WO2006005288A1 - Verfahren zur erzeugung einer beschichtung auf einem kolbenring sowie kolbenring - Google Patents

Verfahren zur erzeugung einer beschichtung auf einem kolbenring sowie kolbenring Download PDF

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Steffen Hoppe
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0641—Nitrides
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    • Y10T29/49274—Piston ring or piston packing making
    • Y10T29/49281—Piston ring or piston packing making including coating or plating

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a coating on the outer enthusiastssfizze a piston ring body.
  • an abrasion-resistant coating containing chromium and at least one chromium nitride has become known, which is formed on a carrier material.
  • the nitrogen concentration of the coating increases continuously from the interface between the carrier material and the coating towards the outer surface of the coating.
  • the coating has an area adjacent to the outer surface which essentially contains a mixture of Cr 2 N and CrN.
  • the coating may alternatively contain chromium.
  • the abrasion-resistant coating can for example be applied to components subject to sliding friction, such as a piston ring or the like.
  • DE-Gbm 296 95 666 deals with a component in the region of combustion chambers, with a coating deposited in a vacuum process on at least one of its surfaces, which consists of a metal-free amorphous carbon layer whose hardness profile is graduated over the layer thickness.
  • the coating should in this case be applied in a CVD process, the graduation being adjustable by process parameters.
  • the invention has for its object to provide a method for producing a coating on the outer peripheral surface of a piston ring main body can be produced by which Kolbenrmgbe harshitch satisfactorily despite the specified engine loads their function throughout the life of the engine.
  • Using thin-film technology moreover, it is intended to produce a layer which does not have the disadvantages mentioned and allows the deposition of layer thicknesses, which ensures a sufficiently functional behavior, seen over the entire service life of the engine, for highly stressed engines.
  • This object is achieved by a method for producing a coating on the outer peripheral surface of a piston ring Grundkö ⁇ ers by several layers are applied in such a layer on the circumferential surface that the PVD method first at least one metallic adhesive layer based on Cr without the addition of nitrogen for Process gas is applied to the peripheral surface, then the process gas is added to increase the nitrogen partial pressure to form a CrN gradient layer on the adhesive layer, and finally at least one cover layer of constant composition based on CrN, Cr 2 N or a mixture of both phases on the gradient layer is applied.
  • a piston ring consisting of a base body, on the outer circumferential surface of which several layers are stacked, wherein the outer peripheral surface facing adhesive layer is a PVD adhesive layer based on Cr, on the adhesive layer, a PVD-CrN Gradient layer with a layer composition of Cr on Cr - Cr 2 N - mixtures, Cr 2 N, Cr 2 N - CrN mixtures applied up to CrN and on the CrN gradient layer at least one cover layer of constant composition based on CrN, Cr 2 N or a mixture of both phases is applied.
  • a PVD-applied layer based on CrN with a partially graded layer structure is proposed.
  • the Cr-N system is characterized by relatively low residual stresses. While other layers can only be produced with a layer thickness of a few ⁇ m before the resulting residual stresses lead to damage to the layer, CrN layers can be produced in significantly greater layer thicknesses Instruct.
  • the resulting residual stresses but still lead to Schichtabplatzern or cracking in the piston ring base material.
  • the internal stresses in the Cr-N system are reduced at higher layer thicknesses by increasing the nitrogen content within the gradient layer in a ramp function.
  • the layer according to the invention builds up starting from the base material of the piston ring as follows
  • the Cr-N layer system in addition to the metallic Cr with Cr 2 N (33 atom% N) and CrN (50 atom% N), there are two nitrides. Depending on the adjusted nitrogen partial pressure in the PVD process, the different phases or their phase mixtures are formed.
  • a metallic Cr layer with a layer thickness ⁇ 1 ⁇ m is first deposited without adding nitrogen to the process gas. Subsequently, nitrogen is added to the process gas, wherein the nitrogen partial pressure is increased continuously.
  • the layer composition within the gradient layer is thereby varied from Cr via Cr - Cr 2 N mixtures, Cr 2 N, Cr 2 N - CrN mixtures up to CrN. Subsequently, a cover layer of constant composition is deposited. It may be CrN, Cr 2 N or a mixture of both phases.
  • a gradient layer thickness of 3 to 5 ⁇ m is sufficient to reduce the residual stresses to such an extent that no layer chipping or cracking occurs any more.
  • Figure 1 shows the cross section of a piston ring 1, comprising a base body 2, which is provided with a tread forming an outer peripheral surface 3.
  • a base body 2 which is provided with a tread forming an outer peripheral surface 3.
  • three layers 4, 5, 6 have been applied by the PVD method in this example.
  • the layer 4 should be formed by an adhesion layer based on Cr and have a layer thickness of 0.5 microns.
  • the layer composition within the CrN gradient layer 5 was varied by adding nitrogen to the process gas such that deposits of Cr over Cr - Cr 2 N mixtures, Cr 2 N, Cr 2 - CrN mixtures, and CrN were adjustable.
  • a CrN layer of 30 ⁇ m total layer thickness was deposited on a piston ring 1.
  • a Cr adhesion layer of 0.5 .mu.m was applied first, in the other case also a Cr adhesion layer of the same thickness and, in addition, a 3 .mu.m thick gradient layer was applied.
  • the variant with gradient layer showed only half as high compressive residual stresses as the layer without gradient layer.
  • FIG. 2 shows the concentration profile of the coating described in FIG. Visible are the Cr and N contents in atomic% as well as the layer thicknesses in ⁇ m.
  • a metallic Cr layer is first deposited without adding nitrogen to the process gas.
  • the internal stresses in the system Cr-N are reduced at higher layer thicknesses by increasing the nitrogen content of the CrN gradient layer 5 in a ramp function, such that nitrogen is added to the process gas, the nitrogen partial pressure being continuously increased in this example.
  • the layer composition in the CrN gradient layer 5 is varied from Cr over Cr-Cr 2 N mixtures, Cr 2 N, Cr 2 N-CrN mixtures up to CrN. Subsequently, a cover layer 6 of constant composition is deposited, which is CrN.

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Abstract

Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf der äußeren Umfangsfläche eines Kolbenring-Grundkörpers, indem mehrere Schichten lagenweise dergestalt auf der Umfangsfläche aufgebracht werden, dass im PVD-Verfahren zunächst mindestens eine metallische Haftschicht auf Basis von Cr (4) ohne Zugabe von Stickstoff zum Prozessgas auf der Umfangsfläche aufgebracht wird, anschließend dem Prozessgas Stickstoff unter Erhöhung des Stickstoffpartialdruckes zur Bildung einer CrN-Gradientenschicht (5) auf der Haftschicht zugegeben wird, und abschließend mindestens eine Deckschicht (6) konstanter Zusammensetzung auf Basis von CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen auf der Gradientenschicht aufgebracht wird.

Description

Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf einem Kolbenring sowie Kolbenring
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf der äußeren Umfangsfiäche eines Kolbenring-Grundkörpers.
Durch die DE-C 41 12 422 ist ein abriebfester Überzug der Chrom und mindestens ein Chromnitrid enthält bekannt geworden, der auf einem Trägermaterial gebildet ist. Die Stickstoffkonzentration des Überzuges nimmt von der Grenzfläche zwischen dem Trägermaterial und dem Überzug in Richtung auf die äußere Oberfläche des Überzuges kontinuierlich zu. Der Überzug hat einen der äußeren Oberfläche benachbarten Bereich, der im wesentlichen eine Mischung aus Cr2N und CrN enthält. Der Überzug kann alternativ Chrom enthalten. Der abriebfeste Überzug kann beispielsweise auf gleitender Reibung unterliegenden Bauteilen, wie einem Kolbenring oder dergleichen, aufgebracht werden.
In der US-A 5,851,659 wird ein Gleitkörper und ein Verfahren zur Erzeugung eines derartigen Gleitkörpers abgehandelt, wobei der Gleitkörper mit einer Schicht auf Basis von Cr2ISf versehen ist, die eine Porosität zwischen 1,5 und 20 % aufweist. Die Kristalle der Chromnitride sind hierbei parallel zur Oberfläche der Beschichtung ausgerichtet, wobei die Chromnitride der Beschichtung CrN, Cr2N oder eine Mischung aus beiden Phasen beinhalten können.
In dem DE-Gbm 296 95 666 wird ein Bauteil im Bereich von Verbrennungsräumen abgehandelt, mit einer in einem Vakuumprozess zumindest auf einer seiner Flächen abgeschiedenen Beschichtung, die aus einer metallfreien amorphen Kohlenstoffschicht besteht, deren Härteverlauf über die Schichtdicke graduiert ist. Die Beschichtung soll hierbei in einem CVD-Prozeß aufgebracht werden, wobei die Graduierung durch Prozeßparameter einstellbar ist. Kolbenringe, insbesondere einsetzbar in der ersten Nut eines Kolbens, werden unter anderem mit Verschleißschutzschichten, wie sie dem vorab beschriebenen Stand der Technik zu entnehmen sind, versehen, um die geforderte Lebensdauer erfüllen zu können. Höhere Zylinderdrücke, Direkteinspritzung, Abgasrückführung und andere Konstruktionsmerkmale neuerer Motorenentwicklungen, jedoch auch die Minimierung des Ölverbrauchs, belasten die Kolbenringe dermaßen, dass mit den herkömmlichen Kolbenringbeschichtungen die geforderten Lebensdauererwartungen nicht mehr garantiert werden können.
Durch den Stand der Technik sind Kolbenringbeschichtungen auf Basis von Chromnitrid nach der Dünnschichttechnologie teilweise mit Zusätzen an Sauerstoff und/oder Kohlenstoff bekannt geworden. Solche Schichten verfügen über gute Festigkeits- und Brandspureigenschaften. Um bei den vorliegenden Verschleißwerten die Forderungen an die Lebensdauer, insbesondere hoch beanspruchter Dieselmotoren, zu erreichen, müssen große Schichtdicken, die für die Dünnschichttechnologie untypisch sind, erzeugt werden. Diese werden durch mit der Schichtdicke ansteigende Einspannungen in der Schicht begrenzt, wodurch es zur Rissbildung in der Beschichtung und/oder zu Abplatzern kommen kann. Insbesondere bei der in der DE-C 41 12 422 dargelegten Beschichtung kann eine Kontiunität des Verschleißverhaltens über die Zeit gesehen nicht sichergestellt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf der äußeren Umfangsfläche eines Kolbenring-Grundkörpers bereit zu stellen, durch welches Kolbenrmgbeschichtungen erzeugt werden können, die trotz der angegebenen Motorbelastungen ihre Funktion während der gesamten Lebensdauer des Motors zufriedenstellend erfüllen. Unter Einsatz der Dünnschichttechnologie soll darüber hinaus eine Schicht erzeugt werden, die die angesprochenen Nachteile nicht aufweist und die Abscheidung von Schichtdicken ermöglicht, die für hoch beanspruchte Motoren ein ausreichendes Funktionsverhalten, über die gesamte Lebensdauer des Motors gesehen, sicherstellt. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf der äußeren Umfangsfläche eines Kolbenring-Grundköφers, indem mehrere Schichten lagenweise dergestalt auf der Umfangsfläche aufgebracht werden, dass im PVD- Verfahren zunächst mindestens eine metallische Haftschicht auf Basis von Cr ohne Zugabe von Stickstoff zum Prozeßgas auf der Umfangsfläche aufgebracht wird, anschließend dem Prozeßgas unter Erhöhung des Stickstoffpartialdruckes zur Bildung einer CrN-Gradientenschicht auf der Haftschicht zugegeben wird, und abschließend mindestens eine Deckschicht konstanter Zusammensetzung auf Basis von CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen auf der Gradientenschicht aufgebracht wird.
Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind den verfahrensgemäßen Unteransprüchen zu entnehmen.
Die Aufgabe wird ebenfalls gelöst durch einen Kolbenring, bestehend aus einem Grundkörper, auf dessen äußerer Umfangsfläche mehrere Schichten lagenweise übereinander aufgebracht sind, wobei die der äußeren Umfangsfläche zugewandte Haftschicht eine PVD-Haftschicht auf Basis von Cr ist, auf der Haftschicht eine PVD- CrN-Gradientenschicht mit einer Schichtzusammensetzung von Cr über Cr - Cr2N - Gemischen, Cr2N, Cr2N - CrN-Gemischen bis hin zum CrN aufgebracht und auf der CrN-Gradientenschicht mindestens eine Deckschicht konstanter Zusammensetzung auf Basis von CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen aufgebracht ist.
Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Kolbenringes sind den zugehörigen gegenständlichen Unteransprüchen zu entnehmen.
Vorgeschlagen wird somit eine im PVD- Verfahren aufgebrachte Schicht auf Basis von CrN mit partiell gradiertem Schichtaufbau. Aus der Vielzahl von im PVD- Verfahren abscheidbaren Hartstoff-Schichtsystemen zeichnet sich das System Cr-N durch relativ geringe Eigenspannungen aus. Während andere Schichten nur mit wenigen μm Schichtdicke erzeugt werden können, bevor die entstehenden Eigenspannungen zu Schichtschäden fuhren, lassen sich CrN-Schichten in deutlich größeren Schichtdicken auftragen. Bei den für die Lebensdauer, insbesondre von
Figure imgf000006_0001
derzeit notwendigen Schichtdicken von 30 bis 50 μm, können bei herkömmlichen Beschichtungen die entstehenden Eigenspannungen aber doch zu Schichtabplatzern oder zur Rissbildung im Kolbenring-Grundwerkstoff fuhren.
Erfindungsgemäß werden die Eigenspannungen im System Cr-N bei höheren Schichtdicken dadurch reduziert, dass der Stickstoffgehalt innerhalb der Gradientenschicht in einer Rampenfunktion erhöht wird. Die erfindungsgemäße Schicht baut sich ausgehend vom Grundwerkstoff des Kolbenringes wie folgt auf
Grundwerkstoff— Cr-Haftschicht - CrN-Grandientenschicht — CrN-Deckschicht
Im Schichtsystem Cr-N existieren neben dem metallischen Cr mit Cr2N (33 Atom-% N) und CrN (50 Atom-% N) zwei Nitride. Je nach eingestelltem Stickstofϊpartialdruck im PVD-Prozess bilden sich die unterschiedlichen Phasen oder deren Phasengemische.
Im Beschichtungsprozess wird zunächst ohne Stickstoffzugabe zum Prozessgas eine metallische Cr-Schicht mit einer Schichtdicke < 1 μm abgeschieden. Anschließend wird dem Prozessgas Stickstoff zugegeben, wobei der Stickstoffpartialdruck kontinuierlich erhöht wird. Die Schichtzusammensetzung innerhalb der Gradientenschicht wird dabei von Cr über Cr - Cr2N-Gemischeh, Cr2N, Cr2N - CrN-Gemischen bis hin zum CrN variiert. Im Anschluss wird eine Deckschicht konstanter Zusammensetzung abgeschieden. Es kann sich dabei um CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen handeln.
Überraschender Weise hat sich gezeigt, dass bei Gesamtschichtdicken zwischen 30 und 50 μm eine Gradientenschichtdicke von 3 bis 5 μm ausreicht, die Eigenspannungen soweit zu reduzieren, dass keine Schichtabplatzer oder Rissbildungen mehr auftreten.
Der Erfmdungsgegenstand ist anhand eines Ausführungsbeispieles in der Zeichnung dargestellt und wird wie folgt beschrieben. Es zeigen Figur 1 Querschnitt durch einen Kolbenring-Grundkörper mit darauf aufgebrachter Laufflächenbeschichtung
Figur 2 Konzentrationsprofil Cr-N, der in Figur 1 dargestellten Laufflächenbeschichtung.
Figur 1 zeigt den Querschnitt eines Kolbenringes 1, beinhaltend einen Grundkörper 2, der mit einer eine Lauffläche bildenden äußeren Umfangsfläche 3 versehen ist. Auf der äußeren Umfangsfläche 3 sind in diesem Beispiel drei Schichten 4,5,6 nach dem PVD- Verfahren aufgebracht worden. In diesem Beispiel soll die Schicht 4 durch eine Haftschicht auf Basis von Cr gebildet sein und eine Schichtdicke von 0,5 μm aufweisen.
Auf die Haftschicht 4 wurde ebenfalls im PVD-Verfahren eine CrN-Gradientenschicht
5 mit einer Schichtdicke von 3 μm aufgebracht. Die Schichtzusammensetzung innerhalb der CrN-Gradientenschicht 5 wurde dergestalt durch Stickstoffzugabe zum Prozessgas variiert, dass Abscheidungen vom Cr über Cr - Cr2N-Gemischen, Cr2N, Cr2 - CrN- Gemischen bis hin zum CrN einstellbar waren.
Auf die CrN-Gradientenschicht 5 wurde ebenfalls im PVD-Verfahren eine Deckschicht
6 konstanter Zusammensetzung mit einer Schichtdicke von 30 μm aufgebracht, wobei es sich hierbei um CrN handelt. Cr2N oder aber ein Gemisch aus beiden Phasen ist ebenfalls denkbar.
In einem Versuch wurde eine CrN-Schicht von 30 μm Gesamtschichtdicke auf einem Kolbenring 1 abgeschieden. In einem Fall wurde zunächst eine Cr-Haftschicht von 0,5 μm aufgebracht, im anderen Fall ebenfalls eine Cr-Haftschicht gleicher Dicke und zusätzlich eine 3 μm dicke Gradientenschicht aufgetragen. Die Variante mit Gradientenschicht wies nur halb so hohe Druckeigenspannungen auf, wie die Schicht ohne Gradientenschicht. Figur 2 zeigt das Konzentrationsprofil der in Figur 1 beschriebenen Beschichtung. Erkennbar sind die Cr- und N-Gehalte in Atom-% sowie die Schichtdicken in μm. Im Beschichtungsprozess wird zunächst ohne Stickstoffzugabe zum Prozessgas eine metallische Cr-Schicht (Haftschicht 4) abgeschieden. Erfindungsgemäß werden die Eigenspannungen im System Cr-N bei höheren Schichtdicken dadurch reduziert, dass der Stickstoffgehalt der CrN-Gradientenschicht 5 in einer Rampenfunktion erhöht wird, dergestalt, dass Stickstoff dem Prozessgas zugegeben wird, wobei der Stickstofϊpartialdruck in diesem Beispiel kontinuierlich erhöht wird. Die Schichtzusammensetzung in der CrN-Gradientenschicht 5 wird dabei von Cr über Cr - Cr2N-Gemischen, Cr2N, Cr2N - CrN-Gemischen bis hin zum CrN variiert. Im Anschluss wird eine Deckschicht 6 konstanter Zusammensetzung abgeschieden, wobei es sich hier um CrN handelt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Erzeugung einer Beschichtung auf der äußeren Umfangsfläche (3) eines Kolbenring-Grundkörpers (2), indem mehrere Schichten (4,5,6) lagenweise dergestalt auf der Umfangsfläche (3) aufgebracht werden, dass im PVD-Verfahren zunächst mindestens eine metallische Haftschicht (4) auf Basis von Cr ohne Zugabe von Stickstoff zum Prozessgas auf der Umfangsfläche (3) aufgebracht wird, anschließend dem Prozessgas Stickstoff unter Erhöhung des Stickstoffpartialdruckes zur Bildung einer CrN-Gradientenschicht auf der Haftschicht (4) zugegeben wird, und abschließend mindestens eine Deckschicht (6) konstanter Zusammensetzung auf Basis von CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen auf der CrN- Gradientenschicht (5) aufgebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Erhöhung des
Stickstoffpartialdruckes nach Art einer Rampenfunktion vorgenommen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Erhöhung des
Stickstoffpartialdruckes kontinuierlich erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die
Schichtzusammensetzung innerhalb der CrN-Gradientenschicht (5) von Cr über Cr - Cr2N-Gemischen, Cr2N, Cr2N - CrN-Gemischen bis hin zum CrN variiert wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die
Haftschicht (4) mit einer Schichtdicke zwischen 0,1 und 1 μm erzeugt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die CrN-
Gradientenschicht (5) mit einer Schichtdicke zwischen 1 und 8 μm erzeugt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die
Deckschicht (6) mit einer Schichtdicke zwischen 10 und 80 μm erzeugt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer
Gesamtschichtdicke zwischen 30 und 50 μm eine CrN-Gradientenschicht (5) mit einer Schichtdicke zwischen 2 und 6 μm und eine Haftschicht (4) mit einer Schichtdicke < 0,6 μm erzeugt wird.
9. Kolbenring, bestehend aus einem Grundkörper (2) auf dessen äußerer Umfangsfläche
(3) mehrere Schichten (4, 5, 6) lagenweise übereinander aufgebracht sind, wobei die der äußeren Umfangsfläche (3) zugewandte Haftschicht (4) eine PVD-Haftschicht auf Basis von Cr ist, auf der Haftschicht (4) eine CrN-Gradientenschicht (5) mit einer Schichtzusammensetzung von Cr über Cr - Cr2N-Gemischen, Cr2N, Cr2N - CrN-Gemischen bis hin zum CrN aufgebracht und auf der CrN-Gradientenschicht (5) mindestens eine Deckschicht (6) konstanter Zusammensetzung auf Basis von CrN, Cr2N oder einem Gemisch aus beiden Phasen aufgebracht ist.
10. Kolbenring nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftschicht (4) eine Schichtdicke zwischen 0,1 und 1 μm aufweist.
11. Kolbenring nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die CrN- Gradientenschicht (5) eine Schichtdicke zwischen 1 und 8 μm aufweist.
12. Kolbenring nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckschicht (6) eine Schichtdicke zwischen 10 und 80 μm aufweist.
13. Kolbenring nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Gesamtschichtdicke von 30 bis 50 μm die Haftschicht (4) eine Schichtdicke < 0,6 μm und die CrN-Gradientenschicht (5) eine Schichtdicke zwischen 2 und 6 μ aufweist.
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