WO2005026267A1

WO2005026267A1 - メタリック顔料及びそれを配合してなる合成樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005026267A1
Application number: PCT/JP2004/013040
Authority: WO
Inventors: Shigeo Takiyama; Nariatsu Uto; Hidemitsu Kasahara; Kazumi Kawakami; Hideyuki Kurimoto
Original assignee: Maruo Calcium Company Limited; Techno Polymer Co., Ltd.
Priority date: 2003-09-11
Filing date: 2004-09-08
Publication date: 2005-03-24
Also published as: JP2005105253A; TW200512244A

Description

明細書

メタリック顔料及びそれを配合してなる合成樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明はメタリック顔料及びそれを配合してなる合成樹脂組成物に関し、更に詳しくは、金属光沢に近い輝度を付与し、特に、榭脂成形品においてはウエルドマークが発生しないメタリック顔料、及び該メタリック顔料を配合してなる、メタリック調で優れた外観を有する合成樹脂組成物に関する。

背景技術

[0002] この種の技術としては、アルミニウム細片を熱可塑性榭脂に配合し、金属光沢を有する合成樹脂組成物を得る技術 (特許文献 1)や、フレーク状のガラスなどに金属を被覆させたものを配合し、メタリック調を有する塗料ゃ榭脂成形品を得る技術 (特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4)、合成樹脂成形品において、ウエルドマークの発生を抑えるために、金属を被覆させた粒子の粒子径ゃ形状を規定した技術 (特許文献 5)や、ガラス又は珪砂の粒形状の粉状体に金属を被覆させた技術 (特許文献 6)が報告されている。

特許文献 1：特公昭 51-63847号公報

特許文献 2 :特開昭 55-165970号公報

特許文献 3：特開昭 60-86177号公報

特許文献 4：特開平 4-359937号公報

特許文献 5：特開昭 62-96566号公報

特許文献 6：特開平 8-109340号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0003] 従来より熱可塑性榭脂に配合する場合、通常、混練機を用いて練りこむが、例えば金属コートしたフレーク状ガラスでは、通常、板状形状を有する高アスペクト比の非結晶性粒子であるため、射出成形の成形金型内における溶融樹脂の流れによって粒子の配向が変化し、特に溶融樹脂の流れの先端付近では、これまでの配向から直角に傾いた状態となり、金属光沢はほとんど得られず、ウエルドマークをさらに目立たせる方向になる。

[0004] 一方、珪砂等の硬度が高い無機粒子を母粒子として使用した場合、混練機のスクリユーで強力な剪断力を受け破壊されてしまうため、目標とする金属光沢を得ることが困難である。また、このように破壊されてしまったものや、もとから存在する細かな粒子径のものは、射出成形の成形金型内における溶融榭脂の先端付近において集中し、その合流点において不均一層が生成される。その結果、これが成形品のウエルドマークとなり、成形品の外観を著しく損わせる。また、混練機や射出成形機等のスクリュ一自体をも著しく摩耗させると、う問題もある。

以上のように、ガラス系無機粒子をメタリック顔料の母体とすることは、例えば、デザイン性が重視されるハウジング用部材等へ使用するには、特殊な成形方法でゥエルドマークを散らす方法がとられている力デザインの制約を解決するまでには至っていないのが現状である。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明は上記課題を解決するためになされたもので、本発明の請求項 1は、結晶性を有する無機粒子の表面を金属コートした粒子からなり、前記金属コート粒子が下記式 (a)— (c)を満足することを特徴とするメタリック顔料を内容とする。

(a) 20≤ϋχ≤300 ( ^ πι)

(b) As≤3

(c) Hd≤6. 5

但し、

Dx ：レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製： FRA)における粒度分布において、大きな粒子側から起算した重量累計 50重量％のときの粒子径（ m) As ：電子顕微鏡 (SEM)で観察した、粒子の平均アスペクト比

Hd ：モース硬度値 (新モース硬度計に準拠）

[0006] 本発明の請求項 2は、無機粒子が、化学的な合成法により製造されたものであることを特徴とする請求項 1記載のメタリック顔料を内容とする。

[0007] 本発明の請求項 3は、無機粒子が、更に下記式 (d)、（e)を満足することを特徴とする請求項 1又は 2記載のメタリック顔料を内容とする。

(d) α≤1. 5

(Θ) 10≤ΌΥ≤200 ( ^ ΠΙ)

但し、

a ：シャープネス:粒子の均一分散性を示し、 a = (d90-dl0) ZDxで表される。 d90：レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製： FRA)における粒度分布において、大きな粒子側から起算した重量累計 90重量％のときの粒子径（ m) dlO：レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製： FRA)における粒度分布において、大きな粒子側から起算した重量累計 10重量％のときの粒子径（ m) Dy ： dlO

[0008] 本発明の請求項 4は、金属コート膜厚が 0. 0001— 10 μ mである請求項 1一 3のいずれか 1項に記載のメタリック顔料を内容とする。

[0009] 本発明の請求項 5は、請求項 1一 4いずれかの項記載のメタリック顔料を合成樹脂に配合してなることを特徴とする合成樹脂組成物を内容とする。

[0010] 本発明の請求項 6は、メタリック顔料の配合量が、合成樹脂 100重量部に対して 0.

05— 10重量部である請求項 5記載の合成樹脂組成物を内容とする。

発明の効果

[0011] 本発明に係るメタリック顔料は、結晶性を有し、高い光纏を有するとともに、特定の平均粒子径を有し、アスペクト比が 3以下、硬度が 6. 5以下の無機粒子の表面を金属コートしてなるもので、混合機のスクリューで強力な剪断力を受けても破壊され難く、溶融樹脂の流れにより粒子の配向が変化し難いため、ウエルドマークがない優れた外観と金属光沢に富んだ合成樹脂成形品を提供できる。

図面の簡単な説明

[0012] [図 1]実施例 1で得られた天然 (重質)炭酸カルシウムの SEM写真（500倍)である。

[図 2]実施例 6で得られた合成炭酸カルシウムの SEM写真（500倍)である。

[図 3]実施例 7で得られた合成炭酸カルシウムの SEM写真（500倍)である。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明の無機粒子表面を金属コートしてなるメタリック顔料の平均粒子径 (Dx)は 2 0— 300 μ mであることが必要である。平均粒子径が 20 μ m未満では金属光沢が低下するだけでなぐウエルドマークを目立たせるため好ましくない。一方、 300 mを超えると、粒子が目立ち過ぎ、斑点となって成形品内部に存在するため、均一で高級感のある外観が得られないだけでなぐ混練機で合成樹脂に配合する際に粒子破壊が起こり細かい粒子が生成しウエルドマークを目立たせるため好ましくない。ゥエルドマークを抑え、高級感のある金属光沢を有するという観点から、好ましくは 50— 25 0 m、更に好ましくは 80— 200 μ mである。

[0014] 尚、平均粒子径の測定は、レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製: FR A)により測定した。

[0015] 本発明のメタリック顔料の平均アスペクト比 (As)は、 3以下であることが必要である。ウエルドマークの発生を抑えると、う観点からは 2以下が好まし、。

平均アスペクト比が 3を超えると、榭脂中において粒子の配向性が強くなり、ゥエルド面において顕著に光輝度の低下を起こし、ウエルドマークとなる。具体的には、例えば、平均アスペクト比の高いフレーク状ガラス等の板状粒子の場合、粒子面が正面を向いている状態で、視覚内であれば強い反射光として確認できる力粒子面が傾き視覚外になると、その部分の輝度は無くなってしまう。従って、射出成形加工の場合、複雑な金型になるにつれ溶融樹脂の流れも複雑になり、ウエルド面が多く発現することになる。特に平均アスペクト比が 3を超える板状粒子においては、ウエルド面を更に強調することとなり、ウエルドマークが目立つことになる。

平均アスペクト比 (As)は、粒子の長径 Z短径で表され、電子顕微鏡 (SEM)写真より粒子 100個の最長径及び最短径の平均値より求めた。

尚、メタリック顔料の平均アスペクト比は、無機粒子表面の金属コートが実質的に均一であるため、金属コート前の無機粒子のアスペクト比と実質的に同じである。

[0016] 本発明のメタリック顔料の硬度 (Hd)は、 6. 5以下である必要がある。硬度が 6. 5を超えると、榭脂との混練の際、粒子同士が衝突したり、摩耗されることにより、粒子表面の金属膜を傷つけたり、剥離の原因になるため、光輝度が低下するば力りでなぐ混練機、射出成形機等のスクリューの摩耗を著しくさせ、生産効率やコストの面で問題が多い。一方、硬度が低すぎると、混練機、射出成形機等のスクリューで粒子破壊が起こりウエルドマークを目立たせる場合がある。従って、好ましくは 1. 5-5. 5であり、更に好ましくは 2— 5である。

尚、無機粒子表面を金属コートしたメタリック顔料は、通常、均一且つ 10 m以下のコート膜厚であるため、無機粒子の硬度と実質的に同じである。

[0017] 本発明における硬度とは、新モース硬度計に準拠して求められる。

即ち、表面の平滑なモース硬度既知の板 2枚を用意し、該板の間に測定試料をはさみ、両方の板をこすり合わせて板に傷がつくかどうかを調べる。傷がつく場合、板の硬度より試料が硬いことを意味するので、モース硬度のより高い板を選び、同様の操作を繰り返し、板が傷つくかっかな！/、かで硬度を判定する。

[0018] 本発明に用いる無機粒子は、前記した物性を満足するものであれば特に限定されないが、例えば、炭酸塩鉱物、リン酸塩鉱物、珪酸塩鉱物、硫酸塩鉱物、ホウ酸塩鉱物、酸化鉱物、水酸ィ匕鉱物等が挙げられる。粒子形状や粒子径のコントロールのし易さという観点からは、炭酸塩鉱物、リン酸塩鉱物、珪酸塩鉱物が好ましぐ具体的には安全性、ノヽンドリングが良好な、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、ゼォライトが例示できる。中でも炭酸カルシウムはウエルドマーク抑制に効果が高い立方形状のものを製造でき、また硬度が適当であるため好適に使用できる。

一方、合成シリカ等は球形状を有する非結晶体であり、一般的に粒子径も小さぐ本発明の光輝度性用途には好ましくない。また、ガラス等も非結晶性であるため、破断面が湾曲する傾向にあり、平滑性の面等で好ましくな、。

[0019] 前記した燐酸カルシウムとしては、フッ素アパタイト（略号 FAP、化学式 Ca (PO )

10 4

F )、塩素アパタイト（略号 CAP、化学式 Ca (PO ) CI )、ヒドロキシアパタイト（

6 2 10 4 6 2

略号 HAP、化学式 Ca (PO ) (OH) )、リン酸八カルシウム（略号 OCP、化学式

10 4 6 2

Ca H (PO ) · 5Η Ο)、リン酸三カルシウム（略号 TCP、化学式 Ca (PO ) )、

8 2 4 6 2 3 4 2 リン酸水素カルシウム（略号 DCP、化学式 CaHPO )、リン酸水素カルシウム二水和

4

物（略号 DCPD、化学式 CaHPO · 2Η Ο)等が挙げられ、用途に合わせて 1種又

4 2

は 2種以上を選択すれば良、。

[0020] 本発明に用いる無機粒子の製造方法に関しては、天然品を物理的な方法で粉砕- 分級してもよぐまた、化学的な方法で合成してもよいが、本発明の目的とする効果をより一層発現させるためには、化学的な方法で合成する方が、粒子面の高い平滑性を有する無機粒子が得られる点で好まし、。

[0021] また、無機粒子が、更に下記式 (d)、（e)を満足することで、一層光輝度性に優れるとともにウエルドマークを低減できるメタリック顔料を得ることができる。

(d) α≤1. 5

(Θ) 10≤ΌΥ≤200 ( ^ ΠΙ)

但し、

[0022] 上記 (d)式は、シャープネス、即ち、粒子の均一性や分散性を示した数値であり、 1 . 5以下であることが好ましい。この値が 1. 5を超えると、光輝度性の低下や斑によるウエルドマークの問題を起こす場合がある。従って、より好ましくは 1. 2以下、更に好ましくは 1. 0以下である。

[0023] 上記 (e)式は、光輝度性及びウエルドマークにぉヽて、悪影響を及ぼしゃすヽ微粒子率の径 (Dy)を数値ィ匕したもので、通常、微粉子率の径は 10— 200 /z mであることが好ましい。径が 10 /z m未満の場合、光輝度性やウエルドマークにおいて本発明の目的用途には使用し難い場合がある。一方、 200 /z mを超えると、ウエルドマークの問題は低減するが、光輝度性を得るには榭脂中に多く配合する必要があり、コスト的な問題だけでなぐ乱反射によって光輝度性が悪ィ匕する場合がある。従って、より好ましく ίま 30— 150 μ m、更に好ましく ίま 50— 120 μ mである。

[0024] 無機粒子にコートされる金属は、光輝度性を有するものであれば特に制限されない力金、銀、アルミニウム、プラチナ、パラジウム、ニッケル、銅、クロム等が例示できる。良好な金属光沢を得るという観点では、金、銀、アルミニウムが好ましぐシルバー色でコスト的な観点も含めると、銀、アルミニウムが好ましい。また、コート方法も特に限定されることなぐ例えば、無電解メツキ法や真空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。また、金属コートの膜厚は、通常 0. 0001— 10 mである。コート量が多い程、光が得られやすい方向であるが、多すぎると平滑性が損なわれやすい o従って、好ましく ίま 0. 001— 1 μ m、更に好ましく ίま 0. 01-0. 5 μ mである。更に、金属コート層表面に、酸ィ匕による変色や輝度低下を防ぐための処理剤をコートすることは何ら差し支えない。

[0025] また、粒子の分散性、安定性等をさらに高めるために、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等のカップリング剤、有機酸、例えば脂肪酸、榭脂酸、アクリル酸等の OC、 βモノエチレン性不飽和カルボン酸及び、そのエステル類、シユウ酸、クェン酸、酒石酸等の有機酸、フッ酸等の無機酸、それらの重合物及び共重合物、それらの塩、又はそれらのエステル類等の表面処理剤、界面活性剤やへキサメタリン酸ソーダ、ピロリン酸、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸、トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸、ハイポリリン酸等の縮合リン酸及びその塩等を、常法に従い添加又は表面処理しても特に差し支えな、。

[0026] 上記の如くして得られるメタリック顔料は合成樹脂に配合され、メタリック感に富んだ光輝度性を有し、ウエルドマークのない良好な外観を有する成形品を与える合成榭脂組成物とされる。

[0027] 本発明に用いられる合成樹脂は特に制限されないが、ポリエチレン (ΡΕ)、塩ィ匕ビ -ル（PVC)、ポリプロピレン（ΡΡ)、ポリスチレン（PS)、エチレンビュルアルコール共重合（EVOH)、 ABS、 ASA、 AES、 AS、アクリル（PMMA)、ポリビュルアルコール（PVA)、ポリ塩化ビュルデン（PVDC)、ポリエチレンテレフタレート（PET)等に代表される汎用榭脂；ポリアミド (PA)、ポリアクリル-トリル (PAN)、ポリアセタール（ POM)、ポリカーボネート類（PC、 PCZABSなど）、ポリブチレンテレフタレート（PB T)、ポリエチレンナフタレート（PEN)、ポリブチレンナフタレート（PBN)、ポリトリメチレンテレフタレート (PTT)等に代表される汎用エンプラ；ポリフエ-レンサルファイド（ PPS)、ポリアミドイミド（PAI)、ポリエーテルイミド (PEI)、ポリイミド（PI)、ァラミド、ポリエーテルエーテルケトン（PEEK)、ポリサルホン（PSF)、ポリエーテルスルホン（PE S)、ポリアリレート（PAR)、液晶ポリマー (LCP)、フッ素榭脂 (FR)等に代表されるス一パーエンプラ；フエノール、メラミン、エポキシ、ポリウレタン、シリコーン等で代表される熱硬化性榭脂；生分解'半合成樹脂 (PBS系、 PBSA系、 PCL系、 PLA系、 PC L系、セルロース系）等の樹脂が例示できる。これらは単独又は 2種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、特に寸法安定性、耐熱性、機械的強度等に優れている PET、 PC、 PMMA、 ABSや ASA、 AES、 PC/ABS等のポリマーァロイが好適である。

[0028] 本発明の合成樹脂組成物に配合されるメタリック顔料の配合量は、合成樹脂 100 重量部に対して、 0. 05— 10重量部が好ましい。メタリック顔料が 0. 05重量部未満では少なすぎるため、十分なメタリック感がでない傾向があるので好ましくない。また、 10重量部を超えると、メタリック感だけではなぐメタリック顔料自体の色が色調に影響し、成形品の機械的物性にも影響を与える傾向があるので好ましくない。従って、メタリック顔料の配合量は、より好ましくは合成樹脂 100重量部に対して、 0. 1一 5重量部であり、更に好ましくは 0. 1— 1重量部である。また、本発明の榭脂組成物には、本発明のメタリック顔料以外に、着色剤、安定剤、帯電防止剤、発泡剤、難燃剤等を添加してもよい。

[0029] 合成樹脂にメタリック顔料、及びその他の添加剤を配合する方法には特に制限はなぐヘンシェルミキサー等で樹脂と混合し成形加工してもよぐまた、成形加工前に混練機で混練し、マスターバッチを作成し、それから成形加工してもよい。メタリック顔料及びその他の添加剤を十分に分散させるという観点では、マスターバッチを作成して力も成形加工するのが好ましいが、メタリック顔料の破壊が起こらないよう、混練条件には注意する必要がある。

[0030] 以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

実施例

[0031] まず、以下の実施例、比較例で使用する合成樹脂のメーカー名及び商品名を示す

ABS— M ;テクノポリマー（株）製テクノ ABS 830

ABS— N ;テクノポリマー（株）製テクノ ABS 130 PCZABSァロイ；テクノポリマー（株）製ェクセロイ CK43

PC ;三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製ノバレックス 7022PJ4

PET;日本ュ-ペット（株）製 UnipetRT523

PMM A;三菱レイヨン（株）製アタリペット VH001

[0032] (メタリック顔料の調製）

実施例 1

天然（重質)炭酸カルシウムを、目開き 100 m及び 150 mのメッシュを張った振動篩にて分級し、炭酸カルシウムを lkg得た。得られた炭酸カルシウムに、水 10リットルを添加し、撹拌後上澄みを排出する水洗工程を 3回行い、微粒子を除去したのち、脱水、箱型乾燥機（105°C)にて 5時間乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製した。図 1に、 SEM写真（500倍）を示す。

得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 130 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0033] 実施例 2

天然 (重質)炭酸カルシウムを、目開き 150 m及び 180 mのメッシュを張った振動篩にて分級し、炭酸カルシウムを lkg得た。得られた炭酸カルシウムに、水 10リットルを添加し、撹拌後上澄みを排出する水洗工程を 3回行い、微粒子を除去したのち、脱水、箱型乾燥機（105°C)にて 5時間乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 160 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0034] 実施例 3

天然 (重質)炭酸カルシウムを、目開き 212 m及び 250 mのメッシュを張った振動篩にて分級し、炭酸カルシウムを lkg得た。得られた炭酸カルシウムに、水 10リットルを添加し、撹拌後上澄みを排出する水洗工程を 3回行い、微粒子を除去したのち、脱水、箱型乾燥機（105°C)にて 5時間乾燥し、炭酸カルシウム粉体を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 230 /z mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0035] 実施例 4

実施例 1での水洗工程と乾燥工程を省略する以外は、同様の製法で炭酸カルシゥム粉体を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 120 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0036] 実施例 5

実施例 1での水洗工程を 1回に変更する以外は、同様の製法で炭酸カルシウム粉体を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 125 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0037] 実施例 6

1000リットルの水溶媒が仕込まれた反応タンクに、 200モルの尿素と 100モルの塩化カルシウムを添加撹拌し水溶液を調整した。次いで撹拌羽根周速 0. 5mZ秒、温度 150°Cの条件下で 24時間、水熱処理をした。尚、終了後の pHは 7. 5、炭酸カルシゥム濃度は 10重量％であった。

以上のようにして調製された炭酸カルシウム水懸濁液を遠心脱水機を用いて脱水水洗したところ、電気伝導度 150 SZcmで平行に達したため水洗を終了し、固形分濃度 80重量％まで濃縮し、箱形乾燥機（105°C)にて 24時間乾燥し、炭酸カルシゥム粉体を調製した。図 2に、 SEM写真 (500倍)を示す。

得られた粉体を、常法の無電解メツキ法にて銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 120 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0038] 実施例 7

反応タンクに濃度 2モル Zリットルの炭酸水素アンモ-ゥム溶液を 500リットル調整し、濃度 1モル/リットルの塩ィ匕カルシウム溶液 500リットルを別のタンクに調整した。共に液温 20°Cに調整した後、塩ィ匕カルシウム溶液を炭酸水素アンモ-ゥム溶液に、滴下供給量 2. 5リットル Z分、撹拌羽根周速 2mZ秒の条件下で炭酸化反応を行つたところ 200分後に滴下を終了した。尚、終了時の pHは 8. 5、炭酸カルシウム濃度は 4. 8重量％であった。

以上のようにして調製された炭酸カルシウム水懸濁液を遠心脱水機を用いて脱水水洗したところ、電気伝導度 150 /z s/cmで平行に達したため水洗を終了し、固形分濃度 75%重量まで濃縮し、箱型乾燥機（105°C)にて 24時間乾燥し、炭酸カルシゥム粉体を調製した。図 3に、 SEM写真（500倍)を示す。

得られた粉体に、常法の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 100 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0039] 実施例 8

燐酸カルシウム {太平化学工業 (株)製商品名：リン酸水素カルシウム (無水）}に通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 43 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0040] 実施例 9

多面体構造のゼォライト (アナルサイム型）に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 μ mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 50 mのメタリック顔料を得た。

得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0041] 実施例 10

実施例 1のメツキ法を、特開平 9一 194630号公報に記載の如く粉末スパッタリング法に変更し、銀の被覆量を 0. 1 μ mの厚みになるよう調整する以外は、実施例 1と同様の方法で平均粒子径 130 μ mのメタリック顔料を得た。

得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0042] 比較例 1

反応タンクに濃度 2モル Zリットルの炭酸水素アンモ-ゥムを 500リットル調整し、濃度 1モル/リットルの塩ィ匕カルシウム溶液 500リットルを別のタンクに調整した。共に液温 20°Cに調整した後、塩化カルシウム溶液を炭酸水素アンモ-ゥム溶液に、滴下供給量 100リットル,分、撹拌羽根周速 4mZ秒の条件下で炭酸化反応を行ったところ 200分後に滴下を終了した。尚、終了時の pHは 8. 5、炭酸カルシウム濃度は 4. 8 重量％であった。

以上のようにして調製された炭酸カルシウム水懸濁液を遠心脱水機を用いて脱水水洗したところ、電気伝導度 150 /z s/cmで平行に達したため水洗を終了し、固形分濃度 75%重量まで濃縮し、箱型乾燥機（105°C)にて 24時間乾燥し、炭酸カルシゥム粉体を調製した。得られた粉体に、常法の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、良好な光輝度性を有する平均粒子径 10 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0043] 比較例 2

重質炭酸カルシウムを、目開き 355 μ m、 425 μ mのメッシュを張った振動篩にて分級し、得られた粒子に、水 10リットルを添加し、撹拌後上澄みを排出する工程を 3 回行い、微粒子を除去したのち、脱水、箱型乾燥機（105°C)にて 5時間乾燥し、炭酸カルシウム粒子を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 /z mの厚みになるように被覆させ、平均粒子径 390 mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0044] 比較例 3

珪砂を、目開き 100 μ m及び 150 μ mのメッシュを張った振動篩にて分級し、得られた粒子に、水 10リットルを添加し、撹拌後上澄みを排出する工程を 3回行い、微粒子を除去したのち、脱水、箱型乾燥機（105°C)にて 5時間乾燥し、珪砂粒子を調製した。得られた粉体に、通常の無電解メツキにより銀を 0. 15 mの厚みになるように被覆させ、平均粒子径 108 μ mのメタリック顔料を得た。得られたメタリック顔料の諸物性を表 1に示す。

[0045] [表 1]

(樹脂組成物の調製）

実施例 11一 20

表 2に示すように、実施例 1一 10で得られたメタリック顔料を用い、各合成樹脂組成物を調製した。即ち、合成樹脂とメタリック顔料をミキサーにより 5分間混合した後、 50 mm φの押出機でシリンダー設定温度 180— 280°Cで溶融混練押出し、ペレットを得た。

上記ペレットを十分に乾燥し、射出成形機 (型名「EC— 40N)」、東芝機械社製)により、射出成形機のシリンダー温度 180— 280°C、金型温度は、実施例 25の試験片については 20°C、他は 50°Cで、下記の試験片を得た。

光輝度性評価用試験片；

1点ゲートにより、縦 80mm、横 55mm、厚さ 2. 5mmの成形品を成形した。

ウエルドマーク外観性の評価用試験片；

1点ゲートにより、中心部に直径 10mmの円形の穴が空いている縦 80mm、横 55 mm、厚さ 2. 5mmの成形品を成形した。

[0047] 上記光輝度性評価用試験片、ウエルドマーク外観性の評価用試験片を用いて、光輝度性、ウエルドマーク外観性を下記の方法により評価した。評価結果を表 2に示す光輝度性：

試験片を目視により下記の評価基準で評価した。

〇；光輝度性があり良好である。

△;光輝度性が若干劣り、やや不良である。

X；光輝度性がなぐ不良である。

ウエルドマーク外観性：

試験片を目視により下記の評価基準で評価した。

〇；ウエルドマークが認められず、外観が良好である。

△；ウエルドマークが若干認められ、外観がやや不良である。

X；ゥヱルドマークが認められ、外観が不良である。

[0048] 実施例 21

ABS— M100重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 0. 5重量部配合した合成榭脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。 [0049] 実施例 22

ABS— NIOO重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 1. 0重量部を配合した合成榭脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0050] 実施例 23

PCZABSァロイ 100重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 1. 0重量部を配合した合成樹脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0051] 実施例 24

PC100重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 1. 0重量部を配合した合成樹脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0052] 実施例 25

PET100重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 1. 0重量部を配合した合成榭脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0053] 実施例 26

PMMAIOO重量部に対して、実施例 1のメタリック顔料 1. 0重量部を配合した合成榭脂組成物を得た他は、実施例 11と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0054] 比較例 4一 6

表 2に示すように、合成樹脂と比較例 1一 3で得られたメタリック顔料を用いて榭脂組成物を得た他は実施例と同様にして光輝度性及びウエルドマーク外観性を評価した。評価結果を表 2に示す。

[0055] [表 2] 実施例メタリック顔料の実合成樹脂メタリック顔料ウェルト'マーク光輝度性

比較例施例 ·比較例番号 (100部）配合量 (部）外観性実施例 1 1 実施例 1 ABS-M 1.0 〇〇実施例 1 2 実施例 2 ABS-M 1.0 〇〇実施例 1 3 実施例 3 ABS-M 1.0 o 〇実施例 1 4 実施例 4 ABS-M 1.0 o 〇実施例 1 5 実施例 5 ABS-M 1.0 o 〇実施例 1 6 実施例 6 ABS-M 1.0 〇〇実施例 1 7 実施例 7 ABS-M 1.0 〇〇実施例 1 8 実施例 8 ABS-M 1.0 〇〇実施例 19 実施例 9 ABS-M 1.0 o o 実施例 20 実施例 10 ABS-M 1.0 o 〇実施例 21 実施例 1 ABS-M 0.5 o 〇実施例 22 実施例 1 ABS-N 1.0 〇〇実施例 23 実施例 1 PC/ABS 1.0 o 〇実施例 24 実施例 1 PC 1.0 o 〇実施例 25 実施例 1 PET 1.0 o 〇実施例 26 実施例 1 PMMA 1.0 〇〇比較例 4 比較例 1 ABS-M 1.0 X X 比較例 5 比較例 2 ABS-M 1.0 X 〇比較例 6 比較例 3 ABS-M 1.0 △ X 表 1、表 2の結果から明力なように、実施例 1一 10の本発明のメタリック顔料は、榭脂に配合され、光輝度性に優れるとともに、ウエルドマーク外観性の良好な成形品を与える榭脂組成物を提供できることがわ力る。

これに対して、比較例 1、 2のメタリック顔料はそれぞれ平均粒子径が本発明の範囲外であるため、光輝度性、ウエルドマーク外観性において不良であり、また、比較例 3 のメタリック顔料は、モース硬度が本発明の範囲外であるため、光輝度性が不十分で、且つウエルドマーク外観性も不良である。産業上の利用可能性

叙上のとおり、本発明のメタリック顔料は、特に、榭脂に配合され、メタリック感に富み、ウエルドマークのな、外観性の良好な成形体を与える合成樹脂組成物を提供することがでさる。

Claims

請求の範囲

[1] 結晶性を有する無機粒子の表面を金属コートした粒子力なり、前記金属コート粒子が下記式 (a)— (c)を満足することを特徴とするメタリック顔料。

(a) 20≤ϋχ≤300 ( ^ πι)

(b) As≤3

(c) Hd≤6. 5

但し、

Hd ：モース硬度値 (新モース硬度計に準拠）

[2] 無機粒子が、化学的な合成法により製造されたものであることを特徴とする請求項 1 記載のメタリック顔料。

[3] 無機粒子が、更に下記式 (d)、（e)を満足することを特徴とする請求項 1又は 2記載のメタリック顔料。

(d) α≤1. 5

(Θ) 10≤ΌΥ≤200 ( ^ ΠΙ)

但し、

a ：シャープネス:粒子の均一分散性を示し、 a = (d90-dlO) ZDxで表される。 d90：レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製： FRA)における粒度分布において、大きな粒子側から起算した重量累計 90重量％のときの粒子径（ m) dlO：レーザー回折式粒度分布計 (マイクロトラック社製： FRA)における粒度分布において、大きな粒子側から起算した重量累計 10重量％のときの粒子径（ m) Dy ： dlO

[4] 金属コート膜厚が 0. 0001— 10 mである請求項 1一 3のいずれ力 1項に記載のメタリック顔料。

[5] 請求項 1一 4 、ずれかの項記載のメタリック顔料を合成樹脂に配合してなることを特徴とする合成樹脂組成物。 [6] メタリック顔料の配合量が、合成樹脂 100重量部に対して 0. 05— 10重量部である請求項 5記載の合成樹脂組成物。