JP6499316B2 - 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｍｃｃ）および沈降炭酸カルシウム（ｐｃｃ）含有粒子のブレンドおよびその使用 - Google Patents

表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｍｃｃ）および沈降炭酸カルシウム（ｐｃｃ）含有粒子のブレンドおよびその使用 Download PDF

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Description

本発明は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）含有粒子のブレンドを含む水性スラリーの製造方法、該ブレンドを含む水性スラリー、ならびに該水性スラリーを乾燥させることによって得られるブレンド、および紙、紙コーティング、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチック、廃水処理または廃水処理剤における、それらの使用に関する。
今日、艶消し効果は、それらが塗膜またはコーティングフィルム表面の微小粗さを提供する限り、異なる方法によって達成することができ、入射光は、艶消し表面を生じるように散乱される。この背後にある物理学は知られている。完全な光吸収に頼ることなく完全に艶消しされた効果を得るための条件は、入射光を鏡面反射角から散乱させることである。これは、拡散散乱を引き起こす基材を照射する有向の光を回折することを意味する。
塗料およびコーティング産業では、塗料またはコーティングの乾燥処理の後に、微細な粗面を形成するために、シリカ、ワックス、有機物質、さらに充填剤のような種々のそのような艶消し剤が知られており、塗料およびコーティングに混合される。原則として、塗料またはコーティング中の艶消し剤の添加量が多いほど、艶消し効果が高くなることが認識されている。対照的に、より大きい粒径を有する製品は、艶消し効率がより高くなるが、得られた塗膜またはコーティングフィルムの表面はそれほど滑らかではない。より小さい平均粒度分布を有する艶消し剤は、十分な艶消し効果を提供しないが、より滑らかな塗料またはコーティング表面を提供する。
日本特許出願ＪＰ−Ａ−２００３ １４７２７５は、バインダー成分とリン酸で処理された炭酸カルシウムとを含むコーティング材料組成物を開示する。前記コーティング材料は、処理された炭酸カルシウムが１０μｍ未満の平均粒径、７０から１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積および１３０から２０ｍｌ／１００ｇの吸油量を有することを条件として、艶消し表面を提供する。
ＷＯ２００６／１０５１８９Ａ１は、凝集した粒状鉱物、および凝集した炭酸カルシウムを含む組成物に言及する。前記乾燥し凝集した炭酸カルシウムビーズは、少なくとも５μｍの重量中央凝集粒径ｄ５０、さらには少なくとも１００μｍのサイズ有する。前記凝集した炭酸カルシウムビーズは、紙、塗料、コーティングまたはセラミックに加工される。
ＵＳ５，６３４，９６８は、鉱物充填剤、より具体的にはマット剤として使用されるものを言及する。前記鉱物材料は、９．６から２０．５μｍのｄ５０を有する天然および／または沈降炭酸カルシウムであり、重質天然炭酸カルシウムが好ましい。
ＵＳ５，５３１，８２１およびＵＳ５，５８４，９２３は、炭酸カルシウムをアニオン性塩およびカチオン性塩と混合することによって製造された耐酸性炭酸カルシウムを開示および特許請求する。前記耐酸性炭酸カルシウムは中性から弱酸性の製紙方法で使用されている。
ＵＳ６，６６６，９５３は、適度に強いから強力なＨ３Ｏ＋イオンの１つ以上の供給体およびガス状ＣＯ２で処理された天然炭酸塩を含有する充填剤の顔料を開示する。
ＵＳ２００８／００２２９０１は、炭酸カルシウム、該炭酸塩と１つ以上の適度に強いから強力なＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応の生成物、および該炭酸カルシウムとその場で形成されたおよび／または外部供給源から生じるガス状ＣＯ２と１つ以上の式ＲＸの化合物との反応の生成物の間の複数反応によってその場で形成された乾燥生成物を含む鉱物顔料に言及する。
ＥＰ２２６４１０９Ａ１およびＥＰ２２６４１０８Ａ１には、表面反応炭酸カルシウムを調製する方法およびその使用、ならびに弱酸を導入する表面反応炭酸カルシウムを調製する方法、得られた生成物およびその使用が開示されている。
ＥＰ２６８４９１６Ａ１は、１μｍを超える平均粒径を有する球状球面改質球状炭酸カルシウムを含む鉱物粒子およびその使用を開示する。
ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１は、大量充填および／または紙コーティングのような製紙用途に使用される、炭酸カルシウム、該炭酸塩と１つ以上の適度に強いＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応の生成物、および該炭酸塩とその場で形成されたおよび／または外部供給源から生じるガス状ＣＯ２との反応生成物の間の二重および／または多重反応によってその場で形成された生成物、および少なくとも１つのケイ酸アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１つの合成シリカおよび／もしくは少なくとも１つのケイ酸カルシウムおよび／もしくは少なくとも１つの一価の塩のケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウムおよび／もしくはケイ酸カリウムおよび／もしくはケイ酸カリウムおよび／もしくはケイ酸リチウム、好ましくはケイ酸ナトリウム、ならびに／または少なくとも１つの水酸化アルミニウムおよび／もしくは少なくともアルミン酸ナトリウムおよび／もしくはアルミン酸カリウムを含む鉱物顔料に言及する。
しかし、既知の艶消し剤の調製は、典型的には、材料を乾燥させるために生産性が低く、エネルギー消費量が高いため、エネルギー消費が高く、コストがかかる。その結果、そのような艶消し剤は、典型的には、比較的多量の水を含む水性懸濁液の形態で得られる。より正確には、そのような材料を含む水性懸濁液の固形分は、典型的には、水性懸濁液の総重量を基準にして１０重量％未満である。
従って、特に、よりエネルギー消費が少なく、かつより費用のかからない方法であるように、より高い生産性および乾燥のためのより少ないエネルギー消費を提供する、高い固形分を有する水性懸濁液の形態の艶消し剤を製造するための代替的な方法が絶えず求められている。さらに、より低コストで、十分な艶消し性能、特に既存の艶消し剤と同等またはさらに優れた性能を提供する艶消し剤を製造することが望ましい。
特開２００３−１４７２７５号公報 国際公開第２００６／１０５１８９号 米国特許第５，６３４，９６８号明細書 米国特許第５，５３１，８２１号明細書 米国特許第５，５８４，９２３号明細書 米国特許第６，６６６，９５３号明細書 米国特許出願公開第２００８／００２２９０１号明細書 欧州特許出願公開第２２６４１０９号明細書 欧州特許出願公開第２２６４１０８号明細書 欧州特許出願公開第２６８４９１６号明細書 国際公開第２００４／０８３３１６号
従って、水性懸濁液の形態の艶消し剤を製造する方法を提供することが本発明の目的である。本発明のさらなる目的は、高い固形分を有する水性懸濁液の形態の艶消し剤を製造する方法を提供することである。本発明の別の目的は、よりエネルギー消費が少なく、よりコストがかからないように、より高い生産性および乾燥のためのより低いエネルギー消費を提供する、水性懸濁液の形態の艶消し剤の製造方法を提供することである。さらに別の目的は、より低コストで十分な艶消し性能、特に既存の艶消し剤と同等またはさらに優れた性能を提供する艶消し剤を提供することである。
上記および他の目的は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーの製造方法によって解決される。この方法は、
ａ） 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを提供する工程、
ｂ） 沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーを提供する工程、
ｃ） 表面改質炭酸カルシウム粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを得るために、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーと接触させる工程、ならびに
ｄ） 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを得るために、工程ｃ）で得られた水性スラリーを脱水する工程
を含み、該ブレンドが、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。
本発明者らは、驚くべきことに、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを製造する前述の方法が、高い固形分を有する水性懸濁液の製造を可能にすることを見出した。前記方法は、それがエネルギー消費が少なく、よりコストがかからないものであるように、より高い生産性および乾燥のためのより少ないエネルギー消費を提供することがさらに観察された。さらに、本発明者らは、この方法が、十分な艶消し性能を有する、特に既存の艶消し剤と同等またはさらに優れた性能を提供する艶消し剤を生成することを見出した。
本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項に定義される。
一実施形態によれば、工程ａ）の水性スラリー中の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）は、実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）である。
別の実施形態によれば、工程ａ）の水性スラリー中の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）は、ａ）マルヴァーン・マスターサイザー（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）で決定された、４μｍから１００μｍ、好ましくは５μｍから７５μｍ、より好ましくは１０μｍから５５μｍ、さらにより好ましくは１５μｍから約３５μｍの中央粒径ｄ５０、および／またはｂ）窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧１５ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは４０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、および／またはｃ）＜３、より好ましくは≦２．９、好ましくは１．４から２．９の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
さらに別の実施形態によれば、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーは、水性スラリーの総乾燥重量を基準にして、８重量％までの量、好ましくは０．０１重量％から５重量％までの量、より好ましくは０．０５重量％から４重量％までの量、さらにより好ましくは０．２重量％から３重量％までの量で少なくとも１つの処理剤を含む。
一実施形態によれば、少なくとも１つの処理剤は、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび／またはそれらの水和形態、ケイ酸塩、水溶性カチオン性ポリマー、水溶性両性ポリマー、水溶性非イオン性ポリマーならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
別の実施形態によれば、工程ｂ）の水性スラリー中の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、ａ）沈降法によって決定された、０．１から１００μｍ、好ましくは０．２５から５０μｍ、より好ましくは０．３から５μｍ、最も好ましくは０．４から３μｍの中央粒径ｄ５０を有する、および／またはｂ）窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、１から１００ｍ２／ｇ、好ましくは２から７０ｍ２／ｇ、より好ましくは３から５０ｍ２／ｇ、特に４から３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、および／またはｃ）≧３、より好ましくは≧３．２、好ましくは３．２から４．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
さらに別の実施形態によれば、ａ）工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーおよび／または工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、少なくとも５重量％、好ましくは５から６０重量％、より好ましくは１０から３５重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の固形分を有し、および／またはｂ）工程ｃ）で得られた水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、少なくとも５重量％、好ましくは５から４０重量％、より好ましくは１０から３５重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の固形分を有し、および／またはｃ）工程ｄ）で得られた水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、少なくとも１５重量％、好ましくは１５から５０重量％、より好ましくは２０から４５重量％、最も好ましくは２０から４０重量％の固形分を有する。
一実施形態によれば、ブレンドは、ａ）９５：５から６５：３５、好ましくは９０：１０から７０：３０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む、および／またはｂ）沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子を含む、および／またはｃ）窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および／またはｄ）≧２．０、より好ましくは≧２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子を含む。
本発明のさらなる態様によれば、本明細書で定義される方法に従って得られた水性スラリーが提供される。水性スラリーは、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む。
本発明の別の態様によれば、本明細書で定義される水性スラリーを乾燥させることによって得られたブレンドが提供される。このブレンドは、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。
本発明のさらに別の態様によれば、紙、紙コーティング、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチック、廃水処理または廃水処理剤における、本明細書で定義される水性スラリーの表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンド、または本明細書で定義されるブレンドの使用が提供される。一実施形態では、本明細書で定義される水性スラリーの表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンド、または本明細書で定義されるブレンドは、好ましくは塗料およびコーティング中の艶消し剤として使用される。別の実施形態では、艶消し剤は、湿った塗料を基準として、１から１０重量％、好ましくは２から７重量％、より好ましくは３から５重量％の量で存在する。さらに別の実施形態では、乾燥した塗料またはコーティングの表面は、ＤＩＮ ６７ ５３０に従って測定した場合に、１０未満、好ましくは０．５〜９．５、より好ましくは１から８、さらに好ましくは２〜７．５の範囲の、８５°における光沢を有する。
本発明のさらなる態様によれば、本明細書で定義される水性スラリーの表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンド、または本明細書で定義されるブレンドを含む、紙、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチックまたは廃水処理剤が提供される。
以下では、本発明のさらなる詳細、特に表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーの製造方法の前述の工程について言及する。これらの技術的詳細および実施形態は、本発明の生成物およびそれらの使用にも当てはまることが理解されるべきである。
本発明の意味における「スラリー」または「懸濁液」という用語は、不溶性固体および水、ならびに場合によりさらなる添加剤を含み、通常、大量の固体を含有し、従ってそれが形成される液体よりも粘性が高く、典型的には高い密度を有する。
「水性」スラリーまたは懸濁液という用語は、液相が水を含み、好ましくは水からなる系を指す。しかし、前記用語は、水性懸濁液の液相が、少量のメタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフランおよびそれらの混合物を含む群から選択される少量の少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含むことを排除するものではない。水性スラリーが少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含む場合、水性スラリーの液相は、水性スラリーの液相の総重量を基準として、０．１から４０．０質量％、好ましくは０．１から３０．０重量％、より好ましくは０．１から２０．０重量％、最も好ましくは０．１から１０．０重量％の量で少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含む。例えば、水性スラリーの液相は水からなる。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語が本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、主要な機能的重要性を有するまたは機能的に重要でない他の特定されていない要素を排除するものではない。本発明の目的に関し、「からなる」という用語は、「含む」という用語の好ましい実施形態であると考えられる。以下、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示すると理解されるべきである。
「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」または「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語が使用されるときはいつでも、これらの用語は上記で定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。
単数名詞に言及する際に、不定冠詞または定冠詞、例えば、「ａ」、「ａｎ」または「ｔｈｅ」が使用される場合。これは、特に明記されていない限り、その名詞の複数形を含む。
「得られる」または「定義できる」と「得られた」または「定義された」というような用語は、互換的に用いられる。これは、例えば、文脈が明確に別の意味を指示しない限り、「得られた」という用語は、例えば、ある実施形態が「得られた」という用語に続く一連の工程によって取られなければならないことを意味しないが、そのような限定された理解は、好ましい実施形態として「得られた」または「定義された」という用語に常に含まれる。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを製造するための本発明の方法は、いくつかの利点を提供する。第１に、本発明の方法は、高い固形分を有する水性懸濁液を提供する。第２に、本発明の方法は、それがより少なくエネルギーを消費し、よりコストがかからないように、より高い生産性および乾燥のためのより少ないエネルギー消費を提供する。さらに、艶消し剤、即ち、本発明の方法によって得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドは、より低コストで、十分な艶消し性能、特に既存の艶消し剤と同等またはさらに優れた性能を有する。
＜方法の工程ａ）＞
本発明の方法の工程ａ）において、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーが提供される。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子のスラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、好ましくは、少なくとも５重量％、好ましくは５から６０重量％、より好ましくは１０から３５重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の固形分を有する。しかし、５重量％未満のようなより低い固形分、または６０重量％超のようなより高い固形分も同様に使用することができる。
工程ａ）の水性スラリーを調製するために使用される水は、水道水、脱イオン水、処理水もしくは雨水、またはそれらの混合物である。好ましくは、工程ａ）の水性スラリーを調製するために使用される水は水道水である。
工程ａ）の水性スラリーは、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）を含む。
好ましくは、工程ａ）の水性スラリーの固形分は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）を含む。より好ましくは、工程ａ）の水性スラリーの固形分は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）からなる。
本発明の意味における「表面改質炭酸カルシウム含有粒子」（ＭＣＣ）は、天然炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウムを酸および二酸化炭素と反応させることによって得られた天然炭酸カルシウムおよび／または沈降炭酸カルシウムの粒子を指し、二酸化炭素は 酸処理によってその場で形成され、および／または外部供給源から供給される。酸処理は、２５℃で２．５以下のｐＫａを有する酸を用いて行うことができる。２５℃におけるｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸、またはそれらの混合物から選択される。２５℃でのｐＫａが０から２．５である場合、酸は好ましくはＨ２ＳＯ３、Ｍ＋ＨＳＯ４ − （Ｍ＋はナトリウムおよびカリウムを含む群から選択されるアルカリ金属イオンである）、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸またはそれらの混合物から選択される。
一実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）は、実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）である。
本発明の文脈の中で、「実質的に球状の」形状は、球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子の外観が球形またはボール状であることを意味する。
実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、ＥＰ２，６８４，９１６Ａ１（これは参照により本明細書に組み入れられる）に記載されている方法によって得ることができる。
一実施形態によれば、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）中の炭酸カルシウムの量は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の総乾燥重量を基準にして、少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも６０重量％、好ましくは５０から１００重量％の間、より好ましくは６０から９９．９重量％の間、最も好ましくは７０から９９．８重量％の間である。好ましい一実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）中の炭酸カルシウムの量は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の総乾燥重量を基準にして、８０から９９．８重量％の間、より好ましくは９０から９９．８重量％の間、最も好ましくは９６から９９．８重量％の間である。
本発明の意味における「乾燥」炭酸カルシウム含有粒子という用語は、粒子の総重量を基準として、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満の全表面含水率を有する炭酸カルシウム含有粒子を指すと理解される。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、マルヴァーン・マスターサイザーによって決定された、４μｍから１００μｍ、好ましくは５μｍから７５μｍ、より好ましくは１０μｍから５５μｍ、さらにより好ましくは１５μｍから約３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する。
本明細書を通して、炭酸カルシウムおよび他の材料の「粒径」は、その粒度分布によって記載される。値ｄｘは、粒子のｘ重量％がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。これは、ｄ２０値が全ての粒子の２０重量％がより小さい粒子サイズである粒径であり、ｄ７５値が全粒子の７５重量％がより小さい粒子サイズである粒径であることを意味する。従って、ｄ５０値は、重量中央粒径であり、即ち、全粒子の５０重量％がこの粒径よりも大きく、残りの５０重量％の粒子がこの粒径よりも小さい。本発明の目的に対し、粒径は、他に示されない限り、重量中央粒径ｄ５０として特定される。重量中央粒径ｄ５０値を決定するために、セディグラフ、即ち、沈降法を用いることができる。本発明の目的に対し、表面改質炭酸カルシウムの「粒径」は、体積によって決定された粒度分布として記載される。体積で決定された粒度分布例えば、表面改質炭酸カルシウムの体積中央粒径（ｄ５０）または体積によって決定されたトップカット粒径（ｄ９８）を決定するために、例えば、マルヴァーン・マスターサイザー２０００を使用することができる。
追加的に、または代替的に、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、＜３、より好ましくは≦２．９、最も好ましくは１．４から２．９の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。例えば、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、１．４から２．８の範囲、好ましくは１．５から２．７の範囲、最も好ましくは１．６から２．６の範囲または１．７から２．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
追加的に、または代替的に、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、窒素およびＢＥＴ法を用いて測定された、≧１５ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは４０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
本発明の意味における炭酸カルシウムの「比表面積（ＳＳＡ）」は、その質量で割った炭酸カルシウムの表面積として定義される。本明細書中で使用される場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ ９２７７：２０１０）を用いた窒素ガス吸着によって測定され、ｍ２／ｇで特定される。
従って、一実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、
ａ） マルヴァーン・マスターサイザーで決定された、４μｍから１００μｍ、好ましくは５μｍから７５μｍ、より好ましくは１０μｍから５５μｍ、さらにより好ましくは１５μｍから約３５μｍの中央粒径ｄ５０、または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧１５ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは４０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、または
ｃ） ＜３、より好ましくは≦２．９、最も好ましくは１．４から２．９の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０
を有する。
代替の実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、
ａ） マルヴァーン・マスターサイザーで決定された、４μｍから１００μｍ、好ましくは５μｍから７５μｍ、より好ましくは１０μｍから５５μｍ、さらにより好ましくは１５μｍから約３５μｍの中央粒径ｄ５０、および
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧１５ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは４０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、および
ｃ） ＜３、より好ましくは≦２．９、最も好ましくは１．４から２．９の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０
を有する。
一実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）は、３０ｍ２／ｇから９０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積および１０μｍから５５μｍの中央粒径ｄ５０を有する。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の水性スラリーは、少なくとも１つの処理剤を含むことができる。
本発明の意味における「少なくとも１つの」処理剤という用語は、処理剤が１つ以上の処理剤を含み、好ましくは１つ以上の処理剤からなることを意味する。
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの処理剤は、１つの処理剤から構成され、好ましくは１つの処理剤からなる。あるいは、少なくとも１つの処理剤は、２つ以上の処理剤を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、少なくとも１つの処理剤は、２つまたは３つの処理剤を含み、好ましくはそれらからなる。
好ましくは、少なくとも１つの処理剤は１つの処理剤を含み、より好ましくは１つの処理剤からなる。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の水性スラリーが少なくとも１つの処理剤を含む場合、水性スラリーは、水性スラリーの総乾燥重量を基準にして、好ましくは８重量％までの量、好ましくは０．０１重量％から５重量％までの量、より好ましくは０．０５重量％から４重量％までの量、さらにより好ましくは０．２重量％から３重量％までの量で少なくとも１つの処理剤を含む。
少なくとも１つの処理剤は、典型的には、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の水性スラリーの調製中に添加される。
好ましくは、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーは、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）が実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）である場合に少なくとも１つの処理剤を含む。
実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の製造中に、少なくとも１つの処理剤は、該方法中に化学物質にさらにさらされると実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム粒子を提供する炭酸カルシウム含有鉱物粒子の集合を促進する凝固剤として機能する。実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の製造に関しては、ＥＰ２６８４９１６Ａ１に定義された方法が参照され、これは参照により本明細書中に組み入れられる。
少なくとも１つの処理剤は、好ましくは、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび／またはそれらの水和形態、ケイ酸塩、水溶性カチオン性ポリマー、水溶性両性ポリマー、水溶性非イオン性ポリマーならびにそれらの組み合わせを含む群から選択される。
特定の実施形態では、少なくとも１つの処理剤は硫酸アルミニウムである。さらなる特定の実施形態では、少なくとも１つの処理剤は、その水和形態の硫酸アルミニウムである。好ましい実施形態では、少なくとも１つの処理剤は、硫酸アルミニウム１６水和物である。
例えば、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の水性スラリー中の硫酸アルミニウムの含有率は、水性スラリーの総乾燥重量に基づいて、４重量％まで、好ましくは約０．１重量％から約２重量％、より好ましくは約０．２重量％から約１重量％の範囲である。硫酸アルミニウムの含有量は極めて重要であると考えなければならないので、水和物の添加量は、所望の量を達成するための対応する適合が必要となる。
＜方法の工程ｂ）＞
本発明の方法の工程ｂ）において、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーが提供される。
水性沈降炭酸カルシウム含有粒子スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、好ましくは、少なくとも５重量％、好ましくは５から６０重量％、より好ましくは１０から３５重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の固形分を有する。代替の実施形態では、水性沈降炭酸カルシウム含有粒子スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、好ましくは、５から６０重量％、より好ましくは２０から６０重量％、さらにより好ましくは３０から６０重量％、最も好ましくは４０から６０重量％の固形分を有する。しかし、５重量％未満のようなよりも低い固形分、または６０重量％超のようなより高い固形分も同様に使用することができる。
好ましい実施形態では、水性沈降炭酸カルシウム含有粒子スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、４０から６０重量％、例えば、４５から６０重量％の固形分を有する。そのような高い固形分は、高い固形分を提供する表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）含有粒子のブレンドを含む水性スラリーを得るために有利である。これは、除去が必要な水が少なく、よって、本発明の方法がより少ないエネルギーおよびコスト消費となるように、乾燥のためのより高い生産性とより低いエネルギー消費を提供するので、有利である。
工程ｂ）の水性スラリーを調製するために使用される水は、水道水、脱イオン水、処理水もしくは雨水、またはそれらの混合物である。好ましくは、工程ｂ）の水性スラリーを調製するために使用される水は水道水である。
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性環境中での二酸化炭素と石灰との反応に続く沈殿、または水中のカルシウムおよび炭酸イオン源の沈殿によって一般に得られた合成材料である。ＰＣＣは、アラゴナイト、バテライト、カルサイトまたは偏三角面体の鉱物学的結晶形の１つ以上であることができる。好ましくは、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、アラゴナイト、バテライト、カルサイトまたは偏三角面体の鉱物学的結晶形の１つである。より好ましくは、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、偏三角面体の鉱物質結晶形（ｓＰＣＣ）である。
アラゴナイトは一般に針状であり、バテライトは六方晶系に属する。カルサイトは、偏三角面体、角柱、球状、菱面体晶形を形成することができる。ＰＣＣは、異なる方法、例えば、二酸化炭素による沈殿、石灰ソーダ法、またはＰＣＣがアンモニア生成の副生成物であるソルベイ法によって製造することができる。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水し、乾燥し、水に再懸濁することができる。
一実施形態によれば、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）中の炭酸カルシウムの量は、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の総乾燥重量を基準として、少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも６０重量％、好ましくは５０から１００重量％の間、より好ましくは６０から９９．９重量％の間、最も好ましくは７０から９９．８重量％の間である。好ましい一実施形態では、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）中の炭酸カルシウムの量は、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の総乾燥重量を基準として、８０から９９．８重量％の間、より好ましくは９０から９９．８重量％の間、最も好ましくは９６から９９．８重量％の間である。
沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、沈降法によって決定された、好ましくは、０．１から１００μｍ、好ましくは０．２５から５０μｍ、より好ましくは０．３から５μｍ、最も好ましくは０．４から３μｍの中央粒径ｄ５０を有する。
好ましくは、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）、好ましくは実質的に球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）の対応する値を上回る粒度分布ｄ９８／ｄ５０値を有する。例えば、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、≧３、より好ましくは≧３．２、好ましくは３．２から４．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。一実施形態では、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、３．５から４．２、例えば、３．７から４．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
追加的に、または代替的に、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、窒素およびＢＥＴ法を用いて測定された、１から１００ｍ２／ｇ、好ましくは２から７０ｍ２／ｇ、より好ましくは３から５０ｍ２／ｇ、特に４から３０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
従って、一実施形態では、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、
ａ） 沈降法で決定された、０．１から１００μｍ、好ましくは０．２５から５０μｍ、より好ましくは０．３から５μｍ、最も好ましくは０．４から３μｍの中央粒径ｄ５０、および
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、１から１００ｍ２／ｇ、好ましくは２から７０ｍ２／ｇ、より好ましくは３から５０ｍ２／ｇ、特に４から３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、および
ｃ） ≧３、より好ましくは≧３．２、好ましくは３．２から４．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０
を有する。
代替の実施形態では、沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）は、
ａ） 沈降法で決定された、０．１から１００μｍ、好ましくは０．２５から５０μｍ、より好ましくは０．３から５μｍ、最も好ましくは０．４から３μｍの中央粒径ｄ５０を有する、または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、１から１００ｍ２／ｇ、好ましくは２から７０ｍ２／ｇ、より好ましくは３から５０ｍ２／ｇ、特に４から３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、または
ｃ） ≧３、より好ましくは≧３．２、好ましくは３．２から４．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する。
工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーは、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび／またはそれらの水和形態、ケイ酸塩、水溶性カチオン性ポリマー、水溶性両性ポリマー、水溶性非イオン性ポリマーならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される処理剤を含まないことが好ましい。より好ましくは、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーは処理剤を含まない。
＜方法の工程ｃ）＞
本発明の方法の工程ｃ）において、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーと接触させる。方法の工程ｃ）において、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーが得られる。
工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーと工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーとの接触は、より高い固形分を有する水性スラリーが得られるという利点を有する。従って、除去が必要な水が少なく、従って本発明の方法がより少ないエネルギーおよびコスト消費となるように、乾燥のためのより高い生産性とより低いエネルギー消費を提供する。
接触工程ｃ）は、当業者に既知の任意の従来の手段によって達成することができる。好ましくは、接触は、混合および／または均質化および／または粒子分割条件下で行われる。当業者は、その方法装置に応じて、これらの混合および／または均質化および／または粒子の分割条件、例えば、混合速度、分割および温度を適合させるであろう。
例えば、混合および均質化は、当業者に周知のプラウシェアミキサーを用いて行うことができる。
方法の工程ｃ）は、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーに添加することによって行われることが理解される。あるいは、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーを、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーに添加するように、方法の工程ｃ）を実施する。
好ましくは、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーを、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーに添加するように、方法の工程ｃ）を実施する。
一実施形態によれば、方法の工程ｃ）は、１５℃から８０℃、好ましくは２０℃から５０℃、最も好ましくは２０℃から４０℃の範囲の温度で実施される。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーが、方法の工程ｃ）で得られる。
工程ｃ）で得られた水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、好ましくは、少なくとも５重量％、好ましくは５から４０重量％、より好ましくは１０から３５重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の固形分を有する。一実施形態では、工程ｃ）で得られた水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準にして、好ましくは、２０から３０重量％、例えば、２５から３０重量％の固形分を有する。４０重量％超等のより高い固形分もまた得ることができた。そのような高い固形分は、除去が必要な水が少なく、従って本発明の方法がより少なくエネルギーおよびコスト消費となるように、乾燥のためのより高い生産性とより低いエネルギー消費を提供するので、有利である。
具体的な利点は、特に、ブレンドが、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を特定の比率で含む場合に得られる。
従って、ブレンドは、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むことが必要である。好ましくは、ブレンドは、９５：５から６５：３５、より好ましくは９０：１０から７０：３０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。
ブレンドは、特定の全体的な中央粒径ｄ５０で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むことが好ましい。例えば、ブレンドは、沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子を含む。
ブレンド中の粒子はまた、特定の粒度分布を有してもよい。特に、ブレンドは、≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子を含むことができる。
追加的に、または代替的に、ブレンドは、特定の全体的なＢＥＴ比表面積が得られるように、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。例えば、ブレンドは、窒素およびＢＥＴ法を用いて測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子を含む。
従って、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは、
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、および／または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および／または
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
一実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは、
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、または
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
代替の実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは、
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、および
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
工程ａ）において提供される表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーが少なくとも１つの処理剤を含む場合、工程ｃ）で得られた水性スラリーは、工程ｃ）で得られた水性スラリーの総乾燥重量を基準として、好ましくは４重量％までの量、好ましくは０．００５重量％から２．５重量％までの量、より好ましくは０．０２５重量％から２重量％までの量、さらにより好ましくは０．１重量％から１．５重量％までの量で少なくとも１つの処理剤を含む。
＜方法の工程ｄ）＞
本発明の方法の工程ｄ）では、工程ｃ）で得られた水性スラリーが脱水される。
本発明の意味における「脱水」という用語は、熱および／または機械的方法を用いて得られる含水量の減少および固形分の増加を意味する。
脱水工程ｄ）は、炭酸カルシウム含有水性スラリーの含水率を低下させるための当業者に既知の任意の種類の熱的および／または機械的方法によって行うことができる。例えば、脱水工程ｄ）は、好ましくは、機械的または熱的に、例えば、濾過、遠心分離、沈降槽中での沈降、蒸発等によって、好ましくはジェット乾燥または噴霧乾燥によって実施することができる。
好ましくは、工程（ｃ）で得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーは、水性スラリーの総重量を基準として、少なくとも１５重量％、好ましくは１５から５０重量％、より好ましくは２０から４５重量％、最も好ましくは２０から４０重量％の固形分まで脱水される。
脱水工程ｄ）は、得られた水性スラリーが接触工程ｃ）で得られた水性スラリーの固形分を超える固形分を有するように行われることが理解される。
工程ｃ）で得られた水性スラリー中のブレンドとして、工程ｄ）で得られたブレンドは、特定の重量比で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。
従って、工程ｄ）で得られたブレンドは、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むことが好ましい。好ましくは、工程ｄ）で得られたブレンドは、９５：５から６５：３５、より好ましくは９０：１０から７０：３０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。
工程ｄ）で得られたブレンドは、特定の全体的な中央粒径ｄ５０の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むことが好ましい。例えば、工程ｄ）で得られたブレンドは、沈降法によって決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子を含む。
工程ｄ）で得られたブレンド中の粒子はまた、特定の粒度分布を有していてもよい。特に、ブレンドは、≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子を含むことができる。
追加的に、または代替的に、工程ｄ）で得られたブレンドは、粒子が特定の全体的なＢＥＴ比表面積を有するように、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む。例えば、工程ｄ）で得られたブレンドは、窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子を含む。
従って、工程ｄ）で得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、および／または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および／または
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
一実施形態では、工程ｄ）で得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、または
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、または
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
代替の実施形態では、工程ｄ）で得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含むブレンドは、好ましくは
ａ） 沈降法で決定された、５μｍから１００μｍ、好ましくは１０μｍから７５μｍ、より好ましくは１５μｍから５０μｍ、さらにより好ましくは２０μｍから３５μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子、および
ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、≧５ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２０ｍ２／ｇから１５０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは３０ｍ２／ｇから１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および
ｃ） ≧２．０、より好ましくは＞２．５、好ましくは＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子
を含み、より好ましくは該粒子からなる。
工程ａ）において提供される表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーが少なくとも１つの処理剤を含む場合、工程ｄ）で得られた水性スラリーは、工程ｄ）で得られた水性スラリーの総乾燥重量を基準として、好ましくは８重量％までの量、好ましくは０．０１重量％から５重量％までの量、より好ましくは０．０５重量％から４重量％までの量、さらにより好ましくは０．２重量％から３重量％までの量で少なくとも１つの処理剤を含むことが理解される。
方法の工程ｄ）は、分散剤の不存在下で実施されることが好ましい。従って、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドは、好ましくは分散剤を含まない。より好ましくは、方法の工程ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）は、分散剤の不存在下で実施される。
本発明による方法は、任意の乾燥工程ｅ）をさらに含むことができる。乾燥工程において、脱水工程ｄ）で得られた水性スラリーが乾燥されて表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の乾燥ブレンドを得る。
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の乾燥ブレンドを得るために適用される乾燥方法は、当業者に周知の任意の種類の乾燥方法であることができる。
従って、任意の乾燥工程ｅ）において得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の乾燥ブレンドの固形分は、ブレンドの総重量を基準として、２０．０から９９．０重量％の範囲、好ましくは２４．０から９０．０重量％の範囲である。例えば、任意の乾燥工程ｅ）で得られた表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の乾燥ブレンドの固形分は、ブレンドの総重量を基準として、２０．０から６０．０重量％の範囲、好ましくは２４．０から５０．０重量％の範囲である。
本方法が乾燥工程ｅ）を含む場合、乾燥工程は、得られたブレンドが脱水工程ｄ）で得られた水性スラリーの固形分を超える固形分を有するように行われることが理解される。
乾燥ブレンドの特性に関しては、方法の工程ｃ）およびｄ）を論じるときに示された特性が参照される。
＜発明の使用＞
表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の本発明のブレンド、または表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の前記ブレンドを含む水性スラリーは、紙、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチック、または廃水処理もしくは廃水処理剤に使用される。
好ましい実施形態では、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の本発明のブレンドは、艶消し剤として塗料またはコーティングに使用される。艶消し剤によって、出願人は、薬剤が入射光を鏡面反射角から散乱させることができることを理解している。これは、拡散散乱を引き起こす基材を照射する有向の光を回折することを意味する。
特に、艶消し剤は、塗料またはコーティングの総重量を基準にして、１から１０重量％の量、好ましくは２から７重量％の量、より好ましくは３から５重量％の量で存在する。
艶消し剤として、上述の量の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の本発明のブレンドを含む塗料またはコーティングは、ＤＩＮ ６７ ５３０に従って測定された、１０グロスユニット（ＧＵ）未満、好ましくは０．５から９．５、より好ましくは１から８、さらに好ましくは２から７．５の範囲の８５°における、塗料またはコーティングの乾燥膜の表面光沢を提供し、これは艶消し剤の含有量が低いために非常に驚くべきことである。
上記のような量で存在する表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の本発明のブレンドのさらなる利点は、塗料またはコーティングの乾燥膜の艶消し効果の他に、 前記乾燥した塗料またはコーティングの表面が滑らかなことである。
従って、本発明の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の本発明のブレンドは、塗料および／またはコーティングに使用される場合、艶消しの外観を提供すると同時に、触覚の滑らかな表面を提供する。
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明を説明するためのものである。
＜測定方法＞
以下の測定方法を使用して、発明の詳細な説明、実施例および請求項に記載のパラメーターを評価する。
＜材料のＢＥＴ比表面積（ＳＳＡ）＞
比表面積は、試料を２５０℃で３０分間加熱して調整した後に、マイクロメリティクス（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ）（商標）社により販売されているジェミニ（Ｇｅｍｉｎｉ）Ｖを使用してＩＳＯ ９２７７に従うＢＥＴ法により窒素を用いて測定する。そのような測定の前に、試料をブフナー漏斗内で濾過し、脱イオン水ですすぎ、オーブン中で９０℃から１００℃で一晩乾燥させる。続いて、乾燥ケーキを乳鉢で十分に粉砕し、得られた粉末を一定重量に達するまで１３０℃でモイスチャーバランスに入れる。
＜水性スラリーの固形分＞
スラリーの固形分（「乾燥重量」としても知られる）は、以下の設定、即ち、温度１２０℃、自動スイッチオフ３、標準乾燥、スラリー５から２０ｇで、メトラー・トレド（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）から市販されている湿分分析器ＨＲ７３を用いて決定する。
＜非表面反応炭酸カルシウム含有材料（即ち、炭酸カルシウム出発材料）の粒度分布（直径＜ｘを有する粒子の質量％）および重量中央直径（ｄ５０）＞
炭酸カルシウムのような粒状材料の重量中央粒径および粒径質量分布は、沈降法、即ち、重量測定分野における沈降挙動の分析によって決定する。測定はセディグラフＴＭ ５１２０を用いて行う。
この方法および装置は、当業者に知られており、充填剤および顔料の粒径を決定するために一般に使用される。０．１重量％のＮａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で測定を行う。試料を高速ミキサーおよび超音波を用いて分散させた。
＜球状の表面改質炭酸カルシウム含有鉱物の中央粒径ｄ５０およびｄ９８＞
球状の表面改質炭酸カルシウム含有鉱物の中央粒径ｄ５０およびｄ９８を、１．５７の規定されたＲＩおよび０．００５のｉＲＩ、マルヴァーン・アプリケーション・ソフトウェア（Ｍａｌｖｅｒｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ）５．６０を有するマルヴァーン・マスターサイザー２０００レーザー回折システムを用いて測定した。測定は水性分散液に対して行った。試料を高速撹拌機を用いて分散させた。この点において、ｄ５０およびｄ９８値は、測定された粒子の５０体積％または９８体積％がそれぞれｄ５０およびｄ９８値よりも小さい直径を有する直径を規定する。
＜粘度測定＞
Ａ．ＥＮ ＩＳＯ ２８８４−１によるＩＣＩ粘度
ＩＣＩ粘度は、（２３±０．２）℃の温度で１００００ ｌ／秒のせん断速度で、コーンアンドプレート粘度計（エプレヒト・インストルメンツ・プラス・コントロールズ）（Ｅｐｐｒｅｃｈｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＋ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ）、バッサースドルフ、スイス）を用いてＥＮ ＩＳＯ ２８８４−１に従って測定した。一定値であるべき１５秒後の測定値は、試料の測定粘度を示す。
Ｂ． パール・フィジカ（Ｐａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ）Ｍ３０１ ＰＰ２５レオメーターによる粘度
この測定は、オーストリアのアントン・パール（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＧｍｂＨ）社のパール・フィジカＭ３０１ ＰＰ２５レオメーターを用いて以下の体制に従って行った。
温度：２３℃
開始せん断速度：０．１Ｌ／秒
終了せん断速度：１００Ｌ／秒、１０進毎に１０個の測定点の対数勾配であり、各測定点は５秒後に取得。
測定点は１０進対数で表示されるため、負の傾きを持つ線形プロットがこの測定から生じる。グラフのｘ軸は１０進対数でのせん断速度を表し、ｙ軸はＰａ・ｓでの測定粘度を表す。
＜コーティングされた表面の光沢＞
光沢値は、コントラストカード上に１５０μｍのコーターギャップで調製した塗膜についてＤＩＮ ６７ ５３０に従って列挙された角度で測定する。使用されるコントラストカードはレネタ（Ｌｅｎｅｔａ）社によって販売され、スイス、シュテファのノバマート（Ｎｏｖａｍａｒｔ）によって流通されているレネタコントラストカード、形式３−Ｂ−Ｈ、サイズ７−５／８×１１−３／８（１９４×２８９ｍｍ）である。光沢はビックガードナ（Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ）、ゲーレッツリート、ドイツの光沢測定装置で測定する。光沢測定装置でカード上の５つの異なる点を測定することによって光沢を得、平均値を装置によって計算し、装置の表示から導き出すことができる。
＜明度（Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ）の決定＞
明度Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚを、レネタコントラストカードの白色および黒色の領域と比較して決定し、フランス、モントルイユのデータカラー（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）社のスペクトラフラス（ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓ）ＳＦ ４５０ Ｘ分光光度計で測定する。
＜コーティングされた表面のコントラスト比（不透明度）＞
コントラスト比の値を、ＩＳＯ ２８１４に従って１０±０．５ｍ２／ｌの塗坪で測定する。
コントラスト比を、以下の式によって記述されるように計算する。
Figure 0006499316
 ここで、ＲｙｂｌａｃｋおよびＲｙｗｈｉｔｅは、明度の値の測定によって得られる。
＜例＞
球状のＭＣＣの調製のための本発明の以下の例は、１０ｍ３のバッチサイズの層流混合システムを備えたジャケット付き鋼製反応器中で調製した。表１に示すように、固形分を固形分２０重量％に調整する。
この方法は、以下の工程：
ａ） 少なくとも１つの水性炭酸カルシウム含有鉱物スラリーを提供する工程；
ｂ） 少なくとも１つの水溶性酸を提供する工程；
ｃ） 場合により、外部経路を介してさらなるガス状ＣＯ２を提供する工程；
ｄ） 工程ａ）の水性炭酸カルシウム含有鉱物スラリーを工程ｂ）の酸およびその場で生成されたおよび／または工程ｃ）の外部から供給されたＣＯ２と撹拌条件下で接触させる工程；
ｅ） 場合により水性スラリーを脱水する工程
を含む。
工程ｂ）の少なくとも１つの水溶性酸の添加、および工程ａ）の水性炭酸カルシウム含有鉱物スラリーと、工程ｂ）の酸との接触ならびにその場で生成されたおよび／または工程ｄ）の外部から供給されたＣＯ２との接触は、本質的に層流を発生させるような撹拌条件下で撹拌反応器中で行われる。
本発明の方法において使用され、表１にＨ９０として示された大理石は、ノルウェーのモルデの天然の大理石であるＨｙｄｒｏｃａｒｂ（Ｒ） ９０−ＭＥ ７８％の商品名で販売され、５μｍのトップカットｄ９８および０．７μｍの重量中央粒径ｄ５０（セディグラフによって決定されたサイズ）を有し、固形分がスラリーの乾燥物を基準として７８重量％であり、粘度が４００ｍＰａｓであるスラリーの形態で提供される出願人から市販されている製品である。
混合速度を４８ｒｐｍに調整し、温度を７０℃に調整する。１０から１２分間にわたって添加される３５重量％のリン酸溶液の添加に先立ち、処理剤である硫酸アルミニウム１６水和物を炭酸カルシウム含有鉱物スラリーに一度に約０．３重量％の量で添加した。
表１に従って、示された混合速度および時間で反応を混合した。
Figure 0006499316
合成ＭＣＣの実施例Ｅ１およびＥ２の粒度分布（ＰＳＤ）を、マルヴァーン・マスターサイザーを用いて測定し、実施例Ｅ１およびＥ２についての粒度分布およびＢＥＴ比表面積ＳＳＡ、ならびにトップカットｄ９８および中央粒径ｄ５０を表２に示す。
Figure 0006499316
反応後に得られた実施例Ｅ２のスラリーを、市販の沈降炭酸カルシウム（オムヤＡＧ）の５４重量％のスラリーと表３に従って混合し、乾燥させた（沈降炭酸カルシウムは、セディグラフ５１２０により決定された、７μｍのトップカットｄ９８、１．８μｍの重量中央粒径ｄ５０、６０重量％が＜２μｍの粒径、９７％の輝度Ｒｙ（Ｃ／２°、ＤＩＮ ５３１６３）を有する偏三角面体状の沈降炭酸カルシウム（ｓＰＰＣ）である。これに加えて、スラリーＥ２をまず乾燥させ、次いで表３に示すように異なる比で上記のように乾燥した偏三角面体ＰＣＣとブレンドした。
Figure 0006499316
ＭＣＣおよびｓＰＣＣの、乾燥ブレンドおよび乾燥した湿式ブレンドの得られた乾燥試料を塗料で試験した。このために、Ｒ１、ＤＢ１からＤＢ３およびＷＢｄ１を配合物中に混合し、珪藻土（Ｒ２ Ｃｅｌｉｔｅ ２８１）のようなこの領域で使用される艶消し剤と比較した。全ての艶消し剤の添加量は７重量％であった。配合物は、一般的な添加剤、例えば消泡剤、分散剤、水酸化ナトリウム、防黴剤、殺菌剤、二酸化チタン（ルチル）、タルク、充填剤、顔料、増粘剤、可塑剤、粘度調整剤、水および当業者に公知の他のものをさらに含む。表４は、試験塗料の組成を示す。
Figure 0006499316
充填剤および顔料は、体積基準で、即ち、同一の顔料体積濃度（ＰＶＣ）で置換した。乾燥不透明度（ＩＳＯ ２８１４）、白色度Ｒｙ（ＤＩＮ ５３１４５）および艶（ＤＩＮ６７５３０）（８５°光沢）について塗料を試験した。基礎試験塗料のための材料の成分および機能は、当業者に公知であり、以下の表５に列挙する市販の製品である。
Figure 0006499316
試験した塗料の性能を表６に要約した。ここで、ＤＢ１、ＤＢ２、ＤＢ３、ＤＢ４およびＤＢ５は乾燥ブレンドから得られる比較塗料例を指し、一方Ｒ１（１００％ＭＣＣ）およびＲ２（ＩｍｅｒｙｓのＣｅｌｉｔｅ２８１である、焼成された珪藻土）は、参照塗料の例を示す。ＷＢｄ１は、本発明の方法によって得られたブレンドを含む塗料の例を指す。
Figure 0006499316
表６の結果からわかるように、本発明の例（ＷＢｄ１）は、同じＭＣＣ／ｓＰＣＣ比のＤＢ３の乾燥ブレンドよりも優れ、従来技術Ｒ２の艶消し剤と類似の艶消し効果の性能を示す。
従って、本発明は、表面改質炭酸カルシウムおよび沈降炭酸カルシウムの湿式ブレンドをベースとする代替の艶消し剤を提供し、これは、乾燥されて塗料にされると、一方で、同じ割合の表面改質炭酸カルシウムおよび沈降炭酸カルシウムの乾燥ブレンドが提供するであろうよりも良好な艶消し効果を提供すると同時に、その後に乾燥される湿式ブレンドの生産およびコスト効率を改善することができる。そのような改善された生産およびコスト効率は、６．２１部のＭＣＣと１部のｓＰＣＣにより２０重量％のＭＣＣのスラリーが５４重量％のｓＰＣＣのスラリーとブレンドされ、固形分が２４．７重量％（これは純粋なＭＣＣの２０重量％よりも４．７高い）の７０／３０のＭＣＣ／ｓＰＣＣ比を有するスラリーを得る場合に見られる。従って、乾燥出発物質との７０／３０の比のＭＣＣ／ＰＣＣの乾燥ブレンドを得るためには、湿式ブレンドし、乾燥する場合よりも多くの水分を除去する必要があり、その結果、除去される必要がある水分がより少ないため、生産効率が向上し、製造コストが低下する。
本発明のＭＣＣ／ＰＣＣブレンドは、紙および紙コーティング、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチック中に、または廃水処理剤として使用することができる。

Claims (14)

  1. 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーの製造方法であって、以下の工程：
    ａ） 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを提供する工程、
    ｂ） 沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーを提供する工程、
    ｃ） 表面改質炭酸カルシウム粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを得るために、工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーを、工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーと接触させる工程、ならびに
    ｄ） 表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを含む水性スラリーを得るために、工程ｃ）で得られた水性スラリーを脱水する工程
    を含み、
    該ブレンドが、９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む、
    製造方法。
  2. 工程ａ）の水性スラリー中の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）が、球状の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ｂＭＣＣ）である請求項１に記載の方法。
  3. 工程ａ）の水性スラリー中の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）が、
    ａ） マルヴァーン・マスターサイザーで決定された、４μｍから１００μｍの中央粒径ｄ５０を有する、および／または
    ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、２０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、および／または
    ｃ）１．４から２．９の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する
    請求項１または２に記載の方法。
  4. 工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーが、水性スラリーの総乾燥重量を基準にして、８重量％までの量で少なくとも１つの処理剤を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 少なくとも１つの処理剤が、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび／またはそれらの水和形態、ケイ酸塩、水溶性カチオン性ポリマー、水溶性両性ポリマー、水溶性非イオン性ポリマーならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項４に記載の方法。
  6. 工程ｂ）の水性スラリー中の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）が、
    ａ） 沈降法によって決定された、０．１から１００μｍの中央粒径ｄ５０を有する、および／または
    ｂ） 窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、１から１００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、および／または
    ｃ）３．２から４．５の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する
    請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
  7. ａ） 工程ａ）の表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）の水性スラリーおよび／または工程ｂ）の沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）の水性スラリーが、水性スラリーの総重量を基準にして、５から６０重量％の固形分を有し、および／または
    ｂ） 工程ｃ）で得られた水性スラリーが、水性スラリーの総重量を基準にして、５から４０重量％の固形分を有し、および／または
    ｃ） 工程ｄ）で得られた水性スラリーが、水性スラリーの総重量を基準にして、１５から５０重量％の固形分を有する
    請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
  8. ブレンドが、
    ａ）９５：５から６５：３５の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］で表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）を含む、および／または
    ｂ）沈降法で決定された、５μｍから１００μｍの中央粒径ｄ５０を有する粒子を含む、および／または
    ｃ）窒素およびＢＥＴ法を使用して測定された、１０ｍ２／ｇから２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する粒子、および／または
    ｄ）＞２．５から３．０の範囲の粒度分布ｄ９８／ｄ５０を有する粒子を含む
    請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
  9. ９９：１から５０：５０の重量比［ＭＣＣ／ＰＣＣ］にある、表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンドを製造する方法であって、請求項１から８のいずれか一項に記載の工程ａ）からｄ）を含み、もって水性スラリーを得、及び水性スラリーを乾燥する工程ｅ）を含む、方法。
  10. 紙、紙コーティング、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチック、廃水処理または廃水処理剤における、請求項９に記載する水性スラリーの表面改質炭酸カルシウム含有粒子（ＭＣＣ）および沈降炭酸カルシウム含有粒子（ＰＣＣ）のブレンド、または請求項９に記載するブレンドの使用。
  11. 塗料およびコーティング中の艶消し剤としての、請求項１０に記載の使用。
  12. 艶消し剤が、湿式塗料を基準として、１から１０重量％の量で存在する請求項１１に記載の使用。
  13. 乾燥した塗料またはコーティングの表面は、ＤＩＮ ６７ ５３０に従って測定した場合に、１０未満の範囲の、８５°における光沢を有する請求項１２に記載の使用。
  14. 紙、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチックまたは廃水処理剤の製造方法であって、請求項１から８のいずれか一項に記載の工程ａ）からｄ）を含み、もって水性スラリーを得るか、または請求項９に記載の方法に従い、さらに工程ｅ）を含み、もってブレンドを得て、請求項９に記載の水性スラリーまたはブレンドを紙、ティッシュペーパー、デジタルフォトペーパー、塗料、コーティング、接着剤、プラスチックまたは廃水処理剤において使用することを含む、方法。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3202858A1 (de) * 2016-02-02 2017-08-09 Kronos International, Inc. Herstellung von matten lacken und druckfarben
EP3385335A1 (en) 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3467050A1 (en) * 2017-10-04 2019-04-10 Omya International AG Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc)
US20210032422A1 (en) * 2018-04-11 2021-02-04 Omya International Ag Calcium carbonate comprising composition for elastomeric film preparation
EP3628705A1 (en) * 2018-09-28 2020-04-01 Omya International AG Process for preparing a coarse surface treated filler material product
EP3750950A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite
AR119243A1 (es) * 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
CN111676729B (zh) * 2020-05-11 2022-03-15 仙鹤股份有限公司 一种无铝内衬纸的制备方法
EP4157202A1 (en) * 2020-05-29 2023-04-05 Omya International AG Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4416895C1 (de) 1994-05-13 1995-10-19 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP2003147275A (ja) 2001-11-14 2003-05-21 Nippon Paint Co Ltd つや消し塗料組成物およびつや消し塗膜形成方法
RU2280115C2 (ru) * 2001-12-20 2006-07-20 Спешиалти Минералз (Мичиган) Инк. Составы покрытий из карбоната кальция для придания высокого лоска и бумага и картон с покрытием, образованным из вышеуказанных составов
JP2003342553A (ja) * 2002-05-29 2003-12-03 Maruo Calcium Co Ltd スリップ防止用添加剤、それを含有してなる充填材、及びそれらを配合してなる樹脂組成物
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP2006001960A (ja) * 2004-06-15 2006-01-05 Maruo Calcium Co Ltd スラリー状艶消し剤及びそれを含有してなる艶消し塗料組成物
RU2283393C1 (ru) * 2005-02-15 2006-09-10 Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт бумаги" (ОАО "ЦНИИБ") Способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона
WO2006105189A1 (en) 2005-03-31 2006-10-05 Imerys Kaolin, Inc. Aggregated particulate minerals, compositions comprising aggregated calcium carbonate, methods of making and uses thereof
EP1764345A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development AG Process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
PL2011766T3 (pl) * 2007-06-15 2009-08-31 Omya Int Ag Powierzchniowo aktywowany węglan wapnia w połączeniu z adsorbentem hydrofobowym do oczyszczania wody
EP2014830A1 (de) 2007-06-22 2009-01-14 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft mbH Herstellung von Streichfarbendispersionen
PL2264109T3 (pl) 2009-06-15 2012-07-31 Omya Int Ag Sposób wykorzystania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia i jego wykorzystanie
PL2264108T3 (pl) 2009-06-15 2012-07-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia, z wykorzystaniem słabego kwasu
PT2281853E (pt) * 2009-08-05 2012-07-23 Omya Development Ag Utilização de 2-amino-2-metil-1-propanol como aditivo em suspensões aquosas de materiais compreendendo carbonato de cálcio
TWI510432B (zh) * 2010-04-09 2015-12-01 Omya Int Ag 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及／或填隙劑中之用途
PT2537900E (pt) * 2011-06-21 2016-01-22 Omya Int Ag Processo para a produção de carbonato de cálcio precipitado, carbonato de cálcio precipitado e sua utilização
PL2565165T3 (pl) * 2011-08-31 2017-04-28 Omya International Ag Remineralizacja odsolonej i słodkiej wody przez dozowanie roztworu węglanu wapnia w miękkiej wodzie
DK2565236T3 (en) * 2011-08-31 2014-03-17 Omya Int Ag Self-binding pigment hybrid
HUE029716T2 (en) 2012-07-13 2017-03-28 Omya Int Ag Minerals and their use containing surface-modified calcium carbonate

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