WO2006010661A1 - Haut- und/oder haarmittel enthaltend verbindungen zur steigerung der hautbräunung - Google Patents

Haut- und/oder haarmittel enthaltend verbindungen zur steigerung der hautbräunung Download PDF

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WO2006010661A1
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hair
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cosmetic
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PCT/EP2005/052493
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Rainer Wolber
Karen Tom Dieck
Cathrin Scherner
Kathrin Schlenz
Inge Kruse
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Beiersdorf Ag
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Definitions

  • the present invention relates to compositions for use on the skin and / or the hair, in particular for increasing the skin tanning and the melanin synthesis in the skin or the hair.
  • the invention comprises cosmetic or dermatological preparations containing these compounds.
  • the use of the preparations leads to the induction and intensification of the natural tanning mechanisms of the skin, to intensify the hair color and thus also to an increase of the skin or hair protection.
  • UVC range rays having a wavelength less than 290 nm
  • UVB range rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB range, cause erythema , a simple sunburn or even more or less severe burns on the skin.
  • UVA range it is important to have available filter substances, since even its rays can cause damage.
  • UVA radiation has been shown to cause damage to the connective tissue's elastic and collagenous fibers, prematurely aging the skin, and to be the cause of many phototoxic and photoallergic reactions.
  • the harmful influence of UVB radiation can be amplified by UV-A radiation.
  • UVA radiation can also cause skin damage by, among other things, damaging the skin's own keratin or elastin. As a result, elasticity and water storage capacity of the skin are reduced, ie the skin becomes less supple and tends to wrinkle. This type of wrinkling is also called light-induced skin aging designated.
  • the strikingly high prevalence of skin cancer in areas of strong solar irradiation shows that apparently damage to the genetic information in the cells is also caused by sunlight.
  • the UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products intervene in the skin metabolism.
  • photochemical reaction products are radii compounds, e.g. Hydroxyl radicals.
  • Undefined radical photoproducts which are formed in the skin itself, may also show uncontrolled sequelae due to their high reactivity.
  • singlet oxygen a non-radically excited state of the oxygen molecule can occur upon UV irradiation, as well as short-lived epoxides and many others.
  • Singlet oxygen for example, is distinguished from the normally present triplet oxygen (free-radical ground state) by increased reactivity.
  • reactive (radical) triplet states of the oxygen molecule are significantly involved in the oxidative damage of various skin structures in the light-induced skin aging (including wrinkling).
  • UV radiation counts as ionizing radiation.
  • ionic species may also be formed on exposure to UV radiation, which in turn may oxidatively intervene in the biochemical processes.
  • the pigmentation of human skin is essentially effected by the presence of melanin.
  • Melanin and its breakdown products (melanoids), carotene, the degree of perfusion and the nature and thickness of the stratum corneum and other skin layers leave skin shades practically white (with reduced filling or in the absence of the blood vessels) or yellowish over light brown-reddish, bluish to brown different nuances and finally appear almost black.
  • the individual skin regions show different depth of color due to different amounts of melanin.
  • melanin protects the skin from penetrating UV radiation.
  • the number of melanin granules produced in the melanocytes determines whether they are light or dark skinned.
  • melanin is also found in the stratum spinosum and even in the stratum corneum. It attenuates UV radiation by up to about 90% before it reaches the corium.
  • Melanocytes contain as characteristic cell organelles melanosomes, in which the melanin is formed. Among other things, upon excitation by UV radiation melanin is increasingly formed. This is transported via the living layers of the epidermis (keratinocytes) ultimately in the horny layer (corneocytes) and causes the more or less pronounced brownish to brown-black skin color. Melanin is formed as the final stage of an oxidative process in which tyrosine, with the participation of the enzyme tyrosinase, is converted into the brown to brown-black eumelanins (DHICA- and DHI-melanin) or, with the participation of sulfur-containing compounds, into reddish phaeomelanin via several intermediates.
  • DHICA- and DHI-melanin brown to brown-black eumelanins
  • DHICA and DHI melanin are produced via the common intermediates dopaquinone and dopachrome. The latter is reacted, sometimes involving other enzymes, either in indole-5,6-quinone carboxylic acid or in indole-5,6-quinone, resulting in the two mentioned eumelanins.
  • the development of phaeomelanin occurs inter alia via the intermediates dopaquinone and cysteinyldopa.
  • the function of melanin and its precursors as a natural UV filter to protect against harmful UV rays and the antioxidant function of melanin as a protection against reactive Oxygen species (oxidative stress), which can be caused by solar radiation among others, are very important for the skin, including homeostasis, prevention of skin aging, prevention of sunburn, etc.
  • Oxygen species Oxygen species
  • an agent in particular a cosmetic or dermatological preparation, which enhances the natural tanning of the skin by increasing melanin synthesis and at the same time leads to increased skin protection.
  • the following skin types are usually distinguished:
  • Skin type I never tans, always gets a sunburn.
  • Skin type II hardly tans, easily gets sunburned.
  • Skin type III tans well on average.
  • Skin type IV tans easily and persistently, almost never gets sunburned.
  • Skin type V Dark, often almost black, skin never gets sunburned.
  • the object of the present invention is therefore also to provide preparations which do not have the disadvantages of make-up tanning preparations.
  • Artificial skin tanning can be effected by cosmetic or medical means, whereby essentially the following approaches play a role: Carotene is stored in the subcutaneous adipose tissue by regular intake of carotene preparations, the skin gradually turns orange to yellow-brown.
  • the staining can also be done by way of chemical modification of the skin's hom für with so-called self-tanning preparations.
  • the most important active ingredient is dihydroxyacetone (DHA).
  • DHA dihydroxyacetone
  • the skin tanning achieved in this way is not washable and is only removed with the normal desquamation of the skin (after approx. 10-15 days).
  • Dihydroxyacetone can be referred to as ketotriose and reacts as reducing sugar with the amino acids of the skin or the free amino and imino groups of keratin via a series of intermediates in the sense of a Maillard reaction to brown-colored substances, so-called melanoids, which occasionally also be called melanoidins.
  • a particular disadvantage of tanning with dihydroxyacetone is that the skin tanned with it is not protected against sunburn in contrast to "tanned" skin.
  • dihydroxyacetone splits off formaldehyde, in particular under the influence of ultraviolet radiation, albeit in mostly small amounts. It was therefore an urgent need to have ways in which the decomposition of dihydroxyacetone can be effectively counteracted.
  • Proopiomelanocortin POMC
  • NDP neuropeptide-like substance
  • progeny of Proopiomelanocortin (POMC) as aMSH POMC
  • synthetic variants such as NDP
  • these hormones can generally be used to tan, their use in cosmetics is unavoidable because it is clearly a pharmacologically active substance (hormone) that should not be widely used without a medical indication.
  • the hair is divided into the protruding from the skin hair shaft and extending into the subcutis, oblique hair root, whose layers correspond approximately to those of the epidermis.
  • the thickened lower root end, the hair bulb sits on a vascular connective tissue pin, the hair papilla, protruding into it (both as hair growth).
  • the melanin is formed in the melanocytes, cells that occur in the hair bulb associated with the keratinocytes of the hair mark.
  • Melanocytes contain as characteristic cell organelles melanosomes, in which the melanin is formed. This is transferred via the long dendrites of the melanocytes into the keratinocytes of the precortical matrix and causes the more or less pronounced blonde to brown-black hair color.
  • DHICA- and DHI-melanin are formed as the final stage of an oxidative process in which tyrosine is converted with the participation of the enzyme tyrosinase via several intermediates to the brown to brown-black eumelanins (DHICA- and DHI-melanin) or with the participation of sulfur-containing compounds to the reddish phaeomelanin.
  • DHICA and DHI melanin are produced via the common intermediates dopaquinone and dopachrome. The latter is reacted, sometimes involving other enzymes, either in indole-5,6-quinone carboxylic acid or in indole-5,6-quinone, resulting in the two mentioned eumelanins.
  • the development of phaeomelanin occurs inter alia via the intermediates dopaquinone and cysteinyldopa. Cysteine is additionally required if the Phaeomelanin for blonde and reddish hair is to arise.
  • Eumelanin is the black and brown pigment. It mainly matters about the color depth of the hair. In brown and black hair it occurs in clearly recognizable gromchen.
  • Phaeomelanin is the red pigment. It is responsible for blond, blonde and red hair. This melanin is much finer and smaller in structure. The different proportions of the melanin types give rise to the different hair colors:
  • Blond hair contains little eumelanin and a lot of phaeomelanin.
  • Red hair also has little eumelanin and a lot of phaeomelanin.
  • This process is usually insidious. It starts at the temples and then expands to the entire head hair. Afterwards it gets the beard and the eyebrows. Finally, all the hair in the body is gray.
  • gray hair is called Canities.
  • Premature graying from the age of 20, is also called Canities praecox.
  • the canary symptomatica, or symptomatic graying of the hair can have different causes. This includes:
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • the developer components are usually primary aromatic amines having a further free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-amino-pyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof used.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular ⁇ -naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2 , 4-diaminophenoxyethanol, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol and 5-methylresorcinol.
  • oxidation dyes Although intensive dyeings with good fastness properties can be obtained with oxidation dyes, the development of the color is generally carried out under the influence of oxidizing agents such. H 2 O 2 , which in some cases may result in damage to the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of
  • Oxidation dye precursors sometimes have a sensitizing effect in persons with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage lies in the fact that the dyes often have only insufficient fastness properties.
  • Object of the present invention is to improve the autonomous melanin production of the hair, but without the use of colorants and in particular oxidizing agents such.
  • the funds should have no or only a very low sensitization potential.
  • the invention comprises the use of such agents, in particular for increasing the skin tan or melanin synthesis in the skin or the hair.
  • agents for use on the skin and / or the hair in particular cosmetic or dermatological preparations containing one or more compounds or derivatives thereof selected from the group
  • Suitable compounds are all compounds of the structures listed above, which can be selected and combined by those skilled in the respective groups.
  • the skin's own melanin and its precursors have various functions, such as 'detoxification' of toxic substances / drugs, and the function of melanin as a natural UV filter to protect against harmful UV rays and the antioxidant function of melanin as a protection against reactive Oxygen species (oxidative stress), which can be caused by solar radiation among others, are very important for the skin, which is also important in terms of homeostasis, prevention of skin aging, prevention of sunburn, etc.
  • oxidative stress reactive Oxygen species
  • the compounds according to the invention are suitable for intensifying the physiological tanning of the skin via an increased melanin synthesis and thus also for increasing the self-protection of the skin.
  • a significant advantage is that this physiological browning is achieved without having to expose the natural solar radiation with its harmful effects on the skin or this is necessary only in a relatively small extent to achieve the desired tanning.
  • uneven skin pigmentation (“uneven skin tone") is also compensated, with the advantage that the appearance of the skin appears more uniform, which is particularly desirable for senile skin (age spots), melasma and postinflammatory hyperpigmentation.
  • the invention therefore preferably cosmetic or dermatological preparations containing compounds of the invention, as defined above.
  • the agents in polymer matrices, in a skin and / or wound dressing, a plaster, a cloth or Päd, a spray or in a textile can be used.
  • the invention also relates to the use of the administration forms and preparations prepared in this way.
  • phytofluene y j T'. ⁇ . ⁇ '.H. ⁇ - hexahydro- ⁇ ⁇ -carotene
  • ⁇ -carotene T.Z'. ⁇ . ⁇ '-tetrahydro-v ⁇ ⁇ -carotenes
  • compounds are preferably used which can be selected from the group neurosporin, 7,8-dihydro- ⁇ , ⁇ -carotenes, the structure
  • a melanogenesis assay was performed after 3 days incubation of primary normal human melanocytes with test substance versus control.
  • melanogenesis assay was performed after 3 days of incubation of primary normal human melanocytes with test substance against control.
  • compositions as a cosmetic or dermatological preparation is also a polymer matrix, a skin and / or wound dressing, a plaster, a cloth or Päd, a spray, a pen or textiles, such as bandages or bath textiles to ensure continuous tanning , favors as inventive agent. It is advantageous for bandages equipped with the compounds according to the invention that, during the wearing time of the bandage, the underlying skin undergoes the same degree of browning as the uncovered skin.
  • the compounds of the invention in topically applied means, in particular cosmetic or dermatological preparations, lead to the induction of pigmentation of the skin.
  • the melanogenesis is increased, it creates more melanin in the skin, the skin is thus browner and the self-protection of the skin is physiologically increased.
  • the compounds according to the invention in suitable formulations lead to an intensification of the hair color, whereby a natural graying of the hair can be avoided and even reversed.
  • the activation of the skin's own tanning and the intensification of hair coloring can of course be done with and without the participation of UV light.
  • the compounds according to the invention are also distinguished, inter alia, by the fact that they-for example after topical application-induce the formation of skin-own pigments in the skin, increase melanin synthesis and in this way produce an intensified tanning of the skin. They are harmless to health, not irritating and easy to handle, and the resulting color naturally corresponds to the natural healthy skin color.
  • the tanning obtained is - as it corresponds to the natural tanning - lightfast and not washable.
  • Another advantage of the present invention arises from the protective properties of natural melanin formed in the skin.
  • these functions of melanin are very important for the skin, i.a. in terms of homeostasis, prevention of skin aging, and the like:
  • Melanin acts as a natural UV filter to protect against harmful UV rays and, moreover, as an antioxidant to protect against reactive oxygen species (oxidative stress) that may be caused, inter alia, by sun exposure.
  • compositions according to the invention induce the formation of skin and hair-specific pigments in the skin and hair, intensify the existing natural and / or artificial tanning of the skin, compensate for uneven pigmentation of the skin, intensify natural hair coloring and let the skin tan as well as the hair coloring last longer.
  • the formulations according to the invention are extremely satisfactory preparations in all respects, which are distinguished by a uniform coloring effect. It was not foreseeable for the person skilled in the art that the formulations according to the invention
  • ⁇ have better sensory properties, such as skin and hair dispersibility or ability to penetrate the skin, and ⁇ would offer a better / risk-free self-protection of the skin and hair (against UV radiation) than the cosmetic preparations of the prior art.
  • the formulations according to the invention surprisingly exhibit no hormone effects.
  • the content of compounds (I) to (VIII) is between 0.0001 and 30% by weight, advantageously between 0.001 and 10% by weight, particularly advantageously between 0.02 and 2% by weight, based in each case on the total weight of the compositions, preferably the cosmetic preparations.
  • a cosmetic and / or dermatological formulation according to the invention these may be composed as usual and used in particular for the treatment and care of the skin and / or hair, as a make-up product in decorative cosmetics or as sunscreen or so-called pre- or aftersun preparation. Accordingly, depending on their structure, the formulations according to the invention can be used, for example, as skin protection cream, face cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutrient cream, day cream or night cream, etc.
  • the compound or compounds according to the invention in encapsulated form, for example in collagen matrices and other conventional encapsulation materials, for example cyclic oligosaccharides (especially alpha, beta, HPbeta, random Me beta, gamma cyclodextrin), wherein, according to the chemical properties of the compounds according to the invention known to the person skilled in the art, alpha, beta or gamma cyclodextrins are used as the encapsulation material.
  • cyclodextrin scaffold acts as a host molecule and the active ingredient of the present invention acts as a guest molecule.
  • active ingredient e.g., water
  • the molecular adduct then precipitates as a solid and can be subjected to the usual purification and treatment steps.
  • cyclodextrin-guest complexes in an appropriate solvent eg, water
  • compositions according to the present invention contain one or more medicaments in effective concentration.
  • medicaments for a clear distinction between cosmetic and medical application and corresponding products, reference is made to the statutory provisions of the Federal Republic of Germany (for example the Cosmetics Ordinance, Food and Medicinal Products Act).
  • the formulations according to the invention are also very particularly suitable for combinations with active ingredients which positively influence the condition of the skin.
  • active substances have a positive influence on the aging skin, which reduces the development of wrinkles or even existing wrinkles.
  • biochinones in particular ubiquinone Q10, creatine, creatinine, camitin, biotin, isoflavone, cardiolipin, lipoic acid, liponamide, folic acid and its derivatives, niacin and its derivatives (especially niacinamide), arctiin, anti freezing proteins, hops and hop-malt extracts.
  • formulations are particularly suitable, active ingredients to support the skin functions in dry skin, such as vitamin C, biotin, carnitine, creatine, propionic acid, green tea extracts, eucalyptus oil, urea and mineral salts such.
  • active ingredients to support the skin functions in dry skin such as vitamin C, biotin, carnitine, creatine, propionic acid, green tea extracts, eucalyptus oil, urea and mineral salts such.
  • B NaCl, marine minerals and osmolytes such. As taurine, inositol, betaine, quaternary ammonium compounds to use.
  • agents such as sericosides, various extracts of licorice, licochalcone, especially licochalcone A, silymarin, silyphos, dexpanthenol, inhibitors of prostaglandin metabolism, in particular cyclooxygenase and leukotriene metabolism, in particular the 5-lipoxygenase, but also the 5-lipoxvgenase inhibitor protein , FLAP.
  • modulators of pigmentation also proved to be advantageous.
  • agents that reduce the pigmentation of the skin and thus lead to a cosmetically desired lightening of the skin and / or reduce the occurrence of age spots and / or lighten existing age spots examples include tyrosine sulfate, dioic acid ( ⁇ -hexadecene-1,16-dicarboxylic acid and lipoic acid and liponamide, various extracts of licorice, kojic acid, hydroquinone, arbutin, alpha-arbutin, deoxyarbutin, fruit acids, in particular alpha-hydroxy acids (AHAs).
  • AHAs alpha-hydroxy acids
  • the formulations of the invention proved to be excellent combination partners for other active ingredients which bring about increased or faster tanning of the skin (advanced glycation) end products (AGE ), Lipofuscins, nucleic acid oligonucleotides, dihydroxyacetone, erythrulose, purines and pyrimidines, NO-releasing substances, either with or without the influence of UV light.
  • Particularly preferred are those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen.
  • these may additionally contain at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micropigment.
  • cosmetic and dermatological preparations according to the invention are able to bring about a temporal prolongation of the natural tanning.
  • cosmetic and dermatological formulations according to the invention are able to serve for the treatment of hypopigmentations (vitiligo, uneven pigmentation in aging skin, etc.).
  • Moisturizers are substances or mixtures of substances which give cosmetic or dermatological preparations the property of reducing the moisture release of the horny layer (also called transepidermal water Ipss (TEWL)) after application or spreading on the skin surface and / or hydrating the horny layer positively to influence.
  • TEWL transepidermal water Ipss
  • moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid and urea. Furthermore, it is particularly advantageous to use polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides. Hyaluronic acid and / or a fucose-rich polysaccharide, for example, which are filed in the Chemical Abstracts under the registration number 178463-23-5 and z. B. under the name Fucogel®1000 by the company SOLABIA S.A. is available.
  • Glycerol can be used as a moisturizer in the context of the present application in the range of 0.05-30% by weight, more preferably 1-10%.
  • antioxidants in the preparations according to the invention are generally preferred. According to the invention, all antioxidants which are suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
  • antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, phenylalanine, tryptophan) and their derivatives (in particular N-acetyl-tyrosine, N-acetyl-phenylalanine), imidazoles (eg urotinic acid) and their derivatives Derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-camosine, L-camosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and their derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, gluta
  • amino acids eg glycine, histidine,
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably from 0.001 to 30% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, based on the total weight of the agents the preparation. If vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s), it is advantageous to choose their respective concentrations from the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation. If vitamin A or vitamin A derivatives, or carotenes or derivatives thereof, are the antioxidant (s), it is advantageous to add their respective concentrations from the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • Cosmetic or dermatological formulations in the sense of the present invention may preferably contain, in addition to one or more oil phases, additionally one or more water phases and, for example, in the form of W / O, O / W, W / O / W or O /.
  • W / O emulsions are present.
  • Such emulsions may preferably also be a microemulsion, a Pickering emulsion or a sprayable emulsion.
  • formulations according to the invention may also advantageously be in the form of oil-free preparations, such as, for example, gels, or as anhydrous preparations.
  • the formulations according to the invention may also advantageously contain dihydroxyacetone or nut extracts as well as other substances which are intended to obtain or produce the tan or to additionally strengthen it.
  • Dihydroxyacetone is then preferably used in a concentration of 0.1-10% by weight, more preferably in the range of 0.5-5% by weight.
  • the lipid phase of the emulsions according to the invention can advantageously be selected from the following substance group: mineral oils, mineral wax oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably ruby oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably
  • Esters of fatty acids with lower C-number alcohols e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of from 3 to 30 carbon atoms, from the group consisting of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 up to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, eg Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides may be advantageously selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil, and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous if necessary be waxes, such as cetyl palmitate, use as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil phase is selected from the group 2-ethylhexyl advantageous, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 2- i5-alkyl benzoate, caprylic-capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • Particularly advantageous are mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and 2-Ethylhexylisostea ⁇ rat, mixtures of C 12 -is-alkyl benzoate and Isotridecylisononanoat and mixtures of Ci 2 - 1 5-alkyl benzoate, 2-Ethylhexylisostearat and Isotridecylisononanoat.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene are advantageously to be used in the context of the present invention.
  • the oil phase may further comprise a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane
  • silicone oils are also advantageous in the context of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • mixtures of cyclomethicone and isotridecyl isononanoate, of cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate are particularly advantageous.
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously contains
  • Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products , furthermore low-C alcohols, for example ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and, in particular, one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for example hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopols, for example Carbopols of types 980 , 98
  • UV filter substances can be added to the preparation according to the invention.
  • Preferred inorganic pigments are metal oxides and / or other water-insoluble or insoluble metal compounds, in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (eg Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon ( SiO 2 ), manganese (for example MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (for example Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides and the barium sulfate (BaSO 4 ).
  • the pigments can also be used advantageously in the form of commercially available oily or aqueous predispersions.
  • dispersants and / or solubilizers can be added to these predispersions.
  • the pigments can advantageously be surface-treated ("coated"), in which case, for example, a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character is to be formed or is to be retained.
  • This surface treatment can consist of using a thin film according to processes known per se hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer.
  • the various surface coatings may also contain water for the purposes of the present invention.
  • Inorganic surface coatings in the context of the present invention may consist of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum hydroxide Al (OH) 3 , or Alumina hydrate (also: alumina, CAS No .: 1333-84-2), sodium hexametaphosphate (NaPO 3 ) 6 , sodium metaphosphate (NaPO 3 ) ,,, silicon dioxide (SiO 2 ) (also: silica, CAS No .: 7631- 86-9), or iron oxide (Fe 2 O 3 ).
  • Al 2 O 3 aluminum oxide
  • Al (OH) 3 aluminum hydroxide Al
  • Alumina hydrate also: alumina, CAS No .: 1333-84-2
  • sodium hexametaphosphate (NaPO 3 ) 6 sodium metaphosphate
  • SiO 2 silicon dioxide
  • silica also: silica, CAS No .: 7631- 86-9
  • iron oxide Fe 2 O 3
  • Organic surface coatings for the purposes of the present invention may consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: Dimethicone), methyl polysiloxane (Methicone), Simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane having an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane Units and silica gel) or alginic acid.
  • These organic surface coatings may be present alone, in combination and / or in combination with inorganic coating materials.
  • Zinc oxide particles which are suitable according to the invention and predispersions of zinc oxide particles are obtainable from the following companies under the following commercial names:
  • Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available from the following companies under the following trade names:
  • UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoylmethane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which has been sold by Givaudan under the trademark Parsol ® 1789 and sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020.
  • Advantageous further UV filter substances in the context of the present invention are sulfonated, water-soluble UV filters, such as.
  • 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene-bis) (7,7-dimethyl-2-) oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid
  • its salts especially the corresponding 10-sulfato compounds, in particular the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt
  • benzene-1, Benzo-1,4-di (2-oxo-3-bomylidenemethyl-10-sulfonic acid has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (see, for example, 4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid). CAS No. 90457-82-2) and is obtainable, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers such as. B. 4- (2-oxo-3-bomyliden- methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomyiidenmethyl) sulfonic acid and salts thereof.
  • Advantageous UV filter substances for the purposes of the present invention are also so-called broadband filters, i. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, triazine derivatives, such as, for example, triazine derivatives.
  • Diethylhexylbutylamidotriazone (INCI: diethylhexylbutamidotriazone), which is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3V;
  • An advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is also the 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, 1, SS-tetramethylbuty-O-phenol) which is available under the Trade name Tinosorb® M is available from CIBA-Chemikalien GmbH.
  • Advantageous broadband filter in the context of the present invention is also the 2- (2H-benzotriazole) -ylH-methyl-ep-methyl-S-ti.SSS-tetramethyl-i-KtrimethylsilylJoxyldi- siloxanyl] propyl] phenol (CAS no. No. 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is available under the trade name Mexoryl® XL from Chimex.
  • the other UV filter substances can be oil-soluble or water-soluble.
  • Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances in the sense of the vorlie ⁇ invention are, for. B .:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably (2- ethylhexyl) 4- (dimethylamino) benzoate, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • Advantageous water-soluble filter substances are z. B .:
  • Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidenme- thyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) sulfonic acid and their
  • a further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, obtainable (octocrylene) from BASF under the name Uvinul ® N 539th
  • Particularly advantageous preparations in the context of the present invention which are distinguished by a high or very high UV-A and / or UV-B protection, preferably contain, in addition to the filter substance (s) according to the invention further UV-A and / or broadband filters, especially dibenzoylmethane derivatives [for example, the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane] J phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or its salts, the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene and / or its salts and / or 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy ] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1 J 3 J 5-triazine J each individually or in any
  • benzoxazole derivatives such as, in particular, 2,4-bis [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1 , 3,5-triazine with CAS No. 288254-16-0, which is available, for example, under the trade name Uvasorb® K2A, and hydroxybenzophenones, in particular the 2- (4'-diethylamino-2'-hydroxybenzoyl) - benzoeklarhexylester or Aminobenzophenone, which is available under the Uvinul A Plus.
  • 2,4-bis [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1 , 3,5-triazine with CAS No. 288254-16-0 which is available, for example
  • UV filters which can be used in the context of the present invention is of course not intended to be limiting.
  • the preparations according to the invention contain the substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range, in a total amount of, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the preparations, kos ⁇ provide metic preparations that protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreen for the hair.
  • formulations according to the invention may advantageously, though not necessarily, also be used in combination with UV radiation, whether with artificially produced or natural ultraviolet rays, for example to increase the natural tanning or else to achieve a particularly long-lasting tanning.
  • the cosmetic and dermatological formulations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the use of the agent according to the invention, in particular a cosmetic and / or dermatological preparation, is preferred
  • aqueous system as an aqueous system and / or surfactant preparation for cleansing and care of the skin and / or the hair
  • the compounds according to the invention may likewise be part of a polymer matrix, a skin and / or wound dressing, a plaster, a cloth or pad, a spray or applied to or in textiles, such as bandages or bath textiles.
  • the incorporation of the compounds in polymer matrices such as polyurethane matrices, easily possible.
  • the compounds can be delivered from the matrix to the skin or hair, where they allow their beneficial properties.
  • the compounds can penetrate the skin and provide the desired protection, care or tanning effect.
  • An application as a spray is also preferred, since here the compounds must be mixed only with suitable aerosols or gases.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Anwendung auf der Haut oder dem Haar enthaltend Verbindungen zur Steigerung der Hautbräunung sowie der Melanin- Synthese in der Haut oder dem Haar. Insbesondere umfasst die Erfindung kosmetische oder dermatologische Zubereitungen. Die Verwendung der Zubereitungen führt zur Induktion und Intensivierung der Bräunungsmechanismen der Haut, zur Intensivierung der Haarfarbe und damit auch zu einer Steigerung des Haut- oder Haareigenschutzes.

Description

Haut- und/oder Haarmittel enthaltend Verbindungen zur Steigerung der
Hautbräu π u ng
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Anwendung auf der Haut und/oder dem Haar, insbesondere zur Steigerung der Hautbräunung sowie der Melanin-Synthese in der Haut oder dem Haar. Insbesondere umfasst die Erfindung kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend diese Verbindungen. Die Verwendung der Zubereitungen führt zur Induktion und Intensivierung der natürlichen Bräunungsmechanismen der Haut, zur Intensivierung der Haarfarbe und damit auch zu einer Steigerung des Haut- oder Haareigenschutzes.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der so genannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem so genannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen auf der Haut.
Zum Schütze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den so genannten UVA-Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, dass UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern lässt, und dass sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluss der UVB- Strahlung kann durch UV-A-Strahlung verstärkt werden.
UVA-Strahlung kann ferner Hautschädigungen hervorrufen, indem u. a. das hauteigene Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspei¬ chervermögen der Haut reduziert, d.h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Diese Art der Faltenbildung wird auch als lichtbedingte Hautalterung bezeichnet. Die auffallend hohe Hautkrebshäufigkeit in Gegenden starker Son¬ neneinstrahlung zeigt, dass offenbar auch Schädigungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht hervorgerufen werden.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen. Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radi¬ kalische Verbindungen, z.B. Hydroxylradikale. Auch Undefinierte radikalische Photopro¬ dukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Auch Singulettsauerstoff, ein nicht radikalisch angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele Andere. Singulettsauerstoff beispiels¬ weise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls. Derartige Vorgänge sind über oxidative Schädigung verschiedener Hautstrukturen ganz wesentlich an der lichtbedingten Hautalterung (u.a. Faltenbildung) beteiligt.
Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, dass auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxi- dativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.
Die Pigmentierung der menschlichen Haut wird im wesentlichen durch die Gegenwart von Melanin bewirkt. Melanin und dessen Abbauprodukte (Melanoide), Carotin, der Durchblutungsgrad sowie die Beschaffenheit und Dicke des stratum corneum und an¬ dere Hautschichten lassen Hautfarbtöne von praktisch weiß (bei verringerter Füllung oder bei Fehlen der Blutgefäße) oder gelblich über hellbraun-rötlich, bläulich bis braun verschiedener Nuancen und schließlich beinahe schwarz erscheinen. Die einzelnen Hautregionen zeigen aufgrund unterschiedlicher Melanin-Mengen unterschiedliche Tiefe der Farbtönung.
Das natürliche Melanin schützt die Haut vor eindringender UV-Strahlung. Die Anzahl der in den Melanocyten produzierten Melanin-Granula entscheidet über Hell- oder Dunkelhäutigkeit. Bei starker Pigmentierung (z.B. bei Farbigen, aber auch bei Hellhäu- tigen nach längerer UV-Bestrahlung) ist Melanin auch im stratum spinosum und sogar im stratum corneum festzustellen. Es schwächt die UV-Strahlung um bis zu ca. 90%, bevor diese das Corium erreicht.
Melanozyten enthalten als charakteristische Zellorganellen Melanosomen, in denen das Melanin gebildet wird. Unter anderem bei Anregung durch UV-Strahlung wird verstärkt Melanin gebildet. Dieses wird über die lebenden Schichten der Epidermis (Keratinozyten) letztlich in die Hornschicht (Corneozyten) transportiert und ruft die mehr oder weniger ausgeprägte bräunliche bis braun-schwarze Hautfarbe hervor. Melanin wird als Endstufe eines oxidativen Prozesses gebildet, in welchem Tyrosin unter Mitwirkung der Enzyms Tyrosinase über mehrere Zwischenstufen zu den braun bis braun-schwarzen Eumelaninen (DHICA- und DHI-Melanin) bzw. unter Beteiligung von schwefelhaltigen Verbindungen zum rötlichen Phäomelanin umgewandelt. DHICA- und DHI-Melanin entstehen über die gemeinsamen Zwischenstufen Dopachinon und Dopachrom. Letzteres wird, teilweise unter Beteiligung weiterer Enzyme, entweder in lndol-5,6-Chinon-Carbonsäure oder in lndol-5,6-Chinon umgesetzt, woraus die beiden genannten Eumelanine entstehen. Die Entstehung von Phäomelanin läuft unter anderem über die Zwischenprodukte Dopachinon und Cysteinyldopa.
Neben verschiedenen Funktionen des hauteigenen Melanins, wie beispielsweise "Entgiftung'VBindung von toxischen Substanzen/Pharmaka usw., ist die Funktion von Melanin und seinen Vorstufen als natürlicher UV-Filter zum Schutz vor schädigenden UV-Strahlen sowie die Antioxidansfunktion von Melanin als Schutz vor reaktiven Sauerstoffspezies (oxidativem Stress), die unter anderem durch Sonnenstrahlung auftreten können, für die Haut sehr wichtig. Dies auch in Bezug auf die Homöostase, Vermeidung von Hautalterung, Vermeidung von Sonnenbrand usw. Somit sollte sich nicht nur ein kosmetischer Nutzen im Sinne einer verstärkten Bräunung durch die gesteigerte Melanin-Synthese in der Haut nach topischer Applikation von die Melanogenese steigernder Verbindungen ergeben sondern auch ein zusätzlicher Schutz durch die verschiedenen Schutzleistungen von Melanin und seinen Vorstufen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher ein Mittel, insbesondere eine kosmetische oder dermatologische Zubereitung, zur Verfügung zu stellen, die die natürliche Bräunung der Haut durch gesteigerte Melanin-Synthese verstärkt und gleichzeitig zu einem gesteigerten Hauteigenschutz führt. Je nach Lichtempfindlichkeit werden in der Regel folgende Hauttypen unterschieden:
Hauttyp I bräunt nie, bekommt immer einen Sonnenbrand. Hauttyp Il bräunt kaum, bekommt leicht einen Sonnenbrand. Hauttyp III bräunt durchschnittlich gut.
Hauttyp IV bräunt leicht und anhaltend, bekommt fast nie Sonnenbrand. Hauttyp V dunkle, oft fast schwarze Haut, bekommt nie Sonnenbrand.
Die natürliche Abschirmung der schädlichen UV-Strahlung ist ein handfester Vorteil der natürlichen Hautbräunung. Seit einigen Jahrzehnten gilt darüber hinaus eine „gesunde" Hautfarbe als Zeichen von insbesondere sportlicher Aktivität und wird daher von einer breiten Verbraucherschicht als erstrebenswert erachtet. Vertreter der Hauttypen I und II, die sich einer solchen Hauttönung erfreuen wollen, sind daher ohnehin auf selbstbräunende Präparate angewiesen. Aber auch Vertreter des Hauttyps III, die sich nicht allzu sehr den Risiken des Sonnenbades aussetzen und trotzdem gebräunt aus¬ sehen wollen, sind dankbare Zielgruppen für selbstbräunende Zubereitungen.
Die einfachste Art und Weise, seiner Haut einen braunen Farbton zu verleihen, ist das Auftragen entsprechend gefärbter Schminken oder Make-up-Präparate. Allerdings wer¬ den selbstverständlich nur solche Körperpartien angefärbt, die von den farbigen Präpa¬ raten überdeckt werden. Mit Hilfe abwaschbarer Make-up-Präparate kann eine leichte Hauttönung erzielt werden (z.B. Extrakte aus frischen grünen Walnussschalen, Henna). Ein Nachteil der Schminken ist deshalb die zeitraubende Prozedur des Auftragens. Ferner nachteilig ist, dass sie stark auf Textilien wie Hemdkragen oder Blusen abfärben. Darüber hinaus können die verschiedenen Farbstoffe unterschiedliche allergene Potenz aufweisen und sogar hautirritierend wirken.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher auch, Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Nachteile von Schmink-Bräunungszubereitungen nicht aufweisen.
Künstliche Hautbräunung lässt sich auf kosmetischem bzw. medizinischem Wege bewirken, wobei im wesentlichen folgende Ansätze eine Rolle spielen: Durch regelmäßige Einnahme von Carotin-Präparaten wird Carotin wird im Unterhaut- Fettgewebe gespeichert, die Haut färbt sich allmählich orange bis gelbbraun.
Die Anfärbung kann auch auf dem Wege der chemischen Veränderung der Homschicht der Haut mit so genannten selbstbräunenden Zubereitungen erfolgen. Wichtigster Wirkstoff ist das Dihydroxyaceton (DHA). Die auf diese Weise erzielte Hautbräunung ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Abschuppung der Haut (nach ca. 10- 15 Tagen) entfernt. Dihydroxyaceton kann als Ketotriose bezeichnet werden und rea¬ giert als reduzierender Zucker mit den Aminosäuren der Haut bzw. den freien Amino- und Imino-Gruppen des Keratins über eine Reihe von Zwischenstufen im Sinne einer Maillard-Reaktion zu braungefärbten Stoffen, so genannten Melanoiden, welche gele¬ gentlich auch Melanoidine genannt werden.
Ein besonderer Nachteil der Bräunung mit Dihydroxyaceton liegt darin, dass die mit ihm gebräunte Haut im Gegensatze zu „sonnengebräunter" Haut nicht gegen Sonnenbrand geschützt ist.
Ein weiterer Nachteil von Dihydroxyaceton besteht darin, dass es, insbesondere unter dem Einfluss ultravioletter Strahlung, wenn auch in meist geringen Mengen, Formalde¬ hyd abspaltet. Es war daher ein dringender Bedarf Wege aufzuweisen, auf weichen der Zersetzung von Dihydroxyaceton wirksam begegnet werden kann.
Die DE 10212865 beschreibt kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend 9-Retinal und/oder 9-Retinal-alkanolamin Schiffsche Base. Die Verwendung dieser Zubereitungen führt zur Induktion und Intensivierung der Bräunungsmechanismen der Haut und zur Intensivierung der Haarfarbe.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher auch Alternativen zu den aus dem Stand der Technik bekannten Selbstbräunungsmittel zu finden, die insbesondere keine nachteiligen Eigenschaften aufweisen wie sie bei DHA bekannt sind.
Die Anfärbung durch Selbstbräuner erfolgt ohne Sonnenlichteinwirkung. Im Gegensatz dazu werden auch so genannte „Pre-Tan-Produkte" oder „Tan-Promoter" angeboten, die vor der Sonnenbestrahlung aufgetragen werden müssen. In der Sonne tritt dann eine Vergilbung dieser Zubereitungen ein, die zu einer leichten Braungelb-Färbung der Oberhaut führen soll, welche die „Sonnenbräune" zusätzlich verstärkt. Eine weitere, von UV-Licht ebenfalls völlig unabhängige Art der künstlichen Bräunung kann durch die Hormone herbeigeführt werden, die im Körper auch infolge (natürlicher) UV-Bestrahlung üblicherweise freigesetzt werden und die Melanozyten letztlich zur Melanin-Synthese anregen. Zu nennen wären in diesem Zusammenhang beispielsweise Abkömmlinge von Proopiomelanocortin (POMC) wie aMSH und synthetische Varianten (wie NDP), die zum Teil weitaus höhere Aktivität als das natürliche aMSH aufweisen. Zwar kann durch diese Hormone grundsätzlich eine Bräunung herbeigeführt werden, jedoch verbietet sich ihr Einsatz in Kosmetika, da es sich eindeutig um pharmakologisch wirkende Substanzen (Hormone) handelt, welche nicht ohne medizinische Indikation breit eingesetzt werden sollten.
Den Nachteilen des Standes der Technik abzuhelfen, war ebenso Aufgabe der vorlie¬ genden Erfindung.
In der Kosmetik ist neben der Hautgesundheit und der Hautpflege auch die Haarpflege ein äußerst intensiv erforschter Bereich.
Haar ist das aus Hörn bestehende, fadenförmige, fast universelle (an Handflächen, Fußsohlen, Streckseiten der Zehen-, Fingerendglieder fehlende) Hautanhangsgebilde; unterschieden als Langhaar (die Kopf-, Bart-, Achsel-, Schamhaare = Capilli, Barba, Hirci bzw. Pubes; beim Mann auch Brusthaar), Kurz-, Borstenhaar (Supercilia, Cilia, Vibrissae, Tragi) und Wollhaar (Lanugo, Velushaar). Der Aufbau all dieser Haare ist im groben und ganzen ähnlich: zentral das Haarmark (aus Epithelzellen mit eosinophilen Hornsubstanzkörnchen = Trichohyalin-Granula), umgeben von der Haarrinde (aus verhornten Zellen; enthält Pigmente) und dem Haaroberhäutchen (Cuticula pili; kernlose Epidermisschicht) sowie von Schichten der epithelialen und bindegewebigen Haarscheide.
Das Haar gliedert sich in den aus der Haut ragenden Haarschaft und die in die Unterhaut reichende, schräge Haarwurzel, deren Schichten etwa denen der Oberhaut entsprechen. Das verdickte untere Wurzelende, die Haarzwiebel, sitzt einem in sie hineinragenden, gefäßhaltigen Bindegewebszapfen, der Haarpapille, auf (beide als Haarboden). Die Zwiebel ist in der Anfangs- ( = Anagen-) phase, der sich zyklisch wiederholenden Haarbildung zwiebelartig geschichtet infolge ständiger Neubildung von Zellen durch ihre papillennahe Schicht (Matrix), später dann geschlossen, kolbig, ganz verhornt (Kolbenhaar) und wird schließlich, in der End- ( = Telogen-) phase, durch ein neues Haar - ausgehend von einer sich neu bildenden Haarpapille - in Richtung Follikelöffnung verdrängt.
Verantwortlich für die persönliche Haarfarbe ist das Melanin. Gebildet wird das Melanin in den Melanozyten, Zellen, die in der Haarzwiebel assoziiert mit den Keratinozyten des Haarmarks vorkommen. Melanozyten enthalten als charakteristische Zellorganellen Melanosomen, in denen das Melanin gebildet wird. Dieses wird über die langen Dendriten der Melanozyten in die Keratinozyten der präkortikalen Matrix transferiert und ruft die mehr oder weniger ausgeprägte blonde bis braun-schwarze Haarfarbe hervor. Melanin wird als Endstufe eines oxidativen Prozesses gebildet, in welchem Tyrosin unter Mitwirkung der Enzyms Tyrosinase über mehrere Zwischenstufen zu den braun bis braun-schwarzen Eumelaninen (DHICA- und DHI-Melanin) bzw. unter Beteiligung von schwefelhaltigen Verbindungen zum rötlichen Phäomelanin umgewandelt wird. DHICA- und DHI-Melanin entstehen über die gemeinsamen Zwischenstufen Dopachinon und Dopachrom. Letzteres wird, teilweise unter Beteiligung weiterer Enzyme, entweder in lndol-5,6-Chinon-Carbonsäure oder in lndol-5,6-Chinon umgesetzt, woraus die beiden genannten Eumelanine entstehen. Die Entstehung von Phäomelanin läuft unter anderem über die Zwischenprodukte Dopachinon und Cysteinyldopa. Cystein wird zusätzlich nötig, wenn das Phaeomelanin für blonde und rötliche Haare entstehen soll.
Das Eumelanin ist das Schwarz-Braun-Pigment. Es entscheidend hauptsächlich über die Farbtiefe des Haares. In braunem und schwarzem Haar kommt es in deutlich erkennbaren Kömchen vor.
Das Phaeomelanin ist das Rot-Pigment. Es ist verantwortlich für hellblonde, blonde und rote Haare. Dieses Melanin ist von seiner Struktur her sehr viel feiner und kleiner. Aus den verschiedenen Anteilen der Melanintypen entstehen die verschiedenen Haarfarben:
• Blondes Haar enthält wenig Eumelanin und viel Phaeomelanin.
• Dunkles Haar enthält viel Eumelanin und wenig Phaeomelanin.
• Rotes Haar hat ebenfalls wenig Eumelanin und sehr viel Phaeomelanin.
• Alle dazwischenliegenden Haarschattierungen entstehen aus unterschiedlichen Mischungsverhältnissen der beiden Melanintypen. Ablaufen kann der Pigmentbildungsprozeß nur, wenn genügend Tyrosinase zur Verfügung steht. Dieses Enzym wird mit zunehmendem Alter seltener gebildet. Das führt dann nach und nach zur grauen Haaren. Der Grund: mit wenig Tyrosinase wird auch immer weniger Tyrosin gebildet. So nimmt auch die Produktion von Melanin ab. Das fehlende Melanin wird durch die Einlagerung von Luftbläschen ersetzt. Die Haare erscheinen grau.
Dieser Prozess ist in der Regel schleichend. Er beginnt an den Schläfen und weitet sich dann auf die gesamte Kopfbehaarung aus. Danach erwischt es den Bart und die Augenbrauen. Zuletzt sind schließlich alle Haare des Körpers grau.
Medizinisch werden graue Haare als Canities bezeichnet. Es gibt verschiedene Möglichkeiten des Ergrauens. Vorzeitiges Ergrauen, ab dem 20 Lebensjahr, nennt sich auch Canities praecox.
Die Canities symptomatica, oder symptomatisches Ergrauen der Haare, kann verschiedene Ursachen haben. Dazu gehören:
• Perniziöse Anämie (Vitamin-B-Mangelanämie),
• schwere endokrinologische Störungen, z. B. bei Schilddrüsenerkrankungen.
• akute, fieberhafte Erkrankungen,
• Arzneimittelnebenwirkungen,
• Kosmetika,
• Metalle.
Die Färbung von Haaren, insbesondere von lebenden menschlichen Haaren, mit Hilfe natürlicher Farbstoffe, wie dies seit dem Altertum insbesondere für den Farbstoff Henna bekannt ist, und die seit Jahren zugunsten synthetischer Farbstoffe in den Hintergrund gedrängt wurden, bildet seit einigen Jahren den Gegenstand eines neuen Interesses. Nachteilig ist der durch Henna entstehende rote Farbton.
Mit zunehmendem Lebensalter nimmt die Melaninproduktion ab, die die Haarfarbe bewirkt: die Haare werden grau bzw. weiß. Es ist ein kosmetischer Wunsch bei einigen Verbrauchern, diesen Prozess umzukehren bzw. langsamer ablaufen zu lassen. Hierzu verwendet die kosmetische Industrie in einigen Ländern Bleiacetat, das giftig ist und daher in der europäischen Kosmetikverordnung verboten ist. Dieses Bleiacetat wird vorzugsweise als Lösung auf die Haare aufgebracht und verbleibt dort längere Zeit, ohne abgewaschen zu werden.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1- Phenyl-3- carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2J5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxy- naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcin- monomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1- Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin und 5-Methylresorcin.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnaπ, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248- 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264-267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch im allgemeinen unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Des weiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von
Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, dass die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es die selbständige Melaninproduktion der Haare zu verbessern, ohne jedoch auf Färbungsmitteln und insbesondere Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 angewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Mittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es auch alternative Mittel zur Hautbräunung bzw. Steigerung der Melaninsynthese bereit zu stellen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden dass ein Mittel nach Anspruch 1 insbesondere kosmetische oder dermatologische Zubereitungen nach einem der Ansprüche 3 bis 13 das gesamte Bündel an Aufgaben löst.
Gegenstand der Unteransprüche sind vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel. Des weiteren umfasst die Erfindung die Verwendung derartiger Mittel, insbesondere zur Steigerung der Hautbräune bzw. der Melaninsynthese in der Haut oder dem Haar.
Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, dass Mittel zur Anwendung auf der Haut und/oder dem Haar, insbesondere kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen oder deren Derivate ausgewählt aus der Gruppe
(I) (2R,3S,4f?)-2,3,4-trimethyl-3-[(3E,7E, 11 E)-3,8, 12, 16-tetramethylheptadeca-
3,7,11,15-tetraen-1-yl]cyclohexanone der Struktur
Figure imgf000012_0001
(II) (2E,6£)-10-hydroxy-2,6J10-trimethyldodeca-2,6,11-trien-1-yl acetate der Struktur
(III) , (4E,8E, 12E, 1 QE)-ZJ, 11,15-tetrahydroxy-18-(hydroxymethyl)-2 ,4,6, 10, 14, 16,20- heptamethyldocosa-4,8,12,16-tetraenoic acid der Struktur
Figure imgf000012_0003
, (IV) (3E)-7-hydroxy-1 -[(1 Z)-3-hydroxy-2-methylprop-1 -en-1 -yl]-3,7-dimethylnona-3,8- dien-1-yl acetate der Struktur
Figure imgf000012_0004
(V) (2El6Z)-10-hydroxy-2,6,10-trimethyldodeca-2J6,11-trienoic acid der Struktur
Figure imgf000013_0001
(VI) 6-methyl-8-(2(5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6I7,8,8a-octahydronaphthalen-1- yl)oct-5-en-2-one der Struktur,
Figure imgf000013_0002
(VII) (2E.6E.1 OE)-13-[(1 R^R.SaS^-hydroxy^δ.δ.δa^etramethyl-β-oxodeca hydronaphthalen~1-yl]-2,6,1 O-trimethyltrideca-2,6,10-trienoic acid
Figure imgf000013_0003
(VI 11) (4aS,5R,6f?)-6-hydroxy-5-[(3E,7E, 11 E)-13-hydroxy-4,8, 12-trimethyltrideca- 3,7,11 -trien-1 -yl]-1 , 1 ,4a,6-tetramethyloctahydronaphthalen-2(1 H)-one
Figure imgf000013_0004
die Aufgaben lösen.
Die erfindungsgemäßen Substanzen und deren Derivate, die durch die Verbindungstrukturen (I) bis (VIII) chrakterisiert sind, eignen sich hervorragend, um eine gesteigerte Hautbräunung herbeizuführen. Als geeignet zeigen sich alle Verbindungen der zuvor aufgeführten Strukturen, die der Fachmann aus den jeweiligen Gruppen auswählen und kombinieren kann.
In Untersuchungen zur Steigerung der Melaninsynthese haben sich insbesondere die Verbindungen der Struktur (III) (4E,8E,12E,16E)-3,7,11,15-tetrahydroxy-18~ (hydroxymethyl)-2,4,6, 10,14,16,20-heptamethyldocosa-4,8, 12,16-tetraenoic acid der Struktur
Figure imgf000014_0001
und deren Derivate als besonders vorteilhaft gezeigt.
Das hauteigene Melanin und seine Vorläufer haben verschiedene Funktionen, wie beispielsweise "Entgiftung'VBindung von toxischen Substanzen/Pharmaka. Darüber hinaus ist die Funktion von Melanin als natürlicher UV-Filter zum Schutz vor schädigenden UV-Strahlen sowie die Antioxidansfunktion von Melanin als Schutz vor reaktiven Sauerstoffspezies (oxidativem Stress), die unter anderem durch Sonnenstrahlung auftreten können, für die Haut sehr wichtig. Dies auch in Bezug auf die Homöostase, Vermeidung von Hautalterung, Vermeidung von Sonnenbrand usw. wichtig. Somit sollte sich nicht nur ein kosmetischer Nutzen im Sinne einer verstärkte Bräunung durch die gesteigerte Melanin-Synthese in der Haut nach topischer Applikation von erfindungsgemäß die Melanogenese steigernder Verbindungen (I) bis (VIII) sondern auch ein zusätzlicher Schutz durch die verschiedenen Schutzleistungen von Melanin ergeben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich, die physiologische Bräunung der Haut über eine gesteigerte Melaninsynthese zu verstärken und somit auch den Eigenschutz der Haut zu erhöhen. Ein wesentlicher Vorteil ist, dass diese physiologische Bräunung erreicht wird ohne sich der natürlichen Sonnenstrahlung mit ihren schädigenden Einflüssen auf die Haut aussetzen zu müssen bzw. dieses nur noch im vergleichsweise geringem Umfang nötig ist, um die gewünschte Hautbräunung zu erreichen. Neben einer zunehmenden Bräunung werden auch ungleichmäßige Pigmentierungen der Haut („uneven skin tone") ausgeglichen. Der Vorteil: das Hautbild erscheint einheitlicher, was insbesondere bei Altershaut (Altersflecken), Melasma und postinflammatorischen Hyperpigmentierungen erwünscht ist.
Grundsätzlich ist die topische Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in verschiedenen, insbesondere W/O- wie auch O/W-Formulierungen und anderen kosmetischen Darreichungsformen möglich und bevorzugt.
Gegenstand der Erfindung sind daher bevorzugt kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, wie sie zuvor definiert sind. Darüber hinaus sind aber auch die Mittel in Polymermatrices, in eine Haut- und/oder Wundauflage, ein Pflaster, ein Tuch oder Päd, ein Spray oder in eine Textilie einsetzbar.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der so hergestellten Applikationsformen und Zubereitungen.
Als Kombinationspartner, d.h zusätzlich zu den Verbindungen (I) bis (VIII) in den erfindungemäßen Mitteln, haben sich die folgenden Verbindungen erwiesen, die in Kombination mit den Strukturverbindungen (I) bis (VIII) synergistische Wirkung zeigen, sowohl in Bezug auf die Bräunungswirkung wie auch in Bezug auf den enodgenen Eigenschutz.
Aus der Gruppe der Terpenoide ist Phytoen, 7,7l,8,8i,11,11',12,12I-octahydro-ψ,ψ- carotene, der Struktur
Figure imgf000015_0001
bevorzugt als Kombinationspartner zu den erfindungsgemäßen Verbindungen zu nennen.
Ebenso bevorzugt ist Phytofluen, yjT'.β.β'.H.^-hexahydro-ψ^-carotene, der Struktur Weitere bevorzugte Verbindung ist ζ-Carotin, T.Z'.δ.δ'-tetrahydro-v^ψ-carotene, der Struktur
Figure imgf000016_0001
Als weitere Kombinationsverbindungen werden bevorzugt Verbindungen eingesetzt, die gewählt werden können aus der Gruppe Neurosporin, 7,8-dihydro-ψ,ψ-carotene, der Struktur
Figure imgf000016_0002
Lycopin, ψ,ψ-carotene,
Figure imgf000016_0003
ß-Carotin, ß,ß-carotene, der Struktur,
Figure imgf000016_0004
Squalen , (6E, 10E, 1 AE, 18E)-2,6, 10,15,1 Θ^S-hexamethyltetracosa^.e, 10, 14, 18,22- hexaene,
Figure imgf000016_0005
Variabilin, (5Z)-5-[(6E, 10E)-13-(3-furyl)-2,6, 10-trimethyltrideca-6, 10-dien-1 -ylidene]-4- hydroxy-3-methylfuran-2(5H)-one,
Figure imgf000016_0006
Phytansäure, (3RJR111R)-3,7,11,15-tetramethylhexadecanoic acid
Figure imgf000017_0001
Phytol, (2E,7ft,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-en-1-ol, der Struktur
Figure imgf000017_0002
Zum Beleg der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bis (VIII) wurden Wirksamkeitsuntersuchungen durchgeführt.
Es wurde ein Melanogenese-Assay nach 3 Tagen Inkubation von primären normalen menschlichen Melanozyten mit Testsubstanz gegenüber Kontrolle durchgeführt. Die in der Tabelle angegebenen Zahlen geben die auf die unbehandelte Kontrolle (=100%) bezogenen Melanogeneseraten (gemessen als 14C-Tyrosin-Einbau) an. Daraus ergibt sich, dass die Melanogenese, d.h. der Prozess der Melaninsynthese auf 156% bzw. 150% steigt, wenn die Melanozyten in Gegenwart der Verbindung (I) (2R,3S,4R)-2,3,4- trimethyl-3-[(3E,7E, 11 E)-3,8, 12, 16-tetramethylheptadeca-3,7, 11,15-tetraen- 1yl]cyclohexanone kultiviert werden (n=4)
Figure imgf000017_0003
Des weiteren wurde ein Melanogenese-Assay nach 3 Tagen Inkubation von primären normalen menschlichen Melanozyten mit Testsubstanz gegenüber Kontrolle durchgeführt. Die in der Tabelle angegebenen Zahlen geben die auf die unbehandelte Kontrolle (=100%) bezogenen Melanogeneseraten (gemessen als 14C-Tyrosin-Einbau) an. Daraus ergibt sich, dass die Melanogenese, d.h. der Prozess der Melaninsynthese auf 135% bzw. 113% steigt, wenn die Melanozyten in Gegenwart der bevorzugten Verbindung (III) (4E.8E, 12E, 16E)-ZJ, 11,15-tetrahydroxy-1 β-(hydroxymethyl)- 2,4J6J10,14J16J20-heptamethyldocosa-4,8J12,16-tetraenoic acid kultiviert werden (n=4) .
Figure imgf000017_0004
Figure imgf000018_0001
Diese erfindungsgemäßen Verbindungen haben sich als Mittel zur Anwendung auf der Haut oder dem Haar bewährt. Die Verbindungen führen zu einer Steigerung der Melaninsynthese und sind bevorzugt als alleinige Zusätze bzw. als Mischung in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen anzuwenden. Neben der Anwendung der Mittel als kosmetische oder dermatologische Zubereitung ist auch eine Polymermatrix, eine Haut- und/oder Wundauflage, ein Pflaster, ein Tuch oder Päd, ein Spray, ein Stift oder auch Textilien, beispielsweise Bandagen oder Badetextilien, um stufenlose Bräunung zu gewährleisten, als erfindungsgemäßes Mittel favorisiert. Vorteilhaft bei Bandagen ausgerüstet mit den erfindungsgemäßen Verbindungen ist, dass während der Tragezeit der Bandage die darunter liegende Haut eine ebensolche Braunfärbung erfährt, wie die unbedeckte Haut.
Es hat sich durch intensives Nachforschen gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen in topisch anzuwendenden Mitteln, insbesondere kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, zur Induktion der Pigmentierung der Haut führen. Die Melanogenese wird gesteigert, es entsteht mehr Melanin in der Haut, die Haut wird somit brauner und der Eigenschutz der Haut wird physiologisch erhöht. Auch bei der topischen Anwendung an Haaren führen die erfindungsgemäßen Verbindungen in geeigneten Zubereitungen zu einer Intensivierung der Haarfarbe, womit auch ein natürliches Ergrauen der Haare vermieden und sogar rückgängig gemacht werden kann.
Die Aktivierung der hauteigenen Bräunung und die Intensivierung der Haarfärbung kann dabei selbstverständlich mit und ohne Beteiligung von UV-Licht erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich u.a. auch dadurch aus, dass sie - beispielsweise nach topischer Applikation - in der Haut die Bildung von hauteigenen Pigmenten induzieren, die Melaninsynthese steigern und auf diese Weise eine verstärkte Bräunung der Haut erzeugen. Sie sind gesundheitlich unbedenklich, nicht reizend und leicht zu handhaben, und der resultierende Farbton entspricht naturgemäß dem der natürlichen gesunden Hautfarbe. Die erhaltene Bräunung ist - da sie der natürlichen Bräunung entspricht - lichtecht und nicht abwaschbar. Durch die erfindungsgemäßen Mittel wird femer überraschend die Bräunung bereits gebräunter Haut verstärkt und darüber hinaus das Bleichwerden gebräunter Haut verzögert.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ergibt sich aus den Schutzeigenschaften von in der Haut gebildetem natürlichem Melanin. Neben verschiedenen weiteren Funktionen des hauteigenen Melanins (wie beispielsweise "Entgiftung" bzw. Bindung von toxischen Substanzen und/oder Pharmaka etc.), sind femer insbesondere diese Funktionen von Melanin für die Haut sehr wichtig, u.a. in Bezug auf die Homeostase, die Vermeidung der Hautalterung und dergleichen: Melanin wirkt als natürlicher UV-Filter zum Schutz vor schädigenden UV-Strahlen sowie darüber hinaus als Antioxidanz zum Schutz vor reaktiven Sauerstoffspezies (oxidativem Stress), die unter anderem durch Sonnenbestrahlung auftreten können.
Somit ergibt sich bei erfindungsgemäßer Verwendung, beispielsweise nach topischer Applikation, nicht nur ein kosmetischer Nutzen im Sinne einer verstärkte Bräunung durch die gesteigerte Melanin-Synthese in der Haut, sondern auch ein zusätzlicher Nutzen durch die verschiedenen Schutzleistungen von Melanin.
Die erfindungsgemäßen Mittel, kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, induzieren in der Haut und den Haaren die Bildung von haut- und haareigenen Pig¬ menten, intensivieren die vorhandene natürliche und/oder künstliche Bräunung der Haut, gleichen uneinheitliche Pigmentierung der Haut aus, intensivieren die natürliche Haarfärbung und lassen die Hautbräunung als auch die Haarfärbung länger anhalten. Die erfindungsgemäßen Formulierungen sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate, die sich durch eine gleichmäßig färbende Wirkung auszeichnen. Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen gewesen, dass die erfind¬ ungsgemäßen Formulierungen
■ einfacher zu formulieren sind,
■ der Haut und dem Haar schneller und besser ein natürliches Aussehen verleihen,
■ die Hautbräunung und Haarfärbung länger anhalten lassen,
■ besser als feuchtigkeitsspendende Zubereitungen wirken,
■ besser die Hautglättung fördern,
■ besser die Regeneration fördern,
■ sich durch bessere Pflegewirkung auszeichnen,
■ bessere sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut und dem Haar oder das Einzugsvermögen in die Haut, aufweisen und ■ einen besseren/risikolosen Eigenschutz der Haut und der Haare (vor UV-Strahlung) bieten würden als die kosmetischen Zubereitungen des Standes der Technik. Zudem entfalten die er¬ findungsgemäßen Formulierungen überraschenderweise keine Hormonwirkungen.
Der Gehalt der Verbindungen (I) bis (VIII) beträgt zwischen 0,0001 und 30 Gew.%, vorteilhaft zwischen 0,001 und 10 Gew.%, besonders vorteilhaft zwischen 0,02 und 2 Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, bevorzugt der kosmetischen Zubereitungen.
Als erfindungsgemäß kosmetische und/oder dermatologische Formulierung können diese wie üblich zusammengesetzt sein und insbesondere zur Behandlung und der Pflege der Haut und/oder der Haare, als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik oder als Lichtschutz- bzw. sogenanntes Pre- oder Aftersunpräparat dienen. Entspre¬ chend können die erfindungsgemäßen Formulierungen - je nach ihrem Aufbau - bei¬ spielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Gesichtscreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die erfindungs¬ gemäßen Verbindungen in wässrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare einzufügen. Dies umfasst sowohl Duschgels, Shampoos aber auch Conditioner, Haarpflegekuren, Haarspülungen, Haartonics, Sprays etc.
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, dass anspruchsvolle kosmetische Zusammen¬ setzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Dar¬ unter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emul- gatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Sta¬ bilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen, Konservierungsmittel, Bakterizide, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate oder Moisturizer usw. Es ist auch vorteilhaft, den oder die erfindungsgemäßen Verbindungen in verkapselter Form darzureichen, z.B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, wie z.B. cyclische Oligosaccharide (insbesondere alpha, beta-, HP-beta-, random-Me-beta, gamma-Cyclodextrin), wobei entsprechend der dem Fachmann bekannten chemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen alpha-, beta- oder gamma- Cyclodextrine als Verkapselungsmatrial verwendet werden. Ferner kann es von Vorteil sein, die erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Mischungen in Form von Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt darzureichen. Bei der Verkapselung mit Cyclodextrinen nimmt man an, dass die Cyclodextringerüste dabei als Wirtsmolekül und der erfindungsgemäße Wirkstoff als Gastmolekül fungieren. Zur Herstellung werden Cyclodextrine in Wasser gelöst und erfindungsgemäßer Wirkstoff hinzu gegeben. Das molekulare Addukt fällt sodann als Festkörper aus und kann den üblichen Reinigungs- und Aufbereitungsschritten unterworfen werden. Es ist bekannt, dass Cyclodextrin-Gast-Komplexe in einem entsprechenden Lösungsmittel (z.B. Wasser) in einem Gleichgewicht stehen zwischen dem konkreten Gast- Cyclodextrin Komplex und der dissoziierten Form, wobei Cyclodextrin und Gast zu einem gewissen Anteil separiert sein können. Solche Gleichgewichtssysteme sind ebenfalls vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizini¬ scher Zubereitungen.
Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung ent¬ halten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Be¬ stimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Es ist dabei ebenfalls von Vorteil, die erfindungsgemäße Verbindung(en) als Zu¬ satzstoff zu Zubereitungen zu geben, die bereits andere Wirkstoffe für andere Zwecke enthalten.
So zeigte es sich bei der vorliegenden Erfindung überraschenderweise, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen sich auch ganz besonders eignen für Kombinationen mit Wirkstoffen, die den Zustand der Haut positiv beeinflussen. So zeigte sich, dass Wirkstoffe zur positiven Beeinflussung der Altershaut, die die Entstehung von Falten oder auch bestehenden Falten vermindern. So insbesondere in Kombination mit Biochinone, insbesondere Ubichinon Q10, Kreatin, Kreatinin, Camitin, Biotin, Isoflavon, Cardiolipin, Liponsäure, Liponamid, Folsäure und ihre Derviate, Niacin und seine Derivate (insbesondere Niacinamid), Arctiin, Anti Freezing Proteine, Hopfen- und Hopfen-Malz-Extrakte. Auch fördernde Mittel der Restrukturierung des Bindegewebes, wie Isoflavonoide sowie Isoflavonoid-haltige Pflanzenextrakte wie z.B. Soja- und KleeExtrakte können in den erfindungsgemäßen Formulierungen sehr gut verwendet werden. Auch zeigt sich, dass sich die Formulierungen in besonderer Weise eignen, Wirkstoffe zur Unterstützung der Hautfunktionen bei trockener Haut, wie beispielsweise Vitamin C, Biotin, Carnitin, Kreatin, Propionsäure, Grüntee-Extrakte, Eucalyptusöl, Harnstoff und Mineralsalze wie z. B. NaCI, Meeresmineralien sowie Osmolyte wie z. B. Taurin, Inositol, Betain, quartäre Ammoniumverbindungen, zu verwenden. In ähnlicher Weise erwies sich die Einarbeitung von Wirkstoffen zur Linderung bzw. positiven Beeinflussung von irritativen Hautzuständen, sei es bei empfindlicher Haut im allgemeinen oder bei durch Noxen gereizter Haut (UV-Licht, Chemikalien), als vorteilhaft. Hier sind Wirkstoffe zu nennen wie Sericoside, verschiedene Extrakte des Süssholzes, Licochalcone, insbesondere Licochalcone A, Silymarin, Silyphos, Dexpanthenol, Inhibitoren des Prostaglandinstoffwechsels, insbesondere der Cyclooxygenase und des Leukotrienstoffwechsels, insbesondere der 5-Lipoxyaenase, aber auch des 5-Lipoxvgenase Inhibitor Proteins, FLAP. Auch erwies sich die Einarbeitung von Modulatoren der Pigmentierung als vorteilhaft. Hier sind Wirkstoffe zu nennen, die die Pigmentierung der Haut vermindern und so zu einer kosmetisch gewünschten Aufhellung der Haut führen und/oder das Auftreten von Altersflecken reduzieren und/oder bestehende Altersflecken aufhellen. Beispielhaft sei erwähnt Tyrosinsulfat, Dioic acid (δ-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure sowie Liponsäure und Liponamid, verschiedene Extrakte des Süssholzes. Kojisäure, Hydrochinon, Arbutin, alpha-Arbutin, Deoxyarbutin, Fruchtsäuren, insbesondere Alpha-Hydroxy- Säuren (AHAs), Bearbenry (Uvae ursi), Ursolsäure, Ascorbinsäure. Grüntee-Extrakte, Aminoguanidin, Pyridoxamin. In gleicher Weise erwiesen sich die erfindungsgemäßen Formulierungen als hervorragende Kombinationspartner für weitere Wirkstoffe, die eine verstärkte oder schnellere Bräunung der Haut herbeiführen (Advanced Glycation) Endproducts (AGE), Lipofuscine, NukleinsäureOligonukleotide, Dihydroxyaceton, Erythrulose, Purine und Pyrimidine, NO-freisetzende Substanzen, sei es mit oder ohne Einfluss von UV-Licht. Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zu¬ sätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorgani¬ sches Mikropigment, enthalten.
Erstaunlicherweise sind kosmetische und dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung imstande, eine zeitliche Verlängerung der natürlichen Bräunung herbeizuführen.
Weiterhin ist erstaunlich, dass kosmetische und dermatologische Formulierungen gemäß der Erfindung imstande sind, zur Behandlung von Hypopigmentierungen (Vitiligo, ungleichmäßige Pigmentierung in Altershaut usw.) zu dienen.
Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water Ipss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glyce- rin, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesell¬ schaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
Glycerin kann als Moisturizer im Sinne der vorliegenden Anmeldung im Bereich von 0,05-30 Gew.%, besonders bevorzugt sind 1-10%, eingesetzt werden.
Die jeweils einzusetzenden Mengen an kosmetischen oder dermatologischen Hilfs- und Trägerstoffen und Parfüm können in Abhängigkeit von der Art des jeweiligen Produktes vom Fachmann durch einfaches Ausprobieren leicht ermittelt werden. Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien in den erfindungsgemäßen Zubereitungen ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Es ist daher von Vorteil, den erfindungsgemäßen Zubereitungen Antioxidantien zuzu¬ setzen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, Tryptophan) und deren Derivate (insbesondere N-Acetyl-Tyrosin, N-Acetyl-Phenylalanin), Imidazole (z.B. Uro- caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Camosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Deri¬ vate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, ^-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio- dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthionin- sulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio- ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), fer¬ ner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactofer- rin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gal¬ lensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, unge¬ sättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. ^-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Fol¬ säure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (insbesondere Vitamin-A- palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α- Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhy- droxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyro- phenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO1 ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß ge- eigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.%, insbesondere 1 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, bevorzugt der Zubereitung. Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Kosmetische oder dermatologische Formulierungen im Sinne der vorliegenden Erfin¬ dung können bevorzugt neben einer oder mehrerer Ölphasen zusätzlich eine oder meh¬ rere Wasserphasen enthalten und beispielsweise in Form von W/O-, O/W-, W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen vorliegen. Solche Emulsionen können vorzugsweise auch eine Mikroemulsion, eine Pickering-Emulsion oder eine sprühbare Emulsion sein.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Formulierungen aber auch vorteilhaft in Form von ölfreien Zubereitungen, wie beispielsweise Gelen, oder als wasserfreie Zube¬ reitungen vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können ferner vorteilhaft auch Dihydroxyace- ton oder Nußextrakte enthalten sowie weitere Substanzen, welche die Bräune erhalten oder erzeugen oder zusätzlich verstärken sollen. Dihydroxyaceton wird dann bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 - 10 Gew.%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 - 5 Gew.% eingesetzt.
Die Lipidphase der erfindungsgemäßen Emulsionen kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: Mineralöle, Mineralwachse öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Ri¬ zinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise
Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Pro- pylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkylbenzoate;
Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancar- bonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesät¬ tigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ket¬ tenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt wer¬ den aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyl- oleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Iso- nonylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Oc- tyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie syntheti¬ sche, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alko¬ hole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnu߬ öl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldode- canol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, Ci2-i5-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostea¬ rat, Mischungen aus C12-is-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus Ci2-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sin¬ ne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikon¬ ölen aufweisen oder vollständig aus solchen ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sin¬ ne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisono¬ nanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor¬ teilhaft
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo- noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder - monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1,2- Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Weiterhin können der erfindungsgemäßen Zubereitung UV-Filtersubstanzen zugesetzt werden.
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethyl- hexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugs¬ weise 4-Methoxyzimtsäure (2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (lsopentyl-4-methoxy- cinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate).
Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wässriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.
Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter ge¬ bildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (AI2O3), Aluminiumhydroxid AI(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat (NaPO3),,, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methyl polysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
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Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Figure imgf000029_0002
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Di- benzoylmethanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird. Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfonierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.: • Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasuIfonsäure und ihre Salze, beson¬ ders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis- natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Pheπylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bomylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1 ,4-Phenylendi- methylene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium- Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) be¬ zeichnet wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bomylidenmethyI-10-sulfonsäure) hat die INCI- Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex er¬ hältlich;
• Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomyliden- methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyiidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind femer soge¬ nannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderi- vate, wie z. B.
• 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist;
• Diethylhexylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist;
• 4,4I,4"-(1,3,5-Triazin-2]4I6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Waren¬ bezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird.
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1.S.S-tetramethylbutyO-phenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H- benzotriazol^-ylH-methyl-e-p-methyl-S-ti.S.S.S-tetramethyl-i-KtrimethylsilylJoxyldi- siloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, welches unter der Handelsbezeichnung Mexoryl® XL bei der Fa. Chimex erhältlich ist.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen im Sinne der vorlie¬ genden Erfindung sind z. B.:
• 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher] 3- Benzylidencampher;
■ 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
■ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-nnethylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
■ sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
■ 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)- methoxysiloxan/Dimethylsiloxan - Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Roche erhältlich ist.
Vorteilhafte wasserlösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren
Salze.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A- und/oder UV-B-Schutz auszeichnen, enthalten neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanz(en) bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan]J Phenylen-1 ,4-bis-(2- benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder ihre Salze, das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo- 3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl- hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1J3J5-triazinJ jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind ferner Benzoxazol-Derivate wie insbesondere das 2,4-bis-[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2- ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin mit der CAS Nr. 288254-16-0, welches beispielweise unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A erhältlich ist, sowie Hydroxybenzophenone wie insbesondere der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)- benzoesäurehexylester oder auch Aminobenzophenon, welcher unter dem Uvinul A Plus erhältlich ist.
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Substanzen, die UV- Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kos¬ metische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen¬ schutzmittel fürs Haar dienen.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, auch in Kombination mit UV-Strahlung - sei es mit künstlich erzeugten oder natürlichen ultravioletten Strahlen - verwendet werden, beispielsweise um die natürliche Bräunung noch zu steigern oder aber um eine besonders lang anhaltende Bräunung zu erreichen.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Formulierungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht. Nach den ausführlichen Ausführungen ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere einer kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitung, bevorzugt
- als wässriges System und/oder Tensidzubereitung zur Reinigung und Pflege der Haut und/oder der Haare,
- als Mehrfachemulsion, Mikroemulsion, Pickering-Emulsion oder sprühbare Emulsion,
- als Presun-, einer Sonnenschutz- oder einer Aftersunformulierung,
- zur topischen Anwendung auf Haut und/oder Haaren,
- zur Bräunung der Haut,
- zur Pflege der Haut,
- zum Schutz der Haut und/oder dem Haar vor schädigenden UV-Strahlen,
- zur Steigerung der Melaninsynthese in der Haut,
- zur Verlängerung der Braunfärbung der Haut,
- zum Schutz der Haut vor oxidativem Streß,
- zum Schutz der Haut vor chronologischer und lichtbedingter Hautalterung,
- zur Intensivierung der Haarfarbe,
- zur Verhinderung des Ergrauen der Haare und/oder zum Schutz vor dem sonnenlichtbedingtem Ausbleichen der Haare,
- als Duschgel, Shampoo, Conditioner, Haarpflegekur, Haarspülung, Haartonic, Haarspray, Make-up, Hautschutz-, Gesichts-, Reinigungs-, Sonnenschutz-, Nähr-, Tages- oder Nachtcreme, -gel, oder -lotion oder Cleansing-Zubereitung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ebenso Bestandteil einer Polymermatrix, einer Haut- und/oder Wundauflage, eines Pflasters, eines Tuchs oder Pads, eines Sprays oder auf oder in Textilien, wie Bandagen oder Badetextilie, aufgebracht sein.
So ist die Einarbeitung der Verbindungen in Polymermatrices, wie beispielsweise Polyurethanmatrices, problemlos möglich. Ähnlich der bekannten Wirkstofffreisetzung können die Verbindungen aus der Matrix an die Haut oder dem Haar abgegeben werden und ermöglichen dort ihre vorteilhaften Eigenschaften. In einer Pflasterapplikation oder aufgebracht auf Textilien, Bandagen oder ähnlichem können die Verbindungen in die Haut eindringen und den gewünschten Schutz, Pflege oder Bräunungseffekt bewirken. Eine Applikation als Spray ist ebenso bevorzugt, da hier die Verbindungen lediglich mit geeigneten Aerosolen oder Gasen vermischt werden müssen.
Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile der nachfolgenden Beispiele sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
Beispiele
PIT - Emulsionen
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O/W-Creme
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O/W-Creme
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W/O-Emulsionen
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W/O Emulsionen
Figure imgf000039_0002
Hydrodispersionen
Figure imgf000040_0001
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Beispiel 28 Gelcreme:
Figure imgf000041_0002
Beispiel 29 W/O-Creme
Figure imgf000041_0003
Figure imgf000042_0001
Beispiel 30 W/O/W-Creme
Figure imgf000042_0002
Beispiel 31 Sprayformulierung
Ethanol 28,00
(4E,8£, 12E, 16E)-3,7, 11,15-tetrahydroxy-18- 0,10 (hydroxymethyl)-2,4,6, 10, 14, 16,20- heptamethyldocosa-4,8, 12,16-tetraenoic acid Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm q.s.
Propan/Butan 25/75 ad 100
Beispiel 32 Duschbad
Figure imgf000043_0001
Beispiel 33 Haarkur
Figure imgf000043_0002
Beispiel 34 Haarspülung
Figure imgf000044_0001
Conditioner-Shampoo mit Perlglanz
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000045_0001
klares Conditioπer-Shampoo
Figure imgf000045_0002
klares Liqht-Shampoo mit Volumeneffekt
Figure imgf000045_0003
Figure imgf000046_0001

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zur Anwendung auf der Haut und/oder dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein oder mehrere Verbindungen oder deren Derivate umfasst ausgewählt aus der Gruppe
(I) (2R,3S,4ft)-2J3,4-trimethyl-3-[(3EJ7EJ 11 E)-3,8, 12,16-tetramethyl heptadeca-
3,7,11,15-tetraen-1-yl]cyclohexanone der Struktur
Figure imgf000047_0001
(II) (2E,6E)-10-hydroxy-2J6J10-trimethyldodeca-2l6,11-trien-1-yl acetate der Struktur
Figure imgf000047_0002
(III) (4E.8E, 12E116E)-3,7, 11,15-tetrahydroxy-18-(hydroxymethyl)-2 ,4,6, 10, 14, 16,20- heptamethyldocosa-4,8,12,16-tetraenoic acid der Struktur
Figure imgf000047_0003
, (IV) (3E)-7-hydroxy-1 -[(1 Z)-3-hydroxy-2-methylprop-1 -en-1 -yl]-3,7-dimethylnona- 3,8-dien-1-yl acetate der Struktur
Figure imgf000048_0001
(V) (2E,6Z)-10-hydroxy-2J6J10-trimethyldodeca-2J6,11-trienoic acid der Struktur
Figure imgf000048_0002
(VI) 6-methyl-8-(2,5,5,8a-tetramethyl-1I4,4a,5,6I7,8,8a-octahydronaphthalen- 1-yl)oct-5-en-2-one der Struktur
Figure imgf000048_0003
(VII) (2£I6E,10£)-13-[(1f?,2R)8aS)-2-hydroxy-2,5J5,8a-tetramethyl-6-oxodeca hydronaphthalen-1-yl]-2,6,10-trimethyltrideca-2,6,10-trienoic acid
Figure imgf000048_0004
(VIII) (4aS,5/?,6R)-6-hydroxy-5-[(3E,7E)11£)-13-hydroxy-4,8,12- trimethyltrideca-3,7,11-trien-1-yl]-1 ,1 ,4a,6-tetramethyloctahydronaphthalen- 2(1H)-one
Figure imgf000049_0001
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel Verbindungen der Struktur (III) [AE1QEAIEAQE)-ZJFA 1,15-tetrahydroxy-1 δ-(hydroxymethyl)-
2,4J6,10J14,16,20-heptamethyldocosa-4J8J12,16-tetraenoic acid der Struktur
Figure imgf000049_0002
umfasst.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung, eine Polymermatrix, eine Haut- und/oder Wundauflage, ein Pflaster, ein Tuch oder Päd, ein Spray oder eine Textilie ist.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung ist.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Verbindungen (I) bis (VIII) zwischen 0,0001 und 30 Gew.%, insbesondere zwischen 0,001 und 10 Gew.%, besonders vorteilhaft zwischen 0,02 und 2 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, beträgt.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen (I) bis (VIII) in verkapselter Form enthalten sind.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Verkapselungsmaterial aus Kollagenmatrices, cyclischen Oligosacchariden, alpha-, beta-, HP-beta-, random-Me-beta- oder gamma-Cyclodextrin, Cellulose, Gelatine, Wachsmatrices oder Liposomen besteht.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein UVA-Filter und/oder mindestens ein UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikropigment, enthalten ist.
9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Antioxidantien mit einem Anteil von 0,001 bis 30 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.%, insbesondere 0,1 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, bevorzugt einer kosmetischen Zubereitung, zugesetzt sind.
10. Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Füllstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse, Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikon¬ derivate, Moisturizer, Vitamine, Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insek- tenrepellentien, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen, Medikamente oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung enthalten sind.
11.Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Glycerin als Moisturizer im Bereich von 0,05 - 30 Gew.%, besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, zugesetzt ist.
12. Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 11 in Kombinationen mit Stoffen ausgewählt aus den Gruppen
- Wirkstoffen, die den Zustand der Haut positiv beeinflussen, insbesondere
Wirkstoffe zur positiven Beeinflussung der Altershaut, insbesondere in
Kombination mit Biochinone, insbesondere Ubichinon Q10, Kreatin, Kreatinin, Carnitin, Biotin, Isoflavon, Cardiolipin, Liponsäure, Anti Freezing Proteine, Arctiin, Hopfen- und Hopfen-Malz-Extrakte,
- fördernden Mitteln zur Restrukturierung des Bindegewebes, insbesondere Isoflavonoide,
- Wirkstoffen zur Unterstützung der Hautfunktionen bei trockener Haut, insbesondere Vitamin C, Biotin, Carnitin, Kreatin, Propionsäure, Grüntee- Extrakte, Eucalyptusöl, Harnstoff und Mineralsalze, insbesondere NaCI, Meeresmineralien sowie Osmolyte,
- Wirkstoffen zur Linderung und/oder positiven Beeinflussung von irritativen Hautzuständen, insbesondere Sericoside, verschiedene Extrakte des Süssholzes, Licochalcone, insbesondere Licochalcone A, Silymarin, Silyphos, Dexpanthenol,
Inhibitoren des Prostaglandinstoffwechsels, insbesondere der Cyclooxygenase und des Leukotrienstoffwechsels, insbesondere der 5-Lipoxyaenase oder 5- Lipoxvgenase Inhibitor Proteins, FLAP,
- Modulatoren der Pigmentierung, insbesonder Tyrosinsulfat, Dioic acid (8- Hexadecen-1,16-dicarbonsäure), Liponsäure, Liponamid, verschiedene Extrakte des Süssholzes, Kojisäure, Hydrochinon, Arbutin, Fruchtsäuren, insbesondere Alpha-Hydroxy-Säuren (AHAs), Bearberry (Uvae ursi), Ursolsäure, Ascorbinsäure. Grüntee-Extrakte, Aminoguanidin, Pyridoxamin und/oder
- Wirkstoffen, die eine verstärkte oder schnellere Bräunung der Haut herbeiführen, insbesonder Advanced Glycation Endproducts (AGE), Lipofuscine, NukleinsäureOligonukleotide, Purine, Pyrimidine, Dihydroxyaceton, Erythrulose, NO-freisetzende Substanzen.
13. Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 12 in Kombinationen mit einer oder mehreren Verbindungen gewählt aus der Gruppe Phytoen, Phytofluen, ζ-Carotin, Neurosporin, Lycopin, ß-Carotin, Squalen, Variabilin, Phytansäure und/oder Phytol.
14. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Steigerung der Hautbräunung und/oder Melanin-Synthese in der Haut und/oder dem Haar.
15. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zum Schutz der Haut und/oder dem Haar vor schädigenden UV-Strahlen.
16. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 in einem oder als wässriges System und/oder Tensidzubereitung zur Reinigung und/oder Pflege der Haut und/oder der Haare.
17. Verwendung einer kosmetischen Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 13 als Mehrfachemulsion, Mikroemulsion, Pickering-Emulsion oder sprühbare Emulsion.
18. Verwendung einer kosmetischen Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 13 als Presun-, einer Sonnenschutz- oder einer Aftersunformulierung.
Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Verlängerung der Braunfärbung der Haut.
19. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Verminderung von ungleichmäßiger Pigmentierung der Haut, insbesondere Altersflecken, Melasma, Sommersprossen und Vitiligo.
20. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zum Schutz der Haut vor oxidativem Streß.
21. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zum Schutz der Haut vor chronologischer und lichtbedingter Hautalterung und/oder vor UV-bedingten akuten Schäden, wie z.B. dem Sonnenbrand.
22. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Intensivierung der Haarfarbe.
23. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Verhinderung des Ergrauen der Haare und/oder zum Schutz vor dem sonnenlichtbedingtem Ausbleichen der Haare.
24. Verwendung der Zubereitung nach einem der Ansprüche 3 bis 13 als Duschgel, Shampoo, Conditioner, Haarpflegekur, Haarspülung, Haartonic, Haarspray, Make- up, Hautschutz-, Gesichts-, Reinigungs-, Sonnenschutz-, Nähr-, Tages- oder Nachtcreme, -gel, oder -lotion oder Cleansing-Zubereitung.
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