WO2005087990A1

WO2005087990A1 - フィブリル状ポリエステル繊維及びその製造方法

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Publication number: WO2005087990A1
Application number: PCT/JP2005/004149
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Osaka; Haruko Hirose
Original assignee: Teijin Fibers Limited
Priority date: 2004-03-12
Filing date: 2005-03-03
Publication date: 2005-09-22
Also published as: TW200533796A

Abstract

下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表されるスルホン酸ナトリウム化合物が０．３～５．０重量％並びにポリスチレン及び／又はポリメチルメタアクリレートが０．５～５．０重量％含有されていることを特徴とするポリエステル繊維。ＣｎＨ２ｎ＋１−ＳＯ３−Ｎａ　　　　　（Ｉ）ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｐｈ−ＳＯ３−Ｎａ　　（ＩＩ）［上記式において、Ｐｈはフェニレン基を表わし、ｎは１２以上の整数を表わす。］

Description

明細書フィブリル状ポリエステル繊維及びその製造方法技術分野

本発明は風合い的に柔らかく且つ繊細な手触り感を与えるフィブリル状繊維を得るポリエステル繊維及びその製造方法に関するものである。背景技術

ポリエステル繊維は機械的特性をはじめ様々な優れた特性を有しており、衣料用途をはじめ各種用途 ·分野に利用されている。しかしながらポリエステル繊維は天然繊維にくらベて風合いの点で硬く感じられたり、吸水性がない、及ぴ触感の点で好ましくないといわれてきた。そのため、最近ではこれらポリエステル繊維の特性を向上させるベく、ポリエステル繊維の断面形状を変化させて吸水性を向上させたり、又はポリマーを改質することにより、フィブリル性を向上させたりしてきた。

一方、近年、天然繊維 ·半合成繊維のフィブリル化された繊維としてポリノジック繊維やテンセル等が多用されてきているが、風合が非常に柔らかい反面、洗濯回数が増えるとともに、そのフィブリル化された布帛表面の毛羽落ち、白化現象が目立ち、取り扱いが難しいという問題があつた

更に、上記めポリエステル繊維のフィブリル性向上に関'しては、有機スルホン酸金属塩などを添加配合したポリエステルからなる繊維を織編物となし、該織編物表面にアル力リ加水処理を施してバッフィング処理及び Z若しくはカレンダー加工を行なうカ又はパッフイング処理及ぴノ若しくは力レンダー加工を施した後アル力リ加水分解処理を行うことにより、ポリエステル繊維をミクロフイブリル化して織編物表面に毛羽を形成せしめる方法が開示されている（例えば、特開昭 5 8 - 2 9 8 4 5 7号公報参照）。しかし、有機スルホン酸金属塩などを単に重合段階で混ぜても、繊維状に製糸した後、これらの分散状態をうまくコントロールすることは難しく、最終的にバッフイング加工、サンドブラスト加工を施した後では、織編物を構成する繊維間でブイプリル化の程度に斑が生じ、その結果織編物の表面に筋状の斑が発生し、織編物の品位が悪化するという問題がめった

また、上記の有機スルホン酸金属塩などの分散状態をコントロールし、フィプリル化を容易に進める方法として、例えば特開平 8 - 6 0 4 8 9 号公報には、アル力リ加水分解処理に先立って熱処理する方法が記載されているが、フィプリル化の程度について再現性がまだ十分ではないという欠点がある。

このように、均一で且つ容易にフイブリル化が起こるフィブリル状繊維の製造は難しく、その都度、ロットを変えたりする必要があった。また、その他の問題として製糸の際に錘間の染着差が発生する頻度も高く、添加剤として、有機スルホン酸金属塩に代えて、ポリオキシェチ'レン系ポリエーテル等を添加する方法も知られているが（例えば、特開平 7 - 1 9 7 3 7 5号公報、特開平 1 1 - 3 6 1 8 1号公報参照）、これらの方法を採用しても、カレンダー、パッフイング、サンドプラスト加工等の後加工処理を施した後のフィブリル化の程度に斑があったり、染着差が発生することが指摘されている。発明の開示 '

本発明の目的は、上記従来技術の有する問題点を解決し、フィブリル化を均一且つ容易に進めることができるポリエステル繊維を供給し、及びその繊維の製造方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の目的は、下記式（ I ) 及び又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物が 0 . 3〜 5 . 0重量％並びにポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレトが 0. 5〜5. 0重量％含有されていることを特徴とするポリエステル繊維、下記式（ I ) 及び/ 又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0 重量％並びにポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレートを 0 . 5〜5. 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸することを特徴とするポリエステル繊維の製造方法、及び該ポリエステル繊維に加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の加工を施した後アル力リ減量処理することを特徴とするフィブリル状ポリエステル繊維の製造方法によつて達成される。 ^Cn^H2 n+ l - ^{S 0}3 - ^{N a ( I} )

C_nH_{2 n} , , -P h-SO g -Na ( I I )

[上記式において、 P hはフエ二レン基を表わし、 nは 1 2以上の整数を表わす。 ] 図面の簡単な説明

図 1は、実施例 2のフイブリル状繊維製造過程において紡糸 ·延伸後の繊維を繊維軸方向にカツトし、透過型電子顕微鏡による撮影した写真である（倍率 3 500倍）。

図 2は、比較例 2の繊維製造過程において図 1と同様の方法にて撮影した電顕写真である（倍率 3 500倍）。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。

本発明で用いられるポリエステルは、主たる繰り返し単位がェチレンテレフ夕レートからなるポリエステルを対象とする。しかしながら、テレフタル酸成分及び Z又はエチレンダリコール成分以外の第 3成分を少量（通常はテレフタル酸成分に対して 20モル％以下）共重合したものであっても良い。

尚、該ポリエステルは本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、又は艷消剤等を含んでも良い。

ここで、本発明のポリエステル繊維はくポリエステル繊維においてスルホン酸ナトリウム化合物が全体的に分散されており、その表面の一部がカレンダ一加工、パフイング加工、サンドブラスト加工によって削られたり、圧力が付加されることで、アルカリ減量した際に、その部分が集中的に削れ、フィブリルが形成されることになる。その際に、繊維中のスルホン酸ナ卜リゥム化合物の分散状態、断面形状によってフィプリル状態が異なり、工業的に一定にするのが困難であった。

そこで、本発明においては、ポリエステルに下記式（ I ) 及び/又は ( I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜 5. 0重量％並びにポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレートを 0. 5〜5. 0重量％含有させることが必要となる。

C_nH_{2 n + 1} -S0₃ -Na ( I )

^Cn^H2 n+ l -^{p h}-^{S 0}3 -^{N a} " "

上記式において、 P hはフエ二レン基を表わし、 nは 1 2以上の整数を表わす。また、 nの好ましい範囲は 1 2〜 1 8であり、より好ましくは nが 1 2〜 1 6である。

上記化合物の含有量が 0. 3重量％未満では十分なフィブリル化が進まず、一方 5. 0重量％を超えると糸物性に斑が生じやすくなり製造も困難になり好ましくない。 '

また、用いるポリスチレンとしては、出来るだけ高分子量であり、しかも、ガラス転移温度が高いものほど好ましい。構造規則性の面で、ァタクチック型、シンジオタクチック型、 'ァイソタクチック型のいずれのものでも本発明のフィブリル状繊維を得ることが出来る。より好ましくはガラス転移温度が 90°C以上、数平均分子量が 1 0万以上、 M l (メルトインデックス）が 1 0以下、シンジオタクチック構造のいずれかの中で少なくとも 1つ以上の物性 ·構造特性を満たすポリマーである。またポリメチルメタァクリレートとしてはガラス転移温度が 9 0 °C以上、数平均分子量が 1 0万以上のものの中で少なくとも 1つ以上の物性を満たすものが好ましい。またポリスチレンとポリメチルメタァクリレートではポリスチレンのほうがより好ましく使用される。

これらポリマーの含有量は 0 . 5〜 5 . 0重量％であることが必要であり、好ましくは 0 . 5〜 2 . 0重量％である。該含有量が 0 . 5重量％未満では均一なフィブリル形成が出来ず、一方 5 . 0重量％を超えると製造中に断糸が起こりやすくなる。

これらのポリマーは最終的にポリエステルと同等の溶融温度で混練されるため、その際の温度、滞留時間において分解せずにポリエステル中に保持できることが重要である。また後述するような現象により空隙が形成されるものと考えられるので、用いるポリエステルに対して非相溶性のポリマ一であることが好ましいと言える。

上記のスルホン酸ナトリゥム化合物を含むポリエステルにおいては、紡糸口金から溶融吐出され繊維軸方向に引き伸ばされた際に、スルホン酸ナトリゥム化合物のアルキル鎖も繊維軸方向に伸ばされていく。この時スルホン酸ナトリウム化合物のアルキル鎖の長さ ·太さに応じ、その後のカレンダー加工、サンドプラスト加工又はバッフィング加工を施された際の物理的 ·力学的な歪みにより、ポリエステル繊維表面でポリエステルと繊維軸方向に配向されたスルホン酸ナトリゥム化合物との間で歪みが残るため、アル力リ減量を施された後にポリエステルとスルホン酸ナトリゥム化合物との界面が部分的に剥離し易くなると考えられている。

更にこのポリエステルにポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレ一トを少量添加した場合、上記と同様に引き伸ばされ、又は配向され、冷却風で冷却され、ポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートも、繊維軸方向に配向される。その際にポリエステルと、ポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレートの結晶化の速度が異なるため、紡糸工程でもこれらの界面間の歪みが繊維状に残り、更に上述の如くスルホン酸ナトリゥム化合物とポリエステルの界面間での力学的歪も発生するので、繊維全体としては力学的歪がより均一化する。

従って、布帛になした後に施される物理的 ·機械的な衝撃により、ァルカリ減量処理した後のフィブリル状態がより均一化されると考えられる。また、このときに同時に剥離される状態も良好となる。更には、ポリエステルとスルホン酸ナ卜リゥム化合物との剥離の程度が向上するため、アルカリ減量率を下げても同一のフィブリル状態が得られ ¾。すなわちアルカリ減量率を下げても良好なフイブリル状態を達成することができ、また同時に繊維の強度を損なう懸念も少なくなる。

本発明のポリエステル繊維の繊度は、通常の衣料用ポリエステル糸の範囲であれば良く、総繊度は 30〜320 d t e x、より好ましくは 4 4〜 1 67 d t e x、単糸繊度は 0. 5〜8 d t e x、より好ましくは 1〜 5 d t e Xの範囲であれば良い。

また、本発明のポリエステル繊維の繊維断面形状は、特に規定する必要はなく、円形、多葉形又は多角形、例えば 3角断面、 5、 6、 8角断面など用途に応じて任意に設定しても良い。また後のフィブリル形成に影響がない範囲内で断面形状に凹部を有するような異形断面であっても良い。

次に、上述された本発明のポリエステル繊維を得るための一般的な製造方法、及びその後のフイブリル形成方法について記すがこの製造方法に限定されるものではない。

先ず、ベースボリマ一であるポリエステルについては、上記式（ I ) 及び/又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物が実質的にポリエステルに対して 0. 3〜5. 0重量％となるよう重合工程で添加し、チップ化を行なう。そのチップ化されたポリエステルを乾燥し、押出機で溶融し、その溶融されたポリマ一にポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートを溶融させ、ポリエステルに添加 ·混練し、計量後、中実形状となる溶融紡糸口金から溶融吐出し、冷却風で冷却し、引き続いて捲取られることで、これらの化合物が含まれるポリエステル繊維が得られる。 '

さらにその後得られた繊維を延伸して本発明のポリエステル繊維が得られる。その後加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から少なくとも 1種の加工を施した後、アルカリ水溶液で加水分解処理することによりフイブリル状ポリエステル繊維を得ることができる。

この工程の中で加圧加工等の加工以降は織編物にした後で加工を行う製造方法も採用される。またスルホン酸ナトリゥム化合物とポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートのポリエステルへの添加順序を逆にしても構わない。

加圧加工としては具体的にはカレンダー加工、サンドブラスト加工が挙げられる。また、揉み加工としては布帛に揉みが加えられるような連続若しくは不連続の精練若しくはリラックスに用いる設備又は液流染色機を始めとした染色機による加工処理が挙げられる。洗い加工においても通常織編物で使用されている洗浄機であって、布帛に引っ張り、折り又は捻り等の力が加わるような洗浄機を適宜挙げることが出来る。

またアル力リ減量処理はポリエステル繊維に対して通常行われているアル力リ減量処理を採用することができるが具体的な一例としては、例えば濃度 1 0〜 1 0 0 g / Lの水酸化ナトリウム水溶液を 6 0 °C以上に保ち、この溶液中に繊維又は織編物等になした布帛を浸す方法が通常行われる。処理時間はポリエステルを所定重量除去するのに適切な時間であり、通常 0 . 5〜 3 0時間である。この処理は連続式で行っても、バッチ式で行ってもなんら問題はない。

上述の製造方法は重合 ·紡糸 ·延伸工程がそれぞれ別工程となっている場合であるが、これらの工程が連続している場合にもたとえば以下のような手法により本発明のポリエステル繊維を製造することができる。連続重合直接紡糸方法では、重合工程においてスルホン酸ナ卜リゥム化合物が実質的にポリエステルに 0 . 3〜 5 . 0重量％になるように重合工程で添加したのち、連続して紡糸工程にポリマーを流入させる。その後、計量押出前にポリスチレン及び/又はポリメチルメタァクリレートを溶融添加させ、静的混練装置又は動的混練装置で均一に混練されるように施される。

溶融吐出される紡糸口金の形状としては、丸断面や三角断面等が望ましい。

またベースポリマ一のポリエステルが、上記式（ I ) 及び Z又は ( I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を含んでいても、ポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートを添加しない限り十分なフィブリル形状の繊維が得られない。一方、ベースポリマーが上記式 ( I ) 及びノ又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を含まないポリエステルポリマーからなる場合は、ポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートを添加しても、良い状態でのフィブリルは得られない。

この理由は今のところ明確ではないが、上記スルホン酸ナトリゥム化合物を添加すると、ベースポリマーであるポリエステルの溶融粘度が上昇し、それに伴い伸長粘度も上昇することが確認されている。この粘度上昇されたポリエステルに、ポリスチレン及びノ又はポリメチルメタァクリレートを添加することで界面での分離が著しくなる。そして溶融状態から冷却されていく際に、紡糸張力が高くなり、部分的な応力集中ががポリエステル内に分散されて点在されている部分で、その分離状態がより激しくなる。そして、その後さらに機械，物理的な後加工を施され、引き続いてアル力リ減量処理を施された際に、フィブリルがより容易に形成されるものと推定される。

従って、上記式（ I ) 及び/又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物がポリエステルに対して 0 . 3〜5 . 0重量％含まれているべ一スポリマーに、ポリスチレン及びノ又はポリメチルメタァクリレ一トを 0 . 5〜 5 . 0重量％添加することで、ポリエステルとポリスチレン及び又はポリメチルメタァクリレートの間に空隙が形成され、その空隙により、ベースポリマーとポリエステル繊維間でフィブリルを促進することになる。

ここで、空隙の形成に関与するポリスチレン（以降 P Sと略する。）及び/又はポリメチルメタァクリレート（以降 P MM Aと略する。）は出来るだけ高分子量であり、しかも尚且つガラス転移温度が高いものほど、空隙が出来やすく、通常分子量が 1 0万以上のものが好ましい。また、 P Sに関しては、構造規則性の面でァタクチック型、シンジオタクチック型、アイソ夕クチック型のものでも構わないが上述のようにシンジオタクチック型のものがより好ましい。

また、これらのポリマーについてはポリエステルと同等の溶融温度で最終的に混練されるため、その際の温度 ·滞留時間において分解せずに溶融保持できるポリマーを選択することが好ましい。ポリエステルを溶融する温度と同等の溶融温度範囲（2 8 0〜3 0 5 °C) で安定であれば、特に問題はないが、溶融温度が高くなるとポリエステルとの粘度差が発現しないため、ポリエステルと P S及び Z又は P MM Aとの冷却時の伸長粘度差が少なくなり、空隙ができ難くなる。

スルホン酸ナトリゥム化合物の含有量がポリエステルに対して 0 . 3 重量％未満では、空隙が少なくなりフイブリル化が進まず、一方 5 . 0 重量％を超えると非常に空隙の数が多く、しかも、大きな空隙が出来てアルカリ減量を施した際に糸斑（U %斑）が発生したり、紡糸工程での糸切れが増えたり、後工程での延伸 ·仮撚工程での糸切れが増えることになり、生産上好ましくない。また染め上がりの品位も斑になり、商品化が難しくなる。そのため、生産及び商品化としての望ましいスルホン酸ナトリウム化合物の添加量としては、 0 . 5〜3 . 0重量％の範囲にある。，また、ベースポリマ一に対して、 P S及びノ又は P MM Aの量は 0 . 5重量％未満では均一なフィブリル化につながらず、一方 5 . 0重量％を超えると紡糸での口金から吐出された際に糸が五月雨状に切れ、回転口一ラーに達するまでに至らない状態となる。好ましくは 0 . 5〜2 . 0重量％である。これらのスルホン酸ナトリゥム化合物並びに P S及び Z又は P MM A の添加方法は、上述の通り、一旦ペレット状になった P S、 P M M Aをベースポリマーであるポリエステルとは別の溶融押出機で必要量を計量し、溶融させ、ベースポリマ一側の配管に流入させて混練を施すことが望ましい。しかし、ベースポリマー側の押出機にベースポリマーを流入させ溶融吐出させる際に、同時にペレット状のままで計量し、ベ一スポリマ一と溶融混練押出し、導管部で混練を施す方法でも構わない。また、上述した通りにフィブリル状ポリエステル繊維は、より均一なフィプリル性を施すために、所望のポリエステルポリマ一にスルホン酸ナトリウム化合物を重合段階で添加し、そのポリマーを再溶融したり、重合工程から直接紡糸工程を経て糸を得る工程の直紡紡糸の状態の溶融体に P S 及び/又は P M M Aを溶融添加することにより空隙が得られることになる。

この時、紡糸口金から吐出されるか又は溶融吐出された場合、ドラフ卜が大きくなるような条件で紡糸条件を選ぶと、そのドラフトの大きさにほぼ比例して空隙も大きくなりフイブリル性も向上することになる。ドラフトを大きくする条件とは例えば紡糸張力が高まる条件又は紡糸速度を上げることである。

そのため本発明の良好なフィブリルを得ることができるポリエステル繊維を製造する際には、常法の溶融紡糸法でポリエステル糸することが出来る。例えば 2 8 0〜 3 0 0 °Cの紡糸温度で紡糸口金より溶融吐出し、冷却固化させ、油剤付与を施した後、紡糸引取速度 1 3 0 0〜4 5 0 0 分でゴデットロ一ラ一に引取る。引き続いて捲取機で捲取り、ポリエステル未延伸となす。

そして、本発明のポリエステル繊維を製造する工程においては、未延伸を一旦捲取り、紡糸工程とは別途延伸を施しても良く、また一旦捲取ることなく、紡糸引取り後引き続き任意の倍率にて延伸を施し、熱セットを施して捲取る直延方式で行なっても良い。また、一旦捲取ったポリエステル未延伸糸と別工程で得られた未延伸糸又は延伸糸を混繊しても構わない。

' さらにこのようにして得られた延伸糸から織編物を作成し、この織編物を常法のカレンダ一加工機、サンドプラスト機にかけ、 1 4 0〜2 0 0 °Cに加熱されたローラーで押圧した後、アルカリ減量処理によって押圧された織編物表面をフイブリル化させても良い。

更に本発明においては、このようにして得られたポリエステル繊維と、単にスルホン酸ナトリウム化合物がポリエステルに 0 . 3〜 5 . 0重量％含まれているポリエステル繊維とを混繊し、上述のように加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりな ¾群から選ばれるすくなくとも 1種の加ェを施し、さらにアルカリ減量処理を施すことで、更にフィブリル性の濃淡 ·強弱をつけた、より繊細なフィブリル状ポリエステル混繊糸を得ることもできる。

上記の混繊に際しては、紡糸工程で交絡装置（インタ一レース装置）を介して混繊を施し、引き続き捲取を行なう紡糸混繊方法で 1原糸となし、その紡糸混繊原糸を延伸機で任意の倍率に延伸し又は仮撚加工機で任意の倍率に延伸仮撚を施して、熱セット後、交絡装置を使用し、最終製品の交絡を付与して捲取を行なう製造方法であっても製造できる。また、上述した式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0 . 3〜 5 . 0重量％並びにポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートを 0 . 5〜 5 . 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸して得られる繊維と、この繊維より 3〜4 0 %高い沸水収縮率を有し、溶融紡糸して得られるポリエステル繊維とを混繊して良好な風合い ·触感を与えるフィブリル状ポリエステル混繊糸を得ることもできる。

上記混繊糸の一般的な製造方法としては、上述のフィブリル化処理前のポリエステル繊維と、そのポリエステル繊維より 3〜4 0 %高い沸水収縮率を示すポリエステル繊維とを混繊し、得られる混繊ポリエステル繊維へ加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の加工を施した後、アルカリ減量処理する方法が挙げられる。上記方法によれば、嵩高で手触り感が豊かな混繊糸を得ることが出来る。更に詳述するとこの混繊糸においては、芯部分に高収縮糸を配置することにより、鞘部に良好なフィブリルを呈するポリエステル繊維が現れるため、カレンダー加工、バフイング加工、アルカリ減量処理等を施されると良好なフィブリルを発現しうる。

上記沸水収縮率の差が 3 %未満の場合は鞘部の該フィプリル状繊維が糸条表面に出難くなり、芯部もカレンダー加工され、不均一な布帛表面となり、斑が発生することがある。また、上記沸水収縮率の差が 40 % を超えると布帛の収縮が大きくなりすぎて風合が固くなりすぎることがある。

また、高収縮糸とフイブリル状ポリエステル繊維の混繊重量比率は、

20Z80〜80/20の範囲が好ましい。実施例

以下、実施例を挙げて本発明の構成おょぴ効果をさらに詳細に説明する。なお、実施例における各物性は次の方法で求めた。

(1) 固有粘度

オルソクロロフエノールを溶媒として使用し、常法に従い 3 5°Cで測定した。

(2) フィブリル品位

(試料の製造）

実施例、比較例で得られたポリエステル繊維あるいはポリエステル混繊糸に 40 0回 Zmの甘撚りを掛け、経緯使いの織り組織で製織し、 8 0°Cで精鍊 · リラックス処理、 1 60°Cで 45秒プレセット乾熱処理を行なった。

得られた織物を、常法のカレンダー加工機に通し、 1 60°Cに加熱されたローラーで押圧した後、 1 5 %のアルカリ減量処理を行い押圧された織編物表面をフイブリル化させた。ついで、 1 20°C ' 3 0分で染色を行い、自然乾燥した後、 1 60°C · 45秒でファイナルセットを行レ、フィブリル品位の評価に供した。

(フイブリル品位の評価）

フィブリル化した織物表面を目視検査し、以下の基準で官能判定した。レベルの数値が低いほど、フィプリル品位としては良好と判断する。レベル 1 ：織物表面が均一な細かい毛羽立ち状態となっており、経筋は認められない。

レベル 2 ：レベル 1よりも毛羽立ち状態の均一性は劣るものの、細かい毛羽立ち状態となっており、 .経筋は認められない。

レベル 3 ：織物表面の毛羽立ち状態がやや不均一であるが、経筋の発生は認められない。

レベル 4 ：織物表面の毛羽立ち状態が不均一で、経筋の発生が認められる。

レベル 5 ：織物表面の毛羽立ち状態がかなり不均一で、長短の明瞭な経筋が一面に認められる。

(3) 風合い

フィブリル品位の評価用織物の、アルカリ減量率を 20 %として、風合い判定用試料とした。判定は手触りの触感による判断で、風合いの柔らかい順に下記の基準で◎、〇、 △、 Xと判定した。比較としては、通常の中実の断面で二酸化チタンの含有量が 0. 3重量％のポリエステル繊維（84 d t e x、 36フィラメント）から構成されるタフタを用いた。

◎：非常に軽く、風合いが柔らかく製品としての価値も'高い。

〇：軽く、 ◎よりは劣るものの風合いが柔らかく製品としての価値も高い。

△：軽さはあるものの、風合いがやや硬い。

X ：軽さはあるものの、通常のタフ夕織物と同等の風合いである。

(4) 沸水収縮率

J I S-L 1 0 1 3 8. 1 8. 1 B法に従い測定した。処理温度は 1 0 0°Cで実施した。 (5) スルホン酸ナトリウム化合物及び P Sの含有量

ポリエステル繊維を製造する前のチップを溶融成型し、成型片に対して蛍光 X線分析を行って、硫黄の含有量からスルホン酸ナトリゥム化合物の含有量を定量した。

また、繊維を重水素化トリフルォロ酢酸/重水素化クロ口ホルム = 1 /1 混合溶媒に溶解後、核磁気共鳴スペクトル（ i H- NMR) を測定した。得られたスペクトルパターンから常法に従って、スルホン酸ナトリゥム化合物及びポリスチレンの含有量を定量した。

実施例 1

テトラデシルスルホン酸ナトリゥムが実質的にポリエステルに表 1に示す通りの量含まれているポリエチレンテレフ夕レートをバッチ方式による重合で製造し、チップ化して、固有粘度 0. 64 dL/gのポリエチレンテレフタレ一ト（PET) を得た。このチップを 140°Cで予備乾燥し、引き続き 1 6 0°Cで本乾燥を行った。

一方ガラス転移温度 9 0°C、数平均分子量 1 0万のポリスチレン (P S) を、 PETを溶融する押出機とは別の小型 1軸スクリュー押出機を用いて 2 9 0°Cで溶融させた。さらに縦型 1軸スクリュー押出機で上記の乾燥 P ETを溶融させポリマー導管を通して溶融吐出させる際に、ベ一スポリマー導管に少なくとも 5段以上の静的混練器を設置させたポリマ一導管に、溶融した P Sを 0. 5重量％になるような添加量にて流入させ、静的混練器を通してベースポリマーに溶融添加し混練を施した。混練後のポリマーを計量後、吐出幅 0. 1mmで 1辺が 0. 2 5 mm の正三角形の断面形状の吐出孔を 36孔有する紡糸口金を用いて、溶融温度 2 9 5 °C、吐出量 42 gZ分で溶融吐出し、捲取速度 3 20 OmX 分で一旦捲取り、未延伸糸を得た。この未延伸原糸を倍率 1. 6倍で延伸を施し、 84 d t e Xのポリエステル繊維を得た。

得られたポリエステル繊維を、フィブリル品位評価法に記載の方法に従い織物とし、カレンダー加工した後、 1 5 %のアルカリ減量加工を行ってフィブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 1に示す。実施例 2

実施例 1において、？ 3の含有量を 1 . 5重量％に変更した以外は実施例 1と同様にして溶融混練を行い、フィブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 1に示す。

実施例 3

実施例 1において、テトラデシルスルホン酸ナトリゥムに代えてテトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥムを 1 . 0重量添加した以外は実施例 1と同様にして溶融混練を行い、フイブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 1に示す。

比較例 1

実施例 3において、 P Sを添加しなかった以外は実施例 1と同様にして溶融混練を行い、ポリエステル繊維を得た。結果を表 1に示す。

比較例 2

実施例 1において、テトラデシルスルホン酸ナトリゥムの含有量を 0 . 3重量％とし、？ 3の含有量を0 . 3重量％とした以外は実施例 1と同様にして溶融混練を行い、フィブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 1に示す。

表 1

実施例】実施例 2 実施例 3 比較例比較例 2 テトラデシルスル 0. 5 0. 5 ― ― 0. 3 ホン酸ナ卜リウ厶

(w t %)

テ卜ラデシルペン ― ― 1. 0 1. 0 ― ゼンスルホン酸ナ

卜リウ厶

(wt )

PS (w t %) 0. 5 1. 5 0. 5 0 0. 3 フィプリル品位 2 1 2 4 4 風合い〇 ◎ 〇 X Δ

図 1は、実施例 2で得られたポリエステル繊維を樹脂で固定した後、樹脂とともに繊維軸方向にダイヤモンドカツトした繊維を透過型電子顕微鏡で観察した写真である。図 1において、白く筋状に見えているのがポリスチレンであり、ポリエステルとポリスチレンとの間に更に白く見える部分が界面であり、分離層でもある。このような界面を有しているため、本発明のポリエステル繊維は、アルカリ減量処理をした際により良いフィブリル繊維が得られることになる。この時のスルホン酸ナトリゥム化合物の量は、ポリエステルに対して 0 . 5重量％である。

一方、図 2は、比較例 2で得られたポリエステル繊維を上記の方法で観察した写真である。図 1と比較すると、テトラデシルスルホン酸ナトリゥム及び P Sの含有量が少ないために、空隙が少なくなつているのがわかる。

実施例 4〜6、比較例 3〜4

実施例 1〜 3、及び比較例 1〜 2で得られた未延伸糸を原糸 Aとする。一方、実施例 1〜 3、及び比較例 1〜 2において、ポリスチレン（P S ) を添加しなかった以外は実施例 1〜3、及び比較例 1〜2と同様に実施して得た未延伸糸を原糸 Bとする。

上記原糸 Aと、原糸 Bとを倍率 1 . 6倍で延伸し、 2 0 0 °Cで熱セットを行った後、交絡装置を使用して原糸 Aが鞘糸になるように混繊処理を行なって、繊度 1 6 8 d t e Xの混繊糸を得た。この際の芯糸と鞘糸との重量比率は 5 0 ： 5 0であった。

得られた混繊糸を、実施例 1と同様の方法により織物とし、カレンダー加工した後、 1 5 %のアルカリ減量加工を行ってフィブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 2に示す。表 2

実施例 4 実施例 5 実施例 6 比较例 3 比較例 4 テトラデシルスル 0. 5 0. 5 0. 3 ホン酸ナ卜リウ厶

(w t %)

テトラデンルベン 1. 0 1. 0

ゼンスルホン酸ナ

卜リウ厶

(wt %)

PS (w t %) 0. 5 1. 5 0. 5 0 0. 3 フィプリル品位 3 2 3 4 4 風合い〇 ◎ 〇 X 厶

実施例？〜 9、比較例 5〜6

原糸 Aとして、実施例 1〜3、及び比較例 1〜2で得られた未延伸糸' を用い、原糸 Bとして、全酸成分に対して 1 0モル％のイソフタル酸を共重合させたポリマーを用い、孔径 0 . 3 mmの丸断面形状の吐出孔を 1 5孔を有する紡糸口金を用いて、原糸 Aと原糸 Bとを同一パック内で異なる口金で溶融吐出し、吐出糸条それぞれに別々の油剤付与装置で油剤を付与した後、一旦巻き取った。

次いで上記未延伸 2原糸を倍率 1 . 6倍で延伸を施し、 2 0 0 °Cで熱セットした後、捲取前に交絡装置を使用して混繊を施し、繊度 1 6 8 d t e xの混繊糸を得た。この際の芯糸と鞘糸との重量比率は 4 5 : 5 5 であった。

得られた混繊糸を、実施例 1と同様の方法により織物とし、カレンダ一加工した後、 1 5 %のアルカリ減量加工を行ってフィブリル状ポリエステル繊維を得た。結果を表 3に示す。

表 3

* ：イソフタル酸 1 0モル％共重合した PET

産業上の利用可能性

本発明によれば、フィプリル化を均一且つ容易に進めることができるポリエステル繊維が提供され、この繊維を用いることにより、フイブリル性が非常に良いため手触りが良く、柔らかい風合いを呈する布帛を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物が 0. 3〜5. 0重量％並びにポリスチレン及び Z又はポリメチルメ夕ァクリレートが 0. 5~5. 0重量％含有されていることを特徴とするポリエステル繊維。

^Cn^H 2 n+ l - ^{S 0}3 -^{N a} ( "

C_nH _{? n + 1} -P -S 0₃ -Na ( I I )

[上記式において、 P hはフエ二レン基を表わし、 nは 1 2以上の整数を表わす。 ]

2. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％並びにポリスチレン及び Z又はポリメチルメ夕ァクリレートを 0. 5〜5. 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸することを特徴とするポリエステル繊維の製造方法。

C_r H_{2 n} , ₁ -S0₃ -N a ( I )

C_nH o _{n + 1} - P h— S〇 ₃ - Na ( I I )

3. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％並びにポリスチレン及びノ又はポリメチルメタァクリレートを 0. 5〜5. 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸して得られた繊維に加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の加工を施した後アル力リ減量処理- することを特徴とするフィプリル状ポリエステル繊維の製造方法。

C_nH_{2 n} , j^ -SO g -N a ( I )

C _nH _{2 n} , 丄一 P h - S O ₃ - N a ( I I)

4. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％含有しているポリエステル繊維と、下記式（ I ) 及び又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物をクリレートを 0. 5〜 5. 0重量％含有しているポリエステル繊維とが混繊されてなることを特徴とするフイブリル状ポリエステル混繊糸。

^Cn^H 2 n+ l -^S° 3 -^{N a ( 1 )}

C_nH_{2 n + 1} -P h-S0₃ -N a ( I I )

5. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸して得られる繊維と、下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％並びにポリスチレン及び /又はポリメチルメタァクリレートを 0. 5〜5. 0重量％含有しているポリエステルを溶融紡糸して得られる繊維とを混繊し、得られる混繊ポリエステル繊維に加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の加工を施した後アルカリ減量処理することを特徴とするフィブリル状ポリエステル混繊糸の製造方法。

6. 下記式（ I ) 及び Z又は（ I I ) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3〜5. 0重量％並びにポリスチレン及びノ又はポリメチルメタァクリレートを 0. 5〜5. 0重量％含有しているポリエステル繊維と、該ポリエステル繊維より 3〜40 %高い沸水収縮率を有するポリエステル繊維とが混繊されてなることを特徴とするフィブリル状ポリエステル混繊糸。

C_nHり + ー S〇 ₃ - N a ( I )

C _nHつ + - P h - S〇 ₃ - N a ( I I )

7. 下記式（ I ) 及び/又は（ I I) で表されるスルホン酸ナトリウム化合物を 0. 3 5. 0重量％並びにポリスチレン及び Z又はポリメチルメタァクリレートを 0. 5 5. 0重量％含有して.いるポリエステルを溶融紡糸して得られる繊維と、該繊維より 3 40 %高い沸水収縮率を有するポリエステル繊維とを混繊し、得られる混繊ポリエステル繊維に加圧加工、揉み加工、及び洗い加工よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の加工を施した後アルカリ減量処理することを特徴とするフイブリル状ポリエステル混繊糸の製造方法。

^Cn^H2 n+ l - ^{S 0}3— ^{N a ( I} )

C _nH 2 丄一 P h— S〇 ₃— N a ( I I )