WO2006098227A1

WO2006098227A1 - 帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法、平版印刷版材料用支持体及び陽極酸化処理装置

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Publication number: WO2006098227A1
Application number: PCT/JP2006/304686
Authority: WO
Inventors: Teruo Takada
Original assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Current assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date: 2005-03-14
Filing date: 2006-03-10
Publication date: 2006-09-21
Anticipated expiration: 2007-09-14
Also published as: CN101137773A; US20060201359A1; JPWO2006098227A1

Abstract

　帯状アルミニウム板を電解槽に含まれる電解液中で陽極酸化処理する方法であって、該電解液中で対向する陽極と陰極の間に帯状アルミニウム板を配置し、該陽極と該帯状アルミニウム板との間に通電部を有する電気絶縁体を配置し、該通電部は該帯状アルミニウム板の巾手方向長さに対して外側から３５％の位置以内にあり、該帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合Ｓ（％）と該帯状アルミニウム板と該電気絶縁体との距離Ｔ（ｍｍ）との関係が、５（％）≦Ｓ（％）≦３０（％）かつ０．２≦Ｔ≦６×Ｓ-0.8であり、該通電部を通じて該陽極と該帯状アルミニウム板間に通電し、該帯状アルミニウム板の該陰極と対面する面に陽極酸化皮膜を形成することを特徴とする。電力ロスが少ない、帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法が提供できる。

Description

明細書

帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法、平版印刷版材料用支持体及び陽極酸化処理装置

技術分野

[0001] 本発明はアルミニウム板面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理方法、該陽極酸化処理方法に用いられる陽極酸化処理装置及び該陽極酸化処理方法を用いて製造された平版印刷版材料に用いられるアルミニウム支持体に関する。

背景技術

[0002] 平版印刷に用いられる平版印刷版の支持体としてアルミニウム板を用いることが知られている。

[0003] 平版印刷版の支持体として用いられアルミニウム板としては、保水性、耐刷性などの印刷適性を付与するため、その表面に粗面化及び陽極酸ィ匕処理が施されたものが広く用いられている。

[0004] 上記の陽極酸ィ匕処理する方法としては例えば、帯状金属板を電解液中で連続走行させ、該金属板とこの一表面上に展開する電極との間に電流を流すことにより該金属板を電解処理する方法にぉ、て、該金属板の該電解処理が行なわれる領域における該電極とは支持体の反対側の裏面側に電気絶縁板を直接配置して該電解処理を行なうことを特徴とする帯状金属板の電解処理方法 (特許文献 1参照）、電解液中を連続走行する帯状金属板の両面各側にそれぞれ電極を配置してなる電解処理装置において、該帯状金属板の一面のみを電解しょうとする際には該帯状金属板と他面側電極との間に電気絶縁材料を配置して両者の間に電流が流れることを抑制し、該帯状金属板の両面を電解処理する際には該電気絶縁材料を前記の配置場所から移動させて該両面各側の両電極と該帯状金属板との間で電流が流れるようにし、前記両態様を反復可能とする手段を設けたことを特徴とする帯状金属板の電解処理装置を用いる方法 (特許文献 2参照）が知られてヽる。

[0005] また、陽極と陰極の間に帯状被処理物を配置して陽極酸化皮膜を形成するする方法、例えば、電解液が満たされている電解槽内において、（+ )の電気を加電する給電電極と、（一）の電気が加電される電解電極を平行平面状に対極させ、同対極間を通過する連続帯状の被処理物の進行方向に、上記対極に対して夫々スリット板をそのスリット部と被処理物との間隙を数 mm以内に近接して配設して仕切ると共に、上記スリット部力連続して被処理物の両側端耳部に、先端溝部を上記耳部と被処理物の厚さ方向の間隙を約 lmm程度、かつ端耳部への嵌り込みの深さを通板機能の精度と関連して数 mm以内にしてマスクセパレーターを平面状に配置して被処理物の表裏を別々に各電極の電場を囲むように区面せしめ、同区画部を電気的に独立させることにより上記被処理物内を流れる電解電流を表裏方向に流すことを特徴とする直流電解による連続コイルアルマイトの片面専用処理装置を用いる方法 (特許文献 3 参照）が知られている。

[0006] し力しながら、これらの方法においても、まだ電力ロスが多ぐ効率的なアルミニウム板の陽極酸化処理が求められて！/ヽた。

特許文献 1 :特開昭 57— 47894号公報

特許文献 2：特公昭 63 - 58233号公報

特許文献 3：特公昭 58 - 24517号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明の目的は、電力ロスの少ない、帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法、それに用いられる陽極酸化処理装置及び前記処理方法により得られる平版印刷版材料用支持体を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。

1.帯状アルミニウム板を電解槽に含まれる電解液中で陽極酸化処理する方法であつて、該電解液中で対向する陽極と陰極の間に帯状アルミニウム板を配置し、該陽極と該帯状アルミニウム板との間に通電部を有する電気絶縁体を配置し、該通電部は該帯状アルミニウム板の巾手方向長さに対して外側から 35%の位置以内にあり、該帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合 S (%)と該帯状アルミニゥム板と該電気絶縁体との距離 T(mm)との関係が、 5 (%)≤S (%)≤30 (%)かつ 0. 2≤T≤6 X S— °·⁸であり、該通電部を通じて該陽極と該帯状アルミニウム板間に通電し、該帯状アルミニウム板の該陰極と対面する面に陽極酸化皮膜を形成することを特徴とする帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

2.前記帯状アルミニウム板を前記電解液中で前記陽極と前記陰極との間を長手方向に走行させ、前記通電部が長手方向のスリット状開口部であることを特徴とする 1 に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

3.前記スリット状開口部の幅が、前記帯状アルミニウム板の幅の 5〜30%であることを特徴とする 2に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

4.前記スリット状開口部の幅が、前記帯状アルミニウム板の幅の 7〜20%であることを特徴とする 3に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

5.前記アルミニウム板を走行させる速度が 5〜： LOOmZ分であることを特徴とする 2 〜4のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィ匕処理方法。

6.前記陽極酸化被膜の量が、 1. 5〜4gZm²であることを特徴とする 1〜5のいずれ力 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

7.前記陽極酸化被膜の量が、 2〜3gZm²であることを特徴とする 1〜5のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

8.前記帯状アルミニウム板と前記陽極との間の距離力 Omn！〜 60mmであることを特徴とする 1〜7のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

9.前記帯状アルミニウム板の厚さが 0. 15mm〜0. 50mmであることを特徴とする 1 〜8のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィ匕処理方法。

10.前記帯状アルミニウム板が平版印刷版材料用支持体であることを特徴とする 1〜 9のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィヒ処理方法。

11. 10に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法により陽極酸化処理されたことを特徴とする平版印刷版材料用支持体。

12. 1〜： L0のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法に用いられることを特徴とする陽極酸化処理装置。

発明の効果

本発明の上記構成により、電力ロスの少ない、帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法、それに用いられる陽極酸化処理装置及び前記処理方法により得られる平版印刷版材料用支持体が提供できる。

図面の簡単な説明

[0010] [図 1]図 1(a)は、本発明の陽極酸ィ匕処理装置の 1実施態様を示す側面図であり、図 1

(b)は、図 1(a)の陽極酸ィ匕処理装置の電解槽 (実施例で用いられている)の直線 A-A 'から見た断面図である。

[図 2]陽極酸ィ匕処理装置の平面図 (電解液 2を除いた場合の図)である。

[図 3]給電槽を有する従来の処理装置の 1例を示す側面図である。

[図 4]電気絶縁体の形状の例を示す平面図である。

符号の説明

[0011] 1 帯状アルミニウム板

2 電解液

3、 32 電解槽

4 ローラ

5 陽極

6 陰極

7 電気絶縁体

8 通電部

9、 9' 外側

10、 10' 外側から 35%の位置

21 電気供給手段

31 給電槽

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明は、帯状アルミニウム板を電解槽に含まれる電解液中で陽極酸化処理する方法であって、電解液中で対向する陽極と陰極の間に帯状アルミニウム板を配置し、該陽極と該アルミニウム板との間に通電部を有する電気絶縁体を配置し、該通電部は該帯状アルミニウム板の巾手方向長さに対して外側から 35%の位置以内にあり、該帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合 S (%)と該帯状アルミニゥム板と該電気絶縁体との距離 T(mm)との関係が、 5 (%)≤S (%)≤30 (%)かつ 0. 2≤T≤6 X S— ^Q'⁸であり、該通電部を通じて該陽極と該帯状アルミニウム板間に通電し、該帯状アルミニウム板の該陰極と対面する面に陽極酸化皮膜を形成することを特徴とする。

[0013] (帯状アルミニウム板）

本発明に係る帯状アルミニウム板は、帯状のアルミニウム板であり、その材質としては純アルミニウム板またはアルミニウム合金板どちらも用いることができる。

[0014] アルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシゥム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられ、各種圧延方法により製造されたアルミニウム板が使用できる。

[0015] また、近年普及しつつあるスクラップ材およびリサイクル材などの再生アルミニウム地金を圧延した再生アルミニウム板も使用できる。

[0016] (陽極酸化処理）

本発明に係る陽極酸化処理の前には粗面化処理 (砂目立て処理)を施すのが好ましぐ粗面化するに先立って表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。

[0017] 脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のェマルジヨンを用いたェマルジヨン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できな、汚れゃ酸化皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好ましい。

[0018] 次いで粗面化処理が施される。粗面化の方法としては、例えば、機械的粗面化方法、硝酸あるいは塩酸を主体とする電解による電解粗面化処理が挙げられる。

[0019] 機械的粗面化方法は特に限定されるものではな、が、ブラシ研磨法、ホーユング研磨法が好ましい。ブラシ研磨法による粗面化は、例えば、直径 0. 2〜0. 8mmのブラシ毛を使用した回転ブラシを回転し、支持体表面に、例えば、粒径 10〜： LOO /z m の火山灰の粒子を水に均一に分散させたスラリーを供給しながら、ブラシを押し付けて行うことができる。ホーユング研磨による粗面化は、例えば、粒径 10〜100 μ mの火山灰の粒子を水に均一に分散させ、ノズルより圧力をかけ射出し、支持体表面に斜めから衝突させて粗面化を行うことができる。又、例えば、支持体表面に、粒径 10 〜100 /ζ πιの研磨剤粒子を、 100〜200 /ζ πιの間隔で、 2. 5 Χ 10³〜10 X 10³個/ cm²の密度で存在するように塗布したシートを張り合わせ、圧力をかけてシートの粗面パターンを転写することにより粗面化を行うこともできる。

[0020] 上記の機械的粗面化法で粗面化した後は、支持体の表面に食い込んだ研磨剤、形成されたアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でも、水酸ィ匕ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミ- ゥムの溶解量としては、 0. 5〜5g/m²が好ましい。アルカリ水溶液で浸漬処理を行つた後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

[0021] 硝酸を主体とする電解液 (以下、硝酸電解液ともいう）中で行われる電解粗面化処理は、一般には、 1〜50ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うことができる力 10〜30ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密度は、 10〜200A/dm²の範囲を用いることができる力 20〜： LOOAZdm²の範囲力も選ぶのが好ましい。電気量は、 100〜2000c/dm²の範囲を用いることができるが、 300〜1500cZdm²の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗面化法を行う温度は、 10〜50°Cの範囲を用いることができるが、 15〜45°Cの範囲力選ぶのが好ましい。電解液における硝酸濃度は 0. 1〜5質量％が好ましい。電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸、アルミニウム塩等をカロえることができる。

[0022] 上記の硝酸電解液中で電解粗面化処理を施した後は、表面の酸ィ匕アルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの溶解量としては、 0. l〜2g/m²が好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好まし、。

[0023] 塩酸を主体とする電解液 (以下、塩酸電解液とも!ヽぅ）中での電解粗面化処理は、塩酸濃度は 5〜20gZlであり、好ましくは 6〜15gZlである。電流密度は 15〜200A Zdm²であり、好ましくは 20〜150AZdm²である。電気量は 400〜2000CZdm²であり、好ましくは 500〜1500CZdm²である。周波数は 40〜150Hzの範囲で行うことが好ましい。電解液の温度は、 10〜50°Cの範囲を用いることができるが、 15〜45°C の範囲力も選ぶのが好ましい。電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、ァミン類、アルデヒド類、燐酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸、アルミニウム塩等をカ卩えることができる。

[0024] 上記の塩酸電解液中で電解粗面化処理を施した後は、表面の酸ィ匕アルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの溶解量としては、 0. l〜2gZm²が好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

[0025] 粗面化された表面の算術平均粗さ (Ra)は 0. 3〜0. 8 μ mが好ましぐ粗面化処理での電解液濃度、電流密度、電気量などの条件の組み合わせで制御することが出来る。

[0026] 本発明に係る陽極酸化処理方法は、上記のような粗面化の次に行われるのが好ましい。

[0027] 本発明に係る陽極酸化処理方法を図により説明する。

[0028] 図 1(a)は、本発明の陽極酸化処理装置の 1実施態様を示す側面図であり、図 1 (b) は、図 1(a)の陽極酸ィ匕処理装置の電解槽 (後述の実施例で用いられている)の直線 A -A'から見た断面図である。図 2は陽極酸ィ匕処理装置の平面図 (電解液 2を除いた場合の図）である。

[0029] 図 3は給電槽を有する従来の処理装置の 1例を示す側面図である。

[0030] 図 4は電気絶縁体の形状の例を示す平面図である。

[0031] 図 1 (a)、 (b)において、帯状アルミニウム板 1は、電解液 2が満たされた電解槽 3の中をローラ 4を介して搬送されて陽極酸化処理される。

[0032] 陽極 5及び陰極 6は電解液 2中で走行する帯状アルミニウム板 1を挟んで対向して配置される。

[0033] 帯状アルミニウム板 1と陽極 5の間には図 1(b)に示されるような通電部 8を有する電気絶縁体 7が配置される。本発明に係る通電部とは、電気絶縁体に設けられた開口部を言う。

[0034] 帯状アルミニウム板 1を走行させつつ、陽極 5と陰極 6間に電圧 (電気供給手段 21 によって）をかけることにより通電部 8を通じて陽極 5から帯状アルミニウム板 1に電流が流れ、さらに帯状アルミニウム板 1から陰極 6に電流が流れ、帯状アルミニウム板 1 の陰極 6と対面する面に陽極酸化皮膜を形成する。

[0035] 本発明に係る通電部 8は、帯状アルミニウム板 1の巾手方向長さに対して外側から

35%の位置以内にあることが必要である。

[0036] 上記外側とは、図 2に示すように帯状アルミニウム板 1の巾手方向両端部に相当する位置 9及び^ である。

[0037] 巾手方向長さに対して 35%以内とはこの各々の外側から帯状アルミニウム板の巾手方向の中心に向かって各々巾手長さ（帯状アルミニウム板の巾 100)に対して 35

%の長さ（図 2の 35)だけ内側に入った位置 10及び 10' の間にあることをいう。

[0038] 通電部 8即ち電気絶縁体 7に設けられた開口部の形状としては、長手方向に連続するスリット状開口部であることが好ま、。

[0039] このスリット状開口部の巾は、帯状アルミニウム板 1の全巾に対して 5〜30%であることが好ましぐ特に 7〜20%であることが好ましい。

[0040] また、本発明にお、ては、帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合 S (%)と該帯状アルミニウム板と該電気絶縁体との距離 T (mm)との関係が、 5 ( %)≤ S (%)≤ 30 (%)かつ 0. 2≤T≤ 6 X S— ⁰⁸である。

[0041] 上記帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合 S (%)とは、電解槽内にお!/、て、対向する電気絶縁体が存在する部分の帯状アルミニウム版面積と通電部の面積との和に対する、通電部の面積の割合をいう。

[0042] 電気絶縁体 7は電解液槽 3の壁と接触していることが好ましい。即ち電気絶縁体の陽極部側の電解液と陰極部側の電解液は、通電部のみを通じて繋がって、ることが好ましい態様である。図 2において、番号 4はローラを表し、番号 6は陰極を表す。

[0043] また、帯状アルミニウム板と陽極との間の距離は、電力ロスの面から 20mm〜100 mmであることが好ましぐ特に 40〜60mmであることが好ましい。

[0044] 本発明においては、帯状アルミニウム板の厚さが 0. 15mm〜0. 50mmである場合が好ましぐこの場合帯状アルミニウム板の表面上（陽極酸化皮膜を形成する表面 )に通電する電流密度としては 500〜10000AZm²が好ましい。

[0045] 帯状アルミニウム板を走行させる際の速さとしては、 5mZ分〜 lOOmZ分が好ましく、 10mZ分〜 80mZ分が特に好ましい。

[0046] 本発明に係る通電部即ち開口部の形状としては、図 4 (a)で示されるような巾手方向の中心に直線で囲まれ、電気絶縁体中に設けられたスリット、図 4 (b)で示されるような直線で囲まれ、電気絶縁体中に不連続に設けられたスリットであってもよいし、あるいは、曲線に囲まれたスリット、電気絶縁体上の不連続な孔、編み目状の孔などの開口部であってもよい。図 4 (a)において、 "3"は電解槽、 "7"は電気絶縁体、 "8" は通電部を表す。図 4 (b)において、 "3"は電解槽、 "7"は、電気絶縁体、 "8"は、通電部を表す。

[0047] 本発明に係る電気絶縁体は、 10¹⁵ Ω以上の体積抵抗を有するものを! ヽ、例えば、アクリル榭脂、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンポリスチレンなどが挙げられる力特に強度を兼ね備えたポリ塩ィ匕ビュルやポリプロピレンを用いることが好ましい。

[0048] 本発明に用いられる電解槽は複数連続して設けられる方がより有効である。

[0049] また、上記開口通電部を通じて流れる電流密度としては、 500AZm²〜60000A /m²が好ましい。 [0050] 陽極の材料としては、 Tiのメッシュや、白金メッシュなどが用いられる。また、陰極の材料としては、カーボンやアルミニウムを用いることができる。

[0051] これらは一体物でなくてもよぐ例えば、 50〜200mm長さの陽極を多数配置し、その間隙から、水素ガス等が陰極下面に溜まらな、ようにすることが好ま、。

[0052] 図 3において、前段に陽極 5を有する給電槽 31を配置し、後段に陰極 6を有する電解槽 32を配置する。処理速度が速くなると大電流が必要になり、その場合は電源を

2台、 3台と分割して配置し、陰極をそれに応じて伸ばすことが必要になる。この場合

、アルミニウムが抵抗となり、所望の電流が取れない場合があるので、処理速度が速くなるに従い、処理長さには限界があると推定される。

[0053] 本発明の陽極酸化処理に用いられる電解液としては、硫酸または硫酸を主体とする電解液 (以下、硫酸電解液とも言う)を用いて行うのが好まし、。

[0054] 硫酸の濃度は、 5〜50質量％が好ましぐ 15〜35質量％が特に好ましい。電解液の温度は 10〜50°Cが好ましい。

[0055] 陽極酸化処理の処理電圧は 18V以上であることが好ましぐ 20V以上であることが更に好ましい。

[0056] 本発明に係る平版印刷版材料用支持体の形成される陽極酸化皮膜量は、 1. 5〜

4gZm²が好ましぐ好ましくは 2〜3gZm²である。

[0057] 陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液 (燐酸 85%液： 35m

1、無水クロム酸： 20gを 1Lの水に溶解して作製）に、 90°Cで 5分間浸漬し、酸化被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の質量変化測定等カゝら求められる。

[0058] 陽極酸ィ匕皮膜にはマイクロポアが生成される力マイクロポアの密度は、 400〜70

0偶/ μ m²力好ましく、 400〜600偶/ μ m²力 ^更に好まし!/、。

[0059] 陽極酸化処理されたアルミニウム板は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニゥム処理、ポリビニルホスホン酸処理等公知の方法を用いて行うことができる。

[0060] 本発明の陽極酸化処理方法は、上述の電解槽と、この電解槽に電気を供給するための手段とを、備えた陽極酸ィ匕処理装置を用いることにより行うことができる。 [0061] 本発明に係る平版印刷版材料用支持体の陽極酸化処理を施されたアルミニウム板上に感光層を設け、感光性平版印刷版材料とすることができる。

[0062] 感光層は、画像露光により画像を形成し得るものであり、従来 PS版の感光層として公知のポジ型、ネガ型の感光層を用いることができる。

[0063] (ポジ型感光層）

ポジ型感光層に用いられる感光性物質としては、例えば o ナフトキノンジアジドィ匕合物が挙げられる。

[0064] o ナフトキノンジアジドィ匕合物としては、特公昭 43— 28403号公報に記載されている 1, 2—ジァゾナフトキノンスルホン酸とピロガロール 'アセトン榭脂とのエステルが好ましい。その他の好適なオルトキノンジアジド化合物としては例えば、米国特許第 3 , 046, 120号および同第 3, 188, 210号明糸田書【こ記載されて!ヽる 1, 2 ジァ、ノナフトキノンー5—スルホン酸とフエノール、ホルムアルデヒド榭脂とのエステルがあり、特開平 2— 96163号公報、特開平 2— 96165号公報および特開平 2— 96761号公報に記載されて、る 1 , 2 ジァゾナフトキノン 4 スルホン酸とフエノールホルムアルデヒド榭脂とのエステルがある。その方の有用な o ナフトキノンジアジドィ匕合物としては、数多くの特許等で公知のものが挙げられる。例えば、特開昭 47— 5303号、同 48— 63802号、同 48— 63803号、同 48— 96575号、同 49— 38701号、同 48 — 13854号、特公昭 37— 18015号、同 41— 11222号、同 45— 9610号、同 49— 17481号公報、米国特許第 2, 797, 213号、同第 3, 454, 400号、同第 3, 544, 3 23号、同第 3, 573, 917号、同第 3, 674, 495号、同第 3, 785, 825号、英国特許第 1, 227, 602号、同第 1, 251, 345号、同第 1, 267, 005号、同第 1, 329, 888 号、同第 1, 330, 932号、ドイツ特許第 854, 890号などの各明細書中に記載され TV、るものを挙げることができる。

[0065] o キノンジアジドィ匕合物は単独でも感光層を構成することができる力アルカリ水に可溶な榭脂を結合剤 (バインダー）として併用することが好ましい。この様なアル力リ水に可溶な榭脂としては、ノボラック型の樹脂があり、例えばフエノールホルムアルデヒド榭脂、 o—、 m—および p タレゾールホルムアルデヒド榭脂、 mZp 混合タレゾールホルムアルデヒド榭脂、フエノール Zタレゾール（o—、 m—、 p—、 mZp および oZm—混合の、ずれでもよ、）混合ホルムアルデヒド榭脂などが挙げられる。また、フエノール変性キシレン榭脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭 51— 34711号公報に開示されているようなフエノール性水酸基を含有するアクリル系榭脂も用いることができる。その他の好適なノインダ一として、ノックコート層に添加する高分子化合物を形成するモノマーの例として挙げた前記（1)〜（1 2)に示すモノマー、および（13)アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、ィタコン酸などの不飽和カルボン酸をその構成単位とする通常 1万〜 20万の分子量を持つ共重合体を挙げることができる。

[0066] また、上記のポジ型の感光層中には、現像条件に対する処理の安定性 ( 、わゆる現像ラチチュード)を広げるため、特開昭 62— 251740号公報ゃ特開平 2— 96760 号公報、同 4— 68355号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭 5 9— 121044号公報、特開平 4— 13149号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加することができる。

[0067] 非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレート、ポリオキシエチレンノユルフェ-ルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ (アミノエチル)グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、 2—アルキル N、カルボキシェチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタインや N テトラデシルー N, N ベタイン型（例えば、商品名ァモーゲン K、第一工業 (株)製)およびアルキルイミダゾリン系（例えば、商品名レボン 15、三洋化成 (株)製)などが挙げられる。上記非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の感光性組成物中に占める割合は、 0. 05〜15質量％が好ましぐより好ましくは 0. 1〜5質量％でぁる。

[0068] 上記ポジ型感光層中には、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。

[0069] 焼き出し剤としては、露光によって酸を放出する化合物 (光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体的には、特開昭 50— 3 6209号、同 53— 8128号の各公報に記載されている ο ナフトキノンジアジドー 4 スルホン酸ハロゲ -ドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭 53— 36223号、同 5 4— 74728号、同 60— 3626号、同 61— 143748号、同 61— 151644号および同 6 3— 58440号の各公報に記載されているトリハロメチルイ匕合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができる。力るトリハロメチルイ匕合物としては、ォキサゾール系化合物とトリアジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。画像の着色剤としては、前述の塩形成性有機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性有機染料も含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基性染料を挙げることができる。具体的には、オイルイェロー # 101、オイルイェロー # 103、オイルピンク # 312、オイルグリーン BG、オイルブルー BOS、オイルブルー # 603、オイルブラック BY、オイルブラック BS、オイルブラック T— 505 (以上、オリエント化学工業 (株)製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（C142555)、メチルバイオレット（CI42535)、ェチルバイオレット、ローダミン B (CI145170B)、マラカイトグリーン（C142000)、メチレンブルー（CI52015)などを挙げることができる。また、特開昭 62 293247号公報に記載されて、る染料は特に好ま U、。

[0070] (ネガ型感光層）

また、ネガ型感光層としては、感光性ジァゾィ匕合物を含む感光層、光重合性感光層、光架橋性感光層などを有するものが挙げられる。

[0071] 感光性ジァゾィヒ合物としては、芳香族ジァゾ -ゥム塩と反応性カルボ-ル基含有有機縮合剤、特にホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドなどのアルデヒド類またはァセタール類とを酸性媒体中で縮合したジァゾ榭脂が好適に用いられる。その最も代表的なものに P ジァゾフエ-ルァミンとホルムアルデヒドとの縮合物がある。これらのジァゾ榭脂の合成法は、例えば、米国特許第 2, 679, 498号、同第 3, 050, 502号、同第 3, 311, 605号および同第 3, 277, 074号の明細書に記載されている。更に、感光性ジァゾィ匕合物としては、特公昭 49 48, 001号公報記載の芳香族ジァゾ -ゥム塩とジァゾ -ゥム基を含まない置換芳香族化合物との共縮合ジァゾィ匕合物が好適に用いられ、中でもカルボキシル基や水酸基のようなアルカリ可溶基で置換された芳香族化合物との共縮合ジァゾィ匕合物が好まし、。本発明における感光性組成物中には、先に示したポジ型感光性組成物と同様に、塗布面質を向上するための界面活性剤を添加することができる。

[0072] (マット層）

感光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設けても良い。

[0073] 本発明に係る感光性平版印刷版材料の感光層としては、現像処理を特に必要としな、プロセスレス平版印刷版材料に使用される感熱画像形成層を用いることもできる

[0074] 本発明の平版印刷版材料用支持体を用いた感光性平版印刷版材料は画像露光後必要に応じ現像処理が施され、平版印刷版として平版印刷に供することができる。実施例

[0075] 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、実施例における「部」は、特に断りない限り「質量部」を表す。

[0076] (支持体 1〜13の作製）

0. 24mm厚、 JIS 1050のアルミニウム板 (板巾、 1000mm)を、連続して処理する装置を用い、 5%水酸ィ匕ナトリウム水溶液中、 60°C、 10秒間、脱脂処理を行った後水洗し、 10%硝酸水溶液中、 25°Cで 10秒間浸漬して中和した後、水洗した。

[0077] このアルミニウム板を、塩酸 llgZL、溶存アルミニウム 1. 5gZLの水溶液中で、温度 30°C、電流密度 8kA/m²で 10秒間電解粗面化を行った後、 1%水酸化ナトリウム水溶液中で 20°C、 10秒間処理し、更に 10%硝酸水溶液中 25°Cで 10秒間浸漬して中和した後、水洗した。

[0078] 上記電解粗面化されたアルミニウム板は、続いて、図 1に示すスリット形状の開口部 (以下、単にスリットと 1ヽぅ)を有する電気絶縁体を有する電解槽 (電解処理部分 3m)を 2槽 (第 1電解槽、第 2電解槽)を用いて、表 1に示す電解条件で陽極酸化処理された。（アルミニウム板は、第 1電解槽、続いて第 2電解槽を搬送された。 )

陽極酸化処理の電解電圧を表 1に示す。

[0079] 陽極酸化処理は、 210gZLの硫酸水溶液中、温度 30°Cで行われた。

[0080] 電気絶縁体のスリットの幅を変化させることにより、帯状アルミニウム板の面積に対する通電部の面積の割合 S (%)は調整された。 [0081] 適用された帯状アルミニウム板の面積に対する通電部の面積の割合 S (%)と該帯状アルミニウム板と該電気絶縁体との距離 T(mm)を表 1に示す。

[0082] 帯状アルミニウム板と陽極との距離は 50mmであった。

[0083] 続いて、水洗後、親水化処理として、 70°Cでポリビュルホスホン酸の 0. 2%水溶液中に 30秒間浸潰し、水洗した。力べして、支持体 (平版印刷版材料用支持体) 1〜8 を得た。

[0084] 尚、支持体 9については、図 3に示す陽極酸化槽 (電解処理部分 6m) 1槽を使用し、表 1に示す電解条件で陽極酸化処理を行った。陽極酸化処理は、 210gZLの硫酸水溶液中、温度 30°Cで行われた。

[0085] 形成された陽極酸化被膜量を表 1に示す。

[0086] (ポジ型感光性平版印刷版の製造）

上記支持体 1〜9上に下記のポジ型感光性組成物を乾燥付き量が 2gZm²となるように塗布して、ポジ型感光性平版印刷版を製造した。

[0087] ポジ型感光性組成物

ナフトキノン（1, 2)ージアジドー（2)— 5—スルホユルクロリドと、ピロガロールーァセトン樹脂（重量平均分子量 2500)とのエステル化物（結合率 20%)

5部

フエノール： m -タレゾール： P—タレゾール =5 : 57: 38 (質量比）の混合フエノール類とホルムアルデヒドとのノボラック榭脂（重量平均分子量 5500)

20部

ナフトキノン一（1, 2)—ジアジドー（2)—5—スルホユルクロリドと、 p— tert—ォクチルフエノールーホルムアルデヒドノボラック榭脂（重量平均分子量 1800)とのエステル化物（結合率 50%) 0. 25部

3, 4ージメトキシ安息香酸 1. 25部

2—トリクロロメチル一 5— [ j8— (2—ベンゾフリル）ビュル]— 1, 3, 4—ォキサジァゾーノレ 0. 25咅

ビクトリアピュアブルー BOH (保土ケ谷ィ匕学社製） 0. 25部

メチルセ口ソルブ 200部得られた感光性平版印刷版材料を画像露光、及び現像処理して、印刷版を作製して、印刷を行ったところ、いずれも良好な印刷物が得られた。

[表 1]

表 1から、本発明の陽極酸化処理方法は、電力ロスを少なくして、アルミニウム板上に陽極酸ィ匕被膜を形成することができることが分かる。

Claims

請求の範囲

[1] 帯状アルミニウム板を電解槽に含まれる電解液中で陽極酸化処理する方法であって

、該電解液中で対向する陽極と陰極の間に帯状アルミニウム板を配置し、該陽極と該帯状アルミニウム板との間に通電部を有する電気絶縁体を配置し、該通電部は該帯状アルミニウム板の巾手方向長さに対して外側から 35%の位置以内にあり、該帯状アルミニウム板の面積に対する該通電部の面積の割合 S (%)と該帯状アルミニゥム板と該電気絶縁体との距離 T (mm)との関係が、 5 (%)≤S (%)≤30 (%)かつ 0. 2≤T≤6 X S— ^Q'⁸であり、該通電部を通じて該陽極と該帯状アルミニウム板間に通電し、該帯状アルミニウム板の該陰極と対面する面に陽極酸ィ匕皮膜を形成することを特徴とする帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

[2] 前記帯状アルミニウム板を前記電解液中で前記陽極と前記陰極との間を長手方向に走行させ、前記通電部が長手方向のスリット状開口部であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

[3] 前記スリット状開口部の幅が、前記帯状アルミニウム板の幅の 5〜30%であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

[4] 前記スリット状開口部の幅が、前記帯状アルミニウム板の幅の 7〜20%であることを特徴とする請求の範囲第 3項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

[5] 前記アルミニウム板を走行させる速度が 5〜： LOOmZ分であることを特徴とする請求の範囲第 2〜4項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法

[6] 前記陽極酸化被膜の量が、 1. 5〜4g/m²であることを特徴とする請求の範囲第 1〜

5項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィヒ処理方法。

[7] 前記陽極酸化被膜の量が、 2〜3g/m²であることを特徴とする請求の範囲第 1〜5 項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィヒ処理方法。

[8] 前記帯状アルミニウム板と前記陽極との間の距離力 Omn！〜 60mmであることを特徴とする請求の範囲第 1〜7項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法。

[9] 前記帯状アルミニウム板の厚さが 0. 15mn！〜 0. 50mmであることを特徴とする請求の範囲第 1〜8項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法

[10] 前記帯状アルミニウム板が平版印刷版材料用支持体であることを特徴とする請求の範囲第 1〜9項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィヒ処理方法。

[11] 請求の範囲第 10項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸化処理方法により陽極酸化処理されたことを特徴とする平版印刷版材料用支持体。

[12] 請求の範囲第 1〜10項のいずれか 1項に記載の帯状アルミニウム板の陽極酸ィ匕処理方法に用いられることを特徴とする陽極酸化処理装置。