WO2005011007A1 - 発光ダイオード及びその製造方法 - Google Patents

発光ダイオード及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2005011007A1
WO2005011007A1 PCT/JP2004/010635 JP2004010635W WO2005011007A1 WO 2005011007 A1 WO2005011007 A1 WO 2005011007A1 JP 2004010635 W JP2004010635 W JP 2004010635W WO 2005011007 A1 WO2005011007 A1 WO 2005011007A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
emitting diode
light
layer
light emitting
semiconductor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2004/010635
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Makoto Asai
Shiro Yamazaki
Takahiro Kozawa
Mitsuhisa Narukawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2003202240A external-priority patent/JP2005044954A/ja
Priority claimed from JP2004112796A external-priority patent/JP2005302804A/ja
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
Priority to US10/566,211 priority Critical patent/US20060273324A1/en
Priority to DE112004001401T priority patent/DE112004001401T5/de
Publication of WO2005011007A1 publication Critical patent/WO2005011007A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10HINORGANIC LIGHT-EMITTING SEMICONDUCTOR DEVICES HAVING POTENTIAL BARRIERS
    • H10H20/00Individual inorganic light-emitting semiconductor devices having potential barriers, e.g. light-emitting diodes [LED]
    • H10H20/80Constructional details
    • H10H20/81Bodies
    • H10H20/819Bodies characterised by their shape, e.g. curved or truncated substrates
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10HINORGANIC LIGHT-EMITTING SEMICONDUCTOR DEVICES HAVING POTENTIAL BARRIERS
    • H10H20/00Individual inorganic light-emitting semiconductor devices having potential barriers, e.g. light-emitting diodes [LED]
    • H10H20/80Constructional details
    • H10H20/81Bodies
    • H10H20/822Materials of the light-emitting regions
    • H10H20/824Materials of the light-emitting regions comprising only Group III-V materials, e.g. GaP
    • H10H20/825Materials of the light-emitting regions comprising only Group III-V materials, e.g. GaP containing nitrogen, e.g. GaN
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10WGENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/50Bond wires
    • H10W72/531Shapes of wire connectors
    • H10W72/536Shapes of wire connectors the connected ends being ball-shaped
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10WGENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/851Dispositions of multiple connectors or interconnections
    • H10W72/874On different surfaces
    • H10W72/884Die-attach connectors and bond wires
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10WGENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W90/00Package configurations
    • H10W90/701Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts
    • H10W90/731Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of die-attach connectors
    • H10W90/736Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of die-attach connectors between a chip and a stacked lead frame, conducting package substrate or heat sink
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10WGENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W90/00Package configurations
    • H10W90/701Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts
    • H10W90/751Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of bond wires
    • H10W90/756Package configurations characterised by the relative positions of pads or connectors relative to package parts of bond wires between a chip and a stacked lead frame, conducting package substrate or heat sink

Definitions

  • the present invention relates to a structure of a light emitting diode and a method for manufacturing the same, and is closely related to external quantum efficiency and light extraction efficiency of a semiconductor device.
  • the present invention is very useful for an LED (light-emitting diode) having a short emission wavelength such as blue-violet emission, violet emission, or ultraviolet emission, and a manufacturing process thereof.
  • the present invention relates to a method for forming an electrode on a polished surface of a semiconductor substrate made of a conductive Group III nitride compound semiconductor that has been polished.
  • the present invention can be widely used for a semiconductor element in which an electrode is directly formed on a semiconductor substrate.
  • a semiconductor element include a light-receiving element and a pressure sensor in addition to a semiconductor light-emitting element such as a semiconductor laser (LD) and a light-emitting diode (LED). Since the application of the present invention does not particularly limit the specific functions and configurations of these semiconductor elements, the applicable range of the present invention is very wide.
  • Non-Patent Document 1 discloses a wide range of general technical knowledge on the external quantum efficiency and light extraction efficiency of light-emitting diodes, mainly white LEDs and visible light LEDs.
  • Patent Document 1 describes a configuration example in which a light emitting diode is provided with a truncated quadrangular pyramid-shaped tapered portion on the side of an n-type semiconductor substrate, and the formation of such a tapered portion is described. Discloses that the light extraction efficiency is improved.
  • a crystal growth substrate on which a target semiconductor layer and an electrode are formed is used to divide the semiconductor wafer into light emitting element units in a subsequent dividing step. After crystal growth and the like are performed, the shape is thinned to an appropriate thickness by polishing or the like from the back surface.
  • the shape processing is usually performed by mechanical or physical processing such as polishing or dicing.
  • an n-electrode is formed on the back surface of a semiconductor substrate having conductivity, and a p-electrode is formed on the upper surface of the p-type layer so as to be opposed to the n-electrode.
  • the thickness of the crystal growth substrate is normally secured to about 300 ⁇ m to 800 ⁇ m. These substrates are usually reduced to a thickness of about 50 m to 150 m through polishing, and then divided into individual chips (light emitting elements). The polishing treatment for such a thin plate may be performed before or after a necessary crystal growth step of various semiconductor layers.
  • the substrate is made too thin, the substrate itself is liable to crack, and the time spent for the polishing process is undesirably long.
  • the substrate is too thick, it is difficult to divide the semiconductor wafer accurately or reliably into a desired shape when dividing the semiconductor wafer.
  • the semiconductor substrate also serves as a crystal growth substrate, the semiconductor substrate usually needs to be subjected to a handling (moving operation) before and after the crystal growth step, so that the semiconductor substrate has strength enough to withstand the handling.
  • the above polishing treatment is performed after the crystal growth step in order to make
  • the above-mentioned polishing treatment is usually performed at a stage prior to the dividing step of dividing the semiconductor wafer into individual chip units, because of the thickness at which the semiconductor substrate can be handled (or easily). The process is performed until the semiconductor substrate is about 100 m thick.
  • Non-Patent Document 1 Norihide Yamada, "High Efficiency of Visible Light LED” Applied Physics, Vol. 68, No. 2 (199 9), p. 139-145
  • Patent Document 1 JP-A-11-317546
  • Patent Document 2 JP 2002-261014 A
  • Patent Document 3 JP 2001-77476 A
  • Patent Document 4 JP 2001-102673 A
  • Patent Document 5 JP-A-7-131069
  • Patent Document 6 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-163403 Disclosure of the invention
  • selecting GaN as a crystal growth substrate is advantageous in that physical properties such as a lattice constant are almost the same as or similar to those of the n-type contact layer. Further, the AIN substrate has a relatively large band gap, which is advantageous in that emitted light is hardly absorbed again.
  • a self-supported AlGaN-based crystal (hereinafter, referred to as a Balta crystal or the like) is used as a crystal growth substrate, the distance between the semiconductor crystal growth layer having an element function and the substrate is increased. Since the difference in the refractive index is small, a considerable amount of light output from the light emitting layer (active layer) leaks into the substrate. Therefore, efficiently collecting such light and efficiently extracting it to the light emitting output side becomes an increasingly important issue when using GaN Balta crystal or the like for the substrate. In other words, this problem will be avoided in the future in terms of external quantum efficiency and light extraction efficiency of devices, especially when manufacturing light-emitting diodes with a relatively short emission wavelength using AlGaN-based crystal growth substrates such as GaN. Difficult to do!
  • the damaged layer is a layer in which crystallinity is deteriorated due to friction and pressure during polishing, and is also affected by the size of slurry, frictional force, pressure, etc. Through It has been found by our research that it is always formed with a film thickness of about 0.1 to 10 m.
  • FIG. 4 shows an example of a cross-sectional photograph of a damaged layer generated by such polishing. This polishing was performed using a 9 ⁇ m slurry.
  • the left side (a) of FIG. 4 is an image (SEM image) obtained by a scanning electron microscope, and the right side (b) is a monochrome image (CL image) obtained by electron beam luminescence.
  • the damaged layer is a hindrance in improving the contact state between the electrode to be formed later and the surface to be polished. Can not be obtained. This causes the drive voltage of the semiconductor device to be unnecessarily high.
  • the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a light emitting diode (LED) having a relatively short emission wavelength using a crystal growth substrate made of a semiconductor Balta crystal such as GaN.
  • LED light emitting diode
  • a crystal growth substrate made of a semiconductor Balta crystal such as GaN.
  • Another object of the present invention is to effectively suppress the driving voltage of a semiconductor device.
  • a further object of the present invention is to minimize the processing time of the above polishing force. That is.
  • the first means of the present invention is a method of manufacturing a surface-emitting type light emitting diode in which a semiconductor layer is stacked on a crystal growth surface of a crystal growth substrate.
  • the etching depth is more preferably 0.1 m or more and 15 ⁇ m or less, and still more preferably 0.2 m or more and 8 m or less. Further, it is preferable that L is at least 7 m.
  • the crystal growth substrate any known material can be used.
  • the second means of the present invention is characterized in that, in the shape processing step of the first means, at least a part of the emission surface or at least a part of the reflection surface is a tapered surface obliquely inclined with respect to the crystal growth surface. To form a taper forming step.
  • a third means of the present invention is the light emitting device according to the second means, wherein the semiconductor wafer having a plurality of light emitting diodes is divided into substantially V-shaped dividing grooves for each light emitting diode. Is to constitute at least a part of the taper forming step.
  • a fourth means of the present invention is that in any one of the first to third means, the light emitting diode manufactured has a light emission peak wavelength of less than 470 nm.
  • the crystal growth substrate is made of AlGa ⁇ (0 ⁇ 1) or silicon carbide 1 Make up
  • a sixth means of the present invention is directed to a surface-emitting light emitting diode having a semiconductor layer laminated on a crystal growth surface of a crystal growth substrate, wherein the crystal growth substrate is polished, damped.
  • the light is transmitted to the light extraction side.
  • a metal layer having a light-transmitting property is provided on the emission surface.
  • An eighth means of the present invention is the method according to the sixth or seventh means, wherein a metal layer having reflectivity for reflecting light toward the light extraction side is provided on the reflection surface. .
  • the ninth means of the present invention is the method according to any one of the sixth to eighth means, wherein the crystal growth is performed from AlGa0 (0 ⁇ 1) or silicon carbide (SiC). Forming a substrate
  • At least a part of the emission surface or at least a part of the reflection surface is oblique to the crystal growth surface. To provide a tapered surface.
  • an eleventh means of the present invention relates to a surface-emitting type light emitting diode having a semiconductor layer laminated on a crystal growth surface of a crystal growth substrate, wherein the side wall of the light emitting diode is reduced.
  • a tapered surface obliquely inclined with respect to the crystal growth surface is provided, and this tapered surface is exposed on the front side of the light emitting diode which is the side having the semiconductor crystal layer on which the positive electrode is provided. It is to adopt an element structure in which a physical damage layer left on the tapered surface due to physical friction or impact generated during the formation is removed.
  • a twelfth aspect of the present invention is directed to a light emitting diode manufactured by dividing a semiconductor wafer having a plurality of light emitting diodes for each light emitting diode based on the tenth or eleventh means.
  • a tapered surface is provided on at least a part of the side wall of the light emitting diode, and at the same time, the tapered surface is partially surfaced by a part of a substantially V-shaped dividing groove for performing the above-mentioned division. It is to form.
  • the thirteenth means of the present invention is the same as the one of the sixth to twelfth means,
  • the light emitting diode has a light emission peak wavelength of less than 470 nm.
  • Fourteenth means of the present invention is a method for forming an electrode on a polished surface of a semiconductor substrate made of a conductive Group III nitride-based compound semiconductor which has been polished. This is to dry-etch the surface to be polished.
  • III-nitride compound semiconductor generally refers to a binary, ternary or quaternary compound semiconductor.
  • Group III nitride compound semiconductor ".
  • T1 or a semiconductor in which at least part of nitrogen (N) is replaced with phosphorus (P), arsenic (As), antimony (Sb), bismuth (Bi), etc. ,these"
  • Group III nitride-based compound semiconductors ".
  • p-type impurity As the p-type impurity (acceptor), a known p-type impurity such as magnesium (Mg) or calcium (Ca) can be added.
  • Mg magnesium
  • Ca calcium
  • n-type impurities examples include known n-type impurities such as silicon (Si), sulfur (S), selenium (Se), tellurium (Te), and germanium (Ge). It can be accompanied by calories.
  • impurities may be added at the same time as two or more elements, or both types (p-type and n-type) at the same time.
  • the damaged layer having deteriorated crystallinity can be removed, and at the same time, the surface to be polished becomes relatively smooth. Is obtained. This is probably because the damaged layer has high resistivity due to deterioration of crystallinity.
  • the drive voltage of the semiconductor element can be effectively suppressed by the above operation.
  • dry etching is performed using an RIE device or ICP device in order to selectively etch only the desired surface.
  • a fifteenth means of the present invention is the semiconductor device according to the fourteenth means, wherein the semiconductor substrate has an n-type AlGaN (0 ⁇ x ⁇ 1) force.
  • FIG. 5 is a gallium nitride was added mosquitoes ⁇ at a concentration of 4 X 10 18 / cm 3 to Si: consisting (n-type GaN) of 8 is a graph illustrating a relationship between a depth D obtained by dry-etching a polished surface of a semiconductor substrate (GaN substrate in FIGS. 6 and 7) and ohmic characteristics at that time.
  • the voltage-current characteristics were measured for three types: 0 m, 1 m, and 4 m.
  • FIGS. 6 and 7 show an embodiment of the measurement.
  • the n-electrode c is formed on the polished surface of the semiconductor substrate a by vapor deposition.
  • the crystal growth layer b may be formed arbitrarily according to the structure of a desired semiconductor element.
  • the crystal growth method used at that time is arbitrary.
  • the damage layer al is removed by dry etching.
  • the distance between the two n-electrodes c in FIGS. 6 and 7 is about 100 / zm, respectively.
  • the measuring device y includes a DC power source of a variable voltage, a voltage measuring device, and a current measuring device, not shown.
  • the measurement results shown in FIG. 5 are the results after polishing with a slurry of about 9 ⁇ m. As can be seen from the results, if dry etching is not performed at all, the n-electrode It can be seen that the ohmic properties of c are very poor.
  • the semiconductor substrate is made of n-type Al Ga (0 ⁇ 1). Force composition
  • the second means is very suitable for forming at least the electrode on the back surface of the substrate of the semiconductor light emitting device.
  • this semiconductor substrate has a function as a semiconductor crystal growth substrate in terms of physical properties such as hardness, lattice constant, crystallinity, and electric conductivity. And the function as an n-type contact layer can be provided very satisfactorily at the same time.
  • the depth of the surface to be polished to be removed by dry etching is set to 0.1 ⁇ m or more and 15 m or less. That is.
  • a seventeenth means is that, in the sixteenth means, the depth of the surface to be polished to be removed by dry etching is not less than 0.2 ⁇ m and not more than 8 ⁇ m.
  • the optimum value for the depth of the dry etching can be generally obtained in this range depending on the size of the slurry, frictional force, pressure, etc., and the composition ratio of the substrate. That is, within the above range, the best ohmic characteristics can be obtained between the semiconductor substrate and the electrode while minimizing the sum of the polishing time and the dry etching time. .
  • the above-mentioned problem can be effectively or rationally solved.
  • the above-mentioned mechanical or physical treatment polishing, dicing, or blasting
  • the above-mentioned light exit surface or The above-mentioned physical damage layer remaining on the surface of the reflective surface (hereinafter, may be collectively referred to as a physical surface or simply a processed surface) can be effectively removed by etching.
  • a physical surface or simply a processed surface For this reason, light absorption or scattering of light into the element by the physical damage layer formed on the processing surface (the above-mentioned emission surface or reflection surface) is effectively suppressed. Therefore, when a light emitting diode (LED) is manufactured, its external quantum efficiency and light extraction efficiency can be kept high.
  • LED light emitting diode
  • the amount of light absorbed or scattered inside the side wall surface of the light emitting diode is reduced. Can effectively improve the external quantum efficiency and the takeout rate.
  • the step of etching the physical processing surface including the taper part is also performed by the taper part. It can be implemented all at once.
  • at least a part of the above-described taper forming step can be performed by performing the step of forming the dividing groove.
  • the step of forming the dividing groove can also serve as the whole of the above-described taper forming step. For this reason, according to the third means of the present invention, the execution efficiency of the above-described taper forming step can be extremely efficiently secured.
  • Each of the above-described means exerts a particularly large effect on a light-emitting diode that at least partially emits light in a frequency region having an emission spectral power of less than 70 nm. Furthermore, according to the fourth or thirteenth means of the present invention, most of the light having a wavelength of less than 470 nm in the frequency range of the emission spectrum of the intended light emitting diode is less than 470 nm. No adverse effect (: light absorption or scattering inside the device). Therefore, according to these means, it is possible to manufacture a light emitting diode with high luminous efficiency, in which a decrease in external quantum efficiency due to the physical damage layer is effectively eliminated.
  • the above threshold value (470 nm) has been empirically determined as described above, and this threshold value depends on the roughness or depth of damage of the physical damage layer or the semiconductor crystal (growth layer) to be shaped. It is also considered to depend somewhat on the material (physical properties) of the semiconductor Balta crystal substrate).
  • the roughness or depth of the physical damage layer is determined by the material and diameter of the slurry used in the polishing process, or the material, diameter, mass, momentum and flow rate of the particle used in the blasting process. Also depends. However, it can be confirmed that the present invention is effective at least in the above range.
  • any known material can be used. However, in order to improve the light output of the light emitting diode as much as possible, light extraction such as a refractive index and a light transmission property is performed. Considering physical properties related to efficiency, it is more preferable to use a semiconductor Balta crystal such as AlGaN or SiC as the material of the crystal growth substrate (fifth and ninth means of the present invention). The effect of the present invention is more remarkable when a material having relatively good physical properties regarding the light extraction efficiency as described above is used for a substrate. In particular, selecting GaN as the crystal growth substrate is advantageous in making the physical properties such as the lattice constant substantially match or similar to those of the n-type contact layer.
  • A1N substrate Is advantageous because it has a relatively large band gap, and it is difficult for the emitted light to be absorbed again.
  • the composition formula Alx in order to appropriately select these superiorities, to appropriately taste cauldron, or to optimally weight them, the composition formula Alx
  • the ratio x of the aluminum thread in Gal-xx (0 ⁇ 1) can be a very suitable adjustment parameter (the fifth and ninth means of the present invention).
  • the sixth aspect of the present invention since the physical damage layer is removed, the above-described light absorption (or scattering of light) by the physical damage layer is effectively suppressed. You. Therefore, according to the sixth means of the present invention, in a target light emitting diode (LED), high external quantum efficiency and high light extraction efficiency can be ensured.
  • LED target light emitting diode
  • the seventh means of the present invention when a light-transmitting metal layer is provided on the light-emitting surface, light absorption on the light-transmitting surface is suppressed, and the vicinity of the metal layer is reduced.
  • the external quantum efficiency or extraction efficiency is improved because the light transmittance of the light is improved.
  • the amount of light absorbed or scattered inside the side wall surface of the light emitting diode is very effectively reduced, and the light is extracted on the light extraction side. Since such light can be output efficiently, the external quantum efficiency and the extraction rate of the light emitting diode can be improved very effectively.
  • the tapered surface is exposed to the front side, the light emitted from the tapered surface is directly taken out to the front side of the light emitting diode.
  • the external quantum efficiency and the takeout rate can be improved very effectively.
  • these tapered surfaces can also be formed by using a part of the surface of the divided groove formed on the front side (twelfth means of the present invention). In this case, it is advantageous in that it is not necessary to prepare a new special taper surface forming step.
  • the polished surface for forming the electrode is dry-etched, and the electrode is formed on the etched surface. Since the damaged layer is removed by polishing, the ohmic characteristics of the polished surface of the electrode are improved.
  • the semiconductor substrate is made of n-type AlGaN (0 ⁇ x ⁇ 1),
  • the fifteenth means when the depth of the surface to be polished to be removed by dry etching is set to 0.1 ⁇ m or more and 15 m or less, the sum of the polishing time and the dry etching time is almost minimized. In addition, the effect of improving the ohmic property of the electrode can be substantially maximized.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a light-down type light-emitting diode 100 of Example 1.
  • FIG. 2 A cross-sectional view of a face-up type light emitting diode 200 of Example 2.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a face-up type light emitting diode 1000 according to a third embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional photograph of a damaged layer generated by polishing.
  • FIG. 5 is a graph illustrating the relationship between the depth obtained by dry-etching the polished surface and the ohmic characteristics.
  • FIG. 6 is a schematic circuit diagram showing a mode for measuring the ohmic characteristics in FIG. 2.
  • FIG. 7 is a schematic circuit diagram showing a mode for measuring the ohmic characteristics in FIG. 2.
  • FIG. 8 is a sectional view of a light emitting diode 500 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 A light emitting diode 500 according to an embodiment of the present invention and a modification thereof (light emitting diode 5
  • FIG. 10 is a manufacturing process diagram showing another embodiment of the present invention.
  • the depth of the above-described etching is appropriately from 0.1 m to 15 ⁇ m, and more preferably, from 0.2 m to 8 ⁇ m. Since a damage layer of 1 ⁇ m or more is observed, the etching depth is more preferably 1 m or more and 7 m or less. If the depth is too shallow, the physical damage layer cannot be sufficiently removed in many cases. On the other hand, if the depth is too large, the time required for the etching step becomes longer, which is not desirable in terms of productivity and production cost. In other words, by complying with the appropriate range, the physical damage layer left on the physical kneaded surface can be removed to a necessary and sufficient extent.
  • the etching depth is preferably or optimally determined in accordance with the actual physical shape processing mode. For example, when performing polishing, the necessary and sufficient force for changing the etching depth according to various conditions such as the size of the slurry used, the surface pressure of the processed surface during polishing, and the processing speed. In this case, the optimum value of the etching depth can be obtained empirically without any particular trial and error. The same applies to other mechanical shapes such as dicing and blasting. [0067] The material of the crystal growth substrate and the added impurities have already been described. In particular, selecting GaN as the crystal growth substrate is advantageous in making the physical properties such as the lattice constant substantially match or similar to those of the n-type contact layer.
  • the A1N substrate has an advantage in that the emitted light is difficult to be absorbed again because the band gap is relatively large.
  • the composition ratio X can be a very suitable adjustment parameter.
  • the band gap of each semiconductor crystal layer (accordingly, the aluminum composition ratio X) should be increased as far as possible without interfering with other structures. It is desirable to keep it.
  • the active layer (light-emitting layer) of the light-emitting diode may have any structure, such as an MQW structure or SQW structure, or a single-layer structure without a quantum well structure.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view of the light-down type light emitting diode 100 of the first embodiment.
  • the back side of the semiconductor crystal substrate 102 having a thickness of about 150 m, which also has GaN Balta crystal force without addition, has a flat polished surface 102a finished by dry etching and a tapered shape finished by dry etching. It is composed of a ground surface 102b.
  • the crystal growth surface substantially parallel to the polished surface 102a of the semiconductor crystal substrate 102 the c-plane of the GaN Balta crystal is used.
  • an ⁇ -type contact layer 103 having a thickness of about 4.0 ⁇ m and having a silicon (Si) -doped gallium nitride (GaN) force is laminated by crystal growth.
  • impurity (Si) added concentration of the ⁇ -type contact layer 103 is about 1 X 10 19 / cm 3.
  • an n-type cladding layer 104 (low carrier concentration layer) made of GaN and having a thickness of about lOnm is formed.
  • An active layer 105 having a light MQW structure is formed.
  • a p-type cladding layer 106 made of Mg-doped p-type AlGaN and having a thickness of about 50 nm is formed.
  • a positive electrode 120 having a multilayer structure by metal deposition is formed on the p-type contact layer 107, and a negative electrode 140 is formed on the n-type contact layer 103 having a high carrier concentration.
  • the positive electrode 120 having a multilayer structure includes a first positive electrode layer 121 bonded to the p-type contact layer 107, a second positive electrode layer 122 formed on the first positive electrode layer 121, and a second positive electrode layer 122. This is a three-layer structure of a positive electrode third layer 123 formed on the upper part.
  • the first positive electrode layer 121 is a metal layer made of rhodium (Rh) having a thickness of about 0.1 ⁇ m and joined to the p-type contact layer 107.
  • the positive electrode second layer 122 is a metal layer made of gold (Au) having a thickness of about 1.2 m.
  • the positive electrode third layer 123 is a metal layer of titanium ( ⁇ ⁇ ) having a thickness of about 20 A.
  • the negative electrode 140 having a multilayer structure includes a vanadium (V) layer 141 having a thickness of about 175 A, an aluminum (A1) layer 142 having a thickness of about 1000 A, and a vanadium (V) layer having a thickness of about 500 A. 143, a nickel (Ni) layer 144 having a thickness of about 500 OA, and a gold (Au) layer 145 having a thickness of about 8000 A, respectively. It is configured by stacking.
  • the protective film 13 made of a SiO film is provided between the positive electrode 120 and the negative electrode 140 thus formed.
  • the protective layer 130 is formed by etching the side of the active layer 105, the side of the p-type cladding layer 106, and the side of the p-type contact layer 107, which are exposed by etching from the n-type contact layer 103 exposed to form the negative electrode 140. Part of the side surface and top surface, the side surface of the positive electrode first layer 121, the side surface of the positive electrode second layer 122, the side surface of the positive electrode third layer 123, and a part of the top surface are covered.
  • the thickness of the portion of the protective film 130 made of the SiO film that covers the positive electrode third layer 123 is 0.5 m.
  • the light emitting diode 10 was manufactured by vapor phase growth using a metal organic chemical vapor deposition method (hereinafter abbreviated as “MOVPE”).
  • the gases used were ammonia (NH), carrier gas (H, N), trimethylgallium (Ga (CH3) 3) (hereinafter referred to as "TMG”), trimethylaluminum (
  • TMA trimethylindium (In (CH))
  • TMI trimethylindium (In)
  • the semiconductor crystal substrate 102 which is made of GaN barta crystal and is made of uncured katu and whose main surface is c-washed by organic washing and heat treatment, is mounted on a susceptor placed in a reaction chamber of a MOVPE apparatus. At this time, the thickness of semiconductor crystal substrate 102 is about 400 / zm. Next, the semiconductor crystal substrate 102 was heated at a temperature of 1150 ° C. while flowing H into the reaction chamber at normal pressure.
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 was maintained at 1150 ° C., and H, NH, TMG, and
  • the diluted silane was supplied to form an n-type contact layer 103 made of GaN having a thickness of about 4.0 m, an electron concentration of 2 ⁇ 10 1 cm 3 , and a Si concentration of 1 ⁇ 10 19 / cm 3 .
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 is maintained at 1150 ° C.
  • G is supplied to form an n-type cladding layer 104 (low carrier concentration layer) made of GaN and having a thickness of about lOnm.
  • the active layer 105 having the MQW structure, consisting of a total of five layers, is formed.
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 is reduced to 770 ° C., and at the same time, the carrier gas is changed to H, N, and the supply amounts of the carrier gas and NH are not maintained.
  • a well layer 51 having an N force is formed on the n-type cladding layer 104.
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 is increased to 1000 ° C., and N 2, NH 3, TMG, and TMA are supplied onto the well layer 51 to form an AlGaN film having a thickness of about 18 nm.
  • Ba consisting of
  • the rear layer 52 is formed.
  • the active layer 105 including the layer 51, the barrier layer 52, the well layer 51, the barrier layer 52, and the last well layer 51) is formed.
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 was increased to 890 ° C., and N, TMG, TMA,
  • magnesium (Mg) By supplying CP Mg, magnesium (Mg) with a thickness of about 20 nm and a concentration of 5 ⁇ 10 19 / cm 3 is doped.
  • a p-type cladding layer 106 is formed, which also has a p-type AlGaN force.
  • the temperature of the semiconductor crystal substrate 102 is raised to 1000 ° C., and at the same time, the carrier gas is changed again to H, and H, NH, TMG, and CP Mg are supplied to form a film having a thickness of about 85 nm and a concentration of
  • a p-type contact layer 107 made of p-type GaN doped with Mg of X 10 19 / cm 3 is formed.
  • the steps described above are crystal growth steps for each semiconductor layer made of a group III nitride compound semiconductor.
  • a photoresist is applied on the surface of the wafer, and the photoresist on the electrode forming portion on the p-type contact layer 107 is removed by photolithography to form a window. That is, only a partial region of the p-type contact layer 107 which is to be a formation region of the positive electrode 120 is exposed.
  • a positive electrode second layer 122 of gold (Au) having a thickness of about 1.2 m and a positive electrode third layer 123 of titanium (Ti) having a thickness of about 20 A are sequentially deposited.
  • the sample is taken out from the evaporator, and each of these metal layers deposited on the photoresist by the lift-off method is removed.
  • the negative electrode 140 and the protective film 130 are sequentially formed in accordance with the well-known face-down type light emitting diode process (each manufacturing process).
  • the sample atmosphere is evacuated with a vacuum pump, and O gas is supplied to a pressure of 3 Pa.
  • the atmosphere temperature is set to about 550 ° C., and the heating is performed for about 3 minutes, and the p-type contact layer 107 and the p-type cladding layer 106 are p-type low-resistance and the p-type contact layer 107 and the positive electrode 120 are heated. And n-type contact layer 103 and negative electrode 140 are alloyed. This allows the positive and negative electrodes to be These electrodes are further firmly bonded to the formed semiconductor layers.
  • a protective film is formed on the surface (front surface) of the wafer to protect the electrodes and the stacked semiconductor layers from the pressure and impact force of the polishing process, and the wafer is attached to a wafer attaching plate of a polishing apparatus. .
  • the back surface of semiconductor crystal substrate 102 is polished using a polishing machine.
  • the size of the slurry used is 9 m, and the thickness of the semiconductor crystal substrate 102 of 400 m is reduced to 150 m.
  • the wafer is removed from the wafer attachment plate of the polishing apparatus and washed, and wax and a protective film at the time of attachment are removed. Finally, the wafer is dried.
  • the diameter of the slurry in the above polishing treatment is desirably about 0.5 to 15 ⁇ m. If the diameter is too large, the thickness of the damaged layer may be larger than expected, which is not desirable. If the diameter is too small, the polishing time is undesirably long. More preferably, it is about 11.
  • a wafer is attached to an adhesive tape.
  • the electrode forming surface faces the adhesive tape.
  • a grid-shaped V-shaped groove is formed for each element on the back surface of the wafer by grinding using a dicing cutter.
  • the tapered ground surface 102b of FIG. 1 can be formed.
  • the wafer is also removed from the adhesive tape.
  • the back surface (polished surface) of the polished semiconductor crystal substrate 102 is dry-etched to a depth of about 2 ⁇ m.
  • this dry etching at least most of the damaged layer generated during the polishing is removed. Any of the following devices may be used for this dry etching.
  • the above-described dry etching can be performed by the following procedure.
  • a protective film for the RIE etching gas is formed on the front surface of the wafer using a resist.
  • the extraction voltage (acceleration voltage) is set to 800 V, etching is performed to a depth of about 0. Then, the extraction voltage is reduced to 400 V, and the remaining 0.2 ⁇ dry etching is continued. I do.
  • etching damage thin and secondary physical damage layers formed on the back surface of the wafer by etching is removed. Or can be reduced.
  • a half-cut scribing or the like is performed on the front surface side, and thereafter, through a breaking step or the like, the wafer-shaped semiconductor is divided into individual chips.
  • Each of these steps may be performed according to a well-known method.
  • a more detailed implementation standard for this dividing method for example, a dividing technique described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-284642 may be referred to.
  • the face-down type light emitting diode of FIG. Get 100 According to the above manufacturing process, the face-down type light emitting diode of FIG. Get 100.
  • the light output was improved by about 20% as compared with the light emitting diode without the dry etching.
  • the light output is approximately doubled by the formation of the tapered portion as compared to a force without forming the tapered portion.
  • the light emitting diode 100 of the first embodiment uses a GaN Balta crystal as a crystal growth substrate, forms a tapered portion on the crystal growth substrate, and furthermore, a polished surface or a ground surface of the crystal growth substrate. Extremely high luminous output due to a synergistic effect such as finish finishing by dry etching. [0096] (Conditions for deformation or optimization)
  • the structure of the first embodiment can be modified or optimized under the following conditions.
  • the optimal value for the depth of dry etching depends on the size of the slurry used in the preceding polishing step, the size of frictional force and pressure, the composition ratio of the substrate, and other factors. From research, it has been empirically found that it can be obtained in the range of about 18 ⁇ m. In this case, the sum of the polishing time and the dry etching time can be suppressed to a minimum, which is convenient in terms of productivity.
  • ⁇ 1 it is preferable to use ⁇ 1), but other III-nitride-based compound semiconductors or a semiconductor crystal of SiC may be used as the substrate material.
  • a force using a semiconductor substrate having a self-supporting gallium nitride crystal (: GaN Balta crystal) force as the semiconductor crystal substrate 102 is not necessarily required to be a single layer.
  • GaN Balta crystal gallium nitride crystal
  • a semiconductor Balta crystal is required.
  • Other parts having a size of 150 ⁇ m or more are removed in the polishing step, and thus may have any configuration. Therefore, for example, a substrate in which an underlayer is formed on a silicon substrate and GaN is grown thereon (ie, an epitaxial growth substrate) may be used.
  • the silicon substrate and the underlying layer are removed by gas etching or polishing to remove only the n-type AlGa ⁇ (0 ⁇
  • the thickness of the remaining semiconductor crystal substrate 102 does not necessarily need to be limited to the above 150 ⁇ m. If the thickness of the remaining semiconductor crystal substrate 102 is within the range of 50 to 300 m, Either is acceptable.
  • the thickness of the semiconductor crystal substrate 102 before the polishing step is desirably about 250 to 500 ⁇ m! / !. More preferably, it is about 300 to 400 ⁇ m. If the thickness is too large, the polishing process takes too much time. If the thickness is too small, the semiconductor wafer may be damaged during the handling of the semiconductor wafer.
  • the positive and negative electrodes are provided on the front side (front side).
  • the negative electrode is provided on the back side of the semiconductor crystal substrate 102, that is, the flat polished surface finished by dry etching. It may be formed on the ground surface 102b having a tapered shape finished by 102a or dry etching. If the semiconductor crystal substrate 102 is an n-type substrate having good electric conductivity and the formed negative electrode is a light-transmitting thin film electrode, a face-down type light emitting diode can be manufactured even with such a configuration. Can be.
  • a light-transmitting electrode may be formed on the above-mentioned etched surface.
  • This translucent electrode can be satisfactorily vapor-deposited (adhesively formed) directly on the n-type substrate without passing through the physical damage layer.
  • the etching process according to the present invention can simultaneously improve the electrode. It also contributes to ensuring high ohmic properties.
  • a light-transmitting thin film electrode is formed on the back surface of the semiconductor crystal substrate 102 by vapor deposition.
  • the light-transmitting thin-film electrode deposition step may be performed between the above-described “etching step” and “dividing step”.
  • wiring to the negative electrode of the light emitting diode can be implemented by wire bonding, for example, as disclosed in the aforementioned Patent Document 1 (shown in FIG. 1 or FIG. 4).
  • the present invention is also very useful when the above-mentioned physical processing surface is formed or shaped by blasting.
  • the substantially flat polished surface 102a finished by dry etching and the tapered ground surface 102b finished by dry etching are in contact with edges (ridges).
  • This edge (edge) may be rounded to form a desired R (roundness due to chamfering).
  • Even by such blasting a physically damaged layer is formed on the physically processed surface, but if the above-described etching is performed after the blasting, the same effect as that of the above-described Example 1 can be obtained. .
  • this blasting process is performed appropriately, the necessary and sufficient etching process can be performed. It is also effective in reducing the time.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional view of a face-up type light emitting diode 200 according to the second embodiment.
  • the light emitting diode 200 follows a well-known face-up type mounting mode, and the back surface la of the semiconductor crystal substrate 1 made of undoped GaN Balta crystal is polished, laser processed, And physically formed by blasting and then finished by dry etching. This polishing process is performed to thin the semiconductor crystal substrate 1 like the first embodiment. Laser processing is performed to form a V-shaped groove for wafer division and an appropriate R (roundness) on the back surface of the semiconductor crystal substrate 1.
  • blasting is performed to remove the above-mentioned molten re-solidified material and melt-scattered re-solidified material and to form an appropriate R.
  • the final dry etching is, of course, performed to remove the physical damage layer left on the surface of the physical processing surface formed by the blasting, similarly to the first embodiment.
  • Reference numeral 6 denotes a negative electrode provided on the n-type semiconductor layer 2a
  • reference numeral 7 denotes a positive electrode provided on the p-type semiconductor layer 2b. It is desirable that the positive electrode 7 be translucent.
  • the lead frame 3 is provided with a reflecting surface 3a in the form of a rotating body having a substantially quadratic curve, and the surface is formed in a substantially mirror-like shape.
  • the semiconductor crystal substrate 1 is adhered to the center of the inner bottom of the reflection surface 3a by a translucent adhesive 4. It is desirable to select a transparent material as much as possible for the translucent adhesive 4 from the viewpoint of improving external quantum efficiency.
  • the inclination angle of the inclined surface la is preferably or preferably set in accordance with the refractive index of the translucent adhesive 4.
  • the value of the inclination angle of the inclined surface la may be determined first, and the material may be adjusted so that the material of the translucent adhesive 4 is selected in consideration of various conditions such as the refractive index.
  • the light extraction effect efficiency from the back surface or side wall surface of the semiconductor crystal substrate 1 having the inclined surface la is extremely high due to the operation of the present invention based on the means of the present invention.
  • a higher external quantum efficiency than before can be secured.
  • the present invention exerts a great effect on a face-up type light emitting diode.
  • the tapered portion was formed on the semiconductor crystal substrate 102.
  • the tapered portion for extracting light was provided on the side wall of each semiconductor layer (103-107) laminated by crystal growth. It may be formed so as to face the front side.
  • the tapered portion formed on the front side of each semiconductor layer having an element function, which is stacked by crystal growth, also contributes to light extraction efficiency and external quantum efficiency.
  • a similar tapered portion may be formed on the front side of the wafer.
  • the formation of these tapered portions can be performed using, for example, a dicing cutter or the like.
  • the etching (finish processing) of the present invention is also effective for the tapered portion on the front side formed in this manner.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a face-up type light emitting diode 1000 according to the third embodiment.
  • the light emitting diode 1000 has a sapphire substrate 1001 polished to a thickness of about 100 m after the formation of the protective film 1300.
  • an A1N single crystal layer 1010 made of aluminum nitride (A1N) having a thickness of about 0.5 ⁇ m is formed, and furthermore, silicon (Si) is doped thereon to form an electron.
  • n-type contact layer 1020 On this n-type contact layer 1020, a layer 1.5 of AlGaN having a thickness of about 1.5 nm is formed.
  • n-type cladding layer 1030 having a multilayer force of about 100 mm with an electron concentration of 5 ⁇ 10 19 / cm 3 .
  • a light emitting layer 1040 having a single quantum well structure that mainly outputs ultraviolet light is formed on the n-type cladding layer 1030.
  • the light emitting layer 1040 having a single quantum well structure (SQW) has a barrier layer 1041 made of non-doped AlGaN having a thickness of about 25 nm and a non-doped AlGaN layer having a thickness of about 2 nm.
  • Well layer 1042 made of Al In GaN and non-doped Al Ga
  • a p-type cladding layer 1060 having a multilayer strength of about 90 mm with a hole concentration of 5 ⁇ 10 1 cm 3 is formed.
  • a p-type contact layer 1070 having a thickness of about 30 nm and having an AlGaN force having a hole concentration of 1 ⁇ 10 18 / cm 3 by doping with magnesium (Mg) was formed.
  • the translucent thin-film positive electrode 1100 has a first layer 1110 made of conoreto (Co) having a thickness of about 1.5 to be directly bonded to the p-type contact layer 1070, and a thickness of about 6 to be bonded to the cobalt film. And a second layer 1120 made of gold (Au).
  • the thick-film positive electrode 1200 has a first layer 1210 made of vanadium (V) having a thickness of about 18 mm, a second layer 1220 made of gold (Au) having a thickness of about 15 m, and a thickness of about 10 nm.
  • the negative electrode 1400 having a multilayer structure is formed by sequentially laminating the third layer 1230 made of aluminum (A1) with the upper force of the translucent thin film positive electrode 1100, and a part of the n-type contact layer 1020 is exposed. From above, the first layer 1410 made of vanadium (V) with a thickness of about 18 nm and aluminum (A1) with a thickness of about 100 nm And a second layer 1420 comprising:
  • a protective film 1300 made of a SiO film is formed. Meanwhile, Etchin
  • a reflective metal layer 1500 made of aluminum (A1) having a thickness of about 500 is formed by metal evaporation at the lowermost portion corresponding to the bottom surface (etched surface ⁇ ) of the sapphire substrate 1001 subjected to the slag treatment.
  • the reflective metal layer 1500 may be made of a metal such as Rh TiW or a nitride such as TiN H1N.
  • the tapered etched surface a located on the left and right side walls of the chip has the above-mentioned semiconductor crystal layer when a V-shaped groove for division is formed on the front side of the wafer using a dicing cutter.
  • This is the surface of the tapered portion (grinded surface) formed on the side wall of, etc., which is further finished by dry etching. Since the physical damage layer remaining on the tapered portion (surface to be ground) at the time of forming the V-shaped groove is removed from the etched surface oc, absorption of ultraviolet light is effectively suppressed. Therefore, the etched surface ⁇ finished by dry etching favorably contributes to light extraction upward.
  • the etched surface ⁇ (the bottom surface of the sapphire substrate 1001) is a surface obtained by further finishing the back surface (polished surface) of the wafer exposed by the polishing process by dry etching. Since the physical damage layer remaining on the back surface (polished surface) of the wafer after the polishing process has been removed from the etched surface j8, absorption of ultraviolet light is effectively suppressed. For this reason, the reflectance of the reflective metal layer 1500 is effectively improved. Therefore, the etched surface j8 finished by dry etching also contributes favorably to light extraction upward.
  • the band gap of each semiconductor crystal layer is as large as possible by optimizing the aluminum composition ratio of each semiconductor crystal layer. According to such a configuration, even in the near-ultraviolet region emitted from the light-emitting layer, absorption in the semiconductor crystal layer other than the light-emitting layer can be effectively suppressed.
  • the setting of the band gap also contributes greatly to the improvement of the external quantum efficiency of light emitting diodes.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of a main part of the light emitting diode 500 of the present embodiment.
  • the semiconductor substrate a in FIG. 8 is doped with silicon (Si) as an n-type impurity.
  • the addition concentration is 4 is an X 10Vcm 3 about.
  • the semiconductor substrate a may be referred to as an n-type contact layer 503 due to its function in the light emitting diode 500.
  • the crystal growth layer b is made of a group III nitride compound semiconductor having a multilayer structure.
  • the upper surface of the semiconductor substrate a which also has an n-type gallium nitride (GaN) force, contributes to the crystal growth of the crystal growth layer b.
  • the surface of the semiconductor substrate a opposite to the upper surface (hereinafter referred to as the back surface or the surface to be polished) is polished and dry-etched, and the surface is further provided with a negative electrode (n-electrode c). Is formed!
  • an n-type clad layer 504 (low carrier concentration layer) having a film thickness of 105 A and having a non-doped GaN force is formed.
  • An active layer 505 having an MQW structure in which a total of five layers are alternately laminated with the rear layer 520 is formed. Further, on this active layer 505, a film thickness of about 50 of Mg-doped p-type AlGaN is formed.
  • a p-type cladding layer 506 of nm is formed. Further, on the p-type cladding layer 506, a p-type contact layer 507 made of Mg-doped p-type GaN and having a thickness of about 100 nm is formed.
  • a translucent positive electrode (p-electrode 509) is formed by metal evaporation.
  • the p-electrode 509 is composed of cobalt (Co) having a thickness of about 40 which is directly bonded to the p-type contact layer 507 and gold (Au) having a thickness of about 60 A which is bonded to the Co.
  • the n-electrode c is composed of vanadium (V) having a thickness of about 200 A and aluminum (A1) or an A1 alloy having a thickness of about 1.8 m in order from the back surface (etched surface). The reason for increasing the thickness of the n-electrode c is to sufficiently reflect light upward.
  • a semiconductor substrate a made of a single-crystal GaN having the a-plane as a main surface and cleaned by organic cleaning and heat treatment is mounted on a susceptor placed in a reaction chamber of a MOVPE apparatus. At this time, the thickness of the semiconductor substrate a is about 400 m. Next, H was flowed at normal pressure for 2
  • the semiconductor substrate a is baked at a temperature of 1150 ° C while flowing into the reaction chamber at 2 Z for about 30 minutes. [0124] (Growth of n-type cladding layer 504)
  • the temperature of the semiconductor substrate a is maintained at 1150 ° C, H is supplied for 20 liters Z, and NH is supplied for 20 liters.
  • n-type cladding layer 50 4 having a thickness of 105A comprising GaN force of undoped (low carrier concentration layer).
  • the active layer 505 of the MQW structure (FIG. 8) composed of a total of five layers is formed.
  • the temperature of the semiconductor substrate a is reduced to 730 ° C.
  • the TMG 3.1 X 10- 6 mole Z min by supplying at 0.7 X 10- 6 mole Z fraction of TMI, a well layer 510 of an In Ga N force having a thickness of about 35A also made n the Mold cladding
  • the temperature of the semiconductor substrate a was raised to 885 ° C., and N was placed on the well layer 510 described above.
  • barrier layer 520 made of GaN of the thickness of about 70A.
  • the active layer 505 is formed.
  • the temperature of the semiconductor substrate a is raised to 890 ° C, and N is reduced to 10 liters.
  • the concentration 5 X 10 19 / p-type Al Ga N force was magnesium ⁇ doped beam a (Mg) in cm 3 also comprising p-type cladding layer Form 506.
  • the temperature of the semiconductor substrate a is raised to 1000 ° C, and at the same time, the carrier gas is returned to H again.
  • a p-type contact layer 507 made of p-type GaN doped with Mg is formed.
  • the steps described above are crystal growth steps for each semiconductor layer made of a group III nitride compound semiconductor.
  • a photoresist is applied on the surface of the p-type contact layer 507, and the photoresist is removed from the electrode formation portion on the p-type contact layer 7 by photolithography to form a window, and the p-type contact is formed.
  • Expose layer 7. After evacuating to 10- 4 Pa order high vacuum below, on the p-type contact layer 7 is exposed, Co and a film thickness of about 40A deposited, Au to a thickness of about 60 A deposited on the Co. Next, the sample is taken out from the evaporator, and Co and Au deposited on the photoresist are removed by a lift-off method to form a translucent P electrode 509 in close contact with the p-type contact layer 7.
  • the back surface of the semiconductor substrate a is polished using a polishing machine.
  • the size of the slurry used is 9 ⁇ m, and the thickness of the semiconductor substrate a having a thickness of 400 ⁇ m is thinned to 150 ⁇ m, then washed and dried.
  • the diameter of the slurry is preferably about 0.5-15 / zm. If the diameter is too large, the thickness of the damaged layer may be larger than expected, which is not desirable. On the other hand, if the diameter is too small, the polishing time is undesirably long. More preferably, it is about 11.
  • the back surface (polished surface) of the polished semiconductor substrate a is dry-etched to a depth of about 2 ⁇ m.
  • this dry etching at least most of the damaged layer generated during the polishing is removed.
  • any of the following devices may be used.
  • a photoresist is applied on the entire back surface of the semiconductor substrate a, forming a window in a predetermined region on the exposed surface of the n-type contact layer 503 by photolithography and vapor below the high vacuum 10- 4 Pa Order After that, about 200A of vanadium (V)
  • A1 having a thickness of about 1.8 m are sequentially laminated by vapor deposition. Thereafter, the photoresist is removed to form an n-electrode c which is in close contact with the semiconductor substrate a (: n-type contact layer 503).
  • the sample atmosphere is evacuated with a vacuum pump, and O gas is supplied to a pressure of 3 Pa.
  • the atmosphere temperature is set to about 550 ° C., and the heating is performed for about 3 minutes, and the p-type contact layer 507 and the p-type cladding layer 506 are p-type low-resistance, and the p-type contact layer 507 and the p-electrode 9 And an alloying process between the semiconductor substrate a and the n-electrode c.
  • each electrode n-electrode p-electrode 9
  • each electrode can be very firmly bonded to each semiconductor layer to be bonded.
  • the wafer-like semiconductor is divided into individual chips through a half-cutting step, a dividing step, and the like. These steps may be performed according to a well-known method. As a more detailed implementation standard for this division method, for example, a division technique described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-284642 may be referred to.
  • Fig. 9 shows a light emitting diode 500 according to an embodiment of the present invention and each drive voltage V of a modification thereof (the light emitting diode 50 ().
  • the light emitting diode 50 (has the same structure as that of Fig. 8).
  • the light emitting diode 500 is manufactured by omitting the etching step of dry-etching the polished surface of the semiconductor substrate a in the manufacturing process of the light emitting diode 500 described above. That is, in the light emitting diode 50 (), the above-described dry etching depth D is 0 ⁇ m.
  • the second item "I" in this table is the drive current flowing between the positive and negative electrodes of the element, and indicates the current value required for good light emission output of each light emitting diode. From this table, it can be seen that the driving voltage V is 3.5 V for the light-emitting diode 500 that has been dry-etched to a depth of 2 m.
  • the force is ⁇ , and the difference reaches 6.5v.
  • the dry etching depth D is set to 2 m, for example. It turns out that it is good to make it about. This result is in good agreement with the description of the operation and effect described above with reference to FIGS. 5, 6, and 7.
  • the optimum value of the dry etching depth D for obtaining the best ohmic characteristics between the semiconductor substrate and the electrode depends on the size of the slurry, frictional force, pressure, etc., the composition ratio of the substrate, etc. According to other studies, it is empirically found that the force can be obtained in the range of about 18 to 18 m. In this case, the sum of the polishing time and the dry etching time can be minimized, which is convenient in terms of productivity.
  • n-type AlGaN (0 ⁇ x ⁇ 1) is used as the semiconductor substrate a.
  • a group III nitride compound semiconductor may be used.
  • the n-type impurities to be added are not particularly limited to Si.
  • the semiconductor substrate a is not necessarily required to be a single layer as the semiconductor substrate a using a single gallium nitride crystal (: n-type bulk GaN) semiconductor substrate.
  • n-type AlGaN (0 ⁇ x ⁇ 1) having a thickness of 150 m or more, which remains as a suitable n-type contact layer 3, may be used.
  • the thickness of the n-type contact layer to be left is not necessarily limited to the above 150 m.
  • the thickness of the n-type contact layer to be left here should be within the range of 50 to 300 ⁇ m. Any is acceptable.
  • the thickness of the semiconductor substrate a before the polishing step is desirably about 250-500 / zm. More preferably, it is about 300 to 400 m. This thickness is too thick If the polishing step takes too much time and the polishing step is too short, the semiconductor wafer may be damaged during handling of the semiconductor wafer, which is not desirable.
  • the formation of the p-electrode 509 is performed before the polishing step.
  • the formation of the p-electrode 509 is performed in substantially the same process sequence (after the etching step) as the formation of the n-electrode c. May be applied.
  • the formation of the n-electrode c may be performed after the heat treatment (alloying of the p-electrode 509). In this case, since the deposited n-electrode c is not heat-treated, alloying of the n-electrode c is practically not performed.
  • the force n electrode c may be made translucent by making the p electrode 509 translucent.
  • the active layer has an MQW structure.
  • the active layer may have a SQW structure, a quantum well structure, or a single layer structure.
  • FIG. 11A a light emitting diode 610 composed of a plurality of layers of a group III nitride compound semiconductor is formed on a sapphire substrate 600.
  • a p-electrode 620 is formed on the light-emitting diode 610, and a shell occluding plate 650 is joined to the p-electrode 620.
  • the sapphire substrate 600 is polished and disappeared using the attachment plate 650 as a holder.
  • a damage layer 630 is formed in the lowermost group III nitride compound semiconductor layer of the light emitting diode 610. This damage layer 630 is etched in the same manner as in the previous embodiment.
  • the attachment plate 650 serves as a holding member when the sapphire substrate 600 is polished. After the product is used, it can be used as a heat sink for the light emitting diode 610, as a metal reflector that reflects light to the n-electrode 640 side, or as a fixing member for the product of the light emitting diode 610. May be. Further, after polishing the sapphire substrate 600, the attachment plate 650 may be peeled off. As for the order of lamination on the sapphire substrate 600, the force may be laminated with the n-layer first and the p-layer first. In this case, activation of the p-layer can be performed by polishing the sapphire substrate 600 and then performing a heat treatment. The present invention can be used for manufacturing such a light emitting diode.
  • the present invention can be widely used for a semiconductor element in which an electrode is directly formed on a semiconductor substrate.
  • a semiconductor element include a light-receiving element and a pressure sensor in addition to a semiconductor light-emitting element such as a semiconductor laser (LD) and a light-emitting diode (LED). That is, since the application of the present invention does not particularly limit the specific functions and configurations of those semiconductor elements, the applicable range of the present invention is very wide. Industrial applicability
  • the present invention can be used for a light-emitting diode of a relatively short wavelength having at least a part of an emission spectrum having an emission region of less than 470 nm. Therefore, the present invention is of course also useful for an optical device having the light emitting region in the visible light region.
  • the present invention can be similarly applied to a semiconductor light receiving element from the principle of operation.
  • the present invention does not particularly limit the detailed crystal growth conditions, the composition, the lamination structure, and the like of the semiconductor crystals of these semiconductor elements.
  • the present invention is also very suitable for an optical device having a short wavelength in which an emission wavelength exists in an ultraviolet region.
  • Applications of these short-wavelength optical devices include photochemistry using photo-excited catalysts, illumination used to excite phosphors, and bio-related fields represented by moth lamps. It can be used as a light.
  • the present invention encompasses all the contents of Patent Application No. 112796, 2004 and Patent Application No. 202240, which are the basis of the priority claim.

Landscapes

  • Led Devices (AREA)

Abstract

無添加のGaNバルク結晶からなる厚さ約150μmの半導体結晶基板102の裏側は、ドライエッチングによって仕上げられた平坦な被研磨面102aと、ドライエッチングによって仕上げられたテーパ形状の被研削面102bから構成されている。GaNから成る膜厚約10nmのn型クラッド層104(低キャリア濃度層)の上には、膜厚約2nmのAl0.005 In0.045 Ga0.95Nから成る井戸層51と膜厚約18nmのAl0.12Ga0.88Nから成るバリア層52とが交互に合計5層積層された紫外線発光のMQW構造の活性層105が形成されている。また、半導体基板aの被研磨面に負電極(n電極c)を形成する電極形成工程の前に、その被研磨面をドライエッチングする。  

Description

明 細 書
発光ダイオード及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、発光ダイオードの構造とその製造方法に関し、半導体素子の外部量子 効率や光の取り出し効率に深く係わる。
[0002] したがって、本発明は、例えば青紫色発光、紫色発光、或いは紫外線発光などの 発光波長の短い LED (発光ダイオード)やその製造工程に大いに有用なものである
[0003] 又、本発明は、既に研磨加工された導電性の III族窒化物系化合物半導体から成 る半導体基板の被研磨面に電極を形成する方法に関する。
[0004] 本発明は、半導体基板に直接電極が形成される形態の半導体素子に対して幅広く 用いることができる。その様な半導体素子としては、半導体レーザ (LD)、発光ダイォ ード (LED)等の半導体発光素子の他にも、例えば受光素子や圧力センサ等が挙げ られる。本発明の適用はそれらの半導体素子の具体的な機能や構成などを特に制 約するものではないので、本発明の適用可能な範囲は非常に広範に渡る。
背景技術
[0005] 下記の非特許文献 1は、白色 LEDや可視光 LEDを中心とした発光ダイオードの外 部量子効率や光の取り出し効率に関する一般的な技術的知見を幅広くまとめて開示 したものである。
[0006] また、下記の特許文献 1には、発光ダイオードの n型半導体基板の側方に四角錐 台形状のテーパ部を具備させた構成例が記載されており、この様なテーパ部の形成 によって、光の取り出し効率が向上することが開示されて 、る。
[0007] 通常、発光ダイオードを製造する際には、目的の半導体層や電極が形成された結 晶成長基板は、その後の分割工程でその半導体ウェハを発光素子単位に良好に分 割するために、結晶成長などを実施した後に、裏面から研磨等して適当な厚さにまで 薄く形状加工される。そして、これらの形状加工は、通常、研磨や或いはダイシング などの機械的即ち物理的な処理により実施される。 [0008] 又、半導体基板の裏面に電極が設けられている半導体素子の構造としては、例え ば、上記の特許文献 2—特許文献 4に記載されて ヽる半導体発光素子などが公知で ある。これらの半導体素子では、導電性を有する半導体基板の裏面に n電極が形成 されており、 p型層の上面に p電極が n電極に対畤させて形成されている。
[0009] また、上記の特許文献 5や特許文献 6など力も判る様に、通常半導体基板が結晶 成長基板を兼ねる場合、その結晶成長基板の厚さは 300 μ m— 800 μ m程度確保 されており、これらの基板は研磨処理を経て通常は 50 m— 150 m程度の厚さに まで薄くしてから、個々のチップ (発光素子)単位に分割される。この様な薄板ィ匕のた めの研磨処理は、必要となる各種の半導体層の結晶成長工程の前に行っても良い し、後に行っても良い。
[0010] ただし、基板を薄くし過ぎると、基板自身が割れ易くなり、更に研磨処理工程に費 やす時間も長くなるため望ましくない。また、基板が厚過ぎると、半導体ウェハの分割 時に所望の形状に正確或 、は確実に分割することが難しくなるため望ましくな 、。ま た、半導体基板が結晶成長基板を兼ねる場合、通常、結晶成長工程の前後におい て、半導体基板をノヽンドリング (移動操作)しなければならないことが多いので、その ハンドリングに耐え得る強度を半導体基板に持たせるために、上記の研磨処理は結 晶成長工程の後に行うのが普通である。
[0011] 以上の理由から、上記の研磨処理は通常、半導体ウェハを個々のチップ単位に分 割する分割工程よりも前の段階で、半導体基板がハンドリング可能 (又は容易)な厚 さから、その半導体基板が約 100 m程度の厚さになるまで実施される。
[0012] 非特許文献 1 :山田範秀、「可視光 LEDの高効率化」応用物理、第 68卷第 2号(199 9)、 p. 139-145
特許文献 1 :特開平 11— 317546
特許文献 2 :特開 2002-261014号公報
特許文献 3:特開 2001—77476号公報
特許文献 4:特開 2001— 102673号公報
特許文献 5 :特開平 7-131069号公報
特許文献 6:特開平 11 163403号公報 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0013] し力しながら、上記の様な物理的な形状加工を実施すると、物理的な摩擦または衝 撃によってカ卩ェされた面の表面上に、結晶構造が乱された厚さ 0. 1— 15 /z m程度 のダメージ層(以下、物理ダメージ層と言う。)が必然的に形成されてその加工面上に 残留してしまう。更に、この様にして形状加工の結果必然的に残されてしまう物理ダメ ージ層が 470nm未満の比較的短い波長の光 (青紫光、紫光、紫外光など)を比較 的吸収 (若しくは素子内部へ散乱)し易いことを我々は、 GaNバルタ結晶を基板に使 つた紫色発光の発光ダイオードに関する試作、検査、検討、及び検証実験などを繰 り返し実施することにより経験的に発見した。
[0014] また、この問題は、発光ピーク波長が 470nm以上の青色 LEDや緑色 LEDにおい ては、同様に検証したものの表面化或いは顕在化することはな力つた。
通常、一般に、結晶成長基板として GaNを選択することは、例えば格子定数等の 物性的な諸特性を n型コンタクト層と略一致又は類似させる上で有利である。また、 A IN基板は、比較的バンドギャップが大きいため、ー且発光された光が再び吸収され 難い点で有利である。
[0015] し力しながら、 AlGaN系の自立した結晶(:以下、バルタ結晶などと言う。 )を結晶成 長基板として用いた場合、素子機能を奏する半導体結晶成長層とその基板との間の 屈折率の差が小さいために、発光層(活性層)から出力される光は、その相当量が基 板内に漏れ出る。したがって、これらの光を効率よく回収して発光出力側に効率よく 引き出すことは、 GaNバルタ結晶などを基板に用いる場合、ますます重要な課題とな る。即ち、この問題は、今後特に、 GaNなどの AlGaN系の結晶成長基板を用いた比 較的短い発光波長の発光ダイオードを製造する際に、素子の外部量子効率や光の 取り出し効率の点で回避し難!、問題になるものと考えられる。
[0016] 又、上記の研磨加工の際に用いるスラリー (研磨剤)の粒子の大きさが大きい場合 には、被研磨面が荒くなつたり、或いは被研磨面の直下にダメージ層が形成されたり する。このダメージ層とは、研磨加工の際の摩擦や圧力等に起因して結晶性の劣化 が見られる層のことであり、スラリー、摩擦力、圧力等の大きさ等にも左右されるが、通 常、 0. 1— 10 m程度の膜厚で形成されることが、我々の調査によって判明した。
[0017] 図 4に、その様な研磨加工により生成されてしまうダメージ層の断面写真を例示す る。この研磨加工は、 9 μ mのスラリーを用いて行ったものである。本図 4の左側(a)は 走査電子顕微鏡による画像 (SEM像)であり、右側 (b)は電子線ルミネッセンスによ るモノクロ画像 (CL像)である。これらの写真から、結晶性の劣化したダメージ層が被 研磨面の直下に 1 μ m以上に渡って形成されていることが判る。
[0018] このダメージ層は、後に形成される電極と上記の被研磨面との間の接触状態を良 好にする際の障害となるものであり、このダメージ層の介在により、良好なォーミック 接触が得られない。このことは、半導体素子の駆動電圧を不要に高くする原因となる
[0019] 被研磨面を滑らかにしたり、研磨加工に伴って生成されてしまう上記のダメージ層 の膜厚を薄くしたりするためには、研磨加工におけるスラリー、摩擦力、圧力等の大き さを極力小さく抑制することが望ましいが、実際、その様な対策を講じれば研磨加工 の処理時間が膨大となるので、その様な対策は、工業製品を生産する上では全く現 実的ではない。
[0020] 本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、その目的は、例えば GaNなどの半導体バルタ結晶からなる結晶成長基板を用いて比較的短い発光波長 の発光ダイオード (LED)を製造する際に、その外部量子効率や光の取り出し効率を 高く確保することである。
[0021] 又、本発明の他の目的は、半導体素子の駆動電圧を効果的に抑制することである また、本発明の更なる目的は、上記の研磨力卩ェの処理時間をできるだけ短縮する ことである。
ただし、上記の個々の目的は、本発明の個々の手段の内の少なくとも何れか 1つに よって、個々に達成されれば十分なのであって、本願の個々の発明は、上記の全て の課題を同時に解決し得る手段が存在することを必ずしも保証するものではない。 課題を解決するための手段
[0022] 上記の課題を解決するためには、以下の手段が有効である。 即ち、本発明の第 1の手段は、結晶成長基板の結晶成長面の上に半導体層が積 層された面発光型の発光ダイオードの製造工程において、結晶成長基板を裏面から 研磨、ダイシング、またはブラスト処理することによって光出力に寄与する出射面また は反射面を形成する形状加工工程と、この形状加工工程によって形成された出射面 または反射面を更にエッチングによって仕上処理する加工面仕上工程とを設けること である。
[0023] ただし、上記のエッチングの深さは、 0. 1 m以上 15 μ m以下がより望ましぐ更に 望ましくは、 0. 2 m以上 8 m以下が良い。さらに、: L m以上 7 mが望ましい。ま た、結晶成長基板としては、周知の任意の材料を使用することができる。
また、本発明の第 2の手段は、上記の第 1の手段の形状加工工程に、出射面の少 なくとも一部分または反射面の少なくとも一部分として、結晶成長面に対して斜めに 傾いたテーパ面を形成するテーパ形成工程を設けることである。
[0024] また、本発明の第 3の手段は、上記の第 2の手段において、発光ダイオードを複数 有する半導体ゥヱハを各発光ダイオード毎に分割するための分割用の略 V字型の分 割溝を形成する工程で、上記のテーパ形成工程の少なくとも一部を構成することであ る。
[0025] また、本発明の第 4の手段は、上記の第 1乃至第 3の何れか 1つの手段において、 製造される発光ダイオードの発光ピーク波長を 470nm未満にすることである。
[0026] また、本発明の第 5の手段は、上記の第 1乃至第 4の何れか 1つの手段において、 上記の結晶成長基板を Al Ga ^^ (0≤ ≤1)又は炭化珪素 1 から構成するこ
1
とである。
[0027] また、本発明の第 6の手段は、結晶成長基板の結晶成長面の上に積層された半導 体層を有する面発光型の発光ダイオードにおいて、その結晶成長基板に、研磨、ダ イシング、またはブラスト処理である物理的な形状カ卩ェによって形成された光出力に 寄与する出射面または反射面を設け、更に、上記の形状加工に伴って発生する物 理的な摩擦または衝撃によって出射面または反射面の表面上に残される物理ダメー ジ層が除去された素子構造を採用することである。
[0028] また、本発明の第 7の手段は、上記の第 6の手段において、光取り出し側へ光を透 過する透光性を有する金属層を上記の出射面上に設けることである。
[0029] また、本発明の第 8の手段は、上記の第 6または第 7の手段において、光取り出し側 へ光を反射する反射性を有する金属層を上記の反射面上に設けることである。
[0030] また、本発明の第 9の手段は、上記の第 6乃至第 8の何れか 1つの手段において、 Al Ga Ν (0≤χ≤1)又は炭化珪素(SiC)から上記の結晶成長基板を形成するこ
X 1-x
とである。
[0031] また、本発明の第 10の手段は、上記の第 6乃至第 9の何れか 1つの手段において、 出射面の少なくとも一部分または反射面の少なくとも一部分として、結晶成長面に対 して斜めに傾 、たテーパ面を設けることである。
[0032] また、本発明の第 11の手段は、結晶成長基板の結晶成長面の上に積層された半 導体層を有する面発光型の発光ダイオードにお 、て、発光ダイオードの側壁の少な くとも一部分に結晶成長面に対して斜めに傾いたテーパ面を設け、正電極が設けら れる半導体結晶層を有する側である発光ダイオードの表側にこのテーパ面を露出さ せ、更に、テーパ面の形成に伴って発生する物理的な摩擦または衝撃によってテー パ面上に残される物理ダメージ層が除去された素子構造を採用することである。
[0033] また、本発明の第 12の手段は、上記の第 10または第 11の手段に基づいて、発光 ダイオードを複数有する半導体ウェハを各発光ダイオード毎に分割することによって 製造される発光ダイオードにお!、て、発光ダイオードの側壁の少なくとも一部分にテ 一パ面を設け、同時にこのテーパ面を、上記の分割を実行するための分割用の略 V 字型の分割溝の一部の面力 形成することである。
[0034] また、本発明の第 13の手段は、上記の第 6乃至第 12の何れか 1つの手段において
、その発光ダイオードの発光ピーク波長を 470nm未満にすることである。
[0035] また、本発明の第 14の手段は、既に研磨加工された導電性の III族窒化物系化合 物半導体から成る半導体基板の被研磨面に電極を形成する電極形成工程の前に、 被研磨面をドライエッチングすることである。
[0036] ただし、ここで言う「 III族窒化物系化合物半導体」一般には、 2元、 3元、又は 4元の
「A1 Ga In N ;0≤x≤l, 0≤y≤l, 0≤ 1— x— y≤ 1」成る一般式で表される任
Ι-χ-y y x
意の混晶比の半導体が含まれ、更に、 p型或いは n型の不純物が添加された半導体 もまた、これらの「
III族窒化物系化合物半導体」の範疇である。
[0037] また、上記の III族元素(Al, Ga, In)の内の少なくとも一部をボロン(B)やタリウム(
T1)等で置換したり、或いは、窒素 (N)の少なくとも一部をリン (P)、砒素 (As)、アン チモン (Sb)、ビスマス (Bi)等で置換したりした半導体等をもまた、これらの「
III族窒化物系化合物半導体」の範疇とする。
[0038] また、上記の p型の不純物(ァクセプター)としては、例えば、マグネシウム(Mg)や、 或いはカルシウム(Ca)等の公知の p型不純物を添加することができる。
また、上記の n型の不純物(ドナー)としては、例えば、シリコン (Si)や、硫黄 (S)、セ レン(Se)、テルル (Te)、或いはゲルマニウム(Ge)等の公知の n型不純物を添カロす ることがでさる。
[0039] また、これらの不純物(ァクセプター又はドナー)は、同時に 2元素以上を添加しても 良いし、同時に両型 (p型と n型)を添加しても良い。
[0040] 上記の様に、電極形成工程の前に被研磨面をドライエッチングすれば、結晶性が 劣化したダメージ層が除去でき、同時に被研磨面が比較的滑らかになるので、良好 なォーミック接触が得られる。これは、ダメージ層が結晶性の劣化などによって、高い 抵抗率を有するためだと考えられる。
[0041] 以上の作用により、上記の手段によれば、半導体素子の駆動電圧を効果的に抑制 することができる。
例えば RIE装置や ICP装置などにより、ドライエッチングを実施する理由は、所望の 面だけを選択的にエッチングするためである。
[0042] また、上記の手段によれば、研磨加工におけるスラリー、摩擦力、圧力等の大きさを 小さく抑制する必要が特には生じないので、半導体基板の研磨時間を短くすることが できる。したがって、本発明の方法によれば、半導体素子の生産性を向上させること ができる。
[0043] また、本発明の第 15の手段は、上記の第 14の手段において、上記の半導体基板 を n型の Al Ga N (0≤x≤ 1)力 構成することである。
1
[0044] 図 5は、 Siを 4 X 1018/cm3の濃度で添カ卩した窒化ガリウム(: n型の GaN)から成る 半導体基板(図 6、図 7中の GaN基板)の被研磨面をドライエッチングした深さ Dと、 その時のォーミック特性との関係を例示するグラフである。ドライエッチングの深さ D に付いては、 0 m、 1 m、 4 mの 3通りについて、その電圧 電流特性を測定し た。
[0045] 図 6、図 7に、その測定の実施形態を示す。 n電極 cは半導体基板 aの被研磨面に 蒸着により形成されている。結晶成長層 bは、所望の半導体素子の構造に応じて任 意に形成すれば良い。その時に用いる結晶成長法は任意である。図 7の構成は、ダ メージ層 alをドライエッチングにより除去したものである。また、図 6、図 7の 2つの n電 極 c間の距離は、それぞれ約 100 /z m程度である。なお、測定装置 yは、図略の可変 電圧の直流電源と電圧測定器と電流測定器カゝら成る。
[0046] 図 5に示す測定結果は、約 9 μ mのスラリーを用いて行った研磨カ卩ェ後のものであ る力 この結果力も判る様に、ドライエッチングを全く実施しないと、 n電極 cに関する ォーミック特性が非常に劣悪となることが判る。
上記の第 1の手段によって、半導体発光素子を製造する場合、例えば上記の図 5、 図 6、図 7に例示する様に、半導体基板は、 n型の Al Ga Ν (0≤χ≤1)力 構成
1
することが望ましい。言い換えれば、この第 2の手段は、少なくとも半導体発光素子の 基板裏面の電極の形成に非常に適している。
[0047] 特に、 Al Ga Ν (χ^Ο)成る半導体に例えば Si等の n型不純物を添カ卩したもの(
1
n型の窒化ガリウム)から上記の半導体基板 aを形成すれば、固さ、格子定数、結晶 性、電気電導特性等の物性的観点から、この半導体基板には、半導体結晶成長基 板としての機能と、 n型コンタクト層としての機能とを同時に極めて良好に与えることが できるのでとても都合がょ 、。
[0048] また、本発明の第 16の手段は、上記の第 14又は第 15の手段において、ドライエツ チングによって除去される被研磨面の深さを 0. 1 μ m以上、 15 m以下にすること である。
[0049] 研磨加工におけるスラリー、摩擦力、圧力等の大きさ等の条件にもよる力 本発明 は上記の範囲で有効に作用する。この深さを大きくし過ぎると、ドライエッチングの時 間が掛カり過ぎてしまい望ましくない。また、この深さを小さくし過ぎると、ドライエッチ ングによる効果が不十分となり、良好なォーミック接触が得られな 、ので望ましくな!/ヽ 。或いは、この深さを小さくし過ぎると、ある程度良好なォーミック接触を得るためには 、スラリー、摩擦力、圧力等の大きさを非常に小さくしなければならなくなり、よって、 研磨時間が非常に長くなるので望ましくない。
[0050] また、第 17の手段は、上記の第 16の手段において、ドライエッチングによって除去 される被研磨面の深さを 0. 2 μ m以上、 8 μ m以下にすることである。
ドライエッチングの深さに関する最適な値は、スラリー、摩擦力、圧力等の大きさや、 基板の組成比等にもよる力 概ねこの範囲において得られる。即ち、上記の範囲に おいては、研磨カ卩ェ時間とドライエッチング時間との和を最小に抑制した上で、なお かつ、半導体基板と電極との間において最良のォーミック特性を得ることができる。 以上の本発明の手段により、前記の課題を効果的、或いは合理的に解決すること ができる。
発明の効果
[0051] 以上の本発明の手段によって得られる効果は以下の通りである。
即ち、本発明の第 1の手段によれば、上記の機械的即ち物理的な処理 (研磨、ダイ シング、またはブラスト処理)によって所望の形状力卩ェを実施した際に、上記の出射 面または反射面(:以下、総称的に物理カ卩工面或いは単に加工面などと言うことがあ る。 )の表面に残される上記の物理ダメージ層がエッチングによって効果的に除去で きる。このため、加工面(:上記の出射面または反射面)に形成される物理ダメージ層 による光吸収または素子内部への光の散乱が効果的に抑制される。したがって、発 光ダイオード (LED)を製造する際に、その外部量子効率や光の取り出し効率を高く ½保することができる。
[0052] また、本発明の第 2の手段によれば、上記の第 1の手段において、発光ダイオード の側壁面で吸収されたり内部に散乱されたりする光の量が減少するので、発光ダイ オードの外部量子効率や取り出し率を効果的に向上させることができる。
また、このテーパ形成工程を上記の形状カ卩ェ工程に含めることにより、上記のテー パ部をも含めた上記の物理加工面をエッチングする工程 (加工面仕上工程)を、この テーパ部をも含めて 1度にまとめて実施することができる。 [0053] また、本発明の第 3の手段によれば、分割溝を形成する工程の実行によって、上記 のテーパ形成工程の少なくとも一部を実行することができる。また、分割溝を形成す る工程によって、上記のテーパ形成工程の全体を兼ねることも可能である。このため 、本発明の第 3の手段によれば、上記のテーパ形成工程の実行効率を極めて良好 に確保することができる。
[0054] また、上記の各手段は、少なくとも発光スペクトル力 70nm未満の周波数領域に おける発光を少なくとも部分的に示す発光ダイオードに対して特に大きな効果を発 揮する。し力しながら、更に、本発明の第 4または第 13の手段によれば、目的の発光 ダイオードの発光スペクトルの周波数領域にぉ 、て、 470nm未満である大半の光が 上記の物理ダメージ層の悪影響(:光の吸収作用または素子内部への散乱作用)を 受けなくなる。したがって、これらの手段に従えば、物理ダメージ層による外部量子効 率の低下が効果的に排除された、発光効率の高い発光ダイオードを製造することが できる。
[0055] ただし、上記の閾値 (470nm)は前述の様に経験的に判明したものであり、この閾 値は物理ダメージ層のダメージの荒さや深さや、或いは形状加工される半導体結晶( 成長層または半導体バルタ結晶基板)の材質 (物性)などにも幾らか依存するものと 考えられる。また、例えば物理ダメージ層のダメージの荒さ或いは深さなどは、研磨 処理に使用されるスラリーの材質や粒子の直径や、或いはブラスト処理で使用される 粒子の材質や直径や質量や運動量や流量などにも依存する。しかしながら、本発明 は、少なくとも上記の範囲で有効であることが確認できて 、る。
[0056] また、本発明の結晶成長基板の材料としては、周知の任意の材料を用いることがで きるが、発光ダイオードの光出力を極力向上させるために屈折率や透光性などの光 取り出し効率に係わる物性を考慮すると、上記の結晶成長基板の材料としては、例え ば AlGaN系や或いは SiCなどの半導体バルタ結晶を用いること力 より望ましい (本 発明の第 5、並びに第 9の手段)。また、本発明の効果は、上記の様な光取り出し効 率に関する物性が比較的良好な材料を基板に用いた際に、より顕著に際立つ。 特に、結晶成長基板として GaNを選択することは、例えば格子定数等の物性的な 諸特性を n型コンタクト層と略一致又は類似させる上で有利である。また、 A1N基板 は、比較的バンドギャップが大きいため、ー且発光された光が再び吸収され難い点 で有利である。また、これらの優位性を適当に選択したり、適度にカ卩味したり、或いは 最適に重み付けしたりする上で、組成式 Alx
Gal-x Ν (0≤χ≤1)中のアルミニウム糸且成比 xは、非常に好適な調整パラメータとな り得る (本発明の第 5、並びに第 9の手段)。
[0057] また、本発明の第 6の手段によれば、物理ダメージ層が除去されるため、物理ダメ ージ層による上記の光吸収 (または光の内部への散乱)が効果的に抑制される。した がって、本発明の第 6の手段によれば、目的の発光ダイオード (LED)において、そ の外部量子効率や光の取り出し効率を高く確保することができる。
[0058] また、本発明の第 7の手段によれば、光の出射面上に透光性の金属層を設ける場 合に、光透過面での光吸収が抑制されて、その金属層近傍での光透過率が向上す るので、外部量子効率または取り出し効率が向上する。
また、本発明の第 8の手段によれば、光の反射面上に反射金属層を設ける場合に
、その反射面での光吸収が抑制されて、その反射面での反射率が向上するので、外 部量子効率または取り出し効率が向上する。
[0059] また、本発明の第 10の手段によれば、発光ダイオードの側壁面で吸収されたり内 部に散乱されたりする光の量が、非常に効果的に減少すると共に、光取り出し側にそ れらの光を効率的に出力することが可能となるので、発光ダイオードの外部量子効率 や取り出し率を非常に効果的に向上させることができる。
[0060] また、本発明の第 11の手段によれば、テーパ面が表側に露出されるため、テーパ 面から出射される光を発光ダイオードの表側に直接取り出す場合などに、発光ダイォ ードの外部量子効率や取り出し率を非常に効果的に向上させることができる。
そして、これらのテーパ面も、表側に形成される分割溝の一部の面を利用して形成 することができる (本発明の第 12の手段)。この場合、新たな特段のテーパ面形成ェ 程を用意する必要がな 、点で有利である。
[0061] 第 13の手段によれば、電極を形成する研磨面がドライエッチングされて、そのエッチ ングされた面に電極が形成される。研磨によりダメージ層が除去されるので、電極の 研磨面に対するォーミック特性が良くなる。 第 14の手段によれば、半導体基板を n型の Al Ga N (0≤x≤ 1)とするとき、電
1
極を形成する研磨面をドライエッチングして力も電極を形成するとォーミック性の大き な向上がみられる。
[0062] 第 15の手段によれば、ドライエッチングによって除去される被研磨面の深さを 0. 1 μ m以上、 15 m以下にするとき、研磨時間とドライエッチンク時間の和をほぼ最小 にした上で、電極のォーミック性の改善効果をほぼ最大とすることができる。
図面の簡単な説明
[0063] [図 1]実施例 1のフ イスダウン型の発光ダイオード 100の断面図
[図 2]実施例 2のフェイスアップ型の発光ダイオード 200の断面図
[図 3]実施例 3のフェイスアップ型の発光ダイオード 1000の断面図
[図 4]研磨加工により生成されてしまうダメージ層の断面写真。
[図 5]被研磨面をドライエッチングした深さとォーミック特性との関係を例示するグラフ
[図 6]図 2のォーミック特性を測定する形態を示す模式的な回路図。
[図 7]図 2のォーミック特性を測定する形態を示す模式的な回路図。
[図 8]本発明の実施例における発光ダイオード 500の断面図。
[図 9]本発明の実施例における発光ダイオード 500と、その変形例 (発光ダイオード 5
00' )の各駆動電圧 VFを示す表。
[図 10]本発明の他の実施例を示した製造工程図。
符号の説明
[0064] 100…発光ダイオード(実施例 1)
102· "半導体結晶基板 (無添加の GaNバルタ結晶)
102a…ドライエッチングによって仕上げられた被研磨面
102b…ドライエッチングによって仕上げられた被研削面
105…紫外線発光の活性層(MQW構造) a…半導体基板
al…ダメージ層 b…結晶成長層(半導体層)
c" 'n電極(負電極)
D…ドライエッチングの深さ
y…測定装置
500· ··発光ダイオード
504· •·η型クラッド'層
505· '·活性層
510· ··井戸層
520· '·バリア層
506· '•P型クラッド層
507· ' ·ρ型コンタクト層
509· ··透光性電極 (正電極)
発明を実施するための最良の形態
[0065] 本発明は、以下の実施様態下においても良好に作用する。
例えば、上記のエッチングの深さは、 0. 1 m以上 15 μ m以下が妥当であり、より 望ましくは、 0. 2 m以上 8 μ m以下が良い。また、 1 μ以上のダメージ層が観測され ていることから、エッチングの深さは、さらに、 1 m以上 7 m以下が望ましい。この 深さが浅すぎると上記の物理ダメージ層を十分に除去することができない場合が多 い。また、この深さを深くし過ぎると、エッチング工程の所要時間が長くなるなどして、 生産性や生産コストの面で望ましくない。即ち、この適正範囲に準拠することにより、 物理カ卩工面上に残される物理ダメージ層を必要かつ十分な程度に除去することがで きる。
[0066] 更に望ましくは、このエッチングの深さは、実際の物理的な形状加工の様態に応じ て好適または最適に決定するのが良い。例えば、研磨加工を実施する場合、用いら れるスラリーの大きさや研磨時の加工面の面圧や処理速度などの諸条件に応じて、 必要かつ十分とされるエッチングの深さが変化する力 これらの場合のエッチングの 深さの最適値は、特段の試行錯誤を経ることなく経験的に獲得することができる。ダイ シングゃブラスト処理などのその他の機械的な形状カ卩ェについても同様である。 [0067] また、上記の結晶成長基板の材料や添加される不純物については、既に述べた。 特に、結晶成長基板として GaNを選択することは、例えば格子定数等の物性的な 諸特性を n型コンタクト層と略一致又は類似させる上で有利である。また、 A1N基板 は、比較的バンドギャップが大きいため、ー且発光された光が再び吸収され難い点 で有利である。また、これらの優位性を適当に選択したり、適度にカ卩味したり、或いは 最適に重み付けしたりする上で、組成式 Al Ga N (0≤x≤ 1)中のアルミニウム組
1
成比 Xは、非常に好適な調整パラメータとなり得る。そして、特に、発光波長の短い L EDを製造する場合には、各半導体結晶層のバンドギャップ (よって、アルミニウム組 成比 X)を、その他の構成に支障を来さない範囲内において極力大きくしておくことが 望ましい。
[0068] また、発光ダイオードの活性層(発光層)の構造は任意で良ぐ MQW構造や SQW 構造や、或 、は量子井戸構造を持たな 、単一層構造などを採用しても良 、。
[0069] 以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。
ただし、本発明の実施形態は、以下に示す個々の実施例に限定されるものではな い。
実施例 1
[0070] 図 1に、本実施例 1のフ イスダウン型の発光ダイオード 100の断面図を示す。無添 加の GaNバルタ結晶力もなる厚さ約 150 mの半導体結晶基板 102の裏側は、ドラ ィエッチングによって仕上げられた平坦な被研磨面 102aと、ドライエッチングによつ て仕上げられたテーパ形状の被研削面 102bから構成されている。半導体結晶基板 102の被研磨面 102aと略平行な結晶成長面としては、その GaNバルタ結晶の c面 が使用されている。この結晶成長面の上には、シリコン(Si)ドープの窒化ガリウム(G aN)力も成る膜厚約 4. 0 μ mの η型コンタクト層 103が結晶成長により積層されて ヽ る。
[0071] この η型コンタクト層 103の不純物(Si)添加濃度は、 1 X 1019/cm3程度である。こ の n型コンタクト層 103の上には、 GaNから成る膜厚約 lOnmの n型クラッド層 104 ( 低キャリア濃度層)が形成されて 、る。
また、その上には、膜厚約 2nmの Al In Ga N力も成る井戸層 51と膜厚約 18nmの Al Ga N力も成るノリア層 52とが交互に合計 5層積層された紫外線発
0.12 0.88
光の MQW構造の活性層 105が形成されている。また、この活性層 105の上には、 Mgドープの p型 Al Ga Nから成る膜厚約 50nmの p型クラッド層 106が形成され
0.15 0.85
ている。更に、 p型クラッド層 106の上には Mgドープの p型 GaNから成る膜厚約 100 nmの p型コンタクト層 107が形成されて!、る。
[0072] また、 p型コンタクト層 107の上には金属蒸着による多層構造を有する正電極 120 が形成されており、また、高キャリア濃度の n型コンタクト層 103上には負電極 140が 形成されている。多層構造の正電極 120は、 p型コンタクト層 107に接合する正電極 第 1層 121、正電極第 1層 121の上部に形成される正電極第 2層 122、更に正電極 第 2層 122の上部に形成される正電極第 3層 123の 3層構造である。
[0073] 一方、正電極第 1層 121は、 p型コンタクト層 107に接合する膜厚約 0.1 μ mのロジゥ ム (Rh)より成る金属層である。また、正電極第 2層 122は、膜厚約 1.2 mの金 (Au)より 成る金属層である。また、正電極第 3層 123は、膜厚約 20 Aのチタン (Ή)より成る金属 層である。
[0074] 多層構造の負電極 140は、膜厚約 175 Aのバナジウム (V)層 141と、膜厚約 1000 Aのアルミニウム (A1)層 142と、膜厚約 500 Aのバナジウム (V)層 143と、膜厚約 500 OAのニッケル (Ni)層 144と膜厚約 8000 Aの金(Au)層 145とを、それぞれ、 n型コン タクト層 103の一部露出された部分の上力も順次積層させることにより構成されてい る。
[0075] このように形成された正電極 120と負電極 140との間には SiO膜より成る保護膜 13
2
0が形成されている。保護層 130は、負電極 140を形成するために露出した n型コン タクト層 103から、エッチングされて露出した、活性層 105の側面、 p型クラッド層 106 の側面、及び p型コンタクト層 107の側面及び上面の一部、正電極第 1層 121、正電 極第 2層 122の側面、正電極第 3層 123の側面及びその上面の一部を覆って 、る。 SiO膜より成る保護膜 130の正電極第 3層 123を覆う部分の厚さは 0.5 mである。
2
[0076] 次に、この発光ダイオード 10の製造方法について説明する。
上記発光ダイオード 10は、有機金属気相成長法 (以下「MOVPE」と略す)による 気相成長により製造された。用いられたガスは、アンモニア (NH )、キャリアガス( H , N )、トリメチルガリウム( Ga(CH )3) (以下「TMG」と記す)、トリメチルアルミニウム(
2 3
A1(CH ) ) (以下「TMA」と記す)、トリメチルインジウム( In(CH ) ) (以下「TMI」と記
3 3 3 3
す)、シラン( SiH )とシクロペンタジェニルマグネシウム( Mg(C H ) ) (以下「CP Mg
4 5 5 2 2
」と記す)である。
[0077] まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した、 c面を主面とした無添カ卩の GaNバルタ 結晶から成る半導体結晶基板 102を MOVPE装置の反応室に載置されたサセプタ に装着する。この装着時における半導体結晶基板 102の厚さは、 400 /z m程度とす る。次に、常圧で H を反応室に流しながら温度 1150°Cで半導体結晶基板 102をべ
2
一キングする。
[0078] (n型コンタクト層 103の成長)
次に、半導体結晶基板 102の温度を 1150°Cに保持し、 H 、 NH 、 TMG、及び
2 3
希釈されたシランを供給して、膜厚約 4.0 m、電子濃度 2 X 101ソ cm3、 Si濃度 1 X 1019/cm3の GaNから成る n型コンタクト層 103を形成した。
[0079] (n型クラッド層 104の成長)
その後、半導体結晶基板 102の温度を 1150°Cに保持して、 H
2、NH 、及び TM 3
Gを供給し、 GaNカゝら成る膜厚約 lOnmの n型クラッド層 104 (低キャリア濃度層)を形 成する。
[0080] (活性層 105の成長)
そして、上記の n型クラッド層 104を形成した後、合計 5層から成る前記の MQW構 造の活性層 105を形成する。
即ち、まず最初に、半導体結晶基板 102の温度を 770°Cまで低下させ、それと同 時に H カゝら N にキャリアガスを変更し、このキャリアガスと NHの供給量を維持しな
2 2 3
がら、 TMG、TMI、及び TMAを供給することにより、膜厚約 2nmの Al In Ga
0.005 0.045
N力も成る井戸層 51を n型クラッド層 104の上に形成する。
0.95
[0081] 次に、半導体結晶基板 102の温度を 1000°Cにまで昇温し、上記の井戸層 51上に N 、NH 、TMG、及び TMAを供給して、膜厚約 18nmの Al Ga Nから成るバ
2 3 0.12 0.88 リア層 52を形成する。
以下、これを繰り返して、井戸層 51とバリア層 52とを交互に積層し、合計 5層(井戸 層 51、バリア層 52、井戸層 51、バリア層 52、最後の井戸層 51)から成る前記の活性 層 105を形成する。
[0082] (p型クラッド層 106の結晶成長)
その後、半導体結晶基板 102の温度を 890°Cに昇温し、 N 、 TMG、 TMA、及び
2
CP Mgを供給して、膜厚約 20nm、濃度 5 X 1019/cm3のマグネシウム(Mg)をド
2
ープした p型 Al Ga N力も成る p型クラッド層 106を形成する。
0.15 0.85
[0083] (p型コンタクト層 107の結晶成長)
最後に、半導体結晶基板 102の温度を 1000°Cに昇温し、同時にキャリアガスを再 び H に変更し、 H 、 NH 、 TMG、及び CP Mgを供給して、膜厚約 85nm、濃度 5
2 2 3 2
X 1019/cm3の Mgをドープした p型 GaNから成る p型コンタクト層 107を形成する。 以上に示した工程が、 III族窒化物系化合物半導体から成る各半導体層の結晶成 長工程である。
[0084] (正電極 120の形成)
その後、ウェハの表面上にフォトレジストを塗布し、フォトリソグラフにより p型コンタク ト層 107上の電極形成部分のフイトレジストを除去して窓を形成する。即ち、正電極 1 20の形成領域とすべき p型コンタクト層 107の一部分領域だけを露出させる。次に、 10— 4Paオーダ以下の高真空に排気した後、露出させた p型コンタクト層 107の上に、 膜厚約 0.1 mのロジウム (Rh)、より成る正電極第 1層 121と、膜厚約 1.2 mの金 (Au) より成る正電極第 2層 122と、膜厚約 20 Aのチタン (Ti)より成る正電極第 3層 123を順 次蒸着する。次に、試料を蒸着装置力 取り出し、リフトオフ法によりフォトレジスト上 に堆積したこれらの各金属層を除去する。
[0085] その後も、従来と同様に、周知のフェイスダウン型の発光ダイオードのプロセス(各 製造工程)に準拠して、負電極 140や保護膜 130の各部を順次形成する。
[0086] (合金化処理)
この後、試料雰囲気を真空ポンプで排気し、 Oガスを供給して圧力 3Paとし、その
2
状態で雰囲気温度を約 550°Cにして、 3分程度、加熱し、 p型コンタクト層 107、 p型ク ラッド層 106を p型低抵抗ィ匕すると共に、 p型コンタクト層 107と正電極 120との合金 化と、 n型コンタクト層 103と負電極 140との合金化を図る。これにより、正負両電極を 形成した各半導体層に対して、これらの電極を更に強固に接合させる。
[0087] (研磨加工)
次に、ウェハの表面(おもて面)に、各電極や積層した半導体層を研磨処理の圧力 や衝撃力も保護する保護膜を形成して、研磨装置のウェハ貼り付け板にウェハを貼り 付ける。そして、研磨盤を用いて、半導体結晶基板 102の裏面を研磨する。用いるス ラリーの大きさは 9 mとし、 400 mある半導体結晶基板 102の厚さを 150 mまで 薄板化する。その後、研磨装置のウェハ貼り付け板からウェハを取り外して洗浄し、 貼り付け時のワックスや保護膜を除去する。最後に、このウェハを乾燥させる。
[0088] 上記の研磨処理におけるスラリーの直径は、 0. 5— 15 μ m程度が望ましい。この直 径が大き過ぎると、ダメージ層の厚さが予想以上に厚くなる場合があり望ましくない。 また、この直径が小さ過ぎると、研磨時間が長くなるので望ましくない。より望ましくは 、 1一 程度である。
[0089] (テーパ部の形成)
まず、ウェハを粘着テープに貼り付ける。この時、電極形成面を粘着テープ側に向 ける。次に、ダイシングカッターを用いた研削処理により、ウェハ裏面に素子単位に格 子縞状の V字溝を形成する。これにより、図 1のテーパ形状の被研削面 102bを形成 することができる。最後にウェハを粘着テープ力も取り外す。
[0090] (エッチング工程)
次に、研磨された半導体結晶基板 102の裏面 (被研磨面)を約 2 μ mの深さまでド ライエッチングする。このドライエッチングにより、研磨力卩ェの際に生成されてしまった ダメージ層の少なくとも大半が削除される。このドライエッチングには、次の何れの装 置を用いても良い。
[0091] (a)RIE装置
(b) ICP装置
より詳細には、例えば次の手順で上記のドライエッチングを実施することができる。
(1) RIEのエッチングガスに対する保護膜をレジストを用いてウェハの表面(おもて面 )に形成する。
(2)ウェハの裏面を上にして、 RIE装置にセットする。 (3) RIE装置にて、ウェハの裏面をドライエッチングする。
[0092] (エッチングの実施条件)
(a)使用するガス: CC1 F
2 2
(b)真空度 :5. 3Pa (0. 04Torr)
ただし、この時、引き出し電圧 (加速電圧)を 800Vに設定して力 0. 程度の 深さまでエッチングし、更に、引き出し電圧を 400Vにまで下げてから残りの 0. 2 μ χη のドライエッチングを継続する。
例えばこの様に、漸近的に引き出し電圧 (加速電圧)を弱めながらエッチングを完 了することにより、エッチングによってウェハ裏面に形成されるエッチングダメージ(更 に薄 、副次的な物理ダメージ層)を除去または削減することができる。
(4)最後に、剥離液などにより、 RIEのエッチングガスに対する上記の保護膜を除去 する。
なお、これらのドライエッチングに関する実施基準としては、例えば特開平 8—2740 81に記載されて 、るドライエッチング方法等を参考にしても良 、。
[0093] (分割工程)
次に、表面側にハーフカットゃスクライブ等を施し、その後、ブレーキング工程等を 経て、ウェハー状の半導体を個々のチップ状に分割する。これらの各工程は、周知 の工法に従って実施すれば良い。この分割方法に関するより詳細な実施基準として は、例えば、特開 2001— 284642に記載されている分割技法等を参考にしても良い 以上の製造工程に従えば、図 1のフェイスダウン型の発光ダイオード 100を得る。
[0094] この様にして得られた発光ダイオード 100では、上記のドライエッチングを実施しな いものに比べて、光出力は約 20%の向上を示した。また、光出力は、テーパ部の形 成により、テーパ部を形成しな力つたものに対して約 2倍になる。
[0095] 即ち、本実施例 1の発光ダイオード 100は、結晶成長基板として GaNバルタ結晶を 用いたり、結晶成長基板にテーパ部を形成したり、更には結晶成長基板の被研磨面 や被研削面をドライエッチングによって仕上処理したりしたこと等の相乗効果により、 極めて高い発光出力を示す。 [0096] (変形又は最適化の諸条件)
なお、上記の実施例 1は、以下の各条件などによっても、その構造を変形或いは最 適ィ匕することができる。
例えば、ドライエッチングの深さに関する最適な値は、その前の研磨工程で用いら れるスラリーの大きさや、摩擦力、圧力等の大きさや、基板の組成比等にもよるが、そ の他の調査から、経験的には概ね 1一 8 μ m程度の範囲において得られることが判つ ている。また、この場合には、研磨カ卩ェ時間とドライエッチング時間との和を最小に抑 制することができ、生産性の面でも都合がよい。
[0097] また、上記の実施例では、半導体結晶基板 102として無添加の Al Ga N (0≤x x 1-x
≤1)を用いることが望ましいが、この基板材料としてはその他の III族窒化物系化合 物半導体や、或 、は SiCの半導体結晶などを用いても良 、。
また、上記の実施例では、半導体結晶基板 102として、自立した窒化ガリウム結晶( : GaNバルタ結晶)力もなる半導体基板を用いた力 半導体結晶基板 102は必ずし も単層である必要はない。例えば上記の実施例と同様の構成を得るためには、適当 な半導体結晶基板 102として残る、 150 m以上の厚さを有する Al Ga N (0≤x x 1-χ
≤ 1)力 成る半導体バルタ結晶があれば良い。 150 μ m以上のその他の部位は、研 磨工程において削除されるので、その構成は任意で良い。したがって、例えば、シリ コン基板上に下地層を成膜し、その上に GaNを成長させた基板 (即ち、ェピタキシャ ル成長基板)を用いても良い。この場合には、シリコン基板や下地層をガスエツチン グゃ研磨処理などで削除して n型の Al Ga Ν (0≤χ≤1)の部位だけを約 150
X 1-x
m程度残せば良い。
[0098] ただし、残すべき半導体結晶基板 102の厚さを、必ずしも上記の 150 μ mに限定 する必要はなぐここで残すべき半導体結晶基板 102の厚さは 50— 300 mの範囲 内であれば何れでも良い。また、研磨工程実施前の半導体結晶基板 102の厚さは、 250— 500 μ m程度あること力望まし!/ヽ。より望ましくは 300— 400 μ m程度である。 この厚さが厚過ぎると研磨工程に時間が力かり過ぎ、薄過ぎると半導体ウェハのハン ドリングの際に半導体ウェハが損傷する恐れが生じるので望ましくない。
[0099] (実施例 1に対する変形例) また、上記の実施例 1では、表面(おもて面)側に正負両電極を設けたが、負電極 は、半導体結晶基板 102の裏側、即ち、ドライエッチングによって仕上げられた平坦 な被研磨面 102aやドライエッチングによって仕上げられたテーパ形状の被研削面 1 02bに形成しても良 ヽ。半導体結晶基板 102を電気伝導性の良好な n型基板とし、 かつ、形成する負電極を透光性の薄膜電極とすれば、この様な構成によっても、フエ イスダウン型の発光ダイオードを製造することができる。
[0100] 例えばこの様なフェイスダウン型の発光ダイオードでは、透光性の負電極の表面か ら紫外光が出力される時にもその出力に至るまでの過程にぉ 、て物理ダメージ層に よる光吸収が抑制できるため、その透光性の負電極を介して効率よく光を外部に取り 出すことが可能となる。
[0101] 即ち、上記のエッチング処理面には、透光性電極を形成しても良い。この透光性電 極は、物理ダメージ層を介さずに上記の n型基板に直接良好に蒸着 (密着形成)させ ることができるので、この場合、本発明に基づくエッチング処理は同時に電極の良好 なォーミック性の確保にも寄与する。
[0102] 例えばこの様な上下導通型のフェイスダウン型の発光ダイオードの製造工程では、 上記の負電極 140を形成する代わりに、蒸着処理によって半導体結晶基板 102の 裏面に透光性の薄膜電極を形成することになるが、この透光性薄膜電極の蒸着工程 は、前述の「エッチング工程」と「分割工程」との間で実行すれば良い。また、この様な 発光ダイオードの負電極への配線は、例えば前述の特許文献 1に開示(図 1または 図 4に図示)されている様なワイヤーボンディングによって実施することができる。
[0103] また、本発明は、ブラスト処理によって上記の物理加工面を形成または整形した場 合にも大いに有用である。上記の実施例 1では、ドライエッチングによって仕上げられ た略平坦な被研磨面 102aと、ドライエッチングによって仕上げられたテーパ形状の 被研削面 102bとが縁 (稜)を以て接して 、るが、ブラスト処理によってこの辺(稜)を 丸めて所望の R (面取りによる丸み)を形成しても良い。この様なブラスト処理によって も、その物理加工面上に物理ダメージ層が形成されるが、そのブラスト処理の後に上 記のエッチングを行えば、上記の実施例 1と同等の効果を得ることができる。また、こ のブラスト処理を適度に実施しておけば、必要かつ十分とされるエッチングの処理時 間を短縮する上でも効果がある。
以下の実施例 2では、その様な実施様態に付!、て例示する。
実施例 2
[0104] レーザ照射によって分割溝などを形成する場合、レーザ照射熱によって溶融された 半導体の溶融物が再固化した溶融再固化物や、その様な溶融物が一旦処理室内に 飛散してから再度付着固化した溶融飛散再固化物などが、素子の側壁面や裏面に 残されることがあり、これらの溶融再固化物や溶融飛散再固化物は、外部量子効率 や取り出し効率の観点力 ブラスト処理などによって除去することが望まし 、。そして 、この様なブラスト処理によっても、その処理条件によっては、上記と同様の物理ダメ ージ層が形成される。したがって、本発明は、例えばこの様にブラスト処理によって上 記の物理加工面を形成した場合などにも大いに有用である。
[0105] 図 2に本実施例 2のフェイスアップ型の発光ダイオード 200の断面図を示す。本図 2 に示す様に、この発光ダイオード 200は、周知のフェイスアップ型の搭載様式に従う ものであり、無添加の GaNバルタ結晶から成る半導体結晶基板 1の裏面 laは、研磨 加工、レーザ加工、及びブラスト処理によって物理的に形成され、その後ドライエッチ ングによって仕上げられたものである。この研磨加工は、上記の実施例 1と同様に、 半導体結晶基板 1の薄板ィ匕を図るために実施する。またレーザ加工は、半導体結晶 基板 1の裏面にウェハ分割用の V字溝と適度な R (丸み)を形成するために行う。また ブラスト処理は、上述の溶融再固化物や溶融飛散再固化物の削除と、適度な R形成 のために実施する。そして最後のドライエッチングは、勿論、上記の実施例 1と同様に 、ブラスト処理によって整形された物理加工面の面上に残された物理ダメージ層を除 去するために実施する。
[0106] 符号 6は n型半導体層 2aに設けられた負電極を、符号 7は p型半導体層 2bに設け られた正電極をそれぞれ指している。正電極 7は透光性とすることが望ましい。リード フレーム 3には、略二次曲線の回転体形状の反射面 3aが設けられており、その表面 は略鏡面状に形成されている。半導体結晶基板 1は透光性接着剤 4により、反射面 3 aの内側底部中央に接着されている。この透光性接着剤 4は外部量子効率を向上さ せる意味で、極力透明な材料を選択することが望ましい。また、発光ダイオード 200 の傾斜面 laの傾斜角は、透光性接着剤 4の屈折率の大小などに合わせて好適或 、 は最適に設定することが望ましい。或いは、傾斜面 laの傾斜角の値を先に決めて、 透光性接着剤 4の材料を屈折率などの諸条件を考慮して選択する様に、材料の方を 調整しても良い。
[0107] 上記の発光ダイオード 200では、傾斜面 laを有する半導体結晶基板 1の裏面や側 壁面からの光取り出し効果効率は、本発明の手段に基づく本発明の作用によって非 常に高くなつているので、この様なフェイスアップ型の LED (半導体発光素子)の搭 載様式においても、従来よりも高い外部量子効率を確保することができる。
即ち、本発明は、フェイスアップ型の発光ダイオードに対しても大きな効果を発揮す る。
実施例 3
[0108] 上記の実施例 1では、半導体結晶基板 102にテーパ部を形成したが、光取り出し のためのテーパ部は、結晶成長によって積層した各半導体層(103— 107)の側壁 に、ウェハの表側に面するように形成しても良い。結晶成長によって積層された、素 子機能を奏する各半導体層の表側に形成されるテーパ部もまた、光の取り出し効率 や外部量子効率に寄与する。また、ウェハの表側にチップ分離用の V字溝などを形 成する場合などにも、ウェハの表側に同様のテーパ部が形成されることがある。これら のテーパ部の形成は、例えばダイシングカッターなどを用いて実施することができる。 そして、この様にして形成された表側のテーパ部に付 ヽても本発明のエッチング (仕 上げ処理)は有効である。
以下、本実施例 3では、この様な本発明の実施様態に付いて具体的に例示する。
[0109] 図 3は、本実施例 3のフェイスアップ型の発光ダイオード 1000の断面図である。こ の発光ダイオード 1000は、保護膜 1300の形成後に厚さ約 100 mにまで研磨処 理されたサフアイャ基板 1001を有する。
このサフアイャ基板 1001の上には、窒化アルミニウム (A1N)から成る膜厚約 0.5 μ m の A1N単結晶層 1010が成膜されており、更にその上には、シリコン (Si)をドープして 電子濃度 5 X 1018/cm3とした Al Ga N力 成る膜厚約 1.5 μ mの η型コンタクト層 10
0.12 0.88
20が形成されている。 [0110] また、この n型コンタクト層 1020の上には、膜厚約 1.5nmの Al Ga Nから成る層 1
0.15 0.85
031と膜厚約 1.5nmの Al Ga Nから成る層 1032とを 38周期積層した、シリコン (Si)
0.04 0.96
をドープして電子濃度 5 X 1019/cm3とした総膜厚約 100應の多重層力も成る n型クラッ ド層 1030が形成されて 、る。
[0111] また、 n型クラッド層 1030の上には、主に紫外光を出力する単一量子井戸構造の 発光層 1040が形成されて 、る。この単一量子井戸構造(SQW)の発光層 1040は、 膜厚約 25nmのノンドープの Al Ga Nから成る障壁層 1041と、膜厚約 2nmのノンド
0.13 0.87
ープの Al In Ga Nから成る井戸層 1042と、膜厚約 15nmのノンドープの Al Ga
0.005 0.045 0.95 0.13
Nから成る障壁層 1043とを積層して形成する。
0.87
[0112] 発光層 1040の上には、マグネシウム (Mg)をドープしてホール濃度 5 X 1017/cm3とし た Ga Nから成る膜厚約 40nmの p型ブロック層 1050が形成されて!/、る。この p型
0.16 0.84
ブロック層 1050の上には、膜厚約 1.5nmの Al Ga Nから成る層 1061と膜厚約
0.12 0.88
1.5nmの Al Ga Nから成る層 1062とを 30周期積層した、マグネシウム (Mg)をドープ
0.03 0.97
してホール濃度 5 X 101ソ cm3とした総膜厚約 90應の多重層力も成る p型クラッド層 10 60が形成されている。 p型クラッド層 1060の上には、マグネシウム (Mg)をドープして ホール濃度 1 X 1018/cm3とした AlGaN力も成る膜厚約 30nmの p型コンタクト層 1070を 形成した。
[0113] 又、 p型コンタクト層 1070の上には金属蒸着による透光性薄膜正電極 1100が、 n 型コンタクト層 1020上には負電極 1400が形成されて 、る。透光性薄膜正電極 110 0は、 p型コンタクト層 1070に直接接合する膜厚約 1.5應のコノ レト (Co)より成る第 1 層 1110と、このコバルト膜に接合する膜厚約 6應の金 (Au)より成る第 2層 1120とで 構成されている。
[0114] 厚膜正電極 1200は、膜厚約 18應のバナジウム (V)より成る第 1層 1210と、膜厚約 15 mの金 (Au)より成る第 2層 1220と、膜厚約 10nmのアルミニウム (A1)より成る第 3層 1230とを透光性薄膜正電極 1100の上力も順次積層させることにより構成されている 多層構造の負電極 1400は、 n型コンタクト層 1020の一部露出された部分の上から 、膜厚約 18nmのバナジウム (V)より成る第 1層 1410と膜厚約 lOOnmのアルミニウム (A1) より成る第 2層 1420とを積層させることにより構成されて 、る。
[0115] また、最上部には、 SiO膜より成る保護膜 1300が形成されている。一方、エツチン
2
グ処理されたサフアイャ基板 1001の底面 (エッチング面 β )に当たる最下部には、膜 厚約 500 のアルミニウム (A1)より成る反射金属層 1500が、金属蒸着により成膜さ れている。尚、この反射金属層 1500は、 Rh Ti W等の金属の他、 TiN H1N等の窒 化物でも良い。
[0116] 図中のチップの左右両側壁に位置するテーパ状のエッチング面 aは、ウェハの表 側に分割用の V字溝をダイシングカッターを用いて形成した際に、上記の半導体結 晶層などの側壁にできたテーパ部 (被研削面)を更にドライエッチングによって仕上 げした面である。このエッチング面 ocは、 V字溝形成時にテーパ部 (被研削面)に残 留していた物理ダメージ層が除去されているので紫外光の吸収が効果的に抑制され る。このため、ドライエッチングによって仕上げしたエッチング面 αは、上方への光取 り出しに良好に寄与する。
[0117] また、エッチング面 β (サフアイャ基板 1001の底面)は、研磨処理によって露出した ウェハの裏面 (被研磨面)を更にドライエッチングによって仕上げした面である。この エッチング面 j8は、研磨処理後にウェハの裏面 (被研磨面)残留していた物理ダメー ジ層が除去されているので紫外光の吸収が効果的に抑制される。このため、反射金 属層 1500の反射率を効果的に向上させる。したがって、ドライエッチングによって仕 上げしたエッチング面 j8も、上方への光取り出しに良好に寄与する。
[0118] また、上記の半導体結晶の積層構成では、各半導体結晶層のアルミニウム組成比 を最適化することにより、各半導体結晶層のバンドギャップは、極力大きめに確保さ れている。この様な構成に従えば、発光層が発した近紫外線領域の光に付いても、 発光層以外の半導体結晶層における吸収を効果的に抑制できるので、上記の発光 ダイオード 1000においてはこの様なバンドギャップの設定も同時に、発光ダイオード の外部量子効率の向上に大きく寄与している。
実施例 4
[0119] 図 8は、本実施例の発光ダイオード 500の主要部分の断面図である。本図 8の半導 体基板 aには、 n型の不純物としてシリコン (Si)が添加されている。その添加濃度は、 4 X 10Vcm3程度である。以下、この半導体基板 aのことを、発光ダイオード 500に おけるその機能から、 n型コンタクト層 503と呼ぶことがある。
結晶成長層 bは、多層構造を有する III族窒化物系化合物半導体から成る。 n型の 窒化ガリウム (GaN)力も成る半導体基板 aの上面は、この結晶成長層 bの結晶成長 に寄与する。半導体基板 aは、その上面とは反対側の面(以下、裏面又は被研磨面 などと呼ぶ。)が研磨カ卩ェ並びにドライエッチングされており、更にその面には負電極 (n電極 c)が形成されて!、る。
[0120] 上記の半導体基板 a (n型コンタクト層 503)の上には、ノンドープの GaN力も成る膜 厚 105 Aの n型クラッド層 504 (低キャリア濃度層)が形成されている。また、その上に は、膜厚約 35Aの In Ga N力も成る井戸層 510と膜厚約 7θΑの GaN力も成るバ
0.30 0.70
リア層 520とが交互に合計 5層積層された MQW構造の活性層 505が形成されてい る。また、この活性層 505の上には、 Mgドープの p型 Al Ga Nから成る膜厚約 50
0.15 0.85
nmの p型クラッド層 506が形成されている。更に、 p型クラッド層 506の上には Mgドー プの p型 GaNから成る膜厚約 lOOnmの p型コンタクト層 507が形成されている。
[0121] また、 p型コンタクト層 507の上には金属蒸着による透光性の正電極 (p電極 509) が形成されている。この p電極 509は、 p型コンタクト層 507に直接接合する膜厚約 4 0 のコバルト( Co)と、この Coに接合する膜厚約 60 Aの金( Au)とで構成されてい る。
一方、 n電極 cは、裏面 (被エッチング面)から順次、膜厚約 200 Aのバナジウム (V) と膜厚約 1.8 mのアルミニウム( A1)又は A1合金で構成されている。この様に n電極 cの膜厚を厚くするのは、光を上方に十分反射させるためである。
[0122] 次に、この発光ダイオード 500の製造方法について説明する。成長法や用いられ た材料を前述の実施例と同様である。
[0123] まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した a面を主面とした単結晶の GaN力 成る 半導体基板 aを MOVPE装置の反応室に載置されたサセプタに装着する。この装着 時における半導体基板 aの厚さは、 400 m程度とする。次に、常圧で H を流速 2リ
2 ットル Z分で約 30分間反応室に流しながら温度 1150°Cで半導体基板 aをべ一キン グする。 [0124] (n型クラッド層 504の成長)
その後、半導体基板 aの温度を 1150°Cに保持して、 H を 20リットル Z分、 NH を
2 3
10リットノレ Z分、 TMGを 1.7
X 10— 4モル Z分で供給し、ノンドープの GaN力 成る膜厚 105Aの n型クラッド層 50 4 (低キャリア濃度層)を形成する。
[0125] (活性層 505の成長)
そして、上記の n型クラッド層 504を形成した後、合計 5層から成る前記の MQW構 造(図 8)の活性層 505を形成する。
即ち、まず最初に、半導体基板 aの温度を 730°Cまで低下させ、それと同時に H
2 力 N にキャリアガスを変更し、このキャリアガスと NH
2 3
の供給量を維持しながら、 TMGを 3.1 X 10— 6モル Z分、 TMIを 0.7 X 10— 6モル Z分 で供給することにより、膜厚約 35Aの In Ga N力も成る井戸層 510を n型クラッド
0.30 0.70
層 4の上に形成する。
[0126] 次に、半導体基板 aの温度を 885°Cにまで昇温し、上記の井戸層 510上に、 N を
2
20リットル Z分、 NH モル
3を 10リットル Z分、 TMGを 1.2 X 10— 5 Z分で供給して、膜 厚約 70Aの GaNから成るバリア層 520を形成する。
以下、これを繰り返して、井戸層 510とバリア層 520とを交互に積層し、合計 5層(井 戸層 510、バリア層 520、井戸層 510、バリア層 520、最後の井戸層 510)力ら成る前 記の活性層 505を形成する。
[0127] (p型クラッド層 506の結晶成長)
その後、半導体基板 aの温度を 890°Cに昇温し、 N を 10リットル
2 Z分、 TMGを 1.6
X 10— 5モル Z分、 TMAを 6 X 10— 6モル/分、 CP
2
Mgを 4 X 10— 7モル/分で供給して、膜厚約 200 A、濃度 5 X 1019/cm3のマグネシ ゥム(Mg)をドープした p型 Al Ga N力も成る p型クラッド層 506を形成する。
0.15 0.85
[0128] (p型コンタクト層 507の結晶成長)
最後に、半導体基板 aの温度を 1000°Cに昇温し、同時にキャリアガスを再び H に
2 変更し、 H を 20リットノレ
2 Z分、 NH
3
を 10リットル Z分、 TMGを 1.2 X 10— 4モル Z分、 CP Mgを 2 X 10— 5モル Z分で供給 の Mgをドープした p型 GaNから成る p型コンタクト層 507を形成する。
以上に示した工程が、 III族窒化物系化合物半導体から成る各半導体層の結晶成 長工程である。
[0129] (p電極 509の形成)
以上の結晶成長工程の後、 p型コンタクト層 507の表面上にフォトレジストを塗布し 、フォトリソグラフにより p型コンタクト層 7上の電極形成部分のフイトレジストを除去して 窓を形成し、 p型コンタクト層 7を露出させる。 10— 4Paオーダ以下の高真空に排気した 後、露出させた p型コンタクト層 7の上に、 Coを膜厚約 40A蒸着し、この Co上に Au を膜厚約 60 A蒸着する。次に、試料を蒸着装置力 取り出し、リフトオフ法によりフォ トレジスト上に堆積した Coと Auとを除去することにより、 p型コンタクト層 7に密着した 透光性の P電極 509を形成する。
[0130] (研磨加工)
次に、研磨盤を用いて、半導体基板 aの裏面を研磨する。用いるスラリーの大きさは 9 μ mとし、 400 μ mある半導体基板 aの厚さを 150 μ mまで薄板ィ匕し、その後洗浄し 、乾燥させる。スラリーの直径は、 0. 5— 15 /z m程度が望ましい。この直径が大き過 ぎると、ダメージ層の厚さが予想以上に厚くなる場合があり望ましくない。また、この直 径が小さ過ぎると、研磨時間が長くなるので望ましくない。より望ましくは、 1一 程度である。
[0131] (エッチング工程)
次に、研磨された半導体基板 aの裏面 (被研磨面)を約 2 μ mの深さまでドライエツ チングする。このドライエッチングにより、研磨力卩ェの際に生成されてしまったダメージ 層の少なくとも大半が削除される。このドライエッチングには、次の何れの装置を用い ても良い。
[0132] (a)RIE装置
(b) ICP装置
このドライエッチングに関するより詳細な実施基準としては、例えば、特開平 8—274 081に記載されて 、るドライエッチング方法等が参考になる。 [0133] (n電極 cの形成)
次に、半導体基板 aの裏面全面にフォトレジストを塗布し、フォトリソグラフィにより n 型コンタクト層 503の露出面上の所定領域に窓を形成し、 10— 4Paオーダ以下の高真 空に 気した後、膜厚約 200Aのバナジウム (V)
と膜厚約 1.8 mの A1をそれぞれ順次蒸着により積層する。この後、フォトレジストを 除去することにより、半導体基板 a ( :n型コンタクト層 503)に密着した n電極 cを形成 する。
[0134] (合金化処理)
この後、試料雰囲気を真空ポンプで排気し、 O ガスを供給して圧力 3Paとし、その
2
状態で雰囲気温度を約 550°Cにして、 3分程度、加熱し、 p型コンタクト層 507、 p型ク ラッド層 506を p型低抵抗ィ匕すると共に、 p型コンタクト層 507と p電極 9との合金化処 理、並びに、半導体基板 aと n電極 cとの合金化処理を行った。これにより、各電極 (n 電極 p電極 9)を、接合すべき各半導体層に対して非常に強固に接合することがで きる。
その後、ハーフカット工程、分割工程等を経て、ウェハー状の半導体を個々のチッ プ状に分割する。これらの各工程は、周知の工法に従って実施すれば良い。この分 割方法に関するより詳細な実施基準としては、例えば、特開 2001-284642に記載 されて ヽる分割技法等を参考にしても良 ヽ。
[0135] 図 9に、本発明の実施例における発光ダイオード 500と、その変形例 (発光ダイォ ード 50( )の各駆動電圧 V を示す。発光ダイオード 50( は、図 8と同様の構造を
F
有しており、上記の発光ダイオード 500の製造工程において、半導体基板 aの被研 磨面をドライエッチングするエッチング工程を省略することにより製造された点が製法 上の唯一の相違点である。即ち、発光ダイオード 50( においては、前述のドライエ ツチングの深さ Dが 0 μ mとなっている。
[0136] この表の 2つ目の項目 "I "は、素子の正負両電極間に流した駆動電流であり、各発 光ダイオードの良好な発光出力に必要となる電流値を示している。この表から、深さ 2 mのドライエッチングを実施した発光ダイオード 500では、駆動電圧 V が 3. 5vで
F
あつたのに対し、ドライエッチングを実施しな力つた発光ダイオード 500' では、駆動 電圧 V
F
力 ΙΟνとなり、その差は 6. 5vにも達していることが判る。
以上の様な測定結果から、例えば図 8の発光ダイオード 500の様に、電導性を有 する半導体基板 aの裏面に n電極 cを形成する場合には、ドライエッチングの深さ Dを 例えば 2 m程度にすると良いことが判る。この結果は、図 5、図 6、図 7を用いて行つ た前述の作用 ·効果の説明とも良く一致して 、る。
[0137] 半導体基板と電極との間において最良のォーミック特性を得るためのドライエッチ ングの深さ Dに関する最適な値は、スラリー、摩擦力、圧力等の大きさや、基板の組 成比等にもよる力 その他の調査から、経験的には概ね 1一 8 m程度の範囲にお いて得られることが判っている。また、この場合には、研磨カ卩ェ時間とドライエツチン グ時間との和を最小に抑制することができ、生産性の面でも都合がよい。
なお、上記の実施例では、半導体基板 aとして、 n型の Al Ga N (0≤x≤ 1)を用
1
いることが望ましいが、その他の
III族窒化物系化合物半導体を用いても良い。また、添加すべき n型の不純物も、特 に Siに限定されるものではな 、。
[0138] また、上記の実施例では、半導体基板 aとして、単独の窒化ガリウム結晶(: n型のバ ルク GaN)力 なる半導体基板を用いた力 半導体基板 aは必ずしも単層である必要 はない。例えば図 8と同様の構成を得るためには、適当な n型コンタクト層 3として残る 、 150 m以上の厚さを有する n型の Al Ga N (0≤x≤ 1)があれば良い。 150
1
m以上のその他の部位は、研磨工程において削除されるので、その構成は任意で良 い。したがって、例えば、シリコン基板上に下地層を成膜し、その上に n型の GaNを 成長させたものを用いても良い。この場合には、シリコン基板や下地層を研磨工程に て削除して n型の A1
Ga N (0≤x≤ 1)の部位だけを約 150 μ m程度残せば良い。
l
[0139] ただし、残すべき n型コンタクト層の厚さを、必ずしも上記の 150 mに限定する必 要はなぐここで残すべき n型コンタクト層の厚さは 50— 300 μ mの範囲内であれば 何れでも良い。また、研磨工程実施前の半導体基板 aの厚さは、 250— 500 /z m程 度あることが望ましい。より望ましくは 300— 400 m程度である。この厚さが厚過ぎる と研磨工程に時間が力かり過ぎ、短過ぎると半導体ウェハのハンドリングの際に半導 体ウェハが損傷する恐れが生じ、望ましくない。
また、上記の実施例では、 p電極 509の形成を研磨工程の前に実施している力 p 電極 509の形成は、 n電極 cの形成と略同様の工程順序 (エッチング工程の後)で実 施しても良い。
また、 n電極 cの形成は、熱処理 (p電極 509の合金化処理)の後に実施しても良い 。この場合には、蒸着された n電極 cは熱処理されないので、 n電極 cの合金化処理は 事実上実施されない。
また、上記の実施例では、 p電極 509を透光性とした力 n電極 cを透光性にしても 良い。
また、上記の実施例では、活性層を MQW構造とした力 活性層の構造としては、 S QW構造や、或いは量子井戸構造を持たな!、単一層構造などを採用しても良 、。 実施例 5
他の実施例について説明する。図 11の(a)において、サファイア基板 600の上に、 III族窒化物系化合物半導体の複数層から成る発光ダイオード 610が形成されている 。この発光ダイオード 610上には、 p電極 620が形成されており、この p電極 620に貝占 付板 650が接合されている。次に、図 11の(b)に示すように、貼付板 650を保持具と して、サファイア基板 600が研磨されて、消滅される。このとき、発光ダイオード 610の 最下層の III族窒化物系化合物半導体層には、ダメージ層 630が形成される。このダ メージ層 630が前述の実施例と同様な方法でエッチングされる。この後、ェンチング された III族窒化物系化合物半導体層に n電極 640が形成される。貼付板 650はサフ アイァ基板 600の研磨時の保持部材となる。また、製品になった後は、発光ダイォー ド 610のヒートシンクとして用いられても、光を n電極 640側に反射する金属反射板と して用いても、発光ダイオード 610の製品の固定部材として用いても良い。さらに、サ ファイア基板 600を研磨した後に、この貼付板 650を剥離しても良い。サフアイ基板 6 00への積層の順は、 n層を先にした力 p層を先にして積層しても良い。この場合の p 層の活性ィ匕はサファイア基板 600を研磨した後に、加熱処理をすることで行うことが できる。 本発明はこのような発光ダイオードの製造にも用いることができる。
[0141] 本発明は、半導体基板に直接電極が形成される形態の半導体素子に対して幅広く 用いることができる。その様な半導体素子としては、半導体レーザ (LD)、発光ダイォ ード (LED)等の半導体発光素子の他にも、例えば受光素子や圧力センサ等が挙げ られる。即ち、本発明の適用はそれらの半導体素子の具体的な機能や構成などを特 に制約するものではないので、本発明の適用可能な範囲は非常に広範に渡る。 産業上の利用可能性
[0142] 本発明は、少なくとも発光スペクトルの一部が 470nm未満の発光領域を有する、比 較的短い波長の発光ダイオードに対して用いることができる。したがって、本発明は、 可視光領域にその発光領域を有する光デバイスにも勿論有用である。
更に本発明は、その作用原理から、勿論半導体受光素子にも同様に適用できるこ とは言うまでもない。
なお、本発明は、それらの半導体素子の半導体結晶の詳細な結晶成長条件やそ の組成や積層構成などを特に制約するものではない。
また、本発明は、紫外線領域に発光波長が存在するような短波長の光素子にも、 非常に好適である。これらの短波長の光素子の用途としては、光励起触媒を用いる 光化学分野、蛍光体を励起させるために用いる照明分野、誘蛾灯に代表されるバイ ォ関連分野などがあり、例えば蛍光ランプを構成するブラックライトとして利用すること ができる。
[0143] 本発明では上記のように実施例を示した力 本発明の内容は上記の実施例のみに 限定されず、本件発明の精神に沿う限りあらゆる変形例を含む。
本発明は優先権主張の基礎である特許願 2004年第 112796号、特許願 2003年第 202240号の内容をすベて包括したものである。

Claims

請求の範囲
[1] 結晶成長基板の結晶成長面の上に半導体層が積層された面発光型の発光ダイォ ードの製造方法であって、
前記結晶成長基板を裏面から研磨、ダイシング、またはブラスト処理することによつ て、光出力に寄与する出射面または反射面を形成する形状加工工程と、
前記形状加工工程によって形成された前記出射面または前記反射面を更にエッチ ングによって仕上処理する加工面仕上工程と
を有する
ことを特徴とする発光ダイオードの製造方法。
[2] 前記形状加工工程は、
前記出射面の少なくとも一部分、または前記反射面の少なくとも一部分として、前 記結晶成長面に対して斜めに傾 ヽたテ一パ面を形成するテーパ形成工程を含む ことを特徴とする請求項 1に記載の発光ダイオードの製造方法。
[3] 前記テーパ形成工程の少なくとも一部は、
前記発光ダイオードを複数有する半導体ウェハを各前記発光ダイオード毎に分割 するための分割用の略 V字型の分割溝を形成する工程カゝら成る
ことを特徴とする請求項 2に記載の発光ダイオードの製造方法。
[4] 前記発光ダイオードの発光ピーク波長は、
470nm未満である
ことを特徴とする請求項 1乃至請求項 3の何れ力 1項に記載の発光ダイオードの製造 方法。
[5] 前記結晶成長基板は、
Al Ga Ν (0≤χ≤1)又は炭化珪素(SiC)から成る
1
ことを特徴とする請求項 1乃至請求項 4の何れ力 1項に記載の発光ダイオードの製造 方法。
[6] 結晶成長基板の結晶成長面の上に積層された半導体層を有する面発光型の発光 ダイオードにおいて、
前記結晶成長基板は、 研磨、ダイシング、またはブラスト処理である物理的な形状加工によって形成された 光出力に寄与する出射面または反射面を有し、
前記出射面または前記反射面は、
前記形状加工に伴って発生する物理的な摩擦または衝撃によってその表面上に 残される物理ダメージ層が除去されている
ことを特徴とする発光ダイオード。
[7] 前記出射面上に、
光取り出し側へ光を透過する透光性を有する金属層を有する
ことを特徴とする請求項 6に記載の発光ダイオード。
[8] 前記反射面上に、
光取り出し側へ光を反射する反射性を有する金属層を有する
ことを特徴とする請求項 6または請求項 7に記載の発光ダイオード。
[9] 前記結晶成長基板は、
Al Ga Ν (0≤χ≤1)又は炭化珪素(SiC)から成る
1
ことを特徴とする請求項 6乃至請求項 8の何れ力 1項に記載の発光ダイオード。
[10] 前記出射面の少なくとも一部分、または前記反射面の少なくとも一部分として、 前記結晶成長面に対して斜めに傾 、たテーパ面を有する
ことを特徴とする請求項 6乃至請求項 9の何れ力 1項に記載の発光ダイオード。
[11] 結晶成長基板の結晶成長面の上に積層された半導体層を有する面発光型の発光 ダイオードにおいて、
前記発光ダイオードの側壁の少なくとも一部分に、前記結晶成長面に対して斜めに 傾いたテーパ面を有し、
刖記テーパ面は、
正電極が設けられる半導体結晶層を有する側である前記発光ダイオードの表側に 露出しており、かつ、
前記テーパ面の形成に伴って発生する物理的な摩擦または衝撃によって前記テ ーパ面上に残される物理ダメージ層が除去されている
ことを特徴とする発光ダイオード。
[12] 発光ダイオードを複数有する半導体ウェハを各前記発光ダイオード毎に分割すること によって製造される発光ダイオードであって、
前記発光ダイオードの側壁の少なくとも一部分にテーパ面を有し、
前記テーパ面は、
前記分割を実行するための分割用の略 V字型の分割溝の一部の面カゝら成る ことを特徴とする請求項 10または請求項 11に記載の発光ダイオード。
[13] 発光ピーク波長が 470nm未満である
ことを特徴とする請求項 6乃至請求項 12の何れ力 1項に記載の発光ダイオード。
[14] 既に研磨加工された導電性の III族窒化物系化合物半導体から成る半導体基板の 被研磨面に電極を形成する方法であって、
前記被研磨面に電極を形成する電極形成工程の前に、前記被研磨面をドライエツ チングするエッチング工程を有する
ことを特徴とする電極形成方法。
[15] 前記半導体基板は、 n型の A1
Ga Ν (0≤χ≤1)力 成る
l-x
ことを特徴とする請求項 14に記載の電極形成方法。
[16] 前記ドライエッチングによって除去される前記被研磨面の深さは、
0. 1 m以上、 15 m以下である
ことを特徴とする請求項 14又は請求項 15に記載の電極形成方法。
[17] 前記ドライエッチングによって除去される前記被研磨面の深さは、
0. 2 μ m以上、 8 μ m以下である
ことを特徴とする請求項 16に記載の電極形成方法。
PCT/JP2004/010635 2003-07-28 2004-07-26 発光ダイオード及びその製造方法 Ceased WO2005011007A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/566,211 US20060273324A1 (en) 2003-07-28 2004-07-26 Light-emitting diode and process for producing the same
DE112004001401T DE112004001401T5 (de) 2003-07-28 2004-07-26 Lichtemissionsdiode und Verfahren zu deren Herstellung

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-202240 2003-07-28
JP2003202240A JP2005044954A (ja) 2003-07-28 2003-07-28 半導体基板への電極形成方法
JP2004112796A JP2005302804A (ja) 2004-04-07 2004-04-07 発光ダイオード及びその製造方法
JP2004-112796 2004-04-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005011007A1 true WO2005011007A1 (ja) 2005-02-03

Family

ID=34106845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/010635 Ceased WO2005011007A1 (ja) 2003-07-28 2004-07-26 発光ダイオード及びその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20060273324A1 (ja)
DE (1) DE112004001401T5 (ja)
TW (1) TWI247437B (ja)
WO (1) WO2005011007A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2432715A (en) * 2005-11-25 2007-05-30 Sharp Kk Nitride semiconductor light emitting devices
JP2007258321A (ja) * 2006-03-22 2007-10-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 発光素子の製造方法
JP2009231833A (ja) * 2008-02-27 2009-10-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 窒化物半導体ウエハ−
US7705363B2 (en) * 2006-11-03 2010-04-27 Lg Electronics, Inc. Light emitting device having a light extraction structure
US7872331B2 (en) 2008-02-27 2011-01-18 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Nitride semiconductor wafer
EP1717870A3 (en) * 2005-04-26 2011-05-04 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Light-emitting device, method for making the same, and nitride semiconductor substrate
CN105116615A (zh) * 2015-09-30 2015-12-02 青岛海信电器股份有限公司 一种背光模组及液晶显示器

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6633120B2 (en) * 1998-11-19 2003-10-14 Unisplay S.A. LED lamps
JP5138873B2 (ja) * 2005-05-19 2013-02-06 日亜化学工業株式会社 窒化物半導体素子
TWI271883B (en) * 2005-08-04 2007-01-21 Jung-Chieh Su Light-emitting devices with high extraction efficiency
JP4850453B2 (ja) * 2005-08-11 2012-01-11 ローム株式会社 半導体発光装置の製造方法及び半導体発光装置
WO2007073001A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Showa Denko K.K. Light-emitting diode and method for fabricant thereof
JP2008034822A (ja) * 2006-06-28 2008-02-14 Nichia Chem Ind Ltd 半導体発光素子
US7915624B2 (en) * 2006-08-06 2011-03-29 Lightwave Photonics, Inc. III-nitride light-emitting devices with one or more resonance reflectors and reflective engineered growth templates for such devices, and methods
US7683380B2 (en) * 2007-06-25 2010-03-23 Dicon Fiberoptics, Inc. High light efficiency solid-state light emitting structure and methods to manufacturing the same
KR100921466B1 (ko) * 2007-08-30 2009-10-13 엘지전자 주식회사 질화물계 발광 소자 및 그 제조방법
WO2009108733A2 (en) 2008-02-25 2009-09-03 Lightwave Photonics, Inc. Current-injecting/tunneling light-emitting device and method
DE102008019268A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-03 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements
US20110147705A1 (en) * 2008-08-19 2011-06-23 Lattice Power (Jiangxi) Corporation Semiconductor light-emitting device with silicone protective layer
KR20100030472A (ko) * 2008-09-10 2010-03-18 삼성전자주식회사 발광 소자 및 발광 장치의 제조 방법, 상기 방법을 이용하여 제조한 발광 소자 및 발광 장치
KR100999793B1 (ko) 2009-02-17 2010-12-08 엘지이노텍 주식회사 반도체 발광소자 제조방법
JP5143171B2 (ja) 2010-03-17 2013-02-13 株式会社東芝 半導体発光素子及びその製造方法
KR101148694B1 (ko) * 2010-12-09 2012-05-25 삼성전기주식회사 질화물계 반도체 소자 및 그 제조 방법
JP5782823B2 (ja) 2011-04-27 2015-09-24 日亜化学工業株式会社 窒化物半導体発光素子およびその製造方法
JP5746553B2 (ja) * 2011-04-28 2015-07-08 株式会社東芝 基板加工システム、および基板加工プログラム
JP2013008803A (ja) * 2011-06-23 2013-01-10 Toyoda Gosei Co Ltd Iii族窒化物半導体発光素子の製造方法
JP5569480B2 (ja) * 2011-07-21 2014-08-13 豊田合成株式会社 Iii族窒化物半導体発光素子
US20140008660A1 (en) * 2012-03-14 2014-01-09 Lightwave Photonics, Inc. Materials, structures, and methods for optical and electrical iii-nitride semiconductor devices
JP6221926B2 (ja) 2013-05-17 2017-11-01 日亜化学工業株式会社 半導体発光素子およびその製造方法
US9873170B2 (en) * 2015-03-24 2018-01-23 Nichia Corporation Method of manufacturing light emitting element
US10263144B2 (en) 2015-10-16 2019-04-16 Robbie J. Jorgenson System and method for light-emitting devices on lattice-matched metal substrates
KR102383837B1 (ko) 2016-05-26 2022-04-07 로비 조젠슨 3a족 질화물 성장 시스템 및 방법
KR102528559B1 (ko) 2016-07-26 2023-05-04 삼성전자주식회사 대면적 기판 제조 장치
KR20210146805A (ko) * 2020-05-27 2021-12-06 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 발광소자 및 발광소자의 제조 방법
KR20220079170A (ko) * 2020-12-04 2022-06-13 엘지디스플레이 주식회사 발광 소자 및 표시 장치
WO2025165815A1 (en) * 2024-01-29 2025-08-07 The Regents Of The University Of California Chemical vapor deposition of germanium nitride on group-iii nitride semiconductors

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06268252A (ja) * 1993-03-12 1994-09-22 Sharp Corp 半導体発光装置
JPH09237918A (ja) * 1996-02-28 1997-09-09 Hitachi Cable Ltd 発光ダイオードの製造方法
JP2001322899A (ja) * 2000-05-11 2001-11-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 窒化ガリウム系化合物半導体基板及びその製造方法
JP2003051614A (ja) * 2001-05-26 2003-02-21 Samsung Electro Mech Co Ltd 半導体発光素子の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4675058A (en) * 1983-12-14 1987-06-23 Honeywell Inc. Method of manufacturing a high-bandwidth, high radiance, surface emitting LED
US5563900A (en) * 1994-08-09 1996-10-08 Motorola Broad spectrum surface-emitting led
US6229160B1 (en) * 1997-06-03 2001-05-08 Lumileds Lighting, U.S., Llc Light extraction from a semiconductor light-emitting device via chip shaping
US6946788B2 (en) * 2001-05-29 2005-09-20 Toyoda Gosei Co., Ltd. Light-emitting element
JP3802424B2 (ja) * 2002-01-15 2006-07-26 株式会社東芝 半導体発光素子及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06268252A (ja) * 1993-03-12 1994-09-22 Sharp Corp 半導体発光装置
JPH09237918A (ja) * 1996-02-28 1997-09-09 Hitachi Cable Ltd 発光ダイオードの製造方法
JP2001322899A (ja) * 2000-05-11 2001-11-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 窒化ガリウム系化合物半導体基板及びその製造方法
JP2003051614A (ja) * 2001-05-26 2003-02-21 Samsung Electro Mech Co Ltd 半導体発光素子の製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1717870A3 (en) * 2005-04-26 2011-05-04 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Light-emitting device, method for making the same, and nitride semiconductor substrate
GB2432715A (en) * 2005-11-25 2007-05-30 Sharp Kk Nitride semiconductor light emitting devices
JP2007258321A (ja) * 2006-03-22 2007-10-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 発光素子の製造方法
US7705363B2 (en) * 2006-11-03 2010-04-27 Lg Electronics, Inc. Light emitting device having a light extraction structure
JP2009231833A (ja) * 2008-02-27 2009-10-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 窒化物半導体ウエハ−
US7872331B2 (en) 2008-02-27 2011-01-18 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Nitride semiconductor wafer
US8101523B2 (en) 2008-02-27 2012-01-24 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Method of processing of nitride semiconductor wafer, nitride semiconductor wafer, method of producing nitride semiconductor device and nitride semiconductor device
US8183669B2 (en) 2008-02-27 2012-05-22 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Nitride semiconductor wafer having a chamfered edge
CN105116615A (zh) * 2015-09-30 2015-12-02 青岛海信电器股份有限公司 一种背光模组及液晶显示器
CN105116615B (zh) * 2015-09-30 2018-06-15 青岛海信电器股份有限公司 一种背光模组及液晶显示器

Also Published As

Publication number Publication date
TW200524180A (en) 2005-07-16
DE112004001401T5 (de) 2006-06-14
TWI247437B (en) 2006-01-11
US20060273324A1 (en) 2006-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005011007A1 (ja) 発光ダイオード及びその製造方法
TWI427827B (zh) Manufacturing method of semiconductor light emitting element
US6727518B2 (en) Light emitting device using group III nitride compound semiconductor
US6956245B2 (en) Group III nitride compound semiconductor light-emitting element
US8927348B2 (en) Method of manufacturing group-III nitride semiconductor light-emitting device, and group-III nitride semiconductor light-emitting device, and lamp
CN101371372B (zh) 发光二极管及其制造方法
KR101060830B1 (ko) 질화갈륨계 화합물 반도체 발광 소자의 제조 방법, 질화갈륨계 화합물 반도체 발광 소자 및 이를 이용한 램프
US20090141502A1 (en) Light output enhanced gallium nitride based thin light emitting diode
US20100176418A1 (en) Gallium nitride-based compound semiconductor light emitting device
WO2014151264A1 (en) Planar contacts to pseudomorphic electronic and optoelectronic devices
JP2005277374A (ja) Iii族窒化物系化合物半導体発光素子及びその製造方法
WO2007145300A1 (ja) 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子
CN102447045A (zh) 发光二极管及其制造方法
JP2003197961A (ja) Iii族窒化物系化合物半導体発光素子
EP1922769B1 (en) Production method of gallium nitride-based compound semiconductor light-emitting device
JP2007258672A (ja) 発光ダイオード及びその製造方法
JP2005302804A (ja) 発光ダイオード及びその製造方法
TWI423471B (zh) Manufacturing method of semiconductor light emitting element
CN100395901C (zh) 发光二极管及其制造方法
JP2015532012A (ja) 成形された基板を含む発光デバイス
JP2011082248A (ja) 半導体発光素子及びその製造方法、並びにランプ
JP4282743B2 (ja) 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子
JP2011071546A (ja) 化合物半導体ウェーハの製造方法
JP2019153620A (ja) 半導体発光素子
JP2018142632A (ja) 半導体発光素子用基材及び半導体発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20048126589

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006273324

Country of ref document: US

Ref document number: 10566211

Country of ref document: US

RET De translation (de og part 6b)

Ref document number: 112004001401

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20060614

Kind code of ref document: P

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 112004001401

Country of ref document: DE

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8607

122 Ep: pct application non-entry in european phase
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10566211

Country of ref document: US