WO2006090795A1 - 光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法 - Google Patents

光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法 Download PDF

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Katsuo Yagisawa
Yoshio Hirobe
Youichi Ishibai
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Definitions

  • the present invention relates to a coating method for forming a coating film containing a photocatalyst.
  • the present invention also relates to a coating film formed by the coating method and a photocatalytic article having the coating film on the surface. Further, the present invention relates to a method for using the photocatalytic article.
  • a photocatalyst is excited when irradiated with light having a wavelength equal to or greater than its band gap, and exhibits a strong catalytic activity.
  • harmful substances, malodorous substances, unpleasant substances, etc. generated in the living space and living environment can be removed or reduced, and further, it can be prevented by developing hydrophilicity by excitation of the photocatalyst.
  • a coating film containing the photocatalyst is formed on the surface of various articles and irradiated with excitation light.
  • the article for fixing the photocatalyst all kinds of articles such as articles having an inorganic strength such as glass, ceramics and metals, articles made of organic matter such as plastics, wood, paper, etc., and articles made of a composite of inorganic and organic substances are used. be able to.
  • a photocatalytic coating is formed on the outer wall of buildings, window glass, automobile windshields, etc. to create harmful substances such as aldehydes, NOx, and CO, mercaptans, and malodorous substances such as ammonia. It can decompose or remove unpleasant substances such as oil, dirt, fungi, molds, and bacteria, and can prevent the formation of dirt, water droplets and cloudiness that adhere to the surface of such articles.
  • the photocatalyst can block ultraviolet rays and suppress entry into the room, thereby reducing the amount of ultraviolet rays irradiated to the human body.
  • Patent Document 1 discloses a method for selecting the nozzle diameter, air pressure, and coating pressure of a spray gun according to the material of an article when a photocatalyst-containing coating liquid is applied to the surface of the article.
  • the spray gun nozzle diameter should be 0.13-0.23mm as a reference. It is described that.
  • Patent Document 2 discloses a method of discharging a photocatalyst-containing coating liquid from a spray nozzle under a discharge pressure of 1 to 5 Kgf / cm 2 (0.098 to 0.49 MPa) and a discharge amount of 20 to LOOmlZ.
  • the photocatalyst-containing coating liquid has a high viscosity, and it is necessary to use a relatively small nozzle to reduce the discharge amount.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-290534 (Claim 6, paragraphs 0029 to 0030)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-80751 (Claim 2, paragraphs 0024 and 0030)
  • the discharge nozzle diameter is reduced as in the method of Patent Document 1, or the discharge nozzle diameter is reduced at a high pressure as in the method of Patent Document 2, and the photocatalyst-containing coating liquid is atomized and sprayed.
  • the discharge amount is small, and several coats are required to achieve the desired coating amount. For this reason, it is difficult to obtain a strong coating film. , Defects and cracks occur. In such a coating film, peeling or missing of the film occurs, and the photocatalytic performance cannot be used continuously over a long period of time!
  • the present invention overcomes the problems of the prior art as described above, and provides a photocatalytic coating film that is excellent in durability and wear resistance, and is less likely to cause spots, whitening, defects, and cracks in any working environment.
  • the present invention provides a coating method that can be formed.
  • a coating machine equipped with a blower that generates an air curtain so as to surround the coating liquid from the periphery of the coating liquid discharge nozzle toward the coating surface can be used.
  • Crushing droplet same The present invention was completed by discovering that a desired coating film can be formed by joining together a film to form a film and drying.
  • the present invention uses a coating machine having a coating liquid discharge nozzle having a tip diameter of 0.5 to 3. Omm, and the discharge pressure of the coating liquid discharge nozzle is 0.01 to 0.098 MPa.
  • the partial hydrolysis-condensation product and the hydrolysis product strength thereof are blended with at least one selected binder component, photocatalyst and solvent, and the viscosity is 0.1-: applied to the base material and dried.
  • the coating method is to form a coating film containing a photocatalyst on the surface of the substrate, and the tip diameter of the coating liquid discharge nozzle having a blower that generates an air curtain is 0.5 to 3. Omm.
  • the coating method is to apply the above-mentioned photocatalyst-containing coating liquid onto a substrate and dry it to form a coating film containing the photocatalyst on the surface of the substrate.
  • a coating film containing a photocatalyst that is excellent in durability and wear resistance on the surface of any article, and that is less likely to cause spots, whitening, defects, and cracks.
  • Photocatalytic performance can be utilized.
  • a uniform photocatalytic coating film can be easily formed with a single coating under any working environment, and sufficient transparency can be secured. For this reason, for example, building exteriors, windowpanes, bathroom tiles, and mirrors can be easily constructed at the time of renovation, and the photocatalytic coating can prevent dirt from being attached, thereby wiping away dangerous high places. Is reduced.
  • a photocatalytic coating When a photocatalytic coating is applied to the window glass, it is possible to block the ultraviolet rays that enter from the window glass, thereby preventing sunburn and discoloration of the article, and protecting the human body from harmful ultraviolet rays.
  • a photocatalytic coating when a photocatalytic coating is applied to the windshield, side glass, side mirror, rear glass, etc. of an automobile, the formation of an oil film can be prevented, and the photocatalytic hydrophilic effect prevents fogging and promotes film formation of raindrops. The ability to be able to contribute to safety when driving in rainy weather.
  • the coating machine used in the present invention may be a commercially available coating machine such as a spray gun, and supplies a photocatalyst-containing coating liquid and a photocatalyst-containing coating liquid supplied from the supply means. And at least a discharge nozzle.
  • Tip diameter of coating liquid discharge nozzle Needs to be 0.5 to 3. Omm, and the discharge pressure of the coating liquid discharge nozzle needs to be 0.01 to 0.098 MPa. By setting it within such a range, the coating liquid can be made to have a droplet diameter close to that of a water droplet without making the coating liquid ultrafine.
  • the tip diameter of the coating liquid discharge nozzle is preferably in the range of about 1.0 to 2.
  • the tip diameter is less than 0.5 mm, the droplets are likely to become finer, and the desired coating amount cannot be applied at one time. It becomes a factor of peeling.
  • the tip diameter is larger than 3. Omm, dripping or the like occurs during coating, resulting in a significant partial difference in the formed film thickness, and the coating film tends to have poor appearance such as iris color.
  • Conventional means such as a blow-up type, gravity type, and pressure-feed type can be used as the supply means, but it is preferable to use a pressure-type supply pump. In this case, compare the discharge pressures of the coating liquid discharge nozzles.
  • the discharge pressure S of 0.01 to 0.09 MPa is preferable, and about 0.01 to 0.05 MPa is more preferable. If the discharge pressure is less than 0. OlMPa, it will cause spots that are difficult to apply to the surface of the substrate while maintaining the droplet size of the discharge coating liquid uniform, and if the discharge pressure exceeds 0.098 MPa, In addition to making the droplets finer, the coating liquid scatters and the coating efficiency tends to decrease, making it difficult to form a uniform coating film.
  • the discharge amount from the coating liquid discharge nozzle is preferably 30 to 200 ml Z. 50 to more preferably about LOOmlZ.
  • V which is preferable because there is a significant difference in film thickness, and the coating tends to have poor appearance such as iris color.
  • Supply means such as a supply pump and the coating liquid discharge nozzle are connected directly or with a hose or pipe to form a coating machine. The coating liquid supplied by the supply means and blown out from the coating liquid discharge nozzle is transported to the surface to be coated and adhered. To do.
  • a preferred coating machine used in the present invention includes a supply means for supplying a photocatalyst-containing coating liquid, a blower for supplying air, a photocatalyst-containing coating liquid supplied from the supply means, and air to which the blower force is also supplied.
  • a gun that blows together the gun, and the gun has a photocatalyst-containing coating liquid discharge nozzle on the inner side of the tip, and an air outlet on the outer peripheral side of the photocatalyst-containing coating liquid discharge nozzle.
  • An air curtain is generated around the liquid. Is there a supply means such as a supply pump and a gun (coating liquid discharge nozzle) directly?
  • a blower and a gun are also connected by a hose or pipe to form a coating machine.
  • the coating liquid supplied from the supply means and blown out from the coating liquid discharge nozzle Surrounded by a large amount of air flow (this is called an air curtain) supplied by the outside blower and blown out from the air outlet, it is carried to the coated surface and attached.
  • an air curtain a large amount of air flow supplied by the outside blower and blown out from the air outlet
  • the air blown from the air outlet is preferably low pressure and increased air volume because a sufficient air curtain can be obtained.
  • the blower for generating the air curtain preferably has a blower blowing pressure of 0.01 to 0.098 MPa, more preferably 0.01 to 0.05 MPa. More preferably, it is about 0.04 MPa. If the blower blowing pressure is in the above range, an air curtain with a sufficient air volume can be generated, so the preferred blower blowing pressure is 0. If it is higher than 098 MPa, the air flow rate becomes too large, which is not preferable.
  • the air volume is preferably about 500 to 5000 liters Z minutes, more preferably about 1000 to 3000 liters Z minutes.
  • the air temperature is preferably at least 10 ° C higher than the coating environment temperature, more preferably about 10-50 ° C, and more preferably about 10-25 ° C.
  • the coating film can be dried and cured.
  • a blower equipped with a high-speed turbine it is preferable to use a blower equipped with a high-speed turbine, and the temperature of the air can be increased by the rotational frictional heat.
  • the rotation speed of a high-speed turbine is usually about 21000-25000 rpm.
  • the air temperature can be adjusted by adjusting the rotation speed appropriately. In this way, there is no special hot air generating means. It's okay.
  • the photocatalyst-containing coating liquid used in the present invention is a mixture of at least a photocatalyst, a noda component, and a solvent, and it is important that the viscosity is 0.1 to LOOmPa's. is there.
  • the viscosity of the photocatalyst-containing coating liquid is at least within the above range, a desired coating film can be obtained by applying with the above-mentioned coating machine, and about 0.1 to 50 mPa's is preferable 0.5 to: LOmPa ' About s is preferred.
  • the binder component acts as a binder when a coating film is formed. In the present invention, it is important to use at least one selected from alkoxysilane, a partially hydrolyzed condensate thereof, and a hydrolyzed product thereof. .
  • the viscosity of the photocatalyst-containing coating solution is measured at a temperature of 25 ° C using a Ostwald viscometer.
  • alkoxysilane used as the binder component in the photocatalyst-containing coating liquid examples include tetraalkoxysilane, monoalkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane, and trialkylmonoalkoxysilane monomers.
  • alkoxyl groups having about 1 to 8 carbon atoms such as methoxyl group, ethoxyl group, propoxyl group, butoxyl group, etc., and as alkyl groups, carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group can be used.
  • About 8 alkyl groups can be used.
  • tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, monomethyltrimethoxysilane, monoethyltriethoxysilane, monopropyltripropoxysilane, dimethylenoresimethoxysilane, jetinolegoxysilane, Dipropinoresipropoxysilane, trimethylmonomethoxysilane, triethylmonoethoxysilane, tripropylmonopropoxysilane and the like can be used.
  • the partially hydrolyzed condensate of alkoxysilane used as a binder component is a dimer obtained by partially hydrolyzing and condensing the above alkoxysilane monomer!
  • ⁇ is an oligomer of trimer or more, It is preferable to contain about 2 to 9 key atoms.
  • the hydrolysis product of alkoxysilane is a product obtained by hydrolyzing and condensing alkoxysilane to a nearly complete degree to form a particle shape, and what is generally called an organosilica sol can be used.
  • the blending amount of the binder component to be blended in the coating liquid can be appropriately set according to each application.
  • the binder component is converted into a solid content and 0.01 to 10% by weight in the coating liquid.
  • About 0.1 to 5% by weight is preferable, and about 0.1 to 1% by weight is more preferable. If it is less than 01% by weight, Adhesion and coating film strength tend to decrease, and if it exceeds 10% by weight, it is not preferable because the formed coating film has too many binder components and the photocatalytic activity tends not to be sufficiently exhibited.
  • alkoxysilane in addition to the above-mentioned alkoxysilane, its partially hydrolyzed condensate, its hydrolyzed product, as a binder component, silicone resin, fluorine resin, polyethylene, polychlorinated butyl, acetic acid burized resin, polystyrene, Polypropylene, acrylic resin, silicone acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate, polyamide, polyacetal, urea resin, phenolic resin, unsaturated polyester resin, polyurethane, acrylate urethane resin, alkyd resin, epoxy resin Melamine rosin, water glass, cement, gypsum and the like may be appropriately blended.
  • silicone resin fluorine resin
  • polyethylene polychlorinated butyl
  • acetic acid burized resin polystyrene
  • Polypropylene acrylic resin, silicone acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate, polyamide, polyacetal, urea resin, phenolic resin, unsaturated polyester resin,
  • the photocatalyst known substances such as substances excited by ultraviolet light, substances excited by visible light in addition to ultraviolet light, and substances excited by visible light can be used.
  • Oxides and sulfides such as zinc sulfate can be used.
  • the particle size and shape of the photocatalyst are not particularly limited and can be of any size and any particle shape, but transmit visible light when it is necessary to ensure transparency. Such a particle size can be appropriately selected and used. For example, a particle having a particle size of about 1 to: LOOnm is preferably used.
  • the photocatalyst has a heterogeneous element such as V, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag, Au, or a foreign element such as an oxide on the particle surface or inside the crystal.
  • a compound may be included.
  • the blending amount of the photocatalyst in the coating liquid can be appropriately set according to each application, and it is appropriate to blend 0.01 to 10% by weight in the coating liquid, about 0.05 to 5% by weight. A preferred amount.
  • titanium oxide is preferably used as a photocatalyst because of its high photocatalytic activity.
  • acid titanium examples include anhydrous titanium oxide, hydrous titanium oxide, hydrated titanium oxide, titanium hydroxide, titanic acid, etc., and have crystal forms such as anatase type, rutile type, and wurtzite type. They may be mixed or they may be non-crystalline or amorphous.
  • the particle size of titanium oxide titanium is more preferably about 3 to 50 nm because it has a higher activity of about 1 to LOOnm.
  • a visible light responsive photocatalyst that can be excited by visible light in addition to ultraviolet light can be used preferably.
  • a visible light responsive photocatalyst doped with nitrogen is also preferably used.
  • the solvent to be blended in the photocatalyst-containing coating liquid can be used by blending at least one kind selected from inorganic solvents such as water, and organic solvent powers such as alcohol, glycol, ether, and amide.
  • the viscosity can be appropriately adjusted in consideration of the viscosity of the coating liquid. If alcohol such as methinoalenoreconole, ethinoleanoreconole, propinoleanoreconole, butinoleanoreconole is used as a solvent or combined with other solvents, the drying temperature will be relatively low. This is preferable.
  • the blending amount of alcohol in the coating liquid can be appropriately set according to each application.
  • the photocatalyst-containing coating liquid includes a dispersant, a thickener, a viscosity modifier, a leveling agent, a surfactant, a pigment, a filler, an adsorbent, a deodorant, Additives such as antibacterial agents, ultraviolet shielding agents, infrared shielding agents, conductive agents, antistatic agents, electromagnetic shielding agents and the like may be appropriately blended.
  • the photocatalyst, binder component, solvent, and further, if necessary, additives can be mixed in a predetermined amount to form a photocatalyst-containing coating liquid, and the viscosity of the coating liquid can be adjusted depending on the type and blending amount of the solvent. it can.
  • the total solid content in the coating solution is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight. If the total solid concentration in the coating liquid is less than 0.1% by weight, the photocatalytic activity tends to be insufficiently exhibited in the formed coating film, and if it exceeds 30% by weight, cracks are formed in the formed coating film. This is not preferred because it tends to occur and tends to lead to a decrease in coating film transmittance.
  • the blending amount of the photocatalyst with respect to the total solid content concentration can be appropriately set according to each use. Even if it is about 10 to 90% by weight, it is suitable because sufficient photocatalytic activity is obtained, and about 40 to 80% by weight is appropriate. Even better.
  • the total solid content concentration in the coating liquid is 0.1 to 20% by weight, and the binder component is converted to the solid content in the coating liquid and 0.01 to: LO weight% is blended, and the solvent It is preferable to use a coating liquid containing at least alcohol.
  • the tip diameter of the coating liquid discharge nozzle is 0.5 to 3.
  • the discharge pressure of the coating liquid discharge nozzle is set to 0.01 to 0.098 MPa, and selected from alkoxysilane, its partial hydrolysis condensate and its hydrolysis product.
  • the coating speed, the number of coatings, the spraying height, etc. of the photocatalyst-containing coating liquid can be appropriately adjusted according to the base material coating amount setting conditions and the like.
  • it can be carried out in a short time of about 0.3 to 30 seconds per lm of the vertical or horizontal width of the substrate, and more preferably 0.5 to 10 seconds.
  • a dry coating amount of 0.01 to 30 g per lm 2 of the substrate can be obtained, and 0.01 to 20 g is a preferable range.
  • the film thickness of the coating can be adjusted as appropriate, and is preferably about 10 ⁇ to 10 / ⁇ ⁇ 50 ⁇ ! ⁇ 1. It is more preferable to set it to about O / zm.
  • a sufficient application amount can be obtained even by a single application, and it is often sufficient to apply about 1/3 repeatedly, but when a higher application amount is required. For example, you can apply two or several times as needed.
  • the coated surface can be dried in order by air drying or air in the air curtain and cured. For drying and curing, air drying or air is often sufficient, but if curing at a higher temperature is required, use a heater for about 10 to 15 minutes so that the coated surface becomes about 150 ° C. Caro may be heated.
  • the surface of the coating can be polished with a polisher when necessary to give gloss.
  • the present invention it is applied once in 0.3 to 30 seconds per lm width of the substrate, dried by air drying or air of air curtain to remove the solvent, and dried by 0.01 to 30 g per lm 2 of the substrate. A coating amount can be obtained.
  • the base material it is possible to target all kinds of articles such as inorganic articles, organic articles, composite articles of them, for example, those made of ceramics or metal such as glass, tile, concrete, mortar, ceramics, Materials made of plastic, paper, wood, etc. can be used.
  • articles such as inorganic articles, organic articles, composite articles of them, for example, those made of ceramics or metal such as glass, tile, concrete, mortar, ceramics, Materials made of plastic, paper, wood, etc.
  • glass components of buildings such as window glass, exterior walls of buildings, doors, fences, doors, walls in buildings, ceilings, doors, floors, tableware, furniture, especially bathroom floors and walls, doors, It can be applied to various things such as kitchen ceilings, ranges, ventilation fans, toilet toilets and walls, automobile and train windshields, rear glass, side glass, and car side mirrors.
  • a photocatalytic coating film can be formed on the surface of the substrate in advance and then processed into an article.
  • the substrate for forming the photocatalytic coating film is prepared by polishing the surface with a glass compound or polishing with a sander in advance, washing with at least one of water, alcohol, acid, and alkali, and then applying a photocatalyst-containing coating liquid. Since the adhesive strength of a coating film can be raised, it is preferable. In the case of a glass substrate, it is preferable to remove the contaminants and oils with a glass compound, and after washing with alcohol, apply the coating liquid.
  • a photocatalyst-containing coating solution is applied. You can also.
  • the coating film of the present invention formed by applying a low-viscosity photocatalyst-containing coating liquid with a large tip diameter and applying it at a low pressure using a coating liquid discharge nozzle is a pencil hardness test, a durability test, and an abrasion resistance. As a result of the test, it has a sufficient strength, and as a result of visual judgment, it can be made a coating film with little spots, whitening, defects and cracks. In addition, since the film thickness can be adjusted appropriately by adjusting the total solid content concentration, a film thickness of about 10 nm to 10 ⁇ m can be obtained, and a film thickness of about 50 nm to 1. O / zm is transparent. A coating film having excellent properties can be obtained.
  • a contact angle of water after irradiation with black light for 24 hours is 10 ° or less, more preferably 5 ° or less, and has a high transparency and hydrophilicity.
  • a membrane can also be obtained.
  • a coating film containing the photocatalyst as described above can be formed on the surface of the article and actually used.
  • a photocatalytic article is used for normal photocatalytic applications, and the article is irradiated with light that excites the photocatalyst to make the coating film hydrophilic, thereby removing mud and dirt adhering to the article surface from rain or water. Can be washed away by.
  • a glass article having a coating film containing a photocatalyst can be formed, and such a glass article is irradiated with light that excites the photocatalyst to make the coating film hydrophilic and adhere to the surface of the glass article. Mud and dirt can be washed away with rain or water.
  • a photocatalytic automobile having a coating film containing a photocatalyst on at least a part of a windshield, a rear glass, a side glass and a side mirror can be obtained.
  • a coating film containing a photocatalyst is formed on a front glass, a rear glass, and a side glass.
  • the photocatalytic vehicle can be provided on at least a part of the side mirror in contact with the atmosphere. An automobile with a coating film containing this photocatalyst is driven, and the coating film is irradiated with sunlight.
  • the surface of the windshield, rear glass, side glass, or side mirror to prevent the formation of dirt, water droplets, or cloudiness, or irradiate this automobile with light that excites the photocatalyst to make the coating film hydrophilic. Mud and dirt adhering to the surface of windshield, rear glass, side glass or side mirror can be washed away with rain or water.
  • the following photocatalyst-containing coating solution was spray-coated on a soda glass plate (150 ⁇ 70 ⁇ 6 mm) using a spray-type hot air / low-pressure coating machine, and a photocatalytic coating film was prepared by drying at room temperature.
  • the dry coating amount was 0.056 gZm 2 .
  • the coating film obtained did not show a significant change in appearance with respect to the uncoated glass plate, and had a visible light transmittance of 88.3%, a haze value of 0.2% or less, and 4H for coating film hardness confirmation by the pencil hardness test method. Indicated.
  • the contact angle was 5 ° or less after 24 hours of black light irradiation (National Black Light Blue Fluorescent Lamp 20 FL20SBLB irradiation amount 0.5 mWZcm 2 ). And super hydrophilicity was confirmed.
  • a titanium dioxide photocatalyst coating agent ST-K211 (total solid concentration 0.2 wt%) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. having the following composition was used.
  • Titanium dioxide photocatalyst 0.08g
  • Binder component Alkyl silicate partially hydrolyzed condensate (0.08 g as solid content, containing 0.1 wt% in coating liquid)
  • the sprayer was operated under the following conditions using a spray-type hot-air low-pressure coater (SG-91 manufactured by Chiron Corporation) equipped with a blower for a high-speed turbine.
  • SG-91 spray-type hot-air low-pressure coater
  • Air curtain air temperature 15 ° C higher than the environmental temperature of painting work!
  • Coating speed The coating machine was moved in 3 seconds for the width lm of the object to be coated.
  • soda glass plate used as the base material As a pre-treatment of the soda glass plate used as the base material, a commercially available glass compound was used to sufficiently remove contaminants and oil, followed by washing with isopropyl alcohol.
  • Titanium dioxide photocatalyst material ST-K03 (total solid concentration 10% by weight) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. with the following composition was used as the photocatalyst-containing coating liquid, and the coating speed of the coating machine was 0.5 seconds relative to the width lm of the object
  • a photocatalytic coating film was produced under the same conditions as in Example 1 except that the speed was set to 1.
  • the dry coating amount was 0.47 gZm 2 .
  • the coating film obtained did not show a significant change in appearance with respect to the uncoated glass plate, visible light transmittance of 86.5%, haze value of 0.2% or less, and 3H in the coating film hardness confirmation by the pencil hardness test method. showed that.
  • the hydrophilicity of the coating film was evaluated by measuring the water contact angle in the same manner as in Example 1. As a result, 24 hours of black light irradiation (National Black Light Blue Fluorescent Lamp 20 FL20SBLB irradiation light amount 0.5 mWZcm 2 ) Later, the contact angle became 5 ° or less, and superhydrophilicity was confirmed.
  • black light irradiation National Black Light Blue Fluorescent Lamp 20 FL20SBLB irradiation light amount 0.5 mWZcm 2
  • Titanium dioxide photocatalyst 4g
  • Binder component Alkyl silicate partially hydrolyzed condensate (4 g as solids, 5% by weight contained in coating liquid)
  • a photocatalytic coating film was produced under the same conditions as in Example 1 except that an automobile windshield was used as the substrate.
  • the obtained coating film showed no significant change in appearance with respect to the uncoated windshield, and the coating film hardness was a problem in practical use. In addition, the appearance change of the coating film was not confirmed even after a practical test in 4 months.
  • the surface of the windshield was contaminated with dirt, water droplets, and cloudiness. Can prevent the windshield Mud and dirt adhering to the surface could be washed away with running water.
  • a photocatalytic coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the tip diameter of the coating liquid discharge nozzle of the hot air low pressure coating machine was 0.3 mm and the operation was performed under the following conditions.
  • Air curtain air temperature 15 ° C higher than the environmental temperature of painting work!
  • Coating speed The coating machine was moved in 3 seconds for the width lm of the object to be coated.
  • the dry coating amount of the resulting photocatalytic coating film was 0.019 gZm 2 , which showed a good appearance.
  • As a result of evaluating the hydrophilicity of the coating film by measuring the water contact angle 24 hours of black light irradiation ( After the black light blue fluorescent lamp 20 made by National, FL20SBLB, the irradiation light quantity was 0.5 m WZcm 2 ), the contact angle did not show 5 ° or less, and super hydrophilicity was not confirmed.
  • the visible light transmittance and haze value were 89.0% and 0.2% or less, respectively, and the coating film hardness had no practical problem.
  • a photocatalytic coating film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hot air low-pressure coating machine of Comparative Example 1 was used to apply the coating three times.
  • the dry coating amount of the obtained photocatalytic coating film was 0.056 g, m 2.
  • speckles and a decrease in transparency were confirmed with respect to the uncoated glass plate, and the coating film hardness was insufficient.
  • the photocatalytic coating film produced in Example 2 was subjected to natural exposure (exposure site, four-day heat treatment) and accelerated exposure using a sunshine weather meter (S80 manufactured by Suga Test Instruments), and the weather resistance was evaluated. As a result, it was confirmed that all coating films had excellent weather resistance and could be used for a long time. It was also confirmed that the coating film after the exposure test maintained excellent hydrophilicity, confirming the superior difference in antifouling properties over the uncoated glass plate.
  • a uniform photocatalytic coating can be easily formed in a single coating under any work environment, and sufficient transparency can be secured. For this reason, the use of such photocatalytic coatings removes or reduces the amount of harmful, malodorous, and unpleasant substances generated in the living space and living environment, thereby improving the living space and improving the living environment. It can be used for environmental conservation.

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Abstract

　従来の技術では、所望の塗布量とするには数回の重ね塗りが必要であり、そのために強度の強い塗膜が得られ難く、また、作業環境によっては斑点、白化、欠損、クラックが発生するという問題があった。本発明では、塗液吐出ノズルの先端口径が０．５～３．０ｍｍである塗装機、さらには、エアーカーテンを発生させるためのブロアを備えた塗装機を用い、塗液吐出ノズルの吐出圧を０．０１～０．０９８ＭＰａとして、アルコキシシラン、その部分加水分解縮合物およびその加水分解生成物から選ばれる少なくとも一種のバインダ成分と光触媒と溶媒とを少なくとも配合した、粘度が０．１～１００ｍＰａ・ｓの塗液を基材に塗布し乾燥して、基材の表面に光触媒を含有した塗膜を形成する。本発明によれば耐久性、耐摩耗性に優れ、しかも、斑点、白化、欠損、クラックが生じ難い光触媒性塗膜をどのような作業環境下でも形成することができる。

Description

明 細 書
光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法
技術分野
[0001] 本発明は光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法に関する。また、その塗装方 法によって形成された塗膜、その塗膜を表面に有する光触媒性物品に関する。さら に、その光触媒性物品の使用方法に関する。
背景技術
[0002] 光触媒はそのバンドギャップ以上のエネルギーを持つ波長の光を照射すると励起 し、強い触媒活性を発現するものである。このような光触媒を用いて、居住空間、生 活環境に発生する有害物、悪臭物、不快物等を除去しあるいはその量を削減したり 、さらには、光触媒の励起による親水性の発現により防曇、防汚の効果を利用して、 居住空間の快適化や生活環境の保全に活用している。光触媒を実際に使用するに は、光触媒を含有した塗膜を種々の物品の表面に形成し、それに励起光を照射する 。光触媒を固定する物品としては、ガラス、セラミックス、金属などの無機質力もなる物 品、プラスチックス、木材、紙などの有機質カゝらなる物品、無機質と有機質とを複合し た物品などあらゆる物品を用いることができる。例えば、建築物の外壁、窓ガラス、自 動車のフロントガラスなどに光触媒性塗膜を形成して、空間に存在するアルデヒド類 、 NOx、 COなどの有害物、メルカプタン類、アンモニアなどの悪臭物、油分、汚れ、 菌類、カビ類、細菌類などの不快物を分解しあるいは除去したり、それらの物品表面 に付着する汚れ、水滴や曇りの形成を防止することができる。また、光触媒を含有し た塗膜を窓ガラスなどに形成すると、光触媒によって紫外線を遮蔽し室内進入を抑 えて、人体への照射紫外線量を削減することもできる。
[0003] 光触媒を含有した塗膜を形成するには、光触媒、バインダ成分、溶媒等を配合した 塗液をスプレーガンなどを用いてスプレー塗装するのが一般的である。例えば、下記 の特許文献 1には、光触媒含有塗液を物品の表面に塗布する際に、物品の材質に 応じてスプレーガンのノズル径、空気圧、塗装圧を選定する方法を開示しており、例 えばガラスに塗布する場合はスプレーガンのノズル径を 0. 13-0. 23mmを基準と していることを記載している。また、特許文献 2には、光触媒含有塗液を吐出圧 1〜5 Kgf/cm2(0. 098〜0. 49MPa)、吐出量 20〜： LOOmlZ分の条件でスプレーノズ ルから吐出させる方法を開示しており、光触媒含有塗液は粘性が高いため比較的小 径のノズルを用いて吐出量を小さくする必要があることを記載している。
[0004] 特許文献 1 :特開 2000— 290534号公報（請求項 6、段落 0029〜0030)
特許文献 2 :特開 2002— 80751号公報（請求項 2、段落 0024、 0030)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 前記の特許文献 1の方法のように吐出ノズル径を小さくしたり、特許文献 2の方法の ように高圧力で吐出ノズル径を小さくして光触媒含有塗液を超微粒子化して噴霧す る条件では吐出量が小さくなり、所望の塗布量とするには数回の重ね塗りが必要で あり、そのために強度の強い塗膜が得られ難ぐまた、作業環境によっては斑点、白 ィ匕、欠損、クラックが発生するという問題がある。このような塗膜では膜の剥離や欠落 が起こり、光触媒性能を長期間にわたつて継続的に活用できな!/、。
そこで、本発明は以上のような従来技術の問題点を克服し、耐久性、耐摩耗性に 優れ、しかも、斑点、白化、欠損、クラックが生じ難い光触媒性塗膜をどのような作業 環境下でも形成できる塗装方法を提供するものである。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、従来の条件では光触媒を含有した塗液を 超微粒子化して噴霧しているために数回の重ね塗りが必要であること、さらには、各 回の塗布面の乾燥条件が微妙に異なることによって、所望の塗膜が得られないと考 えた。そして、塗液の液滴を超微粒子化せず、水滴に近い大きさで塗布するために、 スプレーガンなどの塗装機の吐出ノズルの先端口径を比較的大きくするとともに吐出 ノズルの吐出圧を比較的低圧として、特定のノインダ成分を配合した低粘度の塗液 を塗布することにより、塗布回数を減らすことができ所望の塗膜が形成できること、さら には、塗布直後に均一な膜化、乾燥を行うために、塗液吐出ノズルの周辺から被塗 面に向けて塗液を囲むようにエアーカーテンを発生させるブロアを備えた塗装機を 用いることにより、吹き付けるエアーの圧力によって塗液の液滴を押しつぶし液滴同 士をつなぎ合わせて膜化、乾燥して、所望の塗膜が形成できることなどを見出し、本 発明を完成した。
[0007] すなわち、本発明は、塗液吐出ノズルの先端口径が 0. 5〜3. Ommである塗装機 を用い、塗液吐出ノズルの吐出圧を 0. 01〜0. 098MPaとして、アルコキシシラン、 その部分加水分解縮合物およびその加水分解生成物力 選ばれる少なくとも一種 のバインダ成分と光触媒と溶媒とを少なくとも配合した、粘度が 0. 1〜： LOOmPa' sの 塗液を基材に塗布し乾燥して、基材の表面に光触媒を含有した塗膜を形成する塗 装方法であり、また、エアーカーテンを発生させるブロアを備えた、塗液吐出ノズルの 先端口径が 0. 5〜3. Ommである塗装機を用いて、上記の光触媒含有塗液を基材 に塗布し乾燥して、基材の表面に光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法である 発明の効果
[0008] 本発明の塗装方法では、あらゆる物品の表面に耐久性、耐摩耗性に優れ、しかも、 斑点、白化、欠損、クラックが生じ難い、光触媒を含有した塗膜を形成することができ 、光触媒性能を活用することができる。し力も、どのような作業環境下でも 1回塗りで 均質な光触媒性塗膜を簡便に形成でき、また、透明性も十分確保することができる。 このため、例えば、建築物の外壁、窓ガラス、浴室タイル、鏡には新築'リフォーム 時に簡単に施工でき、光触媒性塗膜によって汚れの付着を防止でき、それによつて 、危険な高所の拭き掃除が軽減される。窓ガラスに光触媒性塗膜を塗装すると窓ガラ スから進入する紫外線を遮断でき、それによつて物品の日焼け、変色を防止でき、有 害な紫外線力も人体を守ることができる。また、自動車のフロントガラス、サイドガラス 、サイドミラー、後部ガラスなどに光触媒性塗膜を塗装すると油膜の生成を防止でき、 光触媒親水性効果により曇りの発生を防止し、雨滴の膜ィ匕を促進することができるこ と力 、雨天走行時の安全に貢献できる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明で用いる塗装機は市販されているスプレーガンなどの塗装機を用いることが でき、光触媒含有塗液を供給する供給手段と、上記供給手段から供給される光触媒 含有塗液を吹き出す吐出ノズルとを少なくとも具備する。塗液吐出ノズルの先端口径 は 0. 5〜3. Ommとする必要があり、塗液吐出ノズルの吐出圧を 0. 01〜0. 098MP aとする必要がある。このような範囲とすることにより塗液を超微粒子化せず、水滴に 近い液滴径とすることができる。塗液吐出ノズルの先端口径は 1. 0〜2. Omm程度 の範囲が好ましぐ 1. 0〜1. 5mm程度の範囲がより好ましい。先端口径が 0. 5mm より小さいと、液滴が微細化し易いほかに所望の塗布量を 1回で塗布できず、数回の 重ね塗りをすると白化し易ぐ塗膜透明性や強度の低下や剥離の要因となる。一方、 先端口径が 3. Ommより大きいと、塗布中に液ダレなどが発生して形成膜厚に著しい 部分差が生じ、塗膜には虹彩色等の外観不良が発生し易い傾向となる。供給手段と しては吹上げ式、重力式、圧送式など従来の手段を用いることができるが、圧送式の 供給ポンプを用いるのが好ましぐこの場合、塗液吐出ノズルの吐出圧を比較的低圧 で行うの力 S良く、 0. 01〜0. 09MPaの吐出圧力 S好ましく、 0. 01〜0. 05MPa程度 がより好ましい。吐出圧が 0. OlMPaより小さいと、吐出塗液の液滴の大きさを均一 に維持したまま基材の表面に塗布し難ぐ斑点の原因となり、吐出圧が 0. 098MPa を超えると、液滴が微細化し易いほかに塗液が飛び散り塗着効率を低下させ、均一 な塗膜が形成困難となる傾向がある。塗液吐出ノズルからの吐出量は 30〜200ml Z分が好ましぐ 50〜： LOOmlZ分程度がより好ましい。吐出量が 30mlZ分より小さ いと、水滴に近い液滴径をつなぎ合わせることが困難で斑点の原因となり好ましくなく 、吐出量が 200ml/分を超えると、塗布中に液ダレなどが発生して形成膜厚に著し い部分差が生じ、塗膜には虹彩色等の外観不良が発生し易い傾向となり好ましくな V、。供給ポンプなどの供給手段と塗液吐出ノズルは直接あるいはホースや管で連結 され塗装機を構成し、供給手段により供給され塗液吐出ノズルカゝら吹き出された塗液 は被塗面まで運ばれ付着する。
また、本発明で用いる好ましい塗装機は、光触媒含有塗液を供給する供給手段と、 エアーを供給するブロアと、上記供給手段から供給される光触媒含有塗液と上記ブ ロア力も供給されるエアーとを一緒に吹き出すガンとを少なくとも具備し、上記ガンは 、その先端の内側に光触媒含有塗液吐出ノズルを、その光触媒含有塗液吐出ノズ ルの外周側にエアー吹出口を有し、吐出した塗液の周辺を囲むようにエアーカーテ ンを発生させる。供給ポンプなどの供給手段とガン (塗液吐出ノズル）は直接あるい はホースや管で連結され、また、ブロアとガン (エアー吹出口）もホースや管で連結さ れ塗装機を構成し、供給手段により供給され塗液吐出ノズルカゝら吹き出された塗液 は、その外側のブロアにより供給されエアー吹出口から吹き出される大量のエアーの 流れ (これをエアーカーテンという）によって囲まれて被塗面まで運ばれ付着する。こ のようなエアーカーテンを発生させるブロアを備えた塗装機を用いることにより、塗液 吐出ノズル力 吹き出された塗液は、その外側がエアーによって囲まれているため周 辺への飛散が少なぐ作業者の健康阻害要因が激減し、塗液の無駄が減り、大掛か りなマスキングが不要になる。
エアー吹出口から吹き出されるエアーは、低圧とし風量を多くするとより十分なエア 一カーテンが得られるため好ましい。このため、エアーカーテンを発生させるための ブロアは、ブロア送風圧力を 0. 01〜0. 098MPaとするのが好ましぐ 0. 01〜0. 0 5MPaとするのがより好ましぐ 0. 015〜0. 04MPa程度とするのがさらに好ましい。 ブロア送風圧力が前記範囲であると十分な風量のエアーカーテンを発生させること ができるため好ましぐブロア送風圧力が 0. OlMPaより低いとエアーカーテンの発 生が不十分になり好ましくなぐまた、 0. 098MPaより高いとエアー風量が大きくなり すぎて好ましくない。エアー風量は 500〜5000リットル Z分程度が好ましぐ 1000〜 3000リットル Z分程度がより好ましい。エアーの温度は塗装環境温度より少なくとも 1 0°C高くするのが好ましぐ 10〜50°C程度高くするのがより好ましぐ 10〜25°C程度 高くするのがさらに好ましい。エアー温度を塗装環境温度より高く設定することにより 塗膜の乾燥、硬化をあわせて行うことができる。塗装環境温度より高い温度のエアー を発生させるためには、高回転型タービンを備えたブロアを用いるのが好ましぐその 回転摩擦熱によりエアーの温度を高めることができる。高回転型タービンの回転数は 通常毎分 21000〜25000回転程度である力 その回転数を適宜調節することにより エアー温度を調整することができ、このようにすると特別な温風発生手段を備えなくて も良い。このような塗装機としてはチロン社製の温風低圧塗装機（SG— 2500、 SG- 2000、 SG— 91など）、ワグナー社製のスプレーガンなどを好ましく用いることができ る。エアー温度を 30°C以上高くする場合において高回転型タービンで不充分な際に は所定温度の温風を発生させるための加温手段を備えることもできる。 [0012] 次に、本発明で用いる光触媒含有塗液は、光触媒、ノ インダ成分、溶剤を少なくと も配合したものであり、その粘度が 0. 1〜： LOOmPa' sであることが重要である。光触 媒含有塗液の粘度が少なくとも上記範囲であれば、前記の塗装機で塗布すると所望 の塗膜が得られ、 0. l〜50mPa ' s程度が好ましぐ 0. 5〜： LOmPa' s程度がより好ま しい。また、バインダ成分は塗膜を形成した際にバインダとして作用するものであり、 本発明ではアルコキシシラン、その部分加水分解縮合物およびその加水分解生成 物から選ばれる少なくとも一種を用いることが重要である。光触媒含有塗液の粘度は ォストワルド粘度計を用いて 25°Cの温度で測定する。
[0013] 光触媒含有塗液にバインダ成分として用いるアルコキシシランとしては、テトラアル コキシシラン、モノアルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリ アルキルモノアルコキシシランのモノマーを挙げることができ、そのアルコキシル基と してはメトキシル基、エトキシル基、プロボキシル基、ブトキシル基などの炭素が 1〜8 程度のアルコキシル基を用いることができ、アルキル基としてはメチル基、ェチル基、 プロピル基、ブチル基などの炭素が 1〜8程度のアルキル基を用いることができる。具 体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロボキシシラン、モノメ チルトリメトキシシラン、モノェチルトリエトキシシラン、モノプロピルトリプロポキシシラ ン、ジメチノレジメトキシシラン、ジェチノレジェトキシシラン、ジプロピノレジプロポキシシラ ン、トリメチルモノメトキシシラン、トリェチルモノエトキシシラン、トリプロピルモノプロボ キシシランなどを用いることができる。また、バインダ成分として用いるアルコキシシラ ンの部分加水分解縮合物は、前記のアルコキシシランモノマーを部分的に加水分解 •縮合した二量体ある!ヽは三量体以上のオリゴマーであり、 1分子中にケィ素原子を 2 〜9個程度含むものが好ましい。また、アルコキシシランの加水分解生成物はアルコ キシシランを完全に近い程度まで加水分解縮合して粒子形状を形成したものであり、 一般にオルガノシリカゾルと呼ばれるものを用いることができる。
[0014] 塗液中に配合するバインダ成分の配合量はそれぞれの用途に応じて適宜設定す ることができ、例えばバインダ成分を固形分に換算して塗液中に 0. 01〜10重量％ 配合させるのが好ましぐ 0. 1〜5重量％程度がより好ましぐ 0. 1〜1重量％程度が さらに好ましい。 0. 01重量％より小さい場合は、基材あるいは予め施した下地層との 密着性や、塗膜強度が低下する傾向にあり好ましくなぐ 10重量％を超えると、形成 される塗膜にバインダ成分が多すぎて光触媒活性が十分に発揮されない傾向となる ため好ましくない。なお、本発明では上記のアルコキシシラン、その部分加水分解縮 合物、その加水分解生成物のほかにバインダ成分としてシリコーン榭脂、フッ素榭脂 、ポリエチレン、ポリ塩化ビュル、酢酸ビュル榭脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ァク リル榭脂、シリコンアクリル榭脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリア セタール、尿素樹脂、フエノール榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン、アタリ ルウレタン榭脂、アルキド榭脂、エポキシ榭脂、メラミン榭脂、水ガラス、セメント、石膏 などを適宜配合しても良い。
光触媒としては紫外線の光で励起する物質、紫外線のほか可視光でも励起する物 質、可視光で励起する物質など公知の物質を用いることができ、例えば、酸化チタン 、酸化亜鉛、酸化タングステンなどの酸化物や、硫ィ匕亜鉛などの硫ィ匕物を用いること ができる。光触媒の粒子径、形状等には特に制限なくどのような大きさのものでもどの ような粒子形状のものでも用いることができるが、透明性を確保する必要がある場合 には可視光を透過するような粒子径ゃ形状を適宜選択して用いることができ、例えば 1〜： LOOnm程度の粒子径のものを用いるのが好ましい。また、光触媒には、その粒 子表面あるいはその結晶内部に V、 Fe、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Ru、 Rh、 Pd、 Ag、 Auな どの異種元素または酸ィ匕物等の異種元素の化合物が含まれていても良い。塗液中 の光触媒の配合量はそれぞれの用途に応じて適宜設定することができ、塗液中に 0 . 01〜10重量％配合するのが適当であり、 0. 05〜5重量％程度が好ましい量であ る。本発明では光触媒として酸ィ匕チタンは光触媒活性が高いので好ましく用いること ができる。酸ィ匕チタンとしては、無水酸ィ匕チタン、含水酸化チタン、水和酸化チタン、 水酸化チタン、チタン酸などと呼ばれるものを含み、アナターゼ型、ルチル型、ブルツ カイト型などの結晶形を有していても良ぐそれらが混合したものであっても、あるい は、非結晶形、不定形であっても良い。酸ィ匕チタンの粒子径は 1〜： LOOnm程度がよ り高活性であるため好ましぐ 3〜50nm程度がさらに好ましい。また、酸化チタンの 表面にハロゲン化白金化合物を担持させると、紫外線のほかに可視光の光でも励起 する可視光応答型光触媒となるので好ましく用いることができる。また、酸化チタンに 窒素をドープした可視光応答型光触媒も好ましく用いられる。
[0016] 光触媒含有塗液に配合する溶剤は、水などの無機系溶媒、アルコール、グリコー ル、エーテル、アミドなどの有機系溶媒力も選ばれる少なくとも一種を配合して用いる ことができ、配合量は塗液の粘度を考慮して適宜調整することができる。溶媒としてメ チノレアノレコーノレ、ェチノレアノレコーノレ、プロピノレアノレコーノレ、ブチノレアノレコーノレなどの アルコ一ルを用いたり、その他の溶媒とともに配合すると乾燥温度を比較的低くする ことができるため好ましい。塗液中のアルコールの配合量はそれぞれの用途に応じて 適宜設定することができる。光触媒含有塗液には、光触媒、バインダ成分、溶剤のほ かに、分散剤、増粘剤、粘度調整剤、レべリング剤、界面活性剤、顔料、充填剤、吸 着剤、脱臭剤、抗菌剤、紫外線遮蔽剤、赤外線遮蔽剤、導電剤、帯電防止剤、電磁 波遮蔽剤などの添加剤を適宜配合しても良い。前記の光触媒、バインダ成分、溶剤 さらには必要に応じて添加剤をそれぞれ所定量混合して光触媒含有塗液とすること ができ、溶媒の種類や配合量などによって塗液の粘度を調整することができる。塗液 中の全固形分濃度は 0. 1〜30重量％程度が好ましぐ 0. 1〜20重量％がより好ま しい。塗液中の全固形分濃度が 0. 1重量％未満であると、形成される塗膜に光触媒 活性が十分に発揮されない傾向となり好ましくなぐ 30重量％を超えると、形成される 塗膜にクラックが生じ易ぐまた塗膜透過率の低下に繋がる傾向にあるため好ましく ない。全固形分濃度に対する光触媒の配合量はそれぞれの用途に応じて適宜設定 することができ、 10〜90重量％程度でも十分な光触媒活性が得られるため適当であ り、 40〜80重量％程度がさらに良い。本発明では、塗液中の全固形分濃度が 0. 1 〜20重量％であって、その塗液中にバインダ成分を固形分に換算して 0. 01〜： LO 重量％配合し、溶媒としてアルコールを少なくとも配合した塗液を用いるのが好まし い。
[0017] 前記の塗液吐出ノズルの先端口径が 0. 5〜3. Ommである塗装機を用いて、ある いは、エアーカーテンを発生させるブロアを備えた、塗液吐出ノズルの先端口径が 0 . 5〜3. Ommである塗装機を用い、塗液吐出ノズルの吐出圧を 0. 01〜0. 098MP aとして、アルコキシシラン、その部分加水分解縮合物およびその加水分解生成物か ら選ばれる少なくとも一種のバインダ成分と光触媒と溶媒とを少なくとも配合した、粘 度が 0. 1〜： LOOmPa' sの塗液を基材に塗布し乾燥して、基材の表面に光触媒を含 有した塗膜を形成する。光触媒含有塗液の塗布速度、塗布回数、吹付け高さ等は基 材ゃ塗布量設定条件等に応じて適宜調節することができる。例えば本発明では基材 の縦幅または横幅 lm当たり 0. 3〜30秒程度の短時間で行うことができ、 0. 5〜10 秒がより好ましい。短時間で塗布しても基材 lm2当たり 0. 01〜30gの乾燥塗布量を 得ることができ、 0. 01〜20gが好ましい範囲である。塗膜の膜厚は適宜調節すること ができ、 10ηπι〜10 /ζ πι程度とするのが好ましぐ 50ηπ！〜 1. O /z m程度とするのが より好ましい。また、本発明では 1回の塗布でも十分な塗布量を得ることができ、 1/3 程度を重ねて塗りつぐ程度で十分である場合が多いが、更なる高塗布量が必要にな る場合などでは必要に応じて 2回〜数回重ね塗りを行うこともできる。塗布した後、風 乾またはエアーカーテンのエアーで塗布面を順じ乾燥し、硬化することができる。乾 燥、硬化は風乾またはエアーで十分な場合が多いが、さらに高い温度での硬化が必 要な場合はヒーターを使用して塗布面が 150°C程度〖こなるように 10〜 15分程度カロ 熱しても良い。また、必要に応じて光沢を出す場合、塗膜表面をポリッシヤーで磨くこ ともできる。したがって本発明では、基材の幅 lm当たり 0. 3〜30秒間で 1回塗布し、 風乾またはエアーカーテンのエアーにより乾燥し溶媒を除去して、基材 lm2当たり 0 . 01〜30gの乾燥塗布量を得ることができる。
基材としては、無機質の物品、有機物の物品、それらを複合した物品などあらゆる 物品を対象とすることができ、例えば、ガラス、タイル、コンクリート、モルタル、陶器な どのセラミックスや金属の材質のもの、プラスチック、紙、木などの材質のものを用いる ことができる。具体的には、窓ガラスなどの建築物のガラス部材、建築物の外壁、ドア 、柵、扉、建築物室内の壁、天井、ドア、床、食器、家具、特に浴室の床や壁、ドア、 台所の天井、レンジ、換気扇、トイレの便器や壁、自動車や電車のフロントガラス、後 部ガラス、サイドガラス、自動車のサイドミラーなど種々のものに塗布することができる 。また、前記の物品を基材として用いるほかに、予め基材の表面に光触媒性塗膜を 形成した後、それらを加工して物品とすることもできる。光触媒性塗膜を形成する基 材は、その表面を予めガラスコンパウンドで磨いたりサンダーで研摩したり、水、アル コール、酸、アルカリの少なくとも一種で洗浄した後、光触媒含有塗液を塗布すると 塗膜の接着強度を高めることができるので好ましい。ガラス基材の場合、その表面を ガラスコンパウンドで汚染物質、油分の除去を行ない、さらにアルコールで洗浄した 後、塗液を塗布するのが好ましい。また、基材にはそのままの状態で塗布することも できるが、基材の表面に予めプライマー処理ゃシーラー処理を施したり、下塗り層、 中塗り層を形成した後、光触媒含有塗液を塗布することもできる。
[0019] 低粘度の光触媒含有塗液を先端口径が大き!、塗液吐出ノズルを用いて低圧力で 塗布して形成した本発明の塗膜は、鉛筆硬度試験、耐久性試験、耐摩耗性試験の 結果、十分な強度を有しており、目視判定の結果、斑点、白化、欠損、クラックがほと んどない塗膜とすることができる。また、膜厚は全固形分濃度を調整することにより適 宜調節することができるため 10nm〜 10 μ m程度の膜厚を得ることができ、 50nm〜 1. O /z m程度の膜厚で透明性にも優れた塗膜を得ることができる。また、可視光透過 率が 85%以上であり、 24時間のブラックライト照射後の水の接触角が 10° 以下、さ らには 5° 以下である、高い透明性と親水性を有する好ましい塗膜を得ることもできる 。さらに、塗膜のヘイズ値が 0. 5%以下、さらには 0. 3%以下である、白ィ匕やにごり の少ない好ましい塗膜を得ることもできる。可視光透過率とヘイズ値の測定には日本 電色工業社製ヘイズメーター NDH 300Aを用い、水との接触角は接触角測定器を 用いて、その際のブラックライトの照射光量は 0. 5〜1. OmWZcm2程度で行う。
[0020] 前記のような光触媒を含有した塗膜を物品の表面に形成して実際に使用すること ができる。このような光触媒性物品は通常の光触媒用途に用いられるほかに、物品に 該光触媒を励起する光を照射して塗膜を親水性にし、物品の表面に付着した泥、汚 れを雨または水によって洗い流すことができる。例えば、光触媒を含有した塗膜を有 するガラス物品とすることができ、このようなガラス物品に該光触媒を励起する光を照 射して塗膜を親水性にし、ガラス物品の表面に付着した泥、汚れを雨または水によつ て洗い流すことができる。また、光触媒を含有した塗膜をフロントガラス、後部ガラス、 サイドガラスおよびサイドミラーの少なくとも一部に有する光触媒性自動車とすること ができ、特に、光触媒を含有した塗膜をフロントガラス、後部ガラス、サイドガラスおよ びサイドミラーの大気と接する側の少なくとも一部に有する光触媒性自動車とすること ができる。この光触媒を含有した塗膜を有する自動車を運転し、塗膜に太陽光を照 射して、フロントガラス、後部ガラス、サイドガラスまたはサイドミラーの表面に汚れの 付着、水滴、曇りの形成を防止したり、この自動車に該光触媒を励起する光を照射し て塗膜を親水性にし、フロントガラス、後部ガラス、サイドガラスまたはサイドミラーの 表面に付着した泥、汚れを雨または水によって洗い流すことができる。
実施例
[0021] 次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
[0022] 実施例 1
下記の光触媒含有塗液をスプレー式温風低圧塗装機を用 ヽて、ソーダガラス板 ( 1 50 X 70 X 6mm)に対してスプレー塗布し、常温乾燥にて光触媒性塗膜を作製した 。乾燥塗布量は 0. 056gZm2であった。得られた塗膜には未塗布ガラス板に対する 大きな外観変化は確認されず、可視光透過率 88. 3%、ヘイズ値 0. 2%以下、鉛筆 硬度試験法による塗膜硬度の確認では 4Hを示した。また、水接触角測定による塗 膜の親水性評価を行った結果、 24時間のブラックライト照射 (ナショナル製ブラックラ イトブルー蛍光灯 20形 FL20SBLB 照射光量 0. 5mWZcm2)後、接触角が 5 ° 以下となり超親水性が確認された。
光触媒含有塗液として、下記組成の石原産業製の二酸化チタン光触媒コーティン グ剤 ST— K211 (全固形分濃度 0. 2重量％)を用いた。
(1)二酸化チタン光触媒: 0. 08g
(2)溶媒：水およびアルコール 99. 8ml
(3)バインダ成分:アルキルシリケートの部分加水分解縮合物（固形分として 0. 08g であり、塗液中に 0. 1重量％含有）
(4)粘度： 2. lmPa- s (25°C)
塗装機として、高回転型タービンのブロアを備えたスプレー式温風低圧塗装機 (チ ロン社製 SG— 91)を用いて、次の条件で運転した。
(1)塗液吐出ノズルの先端口径： 1. 2mm
(2)吐出圧： 0. 018MPa
(3)吐出量： 70mlZ分
(4)ブロア送風圧力： 0. 018MPa (5)エアーカーテンのエアー風量： 2200リットノレ Z分
(6)エアーカーテンのエアー温度：塗装作業の環境温度より 15°C高!、温度
(7)塗装速度：被塗物の幅 lmを 3秒間で塗装機を移動させた。
基材として用いたソーダガラス板の前処理として市販のガラスコンパウンドを用いて 汚染物質、油分の十分な除去を行ない、さらにイソプロピルアルコールにて洗浄を行 つた o
[0023] 実施例 2
光触媒含有塗液として下記組成の石原産業製の二酸化チタン光触媒材料 ST— K 03 (全固形分濃度 10重量％)を用い、塗装機の塗装速度を被塗物の幅 lmに対し 0 . 5秒の速度とすること以外は、実施例 1と同じ条件で光触媒性塗膜を作製した。乾 燥塗布量は 0. 47gZm2であった。得られた塗膜には未塗布ガラス板に対する大き な外観変化は確認されず、可視光透過率 86. 5%、ヘイズ値 0. 2%以下、鉛筆硬度 試験法による塗膜硬度の確認では 3Hを示した。また、実施例 1と同じように水接触角 測定による塗膜の親水性評価を行った結果、 24時間のブラックライト照射 (ナショナ ル製ブラックライトブルー蛍光灯 20形 FL20SBLB 照射光量 0. 5mWZcm2)後 、接触角が 5° 以下となり超親水性が確認された。
ST— K03の組成
(1)二酸化チタン光触媒: 4g
(2)溶媒：水およびアルコール 90ml
(3)バインダ成分:アルキルシリケートの部分加水分解縮合物（固形分として 4gであ り、塗液中に 5重量％含有）
(4)粘度： 1. 7mPa- s (25°C)
[0024] 実施例 3
基材として自動車のフロントガラスを用いたこと以外は実施例 1と同じ条件で光触媒 性塗膜を作製した。得られた塗膜には未塗布のフロントガラスに対する大きな外観変 化は確認されず、また塗膜硬度も実用上問題な力 た。また、 4か月での実用試験 後でも塗膜の外観変化は確認されず、自動車を運転し、塗膜に太陽光を照射すると 、フロントガラスの表面に汚れの付着、水滴、曇りの形成を防止でき、フロントガラスの 表面に付着した泥、汚れは流水によって洗い流すことができた。
[0025] 比較例 1
温風低圧塗装機の塗液吐出ノズルの先端口径を 0. 3mmとし、下記条件で運転す ること以外は実施例 1と同様にして光触媒性塗膜を作製した。
(1)塗液吐出ノズルの先端口径: 0. 3mm
(2)吐出圧： 0. 018MPa
(3)吐出量： 70mlZ分
(4)ブロア送風圧力： 0. 018MPa
(5)エアーカーテンのエアー風量： 2200リットノレ Z分
(6)エアーカーテンのエアー温度：塗装作業の環境温度より 15°C高!、温度
(7)塗装速度：被塗物の幅 lmを 3秒間で塗装機を移動させた。
得られた光触媒性塗膜の乾燥塗布量は 0. 019gZm2であり、良好な外観を示した 力 水接触角測定による塗膜の親水性評価を行った結果、 24時間のブラックライト照 射（ナショナル製ブラックライトブルー蛍光灯 20形 FL20SBLB 照射光量 0. 5m WZcm2)後も、接触角 5° 以下を示さず、超親水性が確認されなカゝつた。なお可視 光透過率、ヘイズ値はそれぞれ 89. 0%、 0. 2%以下、また塗膜硬度も実用上問題 なかった。
[0026] 比較例 2
比較例 1の温風低圧塗装機を用い、 3回重ね塗りする以外は比較例 1と同様にして 光触媒性塗膜を作製した。得られた光触媒性塗膜の乾燥塗布量は 0. 056g,m2で あつたが、未塗布ガラス板に対して斑点や透明性の低下が確認され、塗膜硬度も不 充分であった。
[0027] 実施例 2で作製した光触媒性塗膜に対して、自然曝露 (曝露地、四日巿)および サンシャインウエザーメーター (スガ試験機製 S80)による促進曝露を実施し、耐候性 を評価した。その結果、いずれの塗膜も優れた耐候性を有し、長期間の使用が可能 であることを確認した。また、曝露試験後の塗膜も優れた親水性を維持していることも 確認し、未塗布ガラス板に対する防汚性の優位差が確認された。
産業上の利用可能性 本発明の塗装方法では、あらゆる物品の表面に耐久性、耐摩耗性に優れ、しかも、 斑点、白化、欠損、クラックが生じ難い、光触媒を含有した塗膜を形成することができ 、光触媒が有する性能を活用することができる。しかも、どのような作業環境下でも 1 回塗りで均質な光触媒性塗膜を簡便に形成でき、また、透明性も十分確保すること ができる。このため、このような光触媒性塗膜を活用し、居住空間、生活環境に発生 する有害物、悪臭物、不快物等を除去しあるいはその量を削減して、居住空間の快 適化や生活環境の保全に利用することができる。

Claims

請求の範囲
[I] 塗液吐出ノズルの先端口径が 0. 5〜3. Ommである塗装機を用い、塗液吐出ノズ ルの吐出圧を 0. 01〜0. 098MPaとして、アルコキシシラン、その部分加水分解縮 合物およびその加水分解生成物から選ばれる少なくとも一種のノインダ成分と光触 媒と溶媒とを少なくとも配合した、粘度が 0. 1〜： LOOmPa' sの塗液を基材に塗布し乾 燥して、基材の表面に光触媒を含有した塗膜を形成する塗装方法。
[2] 塗液吐出ノズル力もの吐出量を 30〜200mlZ分の範囲で塗布する請求項 1に記 載の塗装方法。
[3] 塗液中の全固形分濃度が 0. 1〜20重量％であって、その塗液中にバインダ成分 を 0. 01〜： L0重量％配合し、溶媒としてアルコールを少なくとも配合した塗液を用い る請求項 1または 2に記載の塗装方法。
[4] エアーカーテンを発生させるためのブロアを備えた塗装機を用いる請求項 1〜3の
V、ずれか一項に記載の塗装方法。
[5] ブロア送風圧力を 0. 01〜0. 098MPaとする請求項 4に記載の塗装方法。
[6] エアーカーテンのエアーの温度を塗装環境温度より少なくとも 10°C高くする請求項
4または 5に記載の塗装方法。
[7] 基材の幅 lm当たり 0. 3〜30秒間で 1回塗布し、風乾またはエアーカーテンのエア 一により乾燥し溶媒を除去して、基材 lm2当たり 0. 01〜30gの乾燥塗布量を得る請 求項 1〜6のいずれか一項に記載の塗装方法。
[8] ガラス基材の表面をガラスコンパゥンドで汚染物質、油分の除去を行ない、さらにァ ルコールで洗浄した後、塗液を塗布する請求項 1〜 7に記載の塗装方法。
[9] 基材が建築物のガラス部材の少なくとも一部である請求項 1〜8の 、ずれか一項に 記載の塗装方法。
[10] 基材が自動車のフロントガラス、後部ガラス、サイドガラスおよびサイドミラーの少な くとも一部である請求項 1〜8のいずれか一項に記載の塗装方法。
[II] 可視光透過率が 85%以上であり、 24時間のブラックライト照射後の水の接触角が 5° 以下であり、アルコキシシラン、その部分加水分解縮合物およびその加水分解生 成物から選ばれる少なくとも一種のバインダ成分と光触媒力 なる塗膜。
[12] 請求項 1〜： LOに記載の塗装方法を用いて基材の表面に形成した、 ΙΟηπ！〜 10 mの膜厚を有する光触媒を含有した塗膜。
[13] 請求項 11または 12に記載の光触媒を含有した塗膜を表面に有する光触媒性物品
[14] 請求項 11または 12に記載の光触媒を含有した塗膜を表面に有する光触媒性ガラ ス物品。
[15] 請求項 11または 12に記載の光触媒を含有した塗膜をフロントガラス、後部ガラス、 サイドガラスおよびサイドミラーの少なくとも一部に有する光触媒性自動車。
[16] 請求項 11または 12に記載の光触媒を含有した塗膜をフロントガラス、後部ガラス、 サイドガラスおよびサイドミラーの大気と接する側の少なくとも一部に有する光触媒性 自動車。
[17] 請求項 13に記載の光触媒を含有した塗膜を有する物品に該光触媒を励起する光 を照射して塗膜を親水性にし、物品の表面に付着した泥、汚れを雨または水によつ て洗い流す方法。
[18] 請求項 14に記載の光触媒を含有した塗膜を有するガラス物品に該光触媒を励起 する光を照射して塗膜を親水性にし、ガラス物品の表面に付着した泥、汚れを雨また は水によって洗!、流す方法。
[19] 請求項 15または 16に記載の光触媒を含有した塗膜を有する自動車を運転し、塗 膜に太陽光を照射して、フロントガラス、後部ガラス、サイドガラスまたはサイドミラー の表面に汚れの付着、水滴、曇りの形成を防止する方法。
[20] 請求項 15または 16に記載の光触媒を含有した塗膜を有する自動車に該光触媒を 励起する光を照射して塗膜を親水性にし、フロントガラス、後部ガラス、サイドガラスま たはサイドミラーの表面に付着した泥、汚れを雨または水によって洗い流す方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015001979A1 (ja) * 2013-07-05 2015-01-08 旭硝子株式会社 塗膜付き基板の製造方法
CN106987155A (zh) * 2015-09-30 2017-07-28 Toto株式会社 涂布膜形成方法及具备该涂布膜的功能材
WO2021245333A1 (en) * 2020-06-01 2021-12-09 Nanoksi Finland Oy Method for spreading a photocatalyst coating

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5111241B2 (ja) * 2008-06-03 2013-01-09 太陽工業株式会社 光触媒シートの製造方法、及び光触媒シート
JP2010125357A (ja) * 2008-11-25 2010-06-10 Panasonic Electric Works Co Ltd 塗装物
JP5595673B2 (ja) * 2009-04-14 2014-09-24 旭化成ケミカルズ株式会社 建築外壁塗装での現場塗装方法
JP2011092797A (ja) * 2009-10-01 2011-05-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 親水化剤、その製造方法および親水性機能製品
JP2012210558A (ja) * 2011-03-30 2012-11-01 Asahi Kasei E-Materials Corp 親水性塗膜の形成方法、及び親水性塗膜
JP6669498B2 (ja) * 2013-10-25 2020-03-18 日本板硝子株式会社 ガラス板の製造方法及びガラス板
EP2924077A1 (en) * 2014-03-24 2015-09-30 Toto Ltd. Photocatalyst coating composition
CN109453971A (zh) * 2018-12-27 2019-03-12 栾川县秦豫科技有限公司 一种钢结构过流冲蚀耐磨涂层施工前期的表面处理工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08173852A (ja) * 1994-12-28 1996-07-09 Nissan Motor Co Ltd 塗装ガンおよび塗装方法
JP2000262908A (ja) * 1998-02-06 2000-09-26 Toto Ltd 複合材の清浄化方法及びセルフクリーニング性複合材機構
JP2000290534A (ja) * 1999-04-12 2000-10-17 Tao:Kk 光触媒関連被膜用コーティング剤の造膜施工方法
JP2002080751A (ja) * 2000-09-08 2002-03-19 Nippon Soda Co Ltd 光触媒層の形成方法
JP2003064308A (ja) * 2001-08-29 2003-03-05 Satoshi Sawamura 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。
JP2003206136A (ja) * 2002-01-09 2003-07-22 Hitachi Chem Co Ltd チタニア膜形成用液体、チタニア膜形成法、チタニア膜及びチタニア膜を用いた部材
JP2004143453A (ja) * 2002-10-02 2004-05-20 Mitsubishi Materials Corp 光触媒塗料及びその製造方法並びに該塗料を塗布して得られた光触媒機能を有する光触媒塗膜、多層光触媒塗膜

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08173852A (ja) * 1994-12-28 1996-07-09 Nissan Motor Co Ltd 塗装ガンおよび塗装方法
JP2000262908A (ja) * 1998-02-06 2000-09-26 Toto Ltd 複合材の清浄化方法及びセルフクリーニング性複合材機構
JP2000290534A (ja) * 1999-04-12 2000-10-17 Tao:Kk 光触媒関連被膜用コーティング剤の造膜施工方法
JP2002080751A (ja) * 2000-09-08 2002-03-19 Nippon Soda Co Ltd 光触媒層の形成方法
JP2003064308A (ja) * 2001-08-29 2003-03-05 Satoshi Sawamura 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。
JP2003206136A (ja) * 2002-01-09 2003-07-22 Hitachi Chem Co Ltd チタニア膜形成用液体、チタニア膜形成法、チタニア膜及びチタニア膜を用いた部材
JP2004143453A (ja) * 2002-10-02 2004-05-20 Mitsubishi Materials Corp 光触媒塗料及びその製造方法並びに該塗料を塗布して得られた光触媒機能を有する光触媒塗膜、多層光触媒塗膜

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015001979A1 (ja) * 2013-07-05 2015-01-08 旭硝子株式会社 塗膜付き基板の製造方法
CN106987155A (zh) * 2015-09-30 2017-07-28 Toto株式会社 涂布膜形成方法及具备该涂布膜的功能材
WO2021245333A1 (en) * 2020-06-01 2021-12-09 Nanoksi Finland Oy Method for spreading a photocatalyst coating

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