WO2005050760A1 - 電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器、およびその電池容器を用いた電池 - Google Patents

電池容器用めっき鋼板、その電池容器用めっき鋼板を用いた電池容器、およびその電池容器を用いた電池 Download PDF

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silver
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Hitoshi Ohmura
Tatsuo Tomomori
Yoshitaka Honda
Eiji Yamane
Eiji Okamatsu
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Toyo Kohan Co., Ltd.
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Definitions

  • Plated steel plate for battery container battery container using the plated steel plate for battery container, and battery using the battery container
  • the present invention relates to a plated steel plate for a battery container, and a battery container using the plated steel plate for a battery container.
  • the inventors of the present invention have proposed a surface-treated steel sheet having a nickel-tin intermetallic compound formed on the surface thereof, in which the surface of the battery container is easily made uneven by the processing of (see Patent Document 1).
  • graphite is dispersed and precipitated in the nickel plating formed on the surface of the steel sheet, thereby forming irregularities on the surface and exposing graphite particles having excellent conductivity to the surface, thereby forming a gap between the negative electrode active material and the surface of the battery container.
  • the present inventors have also proposed a surface-treated steel sheet with reduced contact resistance (see Patent Document 2).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-300695
  • Patent Document 2 International Publication No. WO00Z05437 pamphlet
  • the present invention relates to a plated steel sheet for a battery container, which can provide a battery having excellent discharge characteristics without forming a conductive layer mainly composed of graphite or the like on the inner surface of the battery container, and an electrode using the same. It is an object to provide a pond container and a battery using the same.
  • the plated steel sheet for a battery container of the present invention which solves the above-mentioned problems is a plated steel sheet for a battery container using a steel sheet as a substrate.
  • An iron-nickel alloy layer, a nickel layer, a nickel-tin alloy layer, and a layer made of silver or a silver-containing alloy are formed in this order on the steel sheet on the side serving as the inner surface of the battery container.
  • a plated steel sheet for a battery container (Claim 2);
  • An iron-nickel alloy layer, a nickel-tin alloy layer, and a layer made of silver or a silver-containing compound are formed on a steel sheet on the side serving as the inner surface of the battery container in the order from the bottom to the bottom. (Claim 3),
  • An iron-nickel alloy layer, a nickel-phosphorus alloy layer, and a layer made of silver or a silver-containing compound are formed in order from the lower side on the steel sheet on the inner side of the battery container, wherein (Claim 5)
  • An iron-nickel alloy layer, a nickel layer, a nickel-cobalt-phosphorus alloy layer, and a layer made of silver or a silver-containing alloy are formed in this order on the steel plate on the side that is the inner surface of the battery container.
  • a plated steel sheet for a battery container (claim 6),
  • An iron-nickel alloy layer, a nickel-cobalt phosphorus alloy layer, and a layer made of silver or a silver-containing compound are formed in this order on the steel sheet on the side serving as the inner surface of the battery container. It is a plated steel sheet for a battery container (claim 7).
  • the layer composed of silver or silver-containing conjugate has an amount of 0.05-0.5 g / m 2 as silver. (Claim 8).
  • the plated steel sheet for a battery container of the present invention is the plated steel sheet for a battery container according to any one of the above (claims 18 to 18), wherein iron-nickel alloy is sequentially applied to the steel sheet on the outer surface side of the battery container. A gold layer and a nickel layer are formed (claim 9).
  • the battery container of the present invention is a battery container obtained by forming the steel sheet for battery container according to any one of claims 11 to 19 into a bottomed cylindrical shape. ).
  • the battery of the present invention is a battery (claim 11) using the battery container according to the above (claim 10).
  • a trace amount of silver or a silver-containing layer is formed on the outermost surface of the plated steel sheet for a battery container on the inner surface side of the battery container, so that the graphite powder is formed on the inner surface of the container. Even without using a paint containing as a main component, a discharge characteristic equal to or higher than that of a battery using a container coated with graphite in a conventional battery container can be obtained. Further, the silver-containing compound such as an oxide formed on the outermost surface is reduced to conductive silver by an electrochemical reaction with the negative electrode active material at the time of discharge, and the internal resistance is reduced, so that the battery life is improved.
  • the steel sheet used as the substrate may be a general-purpose low-carbon aluminum-killed steel (carbon content 0.01 to 0.15% by weight) or a non-ageable ultra-low carbon aluminum-killed steel (carbon content 0.01 % By weight). These steels are hot-rolled to remove the scale from the surface by pickling, then cold-rolled, electrolytically cleaned, annealed and temper-rolled, and used as a substrate. After cold rolling and electrolytic cleaning, the substrate may be plated without annealing and then annealed.
  • a metal layer is formed on both sides of the steel plate as a substrate obtained in this manner to obtain a plated steel plate for a battery container of the present invention.
  • the metal layer formed on the coated steel sheet for a battery container includes a nickel plated layer, a nickel alloy plated layer, a cobalt plated layer, a cobalt alloy plated layer, a nickel-conolate alloy plated layer, or There are, for example, those subjected to a heat treatment after forming the plating layer of the present invention.
  • a silver or silver-containing compound layer is formed on these metal layers.
  • the inner surface of a battery container is provided with a battery-plated steel plate with a metal layer formed on a steel plate in order to reduce the contact resistance with the negative electrode active material to be filled and improve the discharge characteristics.
  • the conductive layer is formed by forming a container and applying a paint mainly composed of graphite or the like on the metal layer on the inner surface side of the container to form a conductive layer.
  • a battery is formed by filling it with a positive electrode and a negative electrode active material, a layer made of silver or a silver-containing compound is formed on the innermost surface of the container, so that conventional graphite can be applied without applying graphite paint. Discharge characteristics equivalent to or better than those obtained when using a battery container coated with paint are obtained.
  • the steps of applying and drying the graphite paint can be omitted.
  • the discharge characteristics are further improved in the case where the plated steel sheet for a battery container of the present invention is formed into a battery container and a container having a graphite paint applied to the inner surface of the container is used as in the conventional case.
  • silver oxide and the like are reduced to conductive metallic silver by an electrochemical reaction with the negative electrode active material filled in the battery container at the time of discharge, and a secondary effect of lowering the internal resistance can be obtained.
  • the amount of the silver-containing layer, such as silver or silver oxide, which is also strong is 0.05 to 0.5 g Zm 2 as silver. Poor tool 0. 5 g / m 2 and beyond even more discharge characteristic improvement effect of discharge characteristics is less than 0. 05G / m 2 is not improved, it is not cost-effective.
  • the silver or silver-containing layer formed on the outermost surface of the inner surface of the container is preferably provided on a nickel layer and a Z or nickel alloy layer shown below.
  • the nickel layer, the nickel or nickel alloy layer, and the iron or nickel alloy layer, the nickel layer and the nickel / tin alloy layer are formed in this order from the bottom on the steel plate (a).
  • the above-mentioned cold-rolled steel sheets of low-carbon aluminum-killed steel and ultra-low-carbon aluminum-killed steel are used as substrates, a plating layer such as nickel plating is formed on these substrates, annealing treatment is performed, and the above-mentioned nickel layer and z Alternatively, after the nickel alloy layer is formed, a layer made of silver or a silver-containing compound is formed on the side serving as the inner surface of the battery container by flash plating, vapor deposition, sputtering, ion plating, or the like.
  • the step of forming the plating layer and performing the annealing treatment is performed when a cold-rolled steel sheet of low carbon aluminum killed steel is used as the plating substrate.
  • Process A and the case where cold rolled ultra-low carbon aluminum killed steel sheets are used as plating substrates (hereinafter referred to as “Process B”).
  • the plated steel sheet for a battery container is manufactured by the step A, it is performed as follows.
  • a nickel layer and a Z or nickel alloy layer having the above configuration (a) or (b) are provided on a steel plate, low-carbon aluminum-killed steel is cold-rolled, electrolytically cleaned in an alkaline aqueous solution, and then box-shaped. After annealing or continuous annealing, and then temper rolling, nickel plating is applied to both surfaces, and tin plating is then applied only to the inner surface of the battery container. After that, box annealing or continuous annealing is performed again. Then, a layer made of silver or a silver-containing compound is formed only on the side to be the inner surface of the battery container.
  • a nickel layer and a Z or nickel alloy layer having the structure of (a) or (b) are formed on the inner side of the battery container, and a layer made of silver or a silver-containing compound is formed thereon.
  • the plated steel sheet for a battery container of the present invention in which an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the outer surface of the battery container, is obtained. If the annealing after cold rolling is performed by box-shaped annealing, it is preferable to soak in the temperature range of 640-680 ° C for 5-20 hours.If continuous annealing is preferable, the temperature range is 730-800 ° C. It is preferable to soak for 0.5 to 3 minutes.
  • the nickel layer having the configuration (a) or (b) and the Z or nickel-tin alloy layer depends on the amount of nickel plating, The amount of tin plating and the annealing conditions after plating (type, temperature, time) are appropriately selected.
  • the low-carbon aluminum-killed steel is temper-rolled through the same process as above, Nickel plating, and then nickel plating on only the side that will be the inner surface of the battery container. Thereafter, box annealing or continuous annealing is performed again. Then, a layer that also has silver or silver-containing material is formed on the side to be the inner surface of the battery container. In this manner, the nickel layer and the Z or nickel alloy layer having the structure (C) or (d) are formed on the side serving as the inner surface of the battery container, and further formed of silver or a silver-containing alloy.
  • the plated steel sheet for a battery container of the present invention in which an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the side to be the outer surface of the battery container is obtained.
  • the annealing conditions after the cold rolling and after the plating are appropriately selected within the same range as the above annealing conditions after the cold rolling. Whether the nickel layer and / or the nickel-phosphorous alloy layer having the configuration (C) or (d) is provided depends on the amount of nickel plating, the amount of nickel-phosphorus alloy plating, and the annealing conditions after nickel plating (type, temperature, time). ) Is selected as appropriate.
  • the low-carbon aluminum-killed steel is temper-rolled through the same process as above, Then, nickel plating is applied to only the side that will be the inner surface of the battery container, and then nickel-barot-phosphorus alloy is applied. Thereafter, box annealing or continuous annealing is performed again. Then, on the side to be the inner surface of the battery container, a layer having silver or silver-containing material is formed.
  • the nickel layer and the Z or nickel alloy layer having the structure of (e) or (f) are formed on the side serving as the inner surface of the battery container, and further formed of silver or a silver-containing alloy.
  • an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the outer surface of the battery container, thereby obtaining the plated steel sheet for a battery container of the present invention.
  • the annealing conditions after the cold rolling and after the plating are appropriately selected in the same range as the above annealing conditions after the cold rolling.
  • nickel layer having the structure of (e) or (f) or the Z or nickel cobalt-phosphorous alloy layer is provided depends on the amount of nickel plating, the amount of nickel-cobalt-phosphorus alloy plating, the annealing conditions after nickel plating (type, Temperature and time) are appropriately selected.
  • the plated steel sheet for a battery container is manufactured in the step B, it is performed as follows.
  • steel sheet When a nickel layer and a Z or nickel alloy layer having the above-mentioned configuration (a) or (b) are provided on the upper surface, extremely low-carbon aluminum-killed steel is cold-rolled, electrolytically washed in an alkaline aqueous solution, and then nickel-coated on both surfaces.
  • Plating is performed, and then tin plating is performed only on the side that will be the inner surface of the battery container. Thereafter, continuous annealing is performed and then temper rolling. Then, a layer made of silver or a silver-containing compound is formed on the side to be the inner surface of the battery container.
  • the nickel layer and the Z or nickel alloy layer having the configuration of (a) or (b) are formed on the side serving as the inner surface of the battery container, and a layer having silver or a silver-containing layer is further formed thereon. Is formed, and the steel sheet for battery container of the present invention is obtained in which an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the side to be the outer surface of the battery container.
  • For continuous annealing it is preferable to soak in a temperature range of 730 to 800 ° C for 0.5 to 3 minutes.
  • Whether to provide the nickel layer and the Z or nickel alloy layer having the configuration of (a) or (b) is appropriately selected from the amount of nickel plating, the amount of tin plating, and the continuous annealing conditions (temperature and time).
  • the ultra-low carbon aluminum killed steel is electrolytically cleaned through the same steps as described above, and then subjected to electrolytic cleaning. After nickel plating on both sides, continuous annealing is performed. Thereafter, temper rolling is performed, and then a nickel-phosphorus alloy is applied only on the side that will be the inner surface of the battery container, and a layer made of silver or a silver-containing compound is formed thereon. Alternatively, after a nickel-phosphorus alloy is applied, heat treatment is performed, and then a layer made of silver or a silver-containing compound is formed.
  • the nickel layer and the Z or nickel alloy layer having the structure (C) or (d) are formed on the side that will be the inner surface of the battery container, and furthermore, the silver or silver-containing material is also formed thereon.
  • an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the side to be the outer surface of the battery container, thereby obtaining the plated steel sheet for a battery container of the present invention.
  • heat treatment is applied after the nickel-phosphorus alloy is applied, it is preferable to soak in a temperature range of 400 to 500 ° C for 13 minutes. Continuous annealing conditions are appropriately selected within the same range as described above.
  • Whether to provide the nickel layer and the Z or nickel-phosphorus alloy layer with the configuration (c) or (d) depends on the amount of plating, the amount of nickel-phosphorous alloy plating, the continuous annealing conditions (temperature, time), Heat treatment conditions (temperature, time) are appropriately selected.
  • a nickel layer and a Z or nickel alloy layer having the above configuration (e) or (f) on a steel plate In the case of providing, the ultra-low carbon aluminum killed steel is electrolytically cleaned through the same steps as described above, then nickel-plated on both sides, and then continuously annealed. After that, temper rolling is performed, and then a nickel-cobalt-phosphorus alloy is coated only on the side that will be the inner surface of the battery container, and a layer made of silver or a silver-containing compound is formed thereon. Alternatively, after a nickel-conoretrin alloy is applied, a heat treatment is performed to form a layer having the strength of silver or silver-containing material.
  • a nickel layer and a nickel or zinc alloy layer having the structure of (e) or (f) are formed on the side serving as the inner surface of the battery container, and a layer made of silver or a silver-containing compound is further formed thereon.
  • an iron-nickel alloy layer and a nickel layer are formed on the side that becomes the outer surface of the battery container, thereby obtaining the plated steel sheet for a battery container of the present invention.
  • heat treatment is performed after the nickel-lin alloy is applied, it is preferable to perform soaking at a temperature in the range of 400 to 500 ° C for 11 to 13 minutes. Continuous annealing conditions are appropriately selected within the same range as described above.
  • nickel layer and the Z or nickel-cobalt-phosphorous alloy layer of (e) or (f) is provided depends on the amount of nickel plating, the amount of nickel-cobalt-phosphorus alloy deposition, the continuous annealing conditions (temperature, time), Heat treatment conditions (temperature, time) are appropriately selected.
  • the plated steel sheet for a battery container of the present invention is obtained as described above.
  • the battery container of the present invention is obtained by subjecting the above-mentioned steel sheet for battery container to drawing, drawing and ironing (DI processing), drawing and stretching (DTR), or stretching after drawing and ironing. It is obtained by forming into a bottomed cylindrical shape using the combined processing method.
  • the bottom surface is a circle, an ellipse, or a polygonal shape such as a rectangle and a square, and the height of the side wall is appropriately selected according to the application, and the cylindrical shape is formed.
  • the battery container thus obtained is filled with a positive electrode, a negative electrode active material and the like to form a battery.
  • a low-carbon aluminum-killed steel (I) and a low-carbon aluminum-killed steel (II) cold-rolled (0.25 mm thick) whose chemical composition is shown in Table 1 were used as substrates.
  • the steel plate for the battery container was prepared through the steps indicated by i-1 and iii below, and when the ultra-low carbon aluminum killed steel ( ⁇ ) was used, the steps indicated by iv-viii below were prepared.
  • the phosphorus alloy plating was performed under the following conditions. ⁇ -Messia>
  • Nickel pellets (filled in a titanium basket and fitted with a polypropylene anode bag)
  • Anode Nickel pellets (filled in titanium basket and fitted with polypropylene anode bag)
  • Silver-tin alloy plating bath (Dipsol TS-3200) (Sn—3.5% by weight Ag eutectic alloy) Anode Silver plate
  • Annealing condition for outer surface of test steel ⁇ Surface side Annealing condition Heat treatment Forming layer material on steel plate Plating condition
  • the side provided with only the iron-nickel alloy layer and the nickel layer is the outer surface of the container. It was formed into a cylindrical LR6 type battery (AA battery) container with an outer diameter of 13.8 mm and a height of 49.3 mm.
  • an alkaline manganese battery was prepared as follows. Manganese dioxide and graphite were collected at a ratio of 10: 1, and potassium hydroxide (10 mol) was added and mixed to prepare a positive electrode mixture. Next, the positive electrode mixture was pressurized in a mold to form a donut-shaped positive electrode mixture pellet having a predetermined size, and was press-inserted into the battery container. Some of the battery containers used had inner surfaces coated with paint containing graphite powder as a main component. Next, the negative electrode plate on which the negative electrode current collector was spot-welded was mounted on the battery container.
  • a vinylon woven fabric separator having a strong force is inserted along the inner periphery of the positive electrode mixture pellet pressed into the battery container, and the zinc oxide and potassium hydroxide are saturated with zinc oxide.
  • the negative electrode gel was filled in the battery container.
  • an insulator gasket was attached to the negative electrode plate, inserted into the battery container, and then subjected to a cashmere process to produce an alkaline manganese battery.
  • the battery After leaving the battery at 80 ° C for 3 days, the battery was discharged to a constant current of 1.5 A, and the time until the voltage reached 0.9 V was measured as the discharge time. The longer the discharge time, the better the discharge characteristics.
  • Table 4 shows the results of these characteristic evaluations.
  • the battery using the steel plate for a battery container formed by forming a layer made of a trace amount of silver or a silver-containing compound on the outermost surface on the side to be the inner surface of the battery container is coated with graphite paint on the inner surface of the container.
  • the short-circuit current, discharge characteristics, and intermittent discharge characteristics are equal to or more than those of the case where the graphite paint is applied to the inner surface of the conventional container. Therefore, the steps of applying and drying the graphite paint can be omitted, and the battery can be manufactured at low cost.

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Abstract

　電池容器内面に黒鉛などを主体とする導電層を形成せずとも、優れた放電特性を有する電池とすることが可能な電池容器用めっき鋼板、それを用いた電池容器、およびそれを用いた電池を提供することを目的とする。鋼板の電池容器内面となる側に鋼板側から順にニッケル層および／またはニッケル合金層を設け、その上に銀または銀含有化合物を存在させて電池容器用めっき鋼板とし、この電池容器用めっき鋼板を有底の筒型形状に成形加工して電池容器とする。

Description

明 細 書
電池容器用めつき鋼板、その電池容器用めつき鋼板を用いた電池容器、 およびその電池容器を用いた電池
技術分野
[0001] 本発明は、電池容器用めつき鋼板、その電池容器用めつき鋼板を用いた電池容器
、およびその電池容器を用いた電池に関する。
背景技術
[0002] 近年、オーディオ機器ゃモパイル電話など、多方面にお!/、て携帯用機器が用いら れ、その作動電源として一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素 電池、リチウムイオン電池などが多用されている。これらの電池においては、高出力 化および長寿命化など、高出力化が常時求められおり、正極および負極活物質を充 填する電池容器も電池の重要な構成要素として性能の向上が求められている。例え ば、負極活物質と電池容器表面との密着性を向上させて接触抵抗を低減させること を目的として、電池容器表面に凹凸を設けることが行われており、電池容器に成形加 ェする際の加工により電池容器表面に凹凸を発生させやすくした、表面にニッケル 錫金属間化合物を形成させた表面処理鋼板が本発明者らから提案されて!ヽる (特許 文献 1参照)。また、鋼板表面に形成させるニッケルめっき中に黒鉛を分散析出させ ることにより、表面に凹凸を形成させるとともに、導電性に優れる黒鉛粒子を表面に露 出させて負極活物質と電池容器表面との接触抵抗を低減させた表面処理鋼板も本 発明者らから提案されて ヽる (特許文献 2参照)。
[0003] これらの表面処理鋼板を電池容器に成形に成形加工し、正極および負極活物質を 充填して電池とする場合、充填する負極活物質との接触抵抗を減少させて放電特性 を向上させるために、電池容器内面に黒鉛などを主体とする塗料を塗布して導電層 を形成させることが行われて 、るが、黒鉛の塗料の塗布および乾燥にぉ 、ては溶媒 が揮散されて環境に悪影響を与えている。そのため、黒鉛塗料の塗布を省略した電 池容器を用いることが試みられているが、放電特性などが低下してしまうため、黒鉛 塗料の塗布を省略しても放電特性が低下しない電池容器用めつき鋼板が求められ ている。
[0004] 本発明に関する先行技術文献として以下のものがある。
[0005] 特許文献 1：特開平 07— 300695号公報
特許文献 2：国際公開第 WO00Z05437号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、電池容器内面に黒鉛などを主体とする導電層を形成せずとも、優れた 放電特性を有する電池とすることが可能な電池容器用めつき鋼板、それを用いた電 池容器、およびそれを用いた電池を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 上記課題を解決する本発明の電池容器用めつき鋼板は、鋼板を基板とする電池容 器用めつき鋼板において、電池容器内面となる側の最表面に銀または銀含有ィ匕合 物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板 (請求項 1)で あり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル層、 ニッケル 錫合金層、銀または銀含有ィ匕合物からなる層が形成されてなることを特徴 とする電池容器用めつき鋼板 (請求項 2)であり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル 錫 合金層、銀または銀含有化合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容 器用めつき鋼板 (請求項 3)であり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル層、 ニッケル リン合金層、銀または銀含有ィ匕合物カゝらなる層が形成されてなることを特 徴とする電池容器用めつき鋼板 (請求項 4)であり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル リン 合金層、銀または銀含有化合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容 器用めつき鋼板 (請求項 5)であり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル層、 ニッケル コバルト リン合金層、銀または銀含有ィ匕合物からなる層が形成されてなる ことを特徴とする電池容器用めつき鋼板 (請求項 6)であり、
電池容器内面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケルーコ バルト リン合金層、銀または銀含有ィ匕合物カゝらなる層が形成されてなることを特徴と する電池容器用めつき鋼板 (請求項 7)であることを特徴とする。
[0008] 上記 (請求項 1一 7)のいずれかの電池容器用めつき鋼板において、銀または銀含 有ィ匕合物からなる層が銀として 0. 05-0. 5g/m2の量で形成されてなること (請求 項 8)を特徴とする。
[0009] 本発明の電池容器用めつき鋼板は、上記 (請求項 1一 8)のいずれかの電池容器用 めっき鋼板において、電池容器外面となる側の鋼板上に下力も順に、鉄 ニッケル合 金層、ニッケル層が形成されてなること (請求項 9)を特徴とする。
[0010] さらに、本発明の電池容器は、上記（請求項 1一 9)のいずれかの電池容器用めつ き鋼板を有底の筒型形状に成形加工してなる電池容器 (請求項 10)である。
[0011] そして、本発明の電池は上記 (請求項 10)に記載の電池容器を用いてなる電池 (請 求項 11)である。
[0012] 本発明においては、電池容器用めつき鋼板の電池容器内面となる側の最表面に、 微量の銀または銀含有ィ匕合物力 なる層を形成させることにより、容器内面に黒鉛粉 末を主成分とする塗料を塗布せずに用いても、従来の電池容器における黒鉛を塗布 した容器を用いた電池と同等以上の放電特性が得られる。また、最表面に生成する 酸化物などの銀含有化合物は、放電時に負極活物質との電気化学反応により導電 性の銀に還元されて内部抵抗が低下するので、電池寿命が向上する。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明を詳細に説明する。まず本発明の電池容器用めつき鋼板の基板であ る鋼板について説明する。基板となる鋼板としては、汎用の低炭素アルミキルド鋼（ 炭素量 0. 01-0. 15重量％)、またはニオブやチタンを添加した非時効性の極低炭 素アルミキルド鋼 (炭素量 0. 01重量％未満)を用いる。これらの鋼を熱間圧延板を 酸洗して表面のスケールを除去した後、冷間圧延し次いで電解洗浄、焼鈍、調質圧 延したものを基板として用いる。冷間圧延して電解洗浄後、焼鈍を施さずに基板とし てめつきを施し、その後焼鈍してもよい。 [0014] このようにして得られる基板である鋼板の両面に金属層を形成させて、本発明の電 池容器用めつき鋼板とする。一般に、電池容器用めつき鋼板に形成させる金属層とし ては、ニッケルめっき層、、ニッケル合金めつき層、コバルトめっき層、コバルト合金め つき層、ニッケルーコノ レト合金めつき層、または鋼板上にこれらのめっき層を形成さ せた後、熱処理を施したものなどがあるが、本発明の電池容器用めつき鋼板におい ては、これらの金属層上に銀または銀含有ィ匕合物層を形成させることを特徴としてい る。通常、電池容器の内面には、充填する負極活物質との接触抵抗を減少させて放 電特性を向上させるために、鋼板に上記の金属層を形成させた電池容器用めつき鋼 板を電池容器に成形加工し、容器内面側の金属層の上に黒鉛などを主体とする塗 料を塗布して導電層を形成させて ヽるが、本発明の電池容器用めつき鋼板を電池容 器に成形加工し、正極および負極活物質を充填して電池とした場合は、容器内面の 最表面に銀または銀含有化合物からなる層を形成させることにより、黒鉛塗料を塗布 しなくとも従来の黒鉛塗料を塗布した電池容器を用いた場合と同等以上の放電特性 が得られる。そのため、この黒鉛塗料の塗布及び乾燥工程を省略することができる。 本発明の電池容器用めつき鋼板を電池容器に成形加工し、従来と同様に容器内面 に黒鉛塗料を塗布した容器を用いた場合は、放電特性はさらに向上する。また、銀 の酸化物等が放電時に電池容器内に充填された負極活物質との電気化学反応によ り導電性の金属銀に還元され、内部抵抗が低下する副次効果も得られる。銀または 銀酸ィ匕物などの銀含有ィ匕合物力もなる層の存在量としては、銀として 0. 05-0. 5g Zm2であることが好ましい。 0. 05g/m2未満では放電特性の向上効果に乏しぐ 0 . 5g/m2を越えてもそれ以上放電特性は向上せず、コスト的に有利でなくなる。
[0015] 容器内面の最表面に形成させる銀または銀含有ィ匕合物力 なる層は、下記に示す ニッケル層および Zまたはニッケル合金層の上に設けることが好まし 、。これらの-ッ ケル層および Zまたはニッケル合金層としては、鋼板上に下から順に、鉄 ニッケル 合金層、ニッケル層、ニッケル 錫合金層を形成したもの（a)、鉄 ニッケル合金層、 ニッケル 錫合金層を形成したもの（b)、鉄—ニッケル合金層、ニッケル層、ニッケル リン合金層を形成したもの（c)、鉄 ニッケル合金層、ニッケル リン合金層を形成した もの（d)、鉄 ニッケル合金層、ニッケル層、ニッケル コバルト リン合金層を形成し たもの（e)、鉄 ニッケル合金層、ニッケル コバルト リン合金層を形成したもの（f)の いずれかであることが好ましい。電池容器用めつき鋼板の電池容器外面となる側に は鋼板上に下カゝら順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル層を設けることが好ましい。
[0016] 次に、本発明の電池容器用めつき鋼板の製造方法について説明する。上記の低 炭素アルミキルド鋼および極低炭素アルミキルド鋼の冷延鋼板を基板とし、これらの 基板にニッケルめっき等のめっき層を形成させ、焼鈍処理を行い、めっき基板上に上 記のニッケル層および zまたはニッケル合金層を形成させた後、電池容器内面とな る側にフラッシュめっき法、蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などを用いて 銀または銀含有化合物からなる層を形成させる。上記のめっき層を形成させ、焼鈍 処理を行う工程は、低炭素アルミキルド鋼の冷延鋼板をめつき基板として用いる場合
(以下、「A工程」という）と、極低炭素アルミキルド鋼の冷延鋼板をめつき基板として用 いる場合 (以下、「B工程」という）に大別される。
[0017] A工程により電池容器用めつき鋼板を製造する場合は、以下のようにして行う。鋼 板上に上記の（a)または (b)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層を設 ける場合は、低炭素アルミキルド鋼を冷間圧延しアルカリ水溶液中で電解洗浄した 後、箱形焼鈍または連続焼鈍し、次いで調質圧延した後、両面にニッケルめっきを施 し、引き続き電池容器内面となる側のみに錫めつきを施す。その後、再度箱形焼鈍ま たは連続焼鈍する。そして、電池容器内面となる側のみに銀または銀含有ィ匕合物か らなる層を形成させる。このようにして、電池容器内面となる側には（a)または (b)の 構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層が形成され、さらにその上に銀また は銀含有化合物からなる層が形成されてなり、電池容器外面となる側には鉄一二ッケ ル合金層、ニッケル層が形成された本発明の電池容器用めつき鋼板が得られる。冷 間圧延後の焼鈍を箱形焼鈍で行う場合は 640— 680°Cの温度範囲で 5— 20時間均 熱することが好ましぐ連続焼鈍で行う場合は 730— 800°Cの温度範囲で 0. 5— 3分 均熱することが好ましい。めっき後の焼鈍を箱形焼鈍で行う場合は 500— 530°Cの 温度範囲で 5— 10時間均熱することが好ましぐ連続焼鈍で行う場合は 730— 800 °Cの温度範囲で 0. 5— 3分均熱することが好ましい。（a)または（b)の構成のニッケ ル層および Zまたはニッケル 錫合金層のどちらを設けるかは、ニッケルめっき量、 錫めつき量、およびめつき後の焼鈍条件 (タイプ、温度、時間）を適宜選択する。
[0018] 鋼板上に上記の（c)または（d)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層 を設ける場合は、低炭素アルミキルド鋼を上記と同様の工程を経て調質圧延した後、 両面にニッケルめっきを施し、引き続き電池容器内面となる側のみにニッケル リン合 金めつきを施す。その後、再度箱形焼鈍または連続焼鈍する。そして、電池容器内 面となる側に銀または銀含有ィ匕合物力もなる層を形成させる。このようにして、電池容 器内面となる側には (C)または（d)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金 層が形成され、さらにその上に銀または銀含有ィ匕合物からなる層が形成されてなり、 電池容器外面となる側には鉄 ニッケル合金層、ニッケル層が形成された本発明の 電池容器用めつき鋼板が得られる。冷間圧延後およびめつき後の焼鈍条件は上記 の冷間圧延後の焼鈍条件と同様の範囲で適宜選択する。（C)または (d)の構成の- ッケル層および/またはニッケル リン合金層のどちらを設けるかは、ニッケルめっき 量、ニッケル リン合金めつき量、ニッケルめっき後の焼鈍条件 (タイプ、温度、時間） を適宜選択する。
[0019] 鋼板上に上記の（e)または（f)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層 を設ける場合は、低炭素アルミキルド鋼を上記と同様の工程を経て調質圧延した後、 両面にニッケルめっきを施し、引き続き電池容器内面となる側のみにニッケルーコバ ルト-リン合金めつきを施す。その後、再度箱形焼鈍または連続焼鈍する。そして、電 池容器内面となる側に銀または銀含有ィ匕合物力もなる層を形成させる。このようにし て、電池容器内面となる側には（e)または (f)の構成のニッケル層および Zまたは- ッケル合金層が形成され、さらにその上に銀または銀含有ィ匕合物からなる層が形成 されてなり、電池容器外面となる側には鉄 ニッケル合金層、ニッケル層が形成され た本発明の電池容器用めつき鋼板が得られる。冷間圧延後およびめつき後の焼鈍条 件は上記の冷間圧延後の焼鈍条件と同様の範囲で適宜選択する。 (e)または (f)の 構成のニッケル層および Zまたはニッケル コバルト リン合金層のどちらを設けるか は、ニッケルめっき量、ニッケル コバルト—リン合金めつき量、ニッケルめっき後の焼 鈍条件 (タイプ、温度、時間）を適宜選択する。
[0020] B工程により電池容器用めつき鋼板を製造する場合は、以下のようにして行う。鋼板 上に上記の（a)または (b)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層を設け る場合は、極低炭素アルミキルド鋼を冷間圧延しアルカリ水溶液中で電解洗浄した 後、両面にニッケルめっきを施し、引き続き電池容器内面となる側のみに錫めつきを 施す。その後、連続焼鈍し、次いで調質圧延する。そして、電池容器内面となる側に 銀または銀含有ィ匕合物からなる層を形成させる。このようにして、電池容器内面となる 側には (a)または (b)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層が形成され 、さらにその上に銀または銀含有ィ匕合物力もなる層が形成されてなり、電池容器外面 となる側には鉄 ニッケル合金層、ニッケル層が形成された本発明の電池容器用め つき鋼板が得られる。連続焼鈍は 730— 800°Cの温度範囲で 0. 5— 3分均熱するこ とが好まし 、。 (a)または（b)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層のど ちらを設けるかは、ニッケルめっき量、錫めつき量、連続焼鈍条件 (温度、時間）を適 宜選択する。
[0021] 鋼板上に上記の（c)または（d)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層 を設ける場合は、極低炭素アルミキルド鋼を上記と同様の工程を経て電解洗浄し、次 いで両面にニッケルめっきを施した後、連続焼鈍する。その後、調質圧延を施し、次 いで電池容器内面となる側のみにニッケル リン合金めつきを施し、さらにその上に 銀または銀含有ィ匕合物からなる層を形成させる。または、ニッケル リン合金めつきを 施した後、熱処理を施してから銀または銀含有化合物からなる層を形成させる。この ようにして、電池容器内面となる側には (C)または（d)の構成のニッケル層および Zま たはニッケル合金層が形成され、さらにその上に銀または銀含有ィ匕合物力もなる層 が形成されてなり、電池容器外面となる側には鉄 ニッケル合金層、ニッケル層が形 成された本発明の電池容器用めつき鋼板が得られる。ニッケル リン合金めつきを施 した後、熱処理する場合は、 400— 500°Cの温度範囲で 1一 3分均熱することが好ま しい。連続焼鈍条件は上記と同様の範囲で適宜選択する。（c)または (d)の構成の ニッケル層および Zまたはニッケル リン合金層のどちらを設けるかは、 -ッケノレめつ き量、ニッケル -リン合金めつき量、連続焼鈍条件 (温度、時間）、熱処理条件 (温度、 時間）を適宜選択する。
[0022] 鋼板上に上記の（e)または（f)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル合金層 を設ける場合は、極低炭素アルミキルド鋼を上記と同様の工程を経て電解洗浄し、次 いで両面にニッケルめっきを施した後、連続焼鈍する。その後、調質圧延を施し、次 いで電池容器内面となる側のみにニッケル コバルト リン合金めつきを施し、さらに その上に銀または銀含有ィ匕合物からなる層を形成させる。または、ニッケルーコノ レト リン合金めつきを施した後、熱処理を施して力 銀または銀含有ィ匕合物力もなる層 を形成させる。このようにして、電池容器内面となる側には（e)または (f)の構成の-ッ ケル層および Zまたはニッケル合金層が形成され、さらにその上に銀または銀含有 化合物からなる層が形成されてなり、電池容器外面となる側には鉄 ニッケル合金層 、ニッケル層が形成された本発明の電池容器用めつき鋼板が得られる。ニッケルーリ ン合金めつきを施した後、熱処理する場合は、 400— 500°Cの温度範囲で 1一 3分均 熱することが好ましい。連続焼鈍条件は上記と同様の範囲で適宜選択する。（e)また は（f)の構成のニッケル層および Zまたはニッケル コバルト リン合金層のどちらを 設けるかは、ニッケルめっき量、ニッケル コバルト リン合金めつき量、連続焼鈍条 件 (温度、時間）、熱処理条件 (温度、時間）を適宜選択する。
[0023] 本発明の電池容器用めつき鋼板は上記のようにして得られる。本発明の電池容器 は上記電池容器用めつき鋼板を、絞り加工法、絞りしごき加工法 (DI加工法）、絞りス トレツチカ卩工法 (DTR加工法）、または絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用 する加工法を用いて、有底の筒型形状に成形加工して得られる。筒型形状としては 底面が円、楕円、または長方形や正方形などの多角形の形状であり、用途に応じて 側壁の高さを適宜選択した筒型形状に成形加工する。このようにして得られる電池容 器に正極、負極活物質等を充填して電池とする。
実施例
[0024] 以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。
[0025] [電池容器用めつき鋼板の作成]
基板として、表 1に化学組成を示す低炭素アルミキルド鋼 (I)および極低炭素アルミ キルド鋼 (II)の冷間圧延板 (厚さ 0. 25mm)を用い、低炭素アルミキルド鋼 (I)を用い た場合は下記の i一 iiiで示す工程を経て、極低炭素アルミキルド鋼 (Π)を用いた場合 は下記の iv— viiiで示す工程を経て、それぞれ電池容器用めつき鋼板を作成した。 i)冷間圧延→電解洗浄→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→調質圧延→ニッケルめつ き→錫めっき→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→銀または銀含有化合物層形成
ϋ)冷間圧延→電解洗浄→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→調質圧延→ニッケルめつ き→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→ニッケル リン合金めつき→銀または銀含有化合 物層形成
iii)冷間圧延→電解洗浄→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→調質圧延→ニッケルめつ き→焼鈍 (箱形または連続焼鈍)→ニッケル コバルト リン合金めつき→銀または銀 含有化合物層形成
iv)冷間圧延→電解洗浄→ニッケルめっき→錫めつき→連続焼鈍→調質圧延→銀 または銀含有化合物層形成
V)冷間圧延→電解洗浄→-ッケルめっき→連続焼鈍→調質圧延→-ッケルーリン 合金めつき→銀または銀含有化合物層形成
vi)冷間圧延→電解洗浄→ニッケルめっき→連続焼鈍→調質圧延→ニッケル リン 合金めつき→熱処理→銀または銀含有化合物層形成
vii)冷間圧延→電解洗浄→ニッケルめっき→連続焼鈍→調質圧延→ニッケルーコ バルト-リン合金めつき→銀または銀含有ィ匕合物層形成
viii)冷間圧延→電解洗浄→ニッケルめっき→連続焼鈍→調質圧延→ニッケルーコ バルト リン合金めつき→熱処理→銀または銀含有化合物層形成
1]
Figure imgf000010_0001
上記の i)一 viii)に示した工程におけるニッケルめっき、錫めつき、銀または銀含有化 合物層形成のための銀めつきまたは銀 錫合金めつき、ニッケル リン合金めつき、二 ッケルーコバルト-リン合金めつきは、以下に示す条件で行った。 < -ッケルめつさ >
浴組成 硫酸ニッケル 300g
塩化ニッケル 40g
ホウ酸 30g
ピット抑制剤 (ラウリル硫酸ナトリウム） 0. 4mL/L 陽極 ニッケルペレット（チタンバスケットに充填し、ポリプロピレン製ァノ ッグ装着）
撹拌 空気撹拌
PH 4—4. 6
浴温 55— 60°C
電流密度 20AZdm
[0029] く錫めつき >
浴組成 硫酸第一錫 30g
フエノールスルホン散 60g
エトキシ化 αナフトール 5g
陽極 錫板
撹拌 めっき浴の循環
浴温 55— 60°C
電流密度 lOAZdm2
[0030] くニッケノレ リンめつき〉
浴組成 硫酸ニッケル 250g
塩化 ッケル 40g
ホウ酸 30g
亜リン酸 5— 20g/L
ニッケルペレット（チタンバスケットに充填し、ポリプロピレン製アノードバ ッグ装着)
撹拌 空気撹拌
PH ―. 5—2. 5 浴温 40— 60°C
電流密度 10— 15AZdm2
く-ッケルーコバルト—リンめつき〉
浴組成 硫酸ニッケル 250g/L
硫酸コバルト 5— 40g/L
塩化 ッケル 40g/L
ホウ酸 30g/L
亜リン酸 5— 20g/L
陽極 ニッケルペレット（チタンバスケットに充填し、ポリプロピレン製アノードバ ッグ装着）
撹拌 空気撹拌
pH 1. 5—2. 5
浴温 40— 60°C
電流密度 10— 15AZdm2
[0032] く銀めつき >
めっき浴 ノンシアンめつき浴 (大和化成株式会社製）
浴組成 銀含有有機散塩 (ダインシルバ一一 NEC) 200g/L
有機酸 (錯塩:ダインシルバ一— AGI) 500g/L 有機添加剤（ダインシルバ一— AGH) 25g/L 陽極 銀板
撹拌 めっき浴の循環
pH 3—3. 5
浴温 40— 45°C
電流密度 lAZdm2
[0033] く銀 錫合金めつき〉
めっき浴 銀 錫合金めつき浴 (ディップソール株式会社製）
浴組成 銀 錫合金めつき浴（ディップソール TS— 3200) (Sn— 3. 5重量％Ag 共晶合金用） 陽極 銀板
撹拌 めっき浴の循環
浴温 22— 45°C
電流密度 2AZdm2
[0034] 以上のようにして表 2— 3に示す電池容器用めつき鋼板の試料 (試料番号 1一 18) を作成した。比較用に最表面に銀または銀含有化合物を形成させな！/、試料 (試料番 号 19一 28)を作成した。
[0035] [表 2]
Figure imgf000014_0001
試 鋼 外面側 內 面 側 め つ き 焼鈍条件 熱処理 鋼 板 上 の 形 成 層 料 種 めっき 条 件
番
号 Ni Ni Sn hH-P Ni-Co-P Ag-Sn 温度 時間 温度 時間 内 面 側
(g/m3) (g/m2) (g/ma) (gV: ro (V)
Ni P Νί Co P Ag て) (鋼板外面側： Ni/Fe-Ni/鍵 |)
Figure imgf000015_0001
(g/m2) (g/m (g/V)
17 Π 17.9 12.6 - ― - 2.4 0.14 0.29 0, 06 一 780 Imin 500 lmin 聽 /1½-Ni/Ni- Co-lVISまたは ½ΐ化合
1S I 18.0 14.0 ― - 一 0.68 0.09 0.13 - 0.12 780 lmin - B /Fe-Ni/Ni/Ni- Co-P/ または銀 化
1 I 18.8 8.8 - ― - - - - - - 550 6h ― 賺 ¾/Fe-Ni/Ni
Q I 17.5 S.6 L 8 ― ― - 一 - - 550 6h ― ― Sll/Fe-Ni /Ni-Sn
21 I 19.8 1 .9 1.7 ― ― - - ― - - 780 imin - ― Slft/Fe-Ni/Ni/Ni-Sn
22 I 17.2 18.0 一 4,0 0,2 一 ― - ― 550 6h ― ― 聽 fii/Fe-Ni/Ni/Ni-ί1
23 Π 16.9 17.6 — 4.5 0.5 - - ― - 780 lmin 500 lmin 鍵地/ Fe- Ni/Ni/Ni-P
24 I 17.9 8. fi 一 - - 一 - - ― 550 6h - ϋΙ/Fe-Ni/Ni
S I 17, a 8.8 0.4 - - - - 一 - 780 lmin 一 - att/Fe- i/ i-Sn
26 I 20.1 12,4 1.8 ― ― - - - 一 5G0 fih - ϋΙΚ/Fe-Ni/Ni/Ni-Sn
27 I 18.3 17.9 - 3.9 0,2 - - ― ― - 550 6h - ― 3i¾/Fe-Ni/Ni/Ni"P
28 Π 19.6 12, 2 - 2.0 0,2 - - ― - - 780 lmin 500 lmin lift/Fe» i/Ni/Ni-P
，
これらの試料番号 1一 28の試料から 57mm径でブランクを打ち抜いた後、鉄 -ッ ケル合金層とニッケル層のみを設けた側が容器外面となるようにして、 10段の絞りカロ ェ〖こより、外径 13. 8mm、高さ 49. 3mmの円筒形の LR6型電池（単三型電池）容器 に成形加工した。
[0038] [電池の作成]
この電池容器を用いて、以下のようにしてアルカリマンガン電池を作成した。二酸ィ匕 マンガンと黒鉛を 10 : 1の比率で採取し、水酸ィ匕カリウム（10モル）を添加混合して正 極合剤を作成した。次いで、この正極合剤を金型中で加圧して所定寸法のドーナツ 形状の正極合剤ペレットに成形し、上記の電池容器に圧挿入した。なお、一部の電 池容器は、内面に黒鉛粉末を主成分とする塗料を塗布したものを用いた。次に、負 極集電棒をスポット溶接した負極板を電池容器に装着した。次いで、ビニロン製織布 力もなるセパレータを、電池容器に圧挿入した正極合剤ペレットの内周に沿うようにし て挿入し、亜鉛粒と酸ィ匕亜鉛を飽和させた水酸ィ匕カリウムカゝらなる負極ゲルを電池容 器内に充填した。さらに、負極板に絶縁体のガスケットを装着して電池容器内に挿入 した後、カシメカ卩ェを施してアルカリマンガン電池を作成した。
[0039] [特性評価]
以上のようにして試料番号 1一 28の試料カゝら作成した電池容器を用いて作成した 電池の特性を、以下のようにして評価した。
[0040] <短絡電流 >
電池を 80°Cで 3日間放置した後、電池に電流計を接続して閉回路を設けて電流値 を測定し、これを短絡電流とした。短絡電流が大きいほど特性が良好であることを示 す。
[0041] <放電特性 >
電池を 80°Cで 3日間放置した後、電池を 1. 5Aの一定電流に放電し、電圧が 0. 9 Vに到達するまでの時間を放電時間として測定した。放電時間が長!、ほど放電特性 が良好であることを示す。
[0042] <間歇放電特性 >
重付カ卩間歇放電の評価として、 2Aで 0. 5秒放電した後に 0. 25Aで 29. 5秒放電 する操作を 1サイクルとして、このサイクルを繰り返し、電圧が 1. OVに到達するまでの サイクル数を測定した。サイクル数が多!ヽほど間歇放電特性が良好であることを示す
[0043] これらの特性評価結果を表 4に示す。
[0044] [表 4]
試 特 性 評 価 結 果 容器内面 区 分
料 黒鉛塗布
番 短絡電流 1. 5A放電 間歇放電 の有無
号 (A) (秒） (回）
] 7. 8 195 15 本発明
2 7. 8 190 16 ¾ 本発明
3 7. 6 ] 90 15 ft 本発明
4 7. 1 190 15 本発明
5 7. 5 185 15 無 本発明
6 7. 5 180 14 本発明
7 7. 1 170 13 本発明
8 7. 0 170 13 本翻
9 11. 2 420 21 有 本発明
10 10, 8 405 22 有 本発明
11 10. 3 385 24 有 本発明
12 10. 9 370 24 有 本発明
13 9. 8 385 23 有 本発明
14 9. 5 380 24 有 本発明
15 10. 1 380 23 有 本発明
16 10. 0 385 23 有 本発明
17 8. 9 365 22 有 本発明
18 9. 9 350 22 有 本発明
19 3. 6 115 3 to 比較例
20 5. 7 ! 45 4 银 比較例
21 5. 3 150 4 比較例
22 4. 8 140 3 比較例
23 4. 9 145 5 比較例
24 7. 5 165 12 有 比較例
25 6. 8 195 11 有 比較例
26 7. 4 190 14 有 比較例
27 7. 0 185 15 有 比較例
28 6. 9 170 14 比較例
有 表 4に示すように、電池容器内面となる側の最表面に銀または銀含有ィ匕合物力 な る層を形成させた本発明の電池容器用めつき鋼板を用いた電池においては、最表 面に銀または銀含有ィ匕合物力もなる層が存在しない電池容器用めつき鋼板を用いた 電池の容器内面に黒鉛塗料を塗布した場合と同等以上の短絡電流、放電特性、間 歇放電特性が得られた。また本発明の電池容器用めつき鋼板を用いた電池の容器 内面に黒鉛塗料を塗布した場合は、さらに短絡電流、放電特性、間歇放電特性が向 上した。
産業上の利用可能性
本発明の電池容器内面となる側の最表面に微量の銀または銀含有ィ匕合物からなる 層を形成させてなる電池容器用めつき鋼板を用いた電池は、容器内面に黒鉛塗料を 塗布せずに用いても従来の容器内面に黒鉛塗料を塗布した容器を用いた場合と同 等以上の短絡電流、放電特性、間歇放電特性を示す。そのため、黒鉛塗料を塗布 および乾燥する工程を省略することが可能となり、低コストで電池を製造できる。また 、本発明の電池容器用めつき鋼板を用いた電池の容器内面に黒鉛塗料を塗布した 場合は、さらに短絡電流、放電特性、間歇放電特性が向上するので、高性能電池を 提供することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板において、電池容器内面となる側の最表 面に銀または銀含有ィ匕合物力 なる層が形成されてなることを特徴とする電池容器 用めつき鋼板。
[2] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下カゝら順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル層、ニッケル-錫合金層、銀または銀 含有化合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板。
[3] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下カゝら順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル-錫合金層、銀または銀含有化合物 カゝらなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板。
[4] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下力も順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル層、ニッケル-リン合金層、銀または 銀含有ィ匕合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板。
[5] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下カゝら順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル-リン合金層、銀または銀含有化合 物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板。
[6] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下力も順に、鉄-ニッケル合金層、ニッケル層、ニッケル-コバルト-リン合金層、 銀または銀含有化合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用め つき鋼板。
[7] 鋼板を基板とする電池容器用めつき鋼板にぉ 、て、電池容器内面となる側の鋼板 上に下力ら順に、鉄—ニッケル合金層、ニッケル—コノ レト—リン合金層、銀または銀 含有化合物からなる層が形成されてなることを特徴とする電池容器用めつき鋼板。
[8] 銀または銀含有ィ匕合物力もなる層が銀として 0. 05-0. 5g/m2の量で形成され てなることを特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の電池容器用めつき鋼 板。
[9] 電池容器外面となる側の鋼板上に下カゝら順に、鉄 ニッケル合金層、ニッケル層が 形成されてなることを特徴とする請求項 1乃至 8のいずれか 1項に記載の電池容器用 めっき鋼板。
請求項 1乃至 9のいずれか 1項に記載の電池容器用めつき鋼板を有底の筒型形状 に成形加工してなることを特徴とする電池容器。
請求項 10に記載の電池容器を用 1ヽてなることを特徴とする電池。
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