WO2006087882A1 - ４１０ｎｍの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびその成形体 - Google Patents

４１０ｎｍの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびその成形体 Download PDF

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    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Definitions

  • Thermoplastic transparent composition capable of absorbing light having a wavelength of 410 nm and molded article thereof
  • the present invention relates to a thermoplastic transparent composition that blocks light having a specific wavelength and a molded article thereof. More specifically, the present invention is used in the optical field, electrical and electronic field, medical material field, and the like. The present invention relates to a thermoplastic transparent composition that has an ability to absorb water and a molded article thereof.
  • 410nm wavelength light has a remarkable light-inducing property against pests, etc. If it can develop a transparent and thermoplastic material that can block 410nm wavelength light, it can be applied to, for example, lighting fixture covers and has excellent insect control. Development of such materials is awaited because it can be developed into lighting equipment.
  • the transmittance in the region can be controlled, but if you try to ensure sufficient shielding, transparency is sacrificed, so it cannot be used for applications that require transparency.
  • some fluorescent brightening agents have absorption bands in the wavelength region of 400 nm or more, and the performance deteriorates with time, and the molded product is not practical.
  • polycarbonate resin is excellent in impact resistance and heat resistance, and has a problem in terms of power and weather resistance, which is widely used in various fields. Even when irradiated with light from a high-pressure mercury lamp or metal halide lamp, unfavorable yellowing may occur.
  • a polycarbonate resin is added with an ultraviolet absorber made of a benzotriazole compound and a fluorescent whitening agent selected from a coumarin compound and a naphthalimide compound.
  • a carbonate resin composition has been proposed (Patent Document 1).
  • a polycarbonate resin composition in which an ultraviolet absorber made of a triazine compound and an optical brightener selected from a coumarin compound and a naphthalimide compound are added to a polycarbonate resin has been proposed (Patent Document 2).
  • these polycarbonate resin compositions still do not have sufficient weather resistance and do not cut light having a wavelength of 410 nm.
  • thermoplastic transparent compositions having both transparency and weather resistance have increased, and the addition of fine powders of titanium oxide (TiO 2) and zinc oxide (Zn 0) has improved the weather resistance.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 Although the above is planned (Patent Document 3 and Patent Document 4), sufficient transparency is not obtained.
  • a film that ensures transparency by adding fine powders of zinc oxide and zinc has been proposed (Patent Document 5), and as a thermoplastic transparent composition having both transparency and weather resistance, a resin such as polycarbonate has been proposed.
  • a thermoplastic transparent composition in which an ultraviolet absorber and fine powder of titanium oxide or zinc oxide are added to the composition has been proposed (Patent Document 6).
  • a resin composition comprising an ultraviolet absorber and a thermoplastic resin is a known force.
  • a transparent resin composition capable of effectively absorbing and blocking light in the boundary region between visible light and ultraviolet light region is known. It is not done.
  • light with a wavelength of 410 nm is remarkably light-inducing to insects and the like, and if a transparent material capable of blocking light with a wavelength of 410 nm is developed, for example, as a lighting apparatus having excellent insect-proofing properties, the optical field. It is expected to be widely used in the electrical and electronic fields and the medical materials field. against this background, there is a strong demand for materials that cut light with a wavelength of 410 nm.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 7-196904
  • Patent Document 2 JP-A-10-176103
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 6-238829
  • Patent Document 4 JP-A-7-173303
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-309100
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-331679
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, is excellent in transparency, and has a wavelength of 410 nm. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic composition having a performance of cutting and a molded product thereof.
  • the present inventors combine a specific amount of an ultraviolet absorber having a specific absorption band with a transparent thermoplastic resin such as polycarbonate.
  • a thermoplastic transparent composition having excellent transparency and the ability to cut light having a wavelength of 410 nm and a molded product thereof can be obtained.
  • cutting the light having a wavelength of 410 nm means that the molded article having a predetermined thickness has a light transmittance of 1% or less of 410 nm. This is because if the light transmittance power of 410 nm is more than Sl%, sufficient insect repellent properties cannot be obtained.
  • the present invention has been completed on the basis of strength and knowledge.
  • the present invention provides the following thermoplastic transparent composition and molded article thereof.
  • Ultraviolet absorber having an absorption band in the range of at least 340 to 410 nm when measured in (B) black mouth form solution with respect to 100 parts by mass of (A) transparent thermoplastic resin.
  • a thermoplastic transparent composition containing ⁇ 3.0 parts by mass.
  • thermoplastic transparent composition according to (1) wherein the transparent thermoplastic resin is a polycarbonate resin.
  • thermoplastic transparent composition according to (1) or (2), wherein the ultraviolet absorber is a benzoic acid ester compound is a benzoic acid ester compound.
  • thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (3), wherein a molded product having a thickness of 0.8 mm has a transmittance of light having a wavelength of 410 nm of 1% or less and a haze value of 2% or less.
  • thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (3), wherein a molded product having a thickness of 2 mm has a transmittance of light having a wavelength of 410 nm of 1% or less and a haze value of 2% or less.
  • thermoplastic transparent composition obtained by molding the thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (5), which blocks light having a wavelength of 410 nm and has transparency.
  • Molding characterized by having a laminated structure including at least the molded product of (6) or (7) body.
  • thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (5) obtained by coextruding the thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (5) and another transparent thermoplastic resin.
  • thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (5) and another transparent thermoplastic resin are extruded separately to form a molded product, and the obtained individual molded product is bonded together.
  • molded body The thermoplastic transparent composition according to any one of (1) to (5) and another transparent thermoplastic resin are extruded separately to form a molded product, and the obtained individual molded product is bonded together.
  • a molded article according to any one of (6) to (: 10) used for lighting equipment covers, sunglasses lenses, photoresists, transparent office automation products, electrical or electronic housings, and medical equipment.
  • the transparent thermoplastic resin of component (A) includes polycarbonate resin, polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, and polybutylene, polyvinyl chloride resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, Polyvinyl alcohol resin, chlorinated polyethylene resin, ethylene ⁇ -olefin copolymer, propylene ⁇ -olefin copolymer, ethylene monochloride copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, Examples thereof include tetrafluorinated styrene-hexafluoropropylene copolymer, polyfluoride resin, polyvinylidene fluoride resin, transparent polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, and polyethylene naphthalate resin. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, a polycarbonate resin is preferred because a molded article with good
  • polycarbonate resin there are no particular limitations on the chemical structure and production method of the polycarbonate resin, and various types can be used.
  • an aromatic polycarbonate resin produced by a reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor is preferably used.
  • Various divalent phenols are used.
  • bis (hydroxyphenyl) phenolecan particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenolenol A)
  • bisphenolenol A 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • carbonate precursor to be reacted with divalent phenol carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate, or the like can be used. More specifically, phosgene, divalent phenolate dihaloformate, diphenolate carbonate, dimethylolate carbonate, and jetyl carbonate.
  • the chemical structure of the polycarbonate resin those having a molecular chain having a linear structure, a cyclic structure or a branched structure can be used.
  • the polycarbonate resin having a branched structure 1, 1, 1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ', ⁇ "-tris (4-bidroxyphenyl) 1 , 3, 5-Triisopropynolene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis ( ⁇ -cresol), etc. are preferably used, and this polycarbonate resin has bifunctionality such as terephthalenolic acid.
  • Polyester monocarbonate resins prepared using ester precursors such as carboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can also be used, and mixtures of polycarbonate resins having various chemical structures can also be used.
  • the viscosity average molecular weight of these polycarbonate resins is usually 10,000 to 50,000, preferably 13,000 to 35,000, and more preferably 15,000 to 25,000.
  • polycarbonate resin For the adjustment of the molecular weight of such polycarbonate resin, phenol, p_tert-butylenophenol, p-dodecylphenol, ⁇ -tert-octylphenol, p_tamylphenol and the like are used.
  • this polycarbonate resin a polycarbonate polyorganosiloxane copolymer can also be used.
  • This copolymer is prepared by, for example, dissolving a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at a terminal in a solvent such as methylene chloride, and adding a sodium hydroxide aqueous solution of divalent phenol to this, It can be produced by interfacial polycondensation reaction using a catalyst such as triethylamine.
  • a catalyst such as triethylamine.
  • the polyonoreganosiloxane structure portion those having a polydimethylsiloxane structure, a polydimethylsiloxane structure, a polymethylphenylsiloxane structure, or a polydiphenylsiloxane structure are preferably used.
  • this polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer those having a polyorganosiloxane portion having a degree of polymerization of 3 to 100 and a polyorganosiloxane portion having a degree of polymerization of about 2 to 500 are preferable. Used for.
  • the proportion of the polyorganosiloxane moiety in the polycarbonate one Porioruga Roh copolymer, 0.5 to 30 weight 0/0, are preferred those preferably 0.5 to 20 mass 0/0 .
  • the viscosity average molecular weight of this polycarbonate polyorganosiloxane copolymer is 10,000 to 50,000, preferably ⁇ is 13,000 to 35,000, more preferably ⁇ is 15,000 to 25,000. It is.
  • an ultraviolet absorber having an absorption band in the range of at least 340 to 410 nm is used when measured in a black mouth form solution. “Having an absorption band in a range of at least 340 to 410 nm” means that there is an absorption band (calculated from the intensity of transmitted light with respect to incident light) measured with a spectrophotometer in the range of the absorption band.
  • UV absorbers include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, benzoate compounds, cyanoacrylate compounds, and the like. Benzotriazole compounds or benzoate compounds are particularly preferred. Ester compounds are preferred.
  • the amount of applied force is 0.3 to 3.0 parts by weight, preferably 0.5 to 2.5 parts by weight, more preferably 1.0 to 100 parts by weight of a transparent thermoplastic resin such as polycarbonate. 2. 0 parts by mass.
  • an ultraviolet absorber having an absorption band in the range of at least 340 to 410 nm, a resin composition having a good absorption ability for 410 nm wavelength light can be obtained.
  • Specific examples of the benzophenone-based compound used as the ultraviolet absorber include, for example, 2-hydroxy-4n-otatoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4 ethoxy. Nzofuenone and the like.
  • benzotriazole-based compound examples include 2 _ (2′-hydroxy-5 ′ _tert-octylphenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy_3 ′, 5′— Di-tert-aminorefinole) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-l 5'- tert-butylphenyl) benzotriazole, 2_ (2'-hydroxy_3 ', 5'_di-tert-butylphenyl ) Benzotriazole, 2- [2'hydroxyl 3 ', 5'-bis (h, dimethylbenzyl) phenyl] 1 2H benzotriazole, 2, 2'-methylene monobis [4 methyl 6 _ (Benzotriazole _ 2 _yl) phenol] and the like.
  • benzoic acid ester compounds include, for example, jetylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate, methylethylaminohydroxybenzoylhexylenobenzoate, and dimethylaminohydroxybenzoyl.
  • examples include xylbenzoate, ethyl pyraminohydroxybenzoylhexylbenzoate, and dipropylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate.
  • cyanoacrylate compounds include, for example, 2-ethyl-2-cyano 3,3 diphenyl acrylate, 2-ethyl hexyl 2 cyanane 3, 3 diphenyl acrylate, 1, 3 Examples thereof include bis [2 'cyano 3,3'-diphenylacryloyloxy] -1,2, bis bis [(2 cyano 3', 3'-diphenylacryloyloxy) methyl] propan.
  • a compound obtained by graft polymerization of an ultraviolet absorption unit on an acrylic polymer can also be used as the ultraviolet absorber of the component (B).
  • This is a compound having a structure in which a UV-absorbing unit having UV-absorbing ability is introduced into the polymer chain of an acrylic polymer by graft polymerization (hereinafter also referred to as “polymer-type UV absorber”).
  • the acrylic monomer constituting this acrylic polymer includes acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester, attalinoleamide, methacrylamide, and a double bond copolymerizable with these acrylic monomers. Bulle compound And a copolymer with a product.
  • this copolymerizable bur compound examples include alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; alkyl vinyl esters such as vinyl acetate, ethyl bur and 2-ethyl hexyl bul; and styrene and maleic anhydride.
  • alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether
  • alkyl vinyl esters such as vinyl acetate, ethyl bur and 2-ethyl hexyl bul
  • styrene and maleic anhydride examples of these acrylic polymers have a number average molecular weight of 20,000 to 200,000, preferably 50,000 to 200,000.
  • the ultraviolet absorption unit to be introduced into the acrylic polymer may be a compound having ultraviolet absorption ability, for example, the above-described benzophenone compound, benzotriazolene compound, cyanoacrylate compound, benzoic acid. An ester compound etc. are mentioned. These compounds are introduced into the polymer chain of the acrylic polymer by graft polymerization. In this case, the proportion of the ultraviolet absorbing unit introduced into the acrylic polymer is 40 to 90% by mass, preferably 50 to 80% by mass, based on the total mass of the ultraviolet absorber.
  • an ultraviolet absorbing unit is preferably a benzotriazole compound or a benzoic acid ester compound, particularly a benzoic acid ester compound, and an acrylic polymer having a number average molecular weight of 50,000 to 200,000.
  • the polymer type ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the above-described ultraviolet absorber.
  • thermoplastic transparent composition of the present invention a stabilizer (an antioxidant, a dispersant, etc.), a release agent, a colorant (a dye, It is possible to combine additives such as pigments.
  • Antioxidants include phenolic antioxidants such as pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], phosphites, tris (2, 4— And phosphorous antioxidants such as di-butylphenyl) phosphite and thio antioxidants such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate.
  • the dispersant include magnesium stearate.
  • mold release agent examples include monoglycerin stearate and polyethylene tetrastearate.
  • Antioxidants and release agents may contain radical scavengers and acid neutralizers. Commonly used pigments are used as the colorant. The amount of these additives is preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic transparent composition.
  • the above components (A) and (B) may be mixed and kneaded in a blending ratio that meets the required characteristics of the molded product.
  • the mixer or kneader used here is premixed with commonly used equipment such as a ribbon blender or drum tumbler, and then a Henschel mixer, Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder. Or a multi-screw screw extruder or a conida.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected in the range of 240 to 300 ° C.
  • melt-kneading molding it is preferable to use an extruder, particularly a vent type extruder.
  • an extruder particularly a vent type extruder.
  • the components other than the thermoplastic resin can be added in advance as a master batch with the thermoplastic resin by melt-kneading.
  • the thermoplastic transparent composition of the present invention is a kneaded product obtained by the above melt-kneading molding, or a pellet as a raw material, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method.
  • Various molded bodies can be manufactured by the press molding method, the foam molding method, and the like.
  • the above-mentioned components are melt-kneaded to produce a pellet-shaped forming raw material, and then a method for producing an injection-molded article by injection molding or injection compression molding using this pellet is particularly suitable. Further, when a gas injection molding method is adopted as this injection molding method, it is possible to obtain a molded body that is excellent in appearance without shrinkage and reduced in weight.
  • thermoplastic transparent composition of the present invention By molding the thermoplastic transparent composition of the present invention, light having a wavelength of 410 nm is blocked, and a transparent molded product, for example, a molded product having a thickness of 0.8 mm, transmits light having a wavelength of 410 ⁇ m.
  • a transparent molded product for example, a molded product having a thickness of 0.8 mm
  • the transmittance of the light having a wavelength of 410 nm is 1% or less and the haze value is 2% or less in a molded product having a rate of 1.0% or less and a haze value of 2% or less, or a molded product having a thickness of 2 mm.
  • a molded body can be obtained.
  • thermoplastic transparent composition of the present invention obtained by co-extrusion of the thermoplastic transparent composition of the present invention and another transparent thermoplastic resin, and the thermoplastic transparent composition of the present invention and other transparent thermoplastic resins. It is also possible to obtain a molded body having a laminated structure in which the individual molded bodies are extruded to form a molded body and the obtained individual molded bodies are bonded together.
  • the molded article using the thermoplastic transparent composition of the present invention obtained in this way includes a lighting device cover, a sunglasses lens, a photoresist, a transparent office automation product, a housing for electrical or electronic products, and various medical treatments. It can be widely used in the fields of materials, optics, electrical electronics, and medical materials.
  • the performance evaluation was performed according to the following measurement method.
  • Spectral transmittance A 10 / g / ml black mouth form solution was prepared, and a spectral transmittance of 350 to 700 nm was measured using a self-recording spectrophotometer UV-2400PCS manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the ultraviolet absorber (B) used in Table 1 is as follows.
  • B_0 Jetylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (BASF Japan, Upinaru 8, Plus, Absorption band 250-410nm)
  • thermoplastic transparent composition of the present invention a molded product having a wavelength of 410 ⁇ m in a molded product having a thickness of 0.8 mm is 1% or less, and a haze value is 2% or less, or a molded product having a thickness of 2 mm.
  • the transmittance of light with a wavelength of 410 nm is 1% or less and the haze value is 2% or less. (Example:! ⁇ 6).
  • thermoplastic transparent composition of the present invention if there are too few UV absorbers having an absorption band at 340 to 410 nm, the transmittance of light having a wavelength of 410 nm increases, and if too much, the haze value deteriorates (Comparative Example 1). ⁇ 2).
  • thermoplastic resin such as polycarbonate
  • thermoplastic transparent resin having an excellent absorption capacity for light having a wavelength of 410 nm.
  • thermoplastic transparent composition of the present invention can be widely used in the optical field, electrical and electronic field, medical material field, and the like. For example, it can be molded into a lighting device cover to obtain a lighting device having excellent insect repellent properties.

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Abstract

　本発明は、（Ａ）透明性熱可塑性樹脂 １００質量部に対して、（Ｂ）クロロホルム溶液中で測定した場合に、少なくとも３４０～４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤０．３～３．０質量部を含有する熱可塑性透明組成物およびその成形体を提供する。本発明の熱可塑性透明組成物は、透明性に優れ、かつ４１０ｎｍの波長光をカットする性能を有しており、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに広く用いることができ、例えば照明器具カバーに成型して、防虫性に優れた照明器具が得られる。                                                                                         

Description

明 細 書
410nmの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性透明組成物およびそ の成形体
技術分野
[0001] 本発明は、特定波長の光線を遮断する熱可塑性透明組成物およびその成形体に 関し、さらに詳しくは、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに用いられる 、 410nmの波長光に対して吸収能を持つ、熱可塑性透明組成物およびその成形体 に関するものである。
背景技術
[0002] 410nm波長光は、害虫などに対する光誘導性が顕著であり、透明で熱可塑性が あり、 410nm波長光が遮断できる素材が開発できれば、例えば照明器具カバーへ 応用し、防虫性に優れた照明器具などへも発展させることも可能となることから、かか る素材の開発が待ち望まれてレ、る。
し力、しながら、従来の紫外線吸収剤では、 400nm以上の波長域に吸収を持つ透 明な樹脂組成物は殆どなレ、。 ΤΪΟ等のある種の金属酸化物は 400nm以上の波長
2
域での透過率を制御出来るが、遮断性を十分に確保しょうとすると、透明性が犠牲に なるため、透明性が求められる用途には使用できなレ、。また、一部の蛍光増白剤で は 400nm以上の波長領域で吸収帯を持つものがある力 S、経時的に性能が劣化し、 成形体が実用とならない。
[0003] 一般に、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃特性や耐熱性に優れ、様々な分野にお いて幅広く利用されている力 耐候性の面でやや問題を有しており、通常の太陽光 源だけでなぐ高圧水銀ランプやメタルハライドランプの光を照射した場合でも、好ま しくない黄色変化等を起こすことがある。
このため、従来ではポリカーボネート樹脂に種々の光安定剤が単独あるいは複数 種含有された樹脂組成物が使用されており、また提案されている。
例えば、ポリカーボネート樹脂にベンゾトリァゾールイ匕合物からなる紫外線吸収剤と クマリン化合物及びナフタルイミド化合物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリ カーボネート樹脂組成物が提案されている（特許文献 1)。また、ポリカーボネート榭 脂にトリァジン化合物からなる紫外線吸収剤とクマリンィ匕合物及びナフタルイミド化合 物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリカーボネート樹脂組成物が提案されて いる (特許文献 2)。
し力、しながら、これらのポリカーボネート樹脂組成物は、未だ十分な耐候性を有して レ、るとは言えず、また、 410nmの波長光をカットするものでもない。
[0004] また、近年、透明性と耐候性とを併せ持つ熱可塑性透明組成物への要求が高まり 、酸化チタン (TiO )や酸化亜鉛 (Zn〇）の微粉末を添加することにより耐候性の向 上が図られているが（特許文献 3及び特許文献 4)、十分な透明性が得られてはいな レ、。酸ィ匕亜鉛の微粉末を添加することにより透明性を確保したフィルムが提案されて おり（特許文献 5)、また、透明性と耐候性とを併せ持つ熱可塑性透明組成物として、 ポリカーボネートなどの樹脂組成物に、紫外線吸収剤と酸化チタンや酸化亜鉛の微 粉末を添加した熱可塑性透明組成物が提案されている（特許文献 6)。
[0005] このように紫外線吸収剤と熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物は公知である力 可 視光と紫外光領域の境界領域の光を効果的に吸収遮断できる、透明な樹脂組成物 は知られていない。前述のように、 410nm波長光は、害虫などに対する光誘導性が 顕著であり、 410nmの波長光を遮断できる透明な素材が開発されれば、例えば防虫 性に優れた照明器具等として、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに広 くに用いることが見込まれる。かかる背景から、特に 410nmの波長光をカットする素 材の登場が強く望まれている。
[0006] 特許文献 1 :特開平 7— 196904号公報
特許文献 2 :特開平 10— 176103号公報
特許文献 3：特開平 6— 238829号公報
特許文献 4：特開平 7— 173303号公報
特許文献 5：特開 2000 - 309100号公報
特許文献 6 :特開 2004— 331679号公報
発明の開示
[0007] 本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、透明性に優れ、かつ 410nmの波長光 をカットする性能を有する熱可塑性組成物及びその成形体を提供することを目的と するものである。
[0008] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネ ートなどの透明性熱可塑性樹脂に、特定の吸収帯を持つ紫外線吸収剤を特定量配 合することにより、透明性に優れ、かつ 410nmの波長光をカットする性能を有する熱 可塑性透明組成物及びその成形品が得られることを見出した。なお、ここで「410nm の波長光をカットする」とは、所定の厚みの成形品において、 410nmの光線透過率 力 l%以下であることを表す。これは 410nmの光線透過率力 Sl%より多いと十分な防 虫性が得られないためである。本発明は、力、かる知見に基づいて完成したものである
[0009] すなわち、本発明は、以下の熱可塑性透明組成物及びその成形体を提供するもの である。
(1) (A)透明性熱可塑性樹脂 100質量部に対して、（B)クロ口ホルム溶液中で測 定した場合に、少なくとも 340〜410nmの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤 0. 3 〜3. 0質量部を含有することを特徴とする熱可塑性透明組成物。
(2) 透明性熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂である（1)の熱可塑性透明組成 物。
(3) 紫外線吸収剤が、安息香酸エステル化合物である（1)又は（2)の熱可塑性透 明組成物。
(4) 厚み 0· 8mmの成形体における波長 410nmの光線の透過率が 1 %以下であり 、ヘーズ値が 2%以下である（1)〜（3)のいずれかの熱可塑性透明組成物。
(5) 厚み 2mmの成形体における波長 410nmの光線の透過率が 1 %以下であり、 ヘーズ値が 2%以下である（1)〜（3)のいずれかの熱可塑性透明組成物。
[0010] (6) (1)〜（5)のいずれかの熱可塑性透明組成物を成形してなり、波長 410nmの 光線を遮断し、かつ透明性を有することを特徴とする成形体。
(7) (1)〜（5)のレ、ずれかの熱可塑性透明組成物を射出成形してなる（6)の成形 体。
(8) (6)又は（7)の成形体を少なくとも含む積層構造を有することを特徴とする成形 体。
(9) (1)〜（5)のいずれかの熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を共 押出してなる（8)の成形体。
(10) (1)〜（5)のいずれかの熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を それぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合わせてな る（8)の成形体。
(11) 照明器具カバー、サングラスレンズ、フォトレジストまたは、透明なオフィスォー トメーシヨン製品、電気製品もしくは電子製品のハウジングまたは医療器具の用途に 用いられる（6)〜（： 10)のいずれかの成形体。
発明の実施の形態
[0011] 本発明において、（A)成分の透明性熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂 、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブチレン等のポリオレフイン樹脂、ポリ塩化ビニル 樹脂、ポリ塩ィヒビ二リデン樹脂、ポリ酢酸ビュル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩 素化ポリエチレン樹脂、エチレン αォレフィン共重合体、プロピレン αォレフィン 共重合体、エチレン一塩化ビュル共重合体、エチレン 酢酸ビニル共重合体、四フ ッ化工チレン—エチレン共重合体、四フッ化工チレン—六フッ化プロピレン共重合体 、ポリフッ化ビュル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、透明ポリアミド樹脂、ポリエチレン テレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等が挙げられる。これらは 1種を単 独で用いても良ぐ 2種以上を組み合わせても良いが、本発明においては、透明性が 良好な成形品が得られる点から、ポリカーボネート樹脂が好ましレ、。
[0012] 上記のポリカーボネート樹脂としては、その化学構造や製造法については特に制 限はなく種々のものを用いることができる。例えば、二価フエノールとカーボネート前 駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。 この二価フエノールとしては、種々のものが用いられる。例えば、 2, 2 _ビス（4—ヒ ドロキシフエ二ノレ）プロパン、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）メタン、 1 , 1—ビス（4—ヒド ロキシフエニル）ェタン、 2, 2 ビス（4—ヒドロキシ一 3, 5 ジメチルフエ二ノレ）プロパ ン、 4, 4'—ジヒドロキシジフエニル、 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）シクロへキサ ン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）エーテル、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）スルフイド、 ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）スルホン、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）スルホキシド、ビ ス（4ーヒドロキシフエニル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコールなどが好適 なものとして挙げられる。これら二価フエノールの中でも、ビス（ヒドロキシフエニル）ァ ノレカン、特に 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン〔ビスフエノーノレ A〕が好まし レ、。そして、これらの二価フエノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を 混合して用いてもよい。
[0013] また、二価フエノールと反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド 、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどを用いることができる。さらに具体的 には、ホスゲン、二価フエノーノレのジハロホーメート、ジフエ二ノレカーボネート、ジメチ ノレカーボネート、ジェチルカーボネートなどである。
このポリカーボネート樹脂の化学構造は、その分子鎖が線状構造または環状構造 もしくは分岐構造を有しているものを用いることができる。このうち、分岐構造を有する ポリカーボネート樹脂としては、分岐剤として、 1 , 1 , 1—トリス (4—ヒドロキシフエニル )ェタン、 α , α ' , α "—トリス（4—ビドロキシフエ二ノレ）一 1, 3, 5—トリイソプロピノレべ ンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、ィサチンビス（ο—クレゾール）などを用いて製 造したものが好ましく用いられる。また、このポリカーボネート樹脂として、テレフタノレ 酸などの 2官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆 体を用いて製造されたポリエステル一カーボネート樹脂を用いることもできる。さらに 、これら種々の化学構造を有するポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる
[0014] これらポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常 10, 000〜50, 000、好ま しくは 13， 000〜35, 000、さらに好ましくは 15， 000〜25, 000である。この米占度平 均分子量 (Μν)は、ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液 の粘度を測定し、これより極限粘度 [ ]を求め、 [ ] = 1. 23 X 10— 5Mv°'83の式によ り算出した値である。
このようなポリカーボネート樹脂の分子量の調節には、フエノール、 p_tert—ブチ ノレフエノール、 p—ドデシルフェノール、 ρ—tert—ォクチルフエノール、 p_タミルフエ ノールなどが用いられる。 [0015] このポリカーボネート樹脂として、さらに、ポリカーボネート ポリオルガノシロキサン 共重合体を用いることもできる。この共重合体は、例えば、ポリカーボネートオリゴマ 一と、末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒 に溶解させ、これに二価フヱノールの水酸化ナトリウム水溶液をカ卩え、トリェチルアミ ンなどの触媒を用いて界面重縮合反応することにより製造することができる。この場 合のポリオノレガノシロキサン構造部分としては、ポリジメチルシロキサン構造、ポリジェ チルシロキサン構造、ポリメチルフエニルシロキサン構造、ポリジフヱニルシロキサン 構造を有するものが好適に用いられる。
[0016] また、このポリカーボネート一ポリオルガノシロキサン共重合体としては、そのポリ力 ーボネート部分の重合度が 3〜： 100であり、ポリオルガノシロキサン部分の重合度が 2 〜500程度であるものが好適に用いられる。また、このポリカーボネート一ポリオルガ ノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサン部分の含有割合としては、 0. 5〜30質量0 /0、好ましくは 0. 5〜20質量0 /0であるものが好適である。さらに、このポリ カーボネート ポリオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、 10, 000〜5 0, 000、好まし <は 13, 000〜35, 000、さらに好まし <は 15, 000〜25, 000であ る。
[0017] 本発明で用いられる（B)成分の紫外線吸収剤は、クロ口ホルム溶液中で測定した 場合に、少なくとも 340〜410nmの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤を用いる。 「 少なくとも 340〜410nmの範囲に吸収帯を持つ」とは、分光光度計で測定した吸光 度（入射光に対する透過光の強度から算出）が該吸収帯の範囲に有するものがある ことである。このような紫外線吸収剤として、ベンゾフヱノン系化合物、ベンゾトリァゾ ール系化合物、安息香酸エステル化合物、シァノアクリレート系化合物などが挙げら れる力 ベンゾトリアゾール系化合物又は安息香酸エステル化合物が好ましぐ特に 安息香酸エステル化合物が好ましレ、。添力卩量はポリカーボネートなどの透明性熱可 塑性樹脂 100質量部に対して 0. 3〜3. 0質量部、好ましくは 0. 5〜2. 5質量部、更 に好ましくは 1. 0〜2. 0質量部である。少なくとも 340〜410nmの範囲に吸収帯を 持つ紫外線吸収剤を 0. 3〜3. 0質量部配合することにより、 410nmの波長光に対 して、良好な吸収能を持つ樹脂組成物が得られる。 [0018] 上記の紫外線吸収剤として用いられるベンゾフエノン系化合物として、具体的には 、例えば 2—ヒドロキシー4 n—オタトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー4ーメトキ シ一べンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4 エトキシ一べンゾフエノン等を挙げることがで きる。
また、上記のベンゾトリアゾール系化合物として、具体的には、例えば 2 _ (2'—ヒド ロキシ _ 5' _tert—ォクチルフエ二ノレ）ベンゾトリアゾール、 2— (2 '—ヒドロキシ _ 3'， 5'—ジ一 tert アミノレフエ二ノレ）ベンゾトリアゾール、 2— (2'—ヒドロキシ一 5'— tert —ブチルフエ二ノレ）ベンゾトリアゾール、 2 _ (2 '—ヒドロキシ _ 3'， 5' _ジ一 tert—ブ チルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2—〔2' ヒドロキシ一 3'， 5'—ビス（ひ， ひ 一ジメ チルベンジル）フエ二ル〕一 2H ベンゾトリァゾール、 2， 2'—メチレン一ビス〔4 メ チル一 6 _ (ベンゾトリアゾール _ 2 _ィル）フヱノール〕等を挙げることができる。
[0019] 上記の安息香酸エステルイ匕合物としては、具体的には、例えばジェチルアミノヒドロ キシベンゾィルへキシルベンゾエート、メチルェチルアミノヒドロキシベンゾィルへキシ ノレべンゾエート、ジメチルアミノヒドロキシベンゾィルへキシルベンゾエート、ェチルプ 口ピルアミノヒドロキシベンゾィルへキシルベンゾエート、ジプロピルアミノヒドロキシべ ンゾィルへキシルベンゾエート等を挙げることができる。
[0020] 上記のシァノアクリレート系化合物として、具体的には、例えば 2—ェチルー 2—シ ァノー 3, 3 ジフエニルアタリレート、 2 ェチルへキシルー 2 シァノー 3, 3 ジフ ェニルアタリレート、 1 , 3 ビス一〔2' シァノ 3, 3'—ジフエ二ルァクリロイルォキシ 〕一2, 2 ビス一〔（2 シァノ 3', 3'—ジフエ二ルァクリロイル）ォキシ〕メチルプロ パン等を挙げることができる。
[0021] 本発明においては、アクリルポリマーに紫外線吸収ユニットがグラフト重合した化合 物も、 （B)成分の紫外線吸収剤として使用することができる。これは、アクリルポリマー のポリマー鎖に紫外線の吸収能を有する紫外線吸収ユニットをグラフト重合により導 入した構造の化合物である（以下、「高分子型紫外線吸収剤」と称することもある。）。 このアクリルポリマーを構成するアクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸 、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アルキルエステル、アタリノレアミド、メタ アクリルアミド、これらのアクリルモノマーと共重合性の二重結合を有するビュル化合 物との共重合ポリマー等が挙げられる。この共重合性ビュル化合物としては、例えば メチルビニルエーテル、ェチルビニルエーテル等のアルキルビエルエーテル；酢酸ビ ニル、ェチルビュル、 2—ェチルへキシルビュル等のアルキルビニルエステル；スチ レン、無水マレイン酸などが挙げられる。これらのアクリルポリマーの数平均分子量は 、 20, 000〜200， 000のものであり、 50, 000〜200， 000のものカ好ましレヽ。
[0022] このアクリルポリマーに導入する紫外線吸収ユニットとしては、紫外線吸収能を有す る化合物であればよぐ例えば上述したベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリァゾーノレ 系化合物、シァノアクリレート系化合物、安息香酸エステル化合物などが挙げられる 。これらの化合物をグラフト重合によりアクリルポリマーのポリマー鎖に導入する。この 場合、アクリルポリマーに導入された紫外線吸収ユニットの割合は、紫外線吸収剤の 全質量に対して 40〜90質量％であり、好ましくは 50〜80質量％である。
高分子型紫外線吸収剤としては、紫外線吸収ユニットがベンゾトリアゾール化合物 又は安息香酸エステル化合物、特に安息香酸エステル化合物であって、アクリルポリ マーの数平均分子量が 50, 000-200, 000のものが好ましい。高分子型紫外線吸 収剤は、一種を単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよぐまた、上述し た紫外線吸収剤と併用してもよレ、。
[0023] 本発明の熱可塑性透明組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応 じて、安定剤 (酸化防止剤、分散剤等）、離型剤、着色剤 (染料、顔料)等の添加剤を 酉己合すること力 Sできる。酸化防止剤としては、ペンタエリスリチルーテトラキス [ 3—（3 , 5—ジ tーブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] 等のフエノール系酸 化防止剤、亜リン酸エステル、トリス（2, 4—ジー t ブチルフエニル）フォスファイト等 のリン系酸化防止剤及びジラウリル— 3， 3'—チォジプロピオネート等のィォゥ系酸 化防止剤等が挙げられる。分散剤としてはステアリン酸マグネシウム等が挙げられる 。離型剤としては、モノグリセリンステアレート、ポリエチレンテトラステアレート等が挙 げられる。酸化防止剤及び離型剤には、ラジカル捕捉剤や酸中和剤が含まれていて もよレ、。着色剤としては一般に使用される顔料などが用いられる。これらの添加剤の 配合量は、熱可塑性透明組成物 100質量部に対して 1質量部以下が好ましい。
[0024] 本発明の熱可塑性透明組成物の製造方法については、上記 (A)および (B)成分 に、必要に応じて上記添加剤を、成形品の要求特性に見合う配合割合において配 合し、混練すればよい。ここで用いる混合機や混練機としては、通常用いられている 機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラ一などで予備混合して、ヘンシェルミキ サー、バンバリ一ミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリ ユー押出機、コニーダなどによることができる。混練の際の加熱温度は、通常 240〜3 00°Cの範囲で適宜選択される。この溶融混練成形としては、押出成形機、特にベン ト式の押出成形機の使用が好ましい。なお、熱可塑性樹脂以外の含有成分は、予め 、熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
[0025] 本発明の熱可塑性透明組成物は、上記の溶融混練成形により得られた混練物、あ るいは、ペレットを原料として、射出成形法，射出圧縮成形法，押出成形法，ブロー 成形法，プレス成形法，発泡成形法などにより、各種の成形体を製造することができ る。この場合、前記各成分を溶融混練してペレット状の成形原料を製造し、ついで、 このペレットを用いて射出成形や、射出圧縮成形による射出成形体を製造する方法 力 特に好適である。また、この射出成形法として、ガス注入成形法を採用すると、引 けがなく外観に優れるとともに、軽量化された成形体を得ることができる。
[0026] 本発明の熱可塑性透明組成物を成形することにより、波長 410nmの光線を遮断し 、かつ透明性を有する成形体、例えば、厚み 0. 8mmの成形体における波長 410η mの光線の透過率が 1. 0%以下であり、ヘーズ値が 2%以下である成形体、或いは 厚み 2mmの成形体における波長 410nmの光線の透過率が 1%以下であり、ヘーズ 値が 2%以下である成形体を得ることができる。
また、本発明の熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を共押出ししてな る積層構造を有する成形体や、本発明の熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑 性樹脂をそれぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合 わせてなる積層構造を有する成形体を得ることもできる。
このようにして得られる本発明の熱可塑性透明組成物を用いた成形体は、照明器 具カバー、サングラスレンズ、フォトレジストや、透明なオフィスオートメーション製品、 電気製品もしくは電子製品のハウジング、各種の医療用材料等、光学分野、電気電 子分野、医療用材料分野などに広く用いることができる。 実施例
[0027] 次に、本発明を実施例により、更に詳しく説明するが、本発明は、これらの例によつ てなんら限定されるものではない。
なお、性能評価は、下記の測定方法に従って行なった。
初期ヘーズ値（％)；スガ試験機製、全自動直読ヘーズコンピューター HGM— 2D P (C光源）を用いて、 JIS K7105に準じて測定した。
分光透過率； 10 / g/mlのクロ口ホルム溶液を作成し、島津製作所製、 自記分光光 度計 UV—2400PCSを用いて 350〜700nmの分光透過率を測定した。
[0028] 実施例:!〜 6、比較例:!〜 8
(A)ポリカーボネート樹脂（出光興産 (株)製 PC— A2200) 100質量部に対して（ B)紫外線吸収剤を第 1表に示す配合割合で混合し、 50mm単軸押出し機 (NVC50 )にて 280°Cで溶融混練してペレツトイ匕した。得られたペレットを 440KN射出成形機（ 東芝機械 (株）製， IS45PV)を用いて射出成形し、試験片（30mm X 40mm X 2mm )および試験片（30mm X 40mm X 0. 8mm)を得た。試験片の上記による光学特性 の評価結果を第 1表に示す。
[0029] なお、第 1表で用いた（B)紫外線吸収剤は次の通りである。
B _ 0；ジェチルアミノヒドロキシベンゾィルへキシルベンゾエート（BASFジャパン社 製、ュピナ一ル八、 Plus,吸収帯 250〜410nm)
B—1 ; 2- (2 '—ヒドロキシ一5'— tert-ォクチルフエ二ノレ)ベンゾトリアゾール（ケミプロ化 成社製、 Kemisorb79、吸収帯 260〜400讓）
B- 2 ; 2-(4, 6—ジフエ二ノレ一1 , 3， 5—トリアジン一 2_ィル) _ 5 _ (へキシル）ォキ シフエノール（チバスぺシャリティケミカルズ社製、 Tinuvinl577、 P及収帯 240〜400 nmj
B- 3 ; 2,2'-(l, 4-フエ二レン)ビス (4H— 3, 1—ベンゾォキサジン) (サイテック社製、 UV— 3638、吸収帯 270〜390應）
[0030] [表 1] 第 1表- 1
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
第 1表より以下のことが明らかとなった。
(1)本発明の熱可塑性透明組成物では、厚み 0. 8mmの成形体における波長 410η mの光線の透過率が 1 %以下であり、ヘーズ値が 2%以下、又は、厚み 2mmの成形 体における波長 410nmの光線の透過率が 1%以下であり、ヘーズ値が 2%以下とす ることができる（実施例:!〜 6)。
(2)本発明の熱可塑性透明組成物において 340〜410nmに吸収帯を持つ紫外線 吸収剤が少なすぎると波長 410nmの光線の透過率が大きくなり、多すぎるとヘーズ 値が悪化する（比較例 1〜 2)。
(3) 340〜410nmに吸収帯を有しない紫外線吸収剤を用いれば、波長 410nmの 光線の透過率が大きくなる（比較例 3〜8)。
産業上の利用可能性
本発明によれば、ポリカーボネートなどの透明性熱可塑性樹脂に、特定の吸収帯 を持つ紫外線吸収剤を特定量配合することにより、波長 410nmの波長光に対して吸 収能に優れた熱可塑性透明組成物及びその成形体を提供することができる。
本発明の熱可塑性透明組成物は、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野な どに広く用いることができ、例えば照明器具カバーに成型して、防虫性に優れた照明 器具が得られる。

Claims

請求の範囲
[I] (A)透明性熱可塑性樹脂 100質量部に対して、（B)クロ口ホルム溶液中で測定し た場合に、少なくとも 340〜410nmの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤 0. 3〜3. 0質量部を含有することを特徴とする熱可塑性透明組成物。
[2] 透明性熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂である請求項 1に記載の熱可塑性 透明組成物。
[3] 紫外線吸収剤が、安息香酸エステル化合物である請求項 1又は 2に記載の熱可塑 性透明組成物。
[4] 厚み 0. 8mmの成形体における波長 410nmの光線の透過率が 1 %以下であり、へ ーズ値が 2%以下である請求項 1〜3のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物。
[5] 厚み 2mmの成形体における波長 410nmの光線の透過率が 1%以下であり、へ一 ズ値が 2%以下である請求項 1〜3のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物。
[6] 請求項 1〜5のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物を成形してなり、波長 410η mの光線を遮断し、かつ透明性を有することを特徴とする成形体。
[7] 請求項 1〜5のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物を射出成形してなる請求項
6に記載の成形体。
[8] 請求項 6又は 7に記載の成形体を少なくとも含む積層構造を有することを特徴とす る成形体。
[9] 請求項:!〜 5のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑性樹 脂を共押出してなる請求項 8に記載の成形体。
[10] 請求項:!〜 5のいずれかに記載の熱可塑性透明組成物と他の透明性熱可塑性樹 脂をそれぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合わせ てなる請求項 8に記載の成形体。
[II] 照明器具カバー、サングラスレンズ、フォトレジストまたは、透明なオフィスオートメ一 シヨン製品、電気製品もしくは電子製品のハウジングまたは医療器具の用途に用いら れる請求項 6〜： 10のいずれかに記載の成形体。
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