WO2005044901A1 - Verfahren zur thermischen behandlung von polyesterpellets - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a process for the thermal treatment of polyester pellets in order to achieve crystallization.
  • Polyethylene terephthalate is a polyester having repeating ester groups.
  • PET can be present in various structures, namely in amorphous or in crystalline or partially crystalline form.
  • Amorphous PET is mostly transparent, crystalline PET is opaque or white.
  • thermoplastics that can occur in amorphous or crystalline form, even with PET, a degree of crystallization of 100% is not possible. Only a part of the structure of the PET is able to orient itself, ie to crystallize. Crystalline and amorphous areas alternate. Therefore, there is always talk of a partial crystallinity. With PET, a degree of crystallization of about 50% can be achieved in order to prevent the pellets or granules from sticking together.
  • thermoplastic PET As a thermoplastic PET is moldable at temperatures of 250 ° C. The molecular chains are then moved so that the plastic melts and a viscous mass is formed, which can be brought into almost any shape. When cooled, the molecular chains freeze again and the plastic solidifies in the desired shape - a simple and repeatable principle.
  • This method is also used, for example, in the production of PET bottles. In a first step, so-called preforms are produced. As precursors of PET bottles, these preforms already have finished screw threads. To get proper bottles, they are softened again at 100 ° C, stretched with compressed air and blown to a bottle (stretch blown process).
  • a PET granulate must be crystallized at a temperature below that at which the material becomes tacky to prevent the granules from flowing together into a solid and hardly processable mass.
  • the melting temperature of the crystallized polyester is only at 240 to 250 ° C, it can be tacky even before crystallization at temperatures above about 70 ° C.
  • US Pat. No. 5,532,335 A proposes a process for the thermal treatment of polyester pellets, in which the pellets are introduced into a treatment vessel and a liquid medium is likewise passed into this treatment vessel, the pellets and the liquid medium being mixed with one another.
  • pressurized or so-called superheated water is used as the liquid medium in the proposed process.
  • the cooking temperature can be easily controlled by changing the pressure in the reactor vessel.
  • polyester pellets are treated at 120 ° -182 ° C.
  • the water is introduced at 160 ° C, kept in the liquid state and mixed with the pellets while maintaining the pressure in the reactor unit at 7 kg / cm 2 or higher. It is obvious that such a process is extremely expensive and therefore difficult to carry out economically.
  • the object of the invention is to propose a process for the crystallization of PET granules which does not require the supply of external energy or heat and does not require long residence times.
  • the PET raw material be extruded in an extruder at a suitable temperature. Subsequently, impurities are removed by means of z. B. screen changer technology filtered out.
  • the polymer melt is fed to an "underwater hot-cut pelletizing system”, hereinafter referred to as “underwater pelletizing”, and processed into granules which, owing to underwater granulation, have a spherical shape or lens shape and have a high core temperature.
  • PET granules are conveyed via a delivery line at high speed to a water-solids separation device, being used as the delivery medium hot water, preferably up to 98 ° C.
  • a water-solids separation device being used as the delivery medium hot water, preferably up to 98 ° C.
  • An important aspect for the effectiveness of the method according to the invention are relatively short conveying paths between the granulation chamber and the water-solids separation device.
  • the PET granules leave the water-solid separation device with a core temperature of 130-180 ° C, since care is taken that the extrusion temperature of the PET is maintained as long as possible.
  • the granules having this temperature are then subjected to a movement, wherein the crystallization begins.
  • This crystallization according to the method of the invention is due to the heat of its own and hereby ensures that the product, d. H. no longer clump the granules and no longer stick together.
  • This effect is also increased by the fact that the product to be crystallized has spherical or lenticular form, ie, it can make do with the smallest possible contact surfaces.
  • the residence time of the spherical granules in the movement phase is, for example, 3 to 8 minutes and after passing through this phase, the PET granules are crystallized to 40% or more and have a temperature of greater than 100 ° C.
  • the transport of the hot PET granules in a storage silo or in a post-treatment station is possible because the granules no longer stick together.
  • a further object of the invention is to propose a device with which the movement of the granules is made possible in an effective manner.
  • a so-called crystallization trough is preferably provided.
  • This crystallization trough has a similar structure to a granulate conveying trough, but, as seen in the conveying direction, is subdivided into successive chambers, which are separated from one another by weirs.
  • the crystallization channel Vibration motors are installed so that the granules in them are permanently moved and can thus release their own energy to other granulates. In the individual chambers, a circulation of PET granules takes place and sticking of the granules is no longer possible.
  • 1 denotes a melt pump and a screen changer, to which a polyester is fed according to the arrow Fi.
  • an underwater granulator 2 is provided, are produced by the spherical or lenticular granules. These granules are conveyed by a conveyor to a water-solids separator 3, z. B. a centrifuge, wherein the promotion is carried out by process water, which preferably has a temperature of about 80 °.
  • the granules leave the water-solids separation device 3 with a temperature of over 110 ° and are fed to a conveyor trough 4, which can be supplied at 5 supply air leaving the conveyor 4 at 6 and provides for removal of moisture.
  • the conveyor 4 is designed as a conveyor trough with respect to the conveying direction transversely aligned weirs 7, and the granules leave the conveyor 4 with a granule temperature of about 100 ° and can be fed via a so-called granule 8 an aftertreatment device 9 or a silo 10. These granules are 40% and more crystallized and handled.

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Abstract

Verfahren zur thermischen Behandlung von PET-Pellets, um eine Teilkristallisation zu erreichen, wobei die Polyesterschmelze einern Un­terwassergranulator zugeführt und granuliert wird, die erzielten Granu­late einer Wasser-Feststofftrennvorrichtung aufgegeben werden und die getrockneten Granulate mit einer Granulattemperatur von grösser als 100° C einer Bewegungseinrichtung aufgegeben werden, die die Granulate mit einer Granulattemperatur von uber 1000 verlassen. Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.

Description

„Verfahren zur thermischen Behandlung von Polvesterpellets"
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur thermischen Behandlung von Polyesterpellets, um eine Kristallisation zu erreichen.
Polyethylenterephthalat, im nachfolgenden PET abgekürzt, ist ein Polyester mit sich wiederholenden Estergruppen.
PET kann in verschiedenen Strukturen vorliegen, nämlich in amorpher oder in kristalliner bzw. teilkristalliner Form. Dabei ist amorphes PET meistens durchsichtig, kristallines PET opaque oder weiß. Wie bei allen Thermoplasten die in amorpher oder kristalliner Form vorkommen können, ist auch bei PET ein Kristallisationsgrad von 100 % nicht möglich. Lediglich ein Teil der Struktur des PET ist in der Lage, sich zu orientieren, also zu kristallisieren. Kristalline und amorphe Bereiche wechseln sich ab. Daher ist immer von einer Teilkristallinität zu sprechen. Bei PET kann ein Kristallisationsgrad von ca. 50 % erreicht werden, um zu verhindern, daß die Pellets oder Granulate miteinander verkleben. Das bedeutet, daß sich in diesem Zustand die Hälfte der Mole- külketten zueinander orientiert haben, sich also parallel nebeneinander gelegt oder kreisförig aufgewickelt haben. Zwangsläufig werden also in den teilkristallinen Gebieten die Wechselwirkungen (van-der- Waals Kräfte) zwischen den Molekülketten größer. Die Ketten ziehen sich also gegenseitig an, und damit werden die Zwischenräume zwi- sehen den Molekülen kleiner.
Als thermoplastischer Kunststoff ist PET bei Temperaturen von 250° C formbar. Die Molekülketten werden dann so beweglich, daß der Kunststoff schmilzt und eine zähflüssige Masse entsteht, die in nahezu jede beliebige Form gebracht werden kann. Beim Erkalten frieren die Molekülketten wieder ein und der Kunststoff erstarrt in der gewünschten Form - ein einfaches und mehrfach wiederholbares Prinzip. Dieses Verfahren wird beispielsweise auch bei der Herstellung von PET-Flaschen angewandt. In einem ersten Schritt werden sogenannte Preforms hergestellt. Als Vorläufer der PET-Flaschen verfügen diese Preforms bereits über fertige Schraubgewinde. Damit man richtige Flaschen erhält, werden sie bei 100° C nochmals erweicht, mit Druckluft gestreckt und zu einer Flasche geblasen (Streckblasprozess).
Die Herstellung kristallisierter PET in Granulatform umfaßte bisher umfangreiche und komplizierte Wirbelschicht- oder Fließbettverfahren, die große Investitionen und hohe Kosten der Betriebsführung erforderten (DE 198 48 245 A). Ein PET-Granulat muß bei einer Temperatur unterhalb derjenigen, bei der das Material klebrig wird, kristallisiert werden, um ein Zusammenfließen des Granulats zu einer festen und kaum noch verarbeitbaren Masse zu verhindern. Die Schmelztemperatur des kristallisierten Po- lyesters liegt zwar erst bei 240 bis 250° C, er kann jedoch bereits vor der Kristallisation bei Temperaturen über etwa 70° C, klebrig werden.
Soweit kontinuierliche Verfahren zur Herstellung von trockenem PET- Granulat bekannt geworden sind, benötigen sie im allgemeinen sehr große Anlagen, denn es sind lange Kristallisationszeiten erforderlich.
So wird beispielsweise in der US 5 532 335 A ein Verfahren zur thermischen Behandlung von Polyesterpellets vorgeschlagen, bei welchem die Pellets in ein Behandlungsgefäß eingeführt werden und ein flüssiges Medium ebenfalls in dieses Behandlungsgefäß geführt wird, wobei die Pellets und das flüssige Medium miteinander vermischt werden. Hierbei wird unter Druck stehendes oder sogenanntes überhitztes Wasser als flüssiges Medium in dem vorgeschlagenen Prozeß benutzt. Die Kochtemperatur kann leicht durch Änderung des Druckes in dem Reaktorgefäß kontrolliert werden. Bei einem Ausführungsbeispiel werden Polyesterpellets bei 120° - 182° C behandelt. Das Wasser wird bei 160° C eingeführt, im flüssigen Zustand gehalten und den Pellets zugemischt solange der Druck in der Reaktoreinheit bei 7 kg/cm2 oder höher gehalten wird. Es ist offensichtlich, daß ein solches Verfahren außerordentlich kostenaufwendig und daher wirtschaftlich kaum durchzuführen ist.
Auch bekannte Verfahren, die mit einer aerodynamischen Behandlung arbeiten, haben den schwerwiegenden Nachteil, daß sie eine große Menge inerter Gase benutzten. Auch hier liegen die Energie- und Verfahrenskosten für eine praktische große Anwendung zu hoch. Um im Stand der Technik das Material ausreichend zu kristallisieren, war es also immer notwendig, dem Kristallisationsprozeß ausreichend externe Energie bzw. Wärme zuzuführen. Diese genannten Probleme erschwerten bisher das PET-Recycling.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Kristallisation von PET-Granulaten vorzuschlagen, das ohne die Zuführung von externer Energie bzw. Wärme auskommt und keine langen Ver- weilzeiten notwendig macht.
Diese der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch die Lehre des Hauptanspruches gelöst.
Vorteilhafte Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen erläutert.
Mit anderen Worten ausgedrückt wird vorgeschlagen, daß das PET- Ausgangsmaterial in einem Extruder bei geeigneter Temperatur extrudiert wird. Anschließend werden Verunreinigungen mittels z. B. Siebwechslertechnik herausgefiltert. Die Polymerschmelze wird einem „Unterwasser-Heißabschlag-Granuliersystem", nachfolgend „Unterwassergranulierung" genannt, zugeführt und zu Granulaten verarbeitet, die aufgrund der Unterwassergranulation Kugelform oder Linsenform aufweisen und eine hohe Kerntemperatur aufweisen.
Diese PET-Granulate werden über eine Förderleitung mit hoher Geschwindigkeit zu einer Wasser-Feststofftrennvorrichtung gefördert, wobei als Fördermedium heißes Wasser, vorzugsweise bis zu 98° C eingesetzt wird. Ein wichtiger Aspekt für die Wirksamkeit des erfin- dungsgemäßen Verfahrens sind relativ kurze Förderwege zwischen der Granulierkammer und der Wasser-Feststofftrennvorrichtung. Die PET-Granulate verlassen die Wasser-Feststofftrennvorrichtung mit einer Kerntemperatur von 130 - 180° C, da dafür Sorge getragen ist, daß die Extrusionstemperatur des PET möglichst lange aufrecht- erhalten bleibt.
Die diese Temperatur aufweisenden Granulate werden dann einer Bewegung unterworfen, wobei die Kristallisation beginnt. Diese Kristallisation gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird durch die Eigenwärme bedingt und hiermit wird erreicht, daß das Produkt, d. h. die Granulate nicht mehr verklumpen und nicht mehr aneinander kleben. Dieser Effekt wird dadurch auch erhöht, daß das zu kristallisierende Produkt Kugel- oder Linsenform aufweist, also mit möglichst geringen Berührungsflächen aneinander auskommt.
Die Verweilzeit der kugelförmigen Granulate in der Bewegungsphase beträgt beispielsweise 3 bis 8 Minuten und nach Durchlaufen dieser Phase sind die PET-Granulate zu 40 % und mehr kristallisiert und besitzen eine Temperatur von größer als 100° C. Der Transport der hei- ßen PET-Granulate in einen Vorratssilo oder in eine Nachbehandlungsstation ist möglich, da die Granulate nicht mehr verkleben.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung vorzuschlagen, mit der die Bewegung der Granulate in wirkungsvoller Weise ermöglicht ist.
Als Bewegungsvorrichtung für die Granulate ist vorzugsweise eine sogenannte Kristallisationsrinne vorgesehen. Diese Kristallisationsrinne ist ähnlich aufgebaut wie eine Granulatförderrinne, aber in För- derrichtung gesehen in aufeinanderfolgende Kammern unterteilt, die durch Wehre voneinander getrennt sind. Die Kristallisationsrinne be- sitzt Vibrationsmotore, damit die sich darin befindenden Granulate permanent bewegt werden und so ihre Eigenenergie an andere Granulate abgeben können. In den einzelnen Kammern findet eine Umwälzung der PET-Granulate statt und ein Verkleben der Granulate ist nicht mehr möglich.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung wird eine schonende, wirtschaftlliche und schnelle Kristallisation von PET-Granulaten erreicht.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung erläutert.
In der Zeichnung ist mit 1 eine Schmelzepumpe und ein Siebwechs- ler bezeichnet, dem entsprechend dem Pfeil Fi ein Polyester zugeführt wird. Am Ausgang des Siebwechslers ist ein Unterwassergranulator 2 vorgesehen, durch den kugel- oder linsenförmige Granulate hergestellt werden. Diese Granulate werden durch eine Fördereinrichtung zu einer Wasser-Feststofftrennvorrichtung 3, z. B. einer Zentrifuge geführt, wobei die Förderung durch Prozeßwasser erfolgt, das vorzugsweise eine Temperatur von über 80° aufweist. Die Granulate verlassen die Wasser-Feststofftrennvorrichtung 3 mit einer Temperatur von über 110° und werden einer Förderrinne 4 zugeführt, der bei 5 Zuluft zugeführt werden kann, die die Fördereinrichtung 4 bei 6 verläßt und für eine Abführung der Feuchtigkeit sorgt. Die Fördereinrichtung 4 ist als Förderrinne ausgebildet mit gegenüber der Förderrichtung quer ausgerichteten Wehren 7, und die Granulate verlassen die Fördereinrichtung 4 mit einer Granulattemperatur von über 100° und können über eine sogenannte Granulatweiche 8 einer Nachbehandlungseinrichtung 9 oder einem Silo 10 zugeführt werden. Diese Granulate sind zu 40 % und mehr kristallisiert und handhabungsfähig.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur thermischen Behandlung von Polyesterpellets, um eine Teilkristallisation zu erreichen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterschmelze einem Unterwassergranulator zugeführt und granuliert wird, die erzielten Granulate einer Wasser-Feststoff- trennvorrichtung aufgegeben werden und die getrockneten Granulate mit einer Granulattemperatur von größer als 100° C einer Bewegungseinrichtung aufgegeben werden, die die Granulate mit ei- ner Granulattemperatur von über 80° verlassen.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate der Bewegungseinrichtung mit einer Granulatoberflächentemperatur von über 110° aufgegeben werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate während ihrer Bewegung auf der Bewegungseinrichtung von einem Fluid umströmt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Granulatschicht während ihrer Bewegung auf der Bewegungseinrichtung von einem Fluid durchströmt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die För- derung der Granulate vom Unterwassergranulat zur Wasser- Feststofftrenn Vorrichtung mittels heißem Prozeßwasser erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Prozeßwassertemperatur bei 98° C liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Teilkristallisation führende Wärmebehandlung mittels der in den Granulaten vorhandenen Eigenwärme erfolgt.
8. Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens zur thermischen Behandlung von Polyesterpellets, um eine Teilkristallisation der Pellets zu erreichen mit einer Schmelzpumpe und einem Siebwechsler sowie einem Unterwassergranulator, gekennzeichnet durch eine dem Unterwassergranulator (2) und einer Wasser- Feststofftrennvorrichtung (3) nachgeschaltete Fördereinrichtung (4) zum Transport der Granulate, wobei die Granulate auf dieser Transporteinrichtung (4) bewegt werden und durch die den Granulaten eigene Wärme während des Transportes kristallisieren.
9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Fördereinrichtung (4) als Schwingfördereinrichtung ausgestaltet ist.
10. Vorrichtung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Fördereinrichtung (4) als Förderrinne gestaltet ist.
11.Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß über die Länge der Förderrinne (4) verteilt mehrere voneinander beabstandete und jeweils einen Materialstau bewirkende Wehre (7) vorgesehen sind.
12. Vorrichtung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Fördereinrichtung (4) von einem Gehäuse zumindest teilweise umgeben ist.
3. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Wasser-Feststofftrennvorrichtung (3) eine Zentrifuge vorgesehen ist.
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