WO2005063944A1 - Neutralisationsmittel für gasodoriermittel - Google Patents

Neutralisationsmittel für gasodoriermittel Download PDF

Info

Publication number
WO2005063944A1
WO2005063944A1 PCT/EP2004/053244 EP2004053244W WO2005063944A1 WO 2005063944 A1 WO2005063944 A1 WO 2005063944A1 EP 2004053244 W EP2004053244 W EP 2004053244W WO 2005063944 A1 WO2005063944 A1 WO 2005063944A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
neutralizing agent
agent according
neutralizing
alkyl ester
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/053244
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gerd Mansfeld
Susanne Körtner
Jörg Eilers
Original Assignee
Symrise Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Symrise Gmbh & Co. Kg filed Critical Symrise Gmbh & Co. Kg
Publication of WO2005063944A1 publication Critical patent/WO2005063944A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/003—Additives for gaseous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04

Definitions

  • the present invention relates to neutralizing agents for odor neutralization of a gas odorant comprising at least one acrylic acid-Ci-C ⁇ -alkyl ester or at least one methacrylic acid -CC-C 6 alkyl ester, the use of the neutralizing agent according to the invention for neutralizing such odorants and a method for neutralization this odorant.
  • Gas odorization is the addition of odor-intensive substances that act as warning or alarm substances (gas odorants or in short: odorants) to otherwise odorless gases.
  • gas odorants or in short: odorants
  • natural gas is odorized by adding odor-intensive substances.
  • the odorants used for this purpose can also be perceived in great dilution and, due to their exceptionally unpleasant smell, can cause an alarm association in humans as desired. So far, tetrahydrothiophene has mainly been used for the odorization of natural gas.
  • EP 1 109 881 describes the odorization of natural gas with sulfur-free odorants.
  • Natural gas which consists mainly of methane (typical methane contents are in the range of 50 to 99% by weight), is odorized with an odorant based on acrylic acid -CC 12 -alkyl esters.
  • Gasodor TM S-Free TM Symrise GmbH & Co. KG markets a gas odorant consisting of about 60% by weight of ethyl acrylate, 37% by weight of methyl acrylate and 3% by weight of 2,3-ethylmethylpyrazine consists.
  • the task now is to provide a neutralizing agent for odorants based on acrylic acid-C 6 alkyl esters and / or methacrylic acid C 6 alkyl esters, such as for the sulfur-free odorant Gasodor TM S-Free TM.
  • This neutralizing agent should be used in particular if, in the event of unintentional release of large quantities of liquid, for example due to spills or leaks, a mere smell covering the extremely strong odor of the odorant based on acrylic acid-CrC 6 -alkyl esters and / or methacrylic acid-C ⁇ -C 6 alkyl esters are not sufficient, but the odorant must be neutralized by chemical reaction or at least almost neutralized.
  • the primary object of the present invention are neutralizing agents for odorless (complete or almost complete) neutralization of at least one or at least one gas odorant comprising methacrylic acid-Ci-C ⁇ -alkyl ester, comprising: a) 5 to 35 wt .-% of one or more emulsifiers
  • a neutralizing agent according to the invention consists entirely or at least almost entirely of the components a), b), c) and d) mentioned. All weight percentages are based on the total mass of the
  • the neutralizing agents of the invention are surprisingly suitable for Gasodorierstoff based on acrylic acid-C ⁇ -C 6 alkyl ester or methacrylic acid-C 6 -alkyl C by the chemical reaction or change in completely or at least almost completely to neutralize the odor.
  • Preferred neutralizing agents according to the invention contain:
  • the invention also relates to the use of a neutralizing agent according to the invention or a spray formulation according to the invention (for spray formulation see below) for the odor neutralization of a gas odorant comprising at least one acrylic acid-Cr C 6 -alkyl ester or at least one methacrylic acid-CrC ⁇ -alkyl ester.
  • the invention also relates to a process for the odor neutralization of a gas odorant comprising at least one acrylic acid-D-C ⁇ -alkyl ester or at least one methacrylic acid -CC-C 6 alkyl ester, comprising the following step: contacting the gas odorant with a neutralizing amount of an invented neutralizing agent according to the invention or a spray formulation according to the invention.
  • neutralization as already follows from the foregoing - is not to be equated in the present text with a neutral pH after treatment with the neutralizing agent according to the invention, but rather with odor neutralization (masking; complete or almost complete) with simultaneous chemical Change or implementation of the odorant by the neutralizing agent.
  • the chemical change or reaction can be, for example, a reaction such as the saponification or polymerization of the acrylic acid-Ci-C ⁇ -alkyl ester and / or methacrylic acid -C-C 6 alkyl ester.
  • the emulsifier as component a) of the neutralizing agent according to the invention is preferably a nonionic emulsifier, with ethoxylates again being preferred.
  • the ethoxylates are surface-active, nonionic surfactants that have an emulsifying effect.
  • Ethoxylates are ethers which are usually formed by (poly) addition of ethylene oxide to other alcohols and are therefore to be regarded as (poly) ethers or (poly) ethylene glycols.
  • the degree of ethoxylation is generally indicated by the molar equivalents of ethylene oxide per mole of substrate (EO). Depending on the type and structure of the hydrophobic end group, the degree of ethoxylation is usually in the range from 3 to 60 EO.
  • the emulsifier is preferably selected from the group of optionally substituted phenol ethoxylates or fatty alcohol ethoxylates (fatty alcohol polyglycol ether). Mixtures of the emulsifiers mentioned can also be used.
  • the substituted phenol ethoxylates are, for example, the tristyrylphenol ethoxylates (2,4,6-tri- (1-phenylethyl) phenol polyglycol ether) and in particular those
  • octyl, decyl and nonylphenol ethoxylates are preferred, in addition tributylphenol ethoxylates (in this case preferably tri-sec-butylphenol polyglycol ether).
  • Octyl, decyl and nonylphenol ethoxylate can be straight-chain or branched-chain alkylphenol ethoxylates; in most cases they are branched-chain alkylphenol ethoxylates, such as isononylphenol ethoxylate.
  • alkylphenol ethoxylates which are obtained, for example, by ethoxylation of technical-grade nonylphenol, are often used, technical nonylphenol containing about 85% para-nonylphenol, about 10% ortho-nonylphenol and about 4% decylphenol.
  • the degree of ethoxylation of the alkylphenol ethoxylates is preferably in the range from 5 to 16 EO, preferably in the range from 8 to 13 EO.
  • the ethoxylates of the C 12 to C 8 fatty alcohols are advantageous, preferably those of the C 12 to C 5 fatty alcohols.
  • the fatty alcohols are usually linear or simply branched. Mixtures of fatty alcohol ethoxylates can also be used, such as, for example, mixtures of ethoxylated C 12 to C 15 fatty alcohols (CAS number 68131-39-5, for example INCI name: C12-C15 Pareth-12) or ethoxylated (hydrogenated) castor oil [ (hydrogenated) castor oil, CAS no. 61788-85-0)].
  • the degree of ethoxylation of the fatty alcohol ethoxylates is preferably in the range from 5 to 60 EO, preferably in the range from 10 to 40 EO.
  • the emulsifier may optionally contain a small amount (typically 5 to 20% by weight) of a diluent, such as water or 1,2-propanediol. This diluent, if any, contained in the emulsifier are not considered part of the emulsifier when calculating the proportions by weight in the neutralizing agent according to the invention.
  • a diluent such as water or 1,2-propanediol.
  • the (strong) base as component b) of the neutralizing agent according to the invention is preferably alkali metal hydroxides or alkali metal Cr C 4 alcoholates. Mixtures of the bases mentioned can also be used, that is to say mixtures of (i) several alkali metal hydroxides or (ii) more alkali metal dC ⁇ alcoholates or (iii) one or more alkali metal hydroxides with one or more alkali metal CrC alcoholates.
  • alkali metal hydroxides it is preferably lithium hydroxide, sodium hydroxide or potassium hydroxide, sodium hydroxide is particularly preferred.
  • the alkali metal C 4 -alcoholates it is, for example, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, potassium methoxide, potassium methoxide or potassium tert-butoxide.
  • the alkali metal hydroxides are preferred.
  • a fragrance contained in the neutralizing agent according to the invention should on the one hand be as stable as possible in the alkaline matrix - the pH of a neutralizing agent according to the invention is preferably in the range from 11 to 12.5 - on the other hand the fragrance should be able to smell the odorant and To odorically cover products which are formed when the acrylic acid-CrC 6 -alkyl esters and / or methacrylic acid-d-Ce-alkyl esters react with the neutralizing agent according to the invention.
  • At least one fragrance used as component c) of the neutralizing agent according to the invention which may also be part of a fragrance mixture, from the group of the terpenes.
  • the fragrance is preferably selected
  • essential oils including bergamot oil, lemon oil, lavandin oil,
  • Lemongrass oil lime oil, Litsea cubeba oil, mandarin oil, clove blossom oil, orange oil, patchouli oil, petitgrain oil, peppermint oil, pine oil, tangerine oil, tea tree oil, turpentine oil, vetiver oil or
  • fragrances including citral, limonene, pinene, terpinene, terpinolene.
  • the water as component d) of the neutralizing agent according to the invention can be demineralized or distilled water, but mostly drinking water quality is sufficient.
  • the neutralizing agent according to the invention is preferably brought into contact with the odorant to be neutralized in the form of a spray formulation according to the invention (i.e. with blowing agent) or in spray form (without additional blowing agent) using a fine sprayer.
  • a spray formulation according to the invention i.e. with blowing agent
  • spray form without additional blowing agent
  • a fine sprayer i.e. with blowing agent
  • a propellant such as butane (spray formulation according to the invention).
  • a propellant-free pump spray is advantageous if the viscosity, measured at 20 ° C. using the ball-fall method, of the neutralizing agent according to the invention is at most 75 mPas, preferably at most 50 mPas, particularly preferably at most 40 mPas.
  • the present invention also relates to a spray formulation comprising a neutralizing agent according to the invention and a propellant.
  • the weight ratio of neutralizing agent according to the invention to the total amount of acrylic acid -C 6 alkyl esters and methacrylic acid -C 6 alkyl esters in the odorant to be neutralized in the range from 1: 1 to 10: 1.
  • the neutralizing agent according to the invention is advantageously used in excess; the ratio is preferably in the range 2: 1 to 8: 1, particularly preferably in the range 3: 1 to 7: 1.
  • the acrylic acid C 1 -C 6 alkyl esters to be neutralized can be, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylate acid tert-butyl ester, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate or n-hexyl acrylate, preference is given to CrC alkyl acrylate, in particular methyl acrylate and ethyl acrylate.
  • the methacrylic acid-CrC 6 -alkyl esters to be neutralized can be, for example, methyl methacrylate, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, re-isobutyl methacrylate, methacrylic acid, act tert-butyl ester, methacrylic acid-n-pentyl ester, methacrylic acid-isopentyl ester or methacrylic acid-n-hexyl ester.
  • Odorants based on acrylic acid-C 6 -alkyl esters and / or methacrylic acid-CrC 6 -alkyl esters which contain acrylic acid-CrC 6 -alkyl esters and / or methacrylic acid-C ⁇ -C 6 - have alkyl esters of at least 60% by weight, preferably one of at least 70% by weight, particularly preferably one of at least 80% by weight, very particularly preferably one of at least 90% by weight.
  • odorants usually contain very small amounts of antioxidants, such as, for example, tert-butylated hydroxytoluene (BHT, Jonol), tert.-butylated hydroxyanisole and hydroquinone monomethyl ether.
  • antioxidants such as, for example, tert-butylated hydroxytoluene (BHT, Jonol), tert.-butylated hydroxyanisole and hydroquinone monomethyl ether.
  • BHT tert-butylated hydroxytoluene
  • Jonol tert.-butylated hydroxyanisole
  • hydroquinone monomethyl ether hydroquinone monomethyl ether
  • % By weight of methyl acrylate, 3% by weight of 2,3-ethylmethylpyrazine and 0.1% by weight of tert-butylated hydroxytoluene. 400 mg of the neutralizing agent to be tested was sprayed into one glass (as a pump spray), the other served as a reference. Both glasses were evaluated in terms of smell in a direct comparison by six trained examiners at intervals of 10, 30 and 60 minutes. The glasses were not covered in order to simulate the leakage of the odorant in open spaces or odorization stations.
  • Table 1 shows that sodium hydroxide solution and potassium hydroxide solution gave the best results.
  • the investigated neutralizing agent included according to a first alternative, 79% drinking water, 1% NaOH, 17% emulsifier (Arkopal N 100 ®, Clariant, No- nylphenolethoxylat with 10 EO).
  • the neutralizing agent comprised 79% water, 1% NaOH, 17% emulsifier Mulsifan ® RT 203/80, Zschimmer & Schwarz GmbH & Co. Chemical factories ethoxylier- te C12 to C15 fatty alcohols, CAS number 68131-39-5.
  • Mulsifan consists of 80% ethoxylated C 2 to C 5 fatty alcohols and 20% water.
  • the total water content in the second alternative is 82.4%, the emulsifier content 13.6%.
  • 3% of the fragrance to be investigated or the fragrance mixture to be investigated were added to these components in order to optimize the neutralization effect.
  • the fragrances were used in perfume quality.
  • the implementation and olfactory evaluation was carried out as described in Example 1. The results were essentially the same for both neutralizing agents examined here (first and second alternative).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Beschrieben werden Neutralisationsmittel zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäure-C1-C6-alkylester oder mindestens einen Methacrylsäure-C1-C6-alkylester umfassenden Gasodoriermittels, die Verwendung des erfindungsgemassen Neutralisationsmittels zur Neutralisation solcher Odoriermittel and ein Verfahren zur Neutralisation dieser Odoriermittel. Ein erfindungsgemässes Neutralisationsmittel enthalt: a) 5 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren b) 0,1 bis 3 Gew.-% einer oder mehrerer Basen 10 c) 0,5 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Riechstoffe d) mindestens 60 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten a), b), c) and d) zumindest 70 Gew.-% betragt.

Description

Neutralisationsmittel für Gasodoriermittel
Die vorliegende Erfindung betrifft Neutralisationsmittel zur geruchlichen Neutralisati- on eines mindestens einen Acrylsäure-Ci-Cβ-alkylester oder mindestens einen Me- thacrylsäure-Cι-C6-alkylester umfassenden Gasodoriermittels, die Verwendung des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels zur Neutralisation solcher Odoriermittel und ein Verfahren zur Neutralisation dieser Odoriermittel.
Unter Gasodorierung versteht man den Zusatz geruchsintensiver, als Warn- oder Alarmstoffe wirkender Substanzen (Gasodoriermittel oder kurz: Odoriermittel), zu ansonsten geruchlosen Gasen. Aus Sicherheitsgründen wird Erdgas durch Zusatz von geruchsintensiven Stoffen odoriert. So ist in Deutschland beispielsweise vorgeschrieben, dass alle Gase, welche keinen ausreichenden Eigengeruch besitzen und in der öffentlichen Gasversorgung verteilt werden, odoriert werden. Die zu diesem Zweck eingesetzten Odo- riermittel sind auch noch in großer Verdünnung wahrnehmbar und rufen auf Grund ihres außergewöhnlich unangenehmen Geruchs wunschgemäß eine Alarmassoziation beim Menschen hervor. Bisher wurde hauptsächlich Tetrahydrothiophen für die Odorierung von Erdgas eingesetzt.
In EP 1 109 881 wird die Odorierung von Erdgas mit schwefelfreien Odoriermitteln beschrieben. Erdgas, welches hauptsächlich aus Methan besteht (typische Methangehalte liegen im Bereich 50 bis 99 Gew.-%), wird mit einem Odoriermittel auf der Basis von Acrylsäure-Cι-C12-alkylestem odoriert. Unter dem Namen Gasodor™ S- Free™ wird von der Firma Symrise GmbH & Co. KG ein Gasodoriermittel vermarktet, das aus etwa 60 Gew.-% Ethylacrylat, 37 Gew.-% Methylacrylat und 3 Gew.-% 2,3-Ethylmethylpyrazin besteht.
Es besteht nun die Aufgabe für Odoriermittel auf der Basis von Acrylsäure-C C6- alkylestem und/oder Methacrylsäure-Cι-C6-alkylestem, wie beispielsweise für das schwefelfreie Odoriermittel Gasodor™ S-Free™, ein Neutralisationsmittel bereitzustellen.
Dieses Neutralisationsmittel soll insbesondere dann zum Einsatz kommen, wenn bei unbeabsichtigter Freisetzung größerer Flüssigkeitsmengen, z.B. durch Verschütten oder Leckagen, eine bloße geruchliche Überdeckung des extrem starken Geruchs des Odoriermittels auf der Basis von Acrylsäure-CrC6-alkylestem und/oder Methac- rylsäure-Cι-C6-alkylestern nicht ausreicht, sondern das Odoriermittel durch chemi- sehe Umsetzung geruchlich neutralisiert oder zumindest nahezu neutralisiert werden muss.
Primärer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Neutralisationsmittel zur geruchlichen (vollständigen oder nahezu vollständigen) Neutralisation eines mindestens einen
Figure imgf000003_0001
oder mindestens einen Methacrylsäure-Ci- Cβ-alkylester umfassenden Gasodoriermittels, enthaltend: a) 5 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren
b) 0,1 bis 3 Gew.-% einer oder mehrerer (vorzugsweise starker) Basen
c) 0,5 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Riechstoffe
d) mindestens 60 Gew.-% Wasser,
wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten a), b), c) und d) zumindest
70 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 90 Gew.-%, weiter vorzugsweise zumindest 99 Gew.-% und noch weiter vorzugsweise 100 Gew.-% beträgt. D.h., in bevorzugten Ausgestaltungen besteht ein erfindungsgemäßes Neutralisationsmittel vollständig oder doch zumindest nahezu vollständig aus den genannten Komponenten a), b), c) und d). Sämtliche Gewichtsprozentangaben sind dabei auf die Gesamtmasse des
Neutralisationsmittels bezogen.
Die erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel sind überraschenderweise dazu geeignet, Gasodoriermittel auf Basis von Acrylsäure-Cι-C6-alkylester oder Methacryl- säure-C C6-alkylester durch deren chemische Umsetzung oder Veränderung voll- ständig oder zumindest nahezu vollständig geruchlich zu neutralisieren.
Bevorzugte erfindungsgemäße Neutralisationsmittel enthalten:
a) 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% des oder der Emulgatoren und/oder
b) 0,3 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bisl ,5 Gew.-%, der Base oder Basen und/oder
c) 1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% des oder der Riechstoffe und/oder
d) mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 75 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels oder einer erfindungsgemäßen Sprayformulierung (zur Sprayformulierung siehe unten) zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäure-Cr C6-alkylester oder mindestens einen Methacrylsäure-CrCε-alkylester umfassenden Gasodoriermittels.
Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäure-d-Cβ-alkylester oder mindestens einen Methacrylsäu- re-Cι-C6-alkylester umfassenden Gasodoriermittels, mit folgendem Schritt: Kontaktieren des Gasodoriermittels mit einer neutralisierend wirkenden Menge eines erfin- dungsgemäßen Neutralisationsmittels oder einer erfindungsgemäßen Sprayformulierung.
Der Begriff " Neutralisation" ist - wie sich aus dem Vorgesagten bereits ergibt - im vorliegenden Text nicht gleichzusetzen mit einem neutralen pH-Wert nach Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel, sondern vielmehr mit der geruchlichen Neutralisierung (Maskierung; vollständig oder nahezu vollständig) bei gleichzeitiger chemischer Veränderung oder Umsetzung des Odoriermittels durch das Neutralisationsmittel. Die chemische Veränderung oder Umsetzung kann dabei beispielsweise eine Reaktion wie die Verseifung oder Polymerisation des Acrylsäu- re-Ci-Cβ-alkylesters und/oder Methacrylsäure-Cι-C6-alkylesters sein.
Bei dem Emulgator als Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels handelt es sich bevorzugt um einen nichtionischen Emulgator, dabei wiederum bevorzugt sind Ethoxylate. Es handelt sich bei den Ethoxylaten um grenzflächenaktive, nichtionische Tenside, die emulgierende Wirkung haben. Ethoxylate sind Ether, die üblicherweise durch (Poly)Addition von Ethylenoxid an andere Alkohole entstehen und daher als (Poly)Ether oder (Poly)Ethylenglykole aufzufassen sind. Der Ethoxy- lierungsgrad wird im allgemeinen durch die molaren Äquivalente an Ethylenoxid pro Mol an Substrat angegeben (EO). Je nach Art und Struktur der hydrophoben Endgruppe liegt der Ethoxylierungsgrad meist im Bereich von 3 bis 60 EO. Diese Emulgatoren sind kommerziell erhältlich und gut verfügbar. Vorzugsweise ist der Emulgator gewählt aus der Gruppe der gegebenenfalls substituierten Phenolethoxylate oder der Fettalkoholethoxylate (Fettalkoholpolyglykol- ether). Es können auch Gemische der genannten Emulgatoren eingesetzt werden.
Bei den substituierten Phenolethoxylaten sind beispielsweise die Tristyrylpheno- lethoxylate (2,4,6-Tri-(1-phenylethyl)-phenolpolyglykolether) und insbesondere die
Alkylphenolethoxylate zu nennen.
Bei den Alkylphenolethoxylaten sind Octyl-, Decyl- und Nonylphenolethoxylate bevorzugt, daneben Tributylphenolethoxylate (hierbei bevorzugt Tri-sec- butylphenolpolyglykolether). Bei Octyl-, Decyl- und Nonylphenolethoxylat kann es sich um geradkettige oder verzweigtkettige Alkylphenolethoxylate handeln, meist handelt es sich um verzweigtkettige Alkylphenolethoxylate, wie beispielsweise beim Isononylphenolethoxylat. Oft werden auch Mischungen von Alkylphenolethoxylaten eingesetzt, die beispielsweise durch Ethoxylierung von Nonylphenol technischer Qualität erhalten werden, wobei technisches Nonylphenol etwa 85% para- Nonylphenol, etwa 10% ortho- Nonylphenol und etwa 4% Decylphenol enthält.
Der Ethoxylierungsgrad bei den Alkylphenolethoxylaten liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 16 EO, bevorzugt im Bereich von 8 bis 13 EO.
Bei den Fettalkoholethoxylaten sind die Ethoxylate der C12- bis Cι8- Fettalkohole vorteilhaft, bevorzugt die der C12- bis C15- Fettalkohole. Die Fettalkohole sind meist linear oder einfach verzweigt. Es können auch Gemische von Fettalkoholethoxylaten eingesetzt werden, wie beispielsweise Mischungen ethoxylierter C12- bis C15- Fettalkohole (CAS-Nummer 68131-39-5, z.B. INCI-Name: C12-C15 Pareth-12) oder ethoxyliertes (hydriertes) Rinzinusöl [(hydrogenated) castor oil, CAS-Nr. 61788-85- 0)].
Der Ethoxylierungsgrad bei den Fettalkoholethoxylaten liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 60 EO, bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 EO.
Der Emulgator kann gegebenenfalls eine geringe Menge (typischerweise 5 bis 20 Gew.%) eines Verdünnungsmittels enthalten, wie beispielsweise Wasser oder 1,2- Propandiol. Diese gegebenenfalls im Emulgator enthaltenen Verdünnungsmittel werden bei der Berechnung der Gewichtsanteile im erfindungsgemaßen Neutralisationsmittel nicht als Bestandteil des Emulgators betrachtet.
Bei der (starken) Base als Bestandteil b) des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels handelt es sich vorzugsweise um Alkalimetallhydroxide oder Alkalimetall-Cr C4-alkoholate. Es können auch Mischungen der genannten Basen eingesetzt werden, also Gemische aus (i) mehreren Alkalimetallhydroxiden oder (ii) mehreren Alkalimetall-d-C^alkoholaten oder (iii) einem oder mehreren Alkalimetallhydroxiden mit einem oder mehreren Alkalimetall-CrC -alkoholaten.
Im Falle der Alkalimetallhydroxide handelt es sich bevorzugt um Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, besonders bevorzugt ist Natriumhydroxid.
Im Falle der Alkalimetall-C C4-alkoholate handelt es sich beispielsweise um Natri- ummethanolat, Natriumethanolat, Natrium-tert-butanolat, Kaliummethanolat Kaliu- methanolat oder Kalium-tert-butanolat. Bevorzugt sind jedoch die Alkalihydroxide.
Ein in dem erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel enthaltener Riechstoff sollte einerseits in der alkalischen Matrix möglichst stabil sein - der pH-Wert eines erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels liegt vorzugsweise im Bereich von 11 bis 12,5 - andererseits soll der Riechstoff in der Lage sein, den Geruch des Odoriermittels sowie der Produkte, die bei Reaktion der Acrylsäure-CrC6-alkylester und/oder Me- thacrylsäure-d-Ce-alkylester mit dem erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel ent- stehen, geruchlich zu überdecken.
Es ist vorteilhaft, zumindest einen als Komponente c) des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels eingesetzten Riechstoff, der auch Bestandteil eines Riechstoffgemisches sein kann, zu wählen aus der Gruppe der Terpene. Bevorzugt wird der Riechstoff gewählt aus
der Gruppe der ätherischen öle umfassend Bergamottöl, Citronenöl, Lavandinöl,
Lemongrasöl, Limetteöl, Litsea Cubebaöl, Mandarinenöl, Nelkenblütenöl, Orangen- öl, Patchouliöl, Petitgrainöl, Pfefferminzöl, Pineöl, Tangerineöl, Teebaumöl, Terpentinöl, Vetiveröl oder
der Gruppe der Einzelriechstoffe umfassend Citral, Limonen, Pinen, Terpinen, Ter- pinolen.
Bei dem Wasser als Bestandteil d) des erfindungsgemaßen Neutralisationsmittels kann es sich um demineralisertes oder destilliertes Wasser handeln, meist reicht aber Trinkwasserqualität aus.
Das erfindungsgemäße Neutralisationsmittel wird vorzugsweise in Form einer erfindungsgemäßen Sprayformulierung (d.h. mit Treibmittel) oder in Sprayform (ohne zusätzliches Treibmittel) mittels Feinsprüher mit dem zu neutralisierenden Odorier- mittel in Kontakt gebracht. Um das erfindungsgemäße Neutralisationsmittel als Aerosol auszubringen, kann dieses zusammen mit einem Treibmittel, wie beispielsweise Butan, in eine Sprühdose gebracht werden (erfindungsgemäße Sprayformulierung). Alternativ und bevorzugt ist allerdings die treibmittelfreie Verwendung als Pumpspray. Im Falle eines Sprays ist es von Vorteil, wenn die Viskosität, gemessen bei 20°C nach der Kugel-Fall Methode, des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels höchstens 75 mPas beträgt, bevorzugt höchstens 50 mPas, besonders bevorzugt höchstens 40 mPas.
Entsprechend dem vorstehend diskutierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch eine Sprayformulierung, umfassend ein erfindungsgemäßes Neutral isations- mittel und ein Treibgas.
Es empfiehlt sich, das Gewichtsverhältnis von erfindungsgemäßem Neutralisationsmittel zu der Gesamtmenge an Acrylsäure-Cι-C6-alkylestern und Meth- acrylsäure-Cι-C6-alkylestern im zu neutralisierenden Odoriermittel im Bereich 1 : 1 bis 10 : 1 zu wählen. Vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Neutralisationsmittel im Überschuß eingesetzt, vorzugsweise liegt das Verhältnis im Bereich 2 : 1 bis 8 : 1, besonders bevorzugt im Bereich 3 : 1 bis 7 : 1.
Bei den zu neutralisierenden Acrylsäure-Cι-C6-alkylestern kann es sich beispielsweise um Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäure-n-propylester, Acrylsäure-iso-propylester, Acrylsäure-n-butylester, Acrylsäure-iso-butylester, Acryl- säure-tert.-butylester, Acrylsäure-n-pentylester, Acrylsäure-iso-pentylester oder Ac- rylsäure-n-hexylester handeln, bevorzugt sind Acrylsäure-CrC -alkylester, insbesondere Acrylsäuremethylester und Acrylsäureethylester.
Bei den zu neutralisierenden Methacrylsäure-CrC6-alkylestern kann es sich bei- spielsweise um Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacryl- säure-n-propylester, Methacrylsäure-iso-propylester, Methacrylsäure-n-butylester, Methacrylsäu re-iso-butylester, Methacrylsäure-tert.-butylester, Methacrylsäure-n- pentylester, Methacrylsäure-iso-pentylester oder Methacrylsäure-n-hexylester handeln.
Besonders effektiv Neutralisieren lassen sich Odoriermittel auf der Basis von Acryl- säure-C -C6-alkylestern und/oder Methacrylsäure-CrC6-alkylestem, die einen Gehalt an Acrylsäure-CrC6-alkylestern und/oder Methacrylsäure-Cι-C6-alkylestern von mindestens 60 Gew.-% aufweisen, bevorzugt einen von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt einen von mindestens 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt einen von mindestens 90 Gew.-%.
Zur Stabilitätserhöhung enthalten Odoriermittel meist sehr geringe Mengen an Anti- oxidantien, wie beispielweise tert-Butylhydroxytoluol (BHT, Jonol), tert.- Butylhydroxyanisol und Hydrochinonmonomethylether. Die Anwesenheit von Antio- xidantien zeigte in eigenen Untersuchungen keinen Einfluss auf die Wirkung des erfindungsgemäßen Neutralisationsmittels.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich dabei alle Angaben auf das Gewicht.
Beispiel 1 :
Bei Raumtemperatur (etwa 20°C) wurden in zwei getrennten Gläsern (300 ml) je- weils 100 mg eines Odoriermittels bestehend aus 59,9 Gew.-% Ethylacrylat, 37
Gew.-% Methylacrylat, 3 Gew.-% 2,3-Ethylmethylpyrazin und 0,1 Gew.-% tert- Butylhydroxytoluol vorgelegt. In das eine Glas wurden 400 mg des zu prüfenden Neutralisationsmittels eingesprüht (als Pumpspray), das andere diente als Referenz. Beide Gläser wurden in zeitlichen Abständen von 10, 30 und 60 Minuten von sechs geschulten Prüfern im direkten Vergleich geruchlich evaluiert. Die Gläser wurden nicht abgedeckt, um so das Austreten des Odoriermittels in offenen Räumen oder Odorierstationen zu simulieren.
Beurteilungskala: 0 = keine geruchliche Veränderung bis 6 = vollständige geruchliche Überdeckung / vollständige Neutralisation; 5 = nahezu vollständige geruchliche Überdeckung / Neutralisation. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse mit diversen Säuren und Basen, die zu Vergleichszwecken als (nicht erfindungsgemäße) Neutralisationsmittel eingesetzt wurden.
Tabelle 1
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000011_0001
Tabelle 1 zeigt, dass Natronlauge und Kalilauge die besten Resultate ergaben.
Beispiel 2
Die Tabellen, <2a (Ätherische Öle) und 2b (Einzelriechstoffe) zeigen die Ergebnisse für erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel.
Die untersuchten Neutralisationsmittel umfassten gemäß einer ersten Alternative 79% Trinkwasser, 1% NaOH, 17% Emulgator (Arkopal® N 100, Firma Clariant, No- nylphenolethoxylat mit 10 EO). Gemäß einer zweiten Alternative umfassten die Neutralisationsmittel 79% Trinkwasser, 1% NaOH, 17% Emulgator Mulsifan® RT 203/80, Firma Zschimmer & Schwarz GmbH & Co. Chemische Fabriken, ethoxylier- te C12- bis C15-Fettalkohole, CAS-Nummer 68131-39-5. Mulsifan besteht aus 80% ethoxylierten Cι2- bis Cι5-Fettalkoholen und 20% Wasser. Der Gesamtwasseranteil beträgt in der zweiten Alternative somit 82,4 %, der Emulgatoranteil 13,6 %. Diesen Komponenten wurden 3% des jeweils zu untersuchenden Riechstoffs bzw. der zu untersuchenden Riechstoffmischung (Tabellen 2a und 2b, jeweils linke Spalte) zur Optimierung der Neutralisationswirkung zugegeben. Die Riechstoffe wurden dabei in parfü mistischer Qualität eingesetzt. Die Durchführung und geruchliche Bewertung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse waren für beide hier untersuchten Neutralisationsmittel (erste und zweite Alternative) im Wesentlichen gleich.
Tabelle 2a
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Ein Vergleich der Ergebnisse aus den Beispielen 1 und 2 zeigt, dass die erfindungsgemäßen Neutralisationsmittel gemäß Beispiel 2 den Vergleichssäuren bzw. - basen gemäß Beispiel 1 in ihrer Neutralisationswirkung weit überlegen sind.
Tabelle 2b
Figure imgf000013_0002

Claims

Ansprüche
1. Neutralisationsmittel zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäure-CrC6-alkylester oder mindestens einen Methacrylsäure-CrCβ- alkylester umfassenden Gasodoriermittels, enthaltend: a) 5 bis 35 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren b) 0,1 bis 3 Gew.-% einer oder mehrerer Basen c) 0,5 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Riechstoffe d) mindestens 60 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten a), b), c) und d) zumindest 70 Gew.-% beträgt.
2. Neutralisationsmittel nach Anspruch 1, enthaltend: 'i ' a) 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% des oder der Emulgatoren und/oder b) 0,3 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bisl ,5 Gew.-%, der Base oder Basen und/oder c) 1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% des oder der Riechstoffe und/oder d) mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 75 Gew.-% Wasser.
3. Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Summe der Gewichtsanteile der Komponenten a), b), c) und d) zumindest 90 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 99 Gew.-%, weiter vorzugsweise 100 Gew.-% beträgt.
4. Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Emulgator ein nichtionischer Emulgator ist.
5. Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Base ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetall-CrC4-alkoholaten und deren Mischungen.
6. Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der pH-Wert des Neutralisationsmittels im Bereich von 11-12,5 liegt.
7. Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Viskosität des Neutralisationsmittels höchstens 75 mPas beträgt, gemessen bei 20°C nach der Kugel-Fall Methode
8. Sprayformulierung, umfassend ein Neutralisationsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche und ein Treibgas.
9. Verwendung eines Neutralisationsmittels nach einem der Ansprüche 1-7 oder einer Sprayformulierung nach Anspruch 8 zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäure-CrC6-alkyIester oder mindestens ei- nen Methacrylsäure-Cι-C6-alkylester umfassenden Gasodoriermittels.
10. Verfahren zur geruchlichen Neutralisation eines mindestens einen Acrylsäu- re-CrC6-alkylester oder mindestens einen Methacrylsäure-C C6-alkylester umfassenden Gasodoriermittels, mit folgendem Schritt: Kontaktieren des Gasodoriermittels mit einer neutralisierend wirkenden Menge eines Neutralisationsmittels nach einem der Ansprüche 1-7 oder einer Sprayformulierung nach Anspruch 8.
PCT/EP2004/053244 2003-12-23 2004-12-02 Neutralisationsmittel für gasodoriermittel WO2005063944A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003161469 DE10361469A1 (de) 2003-12-23 2003-12-23 Neutralisationsmittel für Gasodoriermittel
DE10361469.9 2003-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005063944A1 true WO2005063944A1 (de) 2005-07-14

Family

ID=34706628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2004/053244 WO2005063944A1 (de) 2003-12-23 2004-12-02 Neutralisationsmittel für gasodoriermittel

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE10361469A1 (de)
WO (1) WO2005063944A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9717815B2 (en) 2014-07-30 2017-08-01 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007062315B4 (de) 2007-12-21 2023-02-09 Air & D - Sarl Verfahren zum Desodorieren von übelriechenden Örtlichkeiten

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992001481A1 (en) * 1990-07-24 1992-02-06 Quaker Chemical Corporation Methods for reducing sulfides in sewage gas
US5191149A (en) * 1991-07-12 1993-03-02 Kulkarni Rajendra D Method of refining liquified petroleum gases into aerosol propellants
US5378441A (en) * 1993-02-11 1995-01-03 Union Oil Company Of California Method to scavenge hydrogen sulfide from natural gas

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992001481A1 (en) * 1990-07-24 1992-02-06 Quaker Chemical Corporation Methods for reducing sulfides in sewage gas
US5191149A (en) * 1991-07-12 1993-03-02 Kulkarni Rajendra D Method of refining liquified petroleum gases into aerosol propellants
US5378441A (en) * 1993-02-11 1995-01-03 Union Oil Company Of California Method to scavenge hydrogen sulfide from natural gas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"O Scent Product Information", 19 April 2004, WVT INDUSTRIES, XP002323797 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9717815B2 (en) 2014-07-30 2017-08-01 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods
US10391193B2 (en) 2014-07-30 2019-08-27 Gpcp Ip Holdings Llc Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods

Also Published As

Publication number Publication date
DE10361469A1 (de) 2005-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4938416A (en) Method of delivering a water-based room air freshener
US20210204552A1 (en) Antimicrobial composition
DE69632258T2 (de) Verminderung von schlechten Gerüchen
EP2680890A1 (de) Öllösliche desodorierende zusammensetzung und verfahren zum desodorieren von ammoniakgeruch und von amingeruch
WO2008110995A2 (en) Solubilizing system for volatile ingredients
EP0104602A2 (de) Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an Äthern
WO2005063945A1 (de) Neutralisationsmittel für gasodoriermittel
WO2005063944A1 (de) Neutralisationsmittel für gasodoriermittel
JPH0647677B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
DE19937871A1 (de) Desodorierendes Mittel
DE2723235A1 (de) Desodorierendes mittel
DE102005004198A1 (de) Neutralisationsmittel für Gasodoriermittel
DE1960990A1 (de) Vor-Elektrorasur-Schaumlotion mit zusammenbrechbarem Schaum
EP0129014A1 (de) Desodorierendes kosmetisches Mittel
US2251935A (en) Germicidal soap
US2251934A (en) Germicidal soap
EP0258172B1 (de) Verwendung von Alkylethern des 2,2,2-Trichlor-1-phenylethanols als Riechstoffe
DE60310042T2 (de) Antibakterielles reinigungstuch
JP2005281450A (ja) 香料可溶化剤
DE10352466A1 (de) Verwendung von Calixaren-Verbindungen als geruchsbindendes Mittel
EP2480646B1 (de) Parfümfreier reiniger
DE102017203991B3 (de) Wässrige Formulierung für einen Reinigungsschaum
DE142859C (de)
US20220176000A1 (en) Deodorising composition
JP2000070349A (ja) 防臭・消臭組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase