WO2006029746A1 - Wasch-, pflege- und konditioniermittel für textilmaterial - Google Patents

Wasch-, pflege- und konditioniermittel für textilmaterial Download PDF

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WO2006029746A1
WO2006029746A1 PCT/EP2005/009588 EP2005009588W WO2006029746A1 WO 2006029746 A1 WO2006029746 A1 WO 2006029746A1 EP 2005009588 W EP2005009588 W EP 2005009588W WO 2006029746 A1 WO2006029746 A1 WO 2006029746A1
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WO
WIPO (PCT)
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alkyl
washing
formula
amino
conditioning
Prior art date
Application number
PCT/EP2005/009588
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English (en)
French (fr)
Inventor
Alexander Lerch
Manfred Trautmann
Frank-Peter Lang
Bernhard Danner
Original Assignee
Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions

Definitions

  • the present invention relates to solid and liquid detergents and cleaners, and to laundry softener formulations, laundry conditioners, laundry starches and ironing auxiliaries containing aminopolyorganosiloxanes which are substituted by alkylpolyglycol ether groups.
  • conditioning agents which impart a soft and full feel to textiles, as well as wrinkle reducing components and color transfer inhibitors for colored laundry has long been a prior art.
  • Numerous publications describe softener formulations containing cationic surfactants, in particular quaternary ammonium compounds. Treated with such agents, the textiles have a soft feel, but often exhibit reduced absorbency and reduced water absorption.
  • US 5,174,911 claims textile conditioners containing aminosilicone components as the softening component in EP 317 135 fabric softener formulations containing a cationic and a nonionic softening component.
  • the nonionic softening component are siloxanes having C 6 -C 2 2-alkyl groups.
  • the conditioners described in the prior art have the disadvantage that the hydrophilicity of the treated textiles is partially unsatisfactory or residues of the conditioning remain on the laundry or the formulability of the plasticizer components, in particular for the production of concentrated fabric softeners is limited.
  • WO 2002/092666 describes aminopolyorganosiloxanes and their use for softening finishing and application of textile fiber materials without providing any indication of compatibility with ingredients customary for detergents and conditioners and their formulatability. It has surprisingly been found that the washing, care and conditioning agents according to the invention of the treated laundry not only impart a soft feel and a good water absorption capacity, but also show a pronounced anti-wrinkle effect and a significant color preservation of colored textiles. In addition, the modified aminopolyorganosiloxanes employed in accordance with the invention have an excellent dimensional stability of the textile fibers and increase the tear resistance of the fibers and fabrics.
  • the good solubility in water but also the good compatibility with usual ingredients for such agents and hydrophobic components, a good - dissolving, dispersing and emulsifying, a favorable viscosity behavior with low viscosity and a good incorporability in highly concentrated form, as well as a clear appearance the modified aminopolyorganosiloxanes (SH) used according to the invention.
  • Aminopolyorganopolysiloxanes (SH) are insensitive to heat, UV and IR radiation.
  • modified aminopolyorganosiloxanes (S H ) used according to the invention in washing, care and conditioning agents contain substituted amino groups which are bonded to silicon atoms of the polysiloxane backbone via alkylene bridges or mono- or oligo- (alkyleneamino) -alkylene bridges, wherein the amino groups present in the aminopolyorganosiloxanes are at least partially with a radical of the formula
  • T is the radical of a mecanical polyglykolethers, and possibly still present amino groups are optionally at least partially acylated, alkylated and / or benzylated and / or protonated.
  • the modified aminopolyorganosiloxanes (S H ) can be prepared by introducing the radicals ( ⁇ ) and optionally one or more of the further substituents into corresponding starting aminopolyorganosiloxanes (S) which contain primary and / or secondary amino groups via alkylene bridges or mono- or 09588
  • Oligo (alkyleneamino) alkylene bridges are bonded to silicon atoms of Polysiloxangrundgerüstes be prepared.
  • Modified aminopolyorganosiloxanes which are substituted on average by 1, 5 radicals of the formula ( ⁇ ) per Si-bonded aminoalkyl, amino-mono- or amino-oligo- (alkyleneamino) -alkyl group and their preparation are described in WO 2002/092 666 described. These products are preferred. Furthermore, suitable modified aminopolyorganosiloxanes are those which are described in US Pat. No. 4,680,366 and have a molar ratio of radicals of the formula ( ⁇ ) to aminoalkyl groups of less than 1: 1.
  • the starting aminopolyorganosiloxanes (S) are reacted with at least one alcohol polyglycol ether monoglycidyl ether (H) and optionally acylated and / or alkylated and / or benzylated and / or protonated.
  • the alcohol polyglycol ether monoglycidyl ethers (H) correspond to the following formula
  • T is the residue of an alcohol polyglycol ether TH.
  • the alcohol polyglycol ethers TH can be any corresponding surfactants, for example, the alcohol radical can be derived from an aromatic, alkylaromatic or preferably aliphatic alcohol having at least 8 carbon atoms, preferably from 8 to 24 carbon atoms, and the polyglycol radical is a polyalkylene glycol radical wherein alkylene is ethylene and / or propylene and at least a portion of the alkylene glycol units is ethylene glycol units.
  • the alcohol polyglycol ethers TH are those of the formula
  • R 1 HO - X - J Q - OH (II), where R i is a hydrocarbon radical having 8 to 24 carbon atoms,
  • the hydrocarbon radicals Ri can be any radicals which otherwise usually occur in nonionic surfactants. They are advantageously alkylaromatic or aliphatic and advantageously contain 8 to 24, preferably 9 to 18, particularly preferably 11 to 16 carbon atoms.
  • Ri is aliphatic, it is preferably saturated; R-iO- in this case preferably represents the radical of a primary, saturated, aliphatic alcohol or a primary alkanol, which advantageously contains 9 to 18, preferably 11 to 16 carbon atoms.
  • the corresponding aliphatic alcohol RiOH may be a linear fatty alcohol, e.g. Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or behenyl alcohol, or also a synthetic alcohol (e.g., from oxo synthesis or Ziegler synthesis), which may be linear or branched, e.g. Nonanol, isononol, decanol, isodecanol, undecanol, tridecanol, isotridecanol or isohexadecanol.
  • the number q of the alkyleneoxy units attached to this alcohol to form the alcohol polyglycol ether, in particular of the formula II, is advantageously in the range from 4 to 30, preferably 4 to 20.
  • at least 80 of the q alkyleneoxy units are ethyleneoxy units, preferably 100 of the alkyleneoxy units are ethyleneoxy units.
  • the surfactants TH are advantageously those whose HLB is greater than 7, and advantageously in the range of 7 to 17, preferably 8 to 16.5, particularly preferably 9 to 16, is located.
  • the primary and / or secondary amino groups in the aminopolysiloxanes (S) to be reacted with (H) are in particular part of the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo- (alkyleneamino) -alkyl groups and may be those as is customary occur in otherwise not further modified aminopolysiloxanes and formed by using appropriate monomers in the preparation of the respective aminopolysiloxanes.
  • Their alkyl and alkylene groups are advantageously those having 2 to 4 carbon atoms and may be linear or, if they contain 3 or 4 carbon atoms, also branched.
  • the aminoalkyl groups bonded to Si preferably contain 3 or 4 carbon atoms in the alkyl radical;
  • the alkylene groups connecting two amino groups preferably contain 2 or 3 carbon atoms.
  • the primary amino groups and the optionally present secondary amino groups in (S) are constituents of aminoalkyl groups bound to silicon atoms of the polysiloxane backbone or amino-mono- or -oligo- (alkyleneamino) -alkyl groups of the formula
  • Yi is propylene-1, 2 or -1, 3 or 2-methyl-propylene-1, 3,
  • Y 2 is ethylene or propylene and p is 0, 1 or 2.
  • Y 1 is advantageously 2-methyl-propylene-1, 3 or preferably propylene-1, 3; Y 2 is in particular propylene-1, 2 or -1, 3 or preferably ethylene; p is advantageously 0 or 1, preferably 1.
  • radicals of the formula ( ⁇ ) are preferably those of the formula 88
  • r is 0 or 1, more preferably of the formula
  • the index r is particularly preferably 0.
  • the primary amino group reacts with priority, so that a first radical ( ⁇ ) replaces a hydrogen atom of the primary amino group, and further radicals ( ⁇ ) in statistical distribution replace hydrogen atoms of the secondary amino groups present. If desired, remaining free amino groups can then be acylated, alkylated or / and benzylated.
  • acylation preferably low molecular weight acyl radicals are introduced, advantageously those having 2 to 4 carbon atoms, for example acetyl, propionyl or butyryl, of which acetyl is particularly preferred.
  • alkylation or benzylation also preferably low molecular weight alkyl radicals can be introduced, advantageously alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, preferably ethyl or methyl, or or benzyl radicals.
  • the reaction of (S) with (H) is advantageously carried out so that virtually all the primary amino groups of (S) are reacted with (H) in such a way that they are at least monosubstituted and of the remaining secondary at least as many hydrogen atoms as a radical ( ⁇ ) that the required degree of substitution of an average of at least 1, 5, especially at least 1, 8, preferably at least 2 radicals of the formula ( ⁇ ) per Si-bonded aminoalkyl or amino-mono- or -oligo- (alkyleneamino) alkyl Group is achieved.
  • the proportion of secondary amino groups which are reacted with (H) can vary depending on the number of secondary amino groups in this Si-bonded group, in particular depending on the meaning of p in the radical of the formula ( ⁇ ).
  • the reactive hydrogen atoms of the basic amino groups remaining after the reaction of (S) with (H) may optionally be at least partially (eg 5 to 100%, in particular 10 to 90%) by means of acylation by aliphatic monocarboxylic acids, preferably those having 2 to 4 carbon atoms and / or or further modified by alkylation or benzylation by methyl or ethyl or benzyl.
  • acylation by aliphatic monocarboxylic acids preferably those having 2 to 4 carbon atoms and / or or further modified by alkylation or benzylation by methyl or ethyl or benzyl.
  • alkylation and / or benzylation may, if appropriate, be given correspondingly P2005 / 009588
  • Secondary or tertiary amino groups or lead to the quaternary ammonium stage.
  • Basic amino groups which are not quaternized may optionally be protonated.
  • Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo- (alkyleneamino) alkyl groups in particular from the Si-bonded groups ( ⁇ ), with (H) reacted and optionally acylated and / or optionally further alkylated and / or benzylated groups can be represented by the following average formula
  • R 3 is hydrogen or, when R 2 is C- ⁇ . 2 alkyl, benzyl or a radical of the formula
  • Preferred groups derived from the groups of formulas ( ⁇ 1 ) and ( ⁇ ") may be represented by the following average formulas
  • R 2 and R 4 are also a radical of the formula ( ⁇ ).
  • the substituted derivatives, in particular of the formula ( ⁇ ), prepared from the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo- (alkylene-amino) -alkyl groups, in particular of the formula ( ⁇ ), by the reaction described above contain the respective substituents in production of corresponding distribution.
  • the preferred groups ( ⁇ ") derived from the radicals of formula ( ⁇ ") can be represented mainly by the following formulas:
  • R 2 ' is hydrogen, methyl, ethyl or benzyl
  • R 4 1 is hydrogen, methyl, ethyl or benzyl
  • R 6 1 is methyl or ethyl
  • the Si-bonded aminoalkyl especially from the radicals of the formula
  • radicals of the formula ( ⁇ ) may optionally occur, in particular, in the preferred from ( ⁇ "") originating, mainly the radicals of the formula
  • Suitable starting polysiloxanes are any amino-substituted polysiloxanes which contain corresponding Si-bonded aminoalkyl groups or amino mono- or -oligo (alkyleneamino) -alkyl groups.
  • any corresponding aminopolysiloxanes having a polycationic or polybasic character essentially those which are composed of recurring dimethylsiloxy units and aminosiloxy units, are suitable. They can have a linear structure or even a branched and / or networked structure (for example, single or multiple branched or networked).
  • the end groups may have a reactive substituent, in particular e.g. Hydroxy or alkoxy, or optionally also be blocked; e.g. with trimethylsiloxy.
  • the end groups may also contain the abovementioned aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo (alkyleneamino) -alkyl groups.
  • aminopolysiloxanes (S) are preferably built up from recurring units of the following formulas:
  • the end groups preferably correspond to the formulas:
  • R 7 is methyl, hydroxy, methoxy or ethoxy.
  • (S) also Si-branched units of the formula
  • Z is an Si-bonded (poly) siloxane or silyl radical which contains one or more of the groups of the formula ( ⁇ -i), ( ⁇ 2 ), (73) and / or ( ⁇ 4 ) and optionally further such Si branches or crosslinks (eg single or multiple branched and / or crosslinked) contains.
  • the aminopolyorganosiloxanes (S) can be characterized by typical characteristics which are customary per se, for example by their average molecular weight and the content of amine nitrogen, as well as by their viscosity.
  • the average molecular weight and amine nitrogen content of the aminopolyorganosiloxanes (S) can vary widely, with those having a low amine number being especially suitable for the purpose of this invention, especially those having an amine number ⁇ 3.
  • the aminopolysiloxanes (S) have a viscosity in the range of 500-30,000, especially 200-20,000, preferably 300-3000 cP (Brookfield rotary viscometer RV, spindle no. 5, 20 0 C).
  • the amine number of (S) is advantageously in the range from 0.05 to 3, preferably 0.1 to 2, particularly preferably 0.15 to 1.
  • aminopolysiloxanes (S) consisting of the abovementioned units can be represented in particular by the following average nomenclature:
  • Wi and W 2 each represent a group of the formula (7 3 ) or ( ⁇ 4 ), the molecule has at least one group of the formula ( ⁇ ) or (Y 1 ), ( ⁇ 3 ) and / or ( ⁇ 5 ) and the indices x, y and z are chosen such that the polymer has the abovementioned values for amine number, viscosity and molecular weight.
  • the above formula (III) is illustrative of the occurring monomer units and their number but not their distribution or position in the polymer molecule].
  • amino-containing silanes with ⁇ , o> dihydroxy-polydimethylsiloxane advantageously having an average molecular weight M w in the range of 500 to 10,000, preferably 1000 to 7000, or with cyclic siloxanes, eg Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan and technical Mixtures of two or more thereof copolymerized.
  • Suitable silanes are, in particular, Si-aminoalkyl-substituted or amino-mono- or -oligo (alkyleneamino) -alkyl-substituted trimethoxy or -ethoxysilanes or dimethoxy or -ethoxymethylsilanes, in which the Si-bonded aminoalkyl group or amino-mono- or -oligo (alkyleneamino) alkyl group, preferably of the formula ( ⁇ ), preferably ( ⁇ 1 ), especially ( ⁇ ").
  • the methoxy group can be hydrolyzed to the hydroxyl group or branched out of the copolymer as shown by the formula ( ⁇ 5 ).
  • the amino-containing units in the molecule - e.g. in the molecule of formula (III) - to be randomly distributed or terminal or grouped as in block polymers or still accumulate against the extremities of the linear chains.
  • polysiloxanes which have an optionally branched, predominantly linear structure of Polysiloxangrundgerüsts, wherein the units of formula (72) predominate in addition to units of the formula ( ⁇ - ⁇ ).
  • polysiloxanes in which the Si-bonded aminoalkyl groups or amino-mono- or -oligo (alkyleneamino) -alkyl groups present, in particular the groups of the formula ( ⁇ ) or ( ⁇ 1 ) or ( ⁇ "), by introduction of the radicals ( ⁇ ) and optionally further substituents, as described in WO 2002/092 666, are correspondingly substituted on the nitrogen
  • the polysiloxanes in particular contain recurring units of the formulas
  • Zi is a Si-bonded (poly) siloxane or silyl radical which contains one or more of the groups of the formula (72), (74), (7 7 ) and / or ( ⁇ s) and, if appropriate, further such Si branches,
  • the average molecular weight of the modified aminopolyorganosiloxanes used in this invention can vary widely, e.g. depending on the starting materials chosen, proportions of the reagents and reaction conditions, in particular polymerization and substitution conditions, e.g. in the range of 15,000 to 2,000,000, advantageously 30,000 to 1,750,000, preferably 50,000 to 1,500,000.
  • the nitrogen content of (SH) - in particular derived from the amino groups in (S) by reaction with (H) and optionally further substitution to substituted amino and / or ammonium groups and optionally amide groups and also possibly remaining unreacted amino groups - is preferably low and is advantageously in the range of 0.03 to 4.2 wt .-%, advantageously 0.1 to 2.8 wt .-%, preferably 0.16 to 1, 4 wt .-%.
  • modified aminopolyorganosiloxanes used according to the invention have a pronounced hydrophilicity which can be modified by incorporation of corresponding groups and substituents.
  • the above-described modified aminopolyorganosiloxanes are self-emulsifying and compatible with lipophilic components and oils.
  • the washing, care and conditioning agents according to the invention contain the modified aminopolyorganosiloxanes in the amounts by weight of 0.1 to 30%.
  • detergents they are preferably present at from 0.2% to 5% and more preferably at from 0.5% to 3%.
  • care and conditioning agents such as in fabric softeners, higher use concentrations, preferably from 0.2% to 15% and particularly preferably from 0.5% to 10% are included.
  • the washing, care and conditioning agents for textile material according to the invention may be powder, granular, paste, gel or liquid.
  • Examples include heavy duty detergents, mild detergents, color detergents, wool detergents, curtain detergents, modular detergents, washing tablets, bar soaps, stain salts, laundry starches and stiffeners, Softener, and ironing aids.
  • the formulations must be adapted in their composition to the type of textiles to be washed and conditioned. They contain conventional detergents and cleaners ingredients, as they correspond to the prior art. Representative examples of such ingredients are described below.
  • the washing, care and conditioning agents for textile material according to the invention may contain surfactants of nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature as well as customary auxiliaries and additives in varying amounts.
  • Preferred nonionic surfactants are alcohol ethoxylates containing from about 1 to about 25 moles of ethylene oxide.
  • the alkyl chain of the aliphatic alcohols may be linear or branched, primary or secondary, saturated or unsaturated, and generally contains from 8 to 22 carbon atoms.
  • Particularly preferred are the condensation products of alcohols containing an alkyl chain of 10 to 20 carbons with 2 to 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
  • the alcohol ethoxylates can have a narrow homolog distribution of the ethylene oxide ("narrow range ethoxylates”) or a broad homolog distribution of the Ethylene oxides ("Broad Range Ethoxylates”)
  • This category includes, for example, the Genapol TM brands from Clariant GmbH.
  • nonionic surfactants come into question, such as polyethylene, polypropylene and Polybutylenoxidaddukte of alkylphenols having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, addition products of ethylene oxide with a hydrophobic base, formed from the condensation of propylene oxide Propylene glycol or addition products of ethylene oxide with a reaction product of propylene oxide and ethylenediamine.
  • the use concentration of the nonionic surfactants is 5% to 40%, preferably 5% to 30% and particularly preferably 10% to 25%.
  • R 8 is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylaryl group or mixtures thereof having a chain length of 8 to 22 carbon atoms
  • R 9 is an alkyl, alkylene or hydroxyalkyl group of 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof
  • R 10 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide units.
  • the R 10 / R 9 groups may be linked together via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • amine oxides include especially Cio-Cia-Alkyldimethylaminoxide, in particular the the C 8 -C 12 alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides and the fatty acid amidoalkyl-dimethylamine oxides.
  • amphoteric surfactants which can be used in the formulations of the present invention are, in particular, those which are broadly described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines in which the aliphatic radical can be linear or branched and in which one of the aliphatic radicals Substituents containing from 8 to 18 carbon atoms and an anionic, water-soluble group, such as Carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate contains.
  • amphoteric surfactants are alkyl dimethyl betaines, alkylamido betaines and alkyl dipolyethoxy betaines having an alkyl radical which may be linear or branched, having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms, and more preferably from 12 to 18 carbon atoms. These compounds are e.g. marketed by Clariant GmbH under the trade name Genagen® CAB.
  • Preferred amphoteric surfactants are: N- (C 2 -C 8 alkyl) -ß-aminopropionates and N- (C 2 -
  • Ci 8 alkyl) -ß-iminodipropionates as alkali metal and mono-, di- and trialkylammonium
  • N-acylaminoalkyl-N, N-dimethyl-acetobetaine preferably N- (C 8 -C 18 -)
  • the proportion by weight of the amphoteric surfactants is preferably 0.5 to 20%, particularly preferably 1 to 10%, based on the finished agent.
  • the mixtures according to the invention may also contain anionic surfactants.
  • Anionic surfactants may also contain anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, straight-chain and branched alkyl sulfates, carboxylates, phosphates, alkyl ether sulfates, alkyl ester sulfonates, arylalkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, such as linear alkylbenzenesulfonate, and secondary alkanesulfonates and mixtures of the compounds mentioned.
  • alkyl sulfates carboxylates, phosphates, alkyl ether sulfates, alkyl ester sulfonates, arylalkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, such as linear alkylbenzenesulfonate, and secondary alkanesulfonates and mixtures of the compounds mentioned.
  • Alkyl ester sulfonates provide linear esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (ie
  • Starting materials are natural fat derivatives, e.g. Sebum or
  • Palm oil fatty acid Palm oil fatty acid
  • Alkyl sulfates are water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, wherein R preferably a Cio-C 2 4 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 20 carbon atoms, more preferably a Ci 2 -Ci 8 - alkyl or Represents hydroxyalkyl.
  • R preferably a Cio-C 2 4 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 20 carbon atoms, more preferably a Ci 2 -Ci 8 - alkyl or Represents hydroxyalkyl.
  • M is hydrogen or a cation, for example an alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium, for example a methyl, dimethyl and trimethylammonium cation or a quaternary ammonium cation, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cation and quaternary ammonium cations, derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.
  • alkali metal cation eg sodium, potassium, lithium
  • ammonium or substituted ammonium for example a methyl, dimethyl and trimethylammonium cation or a quaternary ammonium cation, such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cation and quaternary ammonium cations, derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, tri
  • Alkyl chains of C12-C16 are preferred for lower wash temperatures (eg below about 5O 0 C) and alkyl chains with C 6 -C 8 are preferred for higher wash temperatures (eg above about 50 0 C).
  • Alkyl sulfates are used in concentrations of from 2 to 25% by weight, preferably from 5 to 22% by weight and more preferably from 5 to 20% by weight.
  • the alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M, wherein R is an unsubstituted Ci O -C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 24 carbon atoms, preferably a Ci 2 -C 2 o-alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably a Ci 2 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl.
  • A is an ethoxy or propoxy moiety
  • m is a number greater than 0, typically between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 3
  • M is a hydrogen atom or a cation such as for example, a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium, or a substituted ammonium cation.
  • substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like.
  • C 2 -C 8 -alkyl polyethoxylate (1, 0) sulfate C 2 -C 8 -alkyl polyethoxylate (2,25) sulfate, C 2 -C 8 -alkyl polyethoxylate (3, 0) sulfate, Ci 2 -Ci 8 alkyl polyethoxylate (4,0) sulfate, wherein the cation is sodium or potassium.
  • concentration of the alkyl ether sulfates depends on the intended use.
  • Detergent laundry detergents use lower concentrations than laundry detergents.
  • concentrations found in practice are between 1 and 20%. Concentrations of from 1 to 15% and preferably from 1 to 10% are preferred for the present invention.
  • the alkyl group may be either saturated or unsaturated, branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the sulfo group can be located at any position of the C chain, the primary methyl groups at the beginning of the chain and at the end of the chain no
  • the preferred secondary alkanesulfonates contain linear alkyl chains of about 9 to 25 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 carbon atoms, and more preferably about 13 to 17 carbon atoms.
  • the cation is For example, sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or
  • Triethanolammonium calcium or magnesium. It is also possible to use mixtures of different cations.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • the alkenyl or alkyl group may be branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains of about 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to about 13 carbon atoms, the cation being sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures thereof.
  • Alkylbenzenesulfonates are used in concentrations of from 3 to 30% by weight, preferably from 4 to 25% by weight and more preferably from 5 to 20% by weight.
  • anionic surfactants also includes olefinsulfonates which are obtained by sulfonation of C8-C24, preferably C 4 -Ci6- ⁇ -olefins are obtained with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the preparation process, these olefin sulfonates may contain minor amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkanedisulfonates. Specific blends of alpha-olefin sulfonates are described in U.S. 3,332,880. The use concentrations for the ⁇ -olefinsulfonates correspond to those of the alkylbenzenesulfonates.
  • alkylglycerol sulfates fatty acyl glycerol sulfates, oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ether sulfates, primary paraffin sulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurides, alkyl succinamates, sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (particularly saturated and unsaturated C 12 -C 8 monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 2 -C 8 diesters), acyl sarcosinates, sulfates of alkylpolysaccharides such as sulfates of alkylpolyglycosides, branched primary alkyl sul
  • Alkylpolyethoxycarboxylates such as those of the formula RO (CH 2 CH 2 ) KCH 2 COO-M + wherein R is a C 8 -C 22 alkyl, k is a number from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation.
  • Soaps are the salts of long-chain, native fatty acids.
  • Fatty acids are used, e.g. Coconut fatty acid, oleic acid, soybean fatty acid,
  • Tallow fatty acid stearic acid, behenic acid or mixtures thereof.
  • the fatty acids are used as soaps in the form of their Na-, K-,
  • Ammonium, mono-, di- or triethanolammonium salts are Ammonium, mono-, di- or triethanolammonium salts.
  • soap is used at 1% to 25% and preferably at 5% to 20% by weight.
  • the proportion by weight of the anionic surfactants is generally 1% to 40%, more preferably 5% to 30%, particularly preferably 7% to 25%, based on the finished agent.
  • Alkyl ether sulfates secondary alkanesulfonates, linear alkylbenzenesulfonates and
  • Olefinsulfonate may differ from the aforementioned
  • Concentration ranges include. Cationic surfactants
  • cationic surfactants may also be present in the compositions according to the invention.
  • Preferred cationic surfactants for detergents are alkylhydroxyethylammonium salts according to the formula
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms
  • R 2 is a methyl group
  • R 3 is a methyl group or a group of the formula -A - (OA) n -OH, where A is a -C 2 H 4 and / or C 3 H 6 group and n is a number from 0 to 20,
  • R 4 is a group of the formula -A- ( OA) n is -OH and X is an anion
  • X is, for example, chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, hydrogensulfate, carbonate, bicarbonate, acetate, citrate, phosphate, mono- and dihydrogen phosphate, pyrophosphate, polyphosphate, metaphosphate, nitrate, methylsulfate, phosphonate, methylphospho
  • compound of the formula (1) is quaternary C 12 -C 4 - Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid or methosulfate.
  • the proportion by weight of the cationic surfactants in the agents according to the invention, when they are preferably used for washing textiles preferably 0.1 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 7 wt .-%, particularly particularly preferably 0.5 to 5 wt .-% based on the finished agent.
  • the total amount of the surfactants used in the agents according to the invention can be between 1 and 70% by weight, preferably between 10 and 40% by weight, more preferably between 12 and 35% by weight, based on the finished composition.
  • compositions according to the invention contain, in addition to the surfactants mentioned, the respective specific auxiliaries and additives such as builders, salts, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, UV absorbers, complexing agents, grayness inhibitors, soil release polymers, dye transfer inhibitors, dye fixatives , Solubilizers, enzymes, thickeners, preservatives, fragrances and dyes, pearlescing agents, foam inhibitors, sequestering agents, hydrotropes (cumene sulphonate, toluenesulphonate), etc
  • the respective specific auxiliaries and additives such as builders, salts, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, UV absorbers, complexing agents, grayness inhibitors, soil release polymers, dye transfer inhibitors, dye fixatives , Solubilizers, enzymes, thickeners, preservatives, fragrances and dyes, pearlescing agents, foam inhibitors, sequestering agents, hydrotropes (cumene s
  • Suitable organic and inorganic builders are neutral or, in particular, alkaline salts which precipitate or complex calcium ions.
  • Suitable and particularly ecologically harmless builders such as fine crystalline, synthetic hydrous zeolites of the type NaA 1 which have a calcium binding capacity in the range of 100 to 200 mg CaO / g, find a preferred use.
  • phyllosilicates are preferably used. Zeolite and the phyllosilicates may be present in an amount of up to 20 wt .-% on average.
  • Useful organic builders are, for example, the percarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid and nitriloacetate (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid, if such use is not objectionable for ecological reasons.
  • NTA nitriloacetate
  • polymeric carboxylates and their salts include, for example, the salts of homopolymeric or copolymeric polyacrylates, Polymethyacrylate and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% of maleic acid and also polyvinylpyrrolidone and urethanes.
  • the molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100,000, those of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid, in particular water-soluble polyacrylates are suitable, for example, about 1% of a Polyallylethers of sucrose are cross-linked and have a molecular weight above one million. Examples of these are the polymers available under the name Carbopol 940 and 941.
  • the crosslinked polyacrylates are used in amounts of not more than 1% by weight, preferably in amounts of from 0.2 to 0.7% by weight.
  • compositions according to the invention may contain, as foam inhibitors, fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally signed silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silica.
  • foam inhibitors e.g. those made of silicone oil, paraffin oil or waxes.
  • foam inhibitors are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • compositions according to the invention may contain optical brighteners, for example derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts, which can be easily incorporated into the dispersion.
  • optical brighteners for example derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts, which can be easily incorporated into the dispersion.
  • the maximum content of brighteners in the compositions according to the invention is 0.5% by weight, preferably amounts of 0.02 to 0.25% by weight are used.
  • bleach components are meant bleach activators (peroxide activators), bleach catalysts, and oxygen transfer agents which, in combination with a peroxide, form a bleaching-active species.
  • peroxides are hydrogen peroxide, in free form or as adduct (urea adduct, percarbonate), perborates, organic and inorganic peracids, such as peracetic acid and higher organic peracids or Caro 's acid or salts thereof.
  • Peroxide activators are organic compounds containing hydrolyzable O-acyl groups, N-acyl groups or nitrile groups.
  • O-acyl compounds are: carboxylic anhydrides such as acetic anhydride, nonanoic anhydride, decanoic anhydride, (substituted) succinic anhydrides, phthalic anhydrides or adipic anhydride, lactones such as valerolactone and caprolactone, acylated polyols such as triacetin, ethylene glycol diacetate, acetyl triethyl citrate (ATEC), 2,5-diacetoxy 2,5-dihydrofuran, acetylated sorbitol and mannitol, and their mixtures (SORMAN), as described in EP 525,239, acylated sugars, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose.
  • PAG pentaacetylglucos
  • acylated phenols such as Acetylphenolsulfonate, Octanoyloxybenzolsulfonate, nonanoyloxybenzenesulfonates (NOBS), isononanoyloxybenzenesulfonates (ISONOBS), Decanoyloxybenzolsulfonate, Lauroyloxybenzolsulfonate (LOBS), benzoyl (BOBS), Octanoyloxybenzolcarbonklaren and nonanoyloxybenzenesulfonic, Decanoyloxybenzolsulfonklaren (DOBA) and their salts, as well as the higher homologues come with C 9 -C 2 alkyl radicals. Furthermore, it is possible to use amido-carboxylic acid-substituted phenol derivatives as described in EP 170 386.
  • N-acyl compounds Another important group of bleach activators are the N-acyl compounds. Examples which may be mentioned are acylated lactam derivatives such as acetylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, benzoylcaprolactam, octanoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, acylated imides such as N-acetylphthalimide or N-nonanoylsuccinimide (NOSI).
  • acylated lactam derivatives such as acetylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, benzoylcaprolactam, octanoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, acylated imides such as N-acetylphthalimide or N-nonanoylsuccinimide (NOS
  • acylated amides such as tetraacetylethylenediamine (TAED), Tetraacetylglucoluril (TAGU) 1: 1, 5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT).
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • TAGU Tetraacetylglucoluril
  • DADHT 5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • nitrile derivatives include aliphatic or aromatic nitriles such as acetonitrile, benzonitrile, 2-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 4-cyanopyridine, N-methyl-4-cyanopyridinium chloride, N-methyl-4-cyanopyridinium methosulfate, N-methyl-4-cyanopyridinium tosylate and N-methyl-2-cyanopyridinium chloride, cyanamide derivatives as described in EP 0 008 475 or US 5,478,536, such as N-cyanomorpholine, N-cyanopiperidine, N-cyanopyrrolidine or cyanamide. Suitable nitrile derivatives are also nitrile quats.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases or mixtures thereof. Their proportion can be 0.2 to 1 wt .-%.
  • the enzymes can be adsorbed to carrier substances and / or embedded in encapsulating substances.
  • the salts of polyphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP) and diethylenetriamine penta-methylenephosphonic acid (DTPMP), preferably in amounts by weight of 0.1 to 1, 0 wt .-% become.
  • polyphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP) and diethylenetriamine penta-methylenephosphonic acid (DTPMP)
  • salts or adjusting agents for example, sodium sulfate, sodium carbonate or sodium silicate (water glass) are used.
  • graying inhibitors are cellulose ethers such as carboxymethylcellulose, alkylhydroxyalkylcelluloses such as, for example, methylhydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, methylcellulose, for example polyvinylpyrrolidone.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose, alkylhydroxyalkylcelluloses such as, for example, methylhydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, methylcellulose, for example polyvinylpyrrolidone.
  • Suitable hydrotropes are, for example, sodium toluene sulphonate, sodium cumulosulphonate, sodium xylene sulphonate, alkanephosphonic acids and alkenyldicarboxylic acids and also their anhydrides.
  • the washing, care and conditioning agents according to the invention are in liquid form or as a gel.
  • Liquid and gel formulations may contain the following additional ingredients.
  • the desired viscosity of the agents can be adjusted by adding water and / or organic solvents or by adding a combination of organic solvents and other thickening agents.
  • organic solvents all mono- or polyhydric alcohols are suitable as organic solvents.
  • Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, straight-chain and branched butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned are preferably used. More preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight less than 2,000.
  • polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 and up to 45% by weight and polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 600 in amounts of 5 to 25 wt .-% preferred.
  • An advantageous mixture of solvents consists of monomeric alcohol, for example ethanol and polyethylene glycol in the ratio 0.5: 1 to 1, 2: 1, wherein the liquid detergent according to the invention may contain 8 to 12 wt .-% of such a mixture.
  • solvents include triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol. thickener
  • Preferred thickeners are hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of from 0 to 5% by weight and in particular in amounts of from 0.5 to 2% by weight, for example sodium. Potassium, aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, as well as polysaccharides, especially xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates and Tylose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, also higher molecular weight Polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone used.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol,
  • Formaldehyde solution parabens, pentanediol or sorbic acid.
  • suitable pearlescing agents are fatty acid monoalkanolamides, fatty acid dialkanolamides, monoesters or diesters of alkylene glycol, in particular ethylene glycol and / or propylene glycol or its oligomers with higher fatty acids, e.g. Palmitic acid, stearic acid or behenic acid or mixtures thereof, mono- or diesters of alkylene glycols with fatty acids, fatty acids and their metal salts, monoesters or polyesters of glycerol with carboxylic acids and ketosulfones of various kinds, preferably Glycoldistearinklaer such as polyethylene glycol distearate with about 3 glycol units and fatty acid monoglycol.
  • Glycoldistearinklarester such as polyethylene glycol distearate with about 3 glycol units and fatty acid monoglycol.
  • compositions according to the invention may contain from 0.1 to 15, particularly preferably from 1 to 10,% by weight of pearlescing compounds.
  • washing, care and conditioning agents according to the invention are emulsions
  • they may contain one or more emulsifiers, independently of the self-emulsifying properties of the aminopolyorganosiloxanes present.
  • emulsifiers is particularly preferred when it comes to the inventive compositions is laundry softener or laundry conditioner.
  • These emulsifiers can be selected from the group of nonionic, anionic, cationic or amphoteric emulsifiers.
  • Suitable nonionic co-emulsifiers include adducts of 0 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, to alkylphenols with 8 bis 15 C atoms in the alkyl group and on sorbitol or sorbitol esters; (Ci 2 -Ci 8 ) fatty acid mono- and diesters of addition products of 0 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and optionally their ethylene oxide addition products; Addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil; Polyol and in particular polyglycerol esters, such as Polyglycerinpolyricinoleat and Poly
  • Suitable ionogenic co-emulsifiers are e.g. anionic emulsifiers, such as mono-, di- or tri-phosphoric acid esters, soaps (for example sodium stearate),
  • Alkyl quats and their polymeric derivatives Alkyl quats and their polymeric derivatives.
  • Amphoteric emulsifiers are available alkylaminoalkylcarboxylic acids,
  • Betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives are also useful as Betaines, sulfobetaines and imidazoline derivatives.
  • Wool wax, lecithin and sterols belong.
  • Advantageous fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols, oleyl alcohols and lauryl alcohols, in particular those having degrees of ethoxylation of 12 to 25 moles of ethylene oxide.
  • the sodium-11-carboxylate can be used advantageously.
  • ethoxylated triglycerides may be advantageous Polyethylene glycol (60) Evening
  • sorbitan esters are particularly suitable polyethylene glycol
  • fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 18 to 18 carbon atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18, carbon atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms, diglycerol ether saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain
  • the proportion by weight of the emulsifier (s) contained in the agents according to the invention, in addition to modified aminoorganopolysiloxane, is generally from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight. % based on the finished product.
  • the washing, care and conditioning agents according to the invention comprise soil release-capable compounds, so-called “soil release polymers” or "SoN repellents". Together with the abovementioned aminopolyorganosiloxanes, they synergistically impart soil-repellent properties to the treated surfaces.
  • Nonionic oligo- and polyesters are e.g. in the following patents: US 3,712,873, US 3,959,230, 05 4,116,885, EP 0 442 101, DE 44 03 866, EP 253 567, EP 357 280 and DE 195 22 431.
  • Nonionic oligo- and polyesters can be based on the following monomers:
  • Dihydric alcohols in particular ethylene glycol; 1,2-propylene glycol; 1,3-propylene glycol; 1, 2-butylene glycol; 2,3-butylene glycol; 1, 4-butylene glycol; pentane; 3-methoxy-1,2-propylene glycol.
  • Polyhydric alcohols in particular glycerol, pentaerythritol, oligoglycerols and their alkoxylated secondary products.
  • Addition products of from 1 to 5 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide with 1 mole of the above-mentioned at least dihydric alcohols e.g. Ethylenediglycol, propylene, addition products of 1 to 3 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to 1 mole of glycerol, addition products of 1 to 4 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide with pentaerythritol.
  • Preferred alkylene oxides are ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof.
  • the abovementioned components can be condensed with the following educts for the preparation of the soil release polymers.
  • Aliphatic dicarboxylic acids contain e.g. 2 to 10 carbon atoms. Examples of these are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. They can be used individually or in mixture. Mixtures with the aromatic dicarboxylic acids mentioned below are also possible.
  • Aromatic dicarboxylic acids in particular terephthalic acid, isophthalic acid. Phthalic acid.
  • Monohydroxymonocarboxylic acids in particular glycolic acid, lactic acid, ⁇ -hydroxy-stearic acid and ⁇ -hydroxycaproic acid.
  • Monocarboxylic acids e.g. Benzoic acid
  • Benzoic acid can also be used as monofunctional starting materials for controlling the molecular weight.
  • esters and anhydrides may also be used in the form of their esters or, if available, their anhydrides. Examples of these are dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, diethyl oxalate, dimethyl adipate, phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride.
  • Anionic oligo- and polyesters are described, for example, in US 4,427,557; US 4,721,580; US 5,691,298; US 5,700,386; US 5,843,878; WO 96/18715; WO 95/02028; WO 95/02029 and EP 707627.
  • anionic oligo- and polyesters for the preparation of anionic oligo- and polyesters, in addition to the abovementioned components used for the preparation of nonionic polyesters, in addition e.g. Hydroxyethanesulfonklare, hydroxypropanesulfonic acid whose reaction products with alkylene oxides, preferably with ethylene oxide and / or propylene oxide, glycerol sulfoethyl ether, Glycerinsulfopropylether, sulfoisophthalic acid and sulfobenzoic condensed.
  • Oligo- and polyesters which can be used according to the invention preferably have the following structure:
  • R 1 and R 7 are linear or branched C 1 -C 18 -alkyl
  • R 2 , R 4 , R 6, independently of one another, are alkylene, for example ethylene, propylene,
  • Butylene and / or cycloalkylene e.g. 1, 4-cyclohexylene or 1, 4-
  • R 3 and R 5 arylene or alkarylene, such as 1, 4-phenylene, 1, 3-phenylene,
  • Alkenylene e.g. Methylene, ethylene, propylene, butylene
  • Pentylene, hexylene and mixtures thereof a, b and d is a number between 1 and 200 c is a number between 1 and 20.
  • R 2 , R 4 , R 6 are ethylene, 1, 2-propylene, or mixtures thereof
  • R 3 and R 5 are 1, 4-phenylene and 1, 3-phenylene and a, b and d are a number between 1 and 100
  • C is a number between 1 and 10.
  • Preferred oligo- or polyesters are also those of the formula (2)
  • R 1 and R 7 are linear or branched C 1 -C 8 -alkyl
  • R 2 and R 6 are ethylene
  • R 3 is 1, 4-phenylene, 1, 3-phenylene
  • R 4 is ethylene
  • R 5 is ethylene
  • x and y are independently a number between 1 and 500
  • z is a number between 10 and 140
  • a is a number between 1 and 12
  • b is a number between 7 and 40, where a + b at least equal to 11.
  • R 1 and R 7 are linear or branched C 1 -C 8 -alkyl
  • x and y are a number between 3 and 45
  • z is a number between 18 and 70
  • a is a number between 2 and 5
  • b is a Number between 8 and 12
  • a + b is a number between 12 and 18 or between 25 and 35.
  • the compositions according to the invention comprise at least 0.1% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight and more preferably 0, 2 to 3 wt .-% of "SoN release polymers" based on the finished agent.
  • compositions according to the invention are formulations for cleaning, care and treatment of colored laundry containing color transfer inhibitors, in particular polyamine N-oxides such as Poly (4-vinylpyridine-N-oxide), eg Chromabond S-400, Fa. ISP; Poly (4-vinylpyridine-betaine), Fa. ISP, polyvinylpyrrolidone, eg Sokalan HP 50 / Fa. BASF, polyvinylimidazole and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • polyamine N-oxides such as Poly (4-vinylpyridine-N-oxide), eg Chromabond S-400, Fa. ISP; Poly (4-vinylpyridine-betaine), Fa. ISP, polyvinylpyrrolidone, eg Sokalan HP 50 / Fa. BASF, polyvinylimidazole and copolymers of N-vinylpyrroli
  • cyclodextrins and cyclodextrin derivatives can be used as color transfer inhibitors.
  • Cyclodextrins also called cycloglucans, can be formed upon degradation of starch by Bacillus Macarans or Bacillus circulans under the action of cyclodextrin glycosyltransferase.
  • the cyclodextrins consist essentially of 6,7 or 8 ⁇ -linked glucose units.
  • cyclodextrin derivatives such as cyclodextrin carbonates, ethers, or polyethers, or cyclodextrin derivatives in which one or more hydroxy groups are substituted by functional groups.
  • Such functional radicals include, for example, methyl. Ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, acetyl or amino groups. It is also possible to use any mixtures of cyclodextrins and / or cyclodextrin derivatives.
  • the agents according to the invention contain color transfer inhibitors in the amounts by weight of 0.05% to 2%, preferably 0.1% to 1%, particularly preferably 0.2% to 0.5%.
  • the agents according to the invention are fabric softeners or laundry conditioners which are applied after the actual washing process in the rinse cycle.
  • compositions contain fabric softening components which, in combination with the modified aminopolyorganosiloxanes described above, synergistically enhance the softness and hydrophilicity of the treated fabrics.
  • R 1 and R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms
  • R 3 is a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or hydroxyalkyl
  • R 4 is either the same or different R 1 , R 2 or R 3 is or is an aromatic radical
  • X is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, and mixtures thereof.
  • Suitable quaternary ammonium compounds are, for example, quaternary ammonium salts such as C 10 -C 24 -alkylmethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethylammonium chloride or bromide, stearyltrimethylammonium chloride and C 2 -C 22 -alkyltrimethylammonium chloride or bromide; Di- (C 2 -C 4 alkyl) dimethyl ammonium chloride or bromide, preferably di (C 2 -C 8 alkyl) dimethyl ammonium chloride or bromide, especially dicocodimethylammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium chloride, dilauryl;
  • quaternary ammonium salts such as C 10 -C 24 -alkylmethylammonium chloride or bromide, preferably cetyltrimethylammonium chloride or bromide, stearyltrimethylammonium
  • N- (Cio-Ci 8 alkyl) -pyridinium chloride or bromide preferably N- (C 2 -C 6 alkyl) pyridinium chloride or bromide; N- (C 1 -C 8 -alkyl) -isoquinolinium chloride, bromide or monoalkyl sulfate; N- (C 12 -C 18 alkylpolyoylaminoformylmethyl) pyridinium chloride; N- (C 2 -C 8 alkyl) -N-methyl-morpholinium chloride, bromide or monoalkylsulfate; N- (Ci2-Ci 8 alkyl) -N-ethyl-morpholinium chloride, bromide or monoalkylsulfate; Ci ⁇ -Ci ⁇ alkyl pentaoxethyl-ammonium chloride; Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride
  • R 5 is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds;
  • R 6 is H, OH or O (CO) R 8 ,
  • R 7 is independently of R 6 is H, OH or 0 (CO) R 9 , wherein R 8 and R 9 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with O, 1, 2 or 3 double bonds, m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these.
  • R 6 contains the group O (CO) R 7 and for R 5 and R 7 contain alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are compounds in which R 6 is also OH.
  • R 6 is also OH.
  • examples of compounds of the formula (2) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis- (palmitoyl) -ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl-N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • quaternary compounds of the formula (2) which have unsaturated alkyl chains preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45.
  • acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45.
  • Commercially available examples are the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates marketed by Stepan under the trademark Stepantex® or the products from Cognis known under Dehyquart® or the products from Goldschmidt-Witco known under Rewoquat®.
  • Further preferred compounds are diester quats, which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099, as also described in DE 101 12 318.
  • Protonated alkylamine compounds which have a softening effect as well as the non-quaternized precursors of the cationic emulsifiers are also suitable.
  • cationic silicone oils as described in DE 101 12 318, for example the commercially available products Q2-7224 (Dow Corning); Dow Corning 929 Emulsion (hydroxyamino modified silicone, called Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) Abil® Quat 3270 and 3272 (Goldschmidt-Rewo, diquaternary polydimethylsiloxanes, Quatemium-80), and Rewoquat® SQ1 (Tegopren® 6922, Goldschmidt-Rewo).
  • R 1 and R 2 represent a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms and X is each any anion is available. Particularly preferred is the compound in which R 1 and R 2 is a C 16 / i-C8 alkyl group.
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or A Allkkeennyyllggrruuppppee miitt ⁇ 8 to 22 carbon atoms and R 2 may be a methyl group or R 1 .
  • Cocosdimethylbenzylammoniumchlorid dicocodimethylammonium chloride
  • Cocosdimethyldichlorbenzylammoniumchlorid Cocosdimethyldichlorbenzylammoniumchlorid
  • the agents according to the invention are ironing aids, laundry starches or laundry starches, which are applied to the washed, moist or dried textiles.
  • Ironing aids contain, for example, lubricants such as polydimethylsiloxanes.
  • the described modified aminopolyorganosiloxanes (SH) can be used together with or instead of these in ironing aids.
  • Laundry soaps contain, for example, polyvinyl alcohols or polyvinyl acetates, which can also be used in combination with the described modified aminopolyorganosiloxanes (SH).
  • Laundry starches contain (modified) polysaccharides, such as (modified) starch eg (modified) rice starch, corn starch, potato starch, which can also be used in combination with the modified aminopolyorganosiloxanes (SH).
  • modified starch eg (modified) rice starch, corn starch, potato starch, which can also be used in combination with the modified aminopolyorganosiloxanes (SH).
  • aminopolyorganosiloxanes used according to the invention promote the perfume development of perfume on the laundry.
  • fragrance or perfume oils individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclic aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal to the ketones such as the ionone, alpha-lsomethylionon and methyl cedrylketon , among the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geranion, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant or animal sources, such as pine, citrus, jasmine, lily, rose, or ylang-ylang oil.
  • perfume oils eg sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil,
  • compositions of the invention contain perfume in the amounts by weight of
  • compositions of the invention may also contain dyes for their coloring.
  • dyes here includes both water-soluble dyes and insoluble color pigments. Water-soluble dyes are preferred in
  • Liquid detergents used include the groups of acid dyes,
  • Direct dyes and reactive dyes These groups can be e.g. Represent representatives of azo dyes, metal complex dyes and polycyclic dyes.
  • the pH of the inventive washing, care and conditioning agents for textile material containing the described Aminopolyorganosiloxanes depends on the intended application and is generally between 2 and 12.
  • Detergents and color detergents in liquid and solid form are adjusted to a pH> 8.
  • Detergents have a pH of about 7 to about 9.
  • Wool detergents are slightly acidic or neutral and have a pH between 5 and 7.5.
  • Fabric softeners are usually acidic, with a pH between 3 and 5 set.
  • the detergents according to the invention, care and conditioning agents are suitable for washing, softening and conditioning textiles at 20 to 95 0 C, preferably between 25 to 60 0 C and in particular from 30 to 40 0 C.
  • the following examples and applications are intended to illustrate the invention without, however, limiting it to (all percentages are by weight).
  • Cis-oxo-alcohol- ⁇ EO-ethoxylate 1 0% 005/009588
  • Product of Example 1 1, 00% sec.
  • Example 10 heavy-duty detergent concentrate, liquid

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Abstract

Es werden Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel für Textilmaterial beansprucht, die ein modifiziertes, Aminogruppen enthaltendes Aminopolyorganosiloxan enthalten. Die Aminogruppen sind über Alkylenbrücken oder Mono- oder Oligo-(alkylenamino)-alkylenbrücken an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebunden, wobei die in den Aminopolyorganosiloxanen vorkommenden Aminogruppen mindestens teilweise mit einem Rest der Formel T- CH<SUB>2 </SUB>- CHOH - CH<SUB>2</SUB>- (e), worin T den Rest eines Monoalkoholpolyglykolethers bedeutet, modifiziert sind, und eventuell noch vorhandene Aminogruppen gegebenenfalls mindestens teilweise acyliert, alkyliert und/oder benzyliert sind und/oder protoniert sind.

Description

Beschreibung
Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel für Textilmaterial
Die vorliegende Erfindung betrifft feste und flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, sowie Wäscheweichspülformulierungen, Wäschekonditioniermittel, Wäschestärken und Bügelhilfen, enthaltend Aminopolyorganosiloxane, die mit Alkylpolyglycolethergruppen substituiert sind.
Der Einsatz von Konditioniermitteln, die den Textilien einen weichen und vollen Griff verleihen, sowie Knitterreduzierungskomponenten und Farbübertragungsinhibitoren für farbige Wäsche gehört seit langem zum Stand der Technik. Zahlreiche Schriften beschreiben Weichspülerformulierungen enthaltend kationische Tenside, insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen. Durch Behandlung mit derartigen Mitteln erhalten die Textilien einen weichen Griff, zeigen jedoch häufig ein reduziertes Saugvermögen und verringertes Wasseraufnahmevermögen. In US 5.174.911 werden Textilkonditioniermittel beansprucht, die als Weichmacherkomponente Aminosilikonkomponenten enthalten, in EP 317 135 Weichspülformulierungen, die eine kationische und eine nichtionische Weichmacherkomponente enthält. Die nichtionische Weichmacherkomponente sind Siloxane mit C6-C22-Alkylgruppen.
Die im Stand der Technik beschriebenen Konditioniermittel weisen jedoch den Nachteil auf, dass die Hydrophilie der behandelten Textilien teilweise unbefriedigend ist oder aber Rückstände der Konditioniermittel auf der Wäsche verbleiben oder die Formulierbarkeit der Weichmacherkomponenten, insbesondere zur Herstellung von konzentrierten Weichspülermitteln eingeschränkt ist.
In WO 2002/092666 werden Aminopolyorganosiloxane und deren Verwendung zur weichmachenden Ausrüstung und Applikation von Textilfasermaterialien beschrieben ohne Hinweise auf die Kompatibilität mit für Waschmittel und Konditioniermittel üblichen Inhaltsstoffen und deren Formulierbarkeit zu liefern. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel der behandelten Wäsche nicht nur einen weichen Griff und ein gutes Wasseraufnahmevermögen verleihen, sondern auch einen ausgeprägten Antiknittereffekt und eine signifikante Farbschonung bunter Textilien zeigen. Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäß eingesetzten modifizierten Aminopolyorganosiloxane eine ausgezeichnete Formbeständigkeit der Textilfasem und steigern die Reißfestigkeit der Fasern und Gewebe.
Vorteilhaft ist die gute Wasserlöslichkeit, aber auch die gute Kompatibilität mit für derartige Mittel üblichen Inhaltsstoffen und hydrophoben Komponenten, ein gutes - Lösungs-, Dispergier- und Emulgiervermögen, ein günstiges Viskositätsverhalten mit niedriger Viskosität und eine gute Einarbeitbarkeit in hochkonzentrierter Form, sowie ein klares Erscheinungsbild der erfindungsgemäß eingesetzten modifizierten Aminopolyorganosiloxane (SH). Aminopolyorganopolysiloxane (SH) sind unempfindlich gegenüber Hitze, UV- und IR-Strahlung.
Die erfindungsgemäß in Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel eingesetzten modifizierten Aminopolyorganosiloxane (SH) enthalten substituierte Aminogruppen, die über Alkylenbrücken oder Mono- oder Oligo-(alkylenamino)- alkylenbrücken an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebunden sind, worin die in den Aminopolyorganosiloxanen vorkommenden Aminogruppen mindestens teilweise mit einem Rest der Formel
T— CH2 — CHOH — CH2- (ε),
worin T den Rest eines Alkoholpolyglykolethers bedeutet, und eventuell noch vorhandene Aminogruppen gegebenenfalls mindestens teilweise acyliert, alkyliert und/oder benzyliert sind und/oder protoniert sind.
Die modifizierten Aminopolyorganosiloxane (SH) können durch Einführung der Reste (ε) und gegebenenfalls eines oder mehrerer der weiteren Substituenten, in entsprechende Ausgangsaminopolyorganosiloxane (S), die primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthalten, die über Alkylenbrücken oder Mono- oder 09588
Oligo-(alkylenamino)-alkylenbrücken an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebunden sind, hergestellt werden.
Modifizierte Aminopolyorganosiloxane, die durchschnittlich 1 ,5 Resten der Formel (ε) pro Si-gebundener Aminoalkyl-, Amino-mono- oder Amino-oligo- (alkylenamino)-alkyl-Gruppe substituiert sind, sowie deren Herstellung sind in WO 2002/092 666 beschrieben. Diese Produkte sind bevorzugt. Weiterhin kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch solche modifizierten Aminopolyorganosiloxane in Frage, wie sie in US 4 680 366 beschrieben sind und die ein Molverhältnis von Resten der Formel (ε) zu Aminoalkylgruppen von weniger als 1:1 aufweisen.
Zur Herstellung der modifizierten Aminopolyorganosiloxane werden die Ausgangsaminopolyorganosiloxane (S) mit mindestens einem Alkoholpolyglykolether-monoglycidyläther (H) umsetzt und gegebenenfalls acyliert und/oder alkyliert und/oder benzyliert und/oder protoniert. Die Alkoholpolyglykolether-monoglycidylether (H) entsprechen der folgenden Formel
Figure imgf000004_0001
worin T den Rest eines Alkoholpolyglykolethers T-H bedeutet. Diese Verbindungen werden erhalten durch Reaktion eines Alkoholglykolethers T-H mit Epichlorhydrin. Die Alkoholpolyglykoläther T-H können beliebige entsprechende Tenside sein, z.B. kann der Alkoholrest aus einem aromatischen, alkylaromatischen oder vorzugsweise aliphatischen Alkohol mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, stammen und der Polyglykolrest ein Polyalkylenglykolrest sein, worin Alkylen Ethylen und/oder Propylen ist und mindestens ein Teil der Alkylenglykoleinheiten Ethylenglykoleinheiten ist. Sie haben vorteilhaft vorwiegend hydrophilen Charakter und sind vorzugsweise solche, worin die Anzahl Ethylenoxyd-Einheiten durchschnittlich mindestens die Hälfte der in T-H vorhandenen Alkylenoxyd- Einheiten ausmacht. Vorzugsweise sind die Alkoholpolyglykolether T-H solche der Formel
R1 H O - X -JQ- OH ( II ) , worin Ri einen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen,
X C2-4-Alkylen und q 4 bis 50, bedeuten.
Dementsprechend besitzen die bevorzugten Alkoholpolyglykolether- monoglycidylether (H) die Formel
R1 - (OX)q - O - CH2 = CH - CH2 xc/
Die Kohlenwasserstoffreste Ri können beliebige Reste sein, wie sie sonst üblicherweise in nicht-ionogenen Tensiden vorkommen. Sie sind vorteilhaft alkylaromatisch oder aliphatisch und enthalten vorteilhaft 8 bis 24, vorzugsweise 9 bis 18, besonders bevorzugt 11 bis 16 Kohlenstoffatome.
Wenn Ri aliphatisch ist, ist er bevorzugt gesättigt; R-iO- steht in diesem Fall vorzugsweise für den Rest eines primären, gesättigten, aliphatischen Alkohols bzw. eines primären Alkanols, welches vorteilhaft 9 bis 18, vorzugsweise 11 bis 16 Kohlenstoffatome enthält. Der entsprechende aliphatische Alkohol RiOH kann ein linearer Fettalkohol sein, z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Behenylalkohol oder auch ein Synthesealkohol sein (z.B. aus der Oxosynthese oder aus der Ziegler-Synthese), welcher linear oder verzweigt sein kann, z.B. Nonanol, Isononol, Decanol, Isodecanol, Undecanol, Tridecanol, Isotridecanol oder Isohexadecanol.
Die Anzahl q der an diesen Alkohol zur Bildung des Alkoholpolyglykoläthers, insbesondere der Formel II, angelagerten Alkylenoxyeinheiten ist vorteilhaft im Bereich von 4 bis 30, vorzugsweise 4 bis 20. Vorteilhaft sind mindestens 80 der q Alkylenoxyeinheiten Ethylenoxyeinheiten, vorzugsweise sind 100 der Alkylenoxyeinheiten Ethylenoxyeinheiten. Die Tenside T-H sind vorteilhaft solche, deren HLB größer als 7 ist, und vorteilhaft im Bereich von 7 bis 17, vorzugsweise 8 bis 16.5, besonders bevorzugt 9 bis 16, liegt.
Die primären und/oder sekundären Aminogruppen in den mit (H) umzusetzenden Aminopolysiloxanen (S) sind insbesondere Teil der Si-gebundenen Aminoalkylgruppen oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen und können solche sein, wie sie üblicherweise in sonst nicht weitermodifizierten Aminopolysiloxanen vorkommen und durch Verwendung entsprechender Monomeren bei der Herstellung der jeweiligen Aminopolysiloxane entstehen. Ihre Alkyl- und Alkylengruppen sind vorteilhaft solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und können linear oder, wenn sie 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, auch verzweigt sein. Vorzugsweise enthalten die an Si gebundenen Aminoalkylgruppen 3 oder 4 Kohlenstoffatome im Alkylrest; die zwei Aminogruppen verbindenden Alkylengruppen enthalten vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatome. Vornehmlich sind die primären Aminogruppen und die gegebenenfalls vorhandenen sekundären Aminogruppen in (S) Bestandteile von an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebundenen Aminoalkyl-Gruppen oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen der Formel
Figure imgf000006_0001
worin Yi Propylen-1 ,2 oder -1 ,3 oder 2-Methyl-propylen-1 ,3,
Y2 Ethylen oder Propylen und p 0, 1 oder 2 bedeuten.
Y1 steht vorteilhaft für 2-Methyl-propylen-1 ,3 oder vorzugsweise für Propylen-1 ,3; Y2 steht insbesondere für Propylen-1 ,2 oder -1 ,3 oder vorzugsweise für Äthylen; p steht vorteilhaft für 0 oder 1 , vorzugsweise für 1.
Vorzugsweise sind die Reste der Formel (α) solche der Formel 88
Figure imgf000007_0001
worin r 0 oder 1 bedeutet, besonders bevorzugt der Formel
-CH2-
H2N — CH2-CH2-NH-CH-CH (α") .
XCH2-^-H
Der Index r steht besonders bevorzugt für 0.
Durch die Umsetzung mit (H) werden die jeweiligen Reste (ε) bzw.
RPfO-X^q-O-CH2-CH-CH2- (£l)j
OH
in die Aminoalkylgruppen oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl- Gruppen, eingeführt. Dabei reagiert die primäre Aminogruppe vorrangig, so dass ein erster Rest (ε) ein Wasserstoffatom der primären Aminogruppe ersetzt, und weitere Reste (ε) in statistischer Verteilung Wasserstoffatome der vorhandenen sekundären Aminogruppen ersetzen. Gewünschtenfalls können anschließend noch vorhandene freie Aminogruppen acyliert, alkyliert oder/und benzyliert werden.
Durch die Acylierung werden vorzugsweise niedrigmolekulare Acylreste eingeführt, vorteilhaft solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. Acetyl, Propionyl oder Butyryl, worunter Acetyl besonders bevorzugt ist. Durch die Alkylierung bzw. Benzylierung können ebenfalls vorzugsweise niedrigmolekulare Alkylreste eingeführt werden, vorteilhaft Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Äthyl oder Methyl, oder bzw. Benzylreste. Die Umsetzung von (S) mit (H) wird vorteilhaft so geführt, dass praktisch alle primären Aminogruppen von (S) mit (H) so umgesetzt werden, dass sie mindestens monosubstituiert sind und von den verbleibenden sekundären mindestens so viele Wasserstoffatome durch einen Rest (ε) ersetzt werden, dass der erforderliche Substitutionsgrad von durchschnittlich mindestens 1 ,5, vornehmlich mindestens 1 ,8, vorzugsweise mindestens 2 Resten der Formel (ε) pro Si-gebundener Aminoalkylgruppe oder Amino-mono- oder -oligo- (alkylenamino)-alkyl-Gruppe erreicht wird. Der Anteil an sekundären Aminogruppen die mit (H) umgesetzt werden, kann je nach Anzahl sekundärer Aminogruppen in dieser Si-gebundenen Gruppe, insbesondere je nach der Bedeutung von p im Rest der Formel (α), variieren. Bei p = 0 beträgt dieser Anteil insbesondere mindestens die Hälfte, bzw. 50 bis 100 % der sekundären Aminogruppen, vorteilhaft 80 bis 100 %, vorzugsweise 95 bis 100 % davon; bei p = 1 , mindestens V4, insbesondere 25 bis 100 % der sekundären Aminogruppen, vorteilhaft 50 bis 100 %, vorzugsweise 80 bis 100 % davon; bei p = 2, mindestens V6, insbesondere 16,7 bis 100 % der sekundären Aminogruppen, vorteilhaft 40 bis 100 %, vorzugsweise 60 bis 100 % davon.
Die Umsetzung von (S) mit (H) kann z.B. bei p > 1 vorteilhaft bis zu einem Substitutionsgrad im Bereich von 40 bis 100 %, vorzugsweise 45 bis 100 %, besonders 50 bis 100 %, bei p = 0 vorteilhaft bis zu einem Substitutionsgrad im Bereich von 75 bis 100 %, vorzugsweise 80 bis 100 %, besonders 90 bis 100 %, [bezogen auf die reaktionsfähigen Wasserstoffatome der basischen Aminogruppen in (S)] durchgeführt werden.
Die nach der Umsetzung von (S) mit (H) übrigen reaktionsfähigen Wasserstoffatome der basischen Aminogruppen können gegebenenfalls mindestens teilweise (z.B. 5 bis 100 %, insbesondere 10 bis 90 %) mittels Acylierung durch aliphatische Monocarbonsäuren, vorzugsweise solchen mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen und/oder durch Alkylierung bzw. Benzylierung durch Methyl oder Äthyl oder Benzyl weiter modifiziert werden. Die Alkylierung und/oder Benzylierung kann, je nach vorhandenen Aminogruppen und eingesetzten Alkylierungs- bzw. Benzylierungsmitteln, gegebenenfalls zu entsprechenden P2005/009588
sekundären oder tertiären Aminogruppen oder bis zur quaternären Ammoniumstufe führen. Basische Aminogruppen die nicht quatemiert werden, können gegebenenfalls protoniert werden.
Die bevorzugten aus den Si-gebundenen Aminoalkylgruppen oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen, insbesondere aus den Si-gebundenen Gruppen (α), stammenden, mit (H) umgesetzten und gegebenenfalls acylierten und/oder gegebenenfalls weiter alkylierten und/oder benzylierten Gruppen, können durch die folgende durchschnittliche Formel dargestellt werden
Figure imgf000009_0001
worin m O oder 1 , n O bis i ,
R2 Wasserstoff, Ci-2-Alkyl, Benzyl, oder einen Rest der Formel (ε1) oder, wenn m = O ist, auch einen Rest der Formel R6-CO-,
R3 Wasserstoff oder, wenn R2 für C-ι.2-Alkyl, Benzyl oder einen Rest der Formel
(ε) steht, auch Ci-2-Alkyl oder Benzyl,
R4 Wasserstoff, Ci-2-Alkyl, Benzyl, einen Rest der Formel (ε1) oder, wenn n = 0 ist, auch einen Rest der Formel Rβ-CO-, R5 Wasserstoff oder, wenn R4 für C-ι-2-Alkyl oder einen Rest der Formel (ε) steht, auch Ci-2-Alkyl oder Benzyl, R6 Ci-3-Alkyl und A~ ein einwertiges Anion bedeuten, mit der Maßgabe, dass die Reste der Formel (ß) durchschnittlich mindestens 1 ,5 Reste der Formel (ε) pro Rest der Formel (ß) enthalten. Bevorzugte, aus den Gruppen der Formeln (α1) bzw. (α") stammende Gruppen können durch die folgenden durchschnittlichen Formeln
Figure imgf000010_0001
und
Figure imgf000010_0002
dargestellt werden, wobei vorzugsweise mindestens eines von R2 und R4 auch für einen Rest der Formel (ε) steht.
Darunter sind auch die nicht quaternierten, besonders diejenigen der Formel
Figure imgf000010_0003
und deren protonierten Derivate, bevorzugt.
Die aus den Si-gebundenen Aminoalkylgruppen oder Amino-mono- oder -oligo- (alkylen-amino)-alkyl-Gruppen insbesondere der Formel (α), durch die oben beschriebene Umsetzung hergestellten substituierten Derivate, insbesondere der Formel (ß), enthalten die jeweiligen Substituenten in herstellungsentsprechender Verteilung. So können die bevorzugten aus den Resten der Formel (α") stammenden Gruppen (ß") hauptsächlich durch die folgenden Formeln dargestellt werden:
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0004
Figure imgf000011_0005
1V-CO (R5) n + .CHp-
Rj-f-O-X-k-O-CHj- CH-CH-N-CH2-CH-N CH2-CH (ß7 ),
OH "TCH2-^-H nA"
R- (-0-X-^-O-CH9-CH-CH,
OH
Figure imgf000012_0001
und/oder
Figure imgf000012_0002
worin R2' Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Benzyl, R4 1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Benzyl und R6 1 Methyl oder Ethyl bedeuten.
In den erschöpfend oder nahezu erschöpfend mit (H) umgesetzten Aminopolysiloxanen (S) überwiegen entsprechend diejenigen, welche (p+2) Reste der Formel (ε), enthalten, unter denjenigen der obigen Formeln (P1) bis (ß9) also diejenigen der Formel (ßg), und können von entsprechend kleineren Anteilen an niedriger durch (ε) substituierten begleitet sein, besonders solchen der Formeln (ß5) und/oder (ß8).
In den zu einem niedrigeren Umsetzungsgrad mit (H) umgesetzten, z.B. in denjenigen in welchen 50 bis 75 % der ersetzbaren stickstoffgebundenen Wasserstoffatome von (α), besonders worin p 1 oder 2 bedeutet, vorzugsweise von (α1) bzw. (α"), durch Reste der Formel (ε) ersetzt sind und die übrigen gegebenenfalls acyliert und/oder alkyliert und/oder benzyliert sind, überwiegen entsprechend diejenigen, welche 2 bis (p+1) Reste der Formel (ε), enthalten, unter denjenigen der obigen Formeln (ß-i) bis (ß9) also diejenigen der Formeln (ß5), (ß6), (ß7) und/oder (ß8), neben kleineren Anteilen an (ß9) und/oder (ß-i), (ß2), (ß3) und/oder (ß-0-
Die aus Si-gebundenen Aminoalkylresten, besonders aus den Resten der Formel
H2N -Y1 - (ex111)
insbesondere
Figure imgf000013_0001
stammenden sind vorteilhaft erschöpfend oder nahezu erschöpfend mit (H) umgesetzt, sodass die mit Resten (ε) disubstituierten überwiegen, bzw. in den bevorzugten aus (α"") stammenden, hauptsächlich die Reste der Formel
Figure imgf000013_0002
überwiegen, und im Produkt verhältnismäßig kleinere Anteile an durch Reste der Formel (ε) monosubstituierten gegebenenfalls vorkommen können, insbesondere, in den bevorzugten aus (α"") stammenden, hauptsächlich die Reste der Formel
&'
■ m m- +. -CH- R1- (-0-X-Jq-O-CH2-CH-CH2- N CH2-CH (ßπ)
OH > CH2-^-H
(R3) m mA"
Als Ausgangspolysiloxane (S) eignen sich beliebige aminosubstituierte Polysiloxane, die entsprechende Si-gebundene Aminoalkylgruppen bzw. Amino¬ mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen enthalten. Es eignen sich im allgemeinen beliebige entsprechende Aminopolysiloxane mit polykationischem bzw. polybasischem Charakter, im wesentlichen solche, die aus wiederkehrenden Dimethylsiloxyeinheiten und Aminosiloxyeinheiten aufgebaut sind. Sie können einen linearen Aufbau oder auch einen verzweigten und/oder vernetzten Aufbau (z.B. einfach oder mehrfach verzweigt oder vernetzt) aufweisen. Die Endgruppen können einen reaktiven Substituenten, insbesondere z.B. Hydroxy oder Alkoxy, enthalten oder gegebenenfalls auch blockiert sein; z.B. mit Trimethylsiloxy. Nach einer weiteren Variante können die Endgruppen auch die oben genannten Aminoalkylgruppen bzw. Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen enthalten.
Vorzugsweise sind die Aminopolysiloxane (S) aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formeln aufgebaut:
CH3
)
Figure imgf000014_0001
und CR
-o- -Si-
(γ,).
CH,
Die Endgruppen entsprechen vorzugsweise den Formeln:
)
Figure imgf000015_0001
und/oder
CH3 -Si-R7 (Y4 ) ,
CH3
worin R7 Methyl, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy bedeutet.
Gegebenenfalls kann (S) auch Si-verzweigte Einheiten der Formel
Figure imgf000015_0002
enthalten, worin Z einen Si-gebundenen (Poly)siloxan- oder Silylrest bedeutet, der eine oder mehrere der Gruppen der Formel (γ-i), (γ2), (73) und/oder (γ4) sowie gegebenenfalls weitere solche Si-Verzweigungen bzw. Vernetzungen (z.B. einfach oder mehrfach verzweigt oder/und vernetzt) enthält. Die Aminopolyorganosiloxane (S) können durch an sich gebräuchliche typische Kennwerte gekennzeichnet werden, z.B. durch ihr durchschnittliches Molekulargewicht und den Gehalt an Aminstickstoff, sowie auch durch ihre Viskosität. Das durchschnittliche Molekulargewicht und der Gehalt an Aminstickstoff der Aminopolyorganosiloxane (S) können in weiten Bereichen schwanken, wobei zum Zwecke der Erfindung diejenigen mit einer niedrigen Aminzahl vornehmlich geeignet sind, besonders diejenigen mit einer Aminzahl < 3.
Vorteilhaft weisen die Aminopolysiloxane (S) eine Viskosität im Bereich von 500- 30.000, vornehmlich 200-20.000, vorzugsweise 300-3000 cP auf (Brookfield Rotationsviskosimeter RV, Spindel Nr. 5, 200C). Die Aminzahl von (S) liegt vorteilhaft im Bereich von 0,05 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2, besonders bevorzugt 0,15 bis 1.
Schematisch können die aus den oben genannten Einheiten bestehenden Aminopolysiloxane (S) insbesondere durch die folgende durchschnittliche Sammelformel dargestellt werden:
Figure imgf000016_0001
worin Wi und W2 jeweils eine Gruppe der Formel (73) oder (γ4) bedeuten, das Molekül mindestens eine Gruppe der Formel (α) bzw. (Y1), (γ3) und/oder (γ5) aufweist und die Indizes x, y und z so gewählt werden, dass das Polymere die oben angegebenen Werte für Aminzahl, Viskosität und Molekulargewicht aufweist. [Die obige Formel (III) dient zur Veranschaulichung der vorkommenden Monomereinheiten und deren Anzahl, nicht aber ihrer Verteilung oder Stellung im Polymermolekül]. Das Verhältnis der Anzahl Dimethylsiloxyeinheiten zur Anzahl Aminoalkyl-siloxyeinheiten und/oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)- alkyl-siloxyeinheiten, insbesondere der Formel
Figure imgf000017_0001
liegt vorteilhaft im Bereich von 3/1 bis 600/1, vorzugsweise 10/1 bis 200/1. Zur Copolymerisation werden vorzugsweise die aminogruppenhaltigen Silane mit α,o>Dihydroxy-polydimethylsiloxan, vorteilhaft mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 10000, vorzugsweise 1000 bis 7000, oder mit zyklischen Siloxanen, z.B. Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und technischen Gemischen von zwei oder mehreren davon, copolymerisiert. Als Silane kommen vornehmlich an Si aminoalkyl-substituierte oder amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl- substituierte Trimethoxy- oder -ethoxysilane oder Dimethoxy- oder -ethoxymethylsilane in Betracht, worin die Si-gebundene Aminoalkylgruppe oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppe vornehmlich der Formel (α), vorzugsweise (α1), besonders (α"), entspricht.
Wird ein aminogruppenhaltiges Trimethoxysilan zur Einführung der Einheiten der Formel (γi) verwendet, kann je nach Umsetzungsbedingungen die Methoxygruppe zur Hydroxygruppe verseift werden oder an dieser Stelle eine Verzweigung des Copolymeren erfolgen, wie mit der Formel (γ5) gezeigt.
Je nach gewählten Herstellungsbedingungen können die aminogruppenhaltigen Einheiten im Molekül - z.B. im Molekül der Formel (III) - statistisch verteilt sein oder endständig sein oder wie in Blockpolymeren gruppiert sein oder noch sich gegen die Extremitäten der linearen Ketten anhäufen.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polysiloxane sind diejenigen Polysiloxane bevorzugt, welche einen gegebenenfalls verzweigten, vorwiegend linearen Aufbau des Polysiloxangrundgerüsts aufweisen, worin die Einheiten der Formel (72) neben Einheiten der Formel (γ-ι) überwiegen. Bevorzugt werden Polysiloxane, worin die vorhandenen Si-gebundenen Aminoalkyl-Gruppen oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkyl-Gruppen, insbesondere die Gruppen der Formel (α) bzw. (α1) oder (α"), durch Einführung der Reste (ε) und gegebenenfalls weiterer Substituenten, wie in WO 2002/092 666 beschrieben, am Stickstoff entsprechend substituiert sind. Die Polysiloxane enthalten insbesondere wiederkehrende Einheiten der Formeln
CR
-O- -Si-
^ m + n + (Y7 ) ,
R1- (- O ~ X -ήj- O - CH2- CH - CH2- N Y2-N f-
OH (R3) (Rs)n p (m + p-n) A
und (γ2), und endständige, sauerstoffgebundene Silylgruppen der Formel (γ3) und/oder
)
Figure imgf000018_0001
(m + p-n) A
und, wenn die Ausgangspolysiloxane (S) Verzweigungen, insbesondere wie in der Formel (γs), enthalten, auch entsprechend verzweigte Gruppen, insbesondere solche der Formel
Figure imgf000018_0002
worin Zi einen Si-gebundenen (Poly)siloxan- oder Silylrest bedeutet, der eine oder mehrere der Gruppen der Formel (72), (74), (77) und/oder (γs) sowie gegebenenfalls weitere solche Si-Verzweigungen enthält,
wobei im Molekül bevorzugt durchschnittlich mindestens 1 ,5, besonders bevorzugt mindestens 1 ,8, vorzugsweise mindestens zwei Reste der Formel (ε1) pro insgesamt vorkommende Si-gebundene Aminoalkyl- oder Amino-mono- oder -oligo-(alkylenamino)-alkylgruppe der Formeln (ß) vorhanden sind. Wenn in den oben beschriebenen Polysiloxanen in den Resten der Formel (ß) m und/oder n mindestens teilweise gleich null sind und der entsprechende Substituent R2 bzw. R4 nicht für einen Acylrest Rβ-CO- steht, können diese Reste bzw. die Polysiloxane gewünschtenfalls protoniert sein.
Das durchschnittliche Molekulargewicht der erfindungsgemäß eingesetzten modifizierten Aminopolyorganosiloxane, kann in einem breiten Bereich variieren, z.B. je nach gewählten Ausgangsprodukten, Mengenverhältnissen der Reagenzien und Reaktionsbedingungen, insbesondere Polymerisations- und Substitutionsbedingungen, z.B. im Bereich von 15.000 bis 2.000.000, vorteilhaft 30.000 bis 1.750.000, vorzugsweise 50.000 bis 1.500.000. Der Stickstoffgehalt von (SH) - insbesondere stammend aus den Aminogruppen in (S) durch Umsetzung mit (H) und gegebenenfalls weitere Substitution zu substituierten Amino- und/oder Ammoniumgruppen und gegebenenfalls Amidgruppen und mitumfassend auch gegebenenfalls übrige nicht umgesetzte Aminogruppen - ist vorzugsweise niedrig und liegt vorteilhaft im Bereich von 0,03 bis 4,2 Gew.-%, vorteilhaft 0,1 bis 2,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,16 bis 1 ,4 Gew.-%.
Die erfindungsgemäß eingesetzten modifizierten Aminopolyorganosiloxane haben eine ausgeprägte Hydrophilie, die durch Einbau entsprechender Gruppen und Substituenten modifiziert werden kann. Darüber hinaus wirken die oben beschriebenen modifizierten Aminopolyorganosiloxane selbstemulgierend und sind kompatibel mit lipophilen Komponenten und Ölen. Die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel enthalten die modifizierten Aminopolyorganosiloxane in den Gewichtsmengen von 0,1 bis 30 %.
In Waschmitteln sind sie bevorzugt zu 0,2 % bis 5 % und besonders bevorzugt zu 0,5 % bis 3 % enthalten. In Pflege- und Konditioniermitteln, wie z.B. in Wäscheweichspülern, sind höhere Einsatzkonzentrationen, bevorzugt von 0,2 % bis 15 % und besonders bevorzugt von 0,5 % bis 10 % enthalten.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel für Textilmaterial können pulver-, granulat-, pasten-, gelförmig oder flüssig sein. Beispiele hierfür sind Vollwaschmittel, Feinwaschmittel, Colorwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Baukastenwaschmittel, Waschtabletten, bar soaps, Fleckensalze, Wäschestärken und -steifen, Softener, sowie Bügelhilfen. Die Formulierungen sind je nach ihrer vorgesehenen Anwendung in ihrer Zusammensetzung der Art der zu waschenden und konditionierenden Textilien anzupassen. Sie enthalten konventionelle Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, wie sie dem Stand der Technik entsprechen. Repräsentative Beispiele für solche Inhaltsstoffe werden im folgenden beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel für Textilmaterial können Tenside nichtionischer, anionischer, kationischer oder amphoterer Natur sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe in unterschiedlichen Mengen enthalten.
Nichtionische Tenside
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkoholoxethylate mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid. Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär, gesättigt oder ungesättigt sein und enthält im allgemeinen von 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, die eine Alkylkette von 10 bis 20 Kohlenstoffen enthalten, mit 2 bis 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Ebenso können die Alkoholethoxylate eine enge Homologenverteilung des Ethylenoxides („Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides („Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Unter diese Produktklasse fallen z.B. die Genapol™-Marken der Clariant GmbH.
Darüber hinaus kommen erfindungsgemäß auch andere bekannte Typen von nichtionischen Tensiden in Frage, wie Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidaddukte von Alkylphenolen mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol oder Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.
Die Einsatzkonzentration der nichtionischen Tenside liegt bei 5 % bis 40 %, bevorzugt bei 5 % bis 30 % und besonders bevorzugt bei 10 % bis 25 %.
Semipolare nichtionische Tenside
Des weiteren können semipolare nichtionische Tenside, beispielsweise
Aminoxide der Formel
R9
R8 N — *- O
R10
eingesetzt werden, worin R8 eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylarylgruppe oder Mischungen hiervon darstellt mit einer Kettenlänge von 8 bis 22 Kohlenstoffatome; R9 ist eine Alkyl- bzw. Alkylen- oder Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon; R10 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten. Die R10/R9-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden. Diese Aminoxide umfassen besonders Cio-Cia-Alkyldimethylaminoxide, insbesondere das
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die C8-C12-Alkoxyethyl- Dihydroxyethylaminoxide und die Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxide.
Amphotere Tenside
Beispiele für amphotere Tenside, die in den Formulierungen der vorliegenden Erfindung Einsatz finden können, sind vor allem solche, die breit als Derivate von aliphatischen sekundären and tertiären Aminen beschrieben werden, in denen der aliphatische Rest linear oder verzweigt sein kann und in denen einer der aliphatischen Substituenten zwischen 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und eine anionische, wasserlösliche Gruppe, wie z.B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat enthält.
Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine, Alkylamidobetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest, der linear oder verzweigt sein, mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z.B. von der Clariant GmbH unter dem Handelnamen Genagen® CAB vermarktet.
Bevorzugte Amphotenside sind: N-(Ci2-Ci8-Alkyl)-ß-aminopropionate und N-(Ci2-
Ci8-Alkyl)-ß-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-
Salze;
N-Acylaminoalkyl-N,N-dimethyl-acetobetain, vorzugsweise N-(C8-C18-
Acyl)aminopropyl-N,N-dimethylacetobetain; C-ι2-Ci8-Alkyl-dimethyl-sulfopropyl- betain; Amphotenside auf Basis Imidazolin (Handelsname: Miranol®, Steinapon®), vorzugsweise das Natrium-Salz des 1-(ß-Carboxy-methyloxyethyl)~1-
(carboxymethyl)-2-lauryl-imidazoliniums.
Der Gewichtsanteil der amphoteren Tenside beträgt bevorzugt 0,5 bis 20 %, besonders bevorzugt 1 bis 10 % bezogen auf das fertige Mittel.
Anstelle oder zusätzlich zu den nichtionischen und/oder amphoteren Tensiden können die erfindungsgemäßen Mischungen auch anionische Tenside enthalten. Anionische Tenside
Als anionische Tenside kommen in Betracht vor allem geradkettige und verzweigte Alkylsulfate, -carboxylate, -phosphate, Alkylethersulfate, Alkylestersulfonate, Arylalkylsulfonate, Alkylarylsulfonate wie lineares Alkylbenzolsulfonat, sowie sekundäre Alkansulfonate und Mischungen aus den genannten Verbindungen. Im folgenden sollen einige der in Frage kommenden Typen von anionischen Tensiden näher beschrieben werden.
Alkylestersulfonate
Alkylestersulfonate stellen lineare Ester von C8-C2o-Carboxylsäuren (d.h.
Fettsäuren) dar, die durch SO3 sulfoniert werden, wie in „The Journal of the
American OiI Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329 beschrieben. Geeignete
Ausgangsmaterialien sind natürliche Fettderivate, wie z.B. Talg- oder
Palmölfettsäure.
Alkylsulfate
Alkylsulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R bevorzugt einen Cio-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt einen Ci2-Ci8- Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z.B. ein Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkation oder ein quaternäres Ammoniumkation, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkation und quartäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und deren Mischungen. Alkylketten mit C12-C16 sind dabei bevorzugt für niedrige Waschtemperaturen (z.B. unter ca. 5O0C) und Alkylketten mit Ci6-Ci8 bevorzugt für höhere Waschtemperaturen (z.B. oberhalb ca. 500C). Alkylsulfate werden in Konzentrationen von 2 bis 25 Gew.-%, bevorzugt zu 5 bis 22 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 5 bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Alkylethersulfate
Die Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO3M, worin R einen unsubstituierten CiO-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 24 C-Atomen, bevorzugt einen Ci2-C2o-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt einen Ci2-C18-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl von größer als 0, typischerweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z.B. ein Metallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, etc.), Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Beispiele für substituierte Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quaternäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidinium-kationen, sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Mischungen davon und ähnliche, abgeleitet sind. Als Beispiele seien genannt Ci2-Ci8-Alkyl-polyethoxylat- (1 ,0)-sulfat, Ci2-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (2,25)sulfat, Ci2-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (3,0)sulfat, Ci2-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (4,0)sulfat, wobei das Kation Natrium oder Kalium ist.
Aufgrund ihrer starken Schaumentwicklung ist die Einsatzkonzentration der Alkylethersulfate von dem Einsatzzweck abhängig. In Waschmitteln für die maschinelle Wäsche kommen geringere Konzentrationen zur Anwendung als in Waschmitteln für die manuelle Wäsche. Die in der Praxis anzutreffenden Konzentrationen liegen zwischen 1 bis 20 %. Für die vorliegende Erfindung bevorzugt sind Konzentrationen von 1 bis 15 % und bevorzugt von 1 bis 10 %.
Sekundäres Alkansulfonat
In sekundären Alkansulfonaten kann die Alkylgruppe entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein.
Die Sulfogruppe kann an einer beliebigen Position der C-Kette stehen, wobei die primären Methylgruppen am Kettenanfang und am Kettenende keine
Sulfonatgruppen besitzen.
Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ca. 10 bis ca. 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatome. Das Kation ist beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder
Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium. Es können auch Mischungen verschiedener Kationen eingesetzt werden.
Ganz besonders bevorzugt ist sekundäres C13-17-Alkansulfonat, Na-SaIz, welches z.B. unter den Handelsnamen Hostapur SAS (Clariant), Leuna-
Alkansulfonat bzw. Emulgator E30 (Leuna-Tenside GmbH) oder Marion PS
(Sasol) erhältlich ist.
Sekundäres Alkansulfonat wird in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer
Konzentration von 2 bis 25 Gew.-%, bevorzugt zu 5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt zu 5 bis 15 Gew.-% eingesetzt.
Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatome, das Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon.
Für milde Tensidsysteme ist Magnesium als Kation bevorzugt, für Standard¬ waschanwendungen dagegen Natrium. Gleiches gilt für Alkenylbenzolsulfonate. Alkylbenzolsulfonate werden in Konzentrationen von 3 bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 4 bis 25 Gew.-% und besonders bervorzugt zu 5 bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Olefinsulfonate
Der Begriff anionische Tenside schließt auch Olefinsulfonate mit ein, die durch Sulfonierung von C8-C24-, vorzugsweise Ci4-Ci6-α-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten. Spezielle Mischungen von α-Olefinsulfonaten sind in US-3,332,880 beschrieben. Die Einsatzkonzentrationen für die α-Olefinsulfonate entsprechen denen der Alkylbenzolsulfonate. Andere anionische Tenside die nützlich für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln sind, sind Alkylglycerinsulfate, Fettacylglycerinsulfate, Oleylglycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, primäre Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinamate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C-i8-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte Ci2-Ci8-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylolyglycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und
Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH2CH2)KCH2COO-M+ worin R ein C8-C22Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches Salz bildendes Kation ist.
Alkyl(-ether)carboxylate
Dies sind z.B. (CiO-C2O)-Alkyl- und Alkylen-carboxylate, Alkylethercarboxylate und
Alkylpolyglycerin-carboxylate.
Bei Seife handelt es sich um die Salze langkettiger, nativer Fettsäuren. Als
Fettsäuren kommen zum Einsatz z.B. Kokosfettsäure, Ölsäure, Sojafettsäure,
Taigfettsäure, Stearinsäure, Behensäure oder deren Gemische.
Eingesetzt werden die Fettsäuren als Seifen in der Form ihrer Na-, K-,
Ammonium-, Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze.
In den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln wird Seife zu 1 % bis 25 % und bevorzugt zu 5 % bis 20 Gew.-% eingesetzt.
Der Gewichtsanteil der anionischen Tenside beträgt allgemein 1 % bis 40 %, besonders bevorzugt 5 % bis 30 %, insbesondere bevorzugt 7 % bis 25 %, bezogen auf die fertigen Mittel.
Die Gewichtsanteile der bevorzugten anionischen Tenside Alkylsulfate,
Alkylethersulfate, sekundäre Alkansulfonate, lineare Alkylbenzolsulfonate und
Olefinsulfonate kann hiervon abweichend die zuvor genannten
Konzentrationsbereichte umfassen. Kationische Tenside
In den erfindungsgemäßen Mitteln können, auch wenn sie bevorzugt zum Waschen von Textilien dienen, auch kationische Tenside enthalten sein. Bevorzugte kationische Tenside für Waschmittel sind Alkyl-hydroxyethyl- ammonium-salze gemäß der Formel
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R 4
wobei R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, R2 für eine Methylgruppe, R3 für eine Methylgruppe oder eine Gruppe der Formel -A- (OA)n-OH steht, wobei A eine -C2H4- und/oder -C3H6-Gruppe und n eine Zahl von 0 bis 20 sein kann, R4 für eine Gruppe der Formel -A-(OA)n-OH steht und X ein Anion bedeutet, X ist beispielsweise Chlorid, Bromid, lodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Acetat, Citrat, Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Polyphosphat, Metaphosphat, Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Methandisulfonat, Methylsulfonat, Ethansulfonat oder ein Anion der Formeln R6SO3, R7SO4 oder R6COO, worin R6 und R7 C2-C2O-, vorzugsweise CiO-Ci8-Alkyl, und R7 zusätzlich auch C1-Ci8- Alkylphenyl bedeuten.
Besonders bevorzugt als Verbindung der Formel (1 ) ist quaternäres C12-Ci4- Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat.
Der Gewichtsanteil der kationischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln ist, wenn sie bevorzugt zum Waschen von Textilien dienen, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 7 Gew.-%, insbesondere besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% bezogen auf das fertige Mittel.
Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Tenside kann zwischen 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 12 und 35 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel sein.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten, je nach Anwendungszweck, neben den genannten Tensiden noch die jeweils spezifischen Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, optische Aufheller, UV-Absorber, Komplexbildner, Vergrauungsinhibitoren, Soil Release Polymere, Farbübertragungsinhibitoren, Farbfixiermittel, Lösungsvermittler, Enzyme, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Duft- und Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schauminhibitoren, Sequestriermittel, Hydrotrope (Cumolsulfonat, Toluolsulfonat) u.s.w.
Organische und anorganische Gerüststoffe
Als organische und anorganische Gerüststoffe (Builder) eignen sich neutral oder insbesondere alkalisch reagierende Salze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe von Typ NaA1 die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. In nichtwässrigen Systemen werden bevorzugt Schichtsilikate eingesetzt. Zeolith und die Schichtsilikate können in einer Menge bis zu 20 Gew.-% im Mittel enthalten sein. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Percarbonsäuren, wie Citronensäure und Nitriloacetat (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure, sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Analog hierzu können auch polymere Carboxylate und deren Salze eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die Salze homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethyacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure und auch Polyvinylpyrrolidon und Urethane. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf die freie Säure, insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol 940 und 941 erhältlichen Polymere. Die quervernetzen Polyacrylate werden in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.
Schauminhibitoren
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Schauminhibitoren Fettsäurealkylesteralkoxylate, Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure, enthalten. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen. Vorzugsweise sind Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche oder dispergierbare Trägersubstanz gebunden.
Optische Aufheller
Die erfindungsgemäßen Mittel können optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten, die sich gut in die Dispersion einarbeiten lassen. Der maximale Gehalt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt.
Bleichmittel
Unter Bleichmittelkomponenten sind zu verstehen Bleichaktivatoren (Peroxidaktivatoren), Bleichkatalysatoren und Sauerstofftransfer-Agenzien, die in Kombination mit einem Peroxid eine bleichaktive Spezies bilden. Beispiele für Peroxide sind Wasserstoffperoxid, in freier Form oder als Addukt (Harnstoff-Addukt, Percarbonat), Perborate, organischen und anorganische Persäuren, wie Peressigsäure und höhere organische Persäuren oder Caro'sche Säure oder deren Salze.
Peroxidaktivatoren sind organische Verbindungen, enthaltend hydrolysierbare O-Acylgruppen, N-Acylgruppen oder Nitrilgruppen.
Beispiele für O-Acylverbindungen sind: Carbonsäureanhydride, wie Acetanhydrid, Nonansäureanhydrid, Decansäureanhydrid, (substituierte) Bernsteinsäureanhydride, Phthalsäureanhydride oder Adipinsäureanhydrid, Lactone, wie Valerolacton und Caprolacton, acylierte Polyole, wie Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Acetyltriethylcitrat (ATEC), 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, acetyliertes Sorbitol und Mannitol, sowie deren Mischungen (SORMAN), wie in EP 525 239 beschrieben, acylierte Zucker, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose und octaacetyllactose. Weiterhin in Betracht kommen acylierte Phenole, wie Acetylphenolsulfonate, Octanoyloxybenzolsulfonate, Nonanoyloxybenzolsulfonate (NOBS), Isononanoyloxybenzolsulfonate (ISONOBS), Decanoyloxybenzolsulfonate, Lauroyloxybenzolsulfonate (LOBS), Benzoyloxybenzolsulfonate (BOBS), Octanoyloxybenzolcarbonsäuren und Nonanoyloxybenzolsulfonsäure, Decanoyloxybenzolsulfonsäuren (DOBA) sowie deren Salze, sowie die höheren Homologen mit C9-Ci2-Alkylresten. Weiterhin möglich ist die Verwendung von Amidocarbonsäure-substituierten Phenolderivaten wie in EP 170 386 beschrieben.
Eine weitere wichtige Gruppe der Bleichaktivatoren stellen die N-Acylverbindungen dar. Als Beispiele zu nennen sind acylierte Lactamderivate wie Acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam, Nonanoylcaprolactam, Benzoylcaprolactam, Octanoylvalerolactam, Nonanoylvalerolactam, acylierte Imide wie N-Acetylphthalimid oder N-Nonanoylsuccinimid (NOSI). Von besonderem Interesse sind acylierte Amide wie Tetraacetylethylendiamin (TAED), Tetraacetylglucoluril (TAGU)1 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT).
Beispiele für Nitrilderivate aliphatische oder aromatische Nitrile, wie Acetonitril, Benzonitril, 2-Cyanopyridin, 3-Cyanopyridin, 4-Cyanopyridin, N-Methyl-4- cyanopyridinium chlorid, N-Methyl-4-cyanopyridinium methosulfat, N-Methyl-4- cyanopyridinium tosylat und N-Methyl-2-cyanopyridinium chlorid, Cyanamidderivate, wie in EP 0 008 475 oder US 5,478,536 beschrieben, wie N-Cyanomorpholin, N-Cyanopiperidin, N-Cyanpyrrolidin oder Cyanamid. Als Nitrilderivate kommen weiterhin Nitrilquats in Betracht.
Enzyme
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 1 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägersubstanzen adsorbiert werden und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
Komplexbildner
Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylentriaminpenta-methylenphosphonsäure (DTPMP), bevorzugt in Gewichtsmengen von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% eingesetzt werden.
Stellmittel
Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilikat (Wasserglas) zum Einsatz.
Vergrauungsinhibitoren
Als Vergrauungsinhibitoren kommen insbesondere Celluloseether wie Carboxymethylcellulose, Alkyl-hydroxyalkyl-cellulosen wie z.B. Methyl- hydroxyethyl-cellulose und Methyl-hydroxypropyl-cellulose, Methylcellulose außerdem z.B. Polyvinylpyrrolidon in Frage. Optische Aufheller
Hierzu gehören insbesondere die Aufheller von Typ Diaminostilbene und Distyryl-
Biphenyle.
Als Hydrotrope eignen sich beispielsweise Nathumtoluolsulphonat, Natriumcumolsulphonat, Natriumxylolsulphonat, Alkanphosphonsäuren und Alkenyldicarbonsäuren sowie deren Anhydride.
In einer bevorzugten Form liegen die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel in flüssiger Form oder als Gel vor. Flüssige und gelförmige Formulierungen können die folgenden weiteren Bestandteile enthalten.
Lösungsmittel
Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch Zugabe von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch Zugabe einer Kombination aus organischen Lösungsmitteln und weitere Verdickungsmitteln eingestellt werden. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, geradkettige und verzweigtes Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Eine vorteilhafte Mischung aus Lösungsmitteln besteht aus monomerem Alkohol, beispielsweise Ethanol und Polyethylenglykol im Verhältnis 0,5 : 1 bis 1 ,2 : 1 , wobei die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel 8 bis 12 Gew.-% einer solchen Mischung enthalten können.
Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol. Verdickungsmittel
Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-. Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder Kalium- Salze der Behensäure, sowie Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar- Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon eingesetzt.
Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol,
Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure.
Perlglanzmittel
Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Fettsäuremonoalkanolamide, Fettsäuredialkanolamide, Monoester oder Diester von Alkylenglycol, insbesondere Ethylenglykol und/oder Propylenglykol oder dessen Oligomere mit höheren Fettsäuren, z.B. Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure oder Mischungen davon, Mono- oder Diester von Alkylenglykolen mit Fettsäuren, Fettsäuren und deren Metallsalze, Monoester oder Polyester von Glycerin mit Carbonsäuren und Ketosulfone verschiedener Art, bevorzugt Glycoldistearinsäureester wie Polyethylenglycoldistearat mit ca. 3 Glykoleinheiten und Fettsäuremonoglykolester in Betracht.
Die erfindungsgemäßen Mittel können 0,1 bis 15, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% an perlglanzgebenden Verbindungen enthalten.
Sofern es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermitteln um Emulsionen handelt, können diese, unabhängig von den selbstemulgierenden Eigenschaften der enthaltenen Aminopolyorganosiloxane einen oder mehrere Emulgatoren enthalten. Der Einsatz von Emulgatoren ist insbesondere dann bevorzugt, wenn es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um Wäscheweichspϋler oder Wäschekonditioniermittel handelt. Diese Emulgatoren können gewählt werden aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Emulgatoren. Als nichtionogene Co-Emulgatoren kommen u.a. in Betracht Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan- bzw. Sorbitolester; (Ci2-Ci8)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und ggfs. deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycehnpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls geeignet sind ethoxylierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide und Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Als ionogene Co-Emulgatoren eignen sich z.B. anionische Emulgatoren, wie mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, Seifen (z.B. Natriumstearat),
Fettalkoholsulfate aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-
Alkylquats und deren polymere Derivate.
An amphoteren Emulgatoren stehen zur Verfügung Alkylaminoalkylcarbonsäuren,
Betaine, Sulfobetaine und Imidazolinderivate.
Weiterhin gibt es natürlich vorkommende Emulgatoren, zu denen Bienenwachs,
Wollwachs, Lecithin und Sterole gehören.
Vorteilhaft sind Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkohole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole, Oleylalkohole und Laurylalkohole, insbesondere solche mit Ethoxylierungsgraden von 12 bis 25 Mol Ethylenoxid.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salze kann vorteilhafterweise das Natrium-11-carboxylat verwendet werden. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft Polyethylenglykol(60)Evening
Primose Glyceride verwendet werden.
Weiterhin ist es von Vorteil, die Polyethylglykolglycerinfettsäureester aus der
Gruppe Polyethylenglykol(20)glyceryllaurat,
Polyethylenglykol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylglykol(20)glyceryloleat,
Polyethylenglykol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglykol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Unter den Sorbitanestern eignen sich besonders Polyethylenglykol
(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol (20)sorbitanmonostearat,
Polyethylenglykol (20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglykol
(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglykol (20)sorbitanmonooleat.
Weiter vorteilhaft eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/ oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 18 bis 18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, Propylenglykolester gesättigter und/ oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C- Atomen.
Der Gewichtsanteil des/r in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Emulgators/en, zusätzlich zu modifiziertem Aminoorganopolysiloxan beträgt im allgemeinen 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das fertige Mittel. In einer bevorzugten Ausfϋhrungsform enthalten die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermitteln schmutzablösevermögende Verbindungen, sogenannte "Soil Release Polymere" oder "SoN Repellents". Gemeinsam mit den oben genannten Aminopolyorganosiloxanen verleihen sie in synergistischer Weise den behandelten Oberflächen schmutzabweisende Eigenschaften.
Nichtionische Oligo- und Polyester werden z.B. in den folgenden Patentschriften beschrieben: US 3,712,873, US 3,959,230, 05 4,116,885, EP 0 442 101 , DE 44 03 866, EP 253 567, EP 357 280 und DE 195 22 431.
Nichtionische Oligo- und Polyester können auf Basis der folgenden Monomere aufgebaut sein:
Zweiwertige Alkohole (Glykole), insbesondere Ethylenglykol; 1 ,2-Propylenglykol; 1 ,3-Propylenglykol; 1 ,2-Butylenglykol; 2,3-Butylenglykol; 1 ,4-Butylenglykol; Pentandiole; 3-Methoxy-1 ,2-propylenglykol.
Mehrwertige Alkohole, insbesondere Glycerin, Pentaerythrit, Oligoglycerine sowie deren alkoxylierte Folgeprodukte.
Additionsprodukte, von 1 bis 5 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 mol der oben genannten mindestens zweiwertigen Alkohole, wie z.B. Ethylendiglykol, Propylendiglykol, Additionsprodukte von 1 bis 3 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 mol Glycerin, Additionsprodukte von 1 bis 4 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Pentaerythrit.
Polyalkylenglykole. Diese leiten sich bevorzugt von Ethylenoxid, Propylenoxid, n-Butylenoxid oder Isobutylenoxid ab. Dabei kann es sich um Homopolymere, Copolymere oder Terpolymere der genannten Alkylenoxide handeln. Bei den Copolymeren kann es sich um Blockcopolymere, um statistische Copolymere oder um alternierende Copolymere handeln. Bevorzugt verwendet man Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder deren Blockcopolymere. Alkylenoxidanlagerungsprodukte, insbesondere wasserlösliche Anlagerungsprodukte von 5 bis 80 mol Alkylenoxid(en) an 1 mol Ce- bis C24- Alkohole, C6- bis ds-Alkylphenole oder C8- bis C24-Alkylamine. Bevorzugte Alkylenoxide sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid sowie deren Mischungen.
Die vorgenannten Komponenten können dabei mit den folgenden Edukten zur Herstellung der Soil Release Polymere kondensiert werden.
Aliphatische Dicarbonsäuren. Geeignete aliphatische Dicarbonsäuren enthalten z.B. 2 bis 10 Kohlenstoffatome. Beispiele hierfür sind Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure. Sie können einzeln oder in Mischung eingesetzt werden. Auch Mischungen mit den im folgenden genannten aromatischen Dicarbonsäuren sind möglich.
Aromatische Dicarbonsäuren, insbesondere Terephthalsäure, Isophthalsäure. Phthalsäure.
Monohydroxymonocarbonsäuren, insbesondere Glykolsäure, Milchsäure, ω-Hydroxy-stearinsäure und ω-Hydroxycapronsäure.
Monocarbonsäuren, wie z.B. Benzoesäure, können ebenfalls als monofunktionelle Edukte zur Steuerung des Molekulargewichts eingesetzt werden.
Ester und Anhydride. Die vorgenannten Carbonsäuren können auch in der Form ihrer Ester oder, falls zugänglich, ihrer Anhydride eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Dimethyl-terephthalat, Diethyl-terephthalat, Oxalsäurediethylester, Adipinsäure-dimethylester, Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid.
Anionische Oligo- und Polyester werden z.B. beschrieben in US 4,427,557; US 4,721 ,580; US 5,691 ,298; US 5,700,386; US 5,843,878; WO 96/18715; WO 95/02028; WO 95/02029 und EP 707627.
Zur Herstellung anionischer Oligo- und Polyester werden neben den zuvor genannten, für die Herstellung nichtionischer Polyester verwendeten Komponenten zusätzlich z.B. Hydroxyethansulfonsäure, Hydroxypropansulfonsäure, deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxiden, bevorzugt mit Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid, Glycerinsulfoethylether, Glycerinsulfopropylether, Sulfoisophthalsäure und Sulfobenzoesäure einkondensiert.
Oligo- und Polyester, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, haben vorzugsweise folgende Struktur:
RH-° -*H -O
Figure imgf000038_0001
(1 )
worin R1 und R7 lineares oder verzweigtes C1-C18 Alkyl R2, R4, R6 unabhängig voneinander Alkylen, z.B. Ethylen, Propylen,
Butylen und/oder Cycloalkylen, z.B. 1 ,4-Cyclohexylen oder 1 ,4-
Dimethylen-cyclohexylen sowie deren Gemische
R3 und R5 Arylen oder Alkarylen, wie z.B. 1 ,4-Phenylen, 1 ,3-Phenylen,
1 ,2-Phenylen, 1 ,8-Naphthylen, 1 ,4-Naphthylen, 2,2'-Biphenylen,
4,4'-Biphenylen und deren Mischungen und/ oder Alkylen oder
Alkenylen, wie z.B. Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen,
Pentylen, Hexylen und deren Mischungen a, b und d eine Zahl zwischen 1 und 200 c eine Zahl zwischen 1 und 20.
Bevorzugt sind Oligo- und Polyester der Formel (1 ), worin R1 und R7 Methyl und/oder Ethyl,
R2 , R4, R6 Ethylen, 1 ,2-Propylen, oder deren Gemische
R3 und R5 1 ,4-Phenylen und 1 ,3-Phenylen und a, b und d eine Zahl zwischen 1 und 100
C eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten.
Bevorzugte Oligo- bzw. Polyester sind auch solche der Formel (2)
R1-(O-R2)X — O- C-R3-C-O-(R4-O)2 C-R3-C-O-R5-O fl C-R J3-C-O-(R6-O)V R
(2) worin
R1 und R7 lineares oder verzweigtes Ci-Ci8-Alkyl, R2 und R6 Ethylen, R3 1 ,4- Phenylen, 1 ,3-Phenylen, R4 Ethylen, R5 Ethylen, 1 ,2-Propylen oder statistische Gemische von beliebiger Zusammensetzung von beiden, x und y unabhängig voneinander eine Zahl zwischen 1 und 500, z eine Zahl zwischen 10 und 140, a eine Zahl zwischen 1 und 12, b eine Zahl zwischen 7 und 40, bedeuten, wobei a + b mindestens gleich 11 ist.
Bevorzugt bedeuten unabhängig voneinander in der Formel (2) R1 und R7 lineares oder verzweigtes C-i-C-rAlkyl, x und y eine Zahl zwischen 3 und 45, z eine Zahl zwischen 18 und 70, a eine Zahl zwischen 2 und 5, b eine Zahl zwischen 8 und 12, a + b eine Zahl zwischen 12 und 18 oder zwischen 25 und 35. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mindestens 0,1 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% an "SoN Release Polymeren" bezogen auf die fertigen Mittel.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel sind Formulierungen zum Reinigen, Pflegen und Behandeln bunter Wäsche, enthaltend Farbübertragungsinhibitoren, insbesondere Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z.B. Chromabond S-400, Fa. ISP; Poly-(4-vinylpyridin- betain), Fa. ISP, Polyvinylpyrrolidon, z.B. Sokalan HP 50/ Fa. BASF, Polyvinylimidazol und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
Außerdem können Cyclodextrine und Cyclodextriderivate als Farbübertragungs- inhibitoren eingesetzt werden.
Cyclodextrine, auch Cycloglucane genannt, können bei dem Abbau von Stärke durch Bacillus Macarans oder Bacillus circulans unter Einwirkung von Cyclodextringlycosyltransferase gebildet werden. Die Cyclodextrine bestehen im wesentlichen aus 6,7 oder 8 α-verknüpften Glucose-Einheiten. Erfindungsgemäß können alle Cyclodextrinmonomere, beispielsweise α-, ß-, γ-Cyclodextrin eingesetzt werden. Ebenso eignen sich Cyclodextrinderivate wie beispielsweise Cyclodextrincarbonate, -ether, oder -polyether, oder Cyclodextrinderivate, bei denen eine oder mehrere Hydroxygruppen durch funktionelle Reste substituiert sind.
Solche funktionellen Reste umfassen beispielsweise Methyl-. Ethyl-, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl-, Acetyl- oder Aminogruppen. Auch beliebige Mischungen von Cyclodextrinen und/oder Cyclodextrinderivaten können eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Farbübertragungsinhibitoren in den Gewichtsmengen von 0,05 % bis 2 %, bevorzugt 0,1 % bis 1 %, besonders bevorzugt 0,2 % bis 0,5 %.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um Wäscheweichspüler oder Wäschekonditioniermittel, welche nach dem eigentlichen Waschprozess im Nachspülgang appliziert werden.
Diese Mittel enthalten gewebeweichmachende Komponenten die in Kombination mit den oben beschriebenen modifizierten Aminopolyorganosiloxanen in synergistischer Weise die Weichheit und die Hydrophilie der behandelten Textilien steigern.
Als weichmachende Verbindungen kommen quatemären
Ammoniumverbindungen der Formel in Betracht:
Figure imgf000041_0001
R4
wobei für Formel (1 ) R1 und R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- bzw. Alkenylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, R3 für einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkylrest steht, R4 entweder gleich oder verschieden R1, R2 oder R3 ist oder für einen aromatischen Rest steht, X entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation, sowie Mischungen aus diesen steht. Geeignete quaternären Ammoniumverbindungen sind beispielsweise quartäre Ammonium-Salze wie Cio-C24-Alkyl-thmethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyl-trimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid und C2o-C22-Alkyl-trimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid; Di-(Cio-C24-Alkyl)-dimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(Ci2-Ci8-Alkyl)-dimethyl-ammonium-chlorid oder -bromid, insbesondere Dicocosdimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Dilauryldimethylammoniumchlorid;
Cio-C^-Alkyl-dimethyl-ethylammonium-chlorid oder -bromid; Mono-Cio-C24-Alkyl- hydroxyalkyldimethylammoniumsalze, Di-C10-C24-Alkyl-hydroxyalkyldimethyl- ammoniumsalze, beispielsweise Ditalgmethylhydroxypropylammoniumchlorid, Cio-C24-Alkyl-dimethylbenzyl-ammonium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise Ci2- Ci8-Alkyl-dimethylbenzyl-ammonium-chlorid, beispielsweise Cocosdimethylbenzylammonium-chlorid, Cocosdimethyldichlorbenzyl- ammoniumchlorid, C12/i4-Alkyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid;
Ebenso eigen sich N-(Cio-Ci8-Alkyl)-pyridinium-chlorid oder -bromid, vorzugsweise N-(Ci2-Ci6-Alkyl)-pyridinium-chlorid oder -bromid; N-(Ci0-Ci8-Alkyl)-isochinolinium- chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; N-(Ci2-C18-Alkylpolyoylaminoformylmethyl)- pyridinium-chlorid; N-(Ci2-Ci8-Alkyl)-N-methyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; N-(Ci2-Ci8-Alkyl)-N-ethyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; Ciβ-Ciβ-Alkyl-pentaoxethyl-ammonium-chlorid; Diisobutyl- phenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium-chlorid; Salze des N1N- Diethylamino-ethylstearylamids und -oleylamids mit Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure; N-Acyl-aminoethyl-N,N-diethyl-N- methyl-ammoniumchlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat und N-Acylaminoethyl- N,N-diethyl-N-benzyl-ammonium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat, wobei Acyl vorzugsweise für Stearyl oder Oleyl steht.
Weitere weichmachende Komponenten sind sogenannte Esterquats gemäß der Formel
CH3 I
R5 (CO) - O -(CH2Jm - N(+) - (CH2)n - R6 XH
I (CH2)p - R7
Hierbei steht R5 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- bzw. Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R6 steht für H, OH oder 0(CO)R8, R7 steht unabhängig von R6 für H, OH oder 0(CO)R9, wobei R8 und R9 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit O, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 ,2 oder 3 haben. X kann entweder eine Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation, sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R6 die Gruppe 0(CO)R7 und für R5 und R7 Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (2) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium methosulfat, Bis- (palmitoyl)-ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfat oder Methyl-N,N- bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium methosulfat. Werden quaternäre Verbindungen der Formel (2) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium- methosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind Diesterquats, die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind, wie auch in DE 101 12 318 beschrieben.
Neben den oben beschriebenen quatemären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
Ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle, wie in DE 101 12 318 beschrieben, beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Dow Corning); Dow Corning 929 Emulsion (hydroxyamino modifiziertes Silicon, genannt Amodimethicon), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Goldschmidt-Rewo, diquartäre Polydimethylsiloxane; Quatemium- 80), sowie Rewoquat®SQ1 (Tegopren®6922, Goldschmidt-Rewo).
Bevorzugt sind Verbindungen gemäß der Formel
[R1 - C(O)-O-CH2-CH(OC(O)R2)-CH2N(CH3)3]X,
wobei R1 und R2 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- bzw. Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen und X für jedes beliebige Anion steht. Besonders bevorzugt ist die Verbindung, in der R1 und R2 für eine C16/i8-Alkylgruppe steht.
Besonders bevorzugt sind quatemäre Ammoniumverbindungen gemäß der Formel ....
CH3
I R1-C(O)-O-CH2-CH2 - N(+)- CH2-CH2-O-(O)C-R1 X(">
I
R2
wobei R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- bzw. A Allkkeennyyllggrruuppppee m miitt { 8 bis 22 Kohlenstoffatomen steht und R2 eine Methylgruppe oder R1 sein kann.
Eine weiter bevorzugte Kombination der erfindungsgemäßen Mittel sind Aminoorganopolysiloxane (SH) und einer der folgenden Verbindungen: Cocosdimethylbenzylammoniumchlorid, Dicocosdimethylammoniumchlorid, Cocosdimethyldichlorbenzylammoniumchlorid, C12/i4-Alkyldimethylbenzyl- ammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgmethylhydroxypropylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Ditalgmethylhydroxypropylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid.
Bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Weichspülem und Wäschekonditionier-mitteln von 1% bis 30 %, bevorzugt von 3% bis 25% und besonders bevorzugt von 5% bis 20% der als gewebeweichmachenden Komponenten verwendeten Kationtenside eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um Bügelhilfen, Wäschesteifen oder Wäschestärken, welche auf den gewaschenen, feuchten oder getrockneten Textilien appliziert werden. Bügelhilfen enthalten zum Beispiel Gleitmittel wie Polydimethylsiloxane. Die beschriebenen modifizierten Aminopolyorganosiloxane (SH) können zusammen mit oder anstelle dieser in Bügelhilfen eingesetzt werden. Wäschesteifen enthalten z.B. Polyvinylalkohole oder Polyvinylacetate, die ebenfalls in Kombination mit den beschriebenen modifizierten Aminopolyorganosiloxanen (SH) eingesetzt werden können. Wäschestärken enthalten (modifizierte) Polysaccharide, wie (modifizierte) Stärke z.B. (modifizierte) Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, welche auch in Kombination mit den modifizierten Aminopolyorganosiloxanen (SH) eingesetzt werden können.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Aminopolyorganosiloxane begünstigen die Duftentfaltung von Parfüm auf der Wäsche.
Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl-methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycllamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die lonone, alpha-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen-, oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl,
Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl und
Ladanumöl.
Bevorzugt sind Dodecahydro-3A,6,6,9A-Tetramethylnaphtho(2,2-B)furan, 3,3-
Dimethyl-5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1 -yl)-4-pentenol, Methyllonon, cis-3-
Hexenyl-iso-butyrat, Undecalacton, Phenylethylphenylacetat, Hexyl-ortho- hydroxybenzoat.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Parfüm in den Gewichtsmengen von
0,00001 bis 5 %, bevorzugt 0,01 bis 3 %, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 % bezogen auf die fertigen Mittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Farbstoffe zu deren Einfärbung enthalten.
Der Begriff Farbstoffe umfasst hier sowohl wasserlösliche Farbstoffe als auch unlösliche Farbpigmente. Wasserlösliche Farbstoffe werden aber bevorzugt in
Flüssigwaschmitteln verwendet. Hierzu gehören die Gruppen der Säurefarbstoffe,
Direktfarbstoffe und Reaktivfarbstoffe. Diesen Gruppen lassen sich z.B. Vertreter der Azofarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe und der polycyclischen Farbstoffe zuordnen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel für Textilmaterial enthaltend die beschriebenen Aminopolyorganosiloxane richtet sich nach dem vorgesehenen Anwendungsgebiet und liegt ganz allgemein zwischen 2 und 12.
Vollwaschmittel und Colorwaschmittel in flüssiger und fester Form werden auf einen pH > 8 eingestellt. Feinwaschmittel besitzen einen pH von ca. 7 bis ca. 9. Wollwaschmittel werden leicht sauer oder neutral eingesellt und haben einen pH- Wert zwichen 5 und 7,5. Weichspüler sind üblicherweise sauer, mit einem pH- Wert zwischen 3 und 5 eingestellt.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel eignen sich zum Waschen, Weichspülen und Konditionieren von Textilien bei 20 bis 950C, bevorzugt zwischen 25 bis 600C und insbesondere von 30 bis 400C. Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken (bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsprozent).
Beispiel 1:
951 ,76 Teile Octamethylcyclotetrasiloxan sowie 38,31 Teile [N-(2-Aminoäthyl)-3- aminopropyl]-methyl-dimethoxysilan wurden mit 0,95 Teilen Tetrabutylammoniumhydroxyd (40 %ige methanolische Lösung) versetzt und unter leichtem Stickstoffstrom innerhalb 90 Minuten auf 700C aufgeheizt. Nach 2 Stunden bei 700C wurde bis auf einen Restdruck von 50 mbar evakuiert und anschließend bei konstantem Restdruck auf 1100C aufgeheizt. Nach einer Stunde bei 11O0C und 50 mbar, unter Vakuum wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Überschüssiges Octamethylcyclotetrasiloxan wurde abdestilliert und es wurden ca. 965,00 Teile aminomodifiziertes Polydimethylsiloxan (S) mit einer Aminzahl von ca. 0,385 erhalten.
193,00 Teile (S) wurden unter Rühren und Stickstoff mit 87,00 Teilen Alkylpoly- glykolglycidylether (H) gemischt, auf 1500C aufgeheizt und ca. 8 Stunden bei 1500C bis zur vollständigen Umsetzung von (H) gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde abgekühlt und isoliert. Man erhielt 280,00 Teile Silikonöl (SH). 280,00 Teile Silikonöl (SH) wurden bei Raumtemperatur mit 28,00 Teilen Tridecanol-poly-9,5-glykoläther und 14 Teilen Wasser vermischt. Man erhielt 322,00 Teile SilCare Silicone SE A in Form einer transparenten, viskosen, leicht mit Wasser weiterverdünnbaren Flüssigkeit mit einem pH-Wert von ca. 9,0.
Anwendungsbeispiele
Alle Prozentangaben sind als wirkstoffbezogene Gewichtsprozente zu verstehen
BeispieM : Weichspüler
Präpagen TQ 5,04 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,00 % Genapol DU-088 0,48 %
Parfüm q.s.
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Beispiel 2: Weichspüler
Päpagen WK 5,16 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,00 %
Parfüm q.s.
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Beispiel 3: Weichspülerkonzentrat
Päpagen TQ 18,0 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1,0 %
MgCI2*6H2O (20 %ig) 0,6 %
Parfüm q.s.
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Beispiel 4: Weichspüler
i-Methyl^-Stearyl-ß-stearylamidoethyl-imidazoliniumchlorid 5,0 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,0 %
Parfüm 0,3 %
Farbstoff q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 % P2005/009588
48
Beispiel 5: Weichspüler
N,N-Di(ß-stearoylethyl-N,N-dimethyl-ammoniumchlorid) 8,5 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,0 %
Polyoxyethylen (20) sorbitanmonooleat 1 ,25 %
Parfüm 0,6 %
Farbstoff 50 ppm
Konservierungsmittel q.s.
MgCI2*6H2O (20%ig) 0,1 %
Wasser ad 100 %
Beispiel 6: Weichspüler-Konzentrat
N-Methyl-N-(21-hydroxyethyl)-N,N-bis(2-oleoyloxyethyl)- 15,00 % Ammoniummethosulfat
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,00 %
Genamin S 200 2,00 %
Polyglykol 400 3,00 %
Salzsäure 1 N 0,35 %
Zitronensäure 0,15 %
Parfüm 0,50 %
Farbstoff 50 ppm
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Beispiel 7: Wollwaschmittel, flüssig
N-Cocosfettsäureamidopropyl-N.N-dimethyl-N-carboxy- 3,0 %
Methylbetain
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,0 %
Sek. Alkansulfonat 5,4 %
Ci2/i4-Alkyl-2EO-ethersulfat, Na-SaIz 9,5 %
CWis-Oxoalkohol-δEO-ethoxylat 1 ,0 % 005/009588
49
NaCI 0,8 % Wasser ad 100 %
Beispiel 8: Feinwaschmittel, flüssig
Ci2/i4-Alkyl-2EO-ethersulfat, Na-SaIz 6,75 % Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,00 % Sek. Alkansulfonat 14,00 % Cn-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat 6,00 % Cocosfettsäure, Kalium-Salz 3,00 % Soil Release Polymer 1 ,00 % Zitronensäure-monohydrat 0,20 % Wasser ad 100 %
Beispiel 9: Vollwaschmittel, flüssig
Lineares Alkylbenzolsulfonat 9,8 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,0 %
Ci2/u-Fettalkoholethoxylat mit 7EO 3,0 %
Kokosfettsäurediethanolamid 2,0 %
Na-Cumolsulfonat 6,0 %
Tetrakaliumpyrophosphat 7,5 %
1 -Hydroxyethan-1 , 1 -diphosphonsäure 1.8 % optische Aufheller optional
Enzyme optional
Wasser ad 100 %
Beispiel 10: Vollwaschmittelkonzentrat, flüssig
Sek. Alkansulfonat 10,0 % Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,0 % Ci4/i5-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat 15,0 % Kali-Kokos-Seife 11 ,0 % Trinatriumcitrat-dihydrat 5,0 %
Dinatriumtetraborat-decahydrat 2,5 %
Optische Aufheller 0,2 %
Enzyme (Amylase, Protease) 0,6 %
1,2 Propandiol 5,0 %
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Beispiel 11 : Vollwaschmittel, flüssig
Sek. Alkansulfonat 6,0 %
Produkt gemäß Beispiel 1 1 ,00 %
Ci4/i5-Oxoalkohol-8EO-ethoxylat 8,0 %
Kali-Kokos-Seife 4,0 %
Optische Aufheller 0,2 %
Enzyme (Amylase, Protease) 0,6 %
1,2 Propandiol 5,0 %
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser ad 100 %
Chem. Bezeichnungen der eingesetzten Handelsprodukte
Präpagen TQ N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(fettacyl- oxyethyl)ammonium-methosulfat
Genapol UD-088 Cn-Oxoalkoholpolyglycolether mit 8EO, 80 %ig Päpagen WK Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 77 %ig Genamin S 200 Stearylaminethoxylat mit 20 EO, 100 %ig

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an modifizierten Aminopolyorganosiloxanen enthaltend substituierte Aminogruppen, die über Alkylenbrücken oder Mono- oder Oligo-(alkylenamino)- alkylenbrücken an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebunden sind, worin die in den Aminopolyorganosiloxanen vorkommenden Aminogruppen mindestens teilweise mit einem Rest der Formel
T— CH2 — CHOH — CH2- (ε),
worin T den Rest eines Monoalkoholpolyglykolethers bedeutet, modifiziert sind, und eventuell noch vorhandene Aminogruppen gegebenenfalls mindestens teilweise acyliert, alkyliert und/oder benzyliert sind und/oder protoniert sind, in den Gewichtsmengen von 0,1 bis 30 % bezogen auf die fertigen Mittel.
2. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Aminopolyorganosiloxane mit durchschnittlich mindestens 1,5 Resten der Formel (ε) pro Si-gebundene Aminoalkyl-, Amino-mono- oder Amino-oligo-(alkylamino)-alkyl-Gruppe substituiert sind.
3. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Aminopolyorganosiloxane mit durchschnittlich weniger als 1 Rest der Formel (ε) pro Si-gebundene Aminoalkyl-, Amino-mono- oder Amino-oligo-(alkylamino)-alkyl-Gruppe substituiert sind.
4. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminopolyorganosiloxan welches einen Stickstoffgehalt im Bereich von 0,03 bis 4,2 Gew.-% aufweist.
5. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das substituierte Aminopolyorganosiloxan einen (ε)-Sub- stitutionsgrad der gesamten Aminogruppen im Bereich von 40 bis 100 % aufweist.
6. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das substituiertes Aminopolyorganosiloxan durch Umsetzung von Aminopolyorganosiloxan (S) welches primäre und/oder sekundäre Aminogruppen, die über Alkylenbrϋcken oder Mono- oder Oligo-(alkylenamino)- alkylenbrücken an Siliciumatome des Polysiloxangrundgerüstes gebunden sind, mit mindestens einem Alkoholpolyglykoläther-monoglycidylether, gegebenenfalls anschließender Acylierung und/oder Alkylierung und/oder Benzylierung und/oder Protonierung, erhalten wurde.
7. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das zugrunde liegende Aminopolyorganosiloxan eine Aminzahl im Bereich von 0,05 bis 3 und ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 300.000 aufweist.
8. Wasch-, Pflege- und Konditioniermittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Vollwaschmittel, Feinwaschmittel, Colorwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Baukastenwaschmittel, Waschtabletten, bar soaps, Fleckensalze, Wäschestärken und -steifen, Softener, sowie Bügelhilfen handelt.
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