JPH08113829A - 新規なポリマーブレンド繊維およびその製造法 - Google Patents
新規なポリマーブレンド繊維およびその製造法Info
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- JPH08113829A JPH08113829A JP21334295A JP21334295A JPH08113829A JP H08113829 A JPH08113829 A JP H08113829A JP 21334295 A JP21334295 A JP 21334295A JP 21334295 A JP21334295 A JP 21334295A JP H08113829 A JPH08113829 A JP H08113829A
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Abstract
新規な相分離形態を有するポリマ−ブレンド繊維を提供
する。 【解決手段】2成分からなる半相溶系ポリマ−ブレンド
を相溶状態にして溶融紡糸し,紡出後の工程で相分離構
造を発現させることにより製造される新規なポリマ−ブ
レンド繊維およびその製造方法。
Description
を有し,例えば風合い,染色性,軽量・保温性,吸水・
吸湿性,耐熱性,撥水・撥油性等の特徴を付与した合成
繊維として多方面へ利用できるポリマ−ブレンド繊維お
よびその製造法に関するものである。
成繊維の改質手段として,例えば染色性の向上,吸湿性
の調節,比重の調節,橋かけ効果,粘弾性的性質の改
善,風合い感触の向上等を目的に広範囲への応用が試み
られている。この際,非相溶系ポリマ−ブレンドを用い
た溶融紡糸法による場合が主流である。しかしながら,
互いに相溶しない2種以上のポリマ−ブレンドを溶融紡
糸するする場合,(1)ポリマ−の混合が困難であった
り,あるいは紡糸原液が不安定となり,脱混合を起こす
場合が多い,(2)曳糸性が不良なため紡糸速度が上げ
られず生産性に劣る,(3)得られた繊維の性質が変動
し易い等の問題点があった。
−と相溶化剤を溶融状態であらかじめ混練りし,次いで
繊維形成性ポリマ−を溶融状態で混合した後溶融紡糸す
る方法(特開平4−209824号公報)や,海島構造
の島成分に繊維形成性の熱可塑性樹脂を用い,製糸性を
改良しながらブレンドポリマ−の特徴を活かす方法(特
開平6−2267号公報)が開示されている。
マ−ブレンド系を用いる限り,ノズル通過時の剪断変形
あるいは巻取り時の伸長変形を受ける際に分散相のサイ
ズが変動,不均一化してしまい上記問題点を充分に改良
することはできない。さらに,かかる相溶化剤は総じて
高価であるため経済的に好ましいとは言えなかった。以
上のように,非相溶ポリマ−ブレンド繊維は広範囲への
応用が期待されるにもかかわらず,上記問題点が充分に
解決されていないため,実用化の例が極めて少ないのが
現状である。
術における問題点に着目してなされたものである。すな
わち,本発明は安定な紡糸工程により,繊維の相分離構
造を多様に,しかも再現性良く制御することを目的とす
るものである。また,分散相のサイズが小さく,かつサ
イズ分布の小さい形態を付与することにより,例えば,
相分離繊維でありながら力学特性に優れるものや,分散
相を例えば撥水・撥油等の機能を付与するための効果的
な反応基点としたものや,さらには分散相のみを抽出す
ることにより,軽量・保温性,ドライタッチ,深色鮮明
性,あるいは吸水・吸湿性等の特徴を備えた繊維を提供
することを目的としている。
の手段、すなわち,本発明は,2成分からなるポリマ−
ブレンド繊維であり,繊維横断面内において,一成分が
円換算直径で0.001〜0.4ミクロンのサイズに分
散,相分離していることを特徴とする新規なポリマーブ
レンド繊維であり、更には、2成分からなるポリマーブ
レンド繊維であり、繊維の縦、横断面において、一成分
が分散、相分離しており、相分離した分散相の,繊維横
断面内における円換算直径(A)および繊維縦断面内に
おける円換算直径(B)の比(P)が下記(1)式の通
り,2.0以下であることを特徴とする新規なポリマー
ブレンド繊維であり、 P=B/A≦2.0 (1)
る円換算直径(A)および繊維縦断面内における円換算
直径(B)の比(P)が下記(1)式の通り,2.0以
下である請求項1記載の新規なポリマーブレンド繊維で
あり、 P=B/A≦2.0 (1) 2成分からなるポリマーブレンド繊維であり、繊維の
縦、横断面において、一成分が分散、相分離しており相
分離した分散相が,繊維軸方向及び/又は断面方向に連
通した形態を有する相分離構造である新規なポリマーブ
レンド繊維であり、相分離した分散相の繊維横断面にお
ける円換算直径が0.005〜0.1ミクロンである新
規なポリマーブレンド繊維であり、相分離した分散相の
繊維横断面における円換算直径が0.01〜0.1ミク
ロンである新規なポリマーブレンド繊維であり、
相からなり,繊維横断面より任意に選んだ20の分散相
の平均面積(X)が0.15平方ミクロン以下で,かつ
そのばらつきを表す指標Yが2.0以下である新規なポ
リマーブレンド繊維であり、 Y=R/X (R=Xmax−Xmini) (但し,Xは,任意に選んだ20個の分散相の平均面
積。Xmaxは,任意に選んだ20個の分散相のうち,面
積の最も大きいものから3つの平均値。Xminiは,任意
に選んだ20個の分散相のうち,面積の最も小さいもの
から3つの平均値。)
小空洞が無数にあり,かつそれぞれが互いに連結した海
綿状の構造を有する繊維,および(9)ポリマーブレン
ドが,下記(2)式で表される重合度の比率が50以下
のポリマーブレンドである新規なポリマ−ブレンド繊維
であり、 N=n1/n2 (2) (但し,n1はポリマ−ブレンド成分の中で重合度の大
きい方のポリマ−の重合度,n2はポリマ−ブレンド成
分の中で重合度の小さい方のポリマ−の重合度。)2成
分のうち少なくとも1成分が結晶性ポリマーである新規
なポリマ−ブレンド繊維であり、ポリマ−ブレンドがポ
リスチレンとポリ−ε−カプロラクトン樹脂のブレンド
である新規なポリマ−ブレンド繊維であり、
D二種のポリマーからなる新規なポリマーブレンド繊維
であり、ここでCは、モノマーユニットa,bからなる
重合度50以上の共重合体である。Dはホモポリマーで
あっても共重合体であっても良く,かつCを構成するモ
ノマーユニットaのみからなる重合度50以上のホモポ
リマーとのブレンドにおいては完全相溶系であり,かつ
Cを構成するモノマーユニットbのみからなる重合度5
0以上のホモポリマーとのブレンドにおいては非相溶系
である。
トの一方の成分がエチレンテレフタレ−トであることを
特徴とする新規なポリマーブレンド繊維であり、Cがポ
リマ−ブレンドがエチレンテレフタレ−トとエチレンナ
フタレ−トの共重合体であり,かつDがポリエ−テルイ
ミド樹脂であることを特徴とする新規なポリマ−ブレン
ド繊維であり、
レ−トの共重合割合が,エチレンテレフタレ−ト単位が
99〜50モルに対してエチレンナフタレ−ト単位が1
〜50モルである新規なポリマ−ブレンド繊維であり、
ポリエ−テルイミド樹脂が下記一般式化2で示される新
規なポリマ−ブレンド繊維であり、
基,R2は炭素原子数6〜30の二価の芳香族有機基,
炭素原子数2〜20のアルキレン基もしくはシクロアル
キレン基または炭素原子数2〜8のアルキレン基で連鎖
停止されたポリオルガノシロキサン基を表す)
ドを用いて相溶状態にして溶融紡糸し,紡出後の工程で
物理的あるいは化学的手段により相分離構造を発現させ
ることを特徴とする新規なポリマ−ブレンド繊維の製造
法であり、ポリマ−ブレンドが,上限臨界共溶温度型の
相図を有する新規なポリマ−ブレンド繊維の製造法であ
り、相分離構造を発現させる工程において,ガラス転移
温度以上,バイノーダル温度以下で熱処理することを特
徴とする新規なポリマーブレンド繊維の製造法であり、
相分離構造を発現させる工程において,スピノーダル温
度以上,バイノーダル温度以下で熱処理することを特徴
とする新規なポリマーブレンド繊維の製造法であり、2
成分のうち少なくとも1成分が結晶性ポリマ−である新
規なポリマ−ブレンド繊維の製造法であり、紡出後の工
程が,紡糸第一引き取りロール間である新規なポリマー
ブレンド繊維の製造法であり、紡出後の工程が,延伸工
程である新規なポリマーブレンド繊維の製造法であり、
紡出後の工程が,織物の精錬又は染色工程である新規な
ポリマーブレンド繊維の製造法であり、紡出後の工程で
相分離構造を発現させた後,アルカリ減量処理する新規
なポリマーブレンド繊維の製造法である。
要点は,特定の温度域で互いに相溶する部分相溶系のポ
リマ−ブレンドを相溶状態でノズルより押し出すことに
より,従来から試みられている非相溶ポリマ−ブレンド
の溶融紡糸時における紡糸不安定性および繊維特性の変
動等の欠点を改善し,かつ部分相溶系ポリマ−ブレンド
の特性を利用し,相溶状態から非相溶状態へ変化する環
境を与える工程を経ることにより,多様,かつ従来にな
い形態を付与することである。
均一に混合している状態のことであり,具体的には0.
001ミクロン以上の相構造を形成していない状態のこ
とを言う。また,非相溶状態とは,相溶状態ではない場
合,すなわち0.001ミクロン以上の相構造を形成し
ている状態のことを言う。相溶状態か否かを判断するに
は,例えばPolymer Alloys and Blends ,Leszek A Utra
cki,Hanser Publishers,Munich Vienna New York,P64.
に述べられている通り,電子顕微鏡,示唆走査熱量計
(DSC),その他種々の手法によることができる。ま
た,本発明でいう部分相溶系ポリマ−とは,実用的に選
択できる温度および/またはポリマーブレンドを構成す
る2種類のポリマーの混合比を変更することにより相溶
状態および非相溶状態の両方の分散状態をとり得るポリ
マ−ブレンドの組み合わせのことを,完全相溶系ポリマ
−とは,実用的に選択できる温度および/またはポリマ
ーブレンドを構成する2種類のポリマーの混合比によら
ず相溶状態であるポリマ−ブレンドの組み合わせのこと
を,非相溶系ポリマーとは,実用的に選択できる温度お
よび/またはポリマーブレンドを構成する2種類のポリ
マーの混合比によらず非相溶状態であるポリマ−ブレン
ドの組み合わせのことを言う。ここで,実用的に選択で
きる温度とは,ポリマーブレンドのガラス転移温度(ガ
ラス転移温度を複数有する場合は,その中で最も低いガ
ラス転移温度)以上,ポリマーブレンドの分解開始温度
以下を示す。すなわち,部分相溶系,完全相溶系,非相
溶系であるポリマーブレンドの相溶状態を例えば図1〜
5の通りに表すことができる。図1〜5は、本発明でい
う部分相溶系のポリマーブレンドの一相領域あるいは二
相領域を表す図であり、図6〜9は、本発明でいう海島
構図の繊維を横断面から観察した例を示す図であり、図
10は、本発明でいう変調構造の円換算直径Dの求め方
を示す図であり、図1〜5におけるφはA成分の重量分
率を示し、斜線部は二相領域を示し、斜線部以外は一相
領域を示し、いずれの図においても温度の下限はポリマ
ーブレンドのガラス転移温度(ガラス転移温度が2以上
存在する場合は、その中で最も低いガラス転移温度)、
上限は、ポリマーブレンドが分解し始める温度とする。
001ミクロン以上の不均一な相構造を形成している構
造のことをいい,さらに本発明では図6〜9に示す通
り,一方の成分が他方の成分と独立した島状のドメイン
を形成している構造を海島構造(A),両方の成分が互
いに独立しておらず,3次元的に連結している構造を変
調構造(B)と定義する。さらに,海島構造の島成分を
抽出等により実質的に除去した構造を微多孔,変調構造
の一方の成分を抽出等により実質的に除去した構造を海
綿状の構造と定義する。
微細構造は,従来から試みられている非相溶系のポリマ
−ブレンド繊維の構造とは大きく異なる。例えば,従来
からの非相溶系のブレンド紡糸では,混合比の少ない成
分がドメインを形成し,いわゆる海島構造を形成する。
このドメインのサイズは,紡糸前の段階において微小・
均一であっても,ノズル通過時のせん断変形あるいは巻
き取り時の伸長変形により肥大化・不均一化するため,
繊維横断面における円換算直径Dが0.4ミクロンより
大きく,しかも,ばらつきの指標Yが2.0より大きか
った(ここでいう,円換算直径Dおよびばらつきの指標
Yは,後述の方法により求めたものである。Yは,分散
相の面積が完全に均一である場合,1となる)。このよ
うに,Dが0.4ミクロンを越えるものは,単一成分か
らなる合成繊維と比較し,強度等の力学特性において劣
ったり,分散相となる第2成分の特徴を付与するには,
相当量の混合比が必要であり,コストが大幅に増大す
る。さらには,分散相のピッチが大きいため,例えば吸
水・吸湿性,撥水・溌油性,深色鮮明性,軽量・保温性
等の特徴を効果的に付与できない,等の問題点があっ
た。また,ばらつきの指標Yが2.0を越えるものは,
繊維物性の変動が大きいため,強度が劣る,あるいは染
色斑が生じる,といった問題点があった。これに対し,
当技術によれば,円換算直径が0.001≦D≦0.4
ミクロン,ばらつきの指標がY≦2.0である微小かつ
均一な分散サイズの形態を付与することができる。この
ようにD≦0.4ミクロン,かつY≦2.0であるもの
は,相分離繊維でありながら,力学特性に優れる,分散
相を,例えば,撥水・溌油性等の相反する機能を付与す
るための効果的な反応基点とすることができる,分散相
のみを抽出することにより,軽量・保温性,ドライタッ
チ,深色鮮明性,あるいは吸水・吸湿性等の特徴を付与
することができる,等の点で従来の非相溶ブレンド繊維
では到底到達し得なかった性能あるいは特徴を有する。
は,繊維中のポリマー分散状態が,用いるポリマーブレ
ンドの種類および混合比によりほぼ決定されるため,付
与することのできる特徴が限定されたものであった。こ
れに対し,本発明によれば単一複合素材を用いて,相分
離条件を変更することにより,分散相のサイズ・形態に
おいて多種多様の繊維を提供することができる。例え
ば,スピノーダル温度以上,バイノーダル温度以下で短
時間処理したもの,あるいは長時間処理したもの,さら
には,ガラス転移温度以上,スピノーダル温度以下で熱
処理した場合では,得られる形態およびサイズが大きく
異なり,かつ従来にない新規な構造を得ることができる
(本発明でいう,スピノーダル温度,バイノーダル温度
とは,公知の通り,以下のことを意味する。すなわち、
スピノーダル温度とは、「スピノーダル分解機構」によ
り相分離する温度と「核生成および成長機構」により相
分離する温度の境界のことである。また、バイノーダル
温度とは、系が相溶する温度と相分離する温度の境界の
ことである。これらの詳細な説明は、例えば,PolymerA
lloys and Blends ,Leszek A Utracki,Hanser Publishe
rs,Munich Vienna NewYork,P32. 等に示されている。)
中でも,スピノーダル温度以上,バイノーダル温度以下
で短時間処理した場合に生じる,分散相が繊維軸方向お
よび/または断面方向に連通した変調構造は,非相溶ポ
リマ−により形成される海島構造では到底達し得ない効
果が期待できる。例えば,上記形態では,2成分とも連
続相となり,かつ界面の厚みが大きいため,耐熱性ポリ
マーを一方の成分に用いることにより,ブレンド繊維の
耐熱性を飛躍的に向上することができる。さらに,一方
の成分のみを抽出することにより海綿状の繊維を得るこ
ともできる。このようにして得られた海綿状繊維は,無
数の微小空洞が互いに連通しているため,従来素材では
到底到達し得なかった吸水・吸湿性等の性能を付与する
ことができる。
は,紡糸あるいは延伸時のドラフトにより,分散相の形
態が繊維軸に沿って極度に伸長するため,繊維横断面お
よび縦断面の円換算直径の比率が2を越えるものしか造
り得なかった。このような,形態により,深色鮮明性や
タッチの面での特徴を付与しても大きな効果は期待でき
ない。これに対し,本発明では,相分離構造を発現する
工程が,紡出以降であるため,繊維横断面および縦断面
の円換算直径の比率がほぼ1である分散相の形態を付与
することも可能である。このような形態は,分散相を抽
出することにより表面に微多孔を有する繊維とすること
ができ,これまでにないタッチあるいは,深色鮮明性等
の特徴を付与することができる。
繊維横断面より観察される分散相のサイズが平均面積X
が0.15平方ミクロンより大きく,かつそのばらつき
を表す指標Yが2.0を越えるため,品質が変動した
り,未延伸糸の段階で前記の如き分散状態であるもの
は,延伸時にボイド等の欠陥を生じる,等の問題点があ
った。これに対し本発明では,分散相のサイズが微細か
つ均一であるため,品質変動が少なく,かつ未延伸糸の
状態で相分離構造を付与しても容易に延伸することがで
きる。特に,相分離構造が,連続相および/または分散
相からなり,繊維横断面より任意に選んだ20個の分散
相の平均面積Xが0.15平方ミクロン以下で,かつそ
のばらつきを表す指標Yが2.0以下である場合,品質
の安定性および延伸性の面で非相溶ポリマーブレンド繊
維のそれより著しく優れたものとなる。また,延伸糸に
おいて分散相サイズのばらつきが少ないものは,従来か
らの非相溶ブレンド繊維に対し,特に強度等の力学的特
性の面で有利である。さらに,繊維形成後も織物の精錬
又は染色工程時の熱処理等により相分離構造の形態およ
びサイズを任意に制御できる,あるいは易アルカリ減量
成分のエッチングによる微多孔化や海綿状化,等も可能
であるため広範囲な要求物性に応じることができる。
下の関係にあるポリマ−重合度の比率Nが50以下であ
り,かつ部分相溶系であるものが望ましい。 N=n1/n2(但し,n1はポリマ−ブレンド成分の
中で重合度の大きい方のポリマ−の重合度,n2はポリ
マ−ブレンド成分の中で重合度の小さい方のポリマ−の
重合度。) 上述の重合度は,ポリマ−ブレンドを構成する各成分を
ポリマ−ブレンド中,少なくとも一方の成分が可溶であ
る溶剤を用いた抽出操作等で単離し,得られた各成分の
分子量を測定することにより算出することができる。N
が50を越えると,低重合度成分が実質上高重合度成分
の溶剤として作用し,相分離速度が極度に速くなるた
め,相分離構造を任意に,しかも再現性良く制御するこ
とが困難となる。また,低分子量成分が繊維に残留し難
く,長期残存性に劣るという欠点もある。従って,この
比率Nは,好ましくは20以下,さらに好ましくは10
以下であることが望ましい。
部分相溶系であれば特に限定しないが,(1)紡糸時の
溶融押し出し後における気体あるいは液体による冷却過
程のみで相分離構造を発現し得る,また(2)繊維形状
を保持したまま,加熱処理により相分離構造を発現し得
る上限臨界共溶温度型の相図を有するポリマ−の組み合
わせが好ましい。このような,ポリマーブレンドの例と
しては,下記条件を満足するC,D二種のポリマーから
なる組み合わせが挙げられるが,もちろんこれに限定さ
れるものではない。Cは,モノマーユニットa,bから
なる重合度50以上の共重合体である。Dは,ホモポリ
マーであっても共重合体であっても良いが,Dを構成す
るモノマーユニットaのみからなる重合度50以上での
ホモポリマーとのブレンドにおいては完全相溶系であ
り,かつCを構成するモノマーユニットbのみからなる
重合度50以上のホモポリマーとのブレンドにおいては
非相溶系である。
とは前述の通りである。前記組み合わせ(C/D)の中
でも,繊維素材として,コストおよび力学特性のバラン
スから,ランダム共重合体(C)を構成する一方の成分
がエチレンテレフタレ−トであるものが好ましい。ま
た,繊維形成性の点からは,少なくとも1成分以上結晶
性ポリマ−を含むことが好ましい。本発明でいう結晶性
ポリマーとは,示差走査熱量計(DSC)にて,融点の
観察されるポリマーであれば特に限定するものではな
い。具体的には,例えばポリエチレンテレフタレート,
ポリエチレンナフタレート,ポリブチレンテレフタレー
トやそれらの共重合体等の芳香族ポリエステル系,およ
びポリ−ε−カプロラクトン等の脂肪族ポリエステル
系,あるいはナイロン6,ナイロン66等の脂肪族ポリ
アミド系,あるいはポリエチレン,ポリプロピレン,ポ
リビニルアルコール,ポリ塩化ビニル等のポリオレフィ
ン・ビニル系,ポリオキシメチレン等のポリーエーテル
系等が挙げられる。
し,かつ繊維形成性に優れる結晶性ポリマ−を含むポリ
マ−ブレンドの組み合わせとしては,ポリエチレンテレ
フタレ−ト−ポリエチレンナフタレ−ト共重合体/ポリ
エ−テルイミド系やポリエチレンテレフタレート−ポリ
ブチレンテレフタレート共重合体/塩素化ポリエチレ
ン,ポリスチレン/ポリ−ε−カプロラクトン系等が挙
げられる。特に,ポリエチレンテレフタレ−ト−ポリエ
チレンナフタレ−ト共重合体/ポリエ−テルイミド系で
は,ポリエチレンテレフタレ−ト−ポリエチレンナフタ
レ−ト共重合体の共重合比がブレンド系の相溶性と強く
関連しており,エチレンテレフタレート単位が99モル
を越える場合は,非相溶系となり,紡糸不安定性や力学
特性の不良等,従来からの非相溶ブレンド紡糸の欠点を
改善することができない。また,エチレンテレフタレー
ト単位が50モルを下回る場合は,完全相溶系となるた
め,繊維に相分離形態を付与することができない。従っ
て,エチレンテレフタレ−トとエチレンナフタレ−トの
共重合割合が,エチレンテレフタレ−ト単位が99〜5
0モルに対してエチレンナフタレ−ト単位が1〜50モ
ルであることが望ましい。さらに,力学特性や相分離構
造付与の容易さから,エチレンテレフタレ−トとエチレ
ンナフタレ−トの共重合割合が,エチレンテレフタレ−
ト単位が95〜70モルに対してエチレンナフタレ−ト
単位が5〜30モルであることが,より好ましい。
て,カ−ボンブラック,酸化チタン,酸化アルミニウ
ム,酸化ケイ素,酸化カルシウム,マイカ,金属微細
粉,有機顔料,無機顔料,抗酸化剤,蛍光増白剤,難燃
剤,帯電防止剤,溌水剤,吸湿剤,吸水剤,粘度調整
剤,紫外線吸収剤など,通常用いられる添加剤を配合し
ても良い。
繊維の製造法は,特定の温度域で互いに相溶する部分相
溶系のポリマ−ブレンドを相溶状態でノズルより押し出
すことにより,従来から試みられている非相溶ポリマ−
ブレンドの溶融紡糸時における紡糸不安定性および繊維
特性の変動等の欠点を改善し,かつポリマ−ブレンドの
相図を利用した相分離工程により多様な相分離構造を付
与することが技術的要点である。用いるポリマーブレン
ドの組み合わせは,部分相溶系であれば特に限定するも
のであはないが,紡糸時の冷却過程における温度ジャ
ンプのみで相分離構造を発現し得る,また繊維形状を
保持したまま,加熱処理により相分離構造を発現し得る
上限臨界共溶温度型の相図を有するポリマ−の組み合わ
せが好ましい。このように,相図を有するポリマ−の組
み合わせの場合,相分離条件を変更することにより,分
散相のサイズ・形態において多種多様の繊維を提供する
ことができる。例えば,スピノーダル温度以上,バイノ
ーダル温度以下で短時間処理した場合,分散相が繊維軸
方向および/または断面方向に連通した形態が得られ,
スピノーダル温度以上,バイノーダル温度以下で長時間
処理したものは,海島状態の分散相が形成され,さらに
は,ガラス転移温度以上,スピノーダル温度以下で熱処
理した場合は,スピノーダル温度以上,バイノーダル温
度以下で得られる形態とは異なる海島状態の分散相が形
成される。さらに,前記により相分離構造を形成した繊
維は,一方の成分を溶剤で抽出することにより,微多孔
あるいは海綿状の繊維とすることもできる。
通過した後であれば特に限定するものではない。具体的
には,ノズル通過後の巻取り時における冷却過程,巻取
り後の延伸・熱処理過程,織物の精錬又染色工程,未延
伸糸,延伸糸への熱処理あるいは水分付与による相分離
等が挙げられる。
はこれらに制限されるものではない。
フタレ−トとの共重合体をエチレンテレフタレ−ト:エ
チレンナフタレ−ト=9:1となるよう常法により合成
した共重合ポリエステル(固有粘度0.6:フエノ−ル
/テトラクロロエタン=6/4(v/v),30℃)を
用い,(b)成分として下記一般式化3で示されるポリ
エ−テルイミド樹脂,ウルテム−1000(ゼネラルエ
レクトリック社製)を用いた。(a)成分は結晶性,
(b)成分は非晶性ポリマ−である。
を後述の方法により調べ,上限臨界共溶温度型の相図を
有することを確認した。紡糸用のペレットは,ポリエ−
テルイミドの組成比が30wt%となるよう(a)成分
と(b)成分とを30mmφ2軸押出機を使用してシリ
ンダ−温度320℃で混練り押し出した後,120℃で
8時間真空乾燥したものを用いた。上記ペレットを孔数
6の紡糸口金を用い,吐出量3.6g/分,紡糸温度3
15℃,紡速500m/分で紡糸した。さらに,上記の
紡糸条件において巻き取り速度のみを変更したところ,
糸切れすることなく,30分間以上巻き取れる最高紡速
は,4000m/分であった。また,紡速500m/分
で得られた未延伸糸を,ホットロ−ラ−およびホットプ
レ−トを備した延伸機にて,ホットロ−ラ−温度90
℃,ホットプレ−ト温度140℃,倍率3.0倍の条件
で延伸した。得られた延伸糸を光学顕微鏡にて観察した
ところ,ボイド等の欠陥もなく良好に延伸されているこ
とが分かった。上記により得られた延伸糸の形態を電子
顕微鏡にて観察し,後述の方法によりD,Y,Pを求め
た。分散相の形態は,海島構造であり,かつD=0.0
02ミクロン,Y=1.3,P=1.3であった。これ
は,従来の非相溶系のブレンド繊維と比較し,非常に微
細かつ均一なサイズであり,さらに,殆ど繊維軸方向に
扁平していない新規な形態を持つものであった。
70℃とする以外は,全く同様の実験を行った。得られ
た延伸糸を光学顕微鏡にて観察したところ,ボイド等の
欠陥もなく良好に延伸されていることが分かった。上記
により得られた延伸糸の形態を電子顕微鏡にて観察し,
後述の方法によりD,Y,Pを求めた。分散相の形態
は,海島構造であり,かつD=0.3ミクロン,Y=
1.4,P=1.3であった。これは,実施例1と比較
すると円換算直径Dが大きくなったものの,従来の非相
溶系のブレンド繊維と比較し,非常に微細かつ均一なサ
イズであり,さらに,殆ど繊維軸方向に扁平していない
新規な形態を持つものであった。
口金を用い,吐出量3.6g/分,紡糸温度315℃,
紡速500m/分で巻取った未延伸糸をホットステ−ジ
上,180℃で20秒間加熱処理した。得られたサンプ
ルの形態を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法によりD
を求めた。分散相の形態は,従来の非相溶系のブレンド
繊維に見られるものとも,また実施例1,2とも全く異
なる形態のいわいる変調構造であり,かつD=0.01
ミクロンであった。
処理する以外は,全く同様の実験を行った。得られたサ
ンプルの形態を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法によ
りD,Y,Pを求めた。分散相の形態は,海島構造であ
り,かつD=0.08ミクロン,Y=1.3,P=1.
0であった。これは,従来の非相溶系のブレンド繊維と
比較し,非常に微細かつ均一なサイズであり,さらに,
実施例1,2と比較しても,繊維軸方向への扁平の極め
て少ない新規な形態を持つものであった。
熱処理する以外は,全く同様の実験を行った。得られた
サンプルの形態を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法に
よりD,Y,Pを求めた。分散相の形態は,海島構造で
あり,かつD=0.4ミクロン,Y=1.6,P=1.
0であった。分散相のサイズDは実施例1〜4と比較し
て大きいが,従来の非相溶系のブレンド繊維に対しては
小さく,かつ均一なサイズであり,さらに,実施例1,
2と比較しても,繊維軸方向への扁平の極めて少ない新
規な形態を持つものであった。
したサンプルを製織後,90℃,60g/lのNaOH
水溶液で2時間処理した。得られたサンプルの繊維表面
を走査型顕微鏡にて観察したところ海綿状の独特な形態
であった。また,後述の方法により求めたDは0.01
ミクロンであった。さらに,その手触りは従来から知ら
れているポリエステル繊維のアルカリ減量加工により得
られるものとは全く異なる独特なドライ感を有するもの
であった。
フタレートとの共重合体をエチレンテレフタレート:エ
チレンナフタレート=95:5となるよう常法により合
成した共重合ポリエステル(固有粘度0.6:フェノー
ル/テトラクロエタン=6/4(v/v),30℃)を
用い、(b)成分として下記一般式化4で示されるポリ
エーテルイミド樹脂、ウルテム−1000(ゼネラルエ
レクトリック社製)を用いた。(a)成分は結晶性、
(b)成分は非晶性ポリマーである。
を後述の方法により調べ、上限臨界共溶温度型の相図を
有することを確認した。紡糸用のペレットは、ポリエー
テルイミドの組成比が10wt%となるよう(a)成分
と(b)成分とを30mmφ2軸押出機を使用してシリ
ンダー温度320℃で混練り押し出した後、120℃で
8時間真空乾燥したものを用いた。上記ペレットを孔数
6の紡糸口金を用い、吐出量3.6g/分、紡糸温度3
15℃、紡速500m/分で紡糸した。さらに、上記の
紡糸条件において巻き取れる最高紡速は、4000m/
分であった。また、紡速500m/分で得られた未延伸
糸を、ホットローラーおよびホットプレートを備した延
伸機にて、ホットローラー温度90℃、ホットプレート
温度140℃、倍率4.2倍の条件で延伸した。得られ
た延伸糸を光学顕微鏡にて観察したところ、ボイド等の
欠陥もなく良好に延伸されていることが分かった。上記
により得られた延伸糸の形態を電子顕微鏡にて観察し、
後述の方法によりD,Y,Pを求めた。分散相の形態
は、海島構造であり、かつD=0.001ミクロン,Y
−1.3,P−1.3であった。これは、従来の非相溶
糸のブレンド繊維と比較し、非常に繊細かつ均一なサイ
ズであり、さらに、殆ど繊維軸方向に扁平していない新
規な形態を持つものであった。
0)を用い,(b)成分としてポリブタジエン(重量平
均分子量2500)を用いた。(a),(b)両成分と
も非晶性ポリマ−である。前記,(a),(b)成分の
ポリマーブレンドの相溶性を後述の方法により調べ,上
限臨界共溶温度型の相図を有することを確認した。紡糸
用のペレットは,ポリブタジエンの組成比が20wt%
となるよう(a)成分と(b)成分とを30mmφ2軸
押出機を使用してシリンダ−温度220℃で混練り押し
出した後,70℃で12時間真空乾燥したものを用い
た。種々の温度,吐出速度,巻き取り速度にて上記ペレ
ットの紡糸を試みたが曳糸性に劣り,安定に繊維を得る
ことはできなかった。
ポリプロピレンを用いた。(a)(b)両成分とも結晶
性ポリマ−である。前記,(a),(b)成分のポリマ
ーブレンドの相溶性を後述の方法により調べたところ,
非相溶系であることが分かった。紡糸用のペレットは,
ポリプロピレンの組成比が10wt%となるよう(a)
成分と(b)成分とを30mmφ2軸押出機を使用して
シリンダ−温度280℃で混練り押し出した後,120
℃で8時間真空乾燥したものを用いた。上記ペレットを
孔数6の紡糸口金を用い,吐出量3.6g/分,紡糸温
度280℃で紡糸したが,500m/分の低速巻き取り
時においてもノズル背圧変動,流動不安定等が生じ糸切
れが多発した。上記により,少量のみ得られた500m
/分巻きの未延伸糸を,ホットロ−ラ−およびホットプ
レ−トを備した延伸機にて,ホットロ−ラ−温度40
℃,ホットプレ−ト温度120℃,倍率2.5倍の条件
で延伸した。得られた延伸糸を光学顕微鏡にて観察した
ところ,ボイドが多数生じており,良好に延伸されてい
ないことが分かった。上記により得られた延伸糸の形態
を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法によりD,Y,P
を求めた。分散相の形態は,海島構造であり,かつD=
1.2ミクロン,Y=2.6,P=9.4であった。
口金を用い,吐出量3.6g/分,紡糸温度280℃,
紡速500m/分で巻き取った未延伸糸をホットステ−
ジ上,100℃で20秒間加熱処理した。得られたサン
プルの形態を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法により
D,Y,Pを求めた。分散相の形態は,海島構造であ
り,かつD=1.6ミクロン,Y=2.7,P=5.8
であった。
熱処理する以外は,全く同様の実験を行った。得られた
サンプルの形態を電子顕微鏡にて観察し,後述の方法に
よりD,Y,Pを求めた。分散相の形態は,海島構造で
あり,かつD=1.6ミクロン,Y=2.7,P=5.
2であった。 (比較例5)(a)成分としてエチレンテレフタレ−ト
とエチレンナフタレ−トとの共重合体をエチレンテレフ
タレ−ト:エチレンナフタレ−ト=97:3となるよう
常法により合成した共重合ポリエステル(固有粘度0.
6:フエノ−ル/テトラクロロエタン=6/4(v/
v),30℃)を用いた。前記,(a),(b)成分の
ポリマーブレンドの相溶性を後述の方法により調べたと
ころ,非相溶系であった。紡糸用のペレットは,ポリエ
−テルイミドの組成比が30wt%となるよう(a)成
分と(b)成分とを30mmφ2軸押出機を使用してシ
リンダ−温度320℃で混練り押し出した後,120℃
で8時間真空乾燥したものを用いた。上記ペレットを孔
数6の紡糸口金を用い,吐出量3.6g/分,紡糸温度
315℃,紡速500m/分で紡糸したが,ノズル背圧
変動,流動不安定等が生じ糸切れが多発した。上記によ
り,少量のみ得られた500m/分巻きの未延伸糸を,
ホットロ−ラ−およびホットプレ−トを備した延伸機に
て,ホットロ−ラ−温度90℃,ホットプレ−ト温度1
40℃,倍率3.0倍の条件で延伸した。得られた延伸
糸を光学顕微鏡にて観察したところ,多数のボイドが生
じており,良好に延伸されていないことが分かった。上
記により得られた延伸糸の形態を電子顕微鏡にて観察
し,後述の方法によりD,Y,Pを求めた。分散相の形
態は,海島構造であり,かつD=1.5ミクロン,Y=
2.8,P=7.6であった。 (比較例6)(a)成分としてエチレンテレフタレ−ト
とエチレンナフタレ−トとの共重合体をエチレンテレフ
タレ−ト:エチレンナフタレ−ト=60:40となるよ
う常法により合成した共重合ポリエステル(固有粘度
0.6:フエノ−ル/テトラクロロエタン=6/4(v
/v),30℃)を用いた。前記,(a),(b)成分
のポリマーブレンドの相溶性を後述の方法により調べた
ところ,完全相溶系であった。紡糸用のペレットは,ポ
リエ−テルイミドの組成比が30wt%となるよう
(a)成分と(b)成分とを30mmφ2軸押出機を使
用してシリンダ−温度320℃で混練り押し出した後,
120℃で8時間真空乾燥したものを用いた。上記ペレ
ットを孔数6の紡糸口金を用い,吐出量3.6g/分,
紡糸温度315℃,紡速500m/分で紡糸した。さら
に,上記の紡糸条件において巻き取り速度のみを変更し
たところ,糸切れすることなく,30分間以上巻き取れ
る最高紡速は,4000m/分であった。また,紡速5
00m/分で得られた未延伸糸を,ホットロ−ラ−およ
びホットプレ−トを備した延伸機にて,ホットロ−ラ−
温度90℃,ホットプレ−ト温度140℃,倍率3.0
倍の条件で延伸した。得られた延伸糸を光学顕微鏡にて
観察したところ,ボイド等の欠陥もなく良好に延伸され
ていることが分かった。上記により得られた延伸糸の形
態を電子顕微鏡にて観察したが,分子レベルで均一な構
造であった。実施例および比較例の結果を表1にまとめ
た。
示す方法によった。 (形態観察)ミクロトームにより切断した繊維横断面お
よび縦断面の電子顕微鏡写真により観察した。電子顕微
鏡写真を撮影する際は,ポリマーブレンドの組み合わせ
に応じ,次に示す手順に従い評価した。易溶出成分/
難溶出成分の組み合わせの場合:繊維横断面切断後,易
溶出成分の抽出溶剤にて減量率20%で抽出し,走査型
電子顕微鏡(SEM)にて観察する。一方の成分のみ
二重結合を有する場合:繊維横断面切断後,四酸化オス
ミウム(0sO4) にて染色後,透過型電子顕微鏡(T
EM)にて観察する。一方の成分のみ芳香族系化合物
である場合:四酸化ルテニウム(RuO4) にて染色
後,透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察する。一方
の成分がアミド結合を有する場合:リンタングステン酸
にて染色後,透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察す
る。但し,これらの操作は,ポリマーの組み合わせに応
じ任意に選択することができ,特に限定するものではな
い。 (分散相の平均面積X,円換算直径D,ばらつきを表す
指標Y)相分離構造が海島構造である場合,上述の方法
により,撮影した繊維横断面の電子顕微鏡写真により,
任意に選んだ20個の島相の平均面積をXとした。但
し,変調構造の場合は,明確な形状がないためXは求め
なかった。また,海島構造を形成しているものは,上記
Xを円形に換算した場合の直径を円換算直径Dとした。
但し,変調構造の場合は,図10に示す通り,上述の方
法により,撮影した繊維横断面の電子顕微鏡写真上に直
線を引き,混合比の少ない成分を20回通過した距離
(図中d)の平均をDとした。さらに,下式により求め
たYをばらつきの指標とした。 Y=R/X (R=Xmax−Xmini) (但し,Xは,上述の通り,任意に選んだ20個の分散
相の平均面積。Xmaxは,任意に選んだ20個の分散相
のうち,面積の最も大きいものから3つの平均値。Xmi
niは,任意に選んだ20個の分散相のうち,面積の最も
小さいものから3つの平均値。)但し,変調構造の場
合,Xが求まらないためYも求めなかった。 (相溶性の評価)(a),(b)両成分を溶媒キャスト
法にて製膜し,所定の温度で5時間熱処理した。その
後,光学顕微鏡下で相分離しているか否かを観察した。 (最高紡速の評価)ポリマーの可紡性を見るため,異な
る数種の巻取り速度で紡糸した。 (延伸性の評価)得られた延伸糸を光学顕微鏡にて観察
し,10000平方ミクロン当たりのボイドの数が5個
以下の場合,延伸性良好(○),5個を越える場合,延
伸性不良(×)と評価した。
従来から試みられている非相溶ポリマ−ブレンドを用い
た場合に生じる紡糸不安定性を著しく改善しながら,多
様な相分離構造を任意に,再現性良く付与したものであ
る。従って,(1)品質変動が少ない,(2)ボイド等
の欠陥のない延伸糸を提供できる,(3)相図を利用し
た多様な相分離形態により広範囲な要求物性へ対応でき
る,等の効果を有する。特に,分散相のサイズが小さ
く,かつサイズ分布の小さい形態を付与することによ
り,例えば,相分離繊維でありながら力学特性に優れる
ものや,分散相を例えば撥水・溌油等の機能を付与する
ための反応基点としたものや,さらには分散相のみを抽
出することにより,軽量・保温性,ドライタッチ,濃色
鮮明性,あるいは吸水・吸湿性等の特徴を備えた繊維を
提供することができる。
一相領域あるいは二相領域を表す図の一例である。
一相領域あるいは二相領域を表す図の一例である。
一相領域あるいは二相領域を表す図の一例である。
一相領域あるいは二相領域を表す図の一例である。
一相領域あるいは二相領域を表す図の一例である。
した図の一例である。
した図の一例である。
した図の一例である。
した図の一例である。
である。
Claims (25)
- 【請求項1】2成分からなるポリマーブレンド繊維であ
り,繊維横断面内において,一成分が円換算直径で0.
001〜0.4ミクロンのサイズに分散,相分離してい
ることを特徴とする新規なポリマーブレンド繊維。 - 【請求項2】2成分からなるポリマーブレンド繊維であ
り、繊維の縦、横断面において、一成分が分散、相分離
しており、相分離した分散相の,繊維横断面内における
円換算直径(A)および繊維縦断面内における円換算直
径(B)の比(P)が下記(1)式の通り,2.0以下
であることを特徴とする新規なポリマーブレンド繊維。 P=B/A≦2.0 (1) - 【請求項3】相分離した分散相の,繊維横断面内におけ
る円換算直径(A)および繊維縦断面内における円換算
直径(B)の比(P)が下記(1)式の通り,2.0以
下である請求項1記載の新規なポリマーブレンド繊維。 P=B/A≦2.0 (1) - 【請求項4】2成分からなるポリマーブレンド繊維であ
り、繊維の縦、横断面において、一成分が分散、相分離
しており、相分離した分散相が,繊維軸方向及び/又は
断面方向に連通した形態を有する相分離構造である新規
なポリマーブレンド繊維。 - 【請求項5】相分離した分散相の繊維横断面における円
換算直径が0.005〜0.1ミクロンである請求項1
〜4のいずれかに記載の新規なポリマーブレンド繊維。 - 【請求項6】相分離した分散相の繊維横断面における円
換算直径が0.01〜0.1ミクロンである請求項1〜
4のいずれかに記載の新規なポリマーブレンド繊維。 - 【請求項7】相分離構造が,連続相および/または分散
相からなり,繊維横断面より任意に選んだ20個の分散
相の平均面積(X)が0.15平方ミクロン以下で,か
つそのばらつきを表す指標Yが2.0以下である請求項
1,2,3,5,6のいずれかに記載の新規なポリマー
ブレンド繊維。 Y=R/X (R=Xmax −Xmini) (但し,Xは,任意に選んだ20個の分散相の平均面
積。Xmaxは,任意に選んだ20個の分散相のうち,面
積の最も大きいものから3つの平均値。Xminiは,任意
に選んだ20個の分散相のうち,面積の最も小さいもの
から3つの平均値。) - 【請求項8】円換算直径で0.001〜5ミクロンの微
小空洞が無数にあり,かつそれぞれが互いに連結した海
綿状の構造を有する繊維。 - 【請求項9】ポリマーブレンドが,下記(2)式で表さ
れる重合度の比率Nが50以下のポリマーブレンドであ
る請求項1〜8のいずれかに記載の新規なポリマ−ブレ
ンド繊維。 N=n1/n2 (2) (但し,n1はポリマ−ブレンド成分の中で重合度の大
きい方のポリマ−の重合度,n2はポリマ−ブレンド成
分の中で重合度の小さい方のポリマ−の重合度。) - 【請求項10】2成分のうち少なくとも1成分が結晶性
ポリマーである請求項1〜9のいずれかに記載の新規な
ポリマ−ブレンド繊維。 - 【請求項11】ポリマ−ブレンドがポリスチレンとポリ
−ε−カプロラクトン樹脂のブレンドである請求項1〜
10のいずれかに記載の新規なポリマ−ブレンド繊維。 - 【請求項12】ポリマーブレンドが下記条件を満足する
C,D二種のポリマーからなる請求項1〜10のいずれ
かに記載の新規なポリマーブレンド繊維。ここでCは、
モノマーユニットa,bからなる重合度50以上の共重
合体である。Dは,ホモポリマーであっても共重合体で
あっても良いがCを構成するモノマーユニットaのみか
らなる重合度50以上のホモポリマーとのブレンドにお
いては完全相溶系であり,かつCを構成するモノマーユ
ニットbのみからなる重合度50以上のホモポリマーと
のブレンドにおいては非相溶系である。 - 【請求項13】共重合体(A)を構成するモノマーユニ
ットの一方の成分がエチレンテレフタレ−トであること
を特徴とする請求項12に記載の新規なポリマーブレン
ド繊維。 - 【請求項14】Cがエチレンテレフタレ−トとエチレン
ナフタレ−トの共重合体であり,かつDがポリエ−テル
イミド樹脂であることを特徴とする請求項12,13の
いずれかに記載の新規なポリマ−ブレンド繊維。 - 【請求項15】エチレンテレフタレ−トとエチレンナフ
タレ−トの共重合割合が,エチレンテレフタレ−ト単位
が99〜50モルに対してエチレンナフタレ−ト単位が
1〜50モルである請求項14に記載の新規なポリマ−
ブレンド繊維。 - 【請求項16】ポリエ−テルイミド樹脂が下記一般式化
1で示される請求項14,15のいずれかに記載の新規
なポリマ−ブレンド繊維。 【化1】 (式中,R1は炭素原子数6〜30の二価の芳香族有機
基,R2は炭素原子数6〜30の二価の芳香族有機基,
炭素原子数2〜20のアルキレン基もしくはシクロアル
キレン基または炭素原子数2〜8のアルキレン基で連鎖
停止されたポリオルガノシロキサン基を表す) - 【請求項17】2成分からなる部分相溶系ポリマ−ブレ
ンドを用いて相溶状態にして溶融紡糸し,紡出後の工程
で物理的または化学的手段により相分離構造を発現させ
ることを特徴とする新規なポリマ−ブレンド繊維の製造
法。 - 【請求項18】ポリマ−ブレンドが,上限臨界共溶温度
型の相図を有する請求項17に記載の新規なポリマ−ブ
レンド繊維の製造法。 - 【請求項19】相分離構造を発現させる工程において,
ガラス転移温度以上,バイノーダル温度以下で熱処理す
ることを特徴とする請求項18に記載の新規なポリマー
ブレンド繊維の製造法。 - 【請求項20】相分離構造を発現させる工程において,
スピノーダル温度以上,バイノーダル温度以下で熱処理
することを特徴とする請求項18に記載の新規なポリマ
ーブレンド繊維の製造法。 - 【請求項21】2成分のうち少なくとも1成分が結晶性
ポリマ−である請求項17〜20のいずれかに記載の新
規なポリマ−ブレンド繊維の製造法。 - 【請求項22】紡出後の工程が,紡糸第一引き取りロー
ル間である請求項17〜21のいずれかに記載の新規な
ポリマーブレンド繊維の製造法。 - 【請求項23】紡出後の工程が,延伸工程である請求項
17〜21のいずれかに記載の新規なポリマーブレンド
繊維の製造法。 - 【請求項24】紡出後の工程が,織物の精錬又は染色工
程である請求項17〜21のいずれかに記載の新規なポ
リマーブレンド繊維の製造法。 - 【請求項25】紡出後の工程で相分離構造を発現させた
後,アルカリ減量処理することを特徴とする請求項17
〜24のいずれかに記載の新規なポリマーブレンド繊維
の製造法。
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