WO2005063497A1 - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート Download PDF

Info

Publication number
WO2005063497A1
WO2005063497A1 PCT/JP2004/019571 JP2004019571W WO2005063497A1 WO 2005063497 A1 WO2005063497 A1 WO 2005063497A1 JP 2004019571 W JP2004019571 W JP 2004019571W WO 2005063497 A1 WO2005063497 A1 WO 2005063497A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive layer
thermal transfer
resin
layer
transfer sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/019571
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tsuaki Odaka
Munenori Ieshige
Mitsuru Maeda
Masahiro Yuki
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co., Ltd. filed Critical Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority to DE602004021719T priority Critical patent/DE602004021719D1/de
Priority to EP04807926A priority patent/EP1698477B1/en
Priority to US10/584,474 priority patent/US7442670B2/en
Publication of WO2005063497A1 publication Critical patent/WO2005063497A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38207—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by aspects not provided for in groups B41M5/385 - B41M5/395
    • B41M5/38214—Structural details, e.g. multilayer systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30—Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet comprising a substrate, a heat-resistant slipping layer, an adhesive layer, and a dye layer.
  • a dye layer for sublimation transfer is used as a recording material, and the dye layer is supported on a base material such as a polyester film with a suitable binder.
  • Sublimation dyes are thermally transferred onto a transfer material that can be dyed with sublimation dyes, such as paper or plastic film, using a thermal transfer sheet, to form various full-color images.
  • a method has been proposed. In this method, heating by a thermal head of a printer is used as a heating means, and a color dot in which a large number of heating amounts of three colors or four colors are adjusted is transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, and the multicolored color is transferred.
  • the image formed in this way is very clear and has excellent transparency because the color material used is a dye, so the resulting image has excellent reproducibility and gradation of intermediate colors. High-quality images comparable to full-color photographic images can be formed.
  • the ratio of dye Z resin (DyeZBinder) in the dye layer of the thermal transfer sheet is increased to try to improve the printing density and transfer sensitivity in printing.
  • the dye migrates to the heat resistant slipping layer on the back side of the sheet and the migrated dye rolls back, it re-transfers to another color dye layer (kickback), and this contaminated dye layer is transferred to the image receiving sheet.
  • a color different from the specified color is printed, and so-called background stains may occur.
  • a hydrophilic barrier layer Z comprising a polybulurpyrrolidone as a main component and a polybulal alcohol mixed as a component for increasing the dye transfer efficiency is formed with a dye layer and a support.
  • a thermal transfer sheet provided between the two has been proposed.
  • the use of polyvinyl alcohol does not provide sufficient adhesion between the dye layer and the substrate.
  • the amount of polybulurpyrrolidone and polybulol alcohol disclosed in JP-B-7-102746 is not sufficient. If used, the adhesion may not be sufficient.
  • Japanese Patent Application No. 14-181812 proposes a thermal transfer sheet that uses a dye layer primer layer containing polyvinylpyrrolidone to increase sensitivity in thermal transfer and suppress abnormal transfer. Yes.
  • the thermal transfer sheet has a hygroscopic property due to polypyrrole pyrrolidone, so that the adhesion of the primer layer is lowered particularly under high temperature and high humidity, and the dye layer receives an image during thermal transfer. It occurred that the layer was peeled off from the receiving layer of the sheet, or the receiving layer was peeled off from the dye layer side due to the mixing of the primer layer and the dye layer.
  • thermal transfer sheet in which an adhesive layer made of polyvinylpyrrolidone resin is provided between a dye layer and a support
  • This thermal transfer sheet has the advantage that the adhesive layer can increase the dye transfer efficiency to the image receiving sheet to improve the density of the printed material, and also suppresses fusion and abnormal transfer with the image receiving sheet during printing. It is what has.
  • the thermal transfer sheet which is the adhesive layer
  • the thermal transfer sheet and image receiving It was observed that abnormal transfer could occur if the sheets were fused.
  • thermal transfer sheet that can increase the printing speed of thermal transfer, meet the demand for high density and high quality of the thermal transfer image, and obtain a sufficiently satisfactory print quality.
  • the thermal transfer sheet in which the adhesive layer contains a three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin at the time of the present invention increases the printing speed of thermal transfer and increases the density of the thermal transfer image.
  • it fully responds to demands for higher quality, etc., and effectively prevents the occurrence of abnormal transfer and scratches even in harsh printing environments such as high temperature and high humidity in printing. I got the knowledge that I can do it.
  • the present invention has been made on the basis of strong knowledge.
  • the present invention provides a thermal transfer sheet that can increase the printing speed of thermal transfer, meet the demands for high density and high quality of thermal transfer images, and obtain a print of good quality. With the goal.
  • the thermal transfer sheet according to the present invention comprises a substrate, a heat-resistant slipping layer, an adhesive layer, and a dye layer,
  • the heat resistant slipping layer is formed on one surface of the base material
  • the adhesive layer and the dye layer are formed in this order on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer comprises one obtained by three-dimensionally cross-linking polybutylpyrrolidone rosin.
  • the adhesive layer comprises a three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin
  • the dye layer and the substrate can be bonded even under an environment such as high temperature and high humidity. Adhesion can be improved, abnormal transfer, etc. can be prevented, transfer sensitivity is greatly improved during thermal transfer, and high-density thermal transfer images can be obtained without application of high energy
  • the inventors of the present invention have one or two or more types of adhesive layers selected from polybutyrrolidone resin, a resin having a silanol group, an oligomer having a silanol group, and a silane coupling agent.
  • the thermal transfer sheet comprising the mixture, it is possible to sufficiently meet the demands for higher thermal transfer printing speed, higher density and higher quality of thermal transfer images, We obtained knowledge that transcription can be effectively prevented.
  • the present invention has been made on the basis of strong knowledge.
  • the present invention provides a thermal transfer sheet that can increase the printing speed of thermal transfer, meet the demands for high density and high quality of thermal transfer images, and can obtain a print of good quality. With the goal.
  • the thermal transfer sheet according to the present invention comprises a substrate, a heat-resistant slipping layer, an adhesive layer, and a dye layer,
  • the heat resistant slipping layer is formed on one surface of the base material
  • the adhesive layer and the dye layer are formed in this order on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer comprises polybutyrrolidone resin, a resin having a silanol group, an oligomer having a silanol group, and one or a mixture of two or more selected from silane coupling agent power. .
  • the thermal transfer sheet of the present invention since the adhesive layer contains polybulurpyrrolidone resin, the dye transfer efficiency to the image receiving sheet can be increased and the printing density can be improved.
  • printing under high-humidity environment is possible because the adhesive layer does not contain a silanol-containing resin, an oligomer having a silanol group, and one or a mixture of two or more silane coupling agents. Even in this case, it is possible to effectively suppress fusion and abnormal transfer with high adhesiveness.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer sheet in the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet in the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a thermal transfer sheet according to the first embodiment of the present invention.
  • a heat-resistant slipping layer 4 is formed on one surface of the substrate 1 to improve the slipping property of the thermal head and prevent sticking.
  • an adhesive layer 2 containing a mixture of a polyvinyl pyrrolidone resin three-dimensionally crosslinked on the other surface of the substrate 1 and a dye layer 3 are sequentially formed.
  • the base material can be used even if it has a certain degree of heat resistance and strength.
  • a substrate include polyethylene terephthalate film, 1,4 polycyclohexylene dimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, Examples thereof include aramid films, polycarbonate films, polybutyl alcohol films, cellulose derivatives such as cellulose and cellulose acetate, polyethylene films, polychlorinated bur films, nylon films, polyimide films, and ionomer films.
  • the thickness of the substrate is 0.5 to 50 m, preferably 1 to 10 m.
  • the adhesive layer when the adhesive layer is formed on the substrate of the present invention, the adhesive layer is against the substrate.
  • the adhesive layer In the case where there is sufficient adhesiveness, it is possible to provide an adhesive layer directly on the substrate without performing the adhesion treatment of the substrate.
  • an adhesive component is added to the adhesive layer to enhance the adhesiveness with the base material can be mentioned.
  • the base material surface on which the adhesive layer and the dye layer are formed may be subjected to an adhesion treatment.
  • This adhesion treatment is particularly preferred when the base material is a plastic film, since the wettability and adhesion of the coating solution can be improved when an adhesive layer is applied thereon.
  • Adhesion treatment includes corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. A reforming technique can be applied, and two or more of these can be used in combination.
  • the primer treatment can be performed, for example, by applying a primer solution to an unstretched film and then stretching the film during melt extrusion of a plastic film.
  • the adhesion treatment may be performed by applying a primer layer between the substrate and the adhesive layer.
  • the primer layer may be formed using a resin, for example, a polyester-based resin, a polyacrylate-based resin, a polyvinyl acetate-based resin, a polyurethane-based resin, a styrene phthalate-based resin, or a polyacrylamide-based resin.
  • the adhesive layer contains a polybutylpyrrolidone rosin that is three-dimensionally cross-linked.
  • the three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin preferably has a high molecular weight (weight average molecular weight of about 800,000-3500,000) and uses a partially cross-linked one that is not 100% cross-linked per molecule. It is preferable to do.
  • Polybi-ripyrrolidone rosin is partially cross-linked (100% cross-linked) compared to all parts in one molecule and has good solubility in water, alcohols and organic solvents. This is because it is possible to solve various problems at the time of composition liquid adjustment and coating, and as a result, a uniform adhesive layer can be formed.
  • the three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin preferably has about 10% to about 70% crosslinked in one molecule in the case of high molecular weight. Used. Further, in the present invention, in the case of a relatively low molecular weight (weight average molecular weight of about 100,000 to 800,000), it is a polyvinyl pyrrolidone that is three-dimensionally crosslinked in all parts (100%) of one molecule. However, if it has good solubility in water, alcohols and organic solvents, it can be used by mixing with polybulurpyrrolidone resin partially crosslinked in three dimensions.
  • the adhesive layer may be formed using only three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin, preferably only partially three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin, or (preferably partially).
  • a resin layer can be mixed to form an adhesive layer. Addition of a linear polymer polyvinylpyrrolidone resin is preferable for improving the transfer sensitivity in printing.
  • the cross-linked (part) of polybulurpyrrolidone coconut resin is contained at a ratio of 10% to 30% with respect to the total solid content of the adhesive layer.
  • the “three-dimensional crosslinking” in the three-dimensionally crosslinked polypyrrole pyrrolidone coconut resin is performed at a rate of 5% -50%, preferably 10% -30%. It is preferable.
  • the addition amount of the three-dimensionally crosslinked polyvinylpyrrolidone resin is 5% to 50% by weight, preferably 10% to 30% by weight, based on the total solid content of the components forming the adhesive layer.
  • the adhesion between the dye layer and the substrate is improved as compared with the adhesive layer containing only the linear polymer polyvinylpyrrolidone rosin. It becomes possible to make it.
  • the high hygroscopicity of this resin can be sufficiently compensated, and as a result, the dye layer under high temperature and high humidity.
  • the adhesion between the substrate and the substrate can be improved, and abnormal transfer and the like can be effectively prevented.
  • the solubility in water, alcohols and organic solvents is improved, and a uniform adhesive layer can be formed.
  • Polyburylpyrrolidone resin used as a high molecular weight (low molecular weight) three-dimensionally crosslinked polyvinylpyrrolidone resin or a linear polymer polybulurpyrrolidone resin includes, for example, N-bylue Examples thereof include homopolymers of bull pyrrolidone such as 2-pyrrolidone and N-biluru 4-pyrrolidone, and copolymers thereof.
  • Polyburpyrrolidone succinate has a K value in Fickencher's formula, and it is preferable to use a grade of 60 or more, especially K 60—K 120 grade can be used, and the number average molecular weight is 30,000 280 , 000 or so.
  • Use of polybulurpyrrolidone resin having a K value of less than 60 reduces the effect of improving transfer sensitivity in printing.
  • the polyvinyl pyrrolidone resin a copolymer of bull pyrrolidone and other copolymerizable monomers can be used.
  • the copolymerizable monomer other than vinylpyrrolidone include styrene, butyl acetate, acrylic acid ester, acrylonitrile, maleic anhydride, chlorinated (fluorinated) butyl, and chlorinated (fluorinated, cyanated) vinylidene.
  • Monomer Copolymers obtained by radical copolymerization of the bull monomers and bull pyrrolidone can be used.
  • the three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin particularly has a three-dimensional structure in which a linear polymer polypyrrole pyrrolidone resin is combined with a carboxyl group-containing compound by hydrogen bonding, ionic bonding or the like. Can be obtained as a crosslinked product.
  • Examples of the compound used for the three-dimensional crosslinking include a carboxyl group-containing compound, for example, a polymer obtained by using one or more monomers having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group. , Poly (meth) acrylic acid, and Z or (meth) acrylic acid copolymer.
  • the compound used for three-dimensional crosslinking is not limited to a carboxyl group-containing compound, and may be a compound having a functional group other than a carboxyl group.
  • a commercially available product can be used as the three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin.
  • ViviPrint540 @ polymerolymer manufactured by ISP INVESTMENTS INC
  • ViviPrint540® polymerolymer is a known solvent that is preferably used in inkjet coating media!
  • 3D cross-linked Libulyl pyrrolidone rosin can be produced by the method disclosed in International Patent Application PCTZUS2001Z022722 (the contents of this international patent application are the contents of this specification). Specifically, it can be obtained by the following method.
  • the initiator was added at 0 and 30 minutes. 1. 0.48 g of Vazo® 67 in 5 g of IPA was added for each shot and two 1. Og IPA washes were performed.
  • the reaction temperature was kept at 70 ° C overnight.
  • the product is a two-phase polymer composition with 40 to 70% rosin particles and its soluble fraction has a molecular weight of 1,200,000 force and a molecular weight of 1,500,000. Had.
  • Example 4 A 1% aqueous polymer solution of PVP / PETE (Example 4) was thoroughly mixed with a 1% aqueous polymer solution of Kelcoloid HVF Algin (HVF). Block field viscosities for each solution, and combinations thereof, were performed to illustrate the effects of hydrodynamic modification. Under visual inspection, the solution appeared to be homogeneous. The results are shown in Table 1 below.
  • the adhesive layer is made of three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone resin itself or a mixture of linear polymer polybulur pyrrolidone resin, with additives added as necessary, and water, alcohols.
  • a composition liquid dissolved and Z or dispersed in an aqueous solvent or organic solvent is prepared and formed using a known coating means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. Can do.
  • the adhesive layer formed in this way has a coating amount of about 0.01 to 0.3 gZm 2 when dried, preferably 0.05 to 0.15 g / m 2 .
  • the unevenness of the substrate can be filled, and abnormal transfer is effective when the dye layer is taken on the receiving layer side of the image receiving sheet during thermal transfer without generating uncoated parts. Can be prevented.
  • the dye layer may be formed as a single layer of one color or as a plurality of layers containing dyes having different hues, and may be repeatedly formed on the same surface of the same base material in the surface order.
  • the dye layer is a layer formed by supporting a heat transfer dye with an arbitrary binder. Examples of the dye to be used include dyes that melt, diffuse, or sublimate and transfer by heat, and any of the dyes used in conventionally known sublimation transfer type thermal transfer sheets can be used. Dye, hue, It may be selected as appropriate in consideration of printing sensitivity, light resistance, storage stability, solubility in binders, etc.
  • the dye include dialelemethane, triarylmethane, thiazole, methine, such as merocyanine, pyrazolone methine, indoor phosphorus, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazole.
  • Azomethine represented by azomethine, imidazolazometine and pyridone azomethine , Pyridonazo, Chi Fenazo, Isothiazonorezo, Piro-Inorezo, Piranorezo, Imidazonolezo, Chiasia Zonoreazo, Triazonolezo, Zizazo and other azo, spiropyran, Indino spiropyran, fluoran, rhodamine ratata , Naphthoquinone, anthraquinone, quinophthalone, and the like.
  • a binder may be added to the composition for forming a dye layer (composition liquid).
  • a conventionally known resin binder can be used.
  • the binder (wax) include cellulose-based fats such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy senorelose, hydroxypropino reseno relose, methino reseno relose, aceno senorelose and cellulose butyrate.
  • Examples thereof include polyvinyl alcohol, polybutyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, and other vinyl-based resins, polyester-based resins, and phenoxy resins.
  • cellulose-based resin, acetal-based resin, butyral-based resin, polyester-based resin, and phenoxy resin are particularly preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
  • the following releasable graft copolymer can be used as a release agent or a noinder in place of the above-mentioned resin binder.
  • This releasable graft copolymer graft-polymerizes at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorocarbon segment, or a long-chain alkyl segment to the polymer main chain. It is something to be made.
  • a graph copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain composed of a poly (vinylacetal) resin.
  • the dye layer is composed of the above-described dye, binder, and other various types that are conventionally known as required.
  • Additives may be customized. Examples of the additive include organic fine particles such as polyethylene wax and inorganic fine particles in order to improve releasability from the image receiving sheet and ink coating suitability.
  • the dye layer is usually prepared by preparing the composition liquid by dissolving or dispersing each component in the appropriate solvent with the above-mentioned dye, binder, and additives as necessary, and then dissolving or dispersing each component. It can be formed by applying and drying on.
  • a known method such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate can be used.
  • the dye layer thus formed is 0.2-6.
  • the heat-resistant slipping layer is formed mainly in the thermal transfer sheet of the present invention to prevent adverse effects such as sticking and printing defects caused by the heat of the thermal head.
  • the heat-resistant slipping layer is formed using a resin
  • the resin may be a conventionally known resin.
  • a resin for example, a polyvinyl butyral resin, a polyvinylacetotal resin, a polyester resin, a salt resin Vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, styrene butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer , Nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate hydrogen phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide Oil, polyamideimide
  • the resin include polycarbonate resin, polycarbonate resin, and chlorinated polyolefin resin.
  • the heat resistant slipping layer may also be formed by adding a lubricity-imparting agent to the resin, or may be overcoated with a heat-resistant slipping layer formed by the resin.
  • a lubricity-imparting agent include phosphoric acid esters, silicone oils, graphite powder, silicone-based graft polymers, fluorine-based graft polymers, acrylic silicone graft polymers, acrylic siloxanes, and arylene siloxane.
  • a polyol for example, a polyalcohol polymer compound and a polyisocyanate compound, and phosphoric acid ester are used.
  • the thing which also has a tellurium compound power is mentioned. In the present invention, it is more preferable to further add a filler!
  • the heat-resistant slipping layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet, and then adding the heat-resistant slipping layer composition liquid.
  • This can be applied by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and dried to form.
  • the coating amount of the heat resistant slipping layer is preferably 0. lgZm 2 — 3. OgZm 2 in terms of solid content.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet according to the second embodiment of the present invention, as in the first embodiment of the present invention.
  • a heat-resistant slip layer 4 is formed on one surface of the substrate 1 to improve the sliding property of the thermal head and prevent sticking, and an adhesive layer is formed on the other surface of the substrate 1.
  • Dye layer 3 is formed in this order.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer sheet according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 it is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, which improves the sliding performance of the thermal head on one surface of the substrate 1 and prevents heat sticking.
  • Layer 4 is provided, and primer layer 5, adhesive layer 2, and dye layer 3 are formed in this order on the other surface of substrate 1.
  • the thermal transfer sheet according to the second aspect of the present invention is different from the thermal transfer sheet according to the first aspect of the present invention only in the adhesive layer described below.
  • the layer, the heat-resistant slip layer, and the dye layer may be the same as described in the first embodiment of the present invention.
  • the adhesive layer comprises polyvinyl pyrrolidone resin, a resin having a silanol group, an oligomer having a silanol group, and one or a mixture of two or more of which a silane coupling agent power is also selected.
  • polybulurpyrrolidone scabbine include homopolymers of Bulpyrrolidone, such as N-Beeru 2 pyrrolidone and N-Beeru 4 pyrrolidone, or copolymers thereof. The body is mentioned.
  • the adhesive layer further comprises a modified product of polyvinylpyrrolidone rosin.
  • polybulurpyrrolidone is the copolymerization of burpi-pyridone with other copolymerizable monomers.
  • the copolymerizable monomer include butyl monomers such as styrene, butyl acetate, acrylic ester, acrylonitrile, maleic anhydride, chlorinated (fluorinated) butyl, and chlorinated (fluorinated, cyanated) vinylidene.
  • Copolymers obtained by radical copolymerization of the bull monomers and bull pyrrolidone can be used.
  • block copolymers of polyester resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, acetal resin, petital resin, formal resin, phenoxy resin, cellulose resin, etc. and polybulurpyrrolidone, Graft copolymers can also be used.
  • a material obtained by crosslinking a part of polyvinylpyrrolidone can be used in order to change the properties of polyvinylpyrrolidone.
  • the three-dimensionally bridged (all or a part) polyvinylpyrrolidone resin described in the first embodiment of the present invention can be preferably used.
  • ViviPrint540polymer manufactured by ISP INVESTMENTS INC
  • ISP INVESTMENTS INC can be preferably used for IJ.
  • the three-dimensionally cross-linked (all or part) polyvinylpyrrolidone resin described in the first aspect of the present invention is also included in the second aspect of the present invention.
  • a resin having a silanol group, an oligomer having a silanol group, and a silane coupling agent power is any known one. Even materials can be used as adhesive components. These materials can also improve the heat resistance of the adhesive layer, and can suppress abnormal transfer during high-energy printing. In particular, a type having an amino group, an epoxy group or a methacryl group is desirable for improving adhesiveness. Silane and silanol-based materials are 1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the solid content of the entire adhesive layer. By setting the addition amount as described above, it is possible to sufficiently exhibit the effect as an adhesive component and a heat resistance improving component, and the improvement in the printing density by polyvinylpyrrolidone resin.
  • the adhesive layer is prepared by further mixing an adhesive component in addition to the above components to adhere the substrate and the dye layer.
  • the adhesive component include polyester resin, polyacrylate resin resin, polyacetate resin resin, polyurethane resin, styrene acrylate resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, and polyether resin. Oil, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, poly salt vinyl resin, salt vinyl acetate rubber resin resin, ethylene vinyl acetate copolymer resin, etc. Polybulacetal fats such as polyvinylacetocetal and polybubutyral are listed.
  • polyester resin, polyurethane resin, and acrylic resin are particularly preferable because of high adhesion.
  • Such an adhesive component is based on the solid content of the entire adhesive layer.
  • an additive such as a wettability improving agent, a fluorescent brightening agent, or various fillers may be added to the composition forming the adhesive layer.
  • the adhesive layer is a known composition such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate by adjusting a composition liquid in which an adhesive layer forming component is dissolved and Z or dispersed in an organic solvent or an aqueous solvent. It can be formed using a coating means.
  • the adhesive layer may be solid coated on the entire surface of the substrate on the dye layer coating side or may be pattern coated only between the substrate and the dye layer.
  • an organic solvent is used in the composition liquid, use a type in which adhesive components such as polyburpi-lipidone resin, modified polybulurpyrrolidone resin, silane, and silanol materials are easily dissolved and dispersed in the solvent.
  • adhesive components such as polybulurpyrrolidone resin, modified polybulurpyrrolidone resin, silane, and silanol materials should be water-soluble or aqueous emulsion type resins. Use.
  • the coating amount of the adhesive layer thus formed is preferably 0.01-3. Og / m 2 when dried.
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer composition liquid B having the following composition is applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.06 gZm 2 and dried.
  • an adhesive layer was formed.
  • a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI to produce a thermal transfer sheet of Example X2.
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer composition liquid C having the following composition is applied by gravure coating so that the dry coating amount is 0.03 g / m 2 . It dried and formed the contact bonding layer. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI to produce a thermal transfer sheet of Example X3.
  • Polybulol pyrrolidone oil (K 90, manufactured by ISP) 7.5 parts Approximately 40% of polybulurpyrrolidone rosin is three-dimensionally crosslinked (ViviPrint540polymer I SP Co., Ltd.) 7.5 parts
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate. Gravure coating the adhesive layer composition C used in Example X3 on the surface opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer of the base material is provided, so that the dry coating amount is 0.06 gZm 2. The adhesive layer was formed by applying and drying. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI, and a thermal transfer sheet of Example X4 was produced.
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate. Gravure coating the adhesive layer composition C used in Example X3 on the surface opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer of the base material is provided, so that the dry coating amount is 0.2 gZm 2. The adhesive layer was formed by applying and drying. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI to produce a thermal transfer sheet of Example X5.
  • Adhesive layer composition D having the following composition is applied to the surface opposite to the surface provided with the heat-resistant slip layer of the base material by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.06 gZm 2 and dried. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI to produce a thermal transfer sheet of Example X6.
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer composition liquid E having the following composition is applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.06 gZm 2 and dried. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI to produce a thermal transfer sheet of Example X7.
  • the adhesive layer composition liquid E described above does not contain polyburpi-pyridone lydone resin having a product name of K 90. About 40% of the resin was cross-linked in one molecule, and the remaining 60% was a linear polymer, polybulurpyrrolidone.
  • Adhesive layer composition F having the following composition is applied to the surface opposite to the surface provided with the heat-resistant slip layer of the base material by gravure coating, and dried to a dry coating amount of 0.06 gZm 2 and dried. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI, and a thermal transfer sheet of Comparative Example XI was produced.
  • a PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate.
  • Adhesive layer composition G having the following composition is applied to the surface opposite to the surface provided with the heat-resistant slip layer of the substrate by gravure coating, and dried and applied to a dry coating amount of 0.06 gZm 2. Thus, an adhesive layer was formed. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI, and a thermal transfer sheet of Comparative Example X2 was produced.
  • Example XI A PET film substrate having the same conditions as in Example XI was used, and a heat-resistant slipping layer similar to Example XI was previously formed on the other surface of the substrate. Gravure coating the adhesive layer composition C used in Example X3 on the surface opposite to the surface on which the heat-resistant slip layer of the base material is provided, so that the dry coating amount is 0.35 gZm 2. The adhesive layer was formed by applying and drying. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example XI, and a thermal transfer sheet of Comparative Example X3 was produced.
  • each evaluation of heat-resistant adhesion at room temperature and high temperature and high humidity and adhesion to the image receiving sheet was performed by the methods shown below.
  • a thermal transfer sheet as a sample of Example X and Comparative Example X is pasted on the mount with the dye layer side up (the mount and the heat-resistant slipping layer are in contact with each other).
  • Responding standard ribbon 1 (Dye layer conditions are the same, base material is Mitsubishi Igaku Polyester Film Co., Ltd., Diamond Foil K230E easy-adhesive treatment PET film is directly provided with a dye layer) Affixed to different positions on the same mount with the layer side up, and folded back each mount so that the dye layer surface of the sample and the reference ribbon are in contact with each other, temperature 100-130 ° C, pressure 2.5 kgZcm 2 , applied Heat sealing was performed at a pressure time of 2 sec, both were peeled off, and the remaining state (taken state) of each dye layer of the sample and the reference ribbon 1 was visually examined and evaluated according to the following criteria.
  • both the thermal transfer sheet as the sample of Example X and Comparative Example X and the reference ribbon 1 are subjected to the above heat sealing in a state where they are left at room temperature, and both the thermal transfer sheet as the sample and the reference ribbon 1 are used. After being left in an environment of 40 ° C 90% RH for 16 hours, the above-mentioned heat sealing was conducted in two ways.
  • ⁇ The area of the dye layer remaining on the sample side is larger than the area remaining on the reference ribbon side.
  • ⁇ The area of the dye layer remaining on the sample side is equal to the area remaining on the reference ribbon side.
  • the area of the dye layer remaining on the sample side is smaller than the area remaining on the reference ribbon side.
  • a thermal transfer sheet as a sample of Example X and Comparative Example X is pasted on the mount with the dye layer side up (the mount and the heat-resistant slipping layer are in contact with each other).
  • Applicable standard ribbon 2 (The conditions of the dye layer are the same, the base material is made by Mitsubishi Polyester Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880 PET film surface, Polybulol pyrrolidone resin (K 90, ISP ( Co., Ltd.) (with the same adhesive layer conditions as in Comparative Example XI, provided to be 0.06 g Zm 2 when dried) with the dye layer side up, at different positions on the same mount Attach and fold back each mounting sheet so that the dye layer surface of the sample and reference ribbon are in contact with each other, heat seal at a temperature of 100-130 ° C, a pressure of 2.5 kgZcm 2 and a pressurization time of 2 seconds.
  • Example X and Comparative Example X are superposed so that the dye layer surface of the thermal transfer sheet is in contact with the image receiving surface of the digital color printer P-200 standard set image receiving sheet manufactured by Olympus Corporation. ° C, pressure 2.
  • a heat seal was applied at a pressurization time of 2 seconds, the two were peeled off, the peeled state of the sample dye layer and the image receiving layer of the image receiving sheet was visually inspected and evaluated according to the following criteria. In this case, the heat transfer sheet and the image receiving sheet were left to stand at room temperature, and the heat sealing was performed.
  • ⁇ No abnormality that occurs when the image receiving layer is peeled off on the dye layer side.
  • the image receiving layer is peeled off on the dye layer side.
  • Example X The evaluation results of Example X and Comparative Example X are shown in Table 2 below.
  • ViviPrint540polymer addition amount is the ratio of the addition amount to the total with polybulurpyrrolidone coconut resin (K90, manufactured by ISP Co., Ltd.).
  • the polypyrrole pyrrolidone resin three-dimensionally cross-linked to the adhesive layer that is, in the state of being partially crosslinked in one molecule, the crosslinked part of the polyvinyl pyrrolidone resin is the total solid content of the adhesive layer.
  • Example X2-6 containing 10% -30% of the content of Good results were obtained for all of the thermal adhesiveness 1, 2 and the adhesiveness to the image receiving sheet.
  • Example XI contains 3% cross-linked polybulurpyrrolidone resin in the adhesive layer in a proportion of 4% of the total solid content of the adhesive layer.
  • Adhesiveness was the same as that of the ribbon, but the adhesion between the base material and the dye layer was higher than that of the reference ribbon under high temperature and high humidity.
  • the three-dimensionally cross-linked portion of polyvinyl pyrrolidone resin is contained in the adhesive layer at a ratio of 40% with respect to the total solid content of the adhesive layer. Adhesive strength equivalent to that of the standard ribbon at room temperature The adhesive strength between the substrate and the dye layer was higher than that of the standard ribbon at high temperatures and high humidity.
  • Comparative Example XI does not contain any three-dimensionally cross-linked polyvinyl pyrrolidone rosin in the adhesive layer. Therefore, in heat resistant adhesion 1, the adhesion between the dye layer and the substrate under high temperature and high humidity is reduced. Turned out to be.
  • the adhesive layer contains a 3% cross-linked part of poly (pyrrolidone) resin in the adhesive layer in a proportion of 2% with respect to the total solid content of the adhesive layer. It was found that the adhesion to the material was reduced.
  • the adhesive layer has a dry coating amount of 20% of the adhesive layer containing a three-dimensional cross-linked portion of polypyrrole pyrrolidone resin in the ratio of the total solid content of the adhesive layer. 0.35 gZm 2 in the state, the coating amount is too large, and it is likely that the adhesive layer and the dye layer are easily mixed when the dye layer is applied. It shows that.
  • Adhesive layer composition of the following composition on the easy-adhesion treated surface of polyethylene terephthalate film (PET) (Mitsubishi Polyester Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K203E) with a thickness of 6 ⁇ m and easy adhesion Liquid A was applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.2 g / m 2 and dried to form an adhesive layer. Further, on the adhesive layer, a dye layer composition solution (0 was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.8 gZm 2 and dried to form a dye layer.
  • Example Y1 In addition, the heat-resistant slipping layer composition liquid a having the following composition is previously gravure coated on the other surface of the base material. Then, the heat-resistant slipping layer was formed by applying and drying so that the dry coating amount was 1. Og / m 2 .
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • the adhesive layer composition A having the above composition was applied by gravure coating onto the easy-adhesion treated surface of the base material and dried to form an adhesive layer by drying to an amount of 0.05 gZm 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and the thermal transfer sheet of Example Y2 was produced. It was.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Yl.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition solution B having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y3 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • the adhesive layer composition C having the following composition was applied to the surface of the base material with an easy adhesion treatment by gravure coating, and dried so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 ⁇ . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y4 was produced.
  • the adhesive layer composition D having the following composition was applied to the surface of the substrate with an easy adhesion treatment by gravure coating, and dried so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 ⁇ . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y5 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid E having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y6 was produced.
  • Example 2 A 6 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (PET) (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K880) was corona-irradiated as the base material, and this was performed on the corner-irradiated surface of the base material.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid F having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y8 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid G having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y9 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid H having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y10 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • the adhesive layer composition I having the following composition was applied by gravure coating on the surface of the substrate to be easily adhered, and dried so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y11 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • Adhesive layer composition of the following composition on the easy-adhesion treated surface of the substrate! 3 ⁇ 4 was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 and dried to form an adhesive layer. Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y12 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying an adhesive layer composition liquid K having the following composition to the surface of the base material by gravure coating and drying so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Example Y13 was produced.
  • Example Y14 Thermal transfer of Example Y14 in the same manner as Example Y1 except that adhesive layer composition A was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.1 lg / m 2 and dried to form an adhesive layer. A sheet was produced.
  • Example Y1 A heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • the same dye layer as in Example Y1 was directly formed on the easy-adhesion treated surface of the substrate without applying the adhesive layer composition solution, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y1 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid L having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y2 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid M having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y3 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition solution N having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y4 was produced.
  • Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.4 4 Methyl ethyl ketone 46.5
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition solution O having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y5 was produced.
  • Polybulol pyrrolidone oil (K 90, manufactured by ISP) 2.5 parts Polyvinylpyrrolidone partially crosslinked product (ViviPrint540P, ISP Co., Ltd.) 2. 5 parts Methinoreethinoleketone 47.5
  • a corona-irradiated PET film substrate having the same conditions as in Example Y7 was used, and a heat-resistant slipping layer similar to that in Example Y1 was previously formed on the other surface of the substrate.
  • the adhesive layer composition solution O similar to that of Comparative Example Y5 is applied to the surface of the base material by gravure coating, and the adhesive layer is coated by drying to a dry coating amount of 0.2 g / m 2. Formed. Furthermore, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y6 was produced.
  • a heat-resistant slip layer similar to that of Example Y1 was formed in advance on the other surface of the base material of the PET film that had been subjected to the easy adhesion treatment under the same conditions as Example Y1.
  • An adhesive layer was formed by applying and drying an adhesive layer composition liquid P having the following composition on the surface of the base material by gravure coating so that the dry coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, a dye layer was formed on the adhesive layer in the same manner as in Example Y1, and a thermal transfer sheet of Comparative Example Y7 was produced.
  • the thermal transfer sheet prepared in Example Y1-13 and Comparative Example Y1-7 and the image receiving sheet having the following composition were printed using a card photoprinter CP-200 manufactured by Canon Inc., and the Macbeth densitometer RD-918.
  • the maximum density (cyan) of the printed part was measured with (Sakata Inx Co., Ltd.).
  • the thermal transfer sheet was cut and pasted on the cyan panel of genuine media, and printed with a cyan solid print pattern (gradation value 255Z255: density max). Printing was performed in a 30 ° C 50% environment.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 18 parts
  • Tin-based catalyst (STANN BL, manufactured by Sansha Kogyo Co., Ltd.) 0.02 part Methyl ethyl chain 40.74 part
  • the density is 110% or more.
  • Printing was performed under the following conditions, and the suitability for printing was evaluated.
  • thermal transfer sheet and image receiving sheet as those used for transfer density evaluation were used, and the thermal transfer sheet was cut and pasted on the yellow, magenta, and cyan panels of genuine media, and a black solid Printing was performed with a printing pattern of (tone value 255Z255: density max).
  • thermal transfer sheet and an image receiving sheet stored for two weeks in a 40 ° C / 90% environment printing was performed in two environments of a 30 ° C / 50% environment and a 40 ° C / 90% environment.
  • ⁇ Print defects such as abnormal transfer, uneven transfer, and missing transfer are observed in one of the three thermal transfer sheets cut and pasted (the thermal transfer sheet cut and pasted on the cyan panel).
  • ⁇ Print defects such as abnormal transfer, transfer unevenness, and transfer omission are observed in two of the three thermal transfer sheets cut and pasted (thermal transfer sheets cut and pasted on the magenta panel and cyan panel).
  • Example Y The evaluation results of Example Y and Comparative Example Y are shown in Table 3 below.
  • the adhesive layer contains polybulurpyrrolidone resin and silane, silanol-based material, or modified polybulurpyrrolidone resin and polybulurpyrrolidone resin and silane, silanol-based material.
  • the high transfer density in the print is maintained at high humidity.
  • the printing suitability in is also good. Therefore, the thermal transfer sheet of the present invention is excellent in printing suitability during high-humidity printing while maintaining a high transfer density during thermal transfer.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

熱転写シート
技術分野
[0001] 本発明は、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートに 関する。
背景技術
[0002] 従来、種々の熱転写記録方法が知られており、その中でも、昇華転写用染料を記 録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた 染料層を有する熱転写シートを用いて、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、 紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染 料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法 は、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱を採用し、 3色または 4色 の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該 多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された 画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れて いるため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷 やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質 画像の形成が可能である。
[0003] このような昇華転写による熱転写記録方式では、熱転写プリンターの印字速度の高 速ィ匕が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないこと が指摘されていた。このため、熱転写による画像が形成される印画物に対しては、高 濃度、かつ高鮮明性が要求されていることから、熱転写シート及びその熱転写シート から転写される昇華染料を受容して画像を形成する熱転写受像シートを改良する試 みが多くなされている。例えば、熱転写シートの薄膜ィ匕により印画における転写感度 の向上を試みることが行なわれている力 この試みにあっては、熱転写シートの製造 時または熱転写記録の際に、熱または圧力等の付与から、シヮの発生または希に破 断するとの指摘が成されて！/ヽる。 [0004] また、熱転写シートの染料層における染料 Z榭脂（DyeZBinder)の比率を大きく して、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われている力 卷 き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層に染料が移行し、その移行した 染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し (キックバック）、この汚染され た染料層が受像シートへ熱転写されると、指定された色と異なる色が印刷され、いわ ゆる地汚れが生じることがある。さらに、熱転写シート側ではなぐ熱転写プリンターに おいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーを付加すると、染料層と受容層と が融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容 層に多量の離型剤を添加することが可能である力 多量の離型剤の添カ卩は、画像の にじみと地汚れ等を生じさせることが見受けられた。
[0005] 他方、特許文献 1によれば、ポリビュルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高 める成分として、ポリビュルアルコールを混合した親水性バリヤ一 Z下塗り層を染料 層と支持体との間に設けた熱転写シートが提案されている。し力しながら、ポリビニル アルコールの使用は染料層と基材との密着性が十分ではなぐまた特公平 7— 1027 46号公報に開示された添カ卩量のポリビュルピロリドンとポリビュルアルコールとを用 いると、接着性が十分ではないことがあった。
[0006] また、特願平 14-181812号公報は、ポリビニルピロリドンを含有する染料層プライ マー層を用いることで、熱転写における高感度化と、異常転写を抑制する熱転写シ ートが提案されている。し力しながら、本発明者らが確認したところ、この熱転写シート は、ポリビュルピロリドンによる吸湿性により、特に高温高湿下で、プライマー層の接 着性が低下し、熱転写時に染料層が受像シートの受容層に層ごと剥離してしまうこと 、またはプライマー層と染料層との混合が原因とされる染料層側に受容層が層ごと剥 離してしまうことが生じた。
[0007] 他方、本発明者らは、ポリビニルピロリドン榭脂からなる接着層を染料層と支持体と の間に設けた熱転写シートを開発した特許出願を行っている（特願 2002— 176982 号)。この熱転写シートは、接着層が、受像シートへの染料転写効率を高めて印画物 の濃度を向上させることができ、かつ、印画時の受像シートとの融着と異常転写をも 抑制するとの長所を有するものである。しかし、この接着層カゝらなる熱転写シートを 40 °C90%などの高湿環境下に長期間保管した後に、高湿および離型性の低い受像シ ートを用いる等の過酷な環境下において印刷を行った場合には、熱転写シートと受 像シートの融着ゃ異常転写を生じることが若干見受けられた。
[0008] 従って、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要 求に対応して、熱転写プリンター側の調節や熱転写シート及び熱転写受像シートの 熱転写記録材料の調節を行なったとしても、十分な印字濃度が得られず、また熱転 写の際に異常転写が生じ、十分に満足できる品質の印画物が得られないのが現状 であった。
よって、現在、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質 の要求に対応し、かつ、十分に満足できる品質の印画物が得られる熱転写シートの 開発が要求されている。
関連出願
[0009] 本願は、特願 2003— 430218号 (JP)、特願 2003— 433436号 (JP)、および国際 特許出願 PCTZUS2001Z022722号に関連した出願である。よって、これら特許 出願の出願明細書に開示された内容は本願明細書の一部をなす。
発明の概要
[0010] 本発明の第 1の餱様
本発明者等は、本発明時において、接着層が、三次元架橋したポリビニルピロリド ン榭脂を含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画 像の高濃度化および高品質化等の要求に十分対応し、印画における転写感度の向 上と、高温高湿下におけるような過酷な印刷環境下であっても、異常転写およびシヮ 等の発生を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明は力かる知見に基 づ 、て成されたものである。
[0011] 従って、本発明は、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高 品質の要求に対応し、かつ、良好な品質の印画物が得られる熱転写シートを提供す ることを目的とする。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層と を備えてなるものであって、 前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてな り、
前記接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂が三次元架橋したものを含んでなるもので ある。
[0012] 本発明による熱転写シートによれば、接着層が、三次元架橋したポリビニルピロリド ン榭脂を含んでなることから、高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材と の接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転 写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得 られるとの効果を有する。
[0013] 本発明の第 2の餱様
本発明者等は、本発明時において、接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂と、および シラノール基を有する榭脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカツプリ ング剤力 選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなる熱転写シートに よれば、熱転写の印画速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化の要 求に十分対応することができ、受像シートとの融着と、異常転写を有効に防止するこ とができるとの知見を得た。本発明は力かる知見に基づいて成されたものである。
[0014] 従って、本発明は、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高 品質の要求に対応し、かつ、良好な品質の印画物が得られる熱転写シートを提供す ることを目的とする。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層と を備えてなるものであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてな り、
前記接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂と、シラノール基を有する榭脂、シラノール 基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤力 選択される一種または二種以 上の混合物とを含んでなるものである。 [0015] 本発明による熱転写シートによれば、接着層がポリビュルピロリドン榭脂を含んでな ることから、受像シートへの染料転写効率を高めて印画濃度を向上させることができ る。また、接着層が、シラノール基を有する榭脂、シラノール基を有するオリゴマー、 およびシランカップリング剤力も選択される一種または二種以上の混合物を含んでな ること力ら、高湿環境下における印刷においても、接着性が高ぐ融着および異常転 写を有効に抑制することができる。
図面の簡単な説明
[0016] [図 1]本発明における熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
[図 2]本発明における熱転写シートの別の実施形態を示す概略断面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0017] 本発明の第 1の餱様
本発明の第 1の態様による熱転写シートについて、図 1を用いて説明する。図 1は 本発明の第 1の態様による熱転写シートの一態様を示す概略図である。図 1によれば 、基材 1の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつステイツキングを防止す る耐熱滑性層 4が形成されてなる。また、基材 1の他方の面にポリビニルピロリドン榭 脂が三次元架橋されたものを混合含有してなる接着層 2と、染料層 3とが順次形成さ れてなる。
[0018] 1.某材
基材は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば 、ずれのものであっても使 用することができる。そのような基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィ ルム、 1, 4 ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフ タレートフィルム、ポリフエ-レンサルフイドフイルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピ レンフィルム、ポリサルホンフィルム、ァラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ ビュルアルコールフィルム、セロノヽン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエ チレンフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイォ ノマーフィルム等が挙げられる。基材の厚さは、 0. 5— 50 m、好ましくは 1一 10 m程度である。
[0019] 本発明にあっては、本発明の基材の上に接着層を形成する際、接着層が基材に対 して十分な接着性がある場合には、基材の接着処理を行わずに、基材上に直接、接 着層を設けることが可能である。例えば、接着層に接着成分を添加して基材との接着 性を高める場合などが挙げられる。
[0020] しカゝしながら、本発明にあっては、接着層、染料層を形成する基材面に対して、接 着処理を施すことを行っても良い。この接着処理は、特に、基材がプラスチックフィル ムである場合、その上に接着層を塗布して形成する際に、塗布液の濡れ性、接着性 等を向上させることができるので好ましい。接着処理としては、コロナ放電処理、火炎 処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズ マ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の榭脂表面改質 技術を適用することができ、また、これらの二種以上の併用も可能である。プライマー 処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプ ライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
[0021] プライマー層
接着処理は、基材と接着層との間にプライマー層を塗工することによって行ってもよ い。プライマー層は、榭脂を用いて形成されてよぐ例えば、ポリエステル系榭脂、ポ リアクリル酸エステル系榭脂、ポリ酢酸ビニル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、スチレンァ タリレート系榭脂、ポリアクリルアミド系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリエーテル系榭脂、 ポリスチレン系榭脂、ポリエチレン系榭脂、ポリプロピレン系榭脂、ポリ塩化ビニル榭 脂やポリビュルアルコール榭脂等のビュル系榭脂、ポリビュルァセトァセタールゃポ リビュルブチラール等のポリビュルァセタール系榭脂等が挙げられる。
[0022] 2.接着層
接着層は、ポリビュルピロリドン榭脂を三次元架橋したものを含有する。三次元架橋 されたポリビニルピロリドン榭脂は、好ましくは高分子量 (重量平均分子量 80万一 35 0万程度)の場合、 1分子中で 100%架橋したものでなぐ部分的に架橋したものを使 用することが好ましい。ポリビ-リピロリドン榭脂の 1分子中の全ての部分で架橋した（ 100%架橋した)ものと比較して部分的に架橋したものは、水、アルコール類および 有機溶剤との溶解性が良好であり、組成液調整及び塗工時における諸問題を解決 することができ、その結果、均一な接着層を形成することが可能となるからである。よ つて、本発明にあっては、三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂の好ましいものと しては、高分子量の場合、 1分子中で約 10%—約 70%の部分が架橋されたものが 好ましく用いられる。また、本発明にあっては、比較的低分子量 (重量平均分子量 10 万一 80万程度）の場合、 1分子中の全ての部分（100%)で三次元架橋したポリビニ ルピロリドンものであっても、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が良好のも のであれば、一部分が三次元架橋したポリビュルピロリドン榭脂と混合して使用する ことができる。
[0023] よって、接着層は、三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂、好ましくは部分的に 三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂のみを用いて形成されてよぐまたは (好まし くは部分的に）三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂と、直鎖状重合体のポリビ- ルピロリドン榭脂および zまたは低分子量の全部分が三次元架橋したポリビュルピロ リドン榭脂と、直鎖状重合体のポリビュルピロリドン榭脂を混合して、接着層を構成す ることができる。直鎖状重合体のポリビニルピロリドン榭脂の添カ卩は、印画における転 写感度を向上させる上で好ましい。
[0024] 本発明の好ま 、態様によれば、ポリビュルピロリドン榭脂の架橋されたもの（部分） が接着層全固形分に対して 10%— 30%の割合で含有していることが好ましい。本 発明のより好ま 、態様によれば、ポリビュルピロリドン榭脂を三次元架橋したものに おける「三次元架橋」は、 5%— 50%、好ましくは 10%— 30%の割合で行われてい ることが好ましい。三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂の添加量は、接着層を形 成する成分の全固形分に対して 5重量％—50重量％であり、好ましくは 10重量％— 30重量％である.
[0025] この割合により添加することで、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン榭脂のみを含 有する接着層と比較して、特に高温高湿下での染料層と基材との接着性を向上させ ることが可能となる。また、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン榭脂を混合して添カロ する場合にあっては、この樹脂の高い吸湿性を十分に補うことができ、その結果、高 温高湿下における染料層と基材との接着性を向上し、かつ、異常転写等を有効に防 止することができる。さらに、接着層の組成液を調整する際に、水、アルコール類およ び有機溶剤との溶解性が向上され、均一な接着層を形成することが可能となる。 [0026] 高分子量 (低分子量)の三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂または直鎖状重 合体のポリビュルピロリドン榭脂として使用される、ポリビュルピロリドン榭脂としては、 例えば、 N—ビ-ルー 2—ピロリドン、 N—ビ-ルー 4—ピロリドン等のビュルピロリドンの単 独重合体 (ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。ポリビュルピロリドン 榭脂は、フィッケンチヤーの公式における K値で、 60以上のものを使用することが好 ましぐ特に K 60— K 120のグレードが使用でき、数平均分子量では、 30, 000 一 280, 000程度のものである。上記 K値が 60未満のポリビュルピロリドン榭脂を用 いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。
[0027] また、ポリビニルピロリドン榭脂として、ビュルピロリドンと他の共重合可能なモノマー との共重合体も使用できる。そのビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとして は、例えばスチレン、酢酸ビュル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン 酸、塩化（フッ化）ビュル、塩化（フッ化、シアン化）ビ-リデン等のビュルモノマーが 挙げられる。そのビュルモノマーとビュルピロリドンとのラジカル共重合によって得ら れるコポリマーが使用できる。
[0028] 二次 ^架橋
本発明にあって、三次元架橋されたポリビニルピロリドン榭脂は、特に、直鎖状重合 体のポリビュルピロリドン榭脂を、水素結合、イオン結合等でカルボキシル基含有ィ匕 合物等と三次元的に架橋したものとして得ることができる。
[0029] 三次元架橋に使用する化合物の例としては、カルボキシル基含有化合物が挙げら れ、例えば、カルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するモノマーを一種または二 種以上使用して重合したものとして、ポリ（メタ)アクリル酸および Zまたは (メタ）アタリ ル酸共重合物等が挙げられる。本発明にあって、三次元架橋に使用する化合物は、 カルボキシル基含有化合物に限定されず、カルボキシル基以外の官能基を有する 化合物であっても良い。
[0030] 三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂は、市販品を使用することができ、例えば 、 ViviPrint540@polymerolymer (ISP INVESTMENTS INC社製）が好ましくは用いるこ とができる。 ViviPrint540®polymerolymerはインクジェットコーティングメディアにお!/ヽ て好ましくは使用される溶剤として知られているものである。また、三次元架橋したポ リビュルピロリドン榭脂は、国際特許出願 PCTZUS2001Z022722号に開示され た方法によって製造されて良い (この国際特許出願の出願内容は本明細書の内容を なす)。具体的には下記の方法によって得ることができる。
[0031] ^
1. 窒素入口管、熱電対、撹拌機、及び供給ラインを装着する 2 - Lのケトルに、 13 1. 81gの VP、 756gの DI水及び 0. 197gの PETE (単量体【こ基づ!/ヽて 0. 150/0)を 添加した。
2. 窒素を用いて表面下を 30分間パージした。
3. 70°Cに加熱した。
4. 開始剤を、 0及び 30分で添カ卩した。 1. 5gの IPA中の 0. 48gの Vazo (登録 商標） 67を、各ショットのために添カ卩し、及び 2回の 1. Ogの IPA洗浄を行った。
5. 反応温度を一昼夜 70°Cで保った。
6. 残留する VP力 00ppm未満である場合に、そのバッチを 320. 04gの DI水 を用いて希釈した。
7. ノツチを 50°Cに冷却した。
8. 保存剤として、 0. 15力ら 0. 19%の BTC50NFを添カロした。
9. 生成物は、 40から 70%の榭脂の粒子を有する、 2-相の重合ィ匕組成物であ り、その可溶性画分は 1, 200, 000力も 1, 500, 000の分子量を有した。
[0032] 物件 1
95. 2gの約 10%の固体のポリビュルピロリドン ZPETEを、 2—リツターの蒸留水中 に希釈し、及び十分に混合されるまで撹拌した。第 2の溶液を、第 1の溶液の 500m Lを採取すること及び 2 -リツターの蒸留水中に希釈することによって調製した。十分 に混合されるまで撹拌した。第 2の溶液を、 4つの 16オンス (約 454g)のジャーに注 ぎ、及び一 2250rpmで約 90分間遠心分離した。白色の沈殿が各 16オンスのジャー の底部上に観察された。沈殿を、ピペットによって除去し、及び 4つの 8—ドラム (約 14 g)のバイアル中に、それぞれ配置した。 4つの 8—ドラムのバイアルを、一 3000rpm で 60分間遠心分離した。沈殿における粒径を、 Microtrak (マイクロトラク) UPAを 用いて測定し、及び約 4nmであることが見出された。 [0033] 物性 2
PVP/PETE (例 4)の 1 %重合体水溶液を、 Kelcoloid HVF Algin (HVF)の 1 %重合体水溶液と十分に混合した。各溶液、及びそれらの組合せのブロックフィール ド粘度を実行し、流体力学修飾の効果を例示した。視覚的検査の下、溶液は均質で あると思われた。結果を以下の表 1に示す。
[表 1]
Figure imgf000012_0001
[0034] 接着層の形成
接着層は、三次元架橋されたポリビニルピロリドン榭脂それ自体、または直鎖状重 合体のポリビュルピロリドン榭脂をさらに混合したものに、必要に応じて添加剤をカロえ て、水、アルコール類の水系溶媒、有機溶剤に溶解および Zまたは分散させた組成 液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロール コーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成さ れる接着層は、乾燥時の塗工量で 0. 01-0. 3gZm2程度であり、望ましくは 0. 05 一 0. 15g/m2である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋める ことができ、未塗布部分が生じることがなぐ熱転写時に染料層が受像シートの受容 層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時 に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染 料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。
[0035] 3.
染料層は 1色の単一層または色相の異なる染料を含む複数層として形成されてよく 、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱 移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては 、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料が挙げられ、従来公知の昇華転写 型熱転写シートに使用されている染料はいずれも使用可能である。染料は、色相、 印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択してよい
[0036] 染料の具体例としては、ジァリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メ ロシア-ン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドア-リン、ァセトフエノンァゾメチン、 ピラゾロアゾメチン、イミダゾノレァゾメチン、イミダゾァゾメチン、ピリドンァゾメチンに代 表されるァゾメチン系、キサンテン系、ォキサジン系、ジシァノスチレン、トリシアノスチ レンに代表されるシァノメチレン系、チアジン系、アジン系、アタリジン系、ベンゼンァ ゾ系、ピリドンァゾ、チ才フェンァゾ、イソチアゾーノレァゾ、ピロ一ノレァゾ、ピラーノレァゾ 、イミダゾーノレァゾ、チアジアゾーノレァゾ、トリァゾーノレァゾ、ジズァゾ等のァゾ系、ス ピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラタタム系、ナフトキ ノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
[0037] 染料層を形成する際に染料層形成用組成物 (組成液）にバインダーを添加してよく 、例えば従来公知の榭脂バインダーが使用可能である。バインダー (榭脂）の好まし い具体例としては、ェチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ェチルヒドロキシ セノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレセノレロース、酢酸セノレロース、酪酸 セルロース等のセルロース系榭脂、ポリビュルアルコール、ポリ酢酸ビュル、ポリビ- ルブチラール、ポリビニルァセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビ 二ル系榭脂、ポリエステル系榭脂、フヱノキシ榭脂等が挙げられる。これらの中で、耐 熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系榭脂、ァセタール系榭脂、ブチラ 一ル系榭脂、ポリエステル系榭脂及びフエノキシ榭脂等が特に好まし 、。
[0038] また、本発明では上記の榭脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリ マーを離型剤またはノインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマ 一は、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水 素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも 1種の離型性セ グメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビ- ルァセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグ ラフトコポリマーである。
[0039] 染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の 添加剤をカ卩えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの 塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子 が挙げられる。
染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を カロえて、各成分を溶解または分散させて組成液を調製し、その後、この組成液を基 材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法 、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手 段を用いることができる。このように形成された染料層は、 0. 2-6.
Figure imgf000014_0001
好まし くは 0. 3-3. OgZm2程度の乾燥時の塗工量である。
[0040] 4.耐熱滑件層
耐熱滑性層は、本発明における熱転写シートにおいて、サーマルヘッドの熱による ステッキングゃ印字皺等の悪影響を防止することを主目的として形成される。
耐熱滑性層は、榭脂を用いて形成されてよぐ榭脂は従来公知のものであってよく 、例えば、ポリビニルブチラール榭脂、ポリビニルァセトァセタール榭脂、ポリエステル 榭脂、塩ィ匕ビュル 酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル榭脂、ポリブタジエン榭脂、ス チレン ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアタリレート、ポリエス テルアタリレート、ポリエーテルアタリレート、エポキシアタリレート、ウレタン又はェポキ シのプレポリマー、ニトロセルロース榭脂、セルロースナイトレート榭脂、セルロースァ セテートプロピオネート榭脂、セルロースアセテートブチレート榭脂、セルロースァセ テートヒドロジェンフタレート榭脂、酢酸セルロース榭脂、芳香族ポリアミド榭脂、ポリイ ミド榭脂、ポリアミドイミド榭脂、ポリカーボネート榭脂、塩素化ポリオレフイン榭脂等が 挙げられる。
[0041] 耐熱滑性層はまた、榭脂に滑性付与剤を添加して形成されてよぐまたは榭脂によ り形成された耐熱滑性層に滑性付与剤を上塗りしても良い。滑性付与剤の具体例と しては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラフアイトパウダー、シリコーン系グラフト ポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロ キサン、ァリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられ、好ましくは、ポリオ一 ル、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシァネートイヒ合物及びリン酸エス テル系化合物力もなるものが挙げられる。本発明にあっては、充填剤をさらに添加す ることがより好まし!/、。
[0042] 耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した榭脂、滑性付与剤、更に充填 剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層組成液を調整し、これを 、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ 一ティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性 層の塗工量は、固形分で、 0. lgZm2— 3. OgZm2が好ましい。
[0043] 本発明の第 2の餱様
本発明の第 2の態様について、図 1を用いて説明する。図 1は、本発明の第 1の態 様と同様に、本発明の第 2の態様による熱転写シートの一態様を示す概略断面図で ある。図 1によれば、基材 1の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつステ イツキングを防止する耐熱滑性層 4が形成されてなり、基材 1の他方の面に接着層 2、 染料層 3とがこれらの順で形成されてなる。
[0044] また、本発明の第 2の別の態様について、図 2を用いて説明する。図 2は、本発明 の第 2の態様による熱転写シートの一態様を示す概略断面図である。図 2によれば、 本発明の熱転写シートの他の実施形態の概略断面図であり、基材 1の一方の面にサ 一マルヘッドの滑り性を良くし、かつステイツキングを防止する耐熱滑性層 4を設け、 基材 1の他方の面にプライマー層 5、接着層 2、染料層 3をこれらの順で形成したもの である。
[0045] 本発明の第 2の態様の熱転写シートは、本発明の第 1の態様の熱転写シートと、下 記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー 層、耐熱滑性層、染料層は本発明の第 1の態様で説明したのと同様であってよい。
[0046] 接着層
本発明において、接着層は、ポリビニルピロリドン榭脂と、およびシラノール基を有 する榭脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤力も選択さ れる一種または二種以上の混合物と含んでなる。
[0047] ポリビュルピロリドン榭脂の具体例としては、 N—ビ-ルー 2 ピロリドン、 N—ビ-ルー 4 ピロリドン等のビュルピロリドンの単独重合体 (ホモポリマー）またはこれらの共重合 体が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、前記接着層が、ポリビニルピロリドン榭脂の変性 体をさらに含んでなるものが好まし 、。ポリビュルピロリドンの変性体の 1つはビュルピ 口リドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合である。共重合可能なモノマーとして は、例えばスチレン、酢酸ビュル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン 酸、塩化（フッ化）ビュル、塩化（フッ化、シアン化）ビ-リデン等のビュルモノマーが 挙げられる。そのビュルモノマーとビュルピロリドンとのラジカル共重合によって得ら れるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリウ レタン樹脂、エポキシ榭脂、ァセタール榭脂、プチラール榭脂、ホルマール榭脂、フ エノキシ榭脂、セルロース榭脂等とポリビュルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト 共重合体等も使用できる。また別の変性体として、ポリビニルピロリドンの性質を変化 させるために、ポリビニルピロリドンの一部分を架橋した材料も使用することができる。 また、本発明の好ましい態様によれば、本発明の第一の態様で説明した、三次元架 橋 (全部または一部）したポリビニルピロリドン榭脂が好ましくは用いることができ、例 えば、市販品である ViviPrint540polymer(ISP INVESTMENTS INC社製）が好ましくは 禾 IJ用することができる。したがって、本発明の第 1の態様で説明した三次元架橋 (全 部または一部）したポリビニルピロリドン榭脂は本発明の第 2の態様においてもその内 容をなす。
[0048] シラノール基を有する榭脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカツプリ ング剤力 選択される一種または二種以上の混合物（以下、「シラン、シラノール系材 料」と表記）は公知のいずれの材料でも接着成分として使用することができる。また、 これらの材料は接着層の耐熱性も向上させることができ、高エネルギー印画時の異 常転写を抑制することができる。特にアミノ基、エポキシ基、メタクリル基を有するタイ プが接着性向上のために望ましい。シラン、シラノール系材料は、接着層全体の固 形分に対して 1一 30重量％、好ましくは 1一 20重量％である。上記添加量とされるこ とにより、接着成分、耐熱性向上成分としての効果と、ポリビニルピロリドン榭脂による 印画濃度向上を十分に発揮することができる。
[0049] 接着層は、上記成分以外に接着成分をさらに混合させて、基材と染料層との接着 性を向上させることができる。その接着成分の具体例としては、ポリエステル榭脂、ポ リアクリル酸エステル榭脂、ポリ酢酸ビュル榭脂、ポリウレタン榭脂、スチレンアタリレ ート榭脂、ポリアクリルアミド榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエーテル榭脂、ポリスチレン榭 脂、ポリエチレン榭脂、ポリプロピレン榭脂、ポリ塩ィ匕ビニル榭脂や塩ィ匕ビ二ルー酢酸 ビュル共重合体榭脂、エチレン 酢酸ビニル共重合体榭脂等のビュル榭脂、ポリビ 二ルァセトァセタールやポリビュルブチラール等のポリビュルァセタール榭脂等が挙 げられる。上記接着成分として、特にポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、アクリル榭 脂は接着性が強ぐ好ましい。このような接着成分は、接着層全体の固形分に対して
、 1一 20重量％の割合で添加して使用することが好ましい。上記添加量とされること により、十分な接着性を発揮することができ、またポリビニルピロリドン榭脂による印画 濃度の向上を十分に発揮させつことができる。
[0050] 接着層は、接着層を形成する組成物に、添加剤、例えば、濡れ性改善剤、蛍光増 白剤または各種フィラーなどを添加してもよ 、。
[0051] 榇羞層の形成
接着剤層は、接着層形成成分を有機溶剤または水系溶媒に溶解および Zまたは 分散させた組成液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いた リバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。 又、接着層は基材の染料層塗工側の全面にベタ塗工してもよぐ基材と染料層の間 のみにパターン塗工してもよい。有機溶剤を組成液で使用する場合は、ポリビュルピ 口リドン榭脂、ポリビュルピロリドン榭脂の変性体、シラン、シラノール系材料などの接 着成分は溶剤に溶解、分散しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を組成液で 使用する場合、ポリビュルピロリドン榭脂、ポリビュルピロリドン榭脂の変性体、シラン 、シラノール系材料などの接着成分は、水溶性あるいは水性ェマルジヨンタイプの榭 脂を用いる。
このようにして形成される接着層の塗工量は、乾燥時において 0. 01-3. Og/m2 が好ましい。
実施例
[0052] 本発明は下記実施例によりその内容を容易に理解することができるが、本発明の 内容はこれら実施例に限定して解釈されるものではない。実施例中、部又は％とある のは、特に断りのない限り質量基準である。
[0053] 本発明の第 1の餱様
熱転写シートの調製
実施例 XI
基材して、厚さ 4. 5 μ mの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱 化学ポリエステルフィルム (株)製、ダイヤホイル K880)上に、下記組成の接着層組 成液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm2になるように塗布し、 110°Cで 1分間乾燥して接着層を形成した。次に、その接着層の上に、下記組成の 染料層組成液 1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8gZm2になるように 塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 1の熱転写シートを作製する。上記基材の他 方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液をグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 1. OgZm2〖こなるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
[0054] <接着層組成液 A >
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 9部
ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、
ISP (株)製） 1部
メチルェチルケトン 83部
イソプロピルアルコール 83部
[0055] <染料層組成液 1 >
C. I.ソルベントブルー 22 5. 5部
ポリビュルァセタール榭脂 3. 0部
(エスレック KS— 5 積水化学工業 (株)製)
メチルェチルケトン 22. 5咅
トルエン 68. 2
[0056] <耐熱滑性層組成液 >
ポリビュルプチラール榭脂 13. 6咅
(エスレック BX-1 積水化学工業 (株)製) ポリイソシァネート硬化剤 0. 6
(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製)
リン酸エステル 0. 8
(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製)
メチルェチルケトン 42. 5咅
トルエン 42. 5咅
[0057] 実施例 X2
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて ヽる面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Bをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X2の熱転写シートを 作製した。
[0058] <接着層組成液 B>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 7. 5部
ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、 ISP (株)製） 2. 5部
メチルェチルケトン 83部
イソプロピノレアノレコーノレ 83
[0059] 実施例 X3
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて ヽる面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Cをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 03g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X3の熱転写シートを 作製した。
[0060] <接着層組成液 C >
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 7. 5部 ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer I SP (株)製） 7. 5部
メチノレエチノレケトン 125咅
イソプロピノレアノレコーノレ 125咅
[0061] 実施例 X4
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて ヽる面と反対面に、実施例 X3で使用した接着層組成液 Cをグラビアコーティン グにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。 さらに、その接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X4の熱転 写シートを作製した。
[0062] 実飾 1X5
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて ヽる面と反対面に、実施例 X3で使用した接着層組成液 Cをグラビアコーティン グにより、乾燥塗布量が 0. 2gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さ らに、その接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X5の熱転写 シートを作製した。
[0063] 実飾 1X6
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて 、る面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Dをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X6の熱転写シートを 作製した。
[0064] <接着層組成液 D>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer I SP (株)製) 7. 5部
メチルェチルケトン 83部
イソプロピルアルコール 83部
[0065] 実施例 X7
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて 、る面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Eをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、実施例 X7の熱転写シートを 作製した。
[0066] <接着層組成液 E>
ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer I SP (株)製） 10部
メチルェチルケトン 83部
イソプロピノレアノレコーノレ 83
[0067] 尚、上記の接着層組成液 Eでは、他の実施例と異なり、品名 K 90のポリビュルピ 口リドン榭脂を含有していないが、使用した ViviPrint540polymerの品名の物質は、ポ リビュルピロリドン榭脂の 1分子中で約 40%の部分が架橋されたもので、残りの約 6 割は直鎖状重合体のポリビュルピロリドン榭脂であった。
[0068] 比較例 XI
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて 、る面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Fをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、比較例 XIの熱転写シートを 作製した。
[0069] <接着層組成液 F>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 10部 メチルェチルケトン 83部 イソプロピノレアノレコーノレ 83咅
[0070] 比較例 X2
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて 、る面と反対面に、下記組成の接着層組成液 Gをグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 0. 06gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、そ の接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、比較例 X2の熱転写シートを 作製した。
[0071] <接着層組成液 G>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 9. 5部
ポリビュルピロリドン榭脂の約 40%が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer I SP (株)製） 0. 5部
メチルェチルケトン 83部
イソプロピノレアノレコーノレ 83
[0072] 比較例 X3
実施例 XIと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実 施例 XIと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設け られて ヽる面と反対面に、実施例 X3で使用した接着層組成液 Cをグラビアコーティン グにより、乾燥塗布量が 0. 35gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。 さらに、その接着層の上に、実施例 XIと同様に染料層を形成し、比較例 X3の熱転 写シートを作製した。
[0073] 評価試験 X
各実施例 X及び比較例 Xの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における 耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
[0074] (耐熱接着性評価 1)
実施例 X及び比較例 Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の 上に貼り付ける (台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。 ) oそして、その試料と対 応する基準リボン 1 (染料層の条件が同一で、基材は三菱ィ匕学ポリエステルフィルム（ 株)製、ダイヤホイル K230Eの易接着処理 PETフィルムに直接、染料層を設けたも の）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの 染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 2. 5kgZcm2、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基 準リボン 1の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、以下の基準にて 、評価した。但し、実施例 X及び比較例 Xの試料となる熱転写シートと基準リボン 1の 双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シ ートと基準リボン 1の双方を、 40°C90%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒート シールを行う場合の 2通りで調べた。
[0075] 評価某準
〇：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
△：試料側に残った染料層の面積と、基準リボン側に残った面積が同等である。
X：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。
[0076] (耐熱接着性評価 2)
実施例 X及び比較例 Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の 上に貼り付ける (台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。 ) oそして、その試料と対 応する基準リボン 2 (染料層の条件が同一で、基材は三菱ィ匕学ポリエステルフィルム（ 株）製、ダイヤホイル K880の PETフィルムの表面に、ポリビュルピロリドン榭脂（K 9 0、 ISP (株)製)から成る接着層 (比較例 XIの接着層の条件と同等)を乾燥時 0. 06g Zm2になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り 付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、 温度 100— 130°C、圧力 2. 5kgZcm2、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両 者を剥離して、試料と基準リボン 2の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視に て調べ、上記の耐熱接着性 1と同じ基準にて、評価した。但し、実施例 X及び比較例 Xの試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、常温下放置した状態で上記ヒー トシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、 40°C90%R Hの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた。 [0077] (受像シートとの接着性評価 3)
実施例 X及び比較例 Xの各熱転写シートの染料層面と、ォリンパス (株)製、デジタ ルカラープリンタ P— 200専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するよ うに重ね合わせ、温度 100— 130°C、圧力 2.
Figure imgf000024_0001
加圧時間 2secでヒートシ ールを行ない、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を 目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは 常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。
[0078] 評価某準
〇：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなぐ異常なし。
X：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。
[0079] 上記の実施例 X及び比較例 Xの各評価結果を、下記の表 2に示す。
[表 2]
Figure imgf000024_0002
* l ;ViviPrint540polymer添加量は、ポリビュルピロリドン榭脂（K 90、 ISP (株）製 )と合わせた全体に対する添加量の割合である。
* 2；三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂の接着層全固形分に対する含有割合 である。
上記の結果より、接着層に三次元架橋したポリビュルピロリドン榭脂が、つまり 1分 子中で、部分的に架橋した状態で、ポリビニルピロリドン榭脂の架橋された部分が接 着層全固形分に対して 10%— 30%の割合で含有して実施例 X2— 6は、上記の耐 熱接着性 1、 2及び受像シートとの接着性の全てについて、良好な結果となった。実 施例 XIは接着層にポリビュルピロリドン榭脂の三次元架橋された部分が接着層全固 形分に対して 4%の割合で含有しているが、耐熱接着性 2の常温下で基準リボンと同 等の接着性であるが、高温高湿下では基準リボンよりも基材と染料層との接着性は 高かった。また、実施例 X7は、接着層にポリビニルピロリドン榭脂の三次元架橋され た部分が接着層全固形分に対して 40%の割合で含有して ヽるが、この場合も耐熱 接着性 2の常温下で基準リボンと同等の接着性である力 高温高湿下では基準リボ ンよりも基材と染料層との接着性は高力つた。
[0081] 比較例 XIは、接着層に三次元架橋したポリビニルピロリドン榭脂を全く含まな 、も ので、耐熱接着性 1において、高温高湿下での染料層と基材との接着性が低下して いることが判明した。比較例 X2は、接着層にポリビュルピロリドン榭脂の三次元架橋 された部分が接着層全固形分に対して 2%の割合で含有しているが、高温高湿下で の染料層と基材との接着性が低下していることが判明した。さらに、比較例 X3は、接 着層にポリビュルピロリドン榭脂の三次元架橋された部分が接着層全固形分に対し て 20%の割合で含有している力 接着層の塗工量が乾燥状態で 0. 35gZm2であり 、その塗工量が多すぎ、染料層塗工時に接着層と染料層とが混ざり合いやすくなつ たためと思われる熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなつたことを示して いる。
[0082] 本発明の第 2の餱様
熱転写シートの調製
実施例 Y1
基材して、厚さ 6 μ mの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱ィ匕学ポリエステルフィルム (株)製、ダイヤホイル K203E)の易接着処理面に、 下記組成の接着層組成液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m2 になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組 成の染料層組成液 (0をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8gZm2になる ように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 Y1の熱転写シートを作製する。尚、上 記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液 aをグラビアコーティング により、乾燥塗布量が 1. Og/m2〖こなるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成し ておいた。
[0083] <接着層組成液 A >
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 5部
シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-力、 (株)製） 0. 4部 メチルェチルケトン 47. 3
イソプロピルアルコール 47. 3
[0084] <染料層組成液 (0 >
C. I.ソルベントブルー 22 5. 5部
ポリビュルァセタール榭脂 3. 0部
(エスレック KS— 5 積水化学工業 (株)製）
メチルェチルケトン 22. 5
トルエン 68. 2
[0085] <耐熱滑性層組成液 a >
ポリビュルプチラール榭脂 13. 6咅 (エスレック BX-1 積水化学工業 (株)製）
ポリイソシァネート硬化剤 0. 6
(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）
リン酸エステル 0. 8
(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製）
メチルェチルケトン 42. 5
トルエン 42. 5
[0086] 実施例 Y2
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、上記組成の接着層組成液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 05gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y2の熱転写シートを作製し た。
[0087] 実施例 Y3
実施例 Ylと同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Bをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y3の熱転写シートを作製し た。
[0088] <接着層組成液 B>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 5部
シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 8部 メチルェチルケトン 47. 1部
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 1
[0089] 実飾 IY4
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y4の熱転写シートを作製し た。
[0090] <接着層組成液 C>
ポリビュルピロリドン榭脂（ルビスコール K80、
BASFジャパン (株)製） 5部
シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3 イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3
[0091] 実施例 Y5
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Ylと同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Dをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y5の熱転写シートを作製し た。
[0092] <接着層組成液 D>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3
[0093] 実飾 IY6
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Eをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y6の熱転写シートを作製し た。
[0094] <接着層組成液 E>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 8部 メチルェチルケトン 47. 1部
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 1
[0095] 実施例 Y7
基材として、厚さ 6 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱化学ポリ エステルフィルム (株）製、ダイヤホイル K880)にコロナ照射処理し、その基材のコ口 ナ照射処理面に、実施例 Y5で使用した接着層組成液 Dをグラビアコーティングによ り、乾燥塗布量が 0. 2gZm2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さら〖こ、 その接着層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y7の熱転写シート を作製した。尚、上記基材の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形 成しておいた。
[0096] 実施例 Y8
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Fをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y8の熱転写シートを作製し た。
[0097] <接着層組成液 F>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 3部
ビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合榭脂 (I 335、 ISP (株)製） 2部 シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3
[0098] 実飾 IY9
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Gをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y9の熱転写シートを作製し た。
[0099] <接着層組成液 G>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シラノール基含有レジン (APZ— 6633、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 ポリエステル榭脂 (バイロン 200、東洋紡績 (株)製) 0. 4部 メチルェチルケトン 46. 3
イソプロピルアルコール 46. 3
トルエン
Figure imgf000030_0001
[0100] 実施例 Y10
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Hをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y10の熱転写シートを作製 した。
[0101] <接着層組成液 H>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シランカップリング剤 (A-187、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3 イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3
[0102] 実施例 Y11
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Iをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y11の熱転写シートを作製 した。
[0103] <接着層組成液 1>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シランカップリング剤 (A-1100、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3咅 イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3咅
[0104] 実施例 Y12
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成！ ¾ [をグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y12の熱転写シートを作製 した。
[0105] <接着層組成！
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シランカップリング剤 (A-174、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 47. 3 イソプロピノレアノレコーノレ 47. 3
[0106] 実施例 Y13
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Kをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、実施例 Y13の熱転写シートを作製 した。
[0107] <接着層組成液 K>
ポリビュルピロリドン榭脂 (Κ 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 シランカップリング剤 (A-1100、 日本ュ-カー (株)製） 0. 4部 ポリエステル榭脂 (バイロン 200、東洋紡績 (株)製） 0. 4部 メチノレエチノレケトン 46. 3 イソプロピノレアノレコーノレ 46. 3咅 卜ノレェン 1. 6咅
[0108] 実施例 Y14
接着層組成液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. lg/m2になるよう に塗布、乾燥して接着層を形成した以外は、実施例 Y1と同様にして、実施例 Y14の 熱転写シートを作製した。
[0109] 比較例 Y1
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に接着層組成液を塗工せず、実施例 Y1と同様の染料層を直接形成 し、比較例 Y1の熱転写シートを作製した。
[0110] 比較例 Y2
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Lをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y2の熱転写シートを作製し た。
[0111] <接着層組成液 L>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 5部
メチノレエチノレケトン 47. 5
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 5
[0112] 比較例 Y3
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Mをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y3の熱転写シートを作製し た
[0113] <接着層組成液 M>
ポリビュルピロリドン榭脂（ルビスコール K80、
BASFジャパン (株)製） 5部
メチルェチルケトン 47. 5咅
イソプロピルアルコール 47. 5咅
[0114] 比較例 Y4
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Nをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y4の熱転写シートを作製し た。
[0115] <接着層組成液 N>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 5部
ポリエステル榭脂 (バイロン 200、東洋紡績 (株)製） 0. 4部 メチルェチルケトン 46. 5
イソプロピルアルコール 46. 5
トルエン 1. 6部
[0116] 比較例 Y5
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Oをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y5の熱転写シートを作製し た。
[0117] く接着層組成液 0>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部 ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 メチノレエチノレケトン 47. 5咅
イソプロピノレアノレコーノレ 47. 5咅
[0118] 比較例 Y6
実施例 Y7と同条件のコロナ照射済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材の 他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易 接着処理面に、比較例 Y5と同様の接着層組成液 Oをグラビアコーティングにより、乾 燥塗布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その 接着層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y6の熱転写シートを作 製した。
[0119] 比較例 Y7
実施例 Y1と同条件の易接着処理済み PETフィルムの基材を用い、かつその基材 の他方の面に、実施例 Y1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の 易接着処理面に、下記組成の接着層組成液 Pをグラビアコーティングにより、乾燥塗 布量が 0. 2g/m2〖こなるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着 層の上に、実施例 Y1と同様に染料層を形成し、比較例 Y7の熱転写シートを作製し た。
[0120] く接着層組成液 P>
ポリビュルピロリドン榭脂 (K 90、 ISP (株)製） 2. 5部
ポリビニルピロリドン部分架橋体 (ViviPrint540P、 ISP (株）製） 2. 5部 ポリエステル榭脂 (バイロン 200、東洋紡績 (株)製） 0. 4部 メチルェチルケトン 46. 5部
イソプロピノレアノレコーノレ 46. 5
卜ノレェン 1. 6
[0121] 評価試験 Y
上記に作製した各実施例 Y及び比較例 Yの熱転写シートを用いて、転写濃度評価 、印画適性の各評価を以下に示す方法で行なった。
(転写濃度評価） 以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。
実施例 Y1— 13及び比較例 Y1— 7で作製した熱転写シートと下記組成の受像シ ートを、キャノン (株)製カードフオトプリンター CP-200を用いて印画し、マクベス濃 度計 RD— 918 (サカタインクス (株)製）にて、印画部の最高濃度 (シアン)を測定した 。尚、熱転写シートは純正メディアのシアンパネル部に切り貼りし、シアンのベタ（階 調値 255Z255：濃度マックス）の印画パターンで印画した。印画は 30°C50%環境 下で行った。
[0122] 受像シートは厚さ 200 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (東レ（株）製 、ルミラー）を用い、この基材上に下記の受像層形成用インキ組成物 Aをワイヤーバ 一コートにて乾燥後の厚さが 5 mになるように塗布し、受像シートとした。
[0123] <受像層形成用インキ組成物 A>
ポリエステル榭脂 (バイロン 200、東洋紡績 (株)製） 18部
OH変性シリコーン (X— 62— 1421B、信越ィ匕学工業 (株)製） 0. 2部 ポリエーテル変性シリコーン (FZ—2101、 日本ュ-カー（株）製） 0. 2部 キシレンジイソシァネート（タケネート A— 14、
三井武田ケミカル (株)製） 0. 1部
スズ系触媒 (STANN BL、三共有機合成 (株)製） 0. 02部 メチルェチルケ卜ン 40. 74部
卜ルェン 40. 74部
[0124] <転写濃度評価基準 >
◎：接着層を挟んで 、な 、リボン (比較例 Y1) )と最高濃度を比較して、濃度が 110 %以上
〇：接着層を挟んで 、な 、リボン (比較例 Y1) )と最高濃度を比較して、濃度が 105 %以上 110%未満
[0125] (印画適性）
以下の条件にて、印画を行ない、印画適性を評価した。
転写濃度評価の際と同様の熱転写シート、受像シートを用い、熱転写シートは純正 メディアのそれぞれイェロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りし、ブラックのベタ (階調値 255Z255 :濃度マックス）の印画パターンで印画した。尚、 40°C90%環境 下に 2週間保管した熱転写シート、受像シートを用い、 30°C50%環境下、 40°C90 %環境下の 2環境にて印画を行った。
[0126] <印画適性評価基準 >
〇：イェロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りした熱転写シートのすべてにおい て異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
△〇：切り貼りした 3枚の熱転写シートのうち 1枚 (シアンパネル部に切り貼りした熱転 写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。 △:切り貼りした 3枚の熱転写シートのうち 2枚 (マゼンタパネル部とシアンパネル部に 切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良 がみられる。
X：切り貼りした 3枚の熱転写シートのうちに全てにおいて異常転写、転写ムラ、転写 抜けなどの印画不良がみられる。
[0127] 上記の実施例 Y及び比較例 Yの各評価結果を、下記の表 3に示す。
[表 3]
印画適正
実施例 Y 転写濃度
3 0°C 5 0 % 4 0。C 9 0 %
1 〇 〇 ◎
2 〇 〇 ◎
3 〇 〇 〇
4 〇 〇 ◎
5 〇 〇 ◎
6 〇 〇 〇
7 〇 〇 ◎
8 〇 〇 〇
9 〇 〇 〇
1 0 〇 〇 ◎
1 1 〇 〇 ◎
1 2 〇 〇 ◎
1 3 〇 〇 〇
1 4 〇 〇 ◎
印画適正
比較例 Υ 転写濃度
3 0 °C 5 0 % 4 0。C 9 0 %
1 〇 〇 ―
2 〇 X ◎
3 〇 X ◎
4 〇 X 〇
5 〇 △
6 〇 Δ ◎
7 〇 △〇 〇 上記の結果より、接着層にポリビュルピロリドン榭脂とシラン、シラノール系材料、又 はポリビュルピロリドン榭脂とポリビュルピロリドン榭脂の変性体とシラン、シラノール 系材料を含有して 、る実施例は、ポリビュルピロリドン榭脂又はポリビニルピロリドン 榭脂とポリビニルピロリドン榭脂の変性体を併用している比較例と比べて、印画にお ける高い転写濃度を維持したまま高湿下における印画適性も良好である。よって、本 発明の熱転写シートは、熱転写の際の高い転写濃度を維持しつつ、高湿印画時の 印画適性に優れている。

Claims

請求の範囲
[1] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、 前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてな り、
前記接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂が三次元架橋したものを含んでなる、熱転 写シート。
[2] 前記ポリビニルピロリドン榭脂における三次元架橋の割合が、 5— 50%である、請 求項 1に記載の熱転写シート。
[3] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 01— 0
. 3gZm2である、請求項 1または 2に記載する熱転写シート。
[4] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、 前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてな り、
前記接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂と、シラノール基を有する榭脂、シラノール 基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤力 選択される一種または二種以 上の混合物とを含んでなる、熱転写シート。
[5] 前記接着層が、ポリビュルピロリドン榭脂の変性体をさらに含んでなる、請求項 4に 記載の熱転写シート。
[6] 前記シラノール基を有する榭脂、前記シラノール基を有するオリゴマー、および前 記シランカップリング剤力 選択される一種または二種以上の混合物が、前記接着層 を形成する成分の全固形分に対して 1重量％—30重量％で添加されてなる、請求 項 4または 5に記載する熱転写シート。
[7] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 01— 0 . 3gZm2である、請求項 4一 6のいずれか一項に記載の熱転写シート。
PCT/JP2004/019571 2003-12-25 2004-12-27 熱転写シート WO2005063497A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE602004021719T DE602004021719D1 (de) 2003-12-25 2004-12-27 Wärmeübertragungsblatt
EP04807926A EP1698477B1 (en) 2003-12-25 2004-12-27 Thermal transfer sheet
US10/584,474 US7442670B2 (en) 2003-12-25 2004-12-27 Thermal transfer sheet

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003430218 2003-12-25
JP2003-430218 2003-12-25
JP2003-433436 2003-12-26
JP2003433436 2003-12-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005063497A1 true WO2005063497A1 (ja) 2005-07-14

Family

ID=34742114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/019571 WO2005063497A1 (ja) 2003-12-25 2004-12-27 熱転写シート

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7442670B2 (ja)
EP (1) EP1698477B1 (ja)
DE (1) DE602004021719D1 (ja)
WO (1) WO2005063497A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007066770A1 (ja) * 2005-12-09 2007-06-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. 熱転写シート

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1714793B1 (en) * 2004-01-20 2011-05-18 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
EP2762324B1 (en) * 2011-09-27 2016-04-13 Toppan Printing Co., Ltd. Heat-sensitive transfer recording medium
CN103054284B (zh) * 2012-12-31 2014-10-29 湖北联合天诚防伪技术股份有限公司 烫印有全息防伪图案金属币的制造方法及其金属币

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03104683A (ja) * 1989-09-19 1991-05-01 Canon Inc 被記録材及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH05131760A (ja) * 1991-05-16 1993-05-28 Eastman Kodak Co 熱染料転写用染料供与素子のための下塗り層用ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの混合物
JPH08290678A (ja) * 1995-04-25 1996-11-05 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱転写シートおよび画像形成方法
JP2003312151A (ja) * 2002-02-20 2003-11-06 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2004074766A (ja) * 2002-06-18 2004-03-11 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1637340B1 (en) 2002-02-20 2009-06-17 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03104683A (ja) * 1989-09-19 1991-05-01 Canon Inc 被記録材及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH05131760A (ja) * 1991-05-16 1993-05-28 Eastman Kodak Co 熱染料転写用染料供与素子のための下塗り層用ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの混合物
JPH08290678A (ja) * 1995-04-25 1996-11-05 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱転写シートおよび画像形成方法
JP2003312151A (ja) * 2002-02-20 2003-11-06 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2004074766A (ja) * 2002-06-18 2004-03-11 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1698477A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007066770A1 (ja) * 2005-12-09 2007-06-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. 熱転写シート
US8343889B2 (en) 2005-12-09 2013-01-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
US8546303B2 (en) 2005-12-09 2013-10-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet

Also Published As

Publication number Publication date
EP1698477A1 (en) 2006-09-06
EP1698477B1 (en) 2009-06-24
DE602004021719D1 (de) 2009-08-06
US7442670B2 (en) 2008-10-28
US20070196599A1 (en) 2007-08-23
EP1698477A4 (en) 2007-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3908765B2 (ja) 熱転写シート
JP4319964B2 (ja) 熱転写シート
JP4044927B2 (ja) 熱転写シート
JP4816518B2 (ja) 熱転写シート
JP4562640B2 (ja) 熱転写シート
KR101176398B1 (ko) 열전사 시트
JP4887705B2 (ja) 染料インキ
JP4429928B2 (ja) 熱転写シート
JP3802484B2 (ja) 熱転写シート
JP2011212992A (ja) 熱転写シート
EP1714793A1 (en) Thermal transfer sheet
JP2005313619A (ja) 熱転写シート
WO2005063497A1 (ja) 熱転写シート
JP4969888B2 (ja) 染料層用インキ組成物
JP4074294B2 (ja) 熱転写シート
JP4373253B2 (ja) 熱転写シート
JP2009286060A (ja) 熱転写シート
JP3869834B2 (ja) 熱転写シート
JP4648174B2 (ja) 熱転写シート
JP2006182036A (ja) 熱転写シート
JP4312168B2 (ja) 熱転写シート
JP4061313B2 (ja) 熱転写シート
JP3868973B2 (ja) 熱転写シート
JP2009148905A (ja) 熱転写シート
JP2006218738A (ja) 熱転写シート

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10584474

Country of ref document: US

Ref document number: 2007196599

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004807926

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004807926

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10584474

Country of ref document: US