WO2006079632A1

WO2006079632A1 - Verwendung von wasser-in-wasser-emulsionspolymerisaten als verdicker in kosmetischen zubereitungen

Info

Publication number: WO2006079632A1
Application number: PCT/EP2006/050420
Authority: WO
Inventors: Pulakesh Mukherjee; Klemens Mathauer; Claudia Wood; Matthias Laubender; Ivette Garcia Castro; Volker Wendel; Helmuth VÖLLMAR; Audrey Renoncourt
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2005-01-28
Filing date: 2006-01-24
Publication date: 2006-08-03
Also published as: KR20070099038A; RU2007132228A; BRPI0607038A2; JP2008528749A; CA2595692A1; EP1843742A1; US20080193405A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren zur Modifizierung der Rheologie wässriger, alkoholischer oder wässrig/alkoholischer kosmetischer oder dermatologischer Zusammensetzungen. Die Polymerisate sind erhältlich durch radikalische Emulsionscopolymerisation von wasserlöslichen anorganischen Monomeren in wässriger Phase in Gegenwart von jeweils wenigstens einem stabilisierenden Polymer der Gruppen a) und b). Die Emulsionspolymerisate sind hervorragend geeignet zur Verdickung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen auf Basis sowohl von Wasser als auch von Alkoholen.

Description

Verwendung von Wasser-in-Wasser-Emulsionspolymerisaten als Verdicker in kosmetischen Zubereitungen

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten anio- nischen Monomeren zur Modifizierung der Rheologie wässriger, alkoholischer oder wässrig/alkoholischer kosmetischer oder dermatologischer Zusammensetzungen.

Polymere finden in der Kosmetik vielfache Anwendung. Ihre Aufgabe in der Haarkosmetik besteht darin, die Eigenschaften des Haares zu beeinflussen, insbesondere dem Haar Festigung zu geben, die Kämmbarkeit zu verbessern und ein angenehmes Griff- gefühl zu vermitteln.

So werden Conditioner dazu eingesetzt, um die Trocken- und Nasskämmbarkeit, Gefühl, Glanz und Erscheinungsform zu verbessern sowie dem Haar antistatische Eigenschaften zu verleihen. Bevorzugt werden wasserlösliche Polymere mit polaren, häufig kationischen Funktionalitäten eingesetzt, die eine größere Affinität zur strukturell be- dingten negativen Oberfläche des Haares aufweisen. Struktur und Wirkungsweise verschiedener Haarbehandlungspolymere sind in Cosmetic & Toiletries 103 (1988) 23 beschrieben. Handelsübliche Conditionerpolymere sind z.B. kationische Hydroxyethyl- cellulose, kationische Polymere auf der Basis von N-Vinylpyrrolidon, z.B. Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quartemiertem N-Vinylimidazol, Acrylamid und Diallyldi- methylammoniumchlorid oder Silikone.

Schwierigkeiten bereitet oft die Kombination verschiedener Eigenschaften wie zum Beispiel starke Festigung, angenehmer Griff des Haares und gleichzeitige verdickende Wirkung der Polymere in den haarkosmetischen Zubereitungen.

Dies ist insbesondere in Gelformulierungen von Bedeutung. Darüberhinaus zeigen übliche Festigerpolymere häufig Unverträglichkeiten mit Verdickerpolymeren, es kommt zu Trübungen und Ausfällungen in den kosmetischen Formulierungen. Klassische Verdicker haben oft den Nachteil, daß sie aufgrund der Vernetzung keine für die Haarfestigung geeigneten Filme bilden. Sie sorgen für die Konsistenz des Gels, werden aber nach dem Trocknen des Gels auf dem Haar nicht mehr benötigt und stören daher potentiell die anwendungstechnischen Eigenschaften der Formulierung (Festigungswirkung, Feuchtigkeitsempfindlichkeit).

Verdickungsmittel werden auf dem Gebiet der Pharmazie und der Kosmetik in großem Umfang zur Erhöhung der Viskosität von wässrigen Zubereitungen eingesetzt. Beispiele für häufig verwendete Verdickungsmittel sind Fettsäurepolyethylenglycolmonoester, Fettsäurepolyethylenglycoldiester, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, ethoxylierte Glycerinfettsäureester, Celluloseether, Natriumalginat, Polyacrylsäuren sowie Neutralsalze.

Carboxylgruppen enthaltende Polymere sind als Verdicker bekannt. Dazu zählen Homo- und Copolymere von monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäu- re, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Itaconsäure. Diese Polymere sind häufig wenigstens zu einem geringen Anteil vernetzt. Solche Polymere sind beispielsweise in US 2,798,053, US 3,915,921 , US 3,940,351 , US 4,062,817, US 4,066,583, US 4,267,103, US 5,349,030 und US 5,373,044 beschrieben. Häufige Nachteile dieser Polymere bei der Verwendung als Verdicker sind deren pH- Abhängigkeit und hydrolytische Instabilität. Weiterhin werden häufig große Mengen der Polymere benötigt, um den erwünschten Verdickungs-Effekt zu erzielen und die Stabilität der Zubereitungen bei Anwesenheit von Elektrolyten ist gering.

Auch natürlich vorkommende Materialien wie Casein, Alginate, Methylcellulose, Hydro- xyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carbomethoxycellulose werden als Verdicker eingesetzt. Diese haben u.a. den Nachteil der Empfindlichkeit gegenüber mikrobiologischen Faktoren und es bedarf folglich des Zusatzes von Bioziden.

Aus der DE-A 103 38 828 sind wässrige Dispersionen von wasserlöslichen, anionischen Polymerisaten bekannt, die durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren in wässrigem Medium in Gegenwart mindestens eines Stabilisators erhältlich sind, wobei als Stabilisator mindestens ein wasserlösliches Polymer aus den Gruppen

(a) Pfropfpolymerisate von Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auf Polyethylen- glykolen, ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgrup- penverschlossene Polyethylenglykole, Copolymerisate aus Alkylpolyalkylen- glykolacrylaten oder Alkylpolyalkylenglykolmethacrylaten und Acrγlsäure und/oder Methacrylsäure, Polyalkylenglykole mit Molmassen M_N von 1000 bis 100 000, ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgrup- penverschlossene Polyalkylenglykole mit Molmassen M_N von 1000 bis 100 000 und

(b) hydrolysierte Copolymerisate aus Vinylalkylethern und Maleinsäureanhydrid in Form der freien Carboxylgruppen und in Form der zumindest partiell mit Alkalimetall hydroxiden oder Ammoniumbasen neutralisierten Salze und/oder einer wasserlöslichen Stärke aus der Gruppe kationisch modifizierter Kartoffelstärke, anionisch modifizierter Kartoffelstärke, abgebauter Kartoffelstärke und Malto- dextrin eingesetzt wird. Die wässrigen Dispersionen werden als Verdickungsmittel für wässrige Systeme wie Papierstreichmassen, Pigmentdruckpasten, Kosmetikformulierungen und Lederbehandlungsmittel, eingesetzt. Die Verwendung dieser Polymere in kosmeti- sehen Gelzubereitungen, kosmetischen Reinigungsmitteln wie beispielsweise Shampoos oder hautkosmetischen Zubereitungen werden nicht beschrieben. Aus der unveröffentlichten Anmeldung DE-A 10 2004 038 983.7 sind ebenfalls wässri- ge Dispersionen von wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren anionischen Polymerisaten bekannt, die erhältlich sind durch radikalische Polymerisation von ethyle- nisch ungesättigten, anionischen Monomeren in wässrigem Medium in Gegenwart mindestens eines Stabilisators, wobei man die Polymerisation in Gegenwart mindestens eines wasserlöslichen Polymers der Gruppen

(a) Pfropfpolymerisate von Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auf (i) Polyethylen- glykolen oder (ii) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossenen Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen, Po- ly-alkylenglykole, ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossene Polyalkylenglykole und

(b) wasserlösliche Copolymere aus

(b1) nichtionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, (b2) kationischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls (b3) anionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten kationischen Monomeren größer ist als der der anionischen

Monomeren, als Stabilisator durchführt. Die Verwendung dieser Polymere in kosmetischen Gelzube- reitungen, kosmetischen Reinigungsmitteln wie beispielsweise Shampoos oder hautkosmetischen Zubereitungen werden nicht beschrieben.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, rheologiemodifizierende, insbesondere verdickende Polymere zu finden, die für kosmetische Anwendungen gut geeignet sind und insbesondere im Gebiet Haut- und Haarkosmetik gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen. Dazu gehören neben der guten Verdickerwirkung bei geringem Materialeinsatz über einen breiten pH-Wert-Bereich auch Klarheit bei Gelanwendungen, (co-)emulgierende und stabilisierende Wirkung für wasserunlösliche und/oder schwer zu stabilisierende Komponenten wie Silikone und Enzyme, hydrolyse- und/oder oxidationsempfindliche Substanzen, Kompatibilität mit kosmetisch üblichen Polymeren wie beispielsweise kationischen Polymeren, gute Einarbeitbarkeit in kosmetische Zubereitungen, Verträglichkeit mit hohen Tensidgehalten beispielsweise in kosmetischen Reinigungsmitteln wie Shampoos.

Insbesondere für Gele ist eine möglichst hohe Transparenz (Klarheit) der Zubereitungen erwünscht. Kosmetische Zubereitungen sind in der Regel wässriger, alkoholischer oder gemischt wässrig-alkoholischer Natur. Ganz besonders wünschenswert ist es daher, Verdicker bereitzustellen, die es erlauben, die Rheologie von Zubereitungen sowohl auf Basis von Alkohol als auch auf Wasserbasis über einen breiten pH-Werte-Bereich einzustellen. Die Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung von, gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren, erhältlich durch radikalische Polymerisation der Monomeren in wässrigem Medium, wobei man die Polymerisation durchführt in Gegenwart von jeweils mindestens einem Polymeren ausgewählt aus der Gruppe a) und mindestens einem Polymeren ausgewählt aus der Gruppe b), wobei Gruppe a) besteht aus a1 ) Pfropfpolymerisaten von Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auf (i) Polyethylengly- kolen oder (ii) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgrup- penverschlossenen Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen, a2) Polyalkylenglykolen, a3) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenver- schlossenen Polyalkylenglykolen, a4) Copolymerisaten aus Alkylpolyalkylenglykol(meth)acrylaten und (Meth)Acrylsäure, und wobei Gruppe b) besteht aus b1) wenigstens teilweise hydrolysierten Copolymerisaten aus Vinylalkylethern und Maleinsäureanhydrid, die wenigstens teilweise in der Salzform vorliegen können, b2) wasserlöslicher Stärke ausgewählt aus der Gruppe bestehend kationisch modifizierter Stärke, anionisch modifizierter Stärke, abgebauter Stärke und Maltodextrin, b3) anionischen Copolymeren ausgewählt aus der Gruppe der

- Homo- und Copolymerisate aus anionischen Monomeren,

- Copolymerisaten aus anionischen und kationischen und gegebenenfalls neutralen Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren und - Copolymerisaten aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von anionischen Monomeren mit einwertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N- Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat, b4) kationischen Copolymeren aus nichtionischen monoethylenisch ungesättigten Mo- nomeren und kationischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls anionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei jedenfalls die Anzahl der kationischen Gruppen größer ist als die Anzahl der anionischen Gruppen, zur Modifizierung der Rheologie wässriger, alkoholischer oder wässrig/alkoholischer kosmetischer oder dermatologischer Zusammensetzungen. Die für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten, gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, W/W- Emulsionspolymerisate von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren werden im Folgenden bisweilen als „erfindungsgemäße Emulsionspolymerisate" oder „W/W-Polymerisate" oder „W/W- Emulsionspolymerisate" bezeichnet. Die Polymere der Gruppen a) und b) werden im Folgenden auch als „Stabilisatoren" bezeichnet. Es ist bevorzugt, dass die W/W- Emulsionspolymerisate und die auch als Stabilisatoren bezeichneten Polymere a) und Polymere b) wasserlöslich sind. Unter wasserlöslichen Polymere werden dabei Polymere verstanden, die bei 20°C und Normaldruck in einer Menge von wenigstens 1g in 1 Liter voll entsalztem Wasser klar löslich sind. Als ethylenisch ungesättigte, anionische Monomere kommen beispielsweise monoethy- lenisch ungesättigte C₃- bis C₅-Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethac- rγlsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Itaconsäure und/oder die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze dieser Säuren in Betracht. Zu den bevorzugt einge- setzten anionischen Monomeren gehören Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Besonders bevorzugt sind wässrige Dispersionen von Polymerisaten auf Basis von Acrylsäure. Die anionischen Monomeren können entweder allein zu Homopolymerisaten oder auch in Mischung untereinander zu Copolymerisaten polymerisiert werden. Beispiele hierfür sind die Homopolymerisate der Acrylsäure oder Copolymerisate der Acrylsäure mit Methacrylsäure und/oder Maleinsäure.

Die Polymerisation der anionischen Monomeren kann jedoch auch in Gegenwart von anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren durchführt. Diese Monomeren können nichtionisch sein oder aber eine kationische Ladung tragen. Beispiele für solche Co- monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, (Meth)Acrylsäureester von einwertigen C_r C₂₂-Alkoholen, C₃-C₂₂-Alkylvinylether, C₆-Ci₆-Olefine, Polyisobutenderivate, Vinylace- tat, Vinylpropionat, Dialkylaminoethyl(meth)acrylate, Dialkylaminopropyl(meth)- acrylate, Diallyldimethylammoniumchlorid, N-Vinylformamid, Vinylimidazol und quater- niertes Vinylimidazol und teilweise oder vollständig neutralisierte oder quaternierte Di- alkylamininoalkyl(meth)acrγlamide.

Durch die Copolymerisation mit hydrophoben Monomeren wie (Meth)Acrylsäureestern von einwertigen Alkoholen mit 4 bis 22 C-Atomen, C₃-C₂₂-Alkylvinylethem, C₆-Ci₆- Olefinen oder Polyisobutenderivaten ist es möglich, die Toleranz gegenüber Salzen (Salzstabilität) der mit den W/W-Emulsionspolymerisaten verdickten kosmetischen o- der dermatologischen Zubereitungen zu erhöhen.

Basische Monomere wie Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate, z.B. Dimethylaminoethylac- rylat oder Dimethylaminoethylmethacrylat, können sowohl in Form der freien Basen als auch in teilweise oder in vollständig neutralisierter oder in beispielsweise mit d- bis Cis-Alkylhalogeniden quatemierter Form bei der Polymerisation eingesetzt werden. Die Comonomeren werden bei der Herstellung der anionischen Polymerisate beispielsweise in solchen Mengen eingesetzt, dass die entstehenden Polymeren wasserlöslich sind und eine anionische Ladung aufweisen. Bezogen auf die bei der Polymerisation insgesamt eingesetzten Monomeren beträgt die Menge an nichtionischen und/oder kationischen Comonomeren z.B. 0 bis 99, vorzugsweise 5 bis 75 Gew.-%. Bevorzugte Copolymere sind beispielsweise Copolymerisate aus 25 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 75 bis 10 Gew.-% Acrylamid. Besonders bevorzugt sind Homopolyme- risate von Acrylsäure, die durch radikalische Polymerisation von Acrylsäure in Abwesenheit von anderen Monomeren erhältlich sind, sowie Copolymerisate aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, die durch Copolymerisieren von Acrylsäure und/oder Me- thacrylsäure in Gegenwart von Pentaerythrittriallylether, N,N^'-Divinylethylenharnstoff, Methylenbisacrylamid, Ester aus zweiwertigen Alkoholen mit 2 bis 8 C-Atomen und C₃- bis C₅-Carbonsäuren, ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat, ethoxyliertes Trimethy- lolpropantrimethylacrylat, Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Triallylmethy- lammoniumchlorid, mindestens zwei Allylgruppen enthaltende Allylether von Zuckern, mindestens zwei Vinylgruppen aufweisende Vinylether oder Triallylamin sowie Mischungen dieser Verbindungen herstellbar sind.

Die Polymerisation kann also in Gegenwart mindestens eines Vernetzers durchgeführt werden. Man erhält dann W/W-Polymerisate mit einer höheren Molmasse als beim Polymerisieren der anionischen Monomeren in Abwesenheit eines Vernetzers. Der Einbau eines Vernetzers in die Polymeren führt außerdem zu einer verringerten Löslichkeit der Polymeren in Wasser. In Abhängigkeit von der Menge an einpolymeri- siertem Vernetzer werden die Polymere wasserunlöslich, sind jedoch in Wasser quellbar. Zwischen vollständiger Löslichkeit der Polymere in Wasser und dem Quellen der Polymere in Wasser gibt es fließende Übergänge. Vernetzte Polymere haben aufgrund ihres Quellvermögens in Wasser ein hohes Wasseraufnahmevermögen.

Als Vernetzer können alle Verbindungen verwendet werden, die über mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen im Molekül verfügen. Solche Verbindungen werden beispielsweise bei der Herstellung vernetzter Polyacrylsäuren wie superabsor- bierenden Polymeren eingesetzt, vgl. EP-A 858478, Seite 4, Zeile 30 bis Seite 5, Zeile 43. Beispiele für Vernetzer sind Triallylamin, Pentaerythrittriallether, Methylenbisacrylamid, N,N'-Divinylethylenhamstoff, mindestens zwei Allylgruppen enthaltende Allylether oder mindestens zwei Vinylgruppen aufweisende Vinylether von mehrwertigen Alkoholen wie z.B. Sorbitol, 1 ,2-Ethandiol, 1 ,4-Butandiol, Trimethylolpropan, Glycerin, Diethylenglykol und von Zuckern wie Saccharose, Glucose, Mannose, vollständig mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte zweiwertige Alkohole mit 2 bis 4 C-Atomen wie Ethylenglykoldimethacrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Butandioldimethacrylat, Butan- dioldiacrylat, Diacrylate oder Dimethacrylate von Polyethylenglykolen mit Molekulargewichten von 300 bis 600, ethoxylierte Trimethylolpropantriacrylate oder ethoxylierte Trimethylolpropan-trimethacrylate, 2,2-Bis(hydroxymethyl)butanoltrimethacrylat, Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat und Triallylmethylammoniumchlorid. Falls bei der Herstellung der anionischen Dispersionen Vernetzer eingesetzt werden, so betragen die jeweils verwendeten Mengen an Vernetzer beispielsweise 0,0005 bis 5,0, vorzugsweise 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf die bei der Polymerisation insgesamt eingesetzten Monomeren. Bevorzugt verwendete Vernetzer sind Pentaerythrittrially- lether, N,N'-Divinylethylenhamstoff, mindestens zwei Allylgruppen enthaltende AIIy- lether von Zuckern wie Saccharose, Glucose oder Mannose und Triallylamin und/oder ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat sowie Mischungen dieser Verbindungen. Die Polymerisation kann zusätzlich in Gegenwart mindestens eines Kettenüberträgers durchgeführt werden. Man erhält dann Polymere, die eine niedrigere Molmasse besitzen als ohne Kettenüberträger hergestellte Polymere. Beispiele für Kettenüberträger sind Verbindungen, die Schwefel in gebundener Form enthalten wie Dodecylmercap- tan, Thiodiglykol, Ethylthioethanol, Di-n-butylsulfid, Di-n-octylsulfid, Diphenylsulfid, Dii- sopropyldisulfid, 2-Mercaptoethanol, 1 ,3-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropan-1 ,2- diol, 1 ,4-Mercaptobutanol, Thioglykolsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Mercaptobem- seinsäure, Thioessigsäure und Thiohamstoff, Aldehyde, organische Säuren wie Ameisensäure, Natriumformiat oder Ammoniumformiat, Alkohole wie insbesondere Isopro- panol sowie Phosphorverbindungen, z.B. Natriumhypophosphit. Man kann einen einzi- gen oder mehrere Kettenüberträger bei der Polymerisation einsetzen. Falls man sie bei der Poly-merisation verwendet, setzt man sie beispielsweise in einer Menge von 0,01 bis 5,0, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Monomeren, ein. Die Kettenüberträger werden vorzugsweise zusammen mit mindestens einem Vernetzer bei der Polymerisation eingesetzt. Durch Variation der Menge und des Verhältnis- ses von Kettenüberträger und Vernetzer ist es möglich, die Rheologie der entstehenden Polymerisate zu steuern. Kettenüberträger und/oder Vernetzer können bei der Polymerisation beispielsweise im wässrigen Polymerisationsmedium vorgelegt oder zusammen oder getrennt von den Monomeren je nach Fortschreiten der Polymerisation zum Polymerisationsansatz dosiert werden. Bei der Polymerisation verwendet man üblicherweise Initiatoren, die unter den Reaktionsbedingungen Radikale bilden. Geeignete Polymerisationsinitiatoren sind beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Natrium- oder Kaliumpersulfat, Redoxkatalysatoren und Azoverbindungen wie 2,2-Azobis(N,N- dimethylenisobutyra- midin) dihydrochlorid, 2,2-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril), 2,2-Azobis(2,4- dimethylvaleronitril) und 2,2-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid). Die Initiatoren werden in den bei der Polymerisation üblichen Mengen eingesetzt. Bevorzugt werden Azo-starter als Polymerisationsinitiatoren verwendet. Man kann die Polymerisation jedoch auch mit Hilfe ernergiereicher Strahlen wie Elektronenstrahlen oder durch Bestrahlen mit UV-Licht initiieren. Die wässrigen Dispersionen der bevorzugt wasserlöslichen anionischen W/W- Emulsionspolymerisate haben eine Polymerkonzentration an anionischen Polymeren von beispielsweise 1 bis 70 Gew.-%, meistens 5 bis 50, bevorzugt 10 bis 25 und besonders bevorzugt 15 bis 20 Gew.-%. Sie enthalten erfindungsgemäß mindestens zwei unterschiedliche Gruppen der oben- genannten Polymeren (a) und (b) zur Stabilisierung der bei der Polymerisation entstehenden anionischen Polymeren. Die Menge an Stabilisatoren (a) und (b) in der wässri- gen Dispersion beträgt beispielsweise 1 bis 40 Gew.-%, meistens 5 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%. Die wässrigen Dispersionen haben beispielsweise bei einem pH-Wert von 2,5 Viskositäten in dem Bereich von 200 bis 100 000 mPas, vorzugsweise 200 bis 20 000 mPas, bevorzugt 200 bis 10 000 mPas (gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter bei 20°C, Spindel 6, 100 UpM).

Unvemetzte anionische Polymere, die für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind, haben regelmäßig Molekulargewichte M_w im Bereich von 10 000 bis 15 Millionen, bevorzugt von 50 000 bis 10 Millionen g/mol. Die Molekulargewichte werden beispielsweise durch übliche, dem Fachmann bekannte Methode wie SEC (size exclusion chromatography) gegen einen Polyacrylsäure-Standard oder mit FFF (Feldfluß- Fraktionierung) bestimmt. Das Molekulargewicht von vernetzten Polymeren kann auf diese Art und Weise nicht bestimmt werden. Deren Molekulargewicht hängt von der Menge des eingesetzten Vernetzers und dem Verzweigungsgrad der Polymere ab und kann außerhalb des für die unvernetzten Polymere angegebenen Bereiches liegen.

Polymere der Gruppe a) Zu den Stabilisatoren der Gruppe (a) gehören a1) Pfropfpolymerisate von Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auf (i) Polyethylenglykolen oder (ii) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossenen Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen, Copolymerisate aus Alkylpolyalkylenglykol(meth)acrylaten und (Meth)acrylsäure sowie außerdem Polyalkylenglykole und ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossene Polyalkylenglykole.

Polyalkylenglykole werden beispielsweise in der WO 03/046024, Seite 4, Zeile 37 bis Seite 8, Zeile 9, beschrieben. Die darin beschriebenen Polyalkylenglykole können entweder direkt als Stabilisator der Gruppe (a) eingesetzt oder dahingehend modifiziert werden, dass man auf 100 Gewichtsteile der Polyalkylenglykole beispielsweise 10 bis 1000, vorzugsweise 30 bis 300 Gewichtsteile Vinylacetat und/oder Vinylpropionat pfropft. Bevorzugt setzt man als Pfropfgrundlage Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht M_N von 1000 bis 100 000 ein und pfropft darauf Vinylacetat.

In Betracht kommende Stabilisatoren der Gruppe (a) sind außerdem a2) Copolymerisate aus Alkylpolyalkylenglykolacrylaten oder Alkylpolyalkylenglykolmethacrylaten und Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Sie werden hergestellt, indem man zunächst Additionsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an beispielsweise d- bis Ci₈- Alkohole mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure verestert und diese Ester dann mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure copolymerisiert. Die üblicherweise eingesetzten Copolymerisate enthalten beispielsweise 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% einpolymerisierte Einheiten von Alkylpolyalkylenglykol(meth)acrylaten und 95 bis 40, vorzugsweise 90 bis 65 Gew.-% einpolymerisierte Einheiten an (Meth)Acrylsäure. Sie haben meistens Molmassen M_w von 2000 bis 50 000, vorzugsweise 5000 bis 20 000. Diese Copolymerisate können in Form der freien Säuregruppen oder auch in vollständig oder teilweise neutralisierter Form bei der Herstellung der Dispersionen eingesetzt werden. Die Carboxylgruppen der Copolymerisate werden vorzugsweise mit Natronlauge oder Ammoniak neutralisiert.

Weitere geeignete Stabilisatoren (a) sind die oben bereits erwähnten Polyalkylenglyko- Ie a3) sowie die ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgrup- penverschlossenen Polyalkylenglykole a4). Die vorstehend genannten Polymeren haben beispielsweise Molmassen M_n von 100 bis 100 000, bevorzugt von 300 bis 80 000, besonders bevorzugt von 600 bis 50 000 und insbesondere von 1 000 bis 50 000.

Vorteilhaft werden als Polymere der Gruppe (a) Polyalkylenglykole mit Molmassen M_n von 100 bis 100 000, ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossene Polyalkylenglykole mit Molmassen M_n von 100 bis 100 000 eingesetzt.

Solche Polymere werden beispielsweise in der oben zitierten WO 03/046024, Seite 4, Zeile 37 bis Seite 8, Zeile 9, beschrieben. Bevorzugte Polyalkylenglykole sind bei- spielsweise Polyethylenglykol, Polypropylenglykol sowie Blockcopolymere aus Ethy- lenoxid und Propylenoxid. Die Blockcopolymeren können Ethylenoxid und Propyleno- xid in beliebigen Mengen und in beliebiger Reihenfolge einpolymerisiert enthalten. Die OH-Endgruppen der Polyalkylenglykole können gegebenenfalls ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossen sein, wobei als End- gruppe vorzugsweise eine Methylgruppe in Betracht kommt.

Besonders bevorzugt eingesetzte Stabilisatoren der Gruppe (a) sind Copolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid. Insbesondere bevorzugt sind Blockcopolymere aus E- thylenoxid und Propylenoxid mit einer Molmasse M_n von 500 bis 20 000 g/mol und einem Gehalt an Ethylenoxideinheiten von 10 bis 80 mol-%. Besonders bevorzugt eingesetzte Stabilisatoren der Gruppe (a) sind Blockcopolymere der allgemeinen Formel (EO)_x(PO)_y(EO)_z. Die OH-Endgruppen dieser Polyalkylenglykole können gegebenenfalls ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppe vorzugsweise eine Methylgruppe in Betracht kommt. Die Molmasse bevorzugter Polyalkylenglykole liegt im Be- reich von 300 bis 20000, bevorzugt von 900 bis 9000 g/mol, mit einem Anteil an Ethylenoxid im Bereich von 10 bis 90 Gew.-%. Solche Polyalkylenglykole sind beispielsweise als Pluronic^®-Marken kommerziell erhältlich. Die Pluronic^® PE-Marken sind schaumarnne, nicht ionische Tenside, die durch Copo- lymerisation von Propylenoxid und Ethylenoxid hergestellt werden. Wie die folgende allgemeine Formel (I )zeigt, handelt es sich bei den Pluronic^® PE Marken um Blockpolymere, bei denen Polypropylenglykol den zentralen Molekülteil bildet:

Besonders bevorzugt sind die Pluronic-PE-Typen wie beispielsweise Pluronic^® PE 3100, Pluronic^® PE 4300, Pluronic^® PE 6100, Pluronic^® PE 6120, Pluronic^® PE 6200, Pluronic^® PE 6400, Pluronic^® PE 7400, Pluronic^® PE 8100, Pluronic^® PE 9200, Pluro- nic^® PE 9400, Pluronic^® PE 10100, Pluronic^® PE 10300, Pluronic^® PE 10400, Pluronic^® PE 10500, Pluronic^® PE 10500 Lösung, Pluronic^® PE 3500.

Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über die als a) geeigneten Pluronic -Typen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Polymere a) Mischungen aus vorgenannten Polyalkylenglykolen eingesetzt. Bevorzugte Mischungen sind beispielsweise Mischungen unterschiedlicher Pluronic-Marken, wobei das Mischungsgewichtsverhältnis im Bereich von 5:1 bis 1 :5, bevorzugt im Bereich von 2:1 bis 1 :2 uns insbesondere im Bereich von 1,3:1 bis 1 : 1 ,3 liegt. Besonders gut geeignet zur Herstellung der W/W-Emulsionspolymerisate für die erfindungsgemäße Verwendung sind Mischungen die Pluronic^®PE 4300 und Pluronic^®PE 6200 umfassen oder daraus bestehen.

Die Polymere der Gruppe (a) werden beispielsweise in Mengen von 1 bis 39,5 Gew.- %, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Dispersion, bei der Herstellung der Dispersionen eingesetzt.

Polymere der Gruppe (b)

Geeignete Polymere der Gruppe b) sind ausgewählt aus b1) wenigstens teilweise hydrolysierten Copolymerisaten aus Vinylalkylethern und Ma- leinsäureanhydrid, die wenigstens teilweise in Salzform vorliegen können, b2) wasserlöslicher Stärke aus der Gruppe kationisch modifizierter Stärke, anionisch modifizierter Stärke, abgebauter Stärke und Maltodextrin, b3) anionischen Copolymeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

- Homo- und Copolymerisaten aus anionischen Monomeren, - Copolymerisaten aus anionischen und kationischen und gegebenenfalls neutralen Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren und

- Copolymerisaten aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von anionischen Monomeren mit einwertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N- Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat, b4) kationischen Copolymeren aus nichtionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und kationischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls anionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei jedenfalls die Anzahl der kationischen Gruppen größer ist als die Anzahl der anionischen Gruppen.

Als Polymere der Gruppe (b) sind geeignet: b1) wenigstens teilweise hydrolysierte Copolymerisate aus Vinylalkylethern und Maleinsäureanhydrid, die wenigstens teilweise in Form der Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen können. Die Alkylgruppe der Vinylalkylether weist bevorzugt 1 bis 4 Kohlen- stoffatome auf. Die Copolymerisate sind erhältlich durch Copolymerisieren der Vinylalkylether mit Maleinsäureanhydrid und anschließende teilweise oder vollständige Hydrolyse der Anhydridgruppen zu Carboxylgruppen und gegebenenfalls teilweise oder vollständige Neutralisation der Carboxylgruppen unter Bildung der Salze. Besonders be- vorzugte Polymere der Gruppe (b) sind wenigstens teilweise oder vollständig hydroly- sierte Copolymerisate aus Vinylmethylether und Maleinsäureanhydrid, die wenigstens teilweise in Form ihrer Alkali- oder Ammonium-Salze vorliegen. b2) Stärken aus der Gruppe kationisch modifizierter Stärke, anionisch modifizierter Stärke, abgebauter Stärke und Maltodextrin. Stärken können gewonnen werden aus Bohnen, Erbsen, Gerste, Hafer, Hirse wie beispielsweise Wachshirse, Kartoffeln, Mais wie beispielsweise Amylomais oder Wachsmais, Maniok, Reis wie beispielsweise Wachsreis, Roggen oder Weizen. Bevorzugte Stärken sind wasserlösliche Stärken, insbesondere wasserslösliche Kartoffelstärken. Beispiele für kationisch modifizierte Kartoffelstärken sind die Handelsprodukte Amylofax^®15 und Perlbond^®970. Eine geeignete anionisch modifizierte Kartoffelstärke ist Perfectamyl^®A 4692. Hier besteht die Modifizierung im Wesentlichen in einer Carboxylierung von Kartoffelstärke. C*Pur^®1906 ist ein Beispiel für eine enzymatisch abgebaute Kartoffelstärke und Maltodextrin C 01915 für eine hydrolytisch abgebaute Kartoffelstärke. Von den genannten Stärken wird vorzugsweise Maltodextrin eingesetzt. b3) anionische Copolymere ausgewählt aus der Gruppe der b3-1) Homo- und Copolymerisate umfassend oder bestehend aus anionischen Monomeren, b3-2) Copolymerisaten aus anionischen und kationischen und gegebenenfalls neutra- len Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren und b3-3) Copolymerisaten aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von anionischen Monomeren mit einwertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N- Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat.

Als Polymere der Gruppe (b3-1) verwendet man beispielsweise mindestens ein Homo- polymer aus einer ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Vinyl-phosphonsäure, deren partiell oder vollständig mit Alkalimetall- und/oder Ammoniumbasen neutralisierten SaI- ze und/oder mindestens ein Copolymer aus diesen Monomeren. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, die für die Herstellung der wäßrigen Dispersionen eingesetzt werden, wurden bereits genannt. Diese anionischen Monomeren können demnach ebenfalls zur Herstellung der Polymeren (b) der Stabilisatormischungen eingesetzt werden. Bevorzugt kommen hierfür Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamido- methylpropansulfonsäure und/oder der Gemische in beliebigen Verhältnissen in Betracht.

Besonders geeignet sind Copolymere aus Methacrylsäure und Acrylamidomethylpro- pansulfonsäure, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform das Molverhältnis der zur Herstellung der Copolymere eingesetzten Monomere Methacrylsäure zu Acrylami- domethylpropansulfonsäure im Bereich von 9:1 bis 1 :9, bevorzugt von 9:1 bis 6:4 liegt.

Weitere geeignete Polymere der Gruppe (b3-2) der Stabilisatormischung sind Copoly- merisate aus (i) mindestens einer ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure, Vinylsulfon- säure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Vinylphosphon- säure und/oder deren Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze,

(ii) mindestens einem kationischen Monomer aus der Gruppe von partiell oder vollständig neutralisierten Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate, partiell oder vollständig quatemierten Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate, Dialkylaminoal- kyl(meth)acrγlamide in quatemierter oder neutralisierter Form, Dialkyldiallylam- moniumhalogenide und quaterniertem n-Vinylimidazol und gegebenenfalls

(iii) mindestens einem neutralen Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren.

Beispiele für anionische Monomere (i) wurden zuvor bereits genannt.

Als kationische Monomere (ii) kommen beispielsweise Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate wie Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacry- lat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Dimethylaminopropyl- methacrylat, Diethylaminopropylacrylat und Diethylaminopropylmethacrylat, Dialkyldial- lyammoniunhalogenide wie Dimethyldiallylammoniumchlorid und Diethyldiallylammoni- umchlorid, N-Vinylimidazol, quatemiertes N-Vinylimidazol und Dialkylaminoalkylacry- lamide wie Dimethylaminoethylacrylamid oder Dimethylaminoethylmethacrylamid in Betracht. Basische Monomere wie Dimethylaminoethylacrylat oder Dimethylaminoethylmethacrylat können sowohl in Form der freien Basen als auch in teilweise oder vollständig mit Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure und p-Toluolsulfonsäure neutralisierter Form eingesetzt werden. Die basischen Monomeren können außerdem teilweise oder vollständig durch die Umsetzung mit d- bis Ci_δ-Alkylhalogeniden und/oder Cr bis Cis-Alkyl oder d- bis Ci_δ-Alkylarγlhalogeniden quatemiert werden und in dieser Form bei der Polymerisation eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind die vollständig mit Methylchlorid quatemierten Dimethylaminoethyl(meth)acrylate wie Dimethylami- noethylacrylat-methochlorid oder Dimethylaminoethylmethacrylat-methochlorid. Die Polymeren der Gruppe (b) können als kationogene Gruppen auch Vinylamineinheiten enthalten. Solche Polymeren sind z.B. dadurch erhältlich, dass man N-Vinylformamid gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem anionischen wasserlöslichen Mono- mer polymerisiert und die Polymeren anschließend unter teilweiser Abspaltung von Formylgruppen zu Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren hydrolysiert.

Als neutrale Monomere (iii) können beispielsweise die Ester aus anionischen Monomeren, insbesondere aus C₃- bis C₅-Carbonsäuren, und einwertigen Alkoholen mit 1 bis 20 C-Atomen wie insbesondere Methylacrylat, Methyl methacrylat, Ethylacrylat, n-, sek.- und tert.-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylmethacrylat, Isopropylacrylat, I- sopropylmethacrylat und n-, sek.- und tert.-Butyl methacrylat, sowie Acrylamid, Methac- rylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Vinylformamid, Vinylacetat, Vinylpropionat und Styrol eingesetzt werden. Bei den als Komponente (b3-2) in Betracht kommenden amphoteren Copolymeren ist der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren immer größer ist als der der kationischen Monomeren. Diese Copolymeren tragen somit immer eine anionische Ladung.

Als Copolymere der Gruppe (b3-3) kommen außerdem Copolymerisate aus (i) mindestens einem anionischen Monomer und

(ii) mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von ethylenisch ungesättigten Säuren mit einwertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat in Betracht, z.B. Copolymere aus Acrylsäure, Methylacrylat und N-Vinylpyrrolidon oder Copolymere aus Methacrylsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Methylacrylat und Vinylimidazol.

Die Polymere (b3) können die in Betracht kommenden Monomeren in beliebigen Verhältnissen einpolymerisiert enthalten, wobei lediglich die amphoteren Copolymerisate so aufgebaut sind, dass sie immer eine anionische Ladung tragen. Die mittlere Molmasse M_w der Polymeren der Gruppe (b) der Stabilisatormischung beträgt beispielsweise bis zu 1 ,5 Millionen, meistens bis 1 ,2 Millionen und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 1 Million, meistens 1500 bis 100 000 und insbesondere 2000 bis 70 000 (bestimmt nach der Methode der Lichtstreuung). b4) kationische Copolymere aus nichtionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und kationischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls anionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei die Anzahl der kationischen Gruppen größer ist als die Anzahl der anionischen Gruppen.

Als Polymere der Gruppe (b4) verwendet man Copolymere aus

(b4-1) wasserlöslichen, nichtionischen, monoethylenisch ungesättigten Monomeren, (b4-2) wasserlöslichen, kationischen, monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls (b4-3) wasserlöslichen, anionischen, monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten kationischen Monomere größer ist als der der anionischen Monomeren.

Beispiele für wasserlösliche, nichtionische Monomere (b1) sind Acrylamid, Methacrγ- lamid, N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam. Prinzipiell eignen sich als Monomere der Gruppe (b1) alle nichtionischen, monoethylenisch ungesättigten Monomere, die eine Wasserlöslichkeit von mindestens 100 g/l bei einer Temperatur von 20°C haben. Besonders bevorzugt sind Monomere (b1), die in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar sind und klare wässrige Lösungen bilden wie Acrylamid oder N- Vinylformamid.

Wasserlösliche, kationische, monoethylenisch ungesättigte Monomere (b4-2) sind beispielsweise Dialkylaminoalkyl(meth)acrlylate wie Dimethylaminoethylacrylat, Dimethy- laminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Di- methylaminopropylacrylat, Dimethylaminopropylmethacrylat, Diethylaminopropylacrylat und Diethylaminopropylmethacrylat, Dialkyldiallyammoniunhalogenide wie Dimethyldi- allylammoniumchlorid und Diethyldiallylammoniumchlorid, N-Vinylimidazol und quater- niertes N-Vinylimidazol. Basische Monomere wie Dimethylaminoethylacrylat oder Di- methylaminoethylmethacrylat, können sowohl in Form der freien Basen als auch in teilweise oder vollständig mit Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure und p-Toluol-sulfonsäure neutralisierter Form eingesetzt werden. Die basischen Monomeren können außerdem teilweise oder vollständig durch Umsetzung mit d- bis Cis-Alkylhalogeniden und/oder d- bis Ci₈-Alkyl d- bis Ci₈-Alkylarylhalogeniden qua- temiert sein und in dieser Form bei der Polymerisation eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind die vollständig mit Methylchlorid quaternierten Dimethylami- noethyl(meth)acrylate wie Dimethylaminoethylacrylat-methochlorid oder Dimethylami- noethylmethacrylat-methochlorid. Die Polymeren der Gruppe (b4) können als kationische Gruppe auch Vinylamineinheiten enthalten. Solche Polymeren sind z.B. dadurch erhältlich, dass man N-Vinylformamid gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem anionischen wasserlöslichen Monomer polymerisiert und die Polymeren anschlie- ßend unter teilweiser Abspaltung von Formylgruppen zu Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren hydrolysiert.

Die Polymeren der Gruppe (b4) können gegebenenfalls noch mindestens ein anionisches monoethylenisch ungesättigtes Monomer (b4-3) einpolymerisiert enthalten. Beispiele für solche Monomere sind die zuvor bereits genannten anionischen Monomeren, die wasserlösliche Polymere bilden wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrγlsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Itakonsäure sowie die Alkalimetall- und Ammoniumsalze dieser Säuren.

Beispiele für Copolymere der Gruppe (b4) sind Copolymerisate aus (b4-1) Acrylamid, Methacrylamid, N-Vinylfomnamid, N-Vinylpyrrolidon und/oder N- Vinylcaprolactam,

(b4-2) Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylnnethacrylat, partiell oder vollständig neutralisierte Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate, quaternierte Dialkylaminoalkyl- (meth)acrylate, Dialkyldiallylammoniunhalogenide, N-Vinylimidazol und quater- niertem N-Vinylimidazol und gegebenenfalls

(b4-3) Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Itakonsäure sowie die Alkalimetall- und Ammoniumsalze dieser Säuren. Die Polymere (b4) enthalten beispielsweise

(b4-1) 2 bis 90, vorzugsweise 20 bis 80 und besonders bevorzugt 35 bis 70 mol-% mindestens eines nichtionischen Monomers

(b4-2) 2 bis 90, vorzugsweise 20 bis 80 und besonders bevorzugt 35 bis 70 mol% mindestens eines kationischen Monomers und

(b4-3) 0 bis 48,9 mol-%, vorzugsweise 0 bis 30 und besonders bevorzugt 0 bis 10 mol-% mindestens eines anionischen Monomers in einpolymerisierter Form, wobei der Anteil der kationischen Monomereinheiten größer ist als der der anionischen Monomereinheiten. Einzelne Beispiele für Polymere (b4) sind Copolymerisate aus Acrylamid und Dimethy- laminoethylacrylatmethochlorid, Copolymerisate aus Acrylamid und Dimethylami- noethylmethacrylatmethochlorid, Copolymerisate aus Acrylamid und Dimethylami- nopropylacrylatmethochlorid, Copolymerisate aus Methacrylamid und Dimethylami- noethylmethacrylmethochlorid, Copolymerisate aus Acrylamid, Dimethylaminoethylac- rylatmethochlorid und Acrylsäure, Copolymerisate aus Acrylamid, Dimethylami- noethylmethacrylatmethochlorid und Methacrylsäure und Copolymerisate aus Acrylamid, Dimethylaminoethylacrylatmethochlorid und Acrylsäure.

Die Polymeren (b) können auch mit Hilfe des K-Wertes charakterisiert werden. Sie haben beispielsweise einen K-Wert von 15 bis 200 , vorzugsweise 30 bis 150 und beson- ders bevorzugt 45 bis 110 (bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 - 64 und 71 - 74 (1932) in 3 gew.-%iger wässriger Kochsalzlösung bei 25°C, einer Polymerkonzentration von 0,1 Gew.-% und einem pH-Wert von 7).

Die erfindungsgemäß verwendeten wässrigen Dispersionen enthalten die Polymeren der Gruppe (b) beispielsweise in Mengen von 0,5 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.- %. Das Verhältnis der Polymeren der Gruppe (a) zu Polymeren der Gruppe (b) beträgt in den erfindungsgemäß verwendeten Dispersionen beispielsweise 1 : 5 bis 5 : 1 und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1 : 2 bis 2 : 1.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die wässrigen Dispersionen der anionischen Polymerisate enthalten vorzugsweise als Stabilisator eine Ko m- bination aus

(a) mindestens einem Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykolen eines Molekulargewichts M_N von 1000 bis 100 000 und

(b1 ) mindestens einem wenigstens teilweise hydrolysierten Copolymerisat aus Viny- lalkylether, bevorzugt Vinylmethylether und Maleinsäureanhydrid, das wenigstens teilweise in Salzform vorliegen kann.

Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung verwendet man folgende Kombination aus Polymeren: (a) Copolymerisate aus Alkylpolyalkylenglykolacrylaten oder Alkylpolyalkylenglykol- methacrylaten und Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und

(b1 ) mindestens ein hydrolysiertes Copolymerisat aus Vinylmethylether und Maleinsäureanhydrid in Form der freien Carboxylgruppen und zumindest teilweise in Form der mit Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak gebildeten Salze.

Weitere Kombinationen von Stabilisatoren zur Herstellung der wässrigen Dispersionen von anionischen Polymerisaten sind beispielsweise Mischungen aus

(a) Polypropylenglykolen, Polyethylenglykolen und/oder Blockcopolymeren aus E- thylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten M_N von 300 bis 50 000 und/oder mit d- bis C₄-Alkylgruppen ein- oder beidseitig endgruppenverschlos- senen Polypropylenglykolen, Polyethylenglykolen und/oder Blockcopolymeren aus Ethylenoxid und Propylenoxid eines Molekulargewichts M_N von 300 bis

50 000 und (b2) Maltodextrin.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die wässrigen Dispersionen der anionischen Polymerisate vorzugsweise als Stabilisator eine Kombination aus (a) mindestens einem Blockcoplymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid und

(b3) mindestens einem Copolymerisat aus Methacrylsäure und Acrylamidomethylpro- pansulfonsäure, Copolymerisat aus Methylacrylat, Acrylamidomethylpropansul- fonsäure und quatemiertem Vinylimidazol mit einer insgesamt anionischen La- düng, Copolymerisat aus Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Acrylsäure, Me- thylacrylat und Styrol, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und Polyacrylamido- methylpropansulfonsäure.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die wässrigen Dispersionen der anionischen Polymerisate vorzugsweise als Stabilisator eine Kombination aus

(a) mindestens einem Blockcoplymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid und (b4) mindestens einem Copolymer aus Acrylamid und Dimethylaminoethylacrylat- methochlorid.

Das Copolymer (b4) kann gegebenenfalls noch bis zu 5 mol-% Acrylsäure in einpoly- merisierter Form enthalten.

Das Gewichtsverhältnis-Verhältnis der Komponenten (a) und (b) in den Stabilisatormischungen kann in einem weiten Bereich variiert werden. Es kann beispielsweise 50 : 1 bis 1 : 10 betragen. Vorzugsweise wählt man ein Verhältnis von (a) : (b) von mindestens 1 ,5 : 1 , insbesondere von 7 : 1 bis 10 : 1.

Die Teilchengrößen der anionischen W/W-Polymerisate in den stabilen wässrigen Dispersionen liegen im Bereich von 0,1 bis 200 μm, vorzugsweise 0,5 bis 70 μm. Die Teilchengröße kann z. B. durch optische Mikroskopie, Lichtstreuung oder Gefrierbru- chelktronenmikroskopie bestimmt werden. Die wässrigen Dispersionen werden beispielsweise bei pH-Werten von 0,5 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 hergestellt. Bei pH- Werten unterhalb von 9 haben Dispersionen mit einem Gehalt an anionischen Polymeren von etwa 5 bis 35 Gew.-% eine relativ niedrige Viskosität. Verdünnt man sie aber auf einen Gehalt an anionischen Polymeren weniger als 4 Gew.-%, so steigt die Visko- sität der Mischung stark an.

Die gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, anionischen W/W-Emulsionspolymerisate werden als Verdickungsmittel für kosmetische Zubereitungen verwendet.

Die in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, W/W- Emulsionspolymerisate sind in einfacher Weise zu redispergierbaren Polymerisatpulvern trockenbar.

Rheologiemodifikatoren und insbesondere Verdicker, die auf herkömmlichen Homopo- lyacrylaten basieren, werden wegen des Herstellverfahrens (bevorzugt ist die Fällungspolymerisation) üblicherweise in fester Form, bevorzugt als Pulver erhalten. Es stellt sich dann häufig das Problem, die Feststoffe wieder in ein flüssiges Medium über- führen zu müssen. Dies geschieht häufig durch allmähliches Benetzen der Polymerpartikel mit Lösungsmittel, bevorzugt mit Wasser bei einem pH-Wert von kleiner als 7, häufig kleiner als 4 und starkes und/oder lang andauerndes Rühren. Üblicherweise werden zur Herstellung von verdickten flüssigen Zubereitungen die herkömmlichen Verdicker zunächst in einem sauren Medium gelöst und die weiteren Inhaltsstoffe hinzugefügt. Das Einarbeiten von auf Homopolyacrylaten basierenden Verdickern aus dem Stand der Technik in basische Medien ist nicht möglich. Das Medium verdickt nach Zugabe der Verdicker unmittelbar und der pulverförmige Verdicker bildet nicht oder kaum lösliche partikel und die Einstellung einer definierten Viskosität ist auf diesem Weg nicht möglich.

Bei Hinzufügen eines basischen Inhaltsstoffes, beispielsweise eines Neutralisationsmittels, zu der das anionische Polymerisat enthaltenden wässrigen Zubereitung steigt deren Viskosität an. Geeignete Neutralisationsmittel sind die kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen und üblichen Neutralisationsmittel. Für die Neutralisation können Alkalimetallbasen wie Natronlauge, Kalilauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder KaIi- umhydrogencarbonat und Erdalkalimetallbasen wie Calciumhydroxyd, Calciumoxid, Magnesiumhydroxyd oder Magnesiumcarbonat sowie Ammoniak oder Amine verwen- det werden. Geeignete Amine sind z. B. CrC₆-Alkylamine, bevorzugt n-Propylamin und n-Butylamin, Dialkylamine, bevorzugt Diethylpropylamin und Dipropylmethylamin, Tri- alkylamine, bevorzugt Triethylamin und Triisopropylamin, Ci-C₆-Alkyldiethyanolamine, bevorzugt Methyl- oder Ethyldiethanolamin und Di-Ci-Ce-Alkylethanolamine. Besonders für den Einsatz in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere in Haut- und Haar- behandlungsmitteln haben sich zur Neutralisation von Säuregruppen enthaltenden Polymeren 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2-Amino-2-ethylpropan-1 ,3-diol, Diethy- laminopropylamin, Triisopropanolamin und Triethanolamin bewährt. Die Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polymere kann auch mit Hilfe von Mischungen mehrerer Basen vorgenommen werden, z. B. Mischungen aus Natronlauge oder Kalilauge und 2-Amino-2-methyl-1-propanol.

Das Ausmaß der Verdickungswirkung kann durch die Wahl des geeigneten Neutralisationsmittel bestimmt werden. So ergibt sich beispielsweise bei Verwendung von AMP eine höhere Viskosität als bei Verwendung von NaOH.

Weitere geeignete Neutralisationsmittel sind in der WO 03/099253, S.2 Z.1 bis S.3, Z.6 offenbart, worauf in vollem Umfang Bezug genommen wird.

Der Neutralisationsgrad kann je nach Anwendungszweck 5 bis 95 %, vorzugsweise 30 bis 95 %, oder über 99% betragen. Weiterhin kann das Neutralisationsmittel auch in mehr als äquivalenter Menge zugesetzt werden.

Durch die Verwendung der W/W-Emulsionspolymerisate ergeben sich zahlreiche neue Möglichkeiten zur Herstellung von verdickten kosmetischen Zubereitungen. Die W/W- Emulsionspolymerisate können der zu verdickenden Zubereitung bei jedem pH-Wert zugesetzt werden.

Die W/W-Emulsionspolymerisate und deren Dispersionen können sowohl im sauren als auch im basischen Medium gelöst werden, vorteilhaft unter Aufwendung nur geringer Scherkräfte.

Insbesondere ist es von Vorteil, dass die W/W-Emulsionspolymerisate und deren Dispersionen in alkalische Zubereitungen eingearbeitet werden können. Homopolyacrylat- Verdicker aus dem Stand der Technik können, wenn überhaupt, nur zu einem sehr geringen Maß und unter Einsatz hoher Scherkräfte oder langer Rührzeiten in alkalische Zubereitungen eingearbeitet werden.

Aufgrund der guten Löslichkeit der W/W-Emulsionspolymerisate und deren Dispersionen sind nur geringe Scherkräfte erforderlich und als Rührer können beispielsweise Ankerrührer oder Paddelrührer benutzt werden. Aufwändige Apparaturen zur Erzeugung hoher Scherkräfte sind nicht erforderlich. Durch den Verzicht auf hohe Scherkräfte wird auch die Wahrscheinlichkeit eines Abbaus der Polymerketten erniedrigt und somit ein Absinken der Viskosität verhindert.

Ein großer Vorteil der Verwendung der W/W-Emulsionspolymerisate ist, dass diese in jedem Stadium der Herstellung der kosmetischen Zubereitungen zugesetzt werden können. So können die W/W-Emulsionspolymerisate beispielsweise erst zum Ende der Herstellung der Zubereitungen zugegeben werden. Das wiederum bedeutet, dass die weiteren Inhaltsstoffe in die niedrigviskose Zubereitung eingearbeitet werden können und dafür keine hohen Scherkräfte notwendig sind. Die Einarbeitung von festen, me- chanisch labilen Inhaltsstoffen wird somit erleichtert.

Im Gegensatz zu herkömmlichen Verdickern sind zur Aktivierung der Verdickungswir- kung der W/W-Emulsionspolymerisate weder hohe Temperaturen noch hohe Scherkräfte oder der Zusatz von Emulgatoren notwendig, was die Anwendung deutlich vereinfacht. Die für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten Polymerisate und deren Dispersionen haben weiterhin den Vorteil, dass sie aufgrund ihrer geringen Viskosität gut handhabbar und dosierbar sind und sich im zu verdickenden Medium schnell lösen. Dies hat wiederum kürzere Prozesszeiten zur Folge.

Die W/W-Emulsionspolymerisat-Dispersion kann entweder direkt in eine kosmetische Zubereitung, beispielsweise eine Haarfestigungszubereitung, Zubereitungen für die Haut- oder Haarreinigung oder ein Shampoo eingearbeitet werden oder es erfolgt eine übliche, dem Fachmann bekannte Trocknung der Dispersion, z.B. Sprühtrocknung o- der Gefriertrocknung, so dass das W/W-Emulsionspolymerisat als Pulver verwendet und verarbeitet werden kann. Aus den oben genannten Gründen ist es vorteilhaft, die W/W-Emulsionspolymerisate in dispergierter Form einzuarbeiten.

Mit den W/W-Emulsionspolymerisaten ist es möglich, Gele mit einer hohen Konzentration an hochpolaren Solventien für alle erfindungsgemäßen Applikations- und Darreichungsformen herzustellen. Kosmetische und dermatologische Zubereitungen

Die zuvor beschriebenen, gegebenenfalls in Form von wässrigen Dispersionen vorliegenden Emulsionspolymerisate eignen sich erfindungsgemäß hervorragend zur Verwendung insbesondere als Verdicker in kosmetischen Zubereitungen. Solche kosmetischen Zubereitungen sind beispielsweise wässrige, wässrig- alkoholische oder alkoholische Lösungen, O/W-, W/O-, W/O/W- und PIT-Emulsionen, Hydrodispersionsformulierungen, feststoffstablilisierte Formulierungen, Stiftformulierungen. Wichtige Zubereitungstypen sind Cremes, Schäume, Sprays (Pumpspray oder Aerosol), Gele, Gelsprays, Lotionen, öle, Ölgele oder Mousses, die dementsprechend mit üblichen weiteren Hilfsstoffen formuliert werden.

Bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Shampoos, Gele, Gelcremes, Hydroformulierungen, Stiftformulierungen, kosmetische öle und ölgele, Mascara, Selbstbräuner, Gesichtspflegemittel, Körperpflegemittel, After-Sun-Präparate, Haarverformungsmittel, Haarfestiger, Haarkonditioniermittel und Mittel für die dekorative Kosmetik.

Kosmetische und dermatologische Formulierungen, die W/W-Emulsionspolymerisate enthalten werden zu rheologisch modifizierten Systemen, sobald mono- oder polyoli- sche Komponenten bzw. Wasser zugegen sind. Dies erlaubt die Herstellung von Zubereitungen in Form von transparenten Gelen, was- serfreien, hydrophilen Gele mit stabilisierten wasserempfindlichen Wirkstoffen, die Stabilisierung von oxidationsempfindlichen Substanzen, die Herstellung von tropfarmen oder tropffreien Haarfärbemitteln, die Herstellung von Desinfektionsgelen, dn Aufbau von konservierungsmittelfreien Gelsystemen oder die Herstellung von Gelen mit einer hohen Konzentration an hochpolaren Solventien wie beispielsweise Glycerin. Dies gilt für die unterschiedlichsten Applikations- und Darreichungsformen im Bereich der Kosmetik und der Dermatologie.

Die kosmetischen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt neben verdickenden W/W-Polymeren noch in derartigen Formulierungen übliche, kosmetisch akzeptable Zusätze wie Emulgatoren und Co-Emulgatoren, Lösungsmittel, Tenside, ölkörper, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Pflege- und Wirkstoffe wie AHA- Säuren, Fruchtsäuren, Ceramide, Phytantriol, Collagen, Vitamine und Provitamine, beispielsweise Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, natürliche und synthetische Lichtschutzmittel, Naturstoffe, Trübungsmittel, Lösungsvermittler, Repellents, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton), Mik- ropigmente wie Titanoxid oder Zinkoxid, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdicker, Solubilisatoren, Komplexbildner, Fette, Wachse, Silikonverbindungen, Hydrotrope, Farbstoffe, Stabilisatoren, pH-Wert Regulatoren, Reflektoren, Proteine und Proteinhydrolysate (z.B. Weizen-, Mandel- oder Erbsenproteine), Cera- mid, Eiweißhydrolysate, Salze, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemit- tel (z.B. 1 ,2-Pentandiol), Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten. Des weite- ren können zur Einstellung der jeweils gewünschten Eigenschaften insbesondere auch weitere Polymere enthalten sein.

Es ist auch vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer derartigen flüssigen Form bereitzustellen, dass Tücher verschiedenen Materials und Prägung mit ihnen getränkt werden können. Der Fachmann weiss, wie derart getränkte Tücher herzustellen sind.

Zum Schutz vor Beeinträchtigungen durch UV-Strahlung können in den kosmetischen Zusammensetzungen auch UV-Lichtschutzmittel enthalten sein.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Mittel enthaltend die gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden W/W- Emulsionspolymerisate. Besonders bevorzugte kosmetische Mittel sind Shampoos und Gele.

Die die zuvor beschriebenen gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vor- liegenden W/W-Emulsionspolymerisate eignen sich zur Herstellung von haarkosmetischen Zubereitungen wie Haarkuren, Haarlotionen, Haarspülungen, Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittel für Dauerwellen, "Hot-Oil-Treatmenf- Präparaten, Conditionern, Festigerlotionen oder Haarsprays. Je nach Anwendungsbegiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als Spray, Schaum, Gel, Gelspray oder Mousse appliziert werden.

Die W/W-Emulsionspolymerisate eignen sich hervorragend zur Verdickung von Wasserstoffperoxid enthaltenden Oxidationshaarfärbemitteln und damit zur Herstellung von viskosen tropfarmen oder sogar tropffreien Haarfärbemitteln.

Weiterhin können die W/W-Emulsionspolymerisate wegen ihrer Verdickerwirkung ins- besondere in nichtwässrigen, alkoholischen Medien zur Stabilisierung von oxidations- und/oder hydrolyseempfindlichen Substanzen wie beispielsweise Vitamin C verwendet werden.

Die W/W-Emulsionspolymerisate werden vorteilhaft zur Formulierung von Subtilisin, Lecithin und Coenzym Q10 verwendet.

Wässrige, alkoholische oder wässrig/alkoholische Zusammensetzungen

Bevorzugte Zusammensetzungen sind wässrige, alkoholische oder wässrig/alkoholische Zusammensetzungen, die das wenigstens eine W/W-Polymerisat in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 20, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 7 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten. Unter wässrigen Zusammensetzungen werden Zusammensetzungen verstanden, die wenigstens 40, bevorzugt wenigstens 50 und insbesondere wenigstens 60 Gew.-% Wasser und gleichzeitig weniger als 20 Gew.-% Alkohol umfassen.

Unter alkoholischen Zusammensetzungen werden Zusammensetzungen verstanden, die wenigstens 40, bevorzugt 50 Gew.-% ind insbesondere wenigstens 60 Gew.-% eines oder mehrerer Alkohole und gleichzeitig weniger als 20 Gew-% Wasser umfassen.

Unter wässrig/alkoholischen Zusammensetzungen werden Zusammensetzungen verstanden, die wenigstens 20 Gew.-% Wasser und gleichzeitig wenigstens 20 Gew.-% Alkohol enthalten.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind wässrig/alkoholische Zusammensetzungen enthaltend wenigstens ein W/W-Polymerisat und vorzugsweise wenigstens 50 Gew.% Wasser und vorzugsweise höchstens 40 Gew.% Alkohol.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung sind alkoholische Zusammensetzungen enthaltend wenigstens ein W/W-Polymerisat und höchstens 10, bevorzugt höchstens 5, besonders bevorzugt höchstens 2 und insbesondere höchstens 1 Gew.% Wasser. Solche wasserarmen bzw. nahezu wasserfreien Zubereitungen können durch die W/W- Polymerisate verdickt werden.

Die für die erfindungsgemäßen Verwendungen geeigneten W/W-Polymerisate zeich- nen sich dadurch aus, dass sie als Verdickungsmittel für Zubereitungen verwendet werden können, deren flüssige Phase im wesentlichen OH-Gruppen enthaltende Verbindungen umfasst. Diese OH-Gruppen enthaltende Verbindungen sind im wesentlichen Wasser und Alkohole.

Die für die erfindungsgemäßen Verwendungen geeigneten W/W-Polymerisate eignen sich besonders zur Rheologiemodifizierung von alkoholischen Zubereitungen. Geeignete Alkohole für diese Zubereitungen sind generell alle unter Normalbedingungen flüssig vorliegenden Alkohole. Dies sind beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, 3-Methyl-1-butanol (Isoamylalkohol), n-Hexanol, Cyclohexanol oder Glykole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Bu- tylenglykol, mehrwertige Alkohole wie Glycerin , Diethylenglykol, Triethylenglykol, Po- lyalkylenglykole wie Polyethylenglykol, Alkylether dieser mehrwertigen Alkohole mit zahlenmittleren Molekulargewichten bis etwa 3000.

Erfindungsgemäß geeignete Polyole können vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der mindestens bifunktionellen Alkohole. Vorteilhaft sind insbesondere die Polyole, gewählt aus der folgenden Gruppe:

Ethylenglycol, Polyethylenglycole mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Propylenglycol-1 ,2, Polypropylenglycole-1 ,2 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Propylenglycol-1 ,3, Polypro- pylenglycole-1 ,3 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Butylenglycol-1 ,2, Polybutylenglyco- le-1 ,2 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Butylenglycol-1 ,3, Polybutylenglycole-1 ,3 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Butylenglycol-1 ,4, Polybutylenglycole-1 ,4 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Butylenglycol-2,3, Polybutylenglycole-2,3 mit Molmassen bis zu ca. 2.000, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin und Pentaglycerin, wobei die ON- goglycerine aus über eine oder mehrere Etherbrücken kondensierten Glycerineinheiten zusammengesetzt sind, beispielsweise wie folgt:

Bevorzugt sind kosmetisch akzeptable Alkohole, insbesondere ist oder umfasst der Alkohol Ethanol, Glycerin und/oder Isopropanol, besonders bevorzugt Gylcerin und/oder Ethanol.

Die W/W-Polymerisate wirken sowohl in alkoholischen und im wesentlichen wasserfreien, als auch in wässrigen und im wesentlichen alkoholfreien und wäss- rig/alkoholischen Zusammensetzungen als Verdickungsmittel. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform a) 0,05 - 20 Gew.-% W/W-Emulsionspolymerisat b) 20 - 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 0 - 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Ten- side, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächenaktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive. Haarkosmetische Zubereitungen

In den haarkosmetischen Zubereitungen können die W/W-Polymerisate in Kombination mit den bekannten Styling- und Conditionerpolymeren eingesetzt werden.

Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispielsweise anionische Po- lymere. Solche anionischen Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder was- serdispergierbare Polyester, Polyurethane (Luviset^®P.U.R.) und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methac- rylsäure (z.B. Luvimer^®100P), Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold^®8, strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gege- benenfall weiteren Vinylestem (z.B. Luviset^®Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B Luviskol^®VBM). Ganz besonders bevorzugt werden als anionische Polymere Acrylate mit einer Säurezahl größer gleich 120 und Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure.

Weitere geeignete Haarkosmetik-Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquatemium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N- Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^®FC, Luviquat^®HM, Luviquat^®MS, Luviquat^®Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat^®PQ 11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam N- Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^®Hold); kationische Cellulosederiva- te (Polyquatemium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquatemium-7). Als weitere Haarkosmetik-Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvi- nylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropi- onat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polye- thylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Po- lyasparaginsäuresalze und Derivate. Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarγ- lalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA). Die W/W-Emulsionspolymerisate eignen sich beispielsweise zur Herstellung von Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere von klaren, transparenten Gelen und Gelsprays. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Zubereitungen a) 0,1 - 10 Gew.-% W/W-Emulsionspolymerisat b) 20 - 99,9 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 0 - 70 Gew.-% eines Treibmittel d) 0 - 20 Gew.-% weitere Bestandteile

Treibmittel sind die für Haarsprays oder Aerosolschäume üblich verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Propan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1 ,1- Difluorethan (HFC-152 a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.

Eine erfindungsgemäß bevorzugte Formulierung für Aerosolhaarschäume enthält a) 0,1 - 10 Gew.-% W/W-Emulsionspolymerisat b) 55 - 94,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 5 - 20 Gew.-% eines Treibmittel d) 0,1 - 5 Gew.-% eines Emulgators e) 0 - 10 Gew.-% weitere Bestandteile Als Emulgatoren können alle in Haarschäumen üblicherweise eingesetzten Emulgato- ren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtionisch, kationisch bzw. anionisch sein.

Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatur) sind Laurethe, z.B. Lau- reth-4; Cetethe, z.B. Cetheth-1 , Polyethylenglycolcetylether; Cetearethe, z.B. Cethea- reth-25, Polyglycolfettsäureglyceride, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäuren, Alkylpolyglycoside.

Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyldimethyl-2- hydroxyethylammoniumdihydrogenphosphat, Cetyltrimoniumchlorid, Cetyltrimmoni- umbromid, Cocotrimoniummethylsulfat, Quatemium-1 bis x (INCI). Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid- Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.

Die W/W-Emulsionspolymerisate können aufgrund ihrer verdickenden Wirkung als einziger Gelbildner in den kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden. Darüberhinaus eignen sie sich auch zum Einsatz in Kombination mit weiteren Gelbildnern.

Eine erfindungsgemäß für klare Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein: a) 0,1 - 10 Gew.-% W/W-Emulsionspolymerisat b) 60 - 99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol c) 0 - 10 Gew.-% eines weiteren Gelbildners d) 0 - 20 Gew.-% weitere Bestandteile Als weitere Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI), Cellulosederivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Caprylic/Capric Triglyceride, Sodium acrylates Copolymer, Polyquatemium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Steareth-1 O AIIyI Ether Acrylates Copolymer, Polyquatemium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Tri- deceth-6, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44. Eine Ausführungsform der Erfindung sind kosmetische Zubereitungen, insbesondere Haargele auf alkoholischer, im wesentlichen wasserfreier Basis mit einem Gehalt an W/W-Emulsionspolymerisaten, wenigstens 30 Gew.% d-C₄-Alkoholen und ggf. einem alkohollöslichen, filmbildenden und haarfestigenden Polymer.

Gele auf Basis von d-C₄-Alkoholen können im Vergleich zu wässrigen oder wäss- rig/alkoholischen Gelen andere/komplementäre Anforderungen an Haargele erfüllen. Soll beispielsweise ein Festigergel hergestellt werden, so können dann auch alkohollösliche Festigerpolymere eingesetzt werden.

Das W/W-Emulsionspolymerisat wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 7 Gew.% eingesetzt. Wenn ein Haarfestigerpolymer eingesetzt wird, dann vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 20, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.%. Der Alkohol wird vorzugsweise in einer Menge von 50 bis 99, besonders bevorzugt von 70 bis 98 Gew.% eingesetzt. Die Gew.-% sind jeweils auf das Gesamtgewicht der Zubereitung bezogen. Unter alkohollöslichen Polymeren werden in diesem Fall solche Polymere verstanden, welche bei 25°C zu mindestens 5 Gew.% in mindestens einem Alkohol mit 1 bis 4 C- Atomen löslich sind. Für die Haargele auf alkoholischer, im wesentlichen wasserfreier Basis geeignete flüssige Alkohole sind ein- oder mehrwertige Alkohole, welche bei Raumtemperatur (20°C) flüssig sind und 1 bis 4 C-Atome aufweisen. Dies sind insbe- sondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Glycerin, Ethylenglykol oder Propylenglykol. Besonders bevorzugt sind einwertige Alkohole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethanol und Isopropanol. Das Haargel ist vorzugsweise im wesentlichen wasserfrei, es kann aber zur Verbesserung der Löslichkeit weiterer Inhaltsstoffe geringe Wassermengen enthalten, wobei der Alkoholgehalt aber den Wassergehalt deutlich übersteigt. Im wesentlichen wasserfrei bedeutet, dass der Wassergehalt nicht größer als 10 Gew.%, vorzugsweise nicht größer als 5 Gew.% ist. Die erfindungsgemäßen alkoholischen Gele zeichnen sich bei Anwesenheit eines Festigerpolymers durch gute konditionierende Eigenschaften, hohen Festigungsgrad, schnelle Trocknung und angenehme Kühlwirkung aus.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können auf feuchtem oder trockenem Haar angewendet werden. Die Produkte sind sowohl für glattes als auch für lockiges Haar geeignet.

Die W/W-Emulsionspolymerisate können vorteilhaft auch in Shampooformulierungen eingesetzt werden.

Bevorzugte Shampooformulierungen enthalten a) 0,05 - 10 Gew.-% W/W-Emulsionspolymerisat b) 25 - 94,95 Gew.-% Wasser c) 5 - 50 Gew.-% Tenside d) 0 - 5 Gew.-% eines Konditioniermittels e) 0 - 5 Gew.-% eines Festigungsmittels f) 0 - 10 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile In den Shampooformulierungen können alle in Shampoos üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Al- kylsulfonate, Alkylarγlsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N- Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Trietha- nolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen. Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurγlsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurγ- lethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumoleylsucci- nat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindo- decylbenzolsulfonat.

Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetai- ne, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder - propionate, Alkylamphodiacetate oder -dipropionate. Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropyl- betain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.

Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, Alkylpolygly- koside oder Sorbitanetherester geeignet.

Außerdem können die Shampooformulierungen übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quatemäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoni- umchlorid.

In den Shampooformulierungen können zur Erzielung bestimmter Effekte übliche Kon- ditioniermittel in Kombination mit den erfindungsgemäßen Emulsionspolymerisaten eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise kationische Polymere mit der Be- Zeichnung Polyquatemium nach INCI, insbesondere Copolymere aus Vinylpyrroli- don/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^®FC, Luviquat^®HM, Luviquat^®MS, Luvi- quat^®Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, qua- temisiert mit Diethylsulfat (Luviquat^®PQ 11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N- Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^®Hold); kationische Cellulosederiva- te (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquatemium-7). Ferner können Eiweißhydrolysate verwendet werden, sowie konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen, beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze. Weitere geeignete Silikonverbindungen sind Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbin- düngen wie Amodimethicone (CTFA).

Hautkosmetische Zubereitungen

Erfindungsgemäße hautkosmetische Zusammensetzungen, insbesondere solche zur Pflege der Haut, können in verschiedenen Formen vorliegen und eingesetzt werden. So können sie z. B. eine Emulsion vom Typ öl-in-Wasser (O/W) oder eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-öl-in-Wasser (W/O/W). Auch emulga- torfreie Formulierungen wie Hydrodispersionen, Hydrogele oder eine Pickering- Emulsion sind vorteilhafte Ausführungsformen.

Die Konsistenz der Formulierungen kann von pastösen Formulierungen über fließfähige Formulierungen bis hin zu dünnflüssigen, sprühbaren Produkten reichen. Dement- sprechend können Cremes, Lotionen oder Sprays formuliert werden. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen in der für Kosmetika und Dermatika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht.

Der Salzgehalt der Hautoberfläche ist ausreichend, um die Viskosität der erfindungs- gemäßen Zubereitungen derart zu erniedrigen, dass eine einfache Verteilung und Einarbeitung der Zubereitungen ermöglicht wird.

Die erfindungsgemäßen hautkosmetischen Zubereitungen liegen insbesondere als W/O- oder O/W-Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Antifaltencremes, Mimikcremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor.

Weitere vorteilhafte hautkosmetische Zubereitungen sind Gesichtswasser, Gesichtsmasken, Deodorantien und andere kosmetische Lotionen und Zubereitungen für die dekorative Kosmetik, beispielsweise Abdeckstifte, Theaterfarbe, Mascara, Lidschatten, Lippenstifte, Kajalstifte, Eyeliner, Makeups, Grundierungen, Rouges, Puder und Augenbrauenstifte.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden in Nose-Strips zur Porenreinigung, in Antiaknemitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarent- femungsmitteln, Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln sowie in der Babypflege.

Die erfindungsgemäßen hautkosmetischen Zubereitungen enthalten neben dem W /W- Emulsionspolymerisat und geeigneten Trägern noch weitere in der Kosmetik übliche Wirk- und/oder Hilfsstoffe, wie zuvor und nachfolgend beschrieben.

Dazu zählen vorzugsweise Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmeti- sehe Wirkstoffe wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, natürliche und synthetische Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel, Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Konditioniermittel, Rückfetter und weitere übliche Additive. Den Zusammensetzungen können auch weitere Polymere zugesetzt werden, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen. Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften wie z. B. Verbesserung des Anfassgefühls, des Spreitverhaltens, der Wasserresistenz und/oder der Bindung von Wirk- und Hilfs-Stoffen wie Pigmenten, können die Zu- sammensetzungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise PoIy- alkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze.

Weitere mögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind nachfolgend unter dem jeweiligen Stichwort beschrieben.

öle, Fette und Wachse

Die haut- und haarkosmetischen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt auch öle, Fette oder Wachse. Bestandteile der öl- und/oder Fettphase der kosmetischen Zusammensetzungen werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen öle, wie z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkemöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadami- anußöl und dergleichen mehr. Weitere polare ölkomponenten können gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus a- romatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n- Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleyleru- cat, Erucyloleat, Erucylerucat Dicaprylyl Carbonat (Cetiol CC) und Cocoglyceride (Myri- toi 331), Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat und Dibutyl Adipat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z.B. Jojobaöl.

Ferner können eine oder mehrere Ölkomponenten vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Sil- konöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole.

Auch beliebige Abmischungen solcher öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteil- haft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der öl- phase einzusetzen.

Erfindungsgemäß vorteilhaft wird die Olkomponente gewählt aus der Gruppe 2- Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2- Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicapryly- lether.

Erfindungsgemäß vorteilhaft sind Mischungen aus C12-C15-Alkylbenzoat und 2- Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-C15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-C15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden als öle mit einer Polarität von 5 bis 50 mN/m Fettsäuretriglyceride, insbesondere Sojaöl und/oder Mandelöl eingesetzt. Von den Kohlenwasserstoffen sind vorteilhaft Paraffinöl, Squalan, Squalen und insbesondere Polyisobutene, die auch hydriert sein können, im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Ferner kann die ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Guerbetalko- hole. Guerbetalkohole entstehen nach der Reaktionsgleichung

durch Oxidation eines Alkohols zu einem Aldehyd, durch Aldol-Kondensation des Al- dehyds, Abspaltung von Wasser aus dem Aldol- und Hydrierung des Allylaldehyds. Guerbetalkohole sind selbst bei niederen Temperaturen flüssig und bewirken praktisch keine Hautreizungen. Vorteilhaft können sie als fettende, überfettende und auch rückfettend wirkende Bestandteile in kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt werden. Die Verwendung von Guerbet-Alkoholen in Kosmetika ist an sich bekannt. Solche Spe- cies zeichnen sich dann meistens durch die Struktur

aus. Dabei bedeuten R₁ und R₂ in der Regel unverzweigte Alkylreste. Erfindungsgemäß vorteilhaft werden der oder die Guerbet-Alkohole gewählt aus der

Gruppe, wobei

Ri = Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl und

R₂ = Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl oder Tetradecyl.

Erfindungsgemäß bevorzugte Guerbet-Alkohole sind 2-Butyloctanol (beispielsweise als lsofol^®12 (Condea) kommerziell erhältlich) und 2-Hexyldecanol (beispielsweise als Iso- fol^®16 (Condea) kommerziell erhältlich).

Auch Mischungen von erfindungsgemäßen Guerbet-Alkoholen sind erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwenden wie beispielsweise Mischungen aus 2-Butyloctanol und 2-

Hexyldecanol (beispielsweise als Isofol 14 (Condea) kommerziell erhältlich).

Auch beliebige Abmischungen solcher öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im

Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Unter den Polyolefinen sind Polydece- ne die bevorzugten Substanzen. Vorteilhaft kann die Olkomponente ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen

Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen ölphasenkomponenten zu verwenden.

Niedermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert

Höhermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert sein können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste Ri bis R₄ dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, m kann dabei Werte von 2 bis 200.000 annehmen. Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende cyclische Silicone sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste Ri bis R₄ dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Gebrochene Werte für n berücksichtigen, daß ungeradzahlige Anzahlen von Siloxylgrup- pen im Zyklus vorhanden sein können. Vorteilhaft wird Phenyltrimethicon als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, bei- spielsweise Dimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Phenyldimethicon, Cyclomethicon (z.B. Decamethylcyclopentasiloxan), Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Cetyldimethicon, Behenoxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, sowie solche aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.

Es ist aber auch vorteilhaft, Silikonöle ähnlicher Konstitution wie der vorstehend bezeichneten Verbindungen zu wählen, deren organische Seitenketten derivatisiert, beispielsweise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind. Dazu zählen beispielsweise Polysiloxanpolyalkyl-Polyether-copolymere wie z.B. Cetyl-Dimethicon-Copolyol. Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt.

Vorteilhaft zu verwendende Fett- und/oder Wachskomponenten können aus der Gruppe der pflanzlichen Wachse, tierischen Wachse, Mineralwachse und petrochemischen Wachse gewählt werden. Vorteilhaft sind beispielsweise Candelillawachs, Camauba- wachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimöl- wachs, Zuckerrohrwachs, Beerenwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Jojobawachs, Shea Butter, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Paraffinwachse und Mikrowachse. Weitere vorteilhafte Fett- und/oder Wachskomponenten sind chemisch modifzierte

Wachse und synthetische Wachse, wie beispielsweise Syncrowax^®HRC (Glyceryltribe- henat), und Syncrowax^®AW 1 C (Ci_8-36-Fettsäure) sowie Montanesterwachse, Sasol- wachse, hydrierte Jojobawachse, synthetische oder modifizierte Bienenwachse (z. B. Dimethicon Copolyol Bienenwachs und/oder C_3O-5o-Alkyl Bienenwachs), Cetyl Ricino- leate wie beispielsweise Tegosoft^®CR, Polyalkylenwachse, Polyethylenglykolwachse, aber auch chemisch modifzierte Fette, wie z. B. hydrierte Pflanzenöle (beispielsweise hydriertes Ricinusöl und/oder hydrierte Cocosfettglyceride), Triglyceride wie beispielsweise Hydriertes Soy Glycerid, Trihydroxystearin, Fettsäuren, Fettsäureester und GIy kolester wie beispielsweise C₂o-₄o-Alkylstearat, C₂o-₄o-Alkylhydroxystearoylstearat und/oder Glykolmontanat. Weiter vorteilhaft sind auch bestimmte Organosiliciumver- bindungen, die ähnliche physikalische Eigenschaften aufweisen wie die genannten Fett- und/oder Wachskomponenten, wie beispielsweise Stearoxytrimethylsilan. Erfindungsgemäß können die Fett- und/oder Wachskomponenten sowohl einzeln als auch als Gemisch in den Zusammensetzungen verwendet werden.

Auch beliebige Abmischungen solcher öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.

Vorteilhaft wird die ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldo- decanol, Isotridecylisononanoat, Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat, 2- Ethylhexylcocoat, Ci_2-i₅-Alkylbenzoat, Capryl-Caprin-säure-triglycerid, Dicaprylylether. Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Octyldodecanol, Capryl-Caprinsäure- triglycerid, Dicaprylylether, Dicaprylyl Carbonat, Cocoglyceriden oder Mischungen aus Ci_2-i₅-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus Ci_2-i₅-Alkylbenzoat und Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat sowie Mischungen aus Ci_2-i₅-Alkylbenzoat, 2- Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Cyclo paraffin, Squalan, Squalen, hydriertes Polyisobuten bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Die ölkomponente kann auch vorteilhaft aus der Gruppe der Phospholipide gewählt werden. Die Phospholipide sind Phosphorsäureester acylierter Glycerine. Von größter Bedeutung unter den Phosphatidylcholinen sind beispielsweise die Lecithine, welche sich durch die allgemeine Struktur

auszeichnen, wobei R¹ und R" typischerweise unverzweigte aliphatische Reste mit 15 oder 17 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 cis-Doppelbindungen darstellen. Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Paraffinöl kann erfindungsgemäß Merkur Weissoel Pharma 40 von Merkur Vaseline, Shell Ondina^® 917, Shell Ondina^® 927, Shell OiI 4222, Shell Ondina^®933 von Shell & DEA OiI, Pionier^® 6301 S, Pionier^® 2071 (Han- sen & Rosenthal) eingesetzt werden. Geeignete kosmetisch verträgliche öl- und Fettkomponenten sind in Karl-Heinz Schra- der, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319 - 355 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.

Konditionierungsmittel

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die kosmetischen Zusammensetzungen weiterhin Konditionierungsmittel.

Geeignete Konditionierungsmittel sind beispielsweise diejenigen Verbindungen, welche im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume 4, Herausge- ber: R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragran- ce Association, 9. Auflage, 2002) unter Section 4 unter den Stichworten "Hair Conditioning Agents", "Humectants", "Skin-Conditioning Agents", "Skin-Conditioning Agents-Emollient", "Skin-Conditioning Agents-Humectant", "Skin-Conditioning Agents- Miscellaneous", "Skin-Conditioning Agents-Occlusive" und "Skin Protectants" aufgeführt sind sowie alle in der EP-A 934 956 (S.11-13) unter "water so- luble conditioning agent" und „oil soluble conditioning agent" aufgeführten Verbindungen. Weitere vorteilhafte Konditionierungsstoffe stellen beispielsweise die nach INCI als Polyquatemium bezeichneten Verbindungen dar (insbesondere Polyquatemium-1 bis Polyquatemium-56). Zu den geeigneten Konditionierungsmitteln zählen beispielsweise auch polymere qua- ternäre Ammoniumverbindungen, kationische Cellulosederivate, Chitosanderivate und Polysaccharide.

Erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierungsmittel können dabei auch unter den in der folgenden Tabelle 1 dargestellten Verbindungen gewählt werden.

Tabelle 1 : Vorteilhaft zu verwendende Konditioniermittel

Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierer stellen Cellulosederivate und qua- temisierte Guargum Derivate, insbesondere Guar Hydroxypropylammoniumchlorid (z.B. Jaguar Excel^®, Jaguar C 162^® (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5) dar. Auch nichtionische Poly-N-vinylpyrrolidon/Polyvinylacetat-Copolymere (z.B. Lu- viskol^®VA 64 (BASF)), anionische Acrylat-Copolymere (z.B. Luviflex^®Soft (BASF)), und/oder amphotere Amid/Acrylat/Methacrylat Copolymere (z.B. Amphomer^® (National Staren)) können erfindungsgemäß vorteilhaft als Konditionierer eingesetzt werden. Weitere mögliche Konditioniermittel sind quaternisierte Silikone.

Verdickungsmittel

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können außer den W/W- Emulsionspolymerisaten noch weitere Verdickungsmittel enthalten. Geeignete Verdi- ckungsmittel sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Cellulosederivate, z. B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Geeignete Verdicker sind weiterhin Polyacrylate wie Carbopol^® (Noveon), Ultrez^® (No- veon), Luvigel^® EM (BASF), Capigel^®98 (Seppic), Synthalene^® (Sigma), die Aculyn^®- Marken der Fa. Rohm und Haas wie Aculyn^® 22 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxylaten mit Stearylrest (20 EO-Einheiten)) und Aculyn^® 28 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Behenylrest (25 EO- Einheiten)).

Geeignete Verdickungsmittel sind weiterhin beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettal koholethoxylate mit einge- engter Hornologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Besonders bevorzugte Verdickungsmittel zur Herstellung von Gelen sind Ultrez^®21 , Aculyn^®28, Luvigel^® EM und Capigel^®98. Insbesondere bei höher konzentrierten Zusammensetzungen können zur Regulierung der Konsistenz auch Stoffe zugesetzt werden, die die Viskosität der Formulierungver- ringern, wie z. B. Propylenglykol oder Glycerin. Diese Stoffe beeinflussen die Produkteigenschaften nur wenig.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die kosmetischen Zubereitungen außer den W/W-Emulsionspolymerisaten keine weiteren Verdickungsmittel.

Konservierungsmittel Die erfindungsgemäßen wässrigen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Konservierungsmittel enthalten. Zusammensetzungen mit hohen Wassergehalten müssen zuverlässig vor Verkeimung geschützt sein. Die wichtigsten dazu eingesetzten Konservierungsmittel sind Harnstoff-Kondensate, p-Hydroxybenzoesäureester, die Kombination von Phenoxyethanol mit Methyldibromoglutaronitril und Säurekonservie- rungen mit Benzoesäure, Salicylsäure und Sorbinsäure.

Zusammensetzungen mit hohen Anteilen an Tensiden oder Polyolen und niedrigen Wassergehalten können auch konservierungsmittelfrei formuliert werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein oder mehrere Konservierungsmittel enthalten. Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Er- findung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant^® (Lonza) kommerziell erhältlich ist), lodopropylbutylcarbamate (z.B. Glycacil-L^®, Glycacil-S^® (Lonza), Deka- ben^®LMB (Jan Dekker)), Parabene (p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Dehydroacetic Acid (Euxyl® K 702 (Schül- ke&Mayr), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure. Vorteilhaft werden auch sogenannte Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine, Soja etc. eingesetzt.

Die nachfolgende Tabelle gibt einen Überblick über übliche Konservierungsmittel, die auch in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten sein können.

Ferner vorteilhaft sind in der Kosmetik gebräuchliche Konservierungsmittel oder Konservierungshilfsstoffe wie Dibromdicyanobutan (2-Brom-2-brommethylglutarodinitril), Phenoxyethanol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol, Imida- zolidinylhamstoff, 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-Chloracetamid, Benzalkoni- umchlorid, Benzylalkohol, Salicylsäure und Salicylate.

Es ist besonders bevorzugt, wenn als Konservierungsmittel lodopropylbutylcarbamate, Parabene (Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben) und/oder Phenoxyethanol eingesetzt werden.

Zur Stabilisierung von alkoholischen, insbesondere ethanolischen Zusammensetzungen sind häufig keine Konservierungsmittel notwendig. Demzufolge benötigen bevorzugte kosmetische Zubereitungen auf Alkohol- oder Wasser/Alkohol-Basis, die als Verdicker ein W/W-Emulsionspolymerisat enthalten, keine Konservierungsmittel.

Darüberhinaus sind die W/W-Emulsionspolymerisate hervorragend zur Herstellung von Desinfektionsgelen auf Alkoholbasis (Ethanol, Isopropanol, bei Normalbedingungen flüssige Polethylenglykole wie beispielsweise PEG-8) geeignet.

Komplexbildner

Da die Rohstoffe und auch die Zusammensetzungen selbst überwiegend in Stahlapparaturen hergestellt werden, können die Endprodukte Eisen(-Ionen) in Spurenmengen enthalten. Um zu verhindern, dass diese Verunreinigungen über Reaktionen mit Farbstoffen und Parfümölbestandteilen die Produktqualität nachteilig beeinflussen, werden Komplexbildner wie Salze der Ethylendiamintetraessigsäure, der Nitrilotriessigsäure, der iminodibernsteinsäure oder Phosphate zugesetzt. UV- Lichtschutzfilter

Um die in den erfindungsgemäßen Zusamensetzungen enthaltenen Inhaltsstoffe wie beispielsweise Farbstoffe und Parfümöle gegen Veränderungen durch UV-Licht zu stabilisieren, können UV- Lichtschutzfilter, wie z. B. Benzophenon-Derivate, eingearbeitet werden. Geeignet sind dazu alle kosmetisch akzeptablen UV- Lichtschutzfilter.

Als UV-Lichtschutzfilter, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind beispielsweise zu nennen:

Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignete Lichtschutzmittel sind auch die in der EP-A 1 084 696 in den Absätzen [0036] bis [0053] genannten Verbindungen, worauf an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird. Für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind alle UV-Lichtschutzfilter, die in Anlage 7 (zu § 3b) der deutschen Kosmetik-Verordnung unter „Ultraviolett-Filter für kosmetische Mittel" genannt sind.

Die Aufzählung der genannten UV-Lichtschutz-Filter, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, ist nicht abschließend.

Antioxidantien

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als Antioxidantien alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z.B. Urocaninsäure) und deren Deriva- ten, Peptiden wie D.L-Carnosin, D-Camosin, L-Camosin und deren Derivaten (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotinen (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, γ-Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thiore- doxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropio- nat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Ho- mocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbyla- cetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vi- tamin-A-palmitat) sowie Coniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosyl rutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxyto- luol, Butylhydroxyanisol , Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen- methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stil benoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt- gewicht der Zusammensetzung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen.

Puffer Puffer gewährleisten die pH-Wert-Stabilität von wässrigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Verwendet werden bevorzugt Citrat-, Lactat- und Phosphat-Puffer.

Lösungsvermittler

Lösungsvermittler können eingesetzt werden, um pflegende öle oder Parfümöle klar in Lösung zu bringen und auch in der Kälte klar in Lösung zu halten. Die gängigsten Lösungsvermittler sind ethoxylierte nichtionische Tenside, z. B. hydrierte und ethoxylierte Ricinusöle.

Keimhemmende Mittel

Weiterhin können auch keimhemmende Mittel eingesetzt werden. Dazu gehören gene- rell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositive Bakterien, z.B. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), Chlorhexidin (1 ,1'- Hexamethylenbis[5-(4-chlorphenyl)-biguanid) sowie TTC (3,4,4'-Trichlorcarbanilid). Quartäre Ammonium-Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet. Auch zahlreiche Riechstoffe haben antimikrobielle Eigenschaften. Auch eine große Anzahl etherischer öle bzw. deren charakteristische Inhaltsstoffe wie z.B. Nelkenöl (Eugenol), Minzöl

(Menthol) oder Thymianöl (Thymol), zeigen eine ausgeprägte antimikrobielle Wirksamkeit.

Die antibakteriell wirksamen Stoffe werden in der Regel in Konzentrationen von ca. 0,1 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt. Dispergiermittel

Wenn in der Zusammensetzung unlösliche Wirkstoffe, wie Antischuppenwirkstoffe oder Siliconöle, dispergiert und auf Dauer in Schwebe gehalten werden sollen, ist es von Vorteil, Dispergiermittel und Verdicker wie z. B. Magnesium-Aluminium-Silicate, Bento- nite, Fettacyl-Derivate, Polyvinylpyrrolidon oder Hydrokolloide, z. B. Xanthan Gum oder Carbomere, einzusetzen.

Die Zusammensetzungen enthalten gemäß der Erfindung außer den vorgenannten Substanzen gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen weiteren Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Kom- plexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe, Bakterizide, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Po- lyole, Polymere, organische Säuren zur pH-Wert-Einstellung, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Silikonderivate. Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls ethoxylierte öle ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Glycerin-Fettsäureester, insbesondere bevorzugt PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-11 Avocadoölglyceride, PEG- 11 Kakaobutterglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-15 Glycerylisostea- rat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-54 Hydriertes Ricinusöl, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, Jojobaöl Ethoxylat (PEG-26 Jojoba-Fett- Säuren, PEG-26 Jojobaalkohol), Glycereth-5 Cocoat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-45 Palmkemölglyceride, PEG-35 Ricinusöl, Olivenöl-PEG- 7 Ester, PEG-6 Caprylisäure/Caprinsäureglyceride, PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, Hydrierte Palmkemölglycerid- PEG-6 Ester, PEG-20 Maisölglyceride, PEG- 18 Glycerylolead-cocoat, PEG-40 Hydriertes Ricinusöl, PEG-40 Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Maisölglyceride, PEG-54 Hydriertes Ricinusöl, PEG-45 Palmkemölglyceride, PEG-80 Glyceryl- cocoat, PEG-60 Mandelölglyceride, PEG-60 "Evening Primrose" Glyceride, PEG-200 Hydriertes Glycerylpalmat, PEG-90 Glycerylisostearat.

Bevorzugte ethoxylierte öle sind PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-9 Kokosglyceride, PEG- 40 Hydriertes Rizinusöl, PEG-200 hydriertes Glycerylpalmat. Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden in wässrigen Reinigungsrezepturen zu verschiedenen Zwecken eingesetzt. Niedrig ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester (3-12 Ethylenoxideinheiten) dienen üblicherweise als Rückfetter zur Verbesserung des Hautgefühls nach dem Abtrocknen, Glycerin-Fettsäureester mit einem Ethoxylierungsgrad von ca. 30-50 dienen als Lösungsvermittler für unpolare Substanzen wie Parfumöle. Hochethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden als Verdicker eingesetzt. Allen diesen Substanzen ist gemeinsam, dass sie auf der Haut bei der Anwendung bei der Verdünnung mit Wasser ein besonderes Hautgefühl erzeugen.

Wirkstoffe

Es wurde gefunden, dass sich in die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermato- logischen Zusammensetzungen verschiedenste Wirkstoffe mit unterschiedlicher Löslichkeit homogen einarbeiten lassen. Die Substantivität der Wirkstoffe auf Haut und Haar ist aus der beschriebenen Zusammensetzung höher als aus herkömmlichen ten- sidhaltigen Reinigungsformulierungen.

Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocortison-17-valerat, Vitamine der B- und D-Reihe, insbesondere Vitamin B₁, Vitamin B₁₂, Vitamin D, Vitamin A bzw. dessen Derivate wie Retinylpalmitat, Vitamin E oder dessen Derivate wie z.B. Tocopheryl Ace- tat, Vitamin C und dessen Derivate wie z.B. Ascorbylglucusid aber auch Niacinamid, Panthenol, Bisabolol, Polydocanol, ungesättigte Fettsäuren, wie z.B. die essentiellen Fettsäuren (üblicherweise als Vitamin F bezeichnet), insbesondere die γ-Linolen- säure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und deren Derivate, ChIo- ramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Squalen, Extrakte oder ande- re Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z . B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkemöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen, Weihrauchextrakt, Grünteeextrakt, Wasserlilienextrakt, Süßholzextrakt, Hamamelis, Antischuppenwirkstoffe (z.B. Selendisulfid, Zinkpyrithion, Pirocton, Olamin, Climbazol, Octopirox, Polydocanol und deren Kombinatinen), Komplexwirkstoffen wie z.B. jenen aus γ-Oryzanol und Calciumsalzen wie Calciumpanthotenat, Calciumchlorid, Calciumacetat.

Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit^® und Neocerit^®. Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut und die Haare dienen sollen. Bevorzugter NO-Synthasehemmer ist Nitroarginin. Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe umfassend Catechine und Gallensäureester von Catechinen und wässrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäureestem von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Besonders vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (z.B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide). Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, 3,3',4',5J- Flavanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicate- chin (^R.SRJ-S.S'^'.δy-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung.

Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. inawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica.

Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)- Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)- Epicatechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat. [0087] Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspositionen angegeben):

Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2: Flavone

In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.

Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel

wobei Z₁ bis Z₇, unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Al- koxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C- Atome aufweisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.

Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel

wobei Z₁ bis Z₆ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C- Atome auf weisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.

Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel

wobei Z₁ bis Z₆ unabhängig voneinander wie vorgenannt und Glyi, GIy₂ und GIy₃ unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligoglycosidreste darstellen. GIy₂ bzw. GIy₃ können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.

Bevorzugt werden Glyi, GIy₂ und GIy₃ unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.

Vorteilhaft werden Z₁ bis Z₅ unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside entsprechen der allgemeinen Strukturformel

Besonders vorteilhaft werden die Flavonglycoside aus der Gruppe gewählt, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden,

wobei Glyi, GIy₂ und GIy₃ unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligogly- cosidreste darstellen. GIy₂ bzw. GIy₃ können auch einzeln oder gemeinsam Absätti- gungen durch Wasserstoffatome darstellen.

Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavongly- coside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α- Glucosylisoquercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin.

Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Vitamin K, Biotin und Aromastoffe.

Außerdem können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der hydrophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe: α-Hydroxysäuren wie Milchsäure oder Salicylsäure bzw. deren Salze wie z.B. Na- Lactat, Ca-Lactat, TEA-Lactat, Harnstoff, Allantoin, Serin, Sorbitol, Glycerin, Milchproteine, Panthenol, Chitosan.

Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, soll selbstverständ- lieh nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden.

Die Menge solcher Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Die genannten und weitere Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind in der DE 103 18 526 A1 auf den Seiten 12 bis 17 angegeben, worauf an dieser Stelle in vollem Umfang Bezug genommen wird.

Perlglanzwachse

Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, spezielle Ethylenglycoldisterat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanoamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebe- nenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoff- atonnen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und D isteary lether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Glitterstoffe und/oder andere Effektstoffe (z.B. Farbschlieren) enthalten.

Emulgatoren

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen liegen in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Form von Emulsionen vor. Die Herstellung solcher Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden. Die Emulsionen können neben den W/W-Emulsionspolymerisaten auch Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthalten. Die Auswahl der emulsionstypspezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, dritter Teil, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.

Eine geeignete Emulsion, z.B. für eine Hautcreme, enthält im Allgemeinen eine wässri- ge Phase, die mittels eines geeigneten Emulgatorsystems in einer öl- oder Fettphase emulgiert ist. Der Anteil des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsionstyp bevorzugt etwa 4 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Vorzugsweise beträgt der Anteil der Fettphase etwa 20 bis 60 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt der Anteil der wässrigen Phase etwa 20 und 70 %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der E- mulsion. Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:

(1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propy- lenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; (2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; (3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylen- oxidanlagerungsprodukte;

(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;

(5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an ölen, beispielsweise an Ricinusöl und/oder gehärtetem Ricinusöl;

(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeig- net sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;

(7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;

(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C₆^- Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polygly- cerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside

(z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);

(9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG- alkylphosphate und deren Salze; (10) Wollwachsalkohole;

(11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;

(12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie

(13) Polyalkylenglykole.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und - diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Pro- dukte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylie- rungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci₂ bis Ci₈-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zusammenset- zungen bekannt. C₈ bis Ci₈-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Car- boxylat- und/oder eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglyci- nat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosa- cylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3- hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy-methylglycinat.

Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈ bis Ci₈-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül min- destens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- und/oder -SO3H-

Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci₂ bis Ci₈-Acylsarcosin.

Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquatemierte Difettsäuretriethano- laminester-Salze, besonders bevorzugt sind.

Parfümöle

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen Parfümöle enthalten. Als Parfümöle seien beispielsweise Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen genannt. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rose, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Gera- nium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Krau- tern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und

Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 4-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den

Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonat, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-lsomethylionen und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terioneol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzeöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl,

Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Di- hydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene^®Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix^®Coeur, Iso-E-Super^®, Fixolide^®NP, Evemyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romillat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen eingesetzt.

Pigmente Gegebenenfalls enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen weiterhin Pigmente.

Die Pigmente liegen in der Produktmasse in ungelöster Form vor und können in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 5 bis 15 Gew.% enthalten sein. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 200 μm, insbesondere 3 bis 150 μm, besonders bevorzugt 10 bis 100 μm. Die Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Farbmittel und können anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente sind möglich. Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit. Die anorganischen Pigmente können natürlichen Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Ter- ra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es sich um Weißpigmente wie z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxid rot, um Glanzpigmente , Metalleffekt- Pigmente, Perlglanzpigmente sowie um Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise mindestens ein Pigment ein farbiges, nicht-weißes Pigment ist.

Geeignet sind Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, - Chromate und -molybdate sowie die Metalle selbst (Bronze-Pigmente). Geeignet sind insbesondere Titandioxid (Cl 77891), schwarzes Eisenoxid (Cl 77499), gelbes Eisenoxid (Cl 77492), rotes und braunes Eisenoxid (Cl 77491 ), Manganviolett (Cl 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, Cl 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (C177289), Eisenblau (Ferric Ferro-Cyanide, CI7751 0), Carmine (Cochineal).

Besonders bevorzugt sind Perlglanz- und Farbpigmente auf Mica- bzw. Glimmerbasis welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid wie Titandioxid oder Wismu- toxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet sind und wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona^®, Colorona^®, Dichrona^® und Timiron^® (Merck) vertrieben.

Organische Pigmente sind beispielsweise die natürlichen Pigmente Sepia, Gummigutt, Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente. Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Anthrachinoide, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phtalocyanin-, Isoindolinon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-, Alkaliblau- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente.

In einer Ausführungsform enthält die erfindungsmäße Zusammensetzung 0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.% an mindestens einem partikelförmigen Stoff. Geeignete Stoffe sind z.B. Stoffe, die bei Raumtemperatur (25°C) fest sind und in Form von Partikeln vorliegen. Geeignet sind etwa Silica, Silikate, Aluminate, Tonerden, Mica, Salze, insbesondere anorganische Metallsalze, Metalloxide, z.B. Titandioxid, Minerale und Polymerpartikel.

Die Partikel liegen in dem Mittel ungelöster, vorzugsweise stabil dispergierter Form vor und können sich nach Aufbringen auf die Anwendungsoberfläche und Verdampfen des Lösungsmittels in fester Form abscheiden. Bevorzugte partikelförmige Stoffe sind Silica (Kieselgel, Siliciumdioxid) und Metallsalze, insbesondere anorganische Metallsalze, wobei Silica besonders bevorzugt ist. Metallsalze sind z.B. Alkali- oder Erdalkalihalogenide wie Natriumchlorid oder Kaliumchlorid; Alkali- oder Erdalkalisulfate wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat. Polymere

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können weiterhin zusätzliche Polymere enthalten.

Geeignete Polymere sind z.B. kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquater- nium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^® FC, Luviquat^® HM, Luviquat^® MS, Luviquat^® Care, Luviquat^® UltraCare), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quatemisiert mit Diethylsulfat (Luviquat^® PQ 11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N- Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^® Hold); kationische Cellulosederi- vate (Polyquatemium-4 und -10), Acrylamidocopolymere (Polyquatemium-7) und Chi- tosan. Geeignete kationische (quatemisierte) Polymere sind auch Merquat^® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallylammoniumchlorid), Gafquat^® (quatemäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvinylpyrrolidon mit quaternären Ammoniumverbindungen entstehen), Polymer JR (Hydroxyethylcellulose mit kationischen Gruppen) und kationische Polymere auf pflanzlicher Basis, z.B. Guarpolymere, wie die Jaguar^®-Marken der Fa. Rhodia.

Weitere geeignete Polymere sind auch neutrale Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat und/oder Stearyl(meth)acrylat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und andere Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu zählt beispielsweise Luviflex^® Swing (teilverseiftes Copolymerisat von Polyvinylacetat und Polyethylengly- kol, Fa. BASF) oder Kollicoat^® IR.

Geeignete Polymere sind auch die in der WO 03/092640 beschriebenen, insbesondere die als Beispiele 1 bis 50 (Tabelle 1, Seite 40 ff.) und Beispiele 51 bis 65 (Tabelle 2, Seite 43) beschriebenen (Meth)Acrylsäureamidcopolymere, auf die an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird.

Geeignete Polymere sind auch nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierba- re Polymere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z.B. Luviskol^® Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestem, wie Vinylacetat, z.B. Luviskol^® VA 37 (BASF); Polyamide, z.B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen, wie sie z.B. in der DE-A-43 33 238 beschrieben sind.

Geeignete Polymere sind auch amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer^® (National Starch) erhältlichen Octylacryla- mid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacryla^-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere sowie zwitterionische Polymere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbart sind. Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette^® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind, und Copolymere aus Hydroxyethylmethacrylat, Methyl methacrylat, N.N-Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure (Jordapon^®).

Geeignete Polymere sind auch nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder -dispergierbare Polymere, z.B. Polyethersiloxane, wie Tegopren^® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil^® (Fa. Wacker). Außerdem geeignet sind auch Biopolymere, d.h. Polymere, die aus natürlich nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden und aus natürlichen Monomerbausteinen aufgebaut sind, z.B. Cellulosederivate, Chitin-, Chitosan-, DNA-, Hyaluronsäure- und RNA-Derivate.

Weitere erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten wenigstens ein weiteres wasserlösliches Polymer, insbesondere Chitosane (Poly(D-glucosamine)) verschiedenen Molekulargewichtes und/oder Chitosanderivate.

Anionische Polymere

Weitere für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignete Polymere sind Carbonsäuregruppen-haltige Copolymere. Dabei handelt es sich um Polyelektrolyte mit einer größeren Anzahl anionisch dissoziierbarer Gruppen in der Hauptkette und/oder einer Seitenkette. Sie sind befähigt, mit den Copolymeren A) Polyelektrolyt-Komplexe (Symplexe) zu bilden.

In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polyelektrolytkomplexe einen Überschuß an anionogenen/anionischen Gruppen auf.

Die Polyelektrolytkomplexe umfassen neben wenigstens einem der zuvor genannten Copolymere A) auch wenigstens ein Säuregruppen-haltiges Polymer.

Die Polyelektrolyt-Komplexe enthalten vorzugsweise Copolymer(e) A) und Säuregruppen-haltige Polymere in einem Gewichtsmengenverhältnis von etwa 50:1 bis 1 :20, be- sonders bevorzugt von 20:1 bis 1 :5.

Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind z.B. durch radikalische Polymerisation α,ß-ethylenisch ungesättigter Monomere erhältlich. Dabei werden Monomere m1 ) eingesetzt, die wenigstens eine radikalisch polymerisierbare, α,ß-ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und wenigstens eine anionogene und/oder anionische Grup- pe pro Molekül enthalten. Geeignete Carbonsäuregruppenhaltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane. Vorzugsweise sind die Monomere ausgewählt unter monoethyle- nisch ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren und Mischungen davon. Zu den Monomeren m1) zählen monoethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbon- säuren mit 3 bis 25 vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, die auch in Form ihrer Salze oder Anhydride eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind Acrγlsäure, Methacrylsäu- re, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Fumar- säure. Zu den Monomeren zählen weiterhin die Halbester von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 vorzugsweise 4 bis 6 C-Atomen, z.B. von Maleinsäure wie Maleinsäuremonomethylester. Zu den Monomeren zählen auch monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren und Phosphonsäuren, beispielsweise Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat, Sulfopropylacrylat, Sulfopropylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-acryloxypropylsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylphosphonsäure und Allylphosphonsäu- re. Zu den Monomeren zählen auch die Salze der zuvor genannten Säuren, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie die Salze mit den zuvor ge- nannten Aminen. Die Monomere können als solche oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden. Die angegebenen Gewichtsanteile beziehen sich sämtlich auf die Säureform.

Vorzugsweise wird das Monomer m1) ausgewählt unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Mischungen davon, besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure und Mischungen davon.

Die zuvor genannten Monomere m1) können jeweils einzeln oder in Form von beliebigen Mischungen eingesetzt werden. Prinzipiell eignen sich als Comonomere zur Herstellung der Carbonsäuregruppen- haltigen Polymere die zuvor als Komponenten des Copolymers A) genannten Verbindungen a) bis d) mit der Maßgabe, dass der Molanteil an anionogenen und anionischen Gruppen, die das Carbonsäuregruppen-haltige Polymer einpolymerisiert enthält, größer ist als der Molanteil an kationogenen und kationischen Gruppen. In einer bevorzugten Ausführung enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter den zuvor genannten Vernetzern. Des Weiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m2) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel (VI)

worin

R¹ für Wasserstoff oder C_rC₈-Alkyl steht,

Y¹ für O, NH oder NR³ steht, und

R² und R³ unabhängig voneinander für Ci-C₃₀-Alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkyl stehen, wobei die Alkylgruppen durch bis zu vier nicht benachbarte Heteroatome oder Hetero- atom-haltige Gruppen, die ausgewählt sind unter O, S und NH unterbrochen sein können.

Bevorzugt steht R¹ in der Formel VI für Wasserstoff oder CrC₄-Alkyl, insbesondere

Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Bevorzugt steht R² in der Formel VI für CrC₈-Alkyl, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl oder eine Gruppe der Formel -

CH₂-CH₂-NH-C(CHs)₃. Wenn R³ für Alkyl steht, dann vorzugsweise für C_rC₄-Alkyl, wie

Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl.

Geeignete Monomere m2) sind Methyl(meth)acrylat, Methylethacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Ethylethacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylethacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1 ,1,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tride- cyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behe- nyl(meth)acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissi- nyl(meth)acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Mischungen davon.

Geeignete Monomere m2) sind weiterhin Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N-Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N-Propyl(meth)acrylamid, N-(n-Butyl)(meth)acrylamid, N-(tert.-Butyl)(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N-Diethyl(meth)acrylamid Piperidinyl(meth)acrylamid und Morpholinyl(meth)acrylamid, N-(n- Octyl)(meth)acrylamid, N-(1,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)(meth)acrylamid, N- Ethylhexyl(meth)acrylamid, N-(n-Nonyl)(meth)acrylamid, N-(n-Decyl)(meth)acrylamid, N-(n-Undecyl)(meth)acrylamid, N-Tridecyl(meth)acrylamid, N-Myristyl(meth)acrylamid, N-Pentadecyl(meth)acrylamid, N-Palmityl(meth)acrylamid, N- Heptadecyl(meth)acrylamid, N-Nonadecyl(meth)acrylamid, N- Arrachinyl(meth)acrylamid, N-Behenyl(meth)acrylamid, N- Lignocerenyl(meth)acrylamid, N-Cerotinyl(meth)acrylamid, N-

Melissinyl(meth)acrylamid, N-Palmitoleinyl(meth)acrylannid, N-Oleyl(meth)acrylamid, N- Linolyl(meth)acrylannid, N-Linolenyl(meth)acrylannid, N-Stearyl(meth)acrylamid und N- Lauryl(meth)acrylamid.

Desweiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m3) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel VII

worin

die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist, k und I unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 1000 stehen, wobei die Summe aus k und I mindestens 5 beträgt,

R⁴ für Wasserstoff, Ci-C₃₀-Alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkyl steht, R⁵ für Wasserstoff oder C_rC₈-Alkyl steht, Y² für O oder NR⁶ steht, wobei R⁶ für Wasserstoff, Ci-C₃₀-Alkyl oder C₅-C₈- Cycloalkyl steht.

Bevorzugt steht in der Formel VII k für eine ganze Zahl von 1 bis 500, insbesondere 3 bis 250. Bevorzugt steht I für eine ganze Zahl von 0 bis 100. Bevorzugt steht R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Vorzugsweise steht R⁴ in der Formel VII für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Decyl, Lauryl, Palmityl oder Stearyl. Vorzugsweise steht Y² in der Formel VII für O oder NH. Geeignete Polyetheracrylate VII) sind z.B. die Polykondensationsprodukte der zuvor genannten α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Säurechloriden, -amiden und Anhydriden mit Polyetherolen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Umsetzung von Ethylenoxid, 1 ,2-Propylenoxid und/oder Epi- chlorhydrin mit einem Startermolekül, wie Wasser oder einem kurzkettigen Alkohol R⁴- OH hergestellt werden. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung eingesetzt werden. Die Polyetheracrylate VII) können allein oder in Mischungen zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere verwendet werden. Geeignete Polyetheracrylate II) sind auch Urethan(meth)acrylate mit Alkyleno- xidgruppen. Derartige Verbindungen sind in der DE 198 38 851 (Komponente e2)) beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird. Als Carbonsäuregruppen-haltige Polymere bevorzugte anionische Polymere sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Salze. Dazu zählen auch vernetzte Polymere der Acrylsäure, wie sie unter dem INCI- Namen Carbomer erhältlich sind. Derartige vernetzte Homopolymere der Acrylsäure sind beispielsweise kommerziell unter dem Namen Carbopol^® von der Firma Noveon erhältlich. Bevorzugt sind auch hydrophob modifizierte vernetzte PolyacrylatPolymere, wie Carbopol^® Ultrez 21 von der Firma Noveon.

Weitere Beispiele für geeignete anionische Polymere sind Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyhamstoffe. Be- sonders geeignete Polymere sind Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Polyetherac- rylaten, wobei die Polyetherkette mit einem C₈-C₃₀-Al kylrest terminiert ist. Dazu zählen z.B. Acrylat/Beheneth-25-methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Aculyn^® von der Firma Rohm und Haas erhältlich sind. Besonders geeignete Polymere sind weiterhin Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer^® 100P, Luvimer^® Pro55), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luviu- mer^® MAE), Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold^® 8, Ultrahold^® Strang), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset^® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, gegebenenfalls mit Alkohol umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, t- Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luviskol^® VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C₄-C₃₀-Alkylester der Meth(acrylsäure), C₄-C₃₀-Alkylvinylester, C₄-C₃₀-Alkylvinylether und Hyaluronsäure. Beispiele für anionische Polymere sind weiterhin Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn^® (National Starch) und Gafset^® (GAF) im Handel sind und Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex^® (BASF). Weitere geeignete Polymere sind das unter der Bezeichnung Luviflex^® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrroli- don/Acrylat-Terpolymer und Natriumsulfonat-haltige Polyamide oder Natriumsulfonat- haltige Polyester. Weiterhin umfasst die Gruppe der geeigneten anionischen Polymere beispielhaft Balance^® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance^® 0/55 (National Starch; Ac- rylate Copolymer), Balance^® 47 (National Starch; Octylacrylamid/- Acrylate/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer), Aquaflex^® FX 64 (ISP; Isobuty- Ien/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer), Aquaflex^® SF-40 (ISP / National Starch; VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz^® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat Copolymer), Aquarez^® HS (Eastman; Polyester-1), Diaformer^® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat- Copolymer), Diaformer^® Z-711 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat- Copolymer), Diaformer^® Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxide/Methacrylat- Copolymer), Omnirez^® 2000 (ISP; Monoethylester von Poly(Methylvinylether/ Maleinsäure in Ethanol), Amphomer^® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid- Copolymer), Amphomer^® 28-4910 (National Starch; Octyl-acrylamid/Acrylat/ Butylami- noethylmethacrylat-Copolymer), Advantage^® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcapro- lactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat), Advantage^® LC55 und LC80 oder LC A und LC E, Advantage^® Plus (ISP; VA/Butyl Maleate/Isobomyl Acrylate Copolymer), Aculyne^® 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydroxyesteracrylat-Copolymer), Luviset^® P.U.R. (BASF, Polyurethane-1), Luviflex^® SiIk (BASF), Eastman^® AQ 48 (Eastman), Styleze^® CC-10 (ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze^® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer), DynamX^® (National Starch; Polyurethane-14 AMP-Acrylates Copolymer), Resyn XP^® (National Starch; Acryla- tes/Octylacrylamide Copolymer), Fixomer^® A-30 (Ondeo Nalco; Polymethacrylsäure (und) Acrylamidomethylpropansulfonsäure), Fixate^® G-100 (Noveon; AMP- Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer).

Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind auch die in der US 3,405,084 beschriebenen Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Ci-Ci_O-Alkyl- Cycloalkyl- und A- ryl(meth)acrylaten und Acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der EP-A-O 257 444 und EP-A-O 480 280 beschriebenen Terpoly- mere aus Vinylpyrrolidon, tert.-Butyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der DE-A-42 23 066 beschriebenen Copolymere, die wenigstens einen (Meth)acrylsäureester, (Meth)acrylsäure sowie N-Vinylpyrrolidon und/oder N-Vinylcaprolactam einpolymeri- siert enthalten. Auf die Offenbarung dieser Dokumente wird hier in vollem Umfang Be- zug genommen.

Die Herstellung der zuvor genannten Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere erfolgt nach bekannten Verfahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, wie zuvor für die Copolymere A) beschrieben.

Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane.

Die EP-A-636361 offenbart geeignete Blockcopolymere mit Polysiloxanblöcken und Polyurethan-/Polyharnstoffblöcken, die Carbonsäure- und/oder Sulfonsäuregruppen aufweisen. Geeignete siliconhaltige Polyurethane sind auch in der WO 97/25021 und der EP-A-751 162 beschrieben.

Geeignete Polyurethane sind auch in der DE-A-42 25 045 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.

Die Säuregruppen der Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere können teilweise oder vollständig neutralisiert sein. Dann liegt wenigstens ein Teil der Säuregruppen in deprotonierter Form vor, wobei die Gegenionen vorzugsweise ausgewählt sind unter Alkalimetallionen, wie Na⁺, K⁺, Ammoniumionen und deren organischen Derivaten etc.

Treibmittel (Treibgase)

Sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosol-Spray bereitgestellt werden, so sind Treibmittel notwendig. Als Treibmittel (Treibgase) kommen die üblichen Treibmittel wie n-Propan, iso-Propan, n-Butan, Isobutan, 2,2-Dimethylbutan, n- Pentan, Isopentan, Dimethylether, Difluorethan, Fluortrichlormethan, Dichlordifluor- methan oder Dichlortetrafluorethan, HFC 152 A oder deren Gemische in Betracht. Vor allem kommen Kohlenwasserstoffe, insbesondere Propan, n-Butan, n-Pentan und Gemische hieraus sowie Dimethylether und Difluorethan zur Anwendung. Gegebenenfalls werden einer oder mehrere der genannten chlorierten Kohlenwasserstoffe in Treibmittelmischungen mitverwendet, jedoch nur in geringen Mengen, etwa bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf die Treibmittelmischung.

Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zubereitungen eignen sich auch für Pumpsprayzubereitungen ohne den Zusatz von Treibmitteln oder auch für Aerosolsprays mit üblichen Druckgasen wie Stickstoff, Druckluft oder Kohlendioxid als Treibmittel.

Tenside

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Tenside enthalten. Als Tenside können anionische, kationische, nichtionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.

Vorteilhafte anionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Acylamino- säuren und deren Salze, wie

- Acylglutamate, insbesondere Natriumacylglutamat

- Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Lauroyl Sarcosinat, Natriumlau- roylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,

Sulfonsäuren und deren Salze, wie - Acylisethionate, beispielsweise Natrium- oder Ammoniumcocoylisethionat - Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfosuc- cinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfosuccinat, Dinatrium PEG-5 Laurylcitratsulfosuccinat und Derivate, sowie Schwefelsäureester, wie - Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C₁₂-₁₃ Parethsulfat,

- Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat. Weitere vorteilhafte anionische Tenside sind

- Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat, - Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG- 6 Cocamide Carboxylat, Natrium PEG-7-Olivenöl-Carboxylat

- Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10 Phosphat und Di- laureth-4 Phosphat,

- Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C₁₂-₁₄ Olefin- sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,

- Acylglutamate wie Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,

- Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl hydrolysiertes Sojaprotein und Natriunv/Kalium Cocoyl hydrolysiertes Kollagen sowie Carbonsäuren und Derivate, wie - beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkun- decylenat, Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Cit- rat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat

- Alkylarylsulfonate.

Vorteilhafte kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind quatemäre Tenside. Quatemäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Vorteilhaft sind beispielsweise Alkylbetain, Alky- lamidopropylbetain und Alkylamidopropylhydroxysultain. Weitere vorteilhafte kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind fer- ner

- Alkylamine,

- Alkylimidazole und

- ethoxylierte Amine und insbesondere deren Salze. Vorteilhafte amphotere Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Acyl-

/dialkylethylendiamine, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacylampho- dipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat, Natriumacylamphopropionat, und N- Kokosfettsäureamidoethyl-N-hydroxyethylglycinat Natriumsalze. Weitere vorteilhafte amphotere Tenside sind N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Ami- nopropylalkylglutamid, Alkylaminopropionsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lau- roamphocarboxyglycinat.

Vorteilhafte aktive nicht-ionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind - Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,

- Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,

- Ether, beispielsweise ethoxylierte Alkohole, ethoxyliertes Lanolin, ethoxylierte Polysi- loxane, propoxylierte POE Ether, Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid, Glycoside mit einem HLB-Wert von wenigstens 20 (z.B. BeI- sil^®SPG 128V (Wacker)).

Weitere vorteilhafte nicht-ionische Tenside sind Alkohole und Aminoxide, wie Cocoa- midopropylamin-Oxid.

Unter den Alkylethersulfaten sind insbesondere Natriumalkylethersulfate auf Basis von zwei- oder dreifach ethoxyliertem Lauryl- und Myristylalkohol bevorzugt. Sie übertreffen die Alkylsulfate deutlich bezüglich der Unempfindlichkeit gegen Wasserhärte, der Ver- dickbarkeit, der Kältelöslichkeit und insbesondere der Haut- und Schleimhautverträglichkeit. Laurylethersulfat weist bessere Schaumeigenschaften als Myristylethersulfat auf, ist diesem aber in der Milde unterlegen. Alkylethercarboxylate mit mittlerem und besonders mit höherem gehören zu den mildesten Tensiden überhaupt, zeigen aber ein schlechtes Schaum- und Viskositätsverhalten. Sie werden oft in Kombination mit Alkylethersulfaten und amphoteren Tensiden eingesetzt.

Sulfobemsteinsäureester (Sulfosuccinate) sind mild und gut schäumende Tenside wer- den aber wegen ihrer schlechten Verdickbarkeit bevorzugt nur zusammen mit anderen anionischen und amphoteren Tensiden und wegen ihrer geringen Hydrolysestabilität bevorzugt nur in neutralen bzw. gut gepufferten Produkten eingesetzt.

Amidopropylbetaine weisen eine ausgezeichnete Haut- und Augenschleimhautverträg- lichkeit auf. In Kombination mit anionischen Tensiden lässt sich deren Milde syner- gistisch verbessern. Bevorzugt ist die Verwendung von Cocamidopropylbetain.

Amphoacetate/Arnphodiacetate besitzen als amphotere Tenside eine sehr gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit und können konditionierend wirken bzw. die Pflegewirkung von Zusatzstoffen erhöhen. Sie werden ähnlich wie die Betaine zur Optimierung von Alkylethersulfat-Formulierungen eingesetzt. Am meisten bevorzugt sind Natrium- cocoamphoacetat und Dinatriumcocoamphodiacetat.

Alkylpolyglykoside sind mild, haben gute Universaleigenschaften, schäumen jedoch schwach. Aus diesem Grund werden sie bevorzugt in Kombinationen mit anionischen Tensiden verwendet. Polysorbate

Ferner können Polysorbate Agentien erfindungsgemäß vorteilhaft in die Zusammensetzung eingearbeitet werden.

Im Sinne der Erfindung vorteilhafte Polysorbate sind dabei das

- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5)

- Polyoxyethylen(4)sorbitanmonolaurat (Tween 21 , CAS-Nr. 9005-64-5)

- Polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearat (Tween 61 , CAS-Nr. 9005-67-8)

- Polyoxyethylen(20)sorbitantristearat (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71 -4) - Polyoxyethylen(20)sorbitanmonooleat (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6)

- Polyoxyethylen(5)sorbitanmonooleat (Tween 81 , CAS-Nr. 9005-65-5)

- Polyoxyethylen(20)sorbitantrioleat (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).

Besonders vorteilhaft sind insbesondere - Polyoxyethylen(20)sorbitanmonopalmitat (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7)

- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonostearat (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).

Diese werden erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Ge- wichts-% und insbesondere in einer Konzentration von 1 ,5 bis 2,5 Gewichts-%, bezo- gen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung einzeln oder als Mischung mehrer Polysorbate, eingesetzt.

In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Copolymerisat a) und, jeweils bezogen auf die Zusammensetzung, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere kein Oligomer b).

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthaltend Copolymerisat a) können vorteilhaft zur Beseitigung von überschüssigem öl bzw. Lipid von der Hautoberfläche verwendet werden. Insbesondere enthalten diese Zusammensetzungen, bezogen auf die Zusammensetzung, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere kein Oligomer b).

Selbstbräunungsprodukte

Handelsübliche Selbstbräunungsprodukte stellen im allgemeinen O/W-Emulsionen dar. In diesen ist die Wasserphase durch in der Kosmetik gebräuchliche Emulgatoren stabilisiert. Nachteilig ist die erforderliche zusätzliche Stabilisierung durch Carbomere. Deren Einsatz in Verbindung mit Selbstbräunern, insbesondere mit Dihydroxyaceton (DHA), führt durch chemische Reaktion zu einer gelblichen Verfärbung der Zubereitung und zu geruchlichen Beeinträchtigungen. Eine Alternative zum Einsatz von Carbome- ren stellt der Einsatz von Xanthan Gum dar. Hierbei erhält man zwar auch stabile Produkte, man muß jedoch häufig ein unangenehms klebriges Hautgefühl in Kauf nehmen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen vor- liegen und eingesetzt werden. So können sie z. B. eine Emulsion vom Typ Öl-inWasser (O/W) oder eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-öl-in- Wasser (W/O/W). Auch emulgatorfreie Formulierungen wie Hydrodispersionen, Hydro- gele oder eine Pickering-Emulsion sind vorteilhafte Ausführungsformen.

Die Konsistenz der Formulierungen kann von pastösen Formulierungen über fließfähige Formulierungen bis hin zu dünnflüssigen, sprühbaren Produkten reichen. Dementsprechend können Cremes, Lotionen oder Sprays formuliert werden. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen in der für Kosmetika und Dermatika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht. Durch die Anwendung lässt sich nicht nur eine gleichmäßige Hautfärbung erreichen, es lassen sich auch von Natur aus oder durch krankhafte Veränderung unterschiedlich gefärbte Hautbereiche gleichmäßig einfärben.

Als Sei bstbräuner werden erfindungsgemäß vorteilhaft unter anderem Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Jug Ion) sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-l ,4-naphtochinon eingesetzt.

Ganz besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA), ein im menschlichen Körper vorkommender dreiwertiger Zucker. Auch 6-Aldo-D- Fructose und Ninhydrin können als erfindungsgemäße Selbstbräuner eingesetzt wer- den. Als Selbstbräuner im Sinne der Erfindung sind auch Substanzen zu verstehen, die eine von Braunton abweichende Hautfärbung hervorrufen .

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten diese Zusammensetzungen mehrere selbstbräunende Substanzen in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Ge- samtgewicht der Zusammensetzung.

Bevorzugt enthalten diese Zusammensetzungen sie als selbstbräunende Substanz 1 ,3-Dihydroxyaceton. Weiter bevorzugt enthalten diese Zusammensetzungen organische und/oder anorganische Lichtschutzfilter. Die Zusammensetzungen können auch anorganische und/oder organische und/oder modifizierte anorganische Pigmente ent- halten.

Übliche und vorteilhafte, weiterhin in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltene Inhaltsstoffe sind vorstehend und in der DE 103 21 147, [0024] bis [0132] genannt. Ein Gegenstand der Erfindung ist auch die kosmetische Verwendung solcher Zusammensetzungen zur Färbung der Haut von mehrzelligen Organismen, insbesondere der Haut von Mensch und Tier, insbesondere auch zur Farbangleichung von unterschiedlich pigmentierten Hautstellen. Eine weiterer Vorteil der mittels der W/W-Emulsionspolymerisate verdickten Zubereitungen ist, dass O/W und W/O/W-Emulsionen mit einem hohen Anteil an Feuchthaltemitteln wie beispielsweise Glycerin stabil bereitgestellt werden können.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung der W/W-Emulsionspolymerisate zur Rheologiemodifizierung von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen besteht darin, dass eine Verdickungswirkung über einen breiten pH-Wert-Bereich von 4 bis 11 und insbesondere von 6 bis 10 erreicht wird. Im Gegensatz zu handelsüblichen Verdickern ist es möglich eine kontinuierliche Erhöhung der Viskosität zu erreichen, während handelsübliche Verdicker meist nur eine stufenförmige Änderung der Viskosität in relativ großen Schritten erlauben. Dadurch ist es einfacher möglich, Viskositäten einzustellen, wie sie beispielsweise für Körpermilche oder Lotionen geeignet sind.

Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert, ohne sie aber darauf zu beschränken.

Beispiele

Die K-Werte der Polymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 - 64 und 71 - 74 (1932) in 3 gew.-%iger wässriger Kochsalzlösung bei 25°C, einer Konzentration von 0,1 Gew. -% bestimmt.

Die Viskosität der Dispersionen wurde jeweils in einem Brookfield-Viskosimeter mit einer Spindel Nr. 4 bei 20 UpM und einer Temperatur von 20°C gemessen. Falls nicht anders angegeben, bedeuten die Angaben in % Gewichtsprozent.

Die in den Beispielen als Stabilisatoren verwendeten Polymere der Gruppen a) und b) hatten folgende Zusammensetzung:

Stabilisator 1 : Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol des Moleku- largewichts M_N 6000, Polymerkonzentration 20%

Stabilisator 2: Hydrolysiertes Copolymerisat aus Vinylmethylether und Maleinsäure in Form der freien Carboxylgruppen, Polymerkonzentration 35%

Stabilisator 3: Copolymerisat aus Methylpolyethylenglykolmethacrylat und Methac- rylsäure der Molmasse M_w 1500, Polymerkonzentration 40% Stabilisator 4: Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht M_N von 600

Stabilisator 5: Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht M_N von 900 Stabilisator 6: einseitig mit einer Methylgruppe endgruppenverschlossenes Polypro- pyl-englykol mit einem Molekulargewicht M_N von 1000 Stabilisator 7: Blockcopolymer aus Polyalkylenglykolen mit einem Molekulargewicht

M_N von 1000 Stabilisator 8: Maltodextrin (C-PUR01910, 100%ig) Stabilisator 9: einseitig mit einer Methylgruppe endgruppenverschlossenes Polypro- pylenglykol mit einem Molekulargewicht M_N von 2000

Stabilisator 10: Copolymerisat aus Acrylamid und DMAEMA quaterniert mit einem

Molekulargewicht M_N von 500-6000 Stabilisator 11 : Copolymerisat aus Methacrylsäure und Acrγlamidomethylpropansul- fonsäure mit einem Mol-Verhältnis von 80:20

Stabilisator 12: Copolymer aus Methacrylsäure und Acrylamidomethylpropansulfon- säure mit einem Mol-Verhältnis von 70:30

Stabilisator 13: Copolymer aus Methacrylsäure und Acrylamidomethylpropansulfon- säure mit einem Mol-Verhältnis von 60:40

Stabilisator 14: Pluronic^® PE 4300: Blockcopolymer von Ethylenoxid und Propyleno- xid der allgemeinen Formel (I) (siehe zuvor), wobei die Masse des

Polypropylenglakolblocks ca. 1100 g/mol beträgt und pro Molekül des

Blockcopolymers ca. 30 Gew.-% Polyethylenglykol enthalten sind. Stabilisator 15: Pluronic^® PE 6200: Blockcopolymer von Ethylenoxid und Propyleno- xid der allgemeinen Formel (I) (siehe zuvor), wobei die Masse des

Polypropylenglykolblocks ca. 1750 g/mol beträgt und pro Molekül des

Blockcopolymers ca. 20 Gew.-% Polyethylenglykol enthalten sind.

Stabilisator 16: Copolymer aus 50 mol-% Acrylamid und 50 mol-% Dimethylami- noethylacrylat-methochlorid, K-Wert 82,6;

Stabilisator 17: Copolymer aus 50 mol-% Acrylamid und 45 mol-% Dimethylami- noethylacrylat-methochlorid, 5 mol-% Acrylsäure, K-Wert 45,1

Stabilisator 18: Copolymer aus 60 mol-% Acrylamid und 38 mol-% Dimethylami- noethylacrylat-methochlorid, 2 mol-% Acrylsäure, K-Wert 78,0;

In den Beispielen wurden folgende Polymerisationsinitiatoren verwendet: Azostarter VA-044^®: 2,2'-Azobis(N,N'-dimethylenisobutyramidine)dihydrochlorid Azostarter V-70^®: 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril) Azostarter V-65^®: 2,2'-Azobis(2_J4-dimethylvaleronitril)

Beispiel 1

In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 90,0 g Stabilisator i , 51 ,4 g Stabilisator 2 und 28,6 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 300 UpM gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten 30 g Acrylsäure, erwärmte die Mischung auf 50°C, fügte 0,03 g 2,2'-Azobis(N,N'-dimethylenisobutyramidine)dihydrochlorid (Azostarter VA- 044^®) zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei 50°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,05 g Azostarter VA-044^® versetzt und 1 Stunde bei 60°C nachpo- lymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 33 %. Sie hatte einen pH-Wert von 4 und eine Viskosität von 5950 mPas. Das Polymerisat hatte einen K-Wert von 120,7. Durch Zugabe von Wasser zu der Dispersion wurde eine 2%ige wässrige Lösung hergestellt, die bei einem pH-Wert von 7 eine Viskosität von 2640 mPas hatte. Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 3 bis 8 μm.

Beispiel 2

In der im Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung wurden

90,0 g Stabilisator i , 51 ,4 g Stabilisator 2 und

28,6 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 300 UpM gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 30 g Acrylsäure und 0,09 g Triallylamin als Vernetzer und erwärmte die Mischung innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf eine Temperatur von 40°C. Man gab dann 0,03 g 2,2'-

Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril) (Azostarter V-70^®) zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei einer Temperatur von 40°C. Dann gab man zur Nachpolymerisation 0,05 g Azostarter V-70^® zu und erhitzte die Dispersion eine Stunde auf eine Temperatur von 50°C. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 2700 mPas. Sie hatte einen pH-Wert von 4. Durch Zugabe von Wasser zu der wäßrigen Dispersion wurde eine 2%ige wässrige Lösung hergestellt. Sie hatte bei pH 7 eine Viskosität von 39000 mPas.

Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 5 bis 60 μm.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man in der Polymerisationsapparatur 12 g Stabilisator 4 51 ,4 g Stabilisator 2 und 106,6 g vollständig entsalztes Wasser vorlegte und auf den Einsatz von Triallylamin verzichtete. Man erhielt eine wässrige

Emulsion, die bei einem pH-Wert von 4 eine Viskosität von 2240 mPas hatte.

Beispiel 4

In der im Beispiel 1 angegebenen Apparatur legte man 1 ,5 g Stabilisator δ

16.5 g Stabilisator 4 18,0 g Stabilisator 8 und 104,0 g vollständig entsalztes Wasser vor, rührte die Mischung fortwährend mit 300 UpM und setzte innerhalb von 5 bis 10 Minuten 30 g Acrylsäure kontinuierlich zu. Dann stellte man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von 30 g 32%iger Salzsäure von 4,5 auf 3 ein und erwärmte die Emulsion auf eine Temperatur von 50°C. Nach Zugabe von 0,03 g Azostar- ter VA-044^® polymerisierte man die Emulsion 5 Stunden bei 50°C, gab danach 0,05 g Azostarter VA-044 zu und polymerisierte noch 1 Stunde bei 50°C nach. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 208 mPas.

Beispiel 5 Beispiel 1 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man in der Polymerisationsapparatur eine Mischung aus 45 g Stabilisator 3 51 ,4 g Stabilisator 2 und

73.6 g vollständig entsalztes Wasser vorlegte. Man erhielt eine wässrige Emulsion mit einer Vikosität von 3650 mPas.

Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 3 bis 10μm.

Beispiel 6 In der in Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung wurden 90,0 g Stabilisator i , 51 ,4 g Stabilisator 2 und 28,6 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 300 UpM gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 30 g Acrylsäure und 0,22 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) als Vernetzer und erwärmte die Mischung innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf eine Temperatur von 40°C. Man gab dann 0,03 g Azostarter V-70^® zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei einer Temperatur von 40°C. Dann gab man zur Nachpolymerisation 0,05 g Azostarter VA- 044^® zu und erhitzte die Dispersion eine Stunde auf eine Temperatur von 50°C. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 2900 mPas. Durch Zugabe von Wasser und Einstellen des pH-Wertes auf 7 wurde eine 2%ige wässrige Lösung hergestellt, die eine Viskosität von 10 000 mPas hatte. Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 5 bis 70 μm.

Beispiel 7

In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 90,0 g Stabilisator 1 ,

18,0 g Stabilisator 8 und

62,0 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 UpM gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten 30 g Acrylsäure, erwärmte die Mischung auf 50°C, füg- te 0,03 g Azostarter VA-044^® zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei 50°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,05 g Azostarter VA-044^® versetzt und 1 Stunde bei 60°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 33 %. Sie hatte einen pH-Wert von 2 und eine Viskosität von 10500 mPas. Eine daraus durch Zugabe von Wasser hergestellte 2%ige Lösung hatte bei einem pH-Wert von 7 eine Viskosität von 2000 mPas. Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 5 bis 40 μm.

Beispiel 8

In der im Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung wurden 90,0 g Stabilisator 1 ,

51 ,4 g Stabilisator 2 und

28,6 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 300 UpM gerührt.

Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 30 g Acrylsäure und 0,09 g Triallylamin als Vernetzer und erwärmte die Emulsion innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf eine Temperatur von 50°C. Man gab dann 0,03 g Azostarter V-65^® zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei einer Temperatur von 50°C. Dann gab man zur Nachpolymerisation 0,05 g Azostarter VA-044^® zu und erhitzte die Dispersion eine Stunde auf eine Temperatur von 60°C. Man erhielt eine wässrige Dis- persion mit einer Viskosität von 3700 mPas. Sie hatte einen pH-Wert von 4. Durch Zugabe von Wasser zu der wäßrigen Dispersion wurde eine 2%ige wässrige Lösung hergestellt. Sie hatte bei pH 7 eine Viskosität von 29000 mPas. Die Teilchengrößenverteilung der dispergierten Teilchen der Polymerdispersion betrug 5 bis 30 μm.

Beispiel 9 In der im Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung wurden 90,0 g Stabilisator i , 45,7 g Stabilisator 2 und 34,3 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 300 UpM gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 30 g Acrylsäure und 0,09 g Triallylamin als Vernetzer und erwärmte die Mischung innerhalb von 5 bis 10 Minuten auf eine Temperatur von 40°C. Man gab dann 0,03 g Azostarter V-70^® zu und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei einer Temperatur von 40°C. Zur Nachpolymerisation setzte man 0,05 g Azostarter VA-044^® zu und erhitzte die Dispersion eine Stunde auf eine Temperatur von 50°C. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 2300 mPas. Durch Zugabe von Wasser und Einstellen des pH-Wertes auf 7 wurde eine 2%ige wässrige Lösung hergestellt, die eine Viskosität von 32 000 mPas hatte.

Beispiel 10

In der im Beispiel 1 angegebenen Apparatur legte man

18,0 g Stabilisator 9

18,0 g Stabilisator 8 und 90,0 g vollständig entsalztes Wasser vor, rührte die Mischung fortwährend unter Durchleiten von Stickstoff mit 300 UpM und setzte innerhalb von 5 bis 10 Minuten 30 g Acrylsäure kontinuierlich zu. Dann stellte man den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von 30 g 32%iger Salzsäure von 4,5 auf 3 ein und erwärmte die Emulsion auf eine Temperatur von 50°C. Nach Zu- gäbe von 0,03 g Azostarter VA-044^® polymerisierte man die Emulsion 5 Stunden bei 50°C, gab danach 0,05 g Azostarter VA-044^® zu und polymerisierte noch 1 Stunde bei 50°C nach. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 320 mPas.

Beispiel 11 In der im Beispiel 1 angegebenen Vorrichtung wurden 63,0 g Stabilisator 7 9,0 g Stabilisator 8 400 g Wasser und 45 g Acrylsäure vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 100 UpM gerührt. Zu dieser Lösung wurden 0,45 g Natriumpersulfat und 14,4 g Wasser zugegeben und 15 Minuten bei 25°C anpolymerisiert. Dann wurden 135 g Acrylsäure und 27 g Stabilisator 8 in 2 Stunden bei 25°C zugefahren. Gleichzeitig wurden 0,18 g Ascorbinsäure in 7 Stunden zugefahren. Anschließend wurde noch eine Stunde nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 800 mPas und einem pH-Wert von 1 ,5. Durch Zugabe von Wasser und Natronlauge wurde eine 2%ige Dispersion mit einem pH-Wert von 7 hergestellt. Die Viskosität der Dispersion betrug 5000 mPas.

Beispiel 12 In einem 2 Liter fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 257,0 g Stabilisator 1 , 449,0 g Stabilisator 2 und 102,5 g entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 200 UpM für 10 Minuten gerührt. 60 g Acrylsäure wurden dieser Lösung während 10 min zugetropft, die Reaktionsmischung wurde auf 60°C erwärmt und eine Lösung von 90 g Acrylsäure und 1 ,5 g ethoxyliertem Trimethylenpropantriacrylat wurde während 3,5 Stunden zugefügt. Gleichzeitig mit dem Zufügen der Acrylsäure/ Trimethylolpropantriacrylat-Lösung begann das vierstündige Hinzufügen einer Lösung von 0,15 g des Azostarters VA-044^® in 40 g Wasser. Nach dem Ende des Hinzufügens wurde noch 30 min bei 60°C weitergerührt. Schließlich wurden weitere 0,225 g VA-044^® zugefügt und die Polymerisation für eine weitere Stunde bei 60°C fortgeführt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wässrige Dispersion mit einem Polymergehalt von 15 Gew.-%, einer Viskosität von 5350 mPa*s und einem pH-Wert von 4,5 erhalten. Durch Hinzufügen entsprechender Mengen Wasser und Natronlauge wurde eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 2 Gew.-%, einem pH-Wert von 7 und einer Viskosität von 10900 mPa*s hergestellt.

Beispiel 13

In der Apparatur aus Beispiel 12 wurden unter Durchleiten von Stickstoff 257,0 g Stabilisator 1 , 449,0 g Stabilisator 2 und 102,5 g entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 200 UpM für 10 Minuten gerührt. 60 g Acrylsäure und 0,015 g VA-044^® wurden dieser Lösung während 10 min zugetropft, die Reaktionsmischung wurde auf 60°C erwärmt und eine Lösung von 90 g Acrylsäure und 1 ,5 g ethoxyliertem Trimethylolpropantriacrylat wurde während 3,5 Stunden zugefügt. Gleichzeitig mit dem Zufügen der Acrylsäure/ Trimethy- lenpropantriacrylat-Lösung begann das vierstündige Hinzufügen einer Lösung von 0,135 g des Azostarters VA-044^® in 40 g Wasser. Nach dem Ende des Hinzufügens wurde noch 30 min bei 60°C weitergerührt. Schließlich wurden weitere 0,225 g VA- 044^® zugefügt und die Polymerisation für eine weitere Stunde bei 60°C fortgeführt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wässrige Dispersion mit einem Polymergehalt von 15 Gew.-%, einer Viskosität von 5550 mPa*s und einem pH-Wert von 4,5 erhalten. Durch Hinzufügen entsprechender Mengen Wasser und Natronlauge wurde eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 2 Gew.-%, einem pH-Wert von 7 und einer Viskosität von 10300 mPa*s hergestellt.

Beispiel 14

In der Apparatur aus Beispiel 12 wurden unter Durchleiten von Stickstoff 257,0 g Stabilisator 1 , 449,0 g Stabilisator 2 und

102,5 g entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 200 UpM für 10 Minuten gerührt. 60 g Acrylsäure und 0,015 g VA-044^® wurden dieser Lösung während 10 min zugetropft, die Reaktionsmischung wurde auf 60°C erwärmt und eine Lösung von 90 g Acrylsäure und 1 ,5 g Triallylamin wurde während 3,5 Stunden zugefügt. Gleichzeitig mit dem Zufügen der Acrylsäure/ Triallylamin-Lösung begann das vierstündige Hinzufügen einer Lösung von 0,135 g des Azostarters VA-044^® in 40 g Wasser. Nach dem Ende des Hinzufügens wurde noch 30 min bei 60°C weitergerührt. Schließlich wurden weitere 0,225 g VA-044^® zugefügt und die Polymerisation für eine weitere Stunde bei 60°C fortgeführt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wässrige Dispersion mit einem Polymergehalt von 15 Gew.-%, einer Viskosität von 10250 mPa*s und einem pH-Wert von 4,5 erhalten. Durch Hinzufügen entsprechender Mengen Wasser und Natronlauge wurde eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 2 Gew.-%, einem pH-Wert von 7 und einer Viskosität von 28500 mPa*s hergestellt.

Beispiel 15

In der Apparatur aus Beispiel 12 wurden unter Durchleiten von Stickstoff 257,0 g Stabilisator 1 , 449,0 g Stabilisator 2 und 102,5 g entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 200 UpM für 10 Minuten gerührt. 60 g Acrylsäure und 0,015 g VA-044^® wurden dieser Lösung während 10 min zugetropft, die Reaktionsmischung wurde auf 60°C erwärmt und eine Lösung von 75 g Acrylsäure, 15 g Methylmethacrylat und 1 ,5 g Triallylamin wurde während 3,5 Stunden zugefügt. Gleichzeitig mit dem Zufügen der Acrylsäure/ Triallylamint-Lösung begann das vierstündige Hinzufügen einer Lösung von 0,135 g des Azostarters VA- 044^® in 40 g Wasser. Nach dem Ende des Hinzufügens wurde noch 30 min bei 60°C weitergerührt. Schließlich wurden weitere 0,225 g VA-044^® zugefügt und die Polymerisation für eine weitere Stunde bei 60°C fortgeführt. Nach Abkühlen auf Raumtempera- tur wurde eine wässrige Dispersion mit einem Polymergehalt von 15 Gew.-%, einer Viskosität von 5800 mPa*s und einem pH-Wert von 4,5 erhalten. Durch Hinzufügen entsprechender Mengen Wasser und Natronlauge wurde eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 2 Gew.-%, einem pH-Wert von 7 und einer Viskosität von 17500 mPa*s hergestellt.

Beispiel 16

In der Apparatur aus Beispiel 12 wurden unter Durchleiten von Stickstoff 257,0 g Stabilisator i , 449,0 g Stabilisator 2 und

102,5 g entionisiertes Wasser vorgelegt und unter Durchleiten von Stickstoff mit einer Drehzahl von 200 UpM für 10 Minuten gerührt. 60 g Acrylsäure und 0,015 g VA-044^® wurden dieser Lösung während 10 min zugetropft, die Reaktionsmischung wurde auf 60°C erwärmt und eine Lösung von 82,5 g Acrylsäure, 7,5 g Methylmethacrylat und 1 ,5 g Triallylamin wurde während 3,5 Stunden zugefügt. Gleichzeitig mit dem Zufügen der Acrylsäure/ Triallylamint- Lösung begann das vierstündige Hinzufügen einer Lösung von 0,135 g des Azostarters VA-044^® in 40 g Wasser. Nach dem Ende des Hinzufügens wurde noch 30 min bei 60°C weitergerührt. Schließlich wurden weitere 0,225 g VA-044^® zugefügt und die Po- lymerisation für eine weitere Stunde bei 60°C fortgeführt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde eine wässrige Dispersion mit einem Polymergehalt von 15 Gew.-%, einer Viskosität von 21900 mPa*s und einem pH-Wert von 4,5 erhalten. Durch Hinzufügen entsprechender Mengen Wasser und Natronlauge wurde eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 2 Gew.-%, einem pH-Wert von 7 und einer Viskosität von 23650 mPa*s hergestellt.

Beispiel 17

In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff

87,5 g (8,75%) Stabilisator 14,

87,5 g (8,75%) Stabilisator 15,

25 g (2,5%) Stabilisator 11 mit einem K-Wert von 74,2,

442,8 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 Upm gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1 ,134 g Pen- taerythrittriallylether, erwärmte die Mischung auf 40°C, fügte 0,2 g Azostarter VA-044^® zu, der im 20 g Wasser gelöst wurde, und polymerisierte die Mischung 4 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,3 g Azostarter VA-044^® in 20 g Wasser versetzt und 1 Stunde bei 40°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37,5 %.

Beispiel 18 In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff

87,5 g (8,75%) Stabilisator 14, 87,5 g (8,75%) Stabilisator 15, 20 g (2%) Stabilisator 12 mit einem K-Wert von 92,3 , 409,0 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 Upm gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1,05 g Pen- taerythrittriallylether, erwärmte die Mischung auf 40°C, fügte 0,2 g Azostarter VA-044^® zu, der im 20 g Wasser gelöst wurde, und polymerisierte die Mischung 4 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,3 g Azostarter VA-044^® in 20 g Wasser versetzt und 1 Stunde bei 40°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37,1 %.

Beispiel 19

In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 87,5 g (8,75%) Stabilisator 14, 87,5 g (8,75%) Stabilisator 15,

20 g (2%) Stabilisator 13 mit einem K-Wert von 84,1 ,

359,5 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 Upm gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1,05 g Pen- taerythrittriallylether, erwärmte die Mischung auf 40°C, fügte 0,2 g Azostarter VA-044^® zu, der im 20 g Wasser gelöst wurde, und polymerisierte die Mischung 4 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,3 g Azostarter VA-044^® in 20 g Wasser versetzt und 1 Stunde bei 40°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37,5 %.

Beispiel 20

In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 87,5 g (8,75%) Stabilisator 14, 87,5 g (8,75%) Stabilisator 15, 24 g (2,4%) Stabilisator 11 , 398,13 g vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 Upm gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 172,3 g Acrylsäure, 1 ,74g Octade- cylvinylether und 1,05 g Pentaerythrittriallylether, erwärmte die Mischung auf 40°C, fügte 0,2 g Azostarter VA-044^® zu, der im 20 g Wasser gelöst wurde, und polymerisier- te die Mischung 5 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,3 g Azostarter VA-044^® in 20 g Wasser versetzt und 1 Stunde bei 40°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37,5 %.

Beispiel 21 In einem 250 ml fassenden Vierhalskolben, der mit einem Teflonrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff

87,5 g (8,75%) Stabilisator 14, 87,5 g (8,75%) Stabilisator 15, 24 g (2,4%) Stabilisator 12,

509,0 vollständig entsalztes Wasser vorgelegt und mit einer Drehzahl von 200 Upm gerührt. Zu dieser Lösung tropfte man innerhalb von 5 bis 10 Minuten eine Mischung aus 165,3 g Acrylsäure, 17,4g Hexen-1 und 1 ,05 g Pentaerythrittriallylether, erwärmte die Mischung auf 40°C, fügte 0,2 g A- zostarter VA-044^® zu, der im 20 g Wasser gelöst wurde, und polymerisierte die Mischung 5 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde danach mit 0,3 g Azostarter VA-044^® in 20 g Wasser versetzt und 1 Stunde bei 40°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 37,5 %.

Beispiel 22

In einem Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff und ständigem Rühren mit einer Drehzahl von 200 UpM 489 g vollständig entsalztes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylengly- kolblocks und 120 g einer 20%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 59 Gewichtsteilen Acrylamidomethylpropansulfonsäure, 20 Gewichtsteilen Methylacrylat, 20 Gewichtsteilen Acrylsäure und 1 Gewichtsteil Styrol vorgelegt. Anschließend wurde unter Rühren (200 UpM) eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1 ,5 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) innerhalb von 5 Minuten zugetropft und die entstehende Emulsion auf 40°C erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 0,2 g Azostarter VA-044 in 10 g Wasser und Nachspülen der Dosiervorrichtung mit 10 g Wasser wurde das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 40°C erwärmt und 4 Stunden bei die- ser Temperatur gehalten. Danach dosierte man eine Lösung von 0,3 g Azostarter VA- 044 in 10 g vollständig entsalztem Wasser, spülte mit 10 g vollständig entsalztem Wasser nach und rührte das Reaktionsgemisch dann noch 1 Stunde zur Nachpolymerisation bei 40°C. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 18 800 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung hatte bei pH 7 eine Viskosität von 26 600 mPas.

Beispiel 23

In einem Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff und ständi- gern Rühren mit einer Drehzahl von 200 UpM 489 g vollständig entsalztes Wasser, 175 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid und 120 g einer 20%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 59 Gewichtsteilen Acrylamidomethylpropansulfonsäure, 20 Gewichtsteilen Methy- lacrylat, 20 Gewichtsteilen Acrylsäure und 1 Gewichtsteil Styrol vorgelegt. Anschließend wurde unter Rühren (200 UpM) eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1 ,5 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) innerhalb von 5 Minuten zugetropft und die entstehende Emulsion auf 40°C erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 0,2 g Azostarter VA-044 in 10 g Wasser und Nachspülen mit 10 g Wasser wurde das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 40°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur polyme- risiert. Danach dosierte man eine Lösung von 0,3 g Azostarter VA-044 in 10 g vollständig entsalztem Wasser, spülte mit 10 g vollständig entsalztem Wasser nach und rührte das Reaktionsgemisch dann noch 1 Stunde zur Nachpolymerisation bei 40°C. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 19 600 mPas. Eine 0,5%- ige wässrige Lösung hatte bei pH 7 eine Viskosität von 22 400 mPas.

Beispiel 24

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man im Polymerisationsreaktor 359 g vollständig entsalztes Wasser, 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer MoI- masse von 1750 g/mol des Polypropylenglykolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid, und 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 90 Mol-% Methacrγlsäure und 10 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfonsäure vorlegte. Man erhielt eine weiße Dispersion mit einer Viskosität von 1 000 mPas. Eine daraus hergestellte 0,5%ige wässrige Lösung hatte bei einem pH-Wert von 7 eine Viskosität von 30 000 mPas.

Beispiel 25

Beispiel 24 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle des Co- polymerisates aus 90 Mol-% Methacrylsäure und 10 Mol-% des Na-Salzes der Acryla- midomethylpropansulfonsäure jetzt ein Copolymerisat der Zusammensetzung 10 MoI- % Methacrylsäure und 90 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfon- säure einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 500 mPas. Eine auf 0,5% verdünnte wässrige Lösung der Dispersion hatte bei einem pH- Wert von 7 eine Viskosität von 25 000 mPas.

Beispiel 26 Beispiel 24 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle des Co- polymerisates aus 90 Mol-% Methacrylsäure und 10 Mol-% des Na-Salzes der Acryla- midomethylpropansulfonsäure jetzt ein Copolymerisat der Zusammensetzung 50 MoI- % Methacrylsäure und 50 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfon- säure einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 200 mPas. Eine auf 0,5% verdünnte wässrige Lösung der Dispersion hatte bei einem pH- Wert von 7 eine Viskosität von 35 000 mPas.

Beispiel 27

Beispiel 24 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle des Co- Polymerisates aus 90 Mol-% Methacrylsäure und 10 Mol-% des Na-Salzes der Acryla- midomethylpropansulfonsäure jetzt ein Copolymerisat der Zusammensetzung 80 MoI- % Methacrylsäure und 20 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfon- säure einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 300 mPas. Eine auf 0,5% verdünnte wässrige Lösung der Dispersion hatte bei einem pH- Wert von 7 eine Viskosität von 33 000 mPas.

Beispiel 28

Beispiel 24 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle des Co- polymerisates aus 90 Mol-% Methacrylsäure und 10 Mol-% des Na-Salzes der Acryla- midomethylpropansulfonsäure jetzt ein Copolymerisat der Zusammensetzung 70 MoI- % Methacrylsäure und 30 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfon- säure einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 100 mPas. Eine auf 0,5% verdünnte wässrige Lösung der Dispersion hatte bei einem pH- Wert von 7 eine Viskosität von 29 000 mPas.

Beispiel 29

In einem Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff und ständigem Rühren mit einer Drehzahl von 200 UpM 359 g vollständig entsalztes Wasser, 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropy- lenglykolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid und 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 80 Mol-% Methacrylsäure und 20 Mol-% des Na-Salzes der Acry- lamidomethylpropansulfonsäure vorgelegt.

Anschließend wurde unter Rühren (200 UpM) eine Mischung aus 174 g Acrγlsäure und 1 ,5 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) innerhalb von 5 Minuten zugetropft und die entstehende Emulsion auf 50°C erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 0,2 g Azostarter VA-044 in 10 g Wasser und Nachspülen der Dosiervorrichtung mit 10 g Wasser wurde das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 50°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur polymerisiert. Danach dosierte man eine Lösung von 0,3 g Azostarter VA-044 in 10 g vollständig entsalztem Wasser, spülte die Dosiervorrichtung mit 10 g vollständig entsalztem Wasser nach und rührte das Reaktionsgemisch dann noch 1 Stunde zur Nachpolymerisation bei 50°C. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 1 600 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 29 000 mPas.

Beispiel 30

In einem Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff und ständigem Rühren mit einer Drehzahl von 200 UpM 359 g vollständig entsalztes Wasser, 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropy- lenglykolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid und 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 80 Mol-% Methacrylsäure und 20 Mol-% des Na-Salzes der Acrylamidomethylpropansulfonsäure vorgelegt. Anschließend wurde unter Rühren (200 UpM) eine Mischung aus 174 g Acrylsäure und 1 ,5 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) innerhalb von 5 Minuten zugetropft und die entstehende Emulsion auf 35°C erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 0,2 g Azostarter V-70 in 10 g Wasser und Nachspülen der Dosiervorrichtung mit 10 g Wasser wurde das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 50°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur polymerisiert. Danach dosierte man eine Lösung von 0,3 g Azostarter V-70 in 10 g vollständig entsalztem Wasser, spülte die Dosiervorrichtung mit 10 g vollständig entsalztem Wasser nach und rührte das Reaktionsgemisch dann noch 1 Stunde zur Nachpolymerisation bei 35°C. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 1 400 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 32 000 mPas.

Beispiel 31

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man eine Lösung aus 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylengly- kolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid, 53,4 g einer 45%igen wässrigen Polyacrylsäure der Molmasse M_w 50 000 und 555,7 g vollständig entsalztes Wasser vorlegte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 2 000 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 26 000 mPas.

Beispiel 32

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man eine Lösung aus 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylengly- kolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid, 120 g einer 20%igen wässrigen Lösung von PoIy- Acrylamidomethyl-propansulfonsäure und 555,7 g vollständig entsalztes Wasser vor- legte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 900 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 28 000 mPas.

Beispiel 33 Beispiel 32 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man in der Vorlage die Poly-Acrylamidomethylpropansulfonsäure durch dieselbe Menge an 20%iger wässriger Polymethacrylsäure der Molmasse M_w 40 000 ersetzte. Man erhielt eine wässrige Dis- persion mit einer Viskosität von 1 900 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 36 000 mPas.

Beispiel 34 Beispiel 27 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle von Pen- ta-erythrittriallylether jetzt als Vernetzer 1,75 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines ethoxylierten Trimethylolpropantriacrylats einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 900 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 34 000 mPas.

Beispiel 35

Beispiel 27 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, dass man anstelle von Pen- taerythrittriallylether jetzt als Vernetzer 4,35 g einer 10%igen wässrigen Lösung von Triallylamin einsetzte. Man erhielt eine wässrige Dispersion mit einer Viskosität von 1 000 mPas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 38 000 mPas

Beispiel 36

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man als Vorlage eine Lösung aus 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropy- lenglykolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid, 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 60 Mol-% Methyacrylsäure, 20 Mol-% des Na-Salzes der Acryla- midomethylpropansulfonsäure und 20 Mol-% eines mit Methylchlorid quatemierten Vinylimidazols und 359 g vollständig entsalztem Wasser einsetzte. Man erhielt eine Dispersion mit einer Viskosität von 2 000 m Pas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 20 000 mPas.

Beispiel 37

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man als Vorlage eine Lösung aus 87,5 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropy- lenglykolblocks, 87,5 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid, 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 20 Mol-% Methylacrylat, 69 Mol-% des Na-Salzes der Acrylami- domethylpropansulfonsäure, 10 Mol-% eines mit Methylchlorid quaternierten Vinylimi- dazols und 1 Mol-% Styrol und 359 g vollständig entsalztem Wasser einsetzte. Man erhielt eine Dispersion mit einer Viskosität von 900 m Pas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 22 000 mPas.

Beispiel 38

Beispiel 22 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass man als Vorlage eine Lösung aus 175 g Polyethylenglykol der Molmasse M_w 1500, 250 g einer 10%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 80 Mol-% Methacrylsäure und 20 Mol-% des Na- Salzes der Acrylamidomethylpropansulfonsäure und 359 g vollständig entsalztem Wasser einsetzte. Man erhielt eine Dispersion mit einer Viskosität von 2 500 m Pas. Eine 0,5%-ige wässrige Lösung dieser Dispersion hatte bei pH 7 eine Viskosität von 34000 mPas.

Beispiel 39 In einem Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff und ständigem Rühren mit einer Drehzahl von 200 UpM 479,8 g vollständig entsalztes Wasser, 106,7 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 20 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropy- lenglykolblocks, 53,3 g eines Copolymerisates aus 20,3 Gewichtsteilen Propylenoxid und 14,2 Gewichtsteilen Ethylenoxid und 110 g einer 20%igen wässrigen Lösung eines Copolymerisates aus 59 Gewichtsteilen Acrylamidomethylpropansulfonsäure, 20 Gewichtsteilen Methylacrylat, 20 Gewichtsteilen Acrylsäure und 1 Gewichtsteil Styrol vorgelegt. Anschließend wurde unter Rühren (200 UpM) eine Mischung aus 139,2 g Acrylsäure und 69,55 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines mit Diethylsulfat quaternierten Dimethylaminoethylmethacrylats und 1 ,5 g Pentaerythrittriallylether (70%ig) innerhalb von 5 Minuten zugetropft und die entstehende Emulsion auf 40°C erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 0,2 g Azostarter VA-044 in 10 g Wasser und Nachspülen der Dosiervorrichtung mit 10 g Wasser wurde das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 40°C erwärmt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Danach dosierte man eine Lösung von 0,3 g Azostarter VA-044 in 10 g vollständig entsalztem Wasser, spülte die Dosiervorrichtung mit 10 g vollständig entsalztem Wasser nach und rührte das Reaktionsgemisch dann noch 1 Stunde zur Nachpolymerisation bei 40°C. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 1 850 mPas. Eine 0,5%- ige wässrige Lösung hatte bei pH 7 eine Viskosität von 12 150 mPas. Beispiel 40

In einem 21 Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 600,59 g destilliertes Wasser, 160 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Pro- pylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 40 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^Λ PE 6400) und 89,41g Stabilisator 16 vorgelegt.

Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 150 g Acrylsäure innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,2 g Azostarter V-65 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser

Temperatur gehalten. Nach 1 Stunde wurden weitere 0,3 g Azostarter V-65 und nach 5 Stunden 0,4 g Azostarter VA-044 zugegeben. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 650 mPas (Spindel 4, 20 UpM).

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 2 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstel- lung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 550 mPas (Spindel 4 20 UpM).

Beispiel 41

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 575,55 g destilliertes Wasser, 160 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Pro- pylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 40 % und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic*® PE 6400) und 89,41g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 175 g Acrylsäure innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 1550 mPas (Spindel 4 20 UpM). Die dispergierten Teilchen hatten eine Teilchengröße von 5 bis 10 μm mit einzelnen größeren Teilchen bis 50 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 2 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 600 mPas (Spindel 4 20 UpM),

Beispiel 42 In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 560,59 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus Ethylenoxid (EO) und Pro- pylenoxid (PO) mit einem Gehalt an EO von 40% und einer Molmasse von 1750 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 6400) und 89,41g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 175 g Acrylsäure und 0,875 g Triallylamin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 4000 mPas (Spindel 4 20 UpM). Das dospergierte Polymer hatte eine Teilchengröße von 5 bis 10 μm mit einzelnen größeren Teilchen bis 40 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 11600 mPa s (Spindel 6 20 UpM),

Beispiel 43

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 560,59 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 89,41g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 175 g Acrylsäure und 0,875 g Triallylamin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde die Mischung auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 6700 mPas (Spindel 5 20 UpM).

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1 gew.-%ige wäßrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 11500 mPa s (Spindel 6 20 UpM).

Beispiel 44 In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 560,59 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30 % und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 89,41g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wur- den unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 173,55 g Acrylsäure und 1 ,75 g Triallylamin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA- 044 wurde die Mischung auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 16000 mPas (Spindel 4, 20 UpM). Die dispergierten Polymerteilchen hatten eine Teilchengröße von 5 bis 10 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1 gew.-%ige wäßrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 21000 mPa s (Spindel 6, 20 UpM).

Beispiel 45

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 515,88 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 134,12 g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 173,55 g Acrylsäure und 1 ,75 g Triallylamin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße tixotrope Dispersion. Die Dispersion hat eine Teilchengröße von 8 bis 20 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1gew.-%ige wäßrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 34000 mPas (Spindel 6, 20 UpM).

Beispiel 46

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 552,38 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Ge- halt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 97,32 g Stabilisator 17 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 173,55 g Acrylsäure und 1 ,75 g Triallylamin innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde die Mischung auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 42000 mPas (Spindel 4, 20 UpM). Die dispergierten Polymerteilchen hatten eine Teilchengröße von 5 bis 10 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 13000 mPas (Spindel 6, 20 UpM).

Beispiel 47 In einem 21 Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 560,59 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 89,41 g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 173,25 g Acrylsäure und 1 ,75 g N₁N'- Divinylethylen-harstoff innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g Azostarter VA-044 wurde die Mischung auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 4950 mPas (Spindel 4, 20 UpM). Die Dispersion hatte eine Teilchengröße von 5 bis 10 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 1 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 3000 mPa s (Spindel 6, 100 UpM).

Beispiel 48

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 556,5 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 93,2 g Stabilisator 18 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 172,5 g Acrylsäure und 1 ,25 g Pentaerythrittri- allylether (70%ig) innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,3 g A- zostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 13000 mPas (Spindel 5, 20 UpM, 30°C ). Die dispergierten Polymerteilchen der Dispersion hatten eine Teilchengröße von 15 bis 35 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 0,25 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 12000 mPas (Spindel 7, 10 UpM).

Beispiel 49

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 556,5 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Ge- halt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 93,2 g Stabilisator 18 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 174 g Acrylsäure und 1 ,0 g Pentaerythrittrially- lether (70%ig) innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,2 g Azostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Nach Ende der Polymerisation wurden zur Nachpolymerisation 0,4 g Azostarter VA-044 zugesetzt. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 68000 mPas (Spindel 4, 2,5 UpM). Die Dispersion hatte eine Teilchengröße von 6 bis 30 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 0,5 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 33000 mPas (Spindel 7, 20 UpM).

Beispiel 50

In einem 2I Glasreaktor, der mit einem Ankerrührer und einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoff ausgerüstet war, wurden unter Durchleiten von Stickstoff 560,39 g destilliertes Wasser, 175 g eines Blockcopolymerisates aus EO und PO mit einem Gehalt an EO von 30% und einer Molmasse von 1100 g/mol des Polypropylenglykolblocks (Pluronic^®PE 4300) und 89,41 g Stabilisator 16 vorgelegt. Anschließend wurden unter Rühren (200 UpM) bei Raumtemperatur 174 g Acrylsäure und 1 ,0 g Pentaerythrittrially- lether (70%ig) innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Nach Zugabe von 0,2 g Azostarter VA-044 wurde das Reaktionsgemisch auf eine Innentemperatur von 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Ende der Polymerisation gehalten. Nach Ende der ei- gentlichen Polymerisation gab man zur Nachpolymerisation 0,4 g Azostarter VA-044 zu. Man erhielt eine milchig weiße Dispersion mit einer Viskosität von 15400 mPas (Spindel 4, 10 UpM). Die Dispersion hatte eine Teilchengröße von 6 bis 30 μm.

Eine bezogen auf Polyacrylsäure 0,5 gew.-%ige wässrige Lösung hatte nach pH Einstellung auf 7 mit Triethanolamin eine Viskosität von 30000 mPas (Spindel 7, 20 UpM).

Anwendungsbeispiele kosmetische Zubereitungen

Die Mengenangaben im Folgenden sind in Gew.-%, sofern nicht ausdrücklich anderweitig vermerkt. Die Mengen der erfindungsgemäß verwendeten Copolymere sind in Gew.-% Polymer als Feststoff angegeben. Wenn das Polymer in Form einer Dispersion eingesetzt wird, muss die angegebene benötigte Menge Polymer in Form der entsprechenden Menge Dispersion verwendet werden. Die prozentualen Gewichtsanteile Polymer ergeben sich aus den Angaben der Herstellbeispiele. Dies gilt analog, wenn das Polymer in Form einer Lösung verwendet wird. Anstelle des oder zusätzlich zum in den folgenden Beispielen eingesetzten Paraffinöls werden vorteilhaft auch Isoalkangemische, wie beispielsweise in der Patentanmeldung DE 10 2004 018 753 beschrieben, eingesetzt.

Besonders bevorzugt ist es, ein Isoalkangemisch zu verwenden, dessen ¹H-NMR- Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung δ von 0,6 bis 1 ,0 ppm, bezogen auf Tetramethylsilan, ein Flächenintegral von 25 bis 70 %, bezogen auf die Gesamtintegralfläche, aufweist. Derartige Isoalkangemische sowie die Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der unveröffentlichten Patentanmeldung DE 10 2005 022 021.5 beschrieben. Die vorgenannten Isoalkangemische können vorteilhaft auch als Mischungen mit Iso- hexadekan oder als Mischungen mit Paraffinum liquidum jeweils im Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1 :10 anstelle von reinem Paraffinöl eingesetzt werden.

Wenn in den folgenden Anwendungsbeispielen die Polymere der Beispiele 2 bis 50 erwähnt werden, so werden darunter die Polymere der vorstehenden Herstell beispiele 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50 sowie jede geeignete Mischung daraus verstanden.

Anwendungsbeispiel 1 : Festiger für Haargele INCI

0,50 % Carbopol^®940 Carbomer

3,00 % Polymer aus Beispiel 1

0,10 % Phythantriol

0,50 % Panthenol q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Erfrischungsgel mit guten Eigenschaften erhalten. Anwendungsbeispiel 2: Haarshampoo bzw. Duschgel

INCI

0,50 % Polymer aus Beispiel 18 40,00 % Texapon^®NSO Sodium Laureth Sulfate

5,00 % Tego Betain^®L 7 Cocamidopropyl Betaine

5,00 % Plantacare^®2000 Decyl Glucoside

1 ,00 % Propylenglycol q.s. Citronensäure q.s. Konservierungsmittel 1 ,00 % Natriumchlorid ad 100 % Wasser

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Haarshampoo bzw. Duschgel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 3: Hautcreme

Gemäß folgender Rezeptur wurden Wasser/Öl-Cremeemulsionen hergestellt:

Zusatz Gew.-%

Cremophor^®A 6 Ceteareth-6 und Stearylalkohol 2,0

Chremophor^®A 25 Ceteareth-25 2,0

Lanette O Cetearylalkohol 2,0 lmwitor^®960 K Glycerylstearat SE 3,0

Paraffinöl 5,0

Jojobaöl 4,0

Luvitol^®EHO Cetearyloctanoat 3,0

ABIL^®350 Dimethicone 1 ,0

Amerchol^®L 101 Mineralöl und Lanolinalkohol 3,0

Veegum Ultra Magnesiumaluminiumsilikat 0,5

1 ,2-Propylenglykol Propylenglykol 5,0

Abiol^® Imidazolindinyl-Hamstoff 0,3

Phenoxyethanol 0,5

D-Panthenol USP 1 ,0

Polymer aus Beispiel 1 0,5

Wasser ad 100 Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Hautcreme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 4: Duschgele

Gemäß folgender Rezeptur wurden Duschgel-Formulierungen hergestellt:

Zusatz Gew.-%

Texapon^®NSO Natriumlaurethsulfat 40,0

Tego Betain^®L7 Cocamidopropylbetain 5,0 Plantacare^®2000Decylglucosid 5,0

Parfüm 0,2

Polymer aus Beispiel 17 0,2

Euxyl^®K 100 Benzylalkohol, 0,1

Methylchlorisothiazolinon, Methylisothiazolinon

D-Panthenol USP 0,5

Citronensäure (pH 6-7) q.s.

NaCI 2,0

Wasser ad 100 Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Duschgel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 5: Verdicker für Haargele

0,50 % Polymer aus Beispiel 1 neutralisiert mit Triethanolamin auf pH 7,5

3,00 % Luviskol^®K 90 P

0,50 % Panthenol q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Erfrischungsgel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 6: Feuchthalteformulierungen

Formulierung A

Zusatz Gew.-% a) Cremophor^®A6 Ceteareth-6 und Stearylalkohol 2,0 Cremophor^®A25 Ceteareth-25 2,0 Paraffinöl (dickflüssig) 10 Lannette^®0 Cetearylalkohol 2,0 Stearinsäure 3,0

Nip-Nip Methylparaben/Propylparaben 70:30 0,5

Abiol^® Imidazoldinyl-Hamstoff 0,5 b) Polymer aus Beispiel 18 3,0 Wasser ad 100,0

Beide Phasen werden auf 80°C erhitzt, Phase a) wurde in b) eingerührt, homogenisiert und kaltgerührt und anschließend mit 10%iger wässriger NaOH-Lösung auf pH 6 eingestellt.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Feuchthalteformulierung mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 7: O/W Cremes zur Hautfeuchthaltung

Zusatz Gew.-%

Glycerinmonostearat 2,0

Cetylalkohol 3,0

Paraffinöl, subliquidum 15,0

Vaseline 3,0

Caprγlcaprinsäuretriglycerid 4,0

Octyldodecanol 2,0

Hydriertes Kokosfett 2,0

Cetyl phosphat 0,4

Polymer aus Beispiel 17 3,0

Glycerin 3,0

Natriumhydroxid q.s.

Parfümöl q.s.

Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine O/W Cremes zur Hautfeuchthaltung mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 8: O/W-Lotionen Zusatz Gew.-%

Stearinsäure 1 ,5

Sorbitanmonostearat 1 ,0

Sorbitanmonooleat 1 ,0

Paraffinöl, subliquidum 7,0

Cetylalkohol 1 ,0

Polydimethylsiloxan 1 ,5

Glycerin 3,0

Polymer aus Beispiel 1 0,5

Parfümöl q.s.

Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine O/W-Lotion mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 9: W/O-Cremes

Zusatz Gew.-%

PEG-7-hydriertes Ricinusöl 4,0

Wollwachsalkohol 1 ,5

Bienenwachs 3,0

Triglycerid, flüssig 5,0

Vaseline 9,0

Ozokerite 4,0

Paraffinöl, subliquidum 4,0

Glycerin 2,0

Polymer aus Beispiel 18 2,0

Magnesiumsulfat*7H20 0,7

Parfümöl q.s.

Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine W/O-Cremes mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 10: Hydrogele zur Hautpflege

Zusatz Gew.-% Polymer aus Beispiel 17 3,0

Sorbit 2,0

Glycerin 3,0

Polyethylenglycol 400 5,0

Ethanol 1 ,0

Parfümöl q.s.

Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Hydrogel zur Hautpflege mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 11 : Hydrodispersionsgele

Zusatz Gew.-%

Polymer aus Beispiel 1 3,0

Sorbit 2,0

Glycerin 3,0

Polyethylenglycol 400 5,0

Triglycerid, flüssig 2,0

Ethanol 1 ,0

Parfümöl q.s.

Konservierungsmittel q.s.

Wasser ad 100

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Hydrodispersionsgel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 12: Flüssige Seifen

Zusatz Gew.-%

Kokosfettsäure, Kaliumsalz 15

Kaliumoleat 3

Glycerin 5 Polymer aus Beispiel 18 2

Glycerinstearat 1

Ethylenglycoldistearat 2

Spezifische Zusätze, Komplexierungsmittel, Duftstoffe q.s.

Wasser ad 100 Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Flüssige Seife mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 13: Sonnenschutzemulsionen mit TiO₂ und ZnO₂ Phase A

6,00 PEG-7 Hydrogenated Castor OiI

2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer

3,00 Isopropyl Myristate

8,00 Jojoba (Buxus Chinensis) OiI 4,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul^®MC 80)

2,00 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul^®MBC 95)

3,00 Titanium Dioxide, Dimethicone

1 ,00 Dimethicone

5,00 Zinc Oxide, Dimethicone Phase B

2,00 Polymer aus Beispiel 17

0,20 Disodium EDTA

5,00 Glycerin q.s. Konservierungsmittel 58,80 dest. Wasser

Phase C q.s. Parfümöl

Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 85°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Sonnenschutzemulsion mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 14: Gesichtsreinigungsmilch Typ O/W

Phase A

1 ,50 Ceteareth-6 1 ,50 Ceteareth-25

2,00 Glyceryl Stearate

2,00 Cetyl Alcohol

10,00 Mineral OiI

Phase B 5,00 Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel 1 ,0 Polymer aus Beispiel 1 66,30 dest. Wasser Phase C 0,20 Carbomer

10,00 Cetearyl Octanoate

Phase D

0,40 Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine Phase E q.s. Parfümöl 0,10 Bisabolol

Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Phase C anschlämmen, in Phase AB einrühren, mit Phase D neutralisieren und nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E zugeben, nochmals homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Gesichtsreinigungsmilch mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 15: Body Care Creams

Zusatz Gew.-%

Cremophor^®A6 Ceteareth-6 und Stearylalkohol 2,0%

Cremophor^®A 25 Ceteareth-25 2,0%

Grape (Vitis Vinifera) Seed oil 6,0%

Glycerylstearat SE 3,0%

Cetearylalkohol 2,0%

Dimethicon 0,5%

Luvitol^®EHO Cetearyloctanoat 8,0%

Oxynex^®2004 Propylenglycol, BHT, Ascorbyl- palmitat, Glycerylstearat, Citronensäure 0,1%

Konservierungsmittel q.s.

1 ,2-Propylenglykol USP 3,0%

Glycerin 2,0%

EDTA BD 0,1%

D-Panthenol USP 1 ,0%

Wasser ad 100 Polymer aus Beispiel 18 1 ,5%

Tocopherylacetat 0,5%

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Body Care Cream mit guten Eigenschaften erhalten.

In den folgenden Anwendungsbeispielen sind alle Mengenangaben in Gew.-%.

Anwendungsbeispiel 16: Flüssige Makeups Phase A

1 ,70 Glyceryl Stearate

1 ,70 Cetyl Alcohol

1 ,70 Ceteareth-6

1 ,70 Ceteareth-25

5,20 Caprylic/Capric Triglyceride

5,20 Mineral OiI

Phase B q.s. Konservierungsmittel

4,30 Propylene Glycol

2,50 Polymer aus Beispiel 17

59,50 dest. Wasser

Phase C q.s. Parfumöl

Phase D

2,00 Iron Oxides

12,00 Titanium Dioxide

Herstellung:

Phase A und Phase B getrennt voneinunder auf 80°C erwärmen. Dann Phase B in Phase A mit einem Rührer mischen. Alles auf 40°C abkühlen lassen und Phase C und Phase D zugeben. Wiederholt homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Flüssiges Makeup mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 17: ölfreie Makeups

Phase A

0,35 Veegum

5,00 Butylene Glykol

0,15 Xanthan Gum

Phase B 53,0 dest. Wasser q.s. Konservierungsmittel

0,2 Polysorbate^®-20

1 ,6 Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine

Phase C

1 ,0 Silica

2,0 Nylone-12

4,15 Mica

6,0 Titanium Dioxide

1 ,85 Iran Oxides

Phase D

4,0 Stearic Acid

1 ,5 Glyceryl Stearate

7,0 Benzyl Laurate

5,0 Isoeicosane q.s. Konservierungsmittel

Phase E

1 ,0 dest. Wasser

0,5 Panthenol

0,1 Imidazolidinyl Urea

5,0 Polymer aus Beispiel 1

Herstellung:

Phase A mit Butylene Glykol benetzen, in Phase B hineingeben und gut mischen. Phase AB auf 75°C erwärmen. Phase C Einsatzstoffe pulverisieren, in Phase AB hineingeben und gut homogenisieren. Einsatzstoffe von Phase D mischen, auf 80°C erwärmen und zu Phase ABC geben. Einige Zeit mischen, bis alles homogen ist. Alles in ein Gefäß mit Propellermischer übertragen. Einsatzstoffe von Phase E mischen, in Phase ABCD hineingeben und gut vermischen.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein ölfreies Makeup mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 18: Eyeliner

Phase A

40,6 dest. Wasser

0,2 Disodium EDTA q.s. Konservierungsmittel

Phase B

0,6 Xanthan Gum 0,4 Veegum 3,0 Butylene Glycol 0,2 Polysorbate-20 Phase C 15,0 Iran oxide / AI Powder / Silica (z.B. Sicopearl Fantastico Gold^® von BASF) Phase D

10,0 Dest. Wasser 30,0 Polymer aus Beispiel 18

Herstellung:

Phase B vormischen. Mit einem Propellermischer Phase B in Phase A hineinmischen, wobei man den Verdicker quellen lässt. Phase C mit Phase D benetzen, alles in Pha- ses AB zugeben und gut mischen.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Eyeliner mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 19: Schimmernde Gele

Phase A 32,6 Dest. Wasser

0,1 Disodium EDTA

25,0 Carbomer (2%ige wässrige Lösung)

0,3 Konservierungsmittel

Phase B 0,5 Dest. Wasser

0,5 Triethanolamine

Phase C

10,0 Dest. Wasser

9,0 Polymer aus Beispiel 17 1 ,0 Polyquatemium-46

5,0 Iran Oxide

Phase D

15,0 Dest. Wasser

1 ,0 D-Panthenol 50 P (Panthenol und Propylene Glycol)

Herstellung:

Mit einem Propellermischer die Einsatzstoffe von Phase A in der angegebenen Reihenfolge gut mischen. Dann Phase B in Phase A hineingeben. Langsam rühren bis alles homogen ist. Phase C gut homogenisieren, bis die Pigmente gut verteilt sind. Phase C und Phase D zu Phase AB geben und gut mischen. Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein schimmerndes Gel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 20: Wasserfeste Mascaras

Phase A

46,7 Dest. Wasser

3,0 LutroPE 400 (PEG-8)

0,5 Xanthan Gum q.s. Konservierungsmittel

0,1 Imidazolidinyl Urea

1 ,3 Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine

Phase B

8,0 Carnauba Wax

4,0 Beeswax

4,0 Isoeicosane

4,0 Polyisobutene

5,0 Stearic Acid

1 ,0 Glyceryl Stearate q.s. Konservierungsmittel

2,0 Benzyl Laurate

Phase C

10,0 Iran oxide / AI Powder / Silica (z.B. Sicopearl Fantastico Gold^® von BASF)

Phase E

8,0 Polyurethane-1

2,0 Polymer aus Beispiel 1

Herstellung:

Phase A und Phase B getrennt voneinander auf 85°C erwärmen. Temperatur halten und Phase C zu Phase A geben und homogenisieren, bis die Pigmente gleichmäßig verteilt sind. Phase B zu Phases AC geben und für 2-3 Minuten homogenisieren. Dann Phase E zugeben und langsam rühren. Alles auf Raumtemperatur abkühlen lassen.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein wasserfestes Mascara mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 21 : Sonnenschutz-Gele Phase A

1 ,00 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI 8,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80^® von BASF) 5,00 Octocrylene (Uvinul N 539^® von BASF)

0,80 Octyl Triazone (Uvinul T 150^® von BASF)

2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM^® von BASF)

2,00 Tocopheryl Acetate q.s. Parfümöl

Phase B

2,50 Polymer aus Beispiel 18

0,30 Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer

0,20 Carbomer 5,00 Glycerin

0,20 Disodium EDTA q.s. Konservierungsmittel

72,80 dest. Wasser

Phase C 0,20 Sodium Hydroxide

Herstellung:

Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B quellen lassen und unter Homogenisieren in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Sonnenschutz-Gel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 22: Sonnenschutz-Lotionen Phase A

6,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul^®MC 80 von BASF)

2,50 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul^®MBC 95 von BASF)

1 ,00 Octyl Triazone (Uvinul^®T 150 TM von BASF)

2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul^®BMBM von BASF) 2,00 PVP/Hexadecene Copolymer

5,00 PPG-3 Myristyl Ether

0,50 Dimethicone

0,10 BHT, Ascorbyl Palmitate, Citric Acid, Glyceryl Stearate, Propylene Glycol

2,00 Cetyl Alcohol 2,00 Potassium Cetyl Phosphate

Phase B

2,50 Polymer aus Beispiel 17

5,00 Propylene Glycol

0,20 Disodium EDTA q.s. Konservierungsmittel 63,92 dest. Wasser Phase C

5,00 Mineral OiI 0,20 Carbomer Phase D

0,08 Sodium Hydroxide

Phase E q.s. Parfümöl

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Phase C anschlämmen, in Phase AB einrühren, mit Phase D neutralisieren und nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E zugeben, nochmals homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Sonnenschutz-Lotion mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 23: Abziehbare Gesichtsmasken Phase A

57,10 dest. Wasser

6,00 Polyvinyl Alcohol

5,00 Propylene Glycol

Phase B 20,00 Alcohol

4,00 PEG-32 q.s Parfümöl

Phase C

5,00 Polyquaternium-44 2,70 Polymer aus Beispiel 1

0,20 Allantoin

Herstellung:

Phase A auf mind. 90°C erwärmen und rühren bis gelöst. Phase B bei 50°C lösen und in Phase A einrühren. Bei ca. 35°C den Ethanolverlust ausgleichen. Phase C zugeben und unterrühren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine abziehbare Gesichtsmaske mit guten Eigenschaften erhalten. Anwendungsbeispiel 24: Gesichtsmasken

Phase A

3,00 Ceteareth-6

1 ,50 Ceteareth-25

5,00 Cetearyl Alcohol

6,00 Cetearyl Octanoate

6,00 Mineral OiI

0,20 Bisabolol

3,00 Glyceryl Stearate

Phase B

2,00 Propylene Glycol

5,00 Panthenol

2,80 Polymer aus Beispiel 18 q.s. Konservierungsmittel

65,00 dest. Wasser

Phase C q.s. Parfümöl

0,50 Tocopheryl Acetate

Herstellung:

Phase A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben, nochmals homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Gesichtsmaske mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 25: Körperlotion-Schaume

Phase A

1 ,50 Ceteareth-25

1 ,50 Ceteareth-6

4,00 Cetearyl Alcohol

10,00 Cetearyl Octanoate

1 ,00 Dimethicone

Phase B

3,00 Polymer aus Beispiel 17

2,00 Panthenol

2,50 Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel

74,50 dest. Wasser Phase C q.s. Parfümöl

Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Abfüllung: 90 % Wirkstoff und 10 % Propan/Butan bei 3,5 bar (20°C).

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Körperlotion-Schaum mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 26: Gesichtswasser für trockene und empfindliche Haut

Phase A

2,50 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI q.s. Parfümöl

0,40 Bisabolol

Phase B

3,00 Glycerin

1 ,00 Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate 5,00 Whitch Hazel (Hamamelis Virginiana) Distillate

0,50 Panthenol

0,50 Polymer aus Beispiel 1 q.s. Konservierungsmittel

87,60 dest. Wasser

Herstellung:

Phase A klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Gesichtswasser mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 27: Gesichtswaschpasten mit Peelingeffekt Phase A

70,00 dest. Wasser 3,00 Polymer aus Beispiel 18 1 ,50 Carbomer q.s. Konservierungsmittel

Phase B q.s. Parfümöl 7,00 Potassium Cocoyl Hydrolyzed Protein 4,00 Cocamidopropyl Betaine Phase C

1 ,50 Triethanolamine Phase D

13,00 Polyethylene (Luwax^®A von BASF)

Herstellung:

Phase A quellen lassen. Phase B klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren. Danach Phase D einrühren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Gesichtswaschpaste mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 28: Gesichtsseifen

Phase A

25.0 Potassium Cocoate

20.0 Disodium Cocoamphodiacetate

2.0 Lauramide DEA

1.0 Glycol Stearate

2.0 Polymer aus Beispiel 17

50.0 dest. Wasser q.s. Citric Acid

Phase B q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfumöl

Herstellung:

Phase A unter Rühren auf 70°C erwärmen, bis alles homogen ist. pH-Wert auf 7.0 bis 7.5 mit Citric Acid. Alles auf 50°C abkühlen lassen und Phase B zugeben.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Gesichtsseife mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 29: Transparente Seifen

4,20 Sodium Hydroxide

3,60 dest. Wasser

2,0 Polymer aus Beispiel 1

22,60 Propylene Glycol 18,70 Glycerin 5,20 Cocoamide DEA

10,40 Cocamine Oxide

4,20 Sodium Lauryl Sulfate

7,30 Myristic Acid

16,60 Stearic Acid

5,20 Tocopherol

Herstellung:

Alle Zutaten mischen. Die Mischung klar schmelzen bei 85°C. Sofort in die Form aus- giessen.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine transparente Seife mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 30: Peel ing-Cremes, Typ O/W

Phase A

3,00 Ceteareth-6

1 ,50 Ceteareth-25

3,00 Glyceryl Stearate 5,00 Cetearyl Alcohol, Sodium Cetearyl Sulfate

6,00 Cetearyl Octanoate

6,00 Mineral OiI

0,20 Bisabolol

Phase B 2,00 Propylene Glycol

0,10 Disodium EDTA

3,00 Polymer aus Beispiel 18 q.s. Konservierungsmittel

59,70 dest. Wasser Phase C

0,50 Tocopheryl Acetate q.s. Parfümöl

Phase D

10,00 Polyethylene

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Anschließend Phase D unterrühren. Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Peeling-Creme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 31 : Rasierschäume 6,00 Ceteareth-25

5,00 Poloxamer 407

52,00 dest. Wasser

1 ,00 Triethanolamine

5,00 Propylene Glycol 1 ,00 PEG-75 Lanolin OiI

5,00 Polymer aus Beispiel 17 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl

25,00 Sodium Laureth Sulfate

Herstellung:

Alles zusammenwiegen, danach rühren bis gelöst. Abfüllung: 90 Teile Wirksubstanz und 10 Teile Propan/Butan-Mischung 25:75.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Rasierschaum mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 32: After Shave Balsam

Phase A 0,25 Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer

1 ,50 Tocopheryl Acetate

0,20 Bisabolol

10,00 Caprylic/Capric Triglyceride q.s. Parfümöl 1 ,00 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI

Phase B

1 ,00 Panthenol

15,00 Alcohol

5,00 Glycerin 0,05 Hydroxyethyl Cellulose

1 ,92 Polymer aus Beispiel 1

64,00 dest. Wasser

Phase C

0,08 Sodium Hydroxide Herstellung:

Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein After-Shave-Balsam mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 33: Körperpflegecremes

Phase A

2,00 Ceteareth-6

2,00 Ceteareth-25

2,00 Cetearyl Alcohol

3,00 Glyceryl Stearate SE

5,00 Mineral OiI

4,00 Jojoba (Buxus Chinensis) OiI

3,00 Cetearyl Octanoate

1 ,00 Dimethicone

3,00 Mineral OiI, Lanolin Alcohol

Phase B

5,00 Propylene Glycol

0,50 Veegum

1 ,00 Panthenol

1 ,70 Polymer aus Beispiel 18

6,00 Polyquaternium-44 q.s. Konservierungsmittel

60,80 dest. Wasser

Phase C q.s. Parfümöl

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B homogenisieren.

Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren.

Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen.

Es wird jeweils eine Körperpflegecreme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 34: Zahnpasten Phase A 34,79 dest. Wasser

3,00 Polymer aus Beispiel 17

0,30 Konservierungsmittel

20,00 Glycerin

0,76 Sodium Monofluorophosphate

Phase B

1 ,20 Sodium Carboxymethylcellulose

Phase C

0,80 Aromaöl

0,06 Saccharin

0,10 Konservierungsmittel

0,05 Bisabolol

1 ,00 Panthenol

0,50 Tocopheryl Acetate

2,80 Silica

1 ,00 Sodium Laurγl Sulfate

7,90 Dicalciumphosphate Anhydrate

25,29 Dicalciumphosphate Dihydrate

0,45 Titanium Dioxide

Herstellung:

Phase A lösen. Phase B in Phase A einstreuen und lösen. Phase C zugeben und unter

Vakuum bei RT ca. 45 Min. rühren lassen.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Zahnpaste mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 35: Mundwasser

Phase A

2,00 Aromaöl

4,00 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI

1 ,00 Bisabolol

30,00 Alcohol

Phase B

0,20 Saccharin

5,00 Glycerin q.s. Konservierungsmittel

5,00 Poloxamer 407

0,5 Polymer aus Beispiel 1

52,30 dest. Wasser Herstellung:

Phase A und Phase B getrennt klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Mundwasser mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 36: Prothesenhaftmittel

Phase A 0,20 Bisabolol

1 ,00 Beta-Carotene q.s. Aromaöl

20,00 Cetearyl Octanoate

5,00 Silica 33,80 Mineral OiI

Phase B

5,00 Polymer aus Beispiel 18

35,00 PVP (20%ige Lösung in Wasser)

Herstellung:

Phase A gut mischen. Phase B in Phase A einrühren.

Es wird jeweils ein Prothesenhaftmittel mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 37: Hautpflegecreme, Typ O/W

Phase A

8,00 Cetearyl Alcohol

2,00 Ceteareth-6 2,00 Ceteareth-25

10,00 Mineral OiI

5,00 Cetearyl Octanoate

5,00 Dimethicone

Phase B 3,00 Polymer aus Beispiel 17

2,00 Panthenol, Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel

63,00 dest. Wasser

Phase C q.s. Parfümöl Herstellung:

Phase A und B getrennt auf ca. 80 C erwärmen. Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 C, Phase C hinzuge- ben, nochmals homogenisieren.

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils eine Hautpflegecreme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 38: Hautpflegecremes, Typ W/O

Phase A

6,00 PEG-7 Hydrogenated Castor OiI

8,00 Cetearyl Octanoate

5,00 Isopropyl Myristate

15,00 Mineral OiI

2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer

0,50 Magnesium Stearate

0,50 Aluminum Stearate

Phase B

3,00 Glycerin

3,30 Polymer aus Beispiel 1

0,70 Magnesium Sulfate

2,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel

48,00 dest. Wasser

Phase C

1 ,00 Tocopherol

5,00 Tocopheryl Acetate q.s. Parfümöl

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.

Es wird jeweils eine Hautpflegecreme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 39: Lippenpflegecremes Phase A 10,00 Cetearyl Octanoate

5,00 Polybutene

Phase B

0,10 Carbomer

Phase C

2,00 Ceteareth-6

2,00 Ceteareth-25

2,00 Glyceryl Stearate

2,00 Cetyl Alcohol

1 ,00 Dimethicone

1 ,00 Benzophenone-3

0,20 Bisabolol

6,00 Mineral OiI

Phase D

8,00 Polymer aus Beispiel 18

3,00 Panthenol

3,00 Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel

54,00 dest. Wasser

Phase E

0,10 Triethanolamine

Phase F

0,50 Tocopheryl Acetate

0,10 Tocopherol q.s. Parfümöl

Herstellung:

Phase A klar lösen. Phase B dazugeben und homogenisieren. Phase C addieren und schmelzen bei 80 C. Phase D auf 80 C erwärmen. Phase D zu Phase ABC geben und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 C, Phase E und Phase F zugeben, nochmals homogenisieren.

Es wird jeweils eine Lippenpflegecreme mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 40: Glänzende Lippenstifte

Phase A

5,30 Candelilla (Euphorbia Cerifera) Wax

1 ,10 Bees Wax 1 ,10 Microcrystalline Wax 113

2,00 Cetyl Palmitate

3,30 Mineral OiI

2,40 Castor OiI, Glyceryl Ricinoleate, Octyldodecanol, Carnauba, Candelilla Wax,

0,40 Bisabolol 16,00 Cetearyl Octanoate

2,00 Hydrogenated Coco-Glycerides q.s. Konservierungsmittel

1 ,00 Polymer aus Beispiel 17

60,10 Castor (Ricinus Communis) OiI 0,50 Tocopheryl Acetate

Phase B

0,80 C. I. 14 720:1 , Acid Red 14 Aluminum Lake

Phase C

4,00 Mica, Titanium Dioxide

Herstellung:

Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen. Phase B homogen einarbeiten. Phase C zugeben und unterrühren. Unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen.

Es wird jeweils ein Lippenstift mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 41 : Formulierung Aerosolhaarschaum:

2,00 % Polymer aus Beispiel 1

2,00 % Luviquat^®Mono LS (Coco trimonium methyl sulfat)

67,7 % Wasser

10,0 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) q.s. Parfümöl

Vergleichsbeispiel:

2,00 % Luviquat^®Hold (Polquatemium-46) 2,00 % Luviquat^®Mono LS (Coco trimonium methyl sulfat) 67,7 % Wasser

10,0 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) q.s. Parfümöl

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Lippenstift mit guten Eigenschaften erhalten. Anwendungsbeispiel 42: Aerosol haarschau m:

INCI

4,00 % Polymer aus Beispiel 18 0,20 % Cremophor A 25 Ceteareth-25

1 ,00 % Luviquat^®Mono CP Hydroxyethyl cetyldi- monium phosphate 5,00 % Ethanol 1 ,00 % Panthenol 10,0 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) q.s. Parfümöl ad 100 % Wasser

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Es wird jeweils ein Lippenstift mit guten Eigenschaften erhalten.

Anwendungsbeispiel 43: Pumpschäume:

INCI

2,00 % Polymer aus Beispiel 17 2,00 % Luviflex^®Soft (Polymergehalt)

1 ,20 % 2-Amino-2-methyl-1-propanol

0,20 % Cremophor^®A 25

0, 10 % Uvinul^®P 25 PEG-25 PABA q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl ad 100 % Wasser

Anwendungsbeispiel 44: Pumpsprays

INCI 4,00 % Polymer aus Beispiel 1

1 ,00 % Panthenol

0, 10 % Uvinul^®MS 40 Benzophenone-4 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl ad 100 % Wasser

Anwendungsbeispiel 45: Pumpsprays

INCI

4,00 % Polymer aus Beispiel 18 1 ,00 % Panthenol

0, 10 % Uvinul^®M 40 Benzophenone-3 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl ad 100 % Ethanol

Anwendungsbeispiel 46: Haarsprays

INCI 5,00 % Polymer aus Beispiel 17

0,10 % Siliconöl Dow Coming^®DC 190 Dimethicone Copolyol

35,00 % Dimethylether 5,00 % n-Pentan ad 100 % Ethanol q.s. Parfümöl

Anwendungsbeispiel 47: Haarsprays VOC 55 %:

INCI

1 ,00 % Polymer aus Beispiel 1 4,00 % Luviset^®P.U.R. Polyurethane-1

40,00 % Dimethylether 15,00 % Ethanol q.s. Parfümöl ad 100 % Wasser

Anwendungsbeispiel 48: Verdicker für Haargele:

0,50 % Polymer aus Beispiel 17 neutralisiert mit Triethanolamin auf pH 7,5 3,00 % Luviset^®Clear 0,50 % Panthenol q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser

Man erhält ein nahezu klares Haargel mit einer Viskosität von 26.200mPa*s

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der Beispiele 1 bis 16 bzw. 18 bis 50 wiederholen.

Anwendungsbeispiel 49: Verdicker für Haargele:

0,50 % Polymer aus Beispiel 17 neutralisiert mit Triethanolamin auf pH 7,5

6,00 % Luviskol^®K 30

0,10 % Phythantriol

0,50 % Panthenol q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser Man erhält ein nahezu klares Haargel mit einer Viskosität von 29.300mPa*s Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der Beispiele 1 bis 16 bzw. 18 bis 50 wiederholen.

Anwendungsbeispiel 50: Verdicker für Haargele:

INCI

0,50 % Polymer aus Beispiel 17 neutralisiert mit Triethanolamin auf pH 7,5

3,00 % Luviskol^® K90

0,50 % Panthenol

0, 10 % Uvinul^®MS 40 Benzophenone-3 q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser

Man erhält ein nahezu klares Haargel mit einer Viskosität von 29.200mPa*s Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der Beispiele 1 bis 16 bzw. 18 bis 50 wiederholen.

Anwendungsbeispiel 51 : Verdicker für Haargele:

INCI

0,50 % Polymer aus Beispiel 17 neutralisiert mit Triethanolamin auf pH 7,5 2,00 % Luviskol^® K90 2,00 % Luviskol^® VA64W 0,50 % Panthenol q.s. Parfümöl q.s Konservierungsmittel ad 100 % Wasser

Man erhält ein nahezu klares Haargel mit einer Viskosität von 20.500mPa*s

Anwendungsbeispiele 52: Gelcreme mit UV-Filter

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Anwendungsbeispiele 53: O/W Sonnenschutzformulierungen

Anwendungsbeispiele 54: Hydrodispersionen

Anwendungsbeispiele 55: W/O Sonnenschutzformulierungen

Anwendungsbeispiele 56: PIT-Emulsionen

Anwendungsbeispiele 57: Gelcremes

Anwendungsbeispiele 58: O/W-Formulierungen

Anwendungsbeispiele 59: O/W-Make-Ups

Anwendungsbeispiele 60: Hydrodispersionen

Anwendungsbeispiele 61 : Hydrodispersionen After sun

Anwendungsbeispiele 62: W/O-Emulsionen

Anwendungsbeispiel 63 : Feststoffstabilisierte Emulsionen

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Anwendungsbeispiele 64: PIT- Emulsionen

Anwendungsbeispiele 65: O/W-Fußcremeformulierungen

Anwendungsbeispiele 66: Triple-Active Body BaI ms

Anwendungsbeispiele 67: Liposculpt Cremes für Männer

Anwendungsbeispiele 68: Pre- & Aftersun Cremes

Anwendungsbeispiele 69: Augenfluids

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Anwendungsbeispiele 70: prickelnde Haar-Styling-Gele

Anwendungsbeispiele 71 : W/O/W-Emulsionen

Anwendungsbeispiele 72: Deo-roll-ons

Das Beispiel lässt sich mit den Polymeren der übrigen Beispiele 1 bis 50 wiederholen. Anwendungsbeispiele 73: After-shave Balsame

Anwendungsbeispiele 74: W/S-Formulierungen

Anwendungsbeispiele 75 : Wasserreduzierte Glyceringele, fettfrei

Anwendungsbeispiele 76: Desinfizierende Gele

Anwendungsbeispiele 77: Deo-roll-ons

Anwendungsbeispiele 78: Wasserreduzierte Gele mit Enzymen

Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von, gegebenenfalls in Form einer wässrigen Dispersion vorliegenden, Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren, erhältlich durch radikalische Polymerisation der Monomeren in wässrigem Medium, wobei man die Polymerisation durchführt in Gegenwart von jeweils mindestens einem Polymeren ausgewählt aus der Gruppe a) und mindestens einem Polymeren ausgewählt aus der Gruppe b), wobei Gruppe a) besteht aus a1) Pfropfpolymerisaten von Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auf (i) Polyethy- lenglykolen oder (ii) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossenen Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen, a2) Polyalkylenglykolen, a3) ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossenen Polyalkylenglykolen, a4) Copolymerisaten aus Alkylpolyalkylenglykol(meth)acrylaten und (Meth)Ac- rylsäure, und wobei Gruppe b) besteht aus b1) wenigstens teilweise hydrolysierten Copolymerisaten aus Vinylalkylethern und Maleinsäureanhydrid, die wenigstens teilweise in der Salzform vorliegen können, b2) wasserlöslicher Stärke ausgewählt aus der Gruppe bestehend kationisch modifizierter Stärke, anionisch modifizierter Stärke, abgebauter Stärke und Malto- dextrin, b3) anionischen Copolymeren ausgewählt aus der Gruppe der

- Homo- und Copolymerisate aus anionischen Monomeren, - Copolymerisaten aus anionischen und kationischen und gegebenenfalls neutralen Monomeren, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren und

- Copolymerisaten aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von anionischen Monomeren mit ein- wertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-

Vinylimidazol, N-Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat, b4) kationischen Copolymeren aus nichtionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und kationischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren und gegebenenfalls anionischen monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei jedenfalls die Anzahl der kationischen Gruppen größer ist als die Anzahl der anionischen Gruppen, zur Modifizierung der Rheologie wässriger, alkoholischer oder wäss- rig/alkoholischer kosmetischer oder dermatologischer Zusammensetzungen.

2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei man als Polymere (a) Polyalkylenglykole mit Molmassen M_n von 100 bis 100 000, ein- oder beidseitig mit Alkyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen endgruppenverschlossene Polyalkylenglykole mit Molmassen

M_n von 100 bis 100 000 einsetzt.

3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei man als Polymere (a) Blockcopolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer Molmasse M_n von 500 bis 20 000 g/mol und einem Gehalt an Ethylenoxideinheiten von 10 bis 80 mol-% einsetzt.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man als Polymere (b) mindestens ein Homopolymerisat aus einer ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅- Carbonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansul- fonsäure, Vinylphosphonsäure, deren partiell oder vollständig mit Alkalimetall- und/oder Ammoniumbasen neutralisierten Salzen und/oder mindestens ein Copo- lymer aus diesen Monomeren einsetzt.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man als Polymere der Gruppe (b) teilweise oder bevorzugt vollständig hydrolysierte Copolymerisate aus Vinylalkylethem und Maleinsäureanhydrid einsetzt, die gegebenenfalls wenigs- tens teilweise in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 , 4 oder 5, wobei man als Polymere a) Pfropfpolymerisate von Vinylacetat auf Polyethylenglykolen eines Molekulargewichts M_n von 1000 bis 100 000 und als Polymere b) teilweise oder bevorzugt vollständig hydrolysierte Copolymerisate aus Vi nylmethy lether und Maleinsäu- reanhydrid einsetzt, die wenigstens teilweise in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen können.

7. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei man als Polymere a) Copolymerisate aus Alkylpolyalkylenglykol(meth)acrylaten und (Meth)Acrylsäure und als Polymere b) mindestens ein teilweise oder bevorzugt vollständig hydrolysiertes Copolymerisat aus Vinylmethylether und Maleinsäureanhydrid einsetzt, das gegebenenfalls wenigstens teilweise in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegt.

8. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei man als Polymere a) Polypropylenglykole, Polyethylenglykole und/oder Blockcopolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten M_n von 300 bis 50 000 und/oder mit d- bis C₄-Alkylgruppen ein- oder beidseitig endgruppenver- schlossenen Polypropylenglykole, Polyethylenglykole und/oder Blockcopolymeren aus Ethylenoxid und Propylenoxid eines Molekulargewichts M_n von 300 bis 50 000 und als Polymer b) Maltodextrin einsetzt.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man als Polymere b) Co- polymerisate aus

(i) mindestens einer ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₅-Carbonsäure, Vinylsul- fonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Vi- nylphosphonsäure und/oder deren Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze,

(ii) mindestens einem kationischen Monomer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus partiell oder vollständig neutralisierten Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, partiell oder vollständig quatemierten Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, Dialkyla- minoalkyl(meth)acrylamiden in quatemierter oder neutralisierter Form, Dialkyldial- lylammoniumhalogeniden und quatemiertem n-Vinylimidazol und gegebenenfalls

(iii) mindestens einem neutralen Monomeren, einsetzt, wobei der Anteil der einpolymerisierten anionischen Monomeren größer ist als der der kationischen Monomeren.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man als Polymere (b) Co- polymerisate aus

(i) mindestens einem anionischen Monomer und

(ii) mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Ester von ethylenisch ungesättigten Säuren mit einwertigen Alkoholen, Styrol, N-Vinylpryrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylformamid, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat und Vinylpropionat einsetzt.

11. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei man als Polymer a) mindestens ein Block- copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid und als Polymer b) mindestens ein Copolymer, das Acrylamid, Dimethylaminoethylacrylatmethochlorid und 0 bis 5 mol-% Acrylsäure einpolymerisiert enthält, einsetzt.

12. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei man als Polymer b) Copolymere aus Me- thacrylsäure und Acrylamidomethylpropansulfonsäure verwendet, worin das Molverhältnis der zur Herstellung der Copolymere eingesetzten Methacrylsäure zu Acrylamidomethylpropansulfonsäure im Bereich von 9:1 bis 1 :9, bevorzugt von 9:1 bis 6:4 liegt.

13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei man als anionische Monomere monoethylenisch ungesättigte C₃- bis C₅-Carbonsäuren, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Vinylphosphonsäure und/oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze einsetzt.

14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei man die Polymerisation der anionischen Monomeren in Gegenwart von weiteren ethylenisch ungesättigten Monomeren durchführt.

15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei man die Polymerisation der anionischen Monomeren in Gegenwart mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Meth)acrylamid, (Meth)acrylsäureestern von einwertigen Ci-C₂₂-Alkoholen, C₃-C₂₂-Alkylvinylethern, C₆-Ci₆-Olefinen, Polyisobutenderivaten, Vinylacetat, Vinylpropionat, Dialkylaminoethyl(meth)acrylaten, Dialkylaminopro- pyl(meth)-acrylaten, Diallyldimethylammoniumchlorid, N-Vinylformannid, gegebenenfalls quatemierten Vinylimidazolen und teilweise oder vollständig neutralisier- ten oder quatemierten Dialkylamininoalkyl(meth)acrylamiden durchführt.

16. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei man bei der radikalischen Polymerisation Acrylsäure in Abwesenheit von anderen Monomeren einsetzt.

17. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, wobei die Polymerisation zu- sätzlich in Gegenwart mindestens eines Vernetzers durchgeführt wird.

18. Verwendung nach Anspruch 17, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Triallylamin, Pentaerythrittriallylether, Methylenbisacryla- mid, N.N'-Divinylethylenhamstoff, vollständig mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte zweiwertige Alkohole mit 2 bis 4 C-Atomen, ethoxylierte Trimethy- lolpropantriacrylate, ethoxylierte Trimethylolpropantrimethacrylate, Pentae- rythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat und/oder Triallylmethylammoniumchlorid, mindestens zwei Allylgruppen enthaltende Allylether von Zuckern, mindestens zwei Vinylgruppen aufweisende Vinylether oder Triallylamin sowie Mischungen dieser Verbindungen.

19. Haarkosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Polymerisat von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren wie in einem der Ansprüche 1 bis 18 definiert.

20. Hautkosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Polymerisat von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren wie in einem der Ansprüche 1 bis 18 defi- niert.

21. Dermatologisches Mittel enthaltend wenigstens ein Polymerisat von ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren wie in einem der Ansprüche 1 bis 18 definiert.