WO2006068304A1

WO2006068304A1 - 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品

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Publication number: WO2006068304A1
Application number: PCT/JP2005/024157
Authority: WO
Inventors: Masaki Nishiguchi; Koichi Mizuno
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2005-12-22
Publication date: 2006-06-29
Anticipated expiration: 2007-06-22
Also published as: JP2006199923A; JP5144007B2; CN101080456A; DE112005003235T5; HK1110884A1; CN101080456B

Abstract

　（ａ−１）不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン、（ａ−２）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、（ａ−３）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（ａ−４）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（ａ−５）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、および（ａ−６）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ａ）２２質量％以上８５質量％以下、（ｂ）ポリプロピレン１０質量％以上７５質量％以下、（ｃ）エチレン−αオレフィン共重合体０質量％以上６５質量％以下、（ｄ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体および／または（ｄ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体０質量％以上２０質量％以下、（ｅ）スチレン系エラストマー０質量％以上４０質量％以下、並びに（ｆ）ゴム用軟化剤０質量％以上２０質量％以下を含有する（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、（Ｂ）水酸化マグネシウム１００質量部以上３００質量部以下を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。　

Description

難性樹脂糸滅物とそれを用レヽた成雜品技術分野

本発明は、成形加工時において架標備等のな設備を必要としない、誰特性と耐 . 耐油性、耐謝生に優れた難性樹脂糸滅物およびそれをもちレ、た成开幾品に関するものであり、また難燃性に優れた成形明物品、例えば、シート、チューブ、酉纖材、光ファイバコードその他の成开^ /品に関するものである。

より詳しくは、本発明は、カロェ後に架橋設備等書の特殊な設備を必要とに耐熱性、耐 mm, 耐外傷性、睡性に優れた難性樹脂繊物および、耐隱、耐麵生、耐外傷性、耐油性、圧御口ェ性に優れた電気 ·電子 βの内部ないしは外部配锒に使用される絶 i m線、電気ケーブル、電気コードや光ファイバ心線、光ファイバコード等の物品である。特に、埋立、膨宪などの藤時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害ガスの発生がなく、力つ、確後のリサイクル処理に適し、職問題に対応した難性樹脂糸滅物およびその戯嫩品である。

電気 ·電子 βの内部および外部配線に使用される絶緣驗 ·ケープ、ノレ · コードゃ光ファイノく心線、光ファイバコードなどには、難性、耐熱性、灘特性（例えば、引赚性、耐など種々の特性が要求されている。

またシート材料には耐熱生外傷 I·生、またチューブについては耐熱性、耐外傷 |4、耐雜 I"生、耐油性、黄灘性が要求されている。

、 Sir ffl途には、ポリ塩化ビニル（P V C) コンパウンドや、分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系荑龍剤を含有したポリオレフインコンパウンドが主として使用されている。

しカゝし、前記ハロゲンを含有する材料を適切な処理をせずに廃棄し、埋め立てた場合には、被覆材料に含有されている可纏リゃ重金属安定剤力 S溶出し、また燃慕したには、被覆材料に含まれるハロゲン化合物から有害ガス力 ^S発生することがあり、近年、この問題が議論されている。

このため、環境に影響をおよぼすことが懸念されている有害な可！^や重金属の溶出や、ノ、ロゲン系ガスなどの発生の恐れがないノンハロゲン材料で «を行った成开嫩品、配镍材、ケーブル、シート、チューブの検 ffお行われている。

ノンハロゲン譲才料は、ハロゲン有しなレ、莫纖剤を樹脂に含有することで難性を発現させており、例えばエチレン ' 1—プテン共重合体、エチレン■プロピレン共重合体、エチレン .,ビニル共重合体、エチレン'アタリノェチル共重合体、エチレン ' プロピレン ·ジェン三元共重合体などのエチレン系共重合体に、荑應剤として τΚ^化アルミニゥム、 |«ヒマグネシウムなどの 4 ^水和物を多量に含有した材料が酉膽材に使用されている。

電気-電子 βの線材に求められる難性、耐熱 I"生、灘特性（例えば引爾生、耐生）などの規格は、 UL、 J I Sなどで規定されている。特に、難性に関しては、要求水準（その用途）などに応じてその試法が変わってくる。したがって実際は、少なくとも要求水準に応じた難性を有すればよい。例えば、 UL 1581 (露棣、ケープルおよびフレキシブルコ一ドのための関連規格 (Re f e r e n c e S t a nd a r d f o r E l e c t r i c a l Wi r e s, Ca b l e s a n d F l e x i b l e Co r d s) ) に規定される垂麵焼爾 (Ve r t i c a l F l ame Te s t) (VW— 1) や、 J I S C 3005 (ゴム'プラスチック縁方法）に規定される水平難ゃ银斜試験に合格する難性などがそれぞげられる。

これまでノンノ、口ゲン |»才料に、 VW— 1 斜に合格するような高度の荑賺性を付与する場合、樹脂成分 100重量部に対して、荑灘剤である金属水和物を 150〜2 00重量部含有する必要があり（伊えば特開 2001— 1 3514 報参照）、この結果として、被覆材料の引張特 ι·生や耐赚 ι·生などの漏難、耐驗 ι·生が著しく低下するという問題があった。

特に金属水和物を大量にカ卩えると、耐赚性、耐外傷 ffiの低下が顕著であり、これを防止するために、例えば架橋を施す方ポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかしこれらの方法では荑纖性を向上させると、著しく耐^ I¹生や強度、圧接榭生が低下する等の問題があった。

さらに金属水和物を大量に加えると耐油性が著しく低下し、油のかかる部分ではィ柳することができなかつ発明の開示

本発明は、上記の問題点を解決し、難性、耐謝生、漏特性、耐油性、耐雜 I·生、圧樹生に優れ、力埋立、燃焼などの廃無寺においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、昨今の環境問題に対応した «性樹脂組成物およびそれを用いた成开品を^することを目的とする。さらに本発明は、これらの特性を満足しながら、成开嫩品の S«が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難性ゃ耐 mm生、耐油性を持った樹脂繊物、酉材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形物品、圧換性に優れた配線材を提供することを目的とするものである。

上記を角 ¥決するために、本発明は、

(1) (a-1) 不辦ロカルボン酸で変 ffiされたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和カルボン酸で変†生されたェチレン一ビニノレ共重合体、（ a— 3 ) 不飽和カルボで変十生されたエチレン一（メタ）ァクリノ!^エステル共重合体、（a— 4) 不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体、 (a-5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、および（a— 6) エチレン一（メタ）ァクリノエステル一（メタ）ァクリノ共重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（a) 22質量％以上 85質量。 /₀以下、 ( b ) ポリプロピレン 10質量⁰ /。以上 75質量⁰ /₀以下、（ c ) エチレン一 αォレフィン共重合体 0質量⁰ /₀以上 65質量⁰ /₀以下、（ d— 1 ) ェチレン一ビニル共重合体および Z または（d— 2) エチレン一（メタ）ァクリノエステノレ共重合体 0質量％以上 20質量⁰ /₀以下、（e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量％以下、並びに（f ) ゴム用軟化剤 0質量⁰ /₀以上 20質量⁰ /₀以下を含有する（ A) 樹脂成分 100質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 100質量部以上 300質量部以下を含有することを特徴とする赚隨脂繊物、

(2) (a-1) 不縦ロカノレボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和力ノレボン酸で変性されたェチレン一赚変ビエル共重合体、（ a— 3 ) 不飽和カルボ ^で変生されたエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体、（a— 4) 不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体、 (a-5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、および（a— 6) エチレン一（メタ）ァクリノエステノレ一（メタ）ァクリノ矣共重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（a) 25質量％以上 85質量％以下、

(b) ポリプロピレン 10質量⁰/。以上 75質量⁰ /₀以下、（c) エチレン一《ォレフイン共重合体 0質量⁰ /₀以上 65質量％以下、（ d _ 1 ) ェチレン—! ^ビエル共重合体および Z または（d— 2) エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体 0質量⁰ /₀以上 20質量⁰ /₀以下、 (e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量⁰ /₀以下、並びに（ί) ゴム用軟化剤 0質量⁰ /₀以上 20質量％以下を含有する（ Α) 棚旨成分 100質量部に対して、

(Β) 水酸化マグネシウム 100質量部以上 300質量部以下を含有することを特徴とする纖性樹脂糸滅物、

(3) (a-1) 不辦ロカルボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和力ノレボン酸で変十生されたェチレンー «ビニノレ共重合体、 (a-3) 不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体、 (a-4) 不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体、 (a-5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、

(_a— 6) エチレン一（メタ）ァクリノエステル一（メタ）アタリノ共重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（ a ) 35質量％以上 100質量。ん以下、 ( b ) ポリプロピレン 0質量⁰ /₀以上 60質量⁰ /₀以下、（c) エチレン一ひォレフィン共重合体 0 質量％以上 65質量％以下、（ d— 1 ) エチレンー齚酸ビニル共重合体および/または (d— 2) エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体 0質量⁰ /₀以上 20質量⁰ /₀以下、 (e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量⁰ /₀以下、並びに（f ) ゴム用軟化剤 0質量％以上 20質量％以下有する（A) 樹脂成分 100質量部に対して、（B) 水酸化マグネシウム 75質量部以上 100質量部未満を含有することを糊数とする«性樹脂糸滅物、

(4) 2 (B) 水酸化マグネシウムが、（B— 1) 無処理の水酸化マグネシウムおよびノまたは（B—2) シラン処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とする（1) 〜（3) のレヽずれか 1項に記載の難性樹脂糸滅物。 (5) 編己 (A) 樹脂成分中、（a) の含有量が 45質量％以上 80質量。 /₀以下であること特徴とする（1) 〜（4) のレ、ずれか 1項に記載の莫灘性樹脂糸 fi ^物、

(6) 嫌己 (A) 樹脂成分中、（a) の不飽和カルボン «分の含有量が、 1. 3質量。 /₀ 以上 6. 0質量⁰ /₀以下であることを特徴とする（1) 〜（5) のレ、ずれか 1項に記載の難燃性樹脂繊物、

(7) 編己 (A) 樹脂成分中、（a) の不飽和カルボン誠分の含有量が、 2. 0質量％以上 5. 5質量⁰ /₀以下であることを特徴とする（1) 〜 (6) のレ、ずれか 1項に記載の難燃瞧旨繊物、および、

(8) . (a) として、少なくとも（メタ）アタリノ]^で変性されたポリプロピレンを含有することを赚とする（1) 〜（7) のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸城物、

(9) (a) として、少なくとも（メタ）ァクリノで変性されたポリプロピレン及び不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体を含有することを特徴とする（1) 〜

(8) のレヽずれか 1項に記載の難性樹脂糸滅物、

(10) ( 1 ) 〜（ 9 ) のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂,滅物を導体または、光ファィバ素線および/または光ファイバ心線の外側に被 ¾ として有することを特徴とする成働品、および、

(1 1) (1) 〜（9) のいずれか 1項に記載の難性樹脂,滅物を膨してなることを特徴とする品

を»するものである。

本発明の »性樹月旨«物は、 «性、耐熱性、 «特1"生、耐油 '性、耐 mm生、圧接性に優れ、力っ埋立、燃凝などの廃棄時においては、重金属化^)の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がな昨今の環境問題に対応した荑龍性樹脂糸!^物である。編己効果は、水酸化マグネシウムとして、無処理の τΚ^化マグネシウムおよび Zまたはシラン処理された水酸化マグネシウムを使用したときに、特に効果がある。

また、樹脂成分中の（a) の含有量が、 45〜80質量％のときに、特に tilt己効果に優れている。

さらには、樹脂成分中における不飽和カルボン酸の含有量が 1. 3質量％〜6. 0質量％の時に特に耐謝生、機械特性、耐油性、耐摩耗性、圧接性に優れており、 2. 0質量％〜5 . 5質量％の場合に特に顕著である。

また、（ a ) として、少なくとも（メタ）アタリ ^性ポリプロピレンを含有する場合に、赚特性、耐謝生、耐油性、耐雜性、圧接性に効果が大きく、（メタ）アタリノレ変性ポリプロピレン及び不カルボン変性スチレン系共重合体を含有した場合に特に顕著である。

また、本発明の成 «I品は上記全ての特性を満足しながら、成开^ /品の再»が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に變瞧性ゃ耐 m ^, 耐油性を Ht持った嫩品である。 '

よって本発明の難性樹脂組成物は、線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧接性に優れた酉材等の成形物品に好適な »性樹脂組成物である。

本発明の上言 £¾Ό«ί也の目的、特 ί級ひ利点は、下記の記載からより明らかになるであろ 5。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

まず、本発明の «†生樹 S旨組成物の各成分を詳細に説明する。

( a - 1 ) 不! ^ロカルボン酸で変性されたポリオレフイン

本発明における不!^ロカノレボン酸で変性されたポリオレフインとは、ポリオレフィンを不飽和力ノレボン酸で变 ^ることにより、不飽和カルボン酸が、ポリオレフインにグラフトした樹月旨のことである。

本発明における不辦1]力ノレボン酸としては、不飽和力ノレボン酸およの酸無水物が挙げられ、例えば、ァクリノ、メタクリノ、マレイン酸、ィタコン酸、フマノ、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水フマノ^などを挙げることができる。

本発明におけるポリオレフインとしては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン一エチレンランダム共重合体、プロピレン一エチレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量の αォレフィン（例えば、 1ーブテン、 1一へキセン、 4—メチノレ一 1ーぺンテン等）との共重合体）、エチレンと αォレフインとの共重合体等が挙げられる。

ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸を有桟ーォキサイドの下に加熱、激東することにより行うことができる。不飽和カノレボ^による変性量は、通常 0. 5〜； I 5質量％である。

不飽和力ノレボン酸により変性されたポリオレフインとしては、具体的には例えば、ポリボンド Ρ—1 0 0 2、 Ρ— 1 0 0 9等（商品名、クロンプトン（株） Μ) 、アドテックス L一 6 1 0 0M、 L— 6 1 0 1等（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマー Χ Ε 0 7 0、 Ν Ε 0 7 0等（商品名、三^ Ηヒ学（株）製）などが挙げられる。

( a— 2 ) 不飽和力ノレボン酸で変性されたェチレン一酢酸ビニノレ共重合体

本発明における不 §a¾カルボン酸で對生されたエチレン一 «ビエル共重合体とは、ェチレンー隱ビュル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和力ノレボン酸がェチレン一,ビニル共重合体にグラフトした樹脂のことである。

不飽和力ノレボン酸としては、（ a— 1 ) で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。

エチレン一酢酸ビエル共重合体とは、エチレンに、酢酸ビニルを共重合させたものである。

ェチレン一酢酸ビニル共重^^の変性は、（ a— 1 ) と同様、例えば、ェチレン一酢酸ビニル共重合体と不辦ロカノレボン酸を有 ¾ 、°ーォキサイドの械下に加熱、温練することにより行うことができる。不辦ロカルボン酸による変性量は、通常 0. 5〜 1 5質量⁰ /。でしある。

不飽和力ノレボン酸で変性されたエチレン一,ビニル共重合体としては、たとえば、ァドマー V F 6 0 0 , V F 5 0 0 (いずれも商品名、三 #匕学（株）製）をあげることがでさる。

( a - 3 ) 不飽和力ノレボン酸で変性されたエチレン一（メタ）アタリノエステル共重合体

本発明において、不飽和力ノレボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノエステノレ共重合体とは、エチレン一（メタ）ァクリノ^エステル共重合体を不飽和力ノレボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体にグラフトした樹脂のことである。

不飽和カルボン酸としては、（ a— 1 ) で TOされたものと同様のものを使用することが可能である。

エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体とは、例えば、エチレン一ァクリノ！^ メチル共重合体、エチレン一ァクリノェチル共重合体、ェチレン一メタクリノ!^メチル共重合体、エチレン一メタタリノェチル共重合体等が挙げられる。

エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体の変性は、（a— 1 ) と同様、例えば、エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体と不飽和カルボン酸を有、°ーォキサイドの ¾E下に加熱、 '凝柬することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常 0. 5〜： 1 5質量⁰ /₀である。

不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体としては、たとえば、モディパー A— 5 2 0 0、 A— 8 2 0 0 (いずれも商品名、日本油脂 (株）製）をあげることができる。

( a - 4 ) 不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体

本発明において、不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体とは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和力ノレボン酸がスチレン系共重合体にダラフトした樹脂のことである。

不飽和カルボン酸としては、（a _ 1 ) で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。

スチレン系共重合体とは、 *ί殳ジェン化合物と芳香族ビュル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体およの水素添口物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、 t—プチルスチレン、 α—メチノレスチレン、 ρ—メチルスチレン、ジビニノレベンゼン、 1， 1—ジフエニルスチレン、 Ν, Ν—ジェチル一 ρ—アミノエチノレスチレン、ビニルトルエン、 ρ—第 3ブチノレスチレンなどが挙げられる。また共役ジェン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1， 3—ペンタジェン、 2， 3—ジメチノレー 1， 3—ブタジエンなどが挙げられる。

スチレン系共重合体の変性は、 ( a - 1 ) と同様、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有、°ーォキサイドの下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変生量は、通常 5〜 1 5質量⁰ /₀である。

不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体としては、たとえば、クレイトン 1 9 0 1 F G ( J S R クレイトン（株）製）をあげることができる。

( a— 5 ) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、 ( a - 6 ) エチレン一（メタ）ァクリノ Ug変エステル一（メタ）ァクリノ共重合体

本発明においては、肅己 ( a - 1 ) 〜（a—4) の樹脂と共にまたはこれらの代わりにエチレン一（メタ）ァクリノ »重合体、エチレン一（メタ）ァクリノエステル一（メタ）アタリノ！^共重^本を使用しても良レ、。

エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体としては、例えば、エチレンーァクリノ共重合体、エチレン一メタクリノ重合体などが挙げられ、エチレン一（メタ）ァクリノエステル一（メタ）ァクリ重合体としては、例えば、エチレン一ァクリノ!^メチル一アタリゾ^ ft重合体、エチレン一ァクリノ H変ェチノレーアクリノ共重合体、エチレン一メタクリノメチル一ァクリノ共重合体、エチレン一メタクリノェチル一ァクリノ共重合体、エチレン一ァクリノメチノレ一メタクリノ H変共重合体、エチレン一ァクリノェチノレ一メタクリノ重合体、エチレン一メタクリノメチノレ一メタクリノ H拱重合体, エチレン一メタクリノ^ェチル一メタクリノ共重合体などが挙げられる。

具体的には例えば、 -ュクレル、べィマック（いずれも商品名、三井デュポンポリケミカル（株）などが挙げられる。

本発明においては、（a ) 成分として、（a— 1 ) 〜（a— 6 ) 力らなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂を棚する。

Sij ( a ) 成分は後述する«化マグネシウムとナノ一ミクロレベルでイオン結合していることにより、高ぃ賺特性を発揮する。 7酸化マグネシウムと樹脂成分とが強力に結合し、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、弓嫉、補強性が樹脂成分と一体化することにより、得られる «性樹脂糸滅物が高レ «特性を有することが可能になつたものと考えられる。その結果、 »性樹脂糸物に含有する水酸化マグネシウムの量を多くするほど、耐^性を格段に向上させることができたものと考えられる。また樹脂成分と水酸化マグネシウムとの強固な結合により、成形物品の表面をこすっても白化現象は生じず、非常に高弓敏の品を得ることができる。また水酸化マグネシウムを介して樹脂成分中の樹脂が非常に強固でミクロな^を有しているため、油成分で^ illすることなく高レ、而細性を有することが可能となる。

特に（a ) として（メタ）アクリル酸で変性されたポリプロピレン、さらに好ましくは (メタ）ァクリノ!^で変性されたポリプロピレンおよび不飽和カノレボ^で変性されたスチレン系共重合体の 2成分をすることにより、耐油性、生が顕著に良好となるだけでなく、水酸化マグネシウムを大量にカロえても非常に流謝生に優れており、優れた成形性を得ることができる。さらににぉレヽては特に優れた圧接『生を有することが可能となる。

(メタ）ァクリノで変性されたポリプロピレンとしては、例えば、上記（ a— 1 ) で例示されたポリボンド P— 1 0 0 2などのァクリノ変性ポリプロピレンが挙げられる。また、不！^ロカノレボン酸で魁生されたスチレン系共重合体としては、例えば、上記 ( a - 4 ) で例示されたクレイトン 1 9 0 1 F Gなどのマレイン酸変性スチレン系共重合体が挙げられる。

さらに樹脂成分中の樹脂と化マグネシウムが強レヽ結合を有することにより、燃焼時において吸熱^が助長され、また壳铖により延焼を防ぎ、高レ、難性を示すこと力 ¾ 認された。これらの «性、弓艘、耐^^生に ¾"Τる効果は（a ) 成分として（メタ）ァクリノで変性されたポリオレフインおよび Z又はエチレン一（メタ）ァクリノ共重合体を ί£¾したのほうが大きいため、好ましくは少なくとも（ a ) 成分の一部として、 (メタ）ァクリノで変性されたポリオレフインおよび/又はエチレン一（メタ）アタリノ共重合体の棚力子ましい。

また（a ) 成分力化マグネシウムとイオン性結合を有することから、.ポリプロピレンが少量でも力 tlf変开生を満足することが出来、これにより莫然性、端口： L†生、糸 fe彖特 I"生、耐熱性が良好となる。これは、水酸化マグネシウム力蝶となって（a ) 成分の一部が架橋するためと考えられる。

この«性、端末加工性、絶縁特性をより良好にするためには、（a ) 成分として、 (メタ）ァクリノで変性されたポリオレフイン、特に（メタ）ァクリノで変されたポリプロピレンを使用する方力子ましレ、。

本発明の好ましい実施腿は、後述する（A) 樹脂成分 1 0 0質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 1 0 0質量部以上 3 0◦質量部以下を含有する性樹脂糸城物である。この実 ¾M では、 (A) 樹脂成分中、（a ) 成分の含有量は、 2 2〜8 5質量％、好ましくは 2 5 ~ 8 5質量％であり、さらに好ましくは 4 5〜8 0質量⁰ /₀、より好ましくは 4 5〜7 5質量％である。含有量が少なすぎると、優れた性、耐油性を得ることができず、また！^の圧接性が著しく低下する^がある。また含有量が多すぎると、著しく伸びが低下したり、として ffifflした^には圧御 [1ェ時に割れが生じるがある。

また、本発明の別の好ましい実施鎌は、後 ^る（A) 棚旨成分 1 0 0質量部に対して、（B) 水酸化マグネシウム 7 5質量部以上 1 0 0質量部未満含有する難燃性樹脂組成物である。この実施纖では、（A) 樹脂成分中、（a ) 成分の含有量は、 3 5〜： L 0 0 質量％、好ましくは 3 5〜 8 5質量⁰んさらに好ましくは 4 0〜 7 0質量％である。水酸ィ匕マグネシウムが少ない、 ( a ) 成分を大量に加えても伸びが低下することなく、物

†生を維持可能で、しかも圧接性を維持することが可能となる。この実 ¾s»では、 mrn^ 性、耐油性、難性を維持するため、（a ) 成分は（A) 樹脂成分中の含有量を少なくとも 3 5質量％とする。

( b ) ポリプロピレン

本発明に用いることのできるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ェチレン -プロピレンランダム共重合体、エチレン .プロピレンプロック共重合体や、プロピレンと他の少量の α—ォレフィン（例えば 1—ブテン、 1—へキセン、 4ーメチノレ一 1ーぺンテン等）との共重合体が挙げられる。具体的には例えば、イデミツ Ρ Ρ (商品名、出光石油化学（株）製）や、サンァロマー（商品名、サンァロマー（株） ) などが挙げられる。

ここでエチレン ·プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が 1〜 5質量⁰/ o¾g のものをいい、エチレン■プロピレンプロック共重合体はエチレン成分含量が 5〜 1 5質量％程度のものをいう。

含有するポリプロピレンの MF R (A S TM— D— 1 2 3 8、 L条件、 2 3 0。C) は、好ましくは 0. l〜6 0 g Z l O分、より好ましくは 0. . 1〜2 5 gZ l 0分、さらに好ましくは 0. 3〜： I 5 g / 1 0分のものを用いる。本発明の好ましい実施謝隶である、上記の（A) 樹脂成分 100質量部に対して（B) 水酸化マグネシウム 100質量部以上 300質量部以下を含有する莫纖性樹脂繊物では、

(A) 樹脂成分中、（ b ) ポリプロピレンの含有量は 10〜 75質量⁰ /₀であり、好ましくは 15〜70質量％、さらに好ましくは 15〜65質量％である。含有量が少なすぎると、成形性、耐熱性が著しく低下し、多すぎると著しく雜性ゃ圧樹生が低下する恐がある。また、本発明の別の好ましい実施謹である、上記の（A) 樹脂成分 100質量部に対して（B) TKm化マグネシウム 75質量部以上 100質量部蔺を含有する難性樹脂組成物では、（A) 樹脂成分中、（b) ポリプロピレンの含有量は 0〜 60質量⁰ /₀である。

(c) エチレン一 αォレフィン共重合体

本発明において用いられるエチレン · ひ一才レフィン共重合体としては、例えばェチレンと炭素数 4〜12のひ一ォレフィンとの共重合体が挙げられ、ひーォレフィンの具体例としては、 1—ブテン、 1—へキセン、 4ーメチノレー 1 _ペンテン、 1—オタテン、 1— デセン、 1 _ドデセンなどが挙げられる。

エチレン · α—ォレフィン共重合体として具には、 L L D Ρ Ε (直鎖状 «度ポリエチレン）、 LDPE 度ポリエチレン）、 VLDPE β?度ポリエチレン）、 EBR (エチレン · 1—プテンゴム）、及びメタ口セン触媒存在下に合成されたェチレン · α—ォレフィン共重合体等が挙げられる。このなかでも、メタ口セン触 ¾ ¾下に合成されたエチレン · α—ォレフィン共重合体が好ましい。

エチレン · ひーォレフィン共重合体の密度は、 94 OkgZm³以下が好ましく、さらに好ましくは 93 OkgZm³以下、特に好ましくは 928kgZm³以下である。この密度の下限には特に制限はないが、通常 875kgZm³以上力子ましい。

また、エチレン ' α—ォレフィン共重合体としては、メノレトフ口一レート（以下、 MF Rと記す） (ASTM D— 1238) が 0. 5〜 50 g/ 10分のものが好ましレヽ。本発明におけるエチレン' α—ォレフイン共重合体は、メタ口セン角蝶の下に合成されるもの" ^ii常の «型度ポリエチレン «度ポリエチレン等が挙げられるが、中でもメタ口セン触媒の ¾E下に合成されるものが好ましい。このようなものとしては、例えば、日本ポリケム（株）力ら、「カーネル」（商品名）、三井住友ポリオレフイン

(株）カゝら「エボリュ一」（商品名）が上市されている。本発明において、エチレン一ひォレフイン共重合体の含有量は、後る（A) 樹脂成分中、 0〜 6 5質量％、好ましくは 0〜 5 0質量％、さらに好ましくは 0 ~ 4 0質量。 /₀である。含有量が多すぎると著しく雜性ゃ圧接性、娘力低下するがある。

( d— 1 ) エチレン一！^ビニル共重合体、（d— 2 ) エチレン一（メタ）ァクリノェステノレ共重合体

本発明のエチレン一ビュル共重合体とは、エチレンと,ビュルが共重合した樹脂であり、エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体とは、例えば、エチレン一ァクリノ H変メチル共重合体、エチレン一ァクリノェチル共重合体、エチレン一メタクリノメチル共重合体、エチレン一メタクリノェチル共重合体が挙げられる。具体的には例えば、エチレン一賺ビニル共重合体としては、エバフレックス（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）等が、エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体としては、エノくノレロイ（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。これらは、

1種を戦虫で用レヽても 2種以上を混合して用レ、てもよレ、。

本発明における（d—l ) および Zまたは（d— 2 ) 成分 (^有量は、後述する（A) 樹脂成分中、 0〜 4 0質量％であり、好ましくは 0〜 2 5質量⁰んさらに好ましくは 0〜 2 0質量％、特に好ましくは 0〜 1 5質量％である。含有量が多すぎると、 «¾『生、が低下する恐れがある。

(e) スチレン系共重合体（スチレン系エラストマ一）

本発明のスチレン系共重合体は、殳ジェン化合物と芳香族ビニノレ化合物とのプロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添物である。

芳香族ビュル化合物としては、例えばスチレン、 t—プチルスチレン、ひ一メチルスチレン、 p—メチノレスチレン、ジビニノレベンゼン、 1 , 1—ジフエニノレスチレン、 N， N- ジェチノレ一 p—アミノエチルスチレン、ビニノレトノレェン、 p—第 3プチノレスチレンなどがあり、 1種または 2種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。

また射殳ジェン化^としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1 , .3—ペンタジェン、 2 , 3 _ジメチノレ一 1 , 3—ブタジエンなどがあり、 1種または 2種以上が選ばれ、中でもブタジェンが好ましレ、。

l己スチレン系共重合体として具体的には例えば、セプトン 4 0 7 7、セプトン 4 0 5 5、セプトン 8 1 0 5 (商品名、（株）クラレ勤、ダイナロン 1 3 2 0 P (商品名、 J

S R m m 等が挙げられる。

本発明においてスチレン系共重合体の含有量は、後述する（A) 樹脂成分中、樹脂成分中 0〜4 0質量％であり、好ましくは 5〜3 5質量％、さらに好ましくは 5〜 2 0質量％である。含有量が多すぎると性、弓娘、耐油性が低下する恐れがある。

( f ) ゴム用軟化剤

本発明におけるゴム用軟化剤としては、非芳系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟ィを用レ、ることができる。

ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳種環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン素数力 S ^^素数の 5 0 %以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が 3 0〜4 0 %のものはナフテン系、芳香族炭素数が 3 0 %以上のものは芳翻系と呼ばれて区別されてレ、る。

本発明に用レヽられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものが好ましレ、。

前記ゴム用軟化剤として具体的には、ダイアナプロセスオイル PW 9 0、 PW 3 8 0 (商品名、シェル社製等がある。

本発明におけるゴム用軟化剤の含有量は、後る（A) 樹脂成分中、 0〜2 0質量。 /₀ であり、好ましくは 0〜： L 0質量％である。含有量が多すぎると、耐磨耗 I·生、弓艘、耐油性が低下する^がある。

本発明の難性樹脂滅物及び成形体は、（A) 樹脂成分として、（a— l ) 〜（a— 6 ) カゝら選ばれる少なくとも 1種を必繊分、 (b ) 成分を必繊分または任意成分とし、必要により（c ) 、 ( d - 1 ) および/または（d— 2 ) 、 ( e ) および（f ) 成分をそれぞれ特定 »^有し、これと特定量の（B) 水酸化マグネシウムとを含有することより、特別な架橋を行わなくとも耐熱性と、高い難性を有し、しかも羅特 (4、耐麟性、耐油性に非常に優れたものとなる。

通常樹脂に対して水酸化マグネシウムなどの金属水和物を添加してゆくと、而« ^生が著しく低下する。本発明にぉレヽては金属水和物である水酸化マグネシウムを本発明の樹脂成分に対して多く添 Πしても而赚! "生力氐下することはなむしろ耐 J¾m生が向上する。従って »性と耐 »m生を両立させることができる。またさらに通常 τκι変化マグネシウムを大量に含有すると耐油性は;^畐に低下する力本発明の材料は水酸化マグネシウムを大量に含有しても耐油性の低下がなく、バランスの良レれた物性を維 "ることができる。さらに驢として翻したは非常に圧難に優れた物性を有しており、ストレインリリーフの盛り上がり等の現象も生じず、優れた圧接性を示す。

本発明における、特定の樹脂成分に纖化マグネシウムを大量にカロえた、雜性が低下" ¾~r、むしろ向上するプロセスについてははっきり解明されていないが、化マグネシゥムと（a ) 成分が強いイオン '14 ^合を有し、水酸化マグネシウムとポリマー全体がナノ一ミク口状態で微田にしかも強固に結合することにより、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、嫉、補強性が樹脂成分と一体化することにより、棚旨,誠物の耐摩掛生が格段に向上したものと想定される。このような効果により、成形体表面をこすっても白化現象は生じず、非常に高の体を得ることができる。また水酸化マグネシゥムを介して非常に強固でミクロな結合を有してレ、るため、油成分ですることなく物性を保持することが可能となる。

本発明においては、（A) 樹脂成分中、（a ) の不飽和カルボン酸成分の含有量が 1 . 3質量％〜6 . 0質量％が好ましく、さらに好ましくは 2 . 0質量。/。〜 5 . 5質量％である。不飽和力ノレボン献分とは例えば、 ( a - 1 ) 成分〜（a— 4 ) 成分の不辦ロカノレボン酸による変!"生に用いられた不飽和力ノレボン «分であり、（a— 5 ) 、（a— 6 ) 成分の共重合成分である、ァクリノ!^³メタクリノのことである。なお、（a— 1 ) 〜（a - 4 ) では、「不飽和カノレボ^ ¾分の含有量」と「不飽和カルボン«性量」は同義である。不飽和カノレボ^^分の含有量が特定の棚内であることにより、特に優れた弓艘、耐^性、而抽性、の圧接 14を保持しつつ、優れた伸び、 «†生を有することが可能となる。

(B ) 水酸化マグネシウム

本発明においては、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよレ、。表面処理としてはたとえば、脂肪 »理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。（A) 樹脂成分との結合特性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用するのが好ましい。

本発明におけるシラン力ップリング剤は ¾にビュル基、メタクロキシ基、ダリシジル基、ァミノ基を有するものが好ましレ、。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン、グリシドキシプロピノレメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピノレトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリ口キシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピノレトリエトキシシラン、ァミノプロピルトリエトキシシラン、ァミノプロピノレトリメトキシシラン、 N— アミノエチル）一γ—ァミノプロピルトリプロピノレメチルジメトキシシラン、 Ν— ( /?—アミノエチル）一ーァミノプロピノレトリプロピノレトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビュルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピノレトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピノレメチルジメトキシシラン等が好ましい。シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能である力 S、たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿理を行ったり、温練り時にシランカツプリング剤をプレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の含有量は、表面処理するに十分な量力口えられる力具体的には水酸化マグネシウムに対し好ましくは 0 . 1〜2. 5重量％、さらに好ましくは 0 . 2〜1 . 8重量⁰ /₀、より好ましくは 0. 3〜1 . 0重量⁰ /₀である。

また、すでにシランカツプリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカツプリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ 5 L、キスマ 5 N、キスマ 5 P (いずれも商品名、協和化学（株）製）や、ファインマグ^ lO— E (商品名、（株） TMG製）などがあげられる。

また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ 5 (商品名、協和化学 (株）製）、マダニフィン H 5 (商品名、アルべマーノレ（株）製）などがあげられる。本発明においては、水酸化マグネシウムをシラン力ップリング剤で処理をする場合には、レ、ずれか 1種のシラン力ップリンク"剤のみでも、 2種以上を併用してもよレ、。本発明においては、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシゥムをそれぞれ単独で使用しても、併用してもよレヽ。異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。

本発明の好ましい隶の難性樹脂,滅物にぉレ、て、 (B) 水酸化マグネシウムの含有量は、（ A) 樹脂成分 1 0 0質量部に対し 1 0 0〜 3 0 0質量部であり、好ましくは 1 2 0〜2 5 0質量部、さらに好ましくは 1 2 0〜 2 3 0質量部である。含有量が少なすぎると、萁騰性に問題があり、多すぎると灘徹が著しく低下したり、耐低温性が低下する問題がある。この実施編では、 ± ίしたように（a ) 成分が (A) 樹脂成分中に 2 2〜8 5質量％含有される。

また、本発明の別の好ましレ、実 ½ 策の難性樹脂繊物にぉレ、て、 (B) 維化マグネシゥムの含有量は、 (A) 樹脂成分 1 0 0質量部に対し 7 5質量部以上 1 0 0質量部未満、.好ましくは 8 0〜 1 0 0質量部未満である。この実施態様では、上述したように

( a ) 成分が（A) 樹脂成分中に 3 5〜： L 0 0質量％含有される。

本発明の «性¾» ^物には、その ίώ«性を向上させるためにメラミンシァヌレート化合物をカロえることも出来る。メラミンシァヌレートは、粒径が細力い物が好ましい。本発明で用レ、るメラミンシァヌレート化合物の平均粒径は好ましくは 1 0 μ m以下、より好ましくは 7 μ m以下、さらに好ましくは 5 m以下である。この平均お ί径の下限には特に制限はないが、通常 3 / m^Sを下限とする。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシァヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシァヌレート化合物としては、例えば 1CA— 0、 MCA- 1 (いずれも商品名、三菱ィ匕学（株）製）や、 C h e m i e L i n z Gm b hより上市されているものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシァヌレート化合物、シラン表面処理したメラミンシァヌレート化合物としては、 MC 6 4 0、 MC 8 6 0 (いずれも商品名、日産化学（株）製）などがある。

本発明で用レ、ることのできるメラミンシァヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシァヌレートがある。

本発明の難性樹脂糸滅物には、必要に応じスス酸 ffi口、、ヒドロキシスズ酸 ¾ ^及びホゥ酸から選ばれる少なくとも 1種有することができ、さらに奠難性を向上することができる。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の^^成の ¾が増大し、成がより強固になる。從つて、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシァヌレート化合物とともに、 »性を飛躍的に向上させることができる。

本発明で用レ、るホゥ酸 ¾口、、ヒドロキシスズ ffi口、、スズ ^ffi口、は平均粒子径が 5 μ m 以下が好ましく、 3 μ m以下がさらに好ましレ、。

本発明で用いることのできるホウ酸 ¾ ^として、具体的には例えば、アル力ネックス F RC-500 (2ZnO/3B₂0₃ · 3. 5H₂0) 、 FRC— 600 (いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。またスズ被 ¾1'ロ、 (ZnSn0₃) 、ヒドロキシスス酸亜鉛（ZnSn (OH) ₆) として、ァノレ力ネックス ZS、アル力ネックス ZHS (いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。

本発明の難性樹脂糸滅物には、成开品において、一般的に使用されている各種の添カロ剤、例えば、酸化防止剤、不 ¾t リ、 mm (助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわなレヽ範囲で適宜含有することができる。

酸化防止剤としては、 4, 4' —ジォクチル 'ジフエ-ルァミン、 N, Ν' ージフエ二ノレ一 ρ—フエ二レンジァミン、 2， 2， 4—トリメチノレ一 1， 2—ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチノレ一テトラキス（3— (3, 5—ジ一 t—ブチノレー 4—ヒドロキシフエ二ノレ）プロピオネート）、ォクタデシノレ一 3— （ 3 , 5 ージ一 t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1， 3, 5—トリメチノレ —2， 4, 6—トリス（3, 5—ジ一 t一ブチル一4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフエノール系酸化防止剤、ビス（2—メチル一4一（3— n アルキルチォプロピオ二ノレォキシ）一 5— t—ブチルフエ二ル）スノレフィド、 2—メノレカブトベンゾィミダゾールおよびその ¾口、塩、ペンタエリスリトール一テトラキス（3—ラウリル一チォプロピオネート）などのィォゥ系酸化防止剤などがあげられる。

金属不活个生剤としては、 N， N，一ビス（3— （3， 5—ジ一 t—ブチル一4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロピオ二ノレ）ヒドラジン、 3— (N—サリチロイノレ）ァミノ一 1， 2， 4—トリァゾール、 2 , 2 ' —ォキサミドビス一（ェチル 3 _ ( 3， 5—ジ一 tーブチノレ一 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロピオネート）などがあげられる。

難（助）剤、充歸としては、カーボン、クレー、酸化 ffi口、、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、謝匕モリブデン、化アンチモン、シリコーン化合物、、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。

滑剤としては、炭ィは素系、脂肪酸系、月旨肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系、シリコーン系などがあげられ、な力でも、炭化水素系やシリコーン系が好ましい。

本発明の難性樹脂誠物は、上記の各成分を、二軸激東押出機、バンバリ一ミキサー、エーダー、口一ノレなど、通常用レヽられる' ¾¾¾¾置で練して得ることができる。

次に本発明の糸^^、ケープノレ、光コード等の成形物品について説明する。

本発明の戯她品としては例えば、導体ゃ光ファィバ素線、光フアイバ心線の外側やその他成形体の周りに上記の本発明の «性樹脂組成物を被覆層として有する絶縁！ ^やケーブルなどがある。編 ¾&織線やケーブルは、本発明の難性樹脂,滅物を通常の押出成赚を用いて導体、光ファイバ、集合絶棣やその本の周囲に押出被覆することにより $¾ することが出来る。またチューブにつレヽても同様な方式で製造することが出来る。

本発明の体の大きさ状にっレヽては特に制限はなく、用途に応じて適: められる。例えは！^!^に使用される：^、導体の周りに形成される絶縁樹脂糸诚物の被 ®ϋ の肉厚も特に制限はないが、 0 . 1 5〜2 mmが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の絶緣樹脂糸滅物で形成した被鶴のほかに中問層などを有するものでもよレ、。以下、本発明を実施例に基いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例

まず、表 1〜3に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリ一ミキサーを用いて溶融 »して、実施例 1〜： L 9および比較例 1〜 Ίの«十生樹月旨物を製造した。次に、造用の押出被^ ¾置を用いて、導体（導体径 0. 48 mm φの錫メツキ軟銅擁構成： 7本 /0. 16mm^) 上に、予め麵温練した各難性樹脂繊物を押し出し法により被覆して、各々 ^ m^を製造した。は 0. 98mm (絶■の肉厚 0. 25mm) とした。

得られた糸 ¾線に対して、以下の fPfffi試験を行った。

引張纖

より管状片を作成し引張纖を行った。ネ! /棣間 25mm、引 ¾ii¾50_mm/分で試験を行った。伸び 100%以上、弓 I張り強さ 18 Mp a以上が必要である。

耐油纖

|« ^法は J I S C 3005に基づき J I S 2号試験油を用レヽ 85 °Cで 24時間浸せきを行った後に引張を行った。

弓 I張り強さ残率 80%以上、伸率 80%以上が合格である。

耐麵生纖

R=0. 225のブレードを用い、 J A S O D 608に基づきブレード往復法によりを行った。カロ重は 7 Nとした。回数 700回以上で合格である;^、 900回以上がより好ましい。また 1000回以上がさらに好ましレ、。

露線の圧接 I·生

ハンドプレス機を用レ、、モレックス Mi— I Iコネクタを用レ、圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で 1力所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で ¾棣被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格 (X) とし、割れが無く、盛り上がり力所定の範囲内のものを合格 .(〇）とした。

難性 UL1581に基づき、水平燃火宪をラった。 60秒以上延焼したものを不合格とした。

耐外傷生

JASO D 608に基づく耐のブレード往復法の^^法で、 R=0. 1 25mmのブレードを使用し、荷重 5 Nで 4往復^!を行った。その後のサンプルを観察した。

"〇" （良）：外傷がない又は白化が無い

"X" (不良）：外傷がある又は白化が著しレヽ

舰

は、絶縁 m ^の^^の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを〇、外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリ―ドが発生したものを Xで示した。

各材料としては、下記のものを使用した。

(a - 1) 不飽和カルボン酸で変性されたポリォレフィン

アタリノ変性ポリプロピレン

商品名：ポリボンド P 1002 製^:クロンプトン（株）

アタリ/ 変性量： 6質量％

アタリノ変性ポリエチレン

商品名：ポリボンド P 1009 製：クロンプトン（株）

アタリノ L ^変性量： 6質量⁰ /₀

マレイン酸変性ポリエチレン

商品名：ァドマー X E070 製造元：三匕学（株）

マレイン酸変性量： 1質量⁰

マレイン酸変性ポリエチレン

商品名：ァドテックス L— 6100M 製造元：日本ポリオレフイン（株）マレイン変性量： 1質量⁰ /₀

(a-4) 不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体

マレイン酸変性スチレン系共重合体商品名：クレイトン 1901FG 製造元： J SR クレイトン（株）マレイン隨生量： 1. 7質量％

(a -5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体

エチレンメタクリノ^共重合体

商品名：ニュクレノレ N 1207C 製^：三井デュポンポリケミカノレ（株）メタクリノ^^有量： 12質量％

(b) ポリエチレン

ブロックポリプロピレン（B— PP)

商品名： 150GK 元：出光石油化学（株）

ランダムポリプロピレン（R— PP) .

商品名： B C 6 DR 製造元：日本ポリプロピレン（株）

(c) エチレン一 αォレフィン共重合体

メタ口セン触媒ポリエチレン（密度： 898 k g/m³)

商品名：カーネル F— 360 製造元：ョ本ポリケム（株）

(d-1) エチレン—酢酸ビニル共重合体

商品名：エバフレツクス V— 527— 4 製造元：三井デュポンポリケミカノレ (株）

ビニノ有量： 17質量⁰ /₀

(e) スチレン系共重合体

SEP S (スチレン一エチレン一プロピレン一スチレン共重合体）

商品名：セプトン 4077 製造元：（株）クラレ

商品名：セプトン 2104 製造元： (株）クラレ

HSBR (スチレン一ブタジエンランダム共重合体の水素添 Π物）

商品名：ダイナロン 1320 P 製造元： J S R (株）

(f) ゴム用軟化剤

商品名：ダイアナプロセスオイル PW— 90 製造元：シェル社

(B) 水酸化マグネシウム

シラン処 ¾τ酸化マグネシウム商品名：キスマ 5 L 製造元：協和科学（株）

無処理の| ^化マグネシウム

商品名：キスマ 5 製造元：協和科学（株）

月旨肪酸処 ¾Κ酸ィヒマグネシゥム

商品名：キスマ 5 A L 製造元：協和科学（株）

滑剤

ポリエチレンワックス

商品名： A Cポリエチレン N O. 6 製造元：へキスト社

なお、すべての実施例および比較例には、樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に対して、老化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 (商品名、ヒンダートフエノール系老化防止剤、チバスぺシャリティケミカルズ製）を 1質量部添口した。

各材料の含有量、（a ) 成分の質量％および（a ) 成分中の酸の量（質量％) 、試験結果を表 1〜3に示す。表中、成分 ( a ) 〜（f ) の含有量は樹脂成分 (A) 全量中の各成分量（質量⁰ /₀) であり、水酸化マグネシウムおよびポリエチレンワックスの含有量は樹脂成分 (A) 1 0 0質量部に财る各含有量（質量部）である。

表 1

表 3

表 1〜3力明ら力なように、実施例 1〜1 9は、レ、ずれの言鞭項目においても良好な結果が得られている。

たいして、（a ) 成分を含有していないか例 1 ) 、含有量が本発明の範囲を外れている（比糊 2、 6 )

耐油性や圧勸ロェ性、伸びに問題がある。また（a ) 成分が入っていなレヽ耐外傷 I"生も著しく低い。また、（b ) 成分を含有していないか、本発明の範囲より多すぎる（比較例 4、 7 ) は、耐油性、圧 g¾ロェ性を満足しなレヽ。水酸化マグネシウムの含有量カ沐発明の範囲を下回った:^ (比較例 3 ) は、難性が不合格となり、逆に多すぎる（比較例 5 ) は、腿銜生、耐油性、圧御ロェ性が劣る結果となる。

以上より、本発明の難性樹脂繊物は、難性、耐熱性、賺特性、耐油性、耐纖性、圧接性に優れ、力っ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合^の溶出や、多量の煙、有害ガスの発生がなく、昨今の環境問題に対応した難燃性樹脂組成物である。 iirt己効果は、水酸化マグネシウムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび Zまたはシラン処理された水酸化マグネシウムを翻したときに、特に効果がある。

また、樹脂成分中の（a ) ^有量が、 4 5〜8 0質量％のときに、特に効果があり、さらには、樹脂成分中における不飽和カルボン酸の含有量が 1 . 3質量。/。〜 6 . 0質量。 /₀ の時に効果が大きく、 2 . 0質量％〜5 . 5質量％の場合に特に顕著である。

また、（a ) として、少なくとも（メタ）ァクリノ変性ポリプロピレンを含有する場合に、効果が大きく、（メタ）アタリゾ変性ポリプロピレン及び不鰣ロカルボン性スチレン系共重合体を含有した場合に特に顕著である。

また、本発明の成开嫩品は上記全ての特性を満足しながら、成开勸品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に »性ゃ耐性、耐油性を持った、成开^ 1品である。

よって本発明の難性樹脂組成物は、配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧樹生に優れた配線材等の成开品に好適な »性樹脂物である。

^ 棚の可能性本発明は、 »性、耐熱性、機械特性、耐油十生、耐麵生、圧接性に ί憂れ、力っ埋立、燃焼などの藤時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、昨今の^^問題に対応した »性樹脂糸！^物およびそれを用いた嫩品として好適である。さらに本発明は、これらの生を満足しながら、成品の s«が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難性ゃ耐雜性、耐油性を持った樹脂,観物、酉棣材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成繊品、圧接性に優れた酉纖材を樹共できる。本発明をその実施謝策とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々 «明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く角? I されるべきであると考える。

Claims

請求の範囲

1. (a- 1) 不飽和力ノレボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和力ルボン酸で変性されたエチレン一賺ビュル共重合体、（a— 3) 不斷ロカノレボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体、（a— 4) 不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（a— 5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、および（a— 6) エチレン一（メタ）ァクリノエステル一（メタ）ァクリノ重合体力、らなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹月旨（a) 22質量％以上 85質量％以下、 ( b ) ポリプロピレン 10質量⁰ /₀以上 Ί 5質量⁰ /₀以下、（ c ) エチレン一 αォレフイン共重合体 0質量⁰ /。以上 65質量⁰ /₀以下、（ d _ 1 ) エチレン一 «ビニル共重合体および/ または（d— 2) エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体 0質量％以上 20質量⁰ /₀以下、（e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量⁰ /o以下、並びに（f ) ゴム用軟化剤 0質量％以上 20質量％以下を含有する（A) 棚旨成分 100質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 100質量部以上 300質量部以下を含有することを特徴とする荑騰性樹脂糸滅物。

2. (a- 1) 不飽和力ノレボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和力ルボン酸で変性されたエチレン一隱ビエル共重合体、 (a-3) 不辦ロカルボン酸で変十生されたエチレン一（メタ）アタリ/ エステル共重合体、（a— 4) 不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体、 (a-5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、および（a— 6) エチレン一（メタ）ァクリノ!^エステゾレ一（メタ）ァクリノ重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹月旨（ a ) 25質量％以上 85質量％以下、

(b) ポリプロピレン 10質量⁰ /₀以上 75質量⁰ /₀以下、（c) エチレン一ひォレフィン共重合体 0質量⁰ /₀以上 65質量⁰ /₀以下、（ d— 1 ) ェチレン一,ビュル共重合体およびまたは（d— 2) エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体 0質量％以上 20質量⁰ /₀以下、 (e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量⁰ /o以下、並びに（ί) ゴム用軟化剤 0質量⁰ /₀以上 20質量％以下を含有する（Α) 樹脂成分 100質量部に対して、 (Β) 水酸化マグネシウム 100質量部以上 300質量部以下を含有することを特徴とする難性樹脂繊物。

3. (a-1) 不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和力ルボン酸で変性されたエチレン一醒矣ビエル共重合体、 (a-3) 不觀ロカルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体、 (a-4) 不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重^ f本、 (a-5) エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、および（a—6) エチレン一（メタ）ァクリノ！^エステル一（メタ）ァクリノ共重合体カ^なる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（ a ) 35質量％以上 100質量。 /₀以下、 (b) ポリプロピレン 0質量％以上 60質量⁰ /₀以下、（c) エチレン一 _αォレフイン共重合体 0質量％以上 65質量⁰ /。以下、 ( d - 1 ) エチレン—酢酸ビニル共重合体および/または（d— 2) エチレン一（メタ）アタリノエステル共重合体 0質量％以上 20質量⁰ /₀ 以下、（e) スチレン系エラストマ一 0質量⁰ /₀以上 40質量⁰ /₀以下、並びに（f) ゴム用軟化剤 0質量％以上 20質量％以下を含有する（A) 樹脂成分 100質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 75質量部以上 100質量部未満を含有することを樹教とする纖性樹脂糸滅物。

4. 前記（B) 水酸化マグネシウムが、（B—1) 無処理の水酸化マグネシウムおよび /"または（B—2) シラン処理された水酸化マグネシウムであることを樹敫とする請求項 1〜 3のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸城物。

5. 前記 (A) 樹脂成分中、（a) の含有量が 45質量％以上 80質量％以下であること特徴とする請求項：!〜 4のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸滅物。

6. .前記 (A) 樹脂成分中、（a) の不飽和カルボン酸成分の含有量が、 1. 3質量⁰ /₀以上 6. 0質量⁰ /₀以下であることを特徴とする請求項 1 ~ 5のレヽずれか 1項に記載の難性樹脂滅物。

7. 前記 (A) 樹脂成分中、 ) の不飽和カルボン酸成分の含有量が、 2. 0質量％以上 5. 5質量％以下であることを特徴とする請求項：!〜 6のレヽずれか 1項に記載の賺■旨糸減物。

8. (a) として、少なくとも（メタ）アクリル酸で変されたポリプロピレンを含有することを特徴とする請求項 1〜 7のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸诚物。

9. (a) として、少なくとも（メタ）アタリノレ酸で変性されたポリプロピレン及ひ不飽和力ノレボン酸で変性されたスチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項 1〜 8のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸城物。

1 0. 請求項：！〜 9のレ、ずれか 1項に記載の難燃性樹脂組成物を導体または、光フアイバ素 »よび/または光ファィバ心線の^ M則に被鶴として有することを特徴とする成开^品。

1 1. 請求項 1〜 9のいずれか 1項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成开^品。