例 5 ] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 1 9) ) の合成
具体例化合物 (A - 19)
Figure imgf000096_0001
実施例 1において、構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑤で示される化合物 6. 4 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A_ 19) 1 1. 5 g (収率 86. 7 %) を赤紫色結晶 として得た。
Figure imgf000096_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Ama x) 及び グラム吸光係数 （s g) は以下の通りであった。 元素分析値 （C7。H68C 14N6012) ：： MMWW== 11332277. 13
C H N
計算値 （％) 63. 35 5. 16 6. 33
実測値 (%) 63. 38 5. 20 6. 29
λ m a X 577. 5 nm
- ε g-： 1. 1 9 X 105mL/g · c m
[実施例 6 ] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 20) ) の合成
具体例化合物 (A - 20)
Figure imgf000097_0001
実施例 2において実施例 1で合成した表 1の具体例化合物 （A— 1 1) 7.
1 gの代わりに実施例 5で合成した表 1の具体例化合物 （A— 19) 6. 6 を使用した以外は実施例 2と同様な操作を行って、表 1の具体例化合物（A— 20) 6. 6 g (収率 93. 6%) を赤紫色結晶として得た。
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Ama x) 及び グラム吸光係数 （E g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C7。H68C 12F12N6〇4P2) ： MW= 1418. 16
C H N
計算値 （％) 59. 28 4. 83 5. 93
実測値 （％) 59. 24 4. 80 5. 97
Ama x : 577. 5 nm
ε g ： 1. 03 X 105mL/g · cm
[実施例 7] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 2 1) ) の合成
具体例化合物 (A - 21)
Figure imgf000098_0001
実施例 1において、 構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑥で示される化合物 5. 7 g使用した以外は実施例 6と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A— 2 1) 1 1. 6 g (収率 92. 7 %) を赤紫色結晶 として得た。
Figure imgf000098_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （ε g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C70H70C 12N6〇12) ： MW= 1258. 24
C H N
計算値 （％) 66. 82 5. 61 6. 68
実測値 (%) 66. 79 5. 59 6. 70
λ m a X ： 583. 5 nm
ε g ： 1. 45 X 105mL g · cm
[実施例 8] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A_ 22) ) の合成 具体例化合物 (A - 22)
Figure imgf000099_0001
実施例 1において、 合成例 1で合成したインドレニン化合物 （A) 5. 2 g の代わりに合成例 2にて合成したインドレニン化合物 （B) 5. 7 g、 構造式 ②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造式⑦で示される化合物 7. 3 gを使用した以外は実施例 6と同様な操作を行って、表 1の具体例化合物（A -22) 1 2. 2 g (収率 73. 0%) を赤紫色結晶として得た。
Figure imgf000099_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及びグ ラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C74H7。B r 2C 12N6012) ： MW= 1466. 09
C H N
計算値 （％) 60. 62 4. 8 1 5. 73
実測値 （％) 60. 58 4. 79 5. 75
λ m a X 575. 5 nm
ε g ： 9 70 X 104mL/g · c m [実施例 9] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 40) ) の合成
物
Figure imgf000100_0001
エタノール 6 OmLに実施例 1にて製造した表 1の具体例化合物 （A— 1 1) 1. 98 g、 下記構造式⑧で示される化合物 2. O gを加え、 還流下 1時 間攪拌して室温まで冷却後、 析出物を濾取、 エタノール洗浄、 乾燥して表 1の 具体例化合物 （A— 40) 3. 3 g (収率 88 %) を紫色結晶として得た。 この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Am ax) 及びグ ラム吸光係数 （s g) は以下の通りであった。
Figure imgf000100_0002
元素分析値 （C134H132B r 2Co2N22〇20) ： MW= 2648. 29
C H N
計算値 （％) 60. 77 5. 02 1 1. 64
実測値 （％) 60. 73 4. 97 1 1. 67
Amax : 576. 0 nm
ε g ： 9. 48 X 104mL/g - c m [実施例 10] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 1.5)) の合成
具体例化合物 (A - 15)
Figure imgf000101_0001
実施例 1において、構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑨で示される化合物 7. 1 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って， 表 1の具体例化合物 （A— 1 5) 12. 7 g (収率 9 1. 0 %) を赤紫色結晶 として得た。
Figure imgf000101_0002
⑨ この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （λπι& χ) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C7。H66C 16N6〇12) ： MW= 1 396. 02
C H N
計算値 （％) 60. 22 4. 77 6. 02
実測値 （％) 60. 1 7 4. 75 6. 06
λ m a X 573. 5 nm
ε g ： 9 80 X 10 m c m [実施例 1 1 ] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 92 ) ) の合成
具体例化合物 (A - 92)
Figure imgf000102_0001
実施例 1において、構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑩で示される化合物 6. 5 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A_ 92) 1 1. 0 g (収率 82. 7 %) を赤紫色結晶 として得た。
Figure imgf000102_0002
⑩
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C76H7。C 12N6〇12) ： MW= 1 330. 31
C H N
計算値 （％) 68. 62 5. 30 6. 32
実測値 （％) 68. 58 5. 27 6. 35
λ m a x 575. 0 nm
ε g : 1 26 X 105 mLZg · cm [実施例 1 2] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 9 3)) の合成 .
具体例化合物 (A- 93)
Figure imgf000103_0001
実施例 1において、 構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑪で示される化合物 7. 1 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A— 93) 1 2. 7 g (収率 9 1. 2 %) を赤 ^結晶- として得た。
Figure imgf000103_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Am a x) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C88H8。C 12N4〇8) ： MW= 1 39 2. 5 0
C H N
計算値 （％) 7 5. 90 5. 7 9 4. 02
実測値 （％) 7 5. 86 5. 76 4. 0 6
λ m a ： 57 8. 5 nm
ε g ： 1. 2 9 X 105 mL/g - cm [実施例 13 ] トリメチン二量体化合物（表 1の具体例化合物（A— 98 ) ) の合成
具体例化合物 (A - 98)
Figure imgf000104_0001
実施例 1において、 構造式②で示される化合物 7. 3 gの代わりに下記構造 式⑫で示される化合物 5.5 g使用した以外は実施例 1と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （A—98) 9. 4g (収率' 76. 7%) を赤紫色結晶と して得た。
Figure imgf000104_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C76H72C 12N408) ： MW= 1240. 3 1
C H N
計算値 （％) 73. 60 5. 85 4. 52
実測値 （％) 73. 57 5. 81 4. 56
λ m a X 572. 0 nm
ε g ： 1 41 X 105 mL/g c m [合成例 3] インドレニン化合物 （C) の合成 インドレニン化合物（C)
Figure imgf000105_0001
窒素雰囲気下、 n—プロパノール 10 OmLに 1, 2， 3—トリメチルイン ドール 1 5. 9 g、 , ' —ジブ口モー ρ—キシレン 12. 5 gを加え、 溶 解し、 メタンスルホン酸 4. 7 gを 25〜'30°Cにて滴下した後、 85〜90 にて 20時間攪拌した。 冷却後、 反応液をトルエン 12 OmLにて希釈して水 50 OmLを加え、 抽出した。 水層を分取して水酸化ナトリウム 6. 3 gを加 え、 トルエン 30 OmLにて抽出後、 トルエン層を分取、 水洗、 濃縮してイン ドレニン化合物 （C) 16. 9 gを褐色オイルとして得た。
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。
元素分析値 （C3。H32N2) ： MW=420. 59
C H N
計算値 （％) 85. 67 7. 67 6. 66
実測値 (%) 85. 63 7. 64 6. 69
MS (m/e) : 420 (M+)
[合成例 4] インドレニン化合物 （D) の合成
インドレ-ンィ匕合物（D)
Figure imgf000105_0002
窒素雰囲気下、 濃硫酸 50 mLに 5〜 10 にて合成例 1で製造したィンド レニン化合物 （A) 8. 4 gを加え、 30分間攪拌、 溶解した。 次いで濃硝酸 7. 94 g及び濃硫酸 78. 5 gにて調整した混酸を 5〜10°Cにて滴下後、 同温にて 30分攪拌した。 更に 25〜30°Cにて 2時間撹拌後、 反応混合物を 氷水 700 gに排出して 40%水酸化ナトリウム水溶液 665 gを 30°C以下 で加え、 酢酸ェチル 50 OmLにて抽出した。 有機層をろ取、 水洗して溶媒を 留去して、 30°Cにて真空乾燥してインドレニン化合物 （D) 8. 9 gを黄褐 色オイルとして得た。
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。
元素分析値 （C3。H3。N4〇4) ： MW=5 10. 23
C H N
計算値 （％) 70. 57 5. 92 10. 97
実測値 （％) 70. 53 5. 88 1 1. 02
MS (mZe) : 5 10 (M+)
[合成例 5] インドレニン化合物 （E) の合成
インドレニン化合物（E)
Figure imgf000106_0001
窒素雰囲気下、 DME 120 gに 3—ベンジル— 1, 2—ジメチルインド一 ル 23. 5 g、 , a, —ジブロモ一 p—キシレン 12 gを加え、 溶解し、 メ 夕ンスルホン酸 9. 6 gを 25〜30°Cにて滴下した後、 85〜90にて 20 時間攪拌した。 冷却後、 反応液をトルエン 1 2 OmLにて希釈して水 200m Lを加え、 抽出した。 水層を分取して 10%水酸化ナトリウム水溶液 44 gを 加え、 トルエン 30 OmLにて抽出後、 トルエン層を分取、 水洗、 濃縮してィ ンドレニン化合物 （E) 2 1 gを黄色粉末として得た。
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。 元素分析値 （C42H4。N2) : MW= 572. 78
C H
計算値 (%) 88. 07 7. 04 4.
実測値 （％) 88. 05 7. 01 4.
MS (m/e) : 572 (M+)
一 [合成例 6] インドレニン化合物 （F) の合成
インドレニン化合物（F)
Figure imgf000107_0001
窒素雰囲気下、 濃硫酸 5 OmLに 5〜10°Cにて合成例 5で製造したインド レニン化合物 （E) 1 1. 4 gを加え、 30分間攪拌、 溶解した。 次いで濃硝 酸 7. 94 g及び濃硫酸 78. 5 gにて調整した混酸を 5〜10°Cにて滴下後、 周温にて 30分攪拌した。 更に 25〜30°Cにて 2時間撹拌後、 反応混合物を 氷水 700 gに排出して 40 %水酸化ナトリゥム水溶液 665 gを 30°C以下 で加え、析出物をろ取、水洗、 30°Cにて真空乾燥してインドレニン化合物（F) 7. 8 gを黄色粉末として得た。
この化合物の元素分析値、 質量分析値は以下の通りであった。
元素分析値 （C42H36N6〇8)： MW= 752. 77
C H N
計算値 (%) 67. 01 4. 82 1 1. 16
実測値 (%) 66. 97 4. 79 1 1. 2 1
MS ( /e) : 7 52 (M+)
[実施例 14] トリメチン二量体化合物 （表 1の具体例化合物 （B— 1)) の 製造 具体例化合物（B - 1)
Figure imgf000108_0001
窒素雰囲気下、 無水酢酸 5 OmLに合成例 4にて合成したインドレニン化合 物 （D) 5. l g、 下記構造式⑬で示される化合物 5. O gを加え、 室温にて 10分間攪拌後、 メタンスルホン酸 2 gを添加して 83〜86°Cで 2. 0時間 攪拌した。 冷却してメタノール 10 OmLを滴下、 還流下 1時間攪拌した。 冷 却後、 減圧にてメ夕ノ一ルを濃縮して残渣にメタノール 1 5 OmLを加え、 Ί 0 %過塩素酸水溶液 3. 16 gを滴下して室温にて 1時間攪拌した。 析出物を 濾取、 メタノールにて洗浄、 乾燥して表 1の具体例化合物 （B— 1) 1 1. 0 g (収率 93. 4%) を赤紫色結晶として得た。
Figure imgf000108_0002
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C64H62C 12N6〇12)： MW= 1 178. 12
C H N
計算値 （％) 66. 25 5. 30 7. 13
実測値 （％) 66. 21 5. 27 7. 15 Ama x： 5 7 8. 5 nm
ε g : 1. 1 2 X 1 05mL/g · cm
[実施例 1 5] トリメチン二量体化合物 （表 1の具体例化合物 （B— 3 1 )) の製
具体例化合物（B - 31)
Figure imgf000109_0001
実施例 1 4において合成例 4で合成したインドレニン化合物 （D) -5. 1 g の代わりに合成例 5で合成したインドレニン化合物 （E) 5. 7 g使用する以 外は実施例 14と同様な操作を行って、表 1の具体例化合物（B— 3 1 ) 1 0. 5 g (収率 8 3. 4 %) を赤紫色結晶として得た。
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Ama x) 及び グラム吸光係数 ( ε g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C76H72C 1 2N408)： MW= 1 240. 3 1
C H N
計算値 （％) 7 3. 6 0 5. 8 5 4. 5 2
実測値 （％) 7 3. 5 7 5. 8 1 4. 5 5
λ m a X： 5 7 7. 5 nm
ε g ： 1. 3 8 X 1 05mL/g · cm
L [実実施施例例 11 66」 ] トリメチンニ量体化合物（表 1の具体例化合物（ B— 3 2 ) ) の合成 具体例化合物（B - 32)
Figure imgf000110_0001
実施例 14において、合成例 4にて合成したインドレニン化合物（D) 5. 7 gの代わりに合成例 6で合成したインドレニン化合物（F) 7. 5 g、 70% 過塩素酸水溶液 3. 16 gの代わりに 32. 6%NaPF 6水溶液 11. l g を使用する以外は実施例 14と同様な操作を行って、 表 1の具体例化合物 （B -32) 12. 6 g (収率 83. 4%) を赤紫色結晶として得た。
この化合物の元素分析値、 アセトン溶液中の吸収極大波長 （Amax) 及び グラム吸光係数 （£ g) は以下の通りであった。
元素分析値 （C76H68F12N8〇8P2) ： MW=151 1. 33
C H N
計算値 （％) 60. 40 4. 54 7. 41
実測値 （％) 66. 36 4. 51 7. 45
λ m a X： 578. 5 nm
ε g ： 1. 07 X 105mL/g - cm
[実施例 17 ]
厚さ 0. 6mm， 直径 12 ΟηπηΦのスパイラルグループ （ピッチ =0. 7 4 urn, 深さ = 165 nm， 幅 = 0. 33 urn) を有する射出成形ポリカーボ ネート基板に表 1に記載したトリメチン二量体化合物 A— 1 1を、 テトラフル ォロプロパノールに溶解し（20 g/l)， スピンコーティング法にてほぼ溝上 膜厚 80nm, 溝間膜厚 2 Onmとなるように調整し成膜した。 80°C、 2時 間乾燥処理した後、 AgPdCu反射膜をバルザ一ス製スパッ夕装置 （CD I - 900)を用い膜厚 8 Onmで形成し、更にこの反射層上には UV硬化樹脂：
SD17 (大日本インク製）を塗布し UV硬化した後、 この上に前記と同様 0.
6 mm厚のポリ力一ポネート基板を貼り合わせ J 製 8681ラジカル 重合接着剤により U V光で貼り合わせた光記録媒体を作製した。
得られた光記録媒体をパルステック工業社製ディスクテスター DDU100
0 ：波長 =661 nm、 NA=0. 60にて、 線速度 = 42 mZ s (DVD—
R基準記録速度の 12倍速スピード） で回転させ、 アシンメトリーがゼロとな るレ—ザ—パワーで記録した際のレーザーパワー及び熱干渉度合いの指標とな る 3Tピットのにじみ量を測定した。 記録レーザーパヮ一は 3 lmWで、 3T ピットのにじみ量は、 10%であり、 12倍速の高速記録感度に優れ、 熱干渉 の抑制された良好な信号波形が確認できた。
以下に、 各信号評価パラメータ一について説明する。
• アシンメトリー；信号アイパターン図 （図 2) において、 以下のように定 義され、 長ピット、 長ランドに由来する信号振幅'（'I 4) ¾中心位置に 対する、 短ピット、 短ランドに由来する信号振幅 （13) の中心位置を規 定したパラメ一夕一である。 DVD— R規格値は、 — 0. 05以上 0. 1 5以下である。
式 1
[( I 14H+ I 14L) /2- ( I 3H+ I 3L) ハ] /114
• 3Tピットのにじみ量；信号アイパターン図 (図 2) において、 以下のよ うに定義される。 熱干渉は、 信号アイパターン上で、 最短ピット （3Tピ ット）のにじみとして最も顕在化するため、熱干渉の程度を表す指標とし て、 本パラメーターを設定した。
式 2
( I 3L±- I 3LT) Z I 3 X 100 ( )
[実施例 18〜 33 ]
表 2に記載したトリメチン二量体化合物を適宜使用する以外は、 実施例 17 と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 1 7と同様にして評価を行ったところ、 いずれ も 1 2倍速の高速記録感度に優れ、 熱干渉の抑制された良好な信号波形が確認 できた。
[実施例 3 4 ]
一表 2に記載したトリメチン二量体化合物 A— 1 1の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 A— 1 1とトリメチン二量体化合物 A— 4 0の混合物 （重量比； 7 0： 3 0 ) を、テトラフルォロプロパノールに溶解する （2 0 gZ 1 )以外は、 実施例 1 7と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 1 7と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 2倍速の高速記録感度に優れ、 熱干渉の抑制された良好な信号波形が確認で きた。
[実施例 3 5 ]
表 2に記載したトリメチン二量体化合物 A— 1 1の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 A— 9 2とトリメチン二量体化合物 A— 7 2の混合物 （重量比； 8 0： 2 0 ) を、テトラフルォロプロパノールに溶解する （2 0 gZ 1 )以外は、 実施例 1 7と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 1 7と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 2倍速の高速記録感度に優れ、 熱干渉の抑制された良好な信号波形が確認で きた。
[比較例 1 ]
下記ト.リメチン化合物（構造式（N) ) を用いて実施例 1 7と同様にして光記 録媒体を作製し、 同様の評価を実施したが、 記録感度が不足し、 1 2倍速での 記録ができなかった。
[比較例 2、 3 ]
下記トリメチン化合物 （構造式 （〇）、 構造式 （P )) を用いて実施例 1 7と 同様にして光記録媒体を作製し、 同様の評価を実施した。 1 2倍速での記録は 確認できたものの、 記録感度に劣り、 熱干渉も大きく、 良好な信号波形が得ら れなかった。
Figure imgf000113_0001
構造式 ( P ) 表— 2には実施例 1 7〜 3 5、 及び比較例 1〜 3において、
1 2倍速記録で、 アシンメトリーがゼロとなるレーザ一パヮ一で記録した際の レーザ一パワー及び熱干渉度合いの指標となる 3 Tピットのにじみ量の測定結 果を示した。 当該実施例に示す D VD— R媒体では、 1 2倍速の高速記録感度 に優れ、 熱干渉の抑制された良好な信号波形が確認できた。 (表
表 2
Figure imgf000114_0001
[実施例 36]
厚さ 6mm， 直径 12 ΟπιπιΦのスパイラルグループ （ピッチ = 0. 7 4um, 深さ =140 nm, 幅 = 0. 30 urn) を有する射出成形ポリカーボ ネート基板に表 1に記載したトリメチン二量体化合物 B— 1 1を、 テトラフル ォロプロパノールに溶解し（20 g/l)， スピンコーティング法にてほぼ溝上 膜厚 80nm， 溝間膜厚 20 nmとなるように調整し成膜した。 9 Ο λ 1時 間乾燥処理した後、 A g反射膜をバルザ一ス製スパッ夕装置（CD 1 - 900) を用い膜厚 80 nmで形成し、 更にこの反射層上には UV硬化樹脂： SD 39 0 (大日本インク製） を塗布し UV硬化した後、 この上に前記と同様 0. 6m m厚のポリ力一ポネート基板を貼り合わせ J SR製 KZ 8681ラジカル重合 接着剤により UV光で貼り合わせた光記録媒体を作製した。 得られた光記録媒体をパルステック工業社製ディスクテスター DDU100 0 ：波長 =661 nm、 NA=0. 60にて、 線速度 = 56 m/ s (DVD— R基準記録速度の 16倍速スピード） で回転させ、 ジッター値が最小となるレ —ザ一パワーで記録した際のジッ夕一値、及び記録レーザーパワー（記録感度） を測定した。 記録レーザ一パワーは 45. 6 mWで、 ジッター値は 7. 8 %で あり、 Γ6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認で きた。
[実施例 37〜48]
表 3に記載したトリメチン化合物を適宜使用する以外は、 実施例 36と同様 にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 36と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 16倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
[実施例 49]
表 3に記載したトリメチン二量体化合物 B_ 11の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 B— 5とトリメチン二量体化合物 B— 6の混合物 （重量比； 60 : 40) を、 テトラフルォロプロパノールに溶解する （20 gZl) 以外は、 実 施例 36と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 36と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 16倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
[実施例 50 ]
表 3に記載したトリメチン二量体化合物 B— 1 1の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 B— 32とトリメチン二量体化合物 B -53の混合物 （重量比； 8 0： 20) を、 テトラフルォロプロパノールに溶解する （20 以外は、 実施例 36と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 36と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 16倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
[比較例 4]
下記トリメチン化合物（構造式（N)) を用いて実施例 36と同様にして光記 6310087
録媒体を作製し、 同様の評価を実施したが、 記録感度が不足し、 16倍速での 記録ができなかった。
[比較例 5、 6]
下記トリメチン化合物 （構造式 （〇）、 構造式 （P)) を用いて実施例 36と 同様にして光記録媒体を作製し、 同様の評価を実施した。 16倍速での記録は 確認できたものの、 記録感度に劣り、 熱干渉も大きく、 良好な信号波形が得ら れなかった。
Figure imgf000116_0001
構造式 (P) 表— 3には実施例 3 6〜 5 0、 及び比較例 4〜 6において、
1 6倍速記録で、 ジッター値が最小となるレーザーパワーで記録した際のジッ 夕一値、 及び記録レーザ一パワーの測定結果を示した。 当該実施例に示す D V D— R媒体では、 1 6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有するこ とが確認できた。
ズ表 3 )
表 3
Figure imgf000117_0001
[実施例 5 1〜 6 7 ]
表 4に記載したトリメチン化合物を適宜使用する以外は、 実施例 3 6と同様 にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 3 6と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
[実施例 6 8 ]
表 3に記載したトリメチン二量体ィヒ合物 B— 1 1の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 A— 1 1とトリメチン二量体化合物 A— 4 0の混合物 （重量比； 7 0： 3 0 ) を、テトラフルォロプロパノールに溶解する （2 0 g Z 1 )以外は、 実施例 3 6と同様にして光記録媒体を作製した。 これら光記録媒体を実施例 3 6と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
[実施例 6 9 ]
表 3に記載したトリメチン二量体化合物 B— 1 1の代わりに、 トリメチン二 量体化合物 A— 9 2とトリメチン二量体化合物 A— 7 2の混合物 （重量比； 8 0 : 2 0 ) を、 テトラフルォロプロパノールに溶解する ( 2 0 / 1 )以外は、 実施例 3 6と同様にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 3 6と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。
(表 4 ) 表 4
Figure imgf000118_0001
[実施例 7 0 〜 7 9 ]
表 5に記載したトリメチン化合物を適宜使用する以外は、 実施例 3 6と同様 にして光記録媒体を作製した。
これら光記録媒体を実施例 3 6と同様にして評価を行ったところ、 いずれも 1 6倍速の高速記録感度に優れ、 良好な記録特性を有することが確認できた。 (表 5 )
表 5
Figure imgf000119_0001

Claims

.„ " " 請求の範囲
【請求項 ι】 下記一般式 （I) で示されるトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000120_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 Xal、 Xbl、 Xa3、 Xb3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良いメチ レン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1 一ジィル基、 または置換基を有しても良いイミノ基を表し、 Xa2、 Xb2はそれ ぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良いメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、 または置換基を有し ても良いベンジル基を表す。
b (Za_) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹し a X b = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
但し、 Xa2、 Xb2がともにイミノ基の場合、 Xal、 Xbい Xa3、 Xb3の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置 換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても 良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基である。）
Figure imgf000120_0002
(式 （I 1)、 （1 1 1)、 (I V), 中、 Pi Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 f〜gは 1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
一【請求項 2】 下記一般式 （V) で示される請求項 1記載のトリメチン二量体化 合物。
Figure imgf000121_0001
(式中、 A、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 Xc l、 Xdl、 Xc3、 Xd3は それぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 1, 1ージアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基、 または置換基を有しても 良い N—アルキルイミノ基、 または置換基を有しても良い N—べンジルイミノ 基を表し、 Xc2、 Xd2はそれぞれ独立にイミノ基、 または置換基を有しても良 ぃメチレン基を表し、 Ral、 Ra2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアル キル基、 または置換基を有しても良いベンジル基を表す。
b (Za_) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹し aXb = 2である。
Yは下記一般式 （1 1)、 （1 1 1)、 または （I V) を示す。
伹し、 Xclと Xc2、 Xdlと Xd2が各々同時にィミノ基になることはなく、 ま た xc2、 xd2がともにイミノ基の場合、 xcl、 xdl、 xc3、 xd3の内、 必ず 一つは置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜C PPII
216 、のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基である。)
(II)
Figure imgf000122_0001
(式 （I 1)、 （I I 1)、 （I V)、 中、 Pi〜 Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 £〜^は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。）
【請求項 3】 下記一般式 （VI) で示される請求項 2記載のトリメチン二量体化 合物。
Figure imgf000122_0002
(式中、 A、 B、 C, Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 Xい X2、 X3、 X4はそれぞ れ独立に 1， 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル 一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレ ン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン一 1、 1— ジィル基を表し、 R2はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基 を表す。 b (Za -) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表 す。但し aXb = 2である。 Yは下記一般式（I 1)、 （I I 1)、 または（I V) を示す。 但し、 X X2、 X3、 X4の内、 必ず一つは置換基を有しても良い 1 一アルキル— 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1ージベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン 一 1、 1一ジィル基である。）
Figure imgf000123_0001
(式 （I 1)、 （1 1 1)、 (I V), 中、 Pi Pi。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
【請求項 4】
下記一般式 （VE) で示される請求項 3記載のトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000123_0002
(式中、 X5、 X6、 X7、 X8はそれぞれ独立に 1， 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1—アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有し ても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1_ジィル基を表し、 R3、 R4はそれぞれ独立 に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R5〜R24はそれぞれ独立に水素 原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Za— ) として Z_はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2であり、 X5、 X6、 X7、 X8の 内、必ず一つは置換基を有しても良い 1—アルキル一 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3~6のシクロアルカン一 1、 1—ジィル基である。）
【請求項 5】
下記一般式 （ ） で示される請求項 3記載のトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000124_0001
(式中、 X9、 X10, Xu、 Xi 2はそれぞれ独立に 1, 1ージアルキルメチレ ン基、 置換基を有しても良い 1一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換基 を有しても良い 1， 1ージベンジルメチレン基、 または置換基を有しても良い 炭素数 3〜6のシクロアルカン— 1、 1一ジィル基を表し、 R25、 R26はそれ ぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基を表し、 R27〜R46はそれぞれ独 立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基、 アルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Za -) として Z-はァニォ ンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。但し aXb = 2であり、 X9、 X10、 Χ13_、 X12の内、必ず一つは置換基を有しても良い 1一アルキル一 1—ベンジ ルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベンジルメチレン基、 または 置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン— 1、 1—ジィル基であ る。）
【請求項 6】 下記一般式 （IX) で示される請求項 2記載のトリメチン二量体ィ匕 合物。
Figure imgf000125_0001
(式中、 B、 C、 Dはそれぞれ独立に置換基を有しても良いベンゼン環或 いは置換基を有しても良いナフタレン環を表し、 X101, X1Q2はそれぞれ独立 に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置換基を有しても良い 1, 1ージアルキ ルメチレン基、置換基を有しても良い 1—アルキル— 1—ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1， 1—ジベンジルメチレン基、 または置換基を有して も良い炭素数 3〜6のシクロアルカン一 1、 1一ジィル基を表し、 ！^^〜!^ 06はそれぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基或いは置換基を有して も良いベンジル基を表す。 b (Za_) として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 伹し aXb = 2である。 Yは下記一般式 （1 1)、 （I I 1)、 または （I V) を示す。）
Figure imgf000126_0001
(式 （I 1)、 (I I 1)、 (I V), 中、 Pi〜 。はそれぞれ独立に水素原子、 アルキル基を表し、 Wは硫黄原子、 酸素原子、 置換基を有しても良いイミン残 基、 カルポニル残基、 チォカルポニル残基を表し、 cは 1〜8の整数、 d〜e は 0〜4の整数、 〜8は1〜4の整数、 hは 1〜2の整数を表し、 環 Eはべ ンゼン環或いはナフタレン環を表す。）
【請求項 7】 C PPII
下記一般式 （X) で示される請求項 6記載のトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000126_0002
(式中、 X1Q3、 X1Q4はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1, 1—ジアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1 _ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1—ジベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン 一 1、 1一ジィル基を表し、 R1Q7〜R112はそれぞれ独立に置換基を有しても 良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R 1 i 3〜R 3 2はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基またはァ ルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフタレン環を表す。 b (Za一） として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb=2 である。)'
【請求項 8】
下記一般式 （XI) で示される請求項 6記載のトリメチン二量体化合物。
Figure imgf000127_0001
(式中、 X105, X1()6はそれぞれ独立に酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 置 換基を有しても良い 1, 1ージアルキルメチレン基、 置換基を有しても良い 1 一アルキル一 1一ベンジルメチレン基、 置換基を有しても良い 1, 1ージベン ジルメチレン基、 または置換基を有しても良い炭素数 3〜 6のシクロアルカン — 1、 1—ジィル基を表し、 R133〜R138はそれぞれ独立に置換基を有しても 良いアルキル基或いは置換基を有しても良いベンジル基を表し、 R139〜R15 8はそれぞれ独立に水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 アルキル基またはァ ルコキシ基を表し、 環 Eはベンゼン環或いはナフ夕レン環を表す。 b (Za一） として Z—はァニオンを表し、 a、 bは 1〜2の整数を表す。 但し aXb = 2 である。）
【請求項 9】 基板上に少なくとも、 有機色素を含有する記録層、 および反射層 を有する光記録媒体であって、 有機色素として請求項 1〜 8のいずれかに記載 のトリメチン二量体化合物を少なくとも 1種用いることを特徴とする光記録媒 体。
【図 1】
Figure imgf000129_0001
1 1
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