WO2006022266A1

WO2006022266A1 - 収縮性積層フィルム及びその製造方法

Info

Publication number: WO2006022266A1
Application number: PCT/JP2005/015284
Authority: WO
Inventors: Tsutomu Uehara
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2004-08-25
Filing date: 2005-08-23
Publication date: 2006-03-02
Anticipated expiration: 2007-02-25
Also published as: JPWO2006022266A1; JP4956189B2

Abstract

　ポリアミド樹脂からなる層、接着性樹脂からなる層、及びヒートシール性樹脂からなる層を有する収縮性積層フィルムであり、９０°Cの熱水収縮率が縦横各々２～１５％であり、３０°C、８０％相対湿度における炭酸ガス透過度が３００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上である収縮性積層フィルム。

Description

明細書

収縮性積層フィルム及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、ポリアミド榭脂層、接着性榭脂層、ヒートシール性榭脂層カゝらなる特定の収縮性積層フィルム及びその製造方法、並びに共押出による該収縮性積層フィルムの製造方法に関する。

背景技術

[0002] ポリアミド系榭脂フィルムの強度と、ポリオレフイン系榭脂フィルムのヒートシール性とを生力した積層延伸フィルムに関して、公知の積層延伸フィルムが種々提案されている。これらの積層延伸フィルムは、物品、特に食品分野での加工肉製品や、水産物練り製品等の加工食品の包装、チーズ等の加工乳製品の真空包装に使用され、主に袋包装、深絞り包装やスキンパック包装等として用いられて！/ヽる。

[0003] 国際公開第 2004Z028920号パンフレットは、底材となる 100°Cにおける残存熱収縮率が 0より大きく 15%以下の微収縮性フィルム (A)と該微収縮性フィルム (A)に熱融着可能な蓋材用フィルム (B)とを用いる深絞り方法に関する発明を開示している。該微収縮性フィルム (A)は、 80〜95°Cで MD方向に 2. 5〜4. 0倍、 TD方向に 2. 5〜4. 0倍、延 ί申させた後、 70〜98^oCで MD方向【こ 10〜40⁰/₀、 TD方向【こ 10〜40 %収縮させて得られることが記載されて、る。

[0004] 特開昭 63— 214445号公報 (特公平 8— 5170号公報）は、特定のポリアミド系共重合体を主原料とするポリアミド系熱収縮性基材フィルムの片面又は両面に 2軸延伸したポリオレフイン系熱収縮性シーラントフィルムをラミネートした熱収縮性積層材料として、 2軸延伸ナイロン 6Z6— 6フィルムの片面及び両面に 2軸延伸 L LDPEフィルムをドライラミネートしたフィルムを記載している。

[0005] 特開昭 55— 130743号公報 (特公昭 61— 53218号公報）は、ポリアミド系榭脂シートとポリオレフイン系シートとの積層二軸延伸フィルムを熱処理温度 50〜90°Cで、縦横各々 2〜 15%緩和熱処理したフィルムを記載している。

[0006] 本発明は、収縮性積層フィルムを鋭利な突起部を有する魚等の食品の包装に用いる際、フィルムの強度 (耐ピンホール性）が高ぐピンホールの発生による内容物の劣化を防止でき、また、チーズの様な炭酸ガスの発生の多い食品及び食材の包装に際し、発生ガスによる包装体の膨れを防止し包装体外観を綺麗に保つことができ、深絞り成形用フィルムとして用いるときに問題となるフィルム強度以外の他の性質、例えば、深絞りコーナー部の潰れ、成形時の皺入り、フランジ部分のカール等の発生が改善された収縮性積層フィルム、並びにその製造方法を提供することを目的とする。発明の開示

[0007] 本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、ポリアミド榭脂層、接着性榭脂層、及びヒートシール性榭脂層からなる共押出積層フィルムを延伸した後、縦横方向に各々 20〜40%熱緩和して得た収縮性積層フィルム力高いフィルム強度と 90°Cの熱水収縮率で縦横共に低い値を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

[0008] 即ち、本発明の収縮性積層フィルムは、ポリアミド榭脂からなる層、接着性榭脂からなる層、及びヒートシール性榭脂からなる層を有する収縮性積層フィルムであり、 90 °Cの熱水収縮率が縦横各々 2〜15%であり、 30°C、 80%相対湿度における炭酸ガス透過度が 300cm³Zm²'day'atm以上であることを特徴とするものである。

[0009] また、本発明の収縮性積層フィルムは、前記ポリアミド榭脂からなる外層、前記接着性榭脂からなる中間層、及び前記ヒートシール性榭脂からなる内層の 3層のみ力もなるものであることが好まし!/、。

[0010] さらに、本発明の収縮性積層フィルムにおいては、前記炭酸ガス透過度が 500cm³ Zm²' day atm以上であることが好ましい。また、本発明の収縮性積層フィルムは、共押出積層フィルムであることが好ましい。さら〖こ、本発明の収縮性積層フィルムにおいては、 23°Cにおける引張弾性率が 600MPa以下で且つ、 23°Cにおける突刺強度が ION以上であることが好ましい。また、本発明の収縮性積層フィルムは、深絞り成形用であることが好まし、。

[0011] 本発明の収縮性積層フィルムの製造方法は、ポリアミド榭脂からなる層、接着性榭脂からなる層、及びヒートシール性榭脂からなる層を有する共押出積層フィルムを、縦横方向に各々 2〜4倍に延伸し、次いで縦横方向に各々 20〜40%熱緩和せしめることを特徴とする方法である。

[0012] また、本発明の収縮性積層フィルムの製造方法においては、前記共押出積層フィルムが、前記ポリアミド榭脂からなる外層、前記接着性榭脂からなる中間層、及び前記ヒートシール性榭脂からなる内層の 3層のみ力もなるものであることが好ましい。発明を実施するための最良の形態

[0013] 以下に本発明の実施の形態を説明する。

[0014] 本発明の収縮性積層フィルムのポリアミド榭脂からなる層（以下、ポリアミド榭脂層と云うこともある）を構成するポリアミド榭脂としては、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6 9、ナイロン 610、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12等の脂肪族ポリアミド重合体やナイロン 6— 66 (ナイロン 6とナイロン 66の共重合体を表す。以下同様に表記する）、ナイロン 6— 10、ナイロン 6— 12、ナイロン 6— 69、ナイロン 6— 610、ナイロン 66— 69等の脂肪族ポリアミド共重合体を例示することができる。これらのなかでは、ナイ口ン 6— 66やナイロン 6— 12が成形カ卩ェ性の点で特に好ましい。これらの脂肪族ポリアミド (共)重合体は、単独ある、は 2種以上ブレンドして用いることができる。

[0015] また、これらの脂肪族ポリアミド (共)重合体を主体とし、芳香族ポリアミドとのプレンド物も用いられる。ここで芳香族ポリアミドとは、ジァミン及びジカルボン酸の少なくとも一方が芳香族単位を有するものをいい、特にコポリアミドであることが好ましい。その例としては、ナイロン 66— 610— MXD6 (MXD6はメタキシリレンアジノミドの略称）等の脂肪族ナイロンと芳香族ジァミン単位を含む芳香族ポリアミドとの共重合体、ナィロン 61、ナイロン 66— 69— 61 (61はへキサメチレンイソフタラミドの略称）、ナイロン 6 61、ナイロン 61— 6T (6Tはへキサメチレンテレフタラミドの略称)等の脂肪族ポリアミドと芳香族カルボン酸単位を含む共重合芳香族ポリアミドとの共重合体が挙げられる。

[0016] これらポリアミド榭脂は、単独で又は混合して、融点が 160〜210°Cとなるものが好ましく用いられる。

[0017] ポリアミド榭脂層は融点が 2次成形時のフィルム加熱温度よりも好ましくは約 15°C以上、更に好ましくは 20°C以上、特に好ましくは 60°C以上高い融点を有するポリアミド榭脂からなる。融点がフィルム加熱温度 + 15°C未満のポリアミド榭脂層を含むものは、包装時に溶融することにより塑性変形を起こし、フィルムの回復性が不足し易い。その結果、包装後に皺が発生し易い。

[0018] 内層となるヒートシール性榭脂からなる層（以下、場合によりヒートシール性榭脂層と V、う）を構成するヒートシール性榭脂としては、ヒートシール可能な榭脂であればょヽ力特にポリプロピレン、プロピレンエチレン共重合体、直鎖状超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン (上記のものは、チグラー'ナッタ型触媒、メタ口セン型触媒、ダウ社による拘束幾何触媒、フノキシイミン錯体型触媒のいずれによるものであってもよい。）、高圧法により重合された低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビ -ル共重合体、アイオノマー榭脂、エチレン（メタ)アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸不飽和カルボン酸 (エステル）共重合体、エチレンアクリル酸ェチル共重合体等のポリオレフイン系榭脂（エチレンと共重合可能なビュル系コモノマーを 30重量％以下）が好ましく用いられる。これらは、単独で使用してもよいし、二種以上混合して用いてもょ、。

[0019] また、ヒートシール性榭脂層に用いる榭脂の融点は、外層を構成する、例えば、ポリアミド榭脂層を構成する榭脂の融点未満であることが好まし、。ヒートシール性榭脂層に用いる榭脂の融点が外層のポリアミド榭脂層に用いる榭脂の融点よりも高ヽ場合は、包装後のシール時に内表面が溶融した際に、外層も溶融するため、シールがし難くなる。

[0020] ヒートシール性榭脂は、融点が 150°C以下、更には 135〜90°Cであることが好ましい。

[0021] 本発明の好ましい態様において、ポリアミド榭脂層とヒートシール性榭脂層は、接着性榭脂からなる層（以下、場合により接着性榭脂層という）により接着されている。接着性榭脂として、エチレン 'アクリル酸ェチル共重合体 (EEA)、エチレン 'アクリル酸共重合体（EAA)、エチレン 'メタクリル酸共重合体（EMAA)、アイオノマー（IO)、酸変性ポリオレフイン (ォレフイン類の単独又は共重合体等マレイン酸ゃフマル酸等の不飽和カルボン酸や不飽和カルボン酸無水物や不飽和カルボン酸エステルもしくは金属塩等との反応物等、例えば、酸変性 VLDPE(Mod-VL)、酸変性 LLDPE、酸変性 EEA、酸変性 EVA、酸変性 PP、酸変性 PP— Et)等が使用できる。好適なものとしては、マレイン酸等の酸、又はこれらの無水物等で変性された酸変性ポリオレフィンが挙げられる。

[0022] 接着性榭脂層が存在しないとポリアミド榭脂層とヒートシール性榭脂層との間で剥離が発生し易くなる。例えば、ポリアミド榭脂層がナイロン 6、ナイロン 6— 66 (共重合比 85— 15重量％)、ナイロン 6— 12 (共重合比 90— 10重量％)等を主体とした榭脂層とヒートシール性榭脂層がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビュル共重合体榭脂等を用いた 2層積層フィルムの場合、フィルムに衝撃が加わったときに容易に 2層間で剥離が発生することがある。

[0023] 上記の層構成において、いずれかの層に滑剤、帯電防止剤を添加することができる。用いる滑剤としては、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪族アミド系滑剤、ェステル系滑剤、金属石酸類等が挙げられる。滑剤は、液状であってもよいし、固体状であってもよい。具体的に炭化水素系滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックス、マイクロワックス等が挙げられる。脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸等が挙げられる。脂肪族アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、 N—ォレイルパルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、エル力酸アミド、ァラキジン酸アミド、ォレイン酸アミド、エルシン酸アミド、メチレンビスステア口アミド、エチレンビスステアロアミド等が挙げられる。エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート、ステアリン酸モノグリセライド等が挙げられる。金属石鹼としては、炭素数 12〜30の脂肪酸力も誘導されるものであり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム類が代表的に挙げられる。これらの滑剤の中では、脂肪酸アミド系滑剤、金属石鹼類がポリオレフイン樹脂との相溶性が優れるという点から好ましく用いられる。

[0024] 無機系の滑剤（アンチブロッキング剤）としては、シリカ、ゼォライト等公知のものを、外層及び Z又は内層に添加することができる。

[0025] 脂肪族アミドゃシリカ等の滑剤はマスターバッチの形でカ卩えることができる。その好ましい添加量は滑剤 20重量％含有マスターバッチの場合、添加すべき層の榭脂に対してマスターバッチで 0. 1〜10重量％である。

[0026] 帯電防止剤としては、界面活性剤が好ましく用いられる。界面活性剤としては、了二オン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物を使用することができる。帯電防止剤は添加すべき層の榭脂に対して 0. 05〜2重量％、更には 0. 1〜1重量％添加することが好ましい。

[0027] 本発明の収縮性積層フィルムは、例えば、次のようにして得られる。

[0028] 積層フィルムを構成する積層榭脂種数に応じた台数の押出機より環状ダイを経てポリアミド榭脂からなる外層、接着性榭脂からなる中間層及びヒートシール性榭脂からなるヒートシール性榭脂層の管状体 (パリソン)を共押出しし、水浴等により各層に占める主たる榭脂の融点未満、好ましくは 40°C以下に、冷却しつつピンチローラで引き取る。次いで、引き取った管状体フィルムに、必要に応じ大豆油等に代表される開封剤を内封しつつ、各層に占める主たる榭脂の融点以下の、例えば 80〜95°Cの温水浴中に導入して、加熱された管状体フィルムを上方に引き出し、一対のピンチ口ーラ間に導入した空気によりバブル状の管状体を形成し、 10〜20°Cのエアリングで冷却しながら、（垂直)縦方向（MD)及び横方向（TD)に、各々 2〜4倍、好ましくは各々 2. 8〜3. 5倍に同時二軸延伸する。

[0029] 次いで延伸後の管状体フィルムを下方に引き出し、一対のピンチローラに導入した空気により再度バブル状の管状体を形成し、熱処理筒中に保持する。そして、この熱処理筒の吹出し口よりスチームを吹き付け (あるいは温水を噴霧して）、二軸延伸後の管状体フィルムを好ましくは 60〜98°C、更に好ましくは 70〜95°C、最も好ましくは 75〜95°Cにおいて、好ましくは 1〜20秒、更に好ましくは 1. 5〜10秒程度熱処理して、管状体フィルムを縦方向（MD)及び横方向（TD)に各 20〜40%、好ましくは各方向に 20〜30%熱緩和させる。熱処理後の管状体フィルムは、本発明で使用するフィルムに相当するものであり、巻き取りロールに巻き取られる。

[0030] 延伸は、より低い延伸倍率（2倍未満)では、熱処理後に必要なフィルムの強度が得られず、またフィルムの偏肉も大きくなり、包装適性が得難い。一方、延伸倍率が 4 倍を超えると、上記インフレーション延伸の場合、バブルが破裂してしまい、また常法のテンター延伸の場合にはフィルムが破断してしまい、延伸フィルムの製造が困難となる。熱緩和は、加熱空気等の熱容量の小さい媒体や、 60°C未満のより低い熱処理温度を採用した場合には、緩和率を大きくすることが困難となる傾向にあり、一方、 1 oo°cを超える高温で熱処理した場合は、ヒートシール性榭脂が溶融し易くなり、その結果としてヒートシール性榭脂層の配向が解け、優れた強度が得難くなる傾向がある。ここで、熱緩和を行う場合の加熱処理は、赤外加熱、エアー（ブロー)加熱、スチーム加熱等により行うことができるが、本発明の如くポリアミド榭脂層を有する場合は、スチーム加熱が好ましい。

[0031] 熱処理時の緩和率が 20%未満である場合は、 90°Cの熱水収縮率が 15%を越えることがあり、収縮応力が大きくなり過ぎ、袋包装の場合、表面殺菌、ボイル殺菌等を行ったとき、内容物を潰したり、深絞り包装では真空シール時に内容物の、特にコーナ一部を潰してしまう。熱処理時の緩和率が 40%を超える場合は、例えば、インフレーシヨンフィルム製膜時、熱水収縮率が低くなり過ぎ、バブルが安定せず巾斑又は厚み斑を起こし易ぐフィルムの透明性が悪くなる。

[0032] 本発明の収縮性積層フィルムの引張弾性率は、 23°Cにおいて 600MPa以下が好ましい。引張弾性率が高すぎると内容物とのフィット性、セルフウエルド性に欠けると共に、充填された内容物を潰してしまう傾向がある。

[0033] 突刺強度は、 23°Cにおいて好ましくは ION以上、更に好ましくは 15N以上、最も好ましくは 20N以上である。この値が低すぎると衝撃によるピンホール発生、破袋の発生につながる傾向にある。

[0034] このようにして得られる収縮性積層フィルムは、ポリアミド榭脂層の高延伸処理の結果として、引張り強度に代表される基礎的強度を高く維持しつつ、引き続く高い熱緩和処理の結果として、積層フィルムの熱収縮性は、必然的に低下し、その結果、シール部は必要以上にカールせず、外観が良好になる。また、深絞り成形した部分が効率よく熱収縮率を発現することにより、包装製品における皺の発生の防止等の外観の向上も得られる。

[0035] より具体的な包装材として適当な 90°C熱水収縮率は、本発明においては、 2〜15 %、好ましくは 2〜10%である。このような延伸配向積層フィルムにおける熱収縮率は、延伸配向倍率との関係で、緩和率を調節することにより、必要な 90°C熱水収縮率にすることができる。このような延伸配向積層フィルムにおける熱収縮率が 2%未満では、例えば深絞り成形を行った場合、内容物を充填した後のボイルクッキングにおいて皺入りが多ぐ内容物へのタイトフィット性が不満足となる。

[0036] 得られた収縮性積層フィルムの炭酸ガス透過度は、 30°C、相対湿度 80%で、 300 cm³Zm²'dayatm以上であり、好ましくは 400cm³Zm²'dayatm以上、更に好ましくは 500cm³Zm² · day · atm以上である。炭酸ガス透過度が 300cm³Zm² -day a tm未満であると、発酵時に炭酸ガスを発生するナチュラルチーズ、キムチ等の食品を包装した場合、包装体がガスで膨張し、場合によっては破裂する。

[0037] 一方、内容物がチーズのように空気 (酸素ガス）との接触によりカビの発生をきたすものは、カビの発生を防止するために酸素ガス透過度は、 30°C、相対湿度 80%で、好ましくは 500cm³/m² · day · atm以下、更に好ましくは 400cm³/m² · day · atm以下、最も好ましくは 300cm³Zm² · day · atm以下である。

[0038] 上記収縮性積層フィルムとして、全層の厚さ（総厚さ）が 15〜150 m、更には 20 〜 120 /z mの範囲であることが好ましい。より詳しくは、ポリアミド榭脂層の厚さは 3〜 50 μ m、更には 5〜30 μ mの範囲であることが好ましぐヒートシール性榭脂層の厚さは 10〜： LOO μ m、更には 20〜80 μ mの範囲であることが好ましい。接着性榭脂層は、 0. 5〜10 μ m、更には 1〜10 μ mの範囲であることが好ましい。

[0039] 本発明の収縮性積層フィルムの用途としては、深絞り包装用、冷凍食品包装用、ピロー包装用等が挙げられるが、深絞り成形用底材として用いる場合、蓋材用のフィルムは、本発明の収縮積層フィルムと接着可能な、好ましくは熱融着可能なフィルムであり、本発明の収縮性積層フィルム、他の非収縮性フィルム、収縮性フィルムのいずれでもよい。

[0040] 本発明の収縮性積層フィルムで包装される内容物は、スライスベーコン、ソーセ一ジ、ハム、焼豚、ハンバーガー、食肉等の加工肉製品；チーズ等の加工乳製品；かまぼこ、力にもどき等の水産物練り製品;加工麵、コンニヤク、力 Sんもどき、油揚げ等の植物性加工製品;粉体もしくは液状食品等の加工食品;その他の非食品として機械部品、電子部品；これらの定形品あるいは不定形品等である。尚、これらの内容物は、包装後表面殺菌等を目的としたボイル処理を実施する加工肉製品等、また、冷凍流通する水産物練り製品等も含まれる。

[0041] 本発明の収縮性積層フィルムを用い深絞り包装した包装体は、収縮性積層フィルムを成形してなる凹形容器部に、上記加工食品等の内容物を充填し、前記蓋材を載せた後、特定の真空包装装置に導き、該凹形容器部の側面及び底面を加熱収縮させて、皺や空隙を発生することなく内容物と密着させると共に蓋材を熱シールした場合にカールが少ない包装体となり、更にチーズのような炭酸ガスを発生する食品を包装した場合は、発生ガスによる膨れのな、包装体を与える。

実施例

[0042] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでな、。

[0043] なお、本明細書に記載した物性の測定法は、以下の通りである。

[0044] 熱水収縮率:フィルムの機械方向（縦方向 MD)及び機械方向に直角な方向（横方向 TD)に 10cmの寸法でカッターナイフにて切り出した試料を、 90°Cの熱水に 10秒間浸漬し、取り出した後、常温の水で冷却した。その後、縦、横方向をスケールで測定し、 10cm力もの減少値の原長 10cmに対する割合を百分率で算出した。測定数 n = 5の平均値で熱水収縮率を表示した。単位は、％である。表中には、（縦方向測定値 Z横方向測定値)で示した。

[0045] 引張弾性率：フィルムの縦、横方向をそれぞれカッターナイフで巾 20mm、長さ 20 Ommに切り出し、引張試験機 (オリエンテック社製、「テンシロン RTM— 100」）を用いて、チャック間距離 100mm (巾 20mm)、引張速度 lOmmZ分、 23°C、 50%RH の条件で、 2. 5% Secant Modulusを測定した。測定数 n= 5の平均値を引張弾性率として表示した。単位は、 MPaである。表中には、（縦方向測定値 Z横方向測定値）で示した。

[0046] 突刺強度：曲率半径 0. 5mmR、先端径 1. Ommの突刺用ピンを取り付けた引張試験機 (オリエンテック社製、「テンシロン RTM— 100」）を用いて、該突刺ピンを 50mm Z分の速度で、直径 4. 5cmの円形面として固定した試料の収縮性積層フィルムに近づけ、 23°C、 50%RHの条件で表面側（外側層側）と裏面側（シール層側）力も面の中央部に突刺し、破断に至る迄の最大点の値を測定し、測定数 n= 5の平均値で突刺強度を表示した。単位は、 Nである。表中には、（外側層側測定値 Zシール層側測定値)で示した。 [0047] 炭酸ガス透過度及び酸素ガス透過度の測定：

炭酸ガス透過度及び酸素ガス透過度は、積層体の状態で測定した。混合ガス透過度測定装置 (GLサイエンス (株)社製、フィルム両面加湿ガス透過試験器)を用い、温度 30°C、相対湿度 80%の条件で測定した。テストガスは混合ガス（CO : 0 = 20

2 2

： 80体積⁰ /₀)を用いた。透過ガス検出器には GLサイエンス (株)社製のガスクロマトグラフ（GC— 390)、カラムは PorapakNを用いた。測定数 n= 3の平均値を炭酸ガス透過度及び酸素ガス透過度として表示した。単位は、 cm³Zm²' day atmである。

[0048] Haze (曇価）：

JIS K— 7105に準じ、ヘイズ測定器（日本電色社製、 NDH2000)を用いて、室温にて測定数 n= 5の平均値をヘイズ値として表示した。単位は、％である。

[0049] 深絞り成形性テスト：

2次成形性、包装体の外観、実用強度等を見るために、底材として実施例 1〜3のフィルムを、蓋材として実施例 1と同様な榭脂構成で第 1層力もの厚さを 15Z3Z32 μ m (総厚さ 50 μ m)としたフィルムを作製し、大森機械工業 (株)製、深絞り成形機「 FV603Jを用いて深絞り成形性テストを行った。

[0050] 成形温度は 100°Cで行い、直径 98mmの円形で、深さ 50mmの絞り成形用金型を用いた。内容物として、直径 90mm、高さ 40mmのナチュラルチーズ (約 250g)を充填した。充填の際、真空、シール部底金型を 100°Cに加熱し、深絞り包装体を得た。包装体の外観を観察し、コーナー部潰れ、膨張、及びカビの発生の有無を観察した

[0051] コーナー部潰れ：

ナチュラルチーズを充填したコーナー部原寸に対し、 5mm以下の潰れ変形のときを、「Excellent」とした。内容物のコーナー部原寸に対し、 5mm超の潰れ変形があるとき、「Failure」とした。

[0052] 包装体の膨張：

ナチュラルチーズを充填した包装体を 15°Cのオーブンで 1週間保存したときに膨張がな、場合を「Excellent」とした。膨張がある場合を「Failure」とした。

[0053] カビの発生の観察：ナチュラルチーズ包装体にっ、て行った。ナチュラルチーズ包装体を 15°Cで 2週間保存してチーズ表面のカビ発生の有無を目視観察した。カビが認められない場合を「Excellent」とした。カビの発生が認められる場合を「Failure」とした。

[0054] 六角回転テスト：

包装体の強度を見るために上記 FV603による成形性テスト時の絞り深さを 30mm とし、厚さ 5mm、直径 98mmの円形板ゴム（重量約 60gZ枚） 5枚を包装した。該包装体を六角管状箱 (互いに平行な 2つの六角側面の中心を突き刺して水平に延長する軸により回転可能に支持される）中に置き、 5°Cの雰囲気中で 10分間の六角回転テスト (虐待テスト、 n= 10個）を行い、テスト後の包装体について、ピンホールの発生率（％)を調べ表 2に示した。

[0055] 皺入り：

前述の六角回転テストに供する円形板ゴムを包装した六角回転テスト前の包装体を 90°C、 30分間ボイルし、包装体の皺入りを観察した。包装体に長さ 5mm、深さ 2m m以下の皺が 5本以下のときを「Excellent」とした。包装体に長さ 5mm、深さ 2mm 以上の皺が 5本超のときを「Failure」とした。

[0056] カール性：

前記円形板ゴムを包装した六角回転テストをする前の包装体を 90°C、 30分間ボイルし、フランジ部のカールを観察した。フランジ部がフラットな状態から 10mm以下のカール状態のとき、「Excellent」とした。フランジ部がフラットな状態から 10mm以上のカール状態のとき、「Failure」とした。

[0057] (実施例 1〜3)

3台の押出機を用い、環状ダイを経て外層力もポリアミド榭脂、接着性榭脂、ポリエチレン榭脂を順に積層し、該ダイス温度 245°Cにて溶融押出しし、水冷シャワーリングにて冷却し管状体シートを得た。次いで、 80〜95°Cの温水浴にて加熱後、表 2に示した延伸倍率でインフレーション延伸を行った。次いで、熱処理筒内で延伸後の管状フィルムに再度空気を導入し管状バブルを形成し、スチームを吹き込み熱処理筒内の温度を 90〜95°Cに調整し、縦横各々 30%緩和した収縮性積層フィルムを調製した。尚、使用した榭脂材料は、表 1に示した。 [0058] 得られたフィルムの熱水収縮率、弓 I張弾性率、突刺強度、炭酸ガス透過度及び酸素ガス透過度の測定結果、ナチュラルチーズを充填した深絞り成形性テスト、六角回転テストの結果を表 2に示した。各層の材質 Zの後に示す数字は厚み（単位 m)である。

[0059] 更に、カール性として、上記円形の板ゴムを包装した包装体を 90°C、 30分間ボイルし、フランジ部のカールを観察し、結果を表 2に示した。

[0060] [表 1]

[0061] (比較例 1及び 2)

表 2に示した積層フィルムを構成する積層榭脂の種類に応じた押出機台数を用い、実施例 1に準じて、表 2に示した製膜条件で積層フィルムを製造した。比較例 1は、炭酸ガス透過度が低ぐ比較例 2は、熱水収縮率が高力つた。

[0062] (比較例 3)

実施例 1と同様な榭脂構成の非収縮性積層フィルムをダイレクトインフレーション法で作製した。 [0063] [表 2]

[0064] (実施例 4)

実施例 1で得た包材を用い、ムルチバック社製深絞り真空包装機であじの干物を充填し、包装体を得た。この包装体は真空包装時及び六角回転テストによるピンホール発生はなかった。

[0065] (実施例 5〜9)

層構成及び延伸倍率を実施例 1と同じ条件で延伸し、各層厚さ構成が実施例 1と同一のフィルムとし、このフィルムの延伸後の緩和率を縦 20%、横 30% (実施例 5)、縦 25%、横 25% (実施例 6)、縦 25%、横 30% (実施例 7)、縦 25%、横 35% (実施例 8)、縦 20%、横 20% (実施例 9)とし、収縮性積層フィルムを調製した。これらのフイルムの熱水収縮率、引張弾性率、突刺強度、炭酸ガス透過度、酸素ガス透過度を測定した。また、実施例 1と同様にナチュラルチーズ及びゴム板を充填した深絞り成形性テストを行い、包装体の膨張、六角回転テストによるピンホールの発生、皺入りを見た。これらの結果を表 3にした。

[0066] [表 3]

[0067] (実施例 10〜13)

実施例 1及び実施例 3とそれぞれ同じ榭脂を用い、それぞれ層厚みを変えた収縮性積層フィルムを調製した。このときの製膜条件及びフィルム特性の測定結果及びナチュラルチーズ及びゴム板を充填した深絞り成形性テスト、包装体の膨張、六角回転テストによるピンホールの発生、皺入りの評価結果を表 4に示した。実施例 10及び 12は、ナチュラルチーズ約 200gを充填した深絞り成形性テスト時には、成形温度は 100°C、直径 98mmの円形で深さ 20mmの絞り成形金型を用いた。六角回転テストには、直径 98mmの円形で絞り深さ 20mmとし、円形板ゴム 3枚 (重量約 60g/枚）を包装しテストした。実施例 11及び 13については実施例 1の方法に準じた。表 4にこれらの結果を示した。

[0068] [表 4] 実施例 10 実施例 11 実施例 12 実施例 13 層第 1層 Ny-1/ 15 Ny-1/ 20 Ny-3/ 15 Ny-3/ 20

構第 2層 Mod-VL/3 Mod-VL/3 Mod-VL/3 Mod-VL/3

成第 3層 VLDPE/32 VLDPE/67 LLDPE/32 LLDPE/67

緩和温度。C 95 95 90 90

緩和率 % 26/32 26/32 26/32 25/32

総厚さ m 50 90 50 90

熱水収縮率％ 6/4 5/4 6/5 6/3

引張弾性率 N 490/495 500/510 520/530 520/535

突刺強度 N 23/20 25/23 24/22 25/22

炭酸ガス透過度 1200 880 980 800

酸素ガス透過度 370 250 280 220

皺人り Excel lent Excellent Excel lent Excel lent 六角回転テスト

ピンホール発生率％ 0 0 0 0

包装体の膨張 Exce丄 lent Excellent Excel lent Excel lent 力ビの発生 Exce lent ― Excel lent ―

[0069] (実施例 14、 15及び比較例 4)

実施例 3と同じ榭脂構成を用い緩和率を変えた例 (実施例 14)、及び緩和率及び各層の層厚さ、結果的には総厚さを変えた例 (実施例 15)を実施例 3に準じて調製した。また、実施例 3と同じ榭脂構成で未延伸フィルムを多層インフレーション法で作成し比較例 4とした。このときの製膜条件及びフィルム特性の測定結果及びナチュラルチーズを充填した深絞り成形性テスト、包装体の膨張、カビの発生の有無、六角回転テストによるピンホールの発生、皺入りの評価結果を表 5に示した。

[0070] [表 5]

実施例 14 実施例 15 比較例 4

層第 1層 Ny-3/ 20 Ny-3/ 40 Ny-3/ 4

構第 2層 Mod-VL/3 Mod-VL/3 Mod-VL/3

成第 3層 LLDPE/57 LLDPE/47 LLDPE/43

緩和温度。C 90 90 ―

緩和率 % 26/32 26/32 ―

総厚さ m 80 90 50

熱水収縮率％ 6/6 5/4 0/0

引張弾性率 N 520/525 530/520 ―

突刺強度 N 23/20 25/23 10/9

炭酸ガス透過度 850 350 3200

酸素ガス透過度 220 100 800

皺入り Exce丄 lent Excellent Fai lure

六角回転テスト

ピンホール発生率％ 0 0 35

包装体の膨張 Excellent Excellent Excel lent

力ビの発生 Excellent Excel lent Fai lure

備考未延伸産業上の利用可能性

本発明によれば、収縮性積層フィルムを鋭利な突起部を有する魚等の食品の包装に用いる際、フィルムの耐ピンホール性が高ぐピンホールの発生による内容物の劣化を防止でき、またチーズの様な炭酸ガスの発生の多い食品及び食材の包装に際し、発生ガスによる包装体の膨れを防止し包装体外観を綺麗に保つことができ、深絞り成形用フィルムとして用いるときに問題となるフィルム強度以外の他の性質、例えば深絞りコーナー部の潰れ、成形時の皺入り、フランジ部分のカール等の発生が改善された収縮性積層フィルムが提供される。

従って、本発明で提供される熱水収縮率の低い収縮性積層フィルムは、延伸処理されていても、それを用いて底の深い深絞り成形が可能で、深絞り成形において延伸配向により高強度化し、耐ピンホール性、コーナー部の潰れ、成形時の皺入り、炭酸ガスを発生する食品の包装体の膨れ等を改善した包装体を与えることができる。

Claims

請求の範囲

[1] ポリアミド榭脂からなる層、接着性榭脂からなる層、及びヒートシール性榭脂からなる層を有する収縮性積層フィルムであり、 90°Cの熱水収縮率が縦横各々 2〜15%であり、 30°C、 80%相対湿度における炭酸ガス透過度が 300cm³Zm²' day atm以上である収縮性積層フィルム。

[2] 前記収縮性積層フィルムが、前記ポリアミド榭脂からなる外層、前記接着性榭脂からなる中間層、及び前記ヒートシール性榭脂からなる内層の 3層のみ力もなるものである請求項 1記載の収縮性積層フィルム。

[3] 前記炭酸ガス透過度が 500cm³Zm² · day · atm以上である請求項 1記載の収縮性積層フィルム。

[4] 前記収縮性積層フィルムが共押出積層フィルムである請求項 1記載の収縮性積層フイノレム。

[5] 23°Cにおける引張弾性率が 600MPa以下で且つ、 23°Cにおける突刺強度が 10N 以上である請求項 1記載の収縮性積層フィルム。

[6] 深絞り成形用である請求項 1記載の収縮性積層フィルム。

[7] ポリアミド榭脂からなる層、接着性榭脂からなる層、及びヒートシール性榭脂からなる層を有する共押出積層フィルムを、縦横方向に各々 2〜4倍に延伸し、次いで縦横方向に各々 20〜40%熱緩和せしめる請求項 1記載の収縮性積層フィルムの製造方法。

[8] 前記共押出積層フィルムが、前記ポリアミド榭脂からなる外層、前記接着性榭脂からなる中間層、及び前記ヒートシール性榭脂からなる内層の 3層のみ力もなるものである請求項 7記載の収縮性積層フィルムの製造方法。