WO2006112196A1 - 電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット - Google Patents

電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット Download PDF

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WO2006112196A1
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terephthalate resin
resin
cross
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Toshiyuki Tajiri
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Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to polybutylene terephthalate resin pellets for ionizing radiation crosslinking. Specifically, the present invention has excellent heat resistance and mechanical strength, and has excellent strength and reflow resistance and is suitable for lead-free solder.
  • the present invention relates to a polybutylene terephthalate resin pellet for crosslinking.
  • polybutylene terephthalate may be abbreviated as “PBT”.
  • PBT resin is excellent in mechanical properties, electrical properties, and other physical 'physical properties', and has good workability. As an engineering plastic, it is used for automobiles, electrical and electronic devices. It is used for a wide range of applications. PBT resin has a relatively high melting point of 225 ° C and is excellent in heat resistance and chemical resistance. Therefore, it should be used as a housing material or electrical insulation material for electronic parts such as connectors. There are many.
  • tin Z-lead alloy solder has been used for mounting electronic components on printed circuit boards, but due to recent environmental considerations, so-called lead-free solder that does not use lead has been put to practical use! / RU Since the melting point of lead-free solder is 20 to 40 ° C higher than that of conventional tin / lead alloy solder, the housing material for PCB connectors for surface mounting uses solder heat resistance at higher temperatures (reflow resistance) ), That is, performance that does not deform even when immersed in a solder bath is required.
  • PBT resin for example, PBT and Tria
  • a crosslinked film obtained by blending a crosslinking agent such as rilisocyanurate or triarylcyanurate, then extruding it into a film and irradiating it with an electron beam (Patent Document 1).
  • Such a crosslinked film can retain its shape even after being immersed in a solder bath at 260 ° C. for 1 minute, and as the blending amount of the crosslinking agent is increased, the degree of crosslinking is improved and the solder heat resistance is improved. Is expected.
  • the cross-linking agent has a double bond with high reactivity! /, And therefore, the cross-linking agent easily reacts with and denatures other than by irradiation with ionizing radiation, for example, by the action of heat or the like. To do.
  • the reaction between the cross-linking agents occurs, resulting in denaturation. Irradiation with ionizing radiation does not cause a cross-linking reaction, and the heat resistance and mechanical strength are not improved to match the amount of cross-linking agent added to the PBT resin.
  • triallyl isocyanurate (melting point: 24-26 ° C) and triarylcyanurate (melting point: 26-27 ° C) have a melting point near room temperature. Even if mixed and supplied to the extruder, it is melted by the heat of the extruder. And since the viscosity becomes lower than the molten resin in an extruder, the crosslinker which became liquid drips, and uniform mixing
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-212216
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a PBT resin pellet for ionizing radiation crosslinking having high reflow resistance and mechanical strength suitable for lead-free solder. is there. Means for solving the problem
  • the present inventors control the method of supplying the crosslinking agent and the kneading conditions when the PBT is mixed and melted and kneaded to produce pellets. As a result, it was possible to prevent the modification of the cross-linking agent and obtain pellets in which the unreacted cross-linking agent remained at a high rate. Furthermore, a molded product having high unreacted crosslinking agent formed by using such pellets is irradiated with radiation to form a molded product having high reflow resistance and high mechanical strength. The present invention has been achieved successfully.
  • the first gist of the present invention is a polybutylene terephthalate resin pellet for ionizing radiation crosslinking containing a crosslinking agent acting by ionizing radiation, wherein the crosslinking agent in the resin pellet
  • a polybutylene terephthalate resin content is 1 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin, and the proportion of unreacted crosslinking agent in the crosslinking agent is 75% by weight or more.
  • the second gist of the present invention is to supply a polybutylene terephthalate resin to a twin screw extruder, supply a position force crosslinking agent downstream of the supply position of the polybutylene terephthalate resin, and The residence time in the extruder is maintained at 2 minutes or less, and the production method of the polybutylene terephthalate resin pellets is characterized by the above.
  • the third gist of the present invention resides in a polybutylene terephthalate resin molded article for ionizing radiation crosslinking, which is obtained by molding the pellet according to the first gist.
  • the PBT resin pellet of the present invention is improved in heat resistance such as reflow resistance and mechanical strength by irradiation with ionizing radiation.
  • electrical and electronic equipment parts such as surface mount connectors, automobiles, etc. It can be used as a raw material resin pellet for a wide range of molded products such as electrical parts and mechanical precision parts.
  • an excessive cross-linking agent is not required for the production.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing a part of a twin-screw extruder used in Examples and Comparative Examples. [0017] Al: First supply port
  • A4 Fourth supply port
  • the PBT resin used in the present invention is a polyester resin whose terephthalic acid component accounts for 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component and 1,4 butanediol accounts for 50% or more of the total diol.
  • the terephthalic acid component preferably accounts for 85 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, more preferably 95 mol% or more.
  • 1,4 butanediol preferably accounts for 80 mol% or more of the total diol component, more preferably 95 mol% or more.
  • the terephthalic acid component includes ester-forming derivatives such as alkyl terephthalate.
  • the cross-linking agent used in the present invention is a compound having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule.
  • ditalylate type such as diethylene glycol ditalylate; Dimetatalylates such as tatalylate and dipropylene glycol dimetatalylate; Tritalylates such as trimethylol ethane tritalylate and trimethylol propane tritalylate; Trimethylol ethane trimethacrylate, trimethylol propane
  • trimetatalates such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl malate, and diallyl fumarate.
  • trimetatalates such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl malate, and diallyl fumarate.
  • trimetatalates such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl malate, and diallyl fumarate.
  • trimetatalates such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl malate, and diallyl fumarate
  • the amount of the crosslinking agent used is 1 to 25 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the PBT resin as the content of the crosslinking agent in the PBT resin pellets described later. Preferably 2 to 15 parts by weight, most preferably 2 to 12 parts by weight. If the content of the crosslinking agent is too small, crosslinking does not proceed even when irradiated with ionizing radiation, and the original effect of the crosslinking agent cannot be obtained. On the other hand, if the content of the cross-linking agent is too large, the color tone of the molded product will change drastically and the mechanical strength will decrease. In addition, there is a concern that molding troubles may occur due to the scattering of the crosslinking agent during the production of molded products.
  • the greatest feature of the present invention is that 75% by weight or more of the cross-linking agent in the PBT resin pellet is unreacted.
  • the proportion of the unreacted crosslinking agent is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more. If the proportion of unreacted crosslinker is less than the above range, molding from PBT resin pellets becomes difficult, and the strength of the crosslinker after irradiation with ionizing radiation does not progress after the molded product. Cannot be obtained.
  • the PBT resin pellets of the present invention supply polybutylene terephthalate resin to a twin-screw extruder, and supply a cross-linking agent from a position downstream of the polybutylene terephthalate resin supply position.
  • it can be produced by keeping the residence time of the crosslinking agent in the extruder at 2 minutes or less.
  • the step of reducing the ratio of the unreacted crosslinking agent (the step in which the crosslinking agent reacts) High temperature That is, a step of producing a resin composition pellet by melting and kneading PBT and a crosslinking agent, and a step of forming a pellet of the melt-kneaded resin composition.
  • the former melt-kneading step is particularly important for ensuring a high residual ratio of unreacted crosslinking agent, and the latter molding step is generally Since it is a closed system or the resin solidifies directly, denaturation of the crosslinking agent can be prevented if the resin temperature is kept appropriate.
  • the method for producing a PBT resin pellet according to the present invention is achieved based on the above findings.
  • a crosslinking agent having a melting point near room temperature such as triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate, is used by being melted by heating and liquefied.
  • the production method of the present invention is particularly suitable when a liquid crosslinking agent is used.
  • twin screw extruder various types can be used as long as the twin screw extruder has at least two raw material supply ports.
  • the rotation of the screw may be in the same direction or in a different direction, but the same-direction tangling twin screw extruder is preferred.
  • the raw material supply ports will be the first supply port and the second supply port in order from the upstream side. Supply the main raw material PBT resin from the upstream supply port, and add or inject the liquid crosslinking agent from the downstream supply port using a liquid supply pump.
  • a liquid supply pump At this time, by combining a screw configuration of the extruder with a reverse needing disk or a screw having a reverse screw structure, at least one resin filling region is provided upstream and downstream of the liquid crosslinking agent supply port, respectively. The area is not completely filled with liquid cross-linking agent.
  • the liquid crosslinking agent By providing the resin-filled areas upstream and downstream of the supply position of the liquid crosslinking agent, the liquid crosslinking agent is prevented from flowing out to the upstream and downstream, and the resin between the resin-filled areas Since the concentration of the liquid cross-linking agent in the region can be increased, the liquid cross-linking agent can be easily dispersed in the resin by shearing by rotating the forward screw. Therefore, the kneading operation can be carried out continuously and stably. Sashiwa can also be incorporated into the resin in a substantially quantitative manner without losing the added liquid crosslinking agent.
  • the extruder is further provided with a supply port for other components and a vent port for decompression or opening to the atmosphere. May be.
  • a liquid cross-linking agent is added to PBT resin, if a vent with a high pressure reduction is provided after the addition of the cross-linking agent, the cross-linking agent volatilizes, making it difficult to add a predetermined amount of the cross-linking agent.
  • the degree of vacuum at the vent port is usually 0 to 0.08 MPa, preferably 0 to -0.04 MPa with respect to atmospheric pressure.
  • a particularly preferred embodiment is a mode in which a vent port having a high degree of vacuum is provided, and thereafter a seal portion is formed by a seal ring, a reverse screw, a reverse-singing disk, etc., and a crosslinking agent is added after the seal portion.
  • the liquid crosslinking agent can be added without volatilization. In this case, volatile components other than air bubbles and crosslinking agents can be removed at the vent port, and stable extrusion is possible.
  • the set temperature of the barrel and the die is usually 230 ° C to 285 ° C, preferably 240 ° C to 280 ° C.
  • the rotation speed of the screw is usually 100 to 700 rpm, preferably 150 to 600 rpm.
  • the rotation speed of the screw and the location of addition of the crosslinking agent are set so that the residence time of the liquid crosslinking agent in the extruder is 2 minutes or less. This is very important. In the above method, since the liquid crosslinking agent is easily dispersed in the resin, the liquid crosslinking agent is kneaded well into the resin even if the residence time in the extruder is 2 minutes or less.
  • a reinforcing filler can be added to the resin composition for obtaining the PBT resin pellet of the present invention, if necessary.
  • various fillers known as thermoplastic resin fillers can be used, and the shape thereof may be any of a fibrous shape, a plate shape, and a granular shape.
  • specific examples of reinforcing fillers include fiber fillers such as glass fibers, carbon fibers, mineral fibers, metal fibers, ceramic whiskers, and wollastonite; plate-like fillers such as glass flakes, My strength, and talc; silica And particulate fillers such as alumina, glass beads, carbon black and calcium carbonate.
  • Criteria for selecting fillers depend on the properties required for products formed from PBT resin pellets. Generally, when mechanical strength and rigidity are required, fibrous fillers, especially glass fibers, are selected, and when it is required to reduce the anisotropy and warpage of molded products, plate-like fillers are required. Especially, my power is preferable. In addition, the granular filler is selected in consideration of the overall balance that takes into account the fluidity during molding. These are selected according to known techniques.
  • glass fiber is generally used for reinforcing a resin, specifically, a long fiber type. (Roving), short fiber type (chopped strand), etc. are used, and the fiber diameter is usually
  • the glass fiber may be used after being treated with, for example, a sizing agent such as polyvinyl acetate or polyester, a coupling agent such as a silane compound or a boron compound, or another surface treatment agent.
  • a sizing agent such as polyvinyl acetate or polyester
  • a coupling agent such as a silane compound or a boron compound
  • the supply position of the filler in the extruder is not particularly limited.
  • it is preferably supplied downstream of the cross-linking agent supply port.
  • the PBT resin composition for obtaining the PBT resin pellets of the present invention may contain a resin additive other than those described above.
  • a resin additive is not particularly limited.
  • an antioxidant for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a lubricant, a mold release agent, a catalyst deactivator, a crystal nucleating agent, a crystallization accelerator, Examples include ultraviolet absorbers, dyes and pigments, antistatic agents, foaming agents, plasticizers, and impact resistance improvers.
  • thermoplastic or thermosetting resin can be blended with the PBT resin composition for obtaining the PBT resin pellet of the present invention, if necessary.
  • resins include, for example, thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylonitrile, polymethacrylate, ABS resin, polycarbonate, polyamide, and polyphenylene sulfide, phenol resin, and melamine resin.
  • thermosetting resins such as silicone resins and epoxy resins. Two or more of these rosins may be used in combination.
  • the supply position in the extruder for the above-mentioned resin additives and other resins is not particularly limited, and may be the same supply port as the 1S PBT resin, or another supply port.
  • a molding method for obtaining the molded product of the present invention from the PBT resin pellets of the present invention a normal molding method, that is, injection molding, extrusion molding, compression molding, hollow molding, or the like is employed. Then, molded articles used in various electric and electronic equipment fields, automobile fields, mechanical fields, medical fields, etc. can be obtained from the PBT resin pellets of the present invention.
  • a particularly preferable molding method is injection molding or extrusion molding because of the good fluidity of the PBT resin pellets of the present invention.
  • the resin temperature in injection molding or extrusion molding is usually 230 to 290 from the viewpoint of securing the residual ratio of the crosslinking agent. C, preferably 240-280. C.
  • Examples of the ionizing radiation include an electron beam and ultraviolet rays.
  • the electron beam for example, a 400KGy electron beam is used.
  • the electron beam is, for example, a known various electric power source such as a dasamitron type.
  • the beam accelerator power can be easily released.
  • ultraviolet light can easily obtain light source power such as a low-pressure mercury lamp and a metal halide lamp.
  • a twin screw extruder configured as shown in Fig. 1 was used.
  • the twin-screw extruder has a first supply port (A1), a second supply port (A2), a third supply port (A3), a vent (B), and a fourth supply port (A4) in order from upstream.
  • a die (not shown) is installed at the tip.
  • reference numerals (1), (3), (5), (7) and (9) denote forward screw screw parts
  • reference numerals (2), (4) and (6) denote -One ding disc
  • symbol (8) indicates a seal ring.
  • the above-mentioned forward screw screw part is composed of three types of screws with different lengths and leads.
  • the needing disk section (2) is composed of 10 forward-needing disks from the upstream side of the extruder, 5 direct-singing disks and 5 reverse-singing disks.
  • the needing disk sections (4) and (6 ) Is composed of five sequential knee discs, five straight knee discs, and five reverse-one discs.
  • PBT resin was supplied to the first supply port (A) at 13 kgZhr, and the glass fiber was supplied to the third supply port (A3) at 6 kgZhr.
  • Triallyl isocyanurate was heated and melted, and was supplied from the fourth supply port (A4) at 1 kgZhr (5% by weight of the composition) using a liquid supply pump.
  • the proportion of triaryl isocyanurate is 5% by weight in the composition and As a proportion, it is 7.69% by weight.
  • the extruder was operated at a barrel set temperature: 250 ° C, a die set temperature: 260 ° C, and a screw rotation speed: 200rpm.
  • the degree of vacuum of the vent was 0.09 MPa.
  • a resin-filled area was formed in front of the areas (2), (4), and (6), the seal ring (8), and the die where the reverse kneading disc was placed.
  • the strand drawn from the tip of the die was cooled in a water tank and then cut to obtain a pellet.
  • the residence time in the extruder was measured by the following method. During extrusion of a screw speed of each, the master batch Perret Tsu toe grains PBT ⁇ carbon black content 20 weight 0/0, the first, second, down to the fourth supply port, strands black from the time was measured as the residence time.
  • PBT resin pellets and UL test pieces are frozen in liquid nitrogen, ground to 0.1 mm or less with an ultracentrifugal mill (“ZM100” manufactured by Retsch Co., Ltd.), and hexane extraction and And methanol extraction.
  • ZM100 ultracentrifugal mill
  • Pulverized product 1 Add 50cc of hexane to Og, stir with a magnetic stirrer for 30 minutes, solvent available Soluble components were extracted. This liquid was filtered with a filter paper, and the filtrate (filtrate 1) and the residue (filter residue 1) were collected. The residue 1 was further treated with 50 cc of hexane to extract a solvent-soluble component, followed by filtration in the same manner as above to collect a filtrate (filtrate 2) and a residue (filter residue 2). This operation was repeated to obtain filtrate-3 and residue (filter residue 3). Filtrate-1, Filtrate-2, and Filtrate-3 were combined and hexane was evaporated with a rotary evaporator to obtain a solvent-soluble component.
  • the obtained solvent-soluble component was dissolved with 25 cc of black mouth form, and the component and amount were analyzed by gas chromatography.
  • the analysis was performed using “GC-2010” and Colum “UA-17” (15 m) manufactured by Shimadzu Corporation under conditions of a temperature of 100 ° C. to 250 ° C. and a heating rate of 10 ° C. Z.
  • the solvent soluble component was TAIC.
  • Solvent-soluble components were further extracted from the residue 3 with methanol. Methanol extraction was repeated 5 times in the same manner as above. Methanol-extracted filtrate (5 portions) was mixed and methanol was evaporated by a rotary evaporator in the same manner as above to obtain a solvent-soluble component. To the solvent-soluble component thus obtained, 25 cc of chloroform was added and dissolved, and the components and amounts were analyzed by gas chromatography in the same manner as described above. As a result of the analysis, the solvent-soluble component was TAIC.
  • the total amount of TAIC determined by the above hexane extraction method and methanol extraction method was defined as the unreacted TAIC amount. Divide the amount of unreacted TAIC by the amount of remaining TAIC and multiply by 100 to unreacted TAI
  • the residual ratio (%) of C was determined.
  • the extruder was operated for 30 minutes under the conditions shown in each example, and the number of strand breaks was determined and used as an index of extrusion stability. The lower the number, the more stable the extrusion.
  • the superiority or inferiority of the solder heat resistance was evaluated by measuring the storage elastic modulus of dynamic viscoelasticity at 250 ° C. First, from a UL test piece (0.8 mm thick) irradiated with an electron beam, a test piece with a length of 30 mm and a width of 5 mm was cut out, and the test piece was sandwiched between jigs at 40 ° C to 250 ° C in 3 ° CZ minutes. The temperature rose. Next, the storage elastic modulus at each temperature was measured by applying a sinusoidal strain of 110 Hz. For measurement, a dynamic viscoelasticity measuring device (“Rheogel E-4000” manufactured by UBM) was used. 250 ° C Storage modulus is evaluated as a measure of the ease of load deformation at temperatures above the melting point of PBT resin at 250 ° C, indicating that the higher the storage modulus, the better the solder heat resistance. .
  • Tensile strength was obtained by performing a tensile test at a speed of 2 mmZmin using ASTM No. 4 dumbbell pieces irradiated with an electron beam.
  • the blending amount of PBT resin and TAIC, the number of screw revolutions, and the supply position of TAIC were changed as shown in Table 2, and the pelletized product was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the amount of TAI C was analyzed in the same manner as in Example 1, and the mechanical properties after electron beam irradiation were measured. The results are shown in Table 2.
  • PBT and TAIC were used in the composition shown in Table 3 without compounding glass fiber, and pellets and molded products were produced in the same manner as in Example 1. Similarly, the amount of residual TAIC, extrusion stability, storage modulus, and strength were measured. It was measured. The results are shown in Table 3.
  • solder heat resistance can be improved by selecting the melt-kneading conditions especially for pellet production so that the ratio of unreacted TAIC amount Z residual TAIC amount in PBT resin pellets can be secured to 75% or more. It was found that PBT resin pellets with excellent properties and strength (ie PBT resin molded products) can be obtained.
  • the present invention it is possible to obtain a PBT resin molded article that does not inhibit the progress of crosslinking due to ionizing radiation irradiation without adding an excessive crosslinking agent, and further has improved solder heat resistance.
  • the PBT resin pellets of the present invention have a wide range of fields such as electrical and electronic parts, automotive electrical parts, and mechanical precision parts that have improved heat resistance such as reflow resistance, as represented by surface mount connectors. It is applicable to.

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Abstract

　鉛フリーハンダに適した高い耐リフロー性と機械的強度を有する電離放射線架橋用ＰＢＴ樹脂ペレットを提供する。 　電離放射線によって作用する架橋剤を含有する電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットであって、当該樹脂ペレット中の架橋剤の含有率がポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部当り１～２５重量部であり、当該架橋剤中の未反応架橋剤の割合が７５重量％以上である。

Description

明 細 書
電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット
技術分野
[0001] 本発明は、電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂ペレットに関し、詳し くは、耐熱性と機械的強度に優れ、し力も、耐リフロー性に優れており鉛フリー半田に 適した電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂ペレットに関する。以下、ポ リブチレンテレフタレートを「PBT」と略記することがある。
背景技術
[0002] PBT榭脂は、機械的性質、電気的性質、その他の物理的'ィ匕学的特性に優れ、か つ、加工性が良好であり、エンジニアリングプラスチックとして、自動車、電気'電子機 器などの広汎な用途に使用されている。 PBT榭脂は、特に、融点が 225°Cと比較的 高ぐ耐熱性、耐薬品性にも優れていることから、コネクタ一等の電子部品用ハウジン グ材料または電気絶縁材料として使用されることが多い。
[0003] 近年、電子機器の小型化と高機能化に伴い、電子部品の高密度化が進み、コネク ター等の部品もプリント基板に直接実装されたり、表面実装されるようになった。また
、電子部品のプリント基板への実装は、従来から錫 Z鉛合金ハンダ使用されてきたが 、昨今の環境問題への配慮から、鉛を使用しない、いわゆる鉛フリーハンダの実用化 が進んで!/、る。鉛フリーハンダの融点は従来の錫/鉛合金ハンダに比べ 20〜40°C 高くなるため、表面実装用の基板コネクターのハウジング材料には、これまでより高温 度でのハンダ耐熱性 (耐リフロー性）、すなわちハンダ浴に浸しても変形しない性能 が求められている。
[0004] 高温下での耐リフロー性の向上方法としては、 PBT榭脂より更に高い耐熱材料、例 えば PPS榭脂ゃ液晶ポリマー等の所謂スーパーエンプラの使用が検討されてきた。 しかし、これらの材料は、高価格という問題だけでなぐ射出成形加工性が劣り、成形 品の強度に異方性がある等の問題を抱えている。
[0005] そこで、射出成形性が優れ、成形品の強度などに問題がな!、PBT榭脂にっ 、て、 電離放射線架橋による耐リフロー性の向上が検討されている。例えば、 PBTにトリア リルイソシァヌレート、トリァリルシアヌレート等の架橋剤を配合した後、フィルム状に押 出成形し、電子線を照射して得た架橋フィルムが提案されている (特許文献 1)。斯か る架橋フィルムは、 260°Cのハンダ浴に 1分間浸漬した後でも形状を保持することが 出来、架橋剤の配合量が多くなるほど架橋度が向上し、ハンダ耐熱性が向上するこ とが期待されている。
[0006] 一般に、架橋剤を配合した PBT榭脂から榭脂成形品を製造するには、先ず、榭脂 と架橋剤を混合'混練してペレット化し、次いで、得れたペレットを成形して目的の榭 脂成形品を得る。
[0007] 一般に、架橋剤は、反応性に富む二重結合を有して!/、るため、電離放射線照射以 外でも、例えば熱などの作用により、容易に架橋剤同士が反応して変性する。特に、 上記のペレット製造時の溶融'混練工程やペレット成形工程で 200°C以上の高温に 曝されると、架橋剤同士の反応などが生起して変性する結果、得られる榭脂成形品 に電離放射線を照射しても架橋反応が生じず、 PBT榭脂に配合した架橋剤の量に 見合うだけの耐熱性向上や機械的強度向上がなされない。
[0008] 加えて、トリアリルイソシァヌレート（融点 24〜26°C)やトリァリルシアヌレート（融点 2 6〜27°C)は、室温近傍に融点があるため、固体状態で PBT榭脂に混合して押出機 に供給しても、押出機の熱により溶融する。そして、液状となった架橋剤は、押出機 中の溶融樹脂よりも粘度が低いために液垂れし、均一な配合が困難である。また、こ の様な低粘度の液体を混合機へ供給する際は、混合機のフィーダ一力 も液垂れが 生じ易ぐ正確な供給そのものが困難になるという問題もある。更に、この様な液状の 架橋剤は、押出機にて逆流し、押出機内に滞留し易くなるため変性を招く。このため 、従来の技術においては、架橋剤を使用しても耐リフロー性の向上には限界がある。
[0009] 特許文献 1 :特開昭 57— 212216号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、鉛フリーハンダに適 した高い耐リフロー性と機械的強度を有する電離放射線架橋用 PBT榭脂ペレットを 提供することにある。 課題を解決するための手段
[0011] 本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、 PBTに架橋剤を混合し 、溶融'混練してペレットを製造する際、架橋剤の供給法および混練条件を制御する ことにより、架橋剤の変性を防止して、未反応の架橋剤を高率で残存させたペレット を得ることに成功した。更に、斯かるペレットを使用して成形した未反応の架橋剤を高 率で残存させた成形品を放射線照射して高!、耐リフロー性と高!、機械的強度を有す る成形品を得ることに成功し本発明に到達した。
[0012] すなわち、本発明の第 1の要旨は、電離放射線によって作用する架橋剤を含有す る電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂ペレットであって、当該榭脂ペレ ット中の架橋剤の含有率がポリブチレンテレフタレート榭脂 100重量部当り 1〜25重 量部であり、当該架橋剤中の未反応架橋剤の割合が 75重量％以上であることを特 徴とする電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂ペレットトに存する。
[0013] 本発明の第 2の要旨は、二軸押出機にポリブチレンテレフタレート榭脂を供給し、ポ リブチレンテレフタレート樹脂の供給位置の下流の位置力 架橋剤を供給し、且つ、 架橋剤の押出機内の滞留時間を 2分以下に保持することを特徴とする上記のポリブ チレンテレフタレート榭脂ペレットの製造方法に存する。
[0014] そして、本発明の第 3の要旨は、上記の第 1の要旨に係るペレットを成形して成るこ とを特徴とする電離放射線架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂成形品に存する。 発明の効果
[0015] 本発明の PBT榭脂ペレットは、電離放射線照射により耐リフロー性などの耐熱性や 機械的強度が向上し、具体的には表面実装コネクターに代表されるような電気電子 機器部品、 自動車電装部品および機械的精密部品など幅広い分野の成形品のため の原料榭脂ペレットとして適用可能である。また、その製造に際しては過剰の架橋剤 を必要としな ヽと 、う利点も有る。
図面の簡単な説明
[0016] [図 1]実施例および比較例において使用された二軸押出機の一部を示す説明図 符号の説明 [0017] Al :第 1供給口
A2 :第 2供給口
A3 :第 3供給口
A4 :第 4供給口
B ：ベント
1 ：順ネジスクリュー部
2 ：ニーデイングディスク部
3 ：順ネジスクリュー部
4 ：ニーデイングディスク部
5 ：順ネジスクリュー部
6 ：ニーデイングディスク部
7 ：順ネジスクリュー部
8 ：シールリング
9 ：順ネジスクリュー部
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下、本発明に付き詳細に説明する。本発明に使用される PBT榭脂とは、テレフタ ル酸成分が全ジカルボン酸成分の 80モル％以上を占め、 1, 4 ブタンジオールが 全ジオールの 50重量％以上を占めるポリエステル榭脂である。テレフタル酸成分は 、全ジカルボン酸成分の 85モル％以上を占めることが好ましぐ 95モル％以上占め ることが更に好ましい。 1, 4 ブタンジオールは、全ジオール成分の 80モル％以上 を占めることが好ましぐ 95モル％以上占めることが更に好ましい。なお、テレフタル 酸成分にはテレフタル酸アルキルエステル等のエステル形成性誘導体を包含する。
[0019] PBT榭脂の分子量は、 1, 1, 2, 2—テトラクロロェタン Zフエノール = lZl (重量 比）の混合溶媒を使用し、温度 30°Cで測定した場合の固有粘度 [ r? ]として、通常 0. 5〜3、好ましくは 0. 55〜： L 2である。固有粘度が 0. 5より小さいと機械的性質が不 十分な場合があり、 3より大きいと成形加工が困難になる場合がある。固有粘度の異 なる 2種類以上のポリエステル榭脂を併用して上記範囲の固有粘度に調節してもよ い。 [0020] 本発明に使用される架橋剤としては、分子内にエチレン性不飽和結合を 2個以上 有する化合物であり、具体的には、ジエチレングリコールジアタリレート等のジアタリレ ート系；エチレングリコールジメタタリレート、ジプロピレングリコールジメタタリレート等 のジメタタリレート類；トリメチロールェタントリアタリレート、トリメチロールプロパントリア タリレート等のトリアタリレート類；トリメチロールェタントリメタクリレート、トリメチロールプ 口パントリメタクリレート等のトリメタタリレート類の他、トリアリルイソシァヌレート、トリァリ ルシアヌレート、ジァリルマレート、ジァリルフマレート等が挙げられる。これらは、電離 放射線によって作用して架橋反応を起こす。特に、トリァリルシアヌレート又はトリァリ ルイソシァヌレートは、 PBT榭脂との溶融混練などの混合工程にぉ ヽて榭脂との熱 的反応性が乏しので好まし 、。
[0021] 本発明において、架橋剤の使用量は、後述する PBT樹脂ペレット中の架橋剤の含 有率として、 PBT樹脂 100重量部当り、 1〜25重量部、好ましくは 1〜20重量部更に 好ましくは 2〜 15重量部、最も好ましくは 2〜 12重量部である。架橋剤の含有量が少 なすぎると、電離放射線を照射しても架橋が進まず、架橋剤の本来の効果が得られ ない。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、成形品の色調変化が激しくなり、また、 機械的強度が低下する。更に、成形品の製造に際して架橋剤の飛散などのため成 形トラブルの発生が危惧される。
[0022] 本発明の最大の特徴は、 PBT榭脂ペレット中の架橋剤の 75重量％以上が未反応
(未変性)で残存している点にある。未反応架橋剤の割合は、好ましくは 80重量％以 上、更に好ましくは 85重量％以上である。未反応架橋剤の割合が上記の範囲より少 ない場合は、 PBT榭脂ペレットからの成形が困難となり、し力も、成形品後における 電離放射線の照射による架橋が進まず、架橋剤の本来の効果が得られない。
[0023] 本発明の PBT榭脂ペレットは、本発明に従い、二軸押出機にポリブチレンテレフタ レート榭脂を供給し、ポリブチレンテレフタレート樹脂の供給位置の下流の位置から 架橋剤を供給し、且つ、架橋剤の押出機内の滞留時間を 2分以下に保持することに よって製造することが出来る。
[0024] PBTと架橋剤から成形品を製造するまでの工程にお ヽて、未反応架橋剤の割合を 低下させる工程 (架橋剤が反応する工程)としては、架橋剤が 200°C以上の高温度 に曝される工程、すなわち、 PBTと架橋剤を溶融混練して榭脂組成物ペレットを製造 する工程および溶融混練された榭脂組成物のペレットを成形する工程が考えられる
[0025] し力しながら、本発明者の知見によれば、特に前者の溶融混練の工程が未反応架 橋剤の高い残存率を確保するために重要であり、後者の成形工程は、一般に密閉 系であったり、直に樹脂が固化してしまうため、榭脂温度が適切に保たれれば架橋 剤の変性は防止できる。
[0026] 前記の本発明に係る PBT榭脂ペレットの製造方法は、上記の知見に基づいて達成 されたものである。特に、トリアリルイソシァヌレート、トリァリルシアヌレート等の室温近 傍の融点を有する架橋剤は加熱溶融して液化して使用される。本発明の製造方法 は特に液状架橋剤を使用する場合に好適である。
[0027] 二軸押出機としては、少なくとも 2つ以上の原料供給口を有する二軸押出機であれ ば各種のものを使用することが出来る。スクリューの回転は、同一方向でも、異方向 のものでもよいが、同方向嚙み合い型二軸押出機が好ましい。原料の供給口は、上 流側から順次、第 1供給口、第 2供給口とする。上流の供給口から、主原料である PB T榭脂を供給し、それより下流の供給口から、液状の架橋剤を液体供給ポンプ等を 使用し、添加または注入する。この際、押出機のスクリュー構成に、逆のニーデイング ディスク又は逆ネジ構造のスクリュー等を組み合わせることにより、液状架橋剤供給 口の上流および下流に、夫々少なくとも 1つの榭脂の充満領域を設け、その間の榭 脂が完全には充満しな 、領域に液状架橋剤が供給されるようにする。
[0028] 液状架橋剤の供給位置の上流および下流に榭脂の充満領域を設けることにより、 液状架橋剤の上流および下流への流出が防止され、また、榭脂の充満領域の間の 榭脂が完全には充満して 、な 、領域の液状架橋剤の濃度を高めることが出来るため 、順の-一ディングゃ順ネジのスクリュー回転による剪断により、液状架橋剤が榭脂 中に容易に分散することが可能となり、混練操作を連続的に安定して実施することが 出来る。しカゝも、添加された液状架橋剤を損失することなぐ略定量的に榭脂中に配 合することが出来る。
[0029] 押出機には、更に、他成分の供給口や減圧用または大気開放用のベント口を設け てもよい。但し、 PBT榭脂に液状架橋剤を配合する場合、架橋剤添加後に高い減圧 度のベント口を設けると、架橋剤が揮発して所定量の架橋剤の配合が困難となる。こ の場合、ベント口の減圧度は、大気圧に対し、通常 0〜一 0. 08MPa、好ましくは 0〜 -0. 04MPaである。特に好ましい態様は、高い減圧度のベント口を設け、その後に 、シールリング、逆スクリュー、逆-一デイングディスク等によりシール部を形成し、当 該シール部の後に架橋剤を添加する態様であり、斯カる態様によれば、液状架橋剤 を揮発させずに添加することが出来る。この場合は、ベント口において気泡や架橋剤 以外の揮発成分を除去でき、安定した押出が可能である。
[0030] バレルとダイスの設定温度は、通常 230°C〜285°C、好ましくは 240°C〜280°Cで ある。スクリューの回転数は、通常 100〜700rpm、好ましくは 150〜600rpmである 力 液状架橋剤の押出機内の滞留時間が 2分以下になる様にスクリュー回転数およ び架橋剤の添加場所を設定することが重要である。上記の方法においては、液状架 橋剤が容易に榭脂中へ分散するため、液状架橋剤の押出機内の滞留時間が 2分以 下であっても、榭脂に良好に混練する。
[0031] 本発明の PBT榭脂ペレットを得るための榭脂組成物には、必要に応じ、強化充填 材を添加することが出来る。強化充填材としては、熱可塑性榭脂の充填材として知ら れる種々の充填材を使用することが出来、その形状は、繊維状、板状、粒状の何れ であってもよい。強化充填材の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維、 金属繊維、セラミックスゥイスカー、ワラストナイト等の繊維状充填材;ガラスフレーク、 マイ力、タルク等の板状充填材;シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、カーボンブラック、炭 酸カルシウム等の粒状充填材が挙げられる。
[0032] 充填材の選定の基準は、 PBT榭脂ペレットから形成される製品に要求される特性 に依存する。一般的には、機械的強度や剛性が必要な場合は、繊維状充填材、特 にガラス繊維が選定され、成形品の異方性およびソリの低減が要求される場合は、 板状充填材、特にマイ力が好ましい。また、粒状充填材は、成形時の流動性も加味さ れた全体的なバランスを考慮して選定される。これらは、公知の技術に従って選定さ れる。
[0033] 例えば、ガラス繊維は、一般に榭脂強化用に使用され、具体的には、長繊維タイプ (ロービング)や短繊維タイプ (チョップトストランド)等が用いられ、その繊維径は通常
6〜13 mである。また、ガラス繊維は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル等の 収束剤、シランィ匕合物、ボロンィ匕合物などのカップリング剤、その他の表面処理剤で 処理して使用してもよい。
[0034] 充填材の押出機における供給位置は、特に限定されないが、例えばガラス繊維の 場合は、架橋剤供給口の下流に供給するのが好ましい。
[0035] また、本発明の PBT樹脂ペレットを得るための PBT榭脂組成物には、必要に応じ、 上記以外の榭脂添加剤を配合することが出来る。斯カゝる榭脂添加剤としては、特に 限定されないが、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、離型剤、 触媒失活剤、結晶核剤、結晶化促進剤、紫外線吸収剤、染顔料、帯電防止剤、発 泡剤、可塑剤、耐衝撃改良剤などが挙げられる。
[0036] 更に、本発明の PBT榭脂ペレットを得るための PBT榭脂組成物には、必要に応じ 、他の熱可塑性または熱硬化性榭脂を配合することが出来る。斯カる榭脂としては、 例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタタリ ル酸エステル、 ABS榭脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフエ-レンサルファイド等 の熱可塑性榭脂、フエノール榭脂、メラミン榭脂、シリコーン榭脂、エポキシ榭脂など の熱硬化性榭脂が挙げられる。これらの榭脂は 2種以上を併用してもよい。
[0037] 上記の榭脂添加剤や他の樹脂の押出機における供給位置は、特に限定されない 1S PBT榭脂と同じ供給口でもよいし、他の供給口でもよい。
[0038] 本発明の PBT榭脂ペレットから本発明の成形品を得るための成形方法は、通常の 成形方法、すなわち、射出成形、押出成形、圧縮成形、中空成形などが採用される 。そして、本発明の PBT榭脂ペレットから種々の電機'電子機器分野、自動車分野、 機械分野、医療分野などに使用される成形品が得られる。特に、好ましい成形方法 は、本発明の PBT榭脂ペレットの流動性の良さから、射出成形または押出成形であ る。射出成形または押出成形における榭脂温度は、架橋剤の残存率確保の点から、 通常 230〜290。C、好ましくは 240〜280。Cである。
[0039] 電離放射線としては電子線や紫外線が挙げられ、電子線としては、例えば 400KG y電子線が使用される。また、電子線は、例えばダスナミトロン型などの公知の各種電 子線加速機力も容易に放出させることが出来る。また、紫外線は、低圧水銀灯、メタ ルハライドランプ等の光源力も容易に得ることが出来る。
実施例
[0040] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超え ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用した材 料および装置は次の表 1に示す通りである。
[0041] [表 1]
Figure imgf000010_0001
[0042] 実施例 1 :
図 1に示す構成の二軸押出機を使用した。二軸押出機は、上流より、順次、第 1供 給口（A1)、第 2供給口（A2)、第 3供給口（A3)、ベント (B)、第 4供給口（A4)を有 し、先端にダイス（図示せず)が設置されている。
[0043] 図 1において、符号（1)、 （3)、 （5)、 （7)及び (9)は、順ネジスクリュー部を示し、符 号（2)、（4)及び (6)は-一デイングディスク部、符号 (8)はシールリングを示す。上 記の順ネジスクリュー部は、長さ及びリードの異なる 3種のスクリューを組み合わせて 構成されている。ニーデイングディスク部（2)は、押出機上流より順ニーデイングディ スク 10枚、直-一デイングディスク 5枚、逆-一デイングディスク 5枚で構成され、ニー デイングディスク部（4)及び（6)は、夫々、順ニーデイングディスク 5枚、直ニーデイン グディスク 5枚、逆-一デイングディスク 5枚で構成されて 、る。
[0044] PBT榭脂を第 1供給口（A)に 13kgZhrで供給し、ガラス繊維を第 3供給口（A3) 力も 6kgZhrで供給した。トリアリルイソシァヌレートを加温'溶融し、液体供給ポンプ を使用し、第 4供給口（A4)から、 lkgZhr (対組成物 5重量％)で供給した。トリァリ ルイソシァヌレートの割合は、組成物中の割合として 5重量％であり、 PBT榭脂に対 する割合として 7. 69重量％である。
[0045] 押出機の運転は、バレル設定温度： 250°C、ダイス設定温度： 260°C、スクリュー回 転数： 200rpmで行なった。ベントの真空度は 0. 09MPaであった。この場合にお いては、逆ニーデイングディスクを配置した（2)、 （4)、 （6)の領域、シールリング（8) 及びダイスの手前にそれぞれ榭脂の充満領域が形成された。ダイスの先端より引き 出されたストランドを水槽により冷却した後、カッティングしてペレットを得た。
[0046] なお、押出機内滞留時間の測定は次の方法により求めた。夫々のスクリュー回転で の押出の際に、カーボンブラック含量 20重量0 /0の PBT榭脂のマスターバッチペレツ トー粒を、第 1、第 2、第 4供給口に落とし、その時間からストランドが黒くなる時間を測 定し、滞留時間とした。
[0047] 得られた PBT榭脂ペレットを乾燥後、射出成形機 (住友重機工業 (株)製「SE50」 ) を使用し、榭脂温度： 250°C、金型温度： 80°Cの条件下、 UL試験片（0. 8mm厚)及 び ASTM4号ダンべル片を成形した。引き続き、両試験片に対し、 RDI社製「ダイナ ミトロン」（5MeV)電子加速器を使用し 400KGyの電子線を照射した（電圧 2. OMe V, 20. OmA)。
[0048] PBT榭脂ペレット及び電子線照射前の試験片について、以下の方法により TAIC の量および未反応 TAIC量を分析し、また、電子線照射後の試験片について、貯蔵 弾性率、引張強度を測定した。また、押出安定性を評価するためストランド切れの数 を測定した。結果を表 2に示した。
[0049] (1) PBT榭脂ペレット及び成形品（UL試験片）中の残存 TAICの定量：
PBT榭脂ペレット及び UL試験片を元素分析し、窒素の量カゝら TAICの残存量を算 し 7こ。
[0050] (2) PBT榭脂ペレット及び成形品（UL試験片）中の未反応 TAICの定量分析：
PBT榭脂ペレット及び UL試験片を、液体窒素で凍結し、超遠心粉砕機（(株)レツ チェ製「ZM100」）で 0. 1mm以下に粉砕し、以下の方法により、へキサン抽出およ びメタノール抽出を行なつた。
[0051] <へキサン抽出 TAIC >
粉砕品 1. Ogにへキサン 50ccをカ卩え、マグネットスターラーで 30分攪拌し、溶媒可 溶成分を抽出した。この液をろ紙で濾過し、濾液 (濾液 1)と濾残 (濾残 1)を回収 した。濾残— 1を更にへキサン 50ccで同様に処理して溶媒可溶成分を抽出し、上記 と同様に濾過し、濾液 (濾液 2)と濾残 (濾残 2)を回収した。この操作を繰り返し、 濾液ー 3と濾残 (濾残 3)を得た。濾液ー 1、濾液ー 2、濾液ー 3を混ぜ合わせ、ロー タリーエバポレーターでへキサンを蒸発させ、溶媒可溶成分を得た。得られた溶媒可 溶成分にクロ口ホルム 25ccをカ卩えて溶解し、ガスクロマトグラフィーで成分と量を分析 した。分析は、島津製作所所製「GC— 2010」と Colum「UA— 17」（15m)を使用し 、温度 100°C→250°C、昇温速度 10°CZ分の条件で行なった。分析の結果、溶媒 可溶成分は TAICであった。
[0052] くメタノーノレ抽出 TAIC >
濾残 3から更にメタノールで溶媒可溶成分を抽出した。上記と同様な方法でメタノ ール抽出を 5回繰り返した。メタノール抽出の濾液 (5回分)を混ぜ合わせ上記と同様 にロータリーエバポレーターでメタノールを蒸発させ、溶媒可溶成分を得た。得られ た溶媒可溶成分にクロ口ホルム 25ccを加えて溶解し、上記と同様に、ガスクロマトグ ラフィ一で成分と量を分析した。分析の結果、溶媒可溶成分は TAICであった。
[0053] 上記のへキサン抽出法とメタノール抽出法で定量ィ匕された TAICを合計した量を未 反応 TAIC量とした。未反応 TAIC量を残存 TAIC量で割り 100を掛けて未反応 TAI
Cの残存率（％)を求めた。
[0054] (3)押出安定性：
各諸例に示された条件で押出機を 30分運転し、ストランドが切れた数を求めて、そ れを押出安定性の指標とした。この数が少ないほど、押出が安定していることを示す
[0055] (4)貯蔵弾性率の測定：
ハンダ耐熱性の優劣を動的粘弾性の 250°C貯蔵弾性率を測定して評価した。先ず 、電子線を照射した UL試験片（0. 8mm厚）から、長さ 30mm、幅 5mmの試験片を 切り出し、その試験片を冶具に挟み 40°Cから 250°Cまで 3°CZ分で昇温した。次い で、 110Hzの正弦歪を加えて各温度の貯蔵弾性率を測定した。測定には動的粘弾 性測定装置（(株）ユービーェム製「Rheogel E— 4000」）を使用した。なお、 250°C 貯蔵弾性率は 250°Cの PBT榭脂の融点以上の温度においての荷重変形のし易さ の尺度として評価されるのため、貯蔵弾性率が高 、ほどハンダ耐熱性が良好である ことを示す。
[0056] (5)引張強度の測定：
電子線を照射した ASTM4号ダンべル片を使用し、 2mmZminの速度で引張試 験を行なって引張強度を求めた。
[0057] 実施例 2〜3及び比較例 1〜4：
PBT榭脂と TAICの配合量およびスクリュー回転数、 TAICの供給位置を表 2に示 す様に変更し、実施例 1と同様に、ペレット化し成形品を得た。実施例 1と同様に TAI C量を分析し、また、電子線照射後の機械的特性を測定した。結果を表 2に示した。
[0058] [表 2]
Figure imgf000014_0001
* 8丁樹脂100重量部を基準とする値
[0059] 実施例 4〜5及び比較例 5〜6 :
ガラス繊維を配合せずに PBTと TAICを表 3に示す組成で使用し、実施例 1と同様 にペレット及び成形品を製造し、同様に残存 TAIC量、押出安定性、貯蔵弾性率、 強度を測定した。結果を表 3に示した。
[0060] [表 3]
Figure imgf000015_0001
[0061] 表 2及び表 3より次の様な結果が判明する。
[0062] (i) PBT榭脂ペレット中の未反応 TAIC量 Z残存 TAIC量の比率が 75%以上の場合 (実施例 1〜3)と 75%未満の場合 (比較例 1〜4)とでは貯蔵弾性率および引張強度 が大きく変化しており、 75%以上の場合は、ハンダ耐熱性、引張弾性率の向上が顕 著である。
[0063] (i i) PBT榭脂ペレット中の未反応 TAIC量 Z残存 TAIC量の比率は異なる力 PBT 榭脂ペレット (又は成形品）中の未反応 TAIC量が略同等になる様に、 TAICの配合 量およびスクリュー回転数を調節した実施例 2と比較例 4とを比較した場合、未反応 T AIC量の比率が小さい比較例 4は貯蔵弾性率および引張強度は低い。これは、変性 した TAICが貯蔵弾性率の向上を阻害している結果によるものと推察される。
[0064] (iii)ガラス繊維（強化充填剤）を使用しな 、実施例 4〜5及び比較例 5〜6にお ヽても
(i)と同様な結果であった。
[0065] 以上より、 PBT榭脂ペレット中の未反応 TAIC量 Z残存 TAIC量の比率が 75%以 上に確保される様に、特にペレット製造の溶融混練条件を選定することにより、ハン ダ耐熱性および強度が優れた PBT榭脂ペレット (すなわち PBT榭脂成形品）を得る ことが出来ることが判明した。
[0066] 本発明により、過剰の架橋剤を配合することもなぐ電離放射線照射による架橋の 進行を阻害せず、更にハンダ耐熱性の向上が図られた PBT榭脂成形品を得ることが 出来る。すなわち、本発明の PBT榭脂ペレットは、表面実装コネクターに代表される 様に、耐リフロー性などの耐熱性が向上される、電気電子部品、自動車電装部品お よび機械的精密部品などの幅広い分野に適用可能である。

Claims

請求の範囲
[1] 電離放射線によって作用する架橋剤を含有する電離放射線架橋用ポリブチレンテ レフタレート樹脂ペレットであって、当該榭脂ペレット中の架橋剤の含有率がポリプチ レンテレフタレート榭脂 100重量部当り 1〜25重量部であり、当該架橋剤中の未反応 架橋剤の割合が 75重量％以上であることを特徴とする電離放射線架橋用ポリブチレ ンテレフタレート樹旨ペレット。
[2] 架橋剤がトリアリルイソシァヌレート及び Z又はトリァリルシアヌレートである請求項 1 記載のポリブチレンテレフタレート榭脂ペレット。
[3] 二軸押出機にポリブチレンテレフタレート榭脂を供給し、ポリブチレンテレフタレート 榭脂の供給位置の下流の位置力 架橋剤を供給し、且つ、架橋剤の押出機内の滞 留時間を 2分以下に保持することを特徴とする請求項 1又は 2に記載のポリプチレン テレフタレート樹脂ペレットの製造方法。
[4] 架橋剤の融点が 20°C以上である請求項 3に記載の製造方法。
[5] 請求項 1又は 2に記載の榭脂ペレットを成形して成ることを特徴とする電離放射線 架橋用ポリブチレンテレフタレート榭脂成形品。
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