WO2004078796A1

WO2004078796A1 - 吸水性樹脂の製造方法およびこれに用いられる乾燥装置

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Publication number: WO2004078796A1
Application number: PCT/JP2004/002328
Authority: WO
Inventors: Michihisa Kouno; Nobuhiro Maeda
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd.
Priority date: 2003-03-06
Filing date: 2004-02-26
Publication date: 2004-09-16
Also published as: JP2004269593A; US20060168841A1; EP1602671A1; EP1602671A4

Abstract

　本発明に係る吸水性樹脂製造方法は、逆相懸濁重合法により吸水性樹脂を生成するための重合工程と、重合工程にて得られる吸水性樹脂を乾燥するための乾燥工程とを含む。乾燥工程では、端壁（２１）と、これに対向する端壁（２２）と、これら両端壁の間を延びる周壁（２３）および回転軸部（２４）と、端壁（２１）から端壁（２２）への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、回転軸部（２４）に設けられた攪拌手段（２５）と、端壁（２２）から端壁（２１）への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、攪拌手段（２５）および端壁（２２）の間において回転軸部（２４）に設けられた攪拌手段（２６）と、を備える乾燥装置（Ｘ１）を使用する。

Description

明細書吸水性樹脂の製造方法およびこれに用いられる乾燥装置技術分野

本発明は、逆相懸濁重合法による重合工程およびその後の乾燥工程を含む吸水性樹脂の製造方法、並びに、当該製造方法に用いられる乾燥装置に関する。背景技術

近年、非機能時には粉状であり且つ吸水性を示す樹脂材料が、様々な分野で利用されている。例えば、紙ォムッや生理用品などの衛生用品、保水剤や土壌改良剤などの農園芸用品、止水材ゃ結露防止材などの工業資材にお!/ヽて利用されている。特に、紙ォムッや生理用品などの衛生用品における需要は、年々増大している。このような吸水性樹脂については、例えば特開昭 6 2 - 1 7 2 0 0 6号公報および特開平 3— 2 2 7 3 0 1号公報に開示されている。

吸水性樹脂は、一般に、軽度に架橋された高分子化合物である。吸水性樹脂としては、例えば、カルポキシメチルセルロース、ポリエチレンォキシド、澱粉一アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、ポリアクリル酸塩、およびビ -ルアルコール一アクリル酸塩共重合体などの、架橋物が知られている。

図 6は、そのような吸水性樹脂の従来の製造方法を表す。従来の吸水性樹脂製造方法は、重合工程 S 6 1、脱水工程 S 6 2、および脱溶剤工程 S 6 3力、らなる。重合工程 S 6 1では、反応槽 6 4にて、逆相懸濁重合法により重合反応が行われて吸水性樹脂が生成される。例えば、樹脂を構成するための所定の水溶性モノマーとラジカル重合開始剤とを含む水溶液を、界面活性剤と共に疎水性溶剤中に懸濁して分散させた状態で、重合反応が行なわれる。界面活性剤は、分散したモノマー水溶液を安定させるためのものであり、疎水性溶剤としては、モノマーおよぴ生成重合体を溶解しないものが用いられる。このような重合工程 S 6 1を経て生成された吸水性樹脂は、スラリーの状態で次の脱水工程 S 6 2に供される。脱水工程 S 6 2では、脱水槽 6 5にて、吸水性樹脂含有スラリーから所定量の水が除去される。具体的には、まず、スラリー中の水および溶剤が、常圧下でスラリーから留去され、凝縮器 6 6にて凝縮されることによって捕集される。次に、当該凝縮液が、凝縮器 6 6から分離器 6 7へと移された後に静置され、水と溶剤とが分離される。水から分離された溶剤は、脱水槽 6 5にて脱水されていく吸水性樹脂含有スラリーの粘性などを適切に維持すべく、脱水槽 6 5へと還流される。一方、水は装置外に排出される。

このような脱水処理が施された吸水性樹脂含有スラリーは、次に、脱溶剤工程 S 6 3に供される。脱溶剤工程 S 6 3では、脱溶剤乾 β 6 8にて吸水性樹脂が乾燥される。具体的には、スラリー中の溶剤および残存する水が、常圧下でスラリーから留去されて凝縮器 6 9に捕集される。

以上のように、従来の吸水性樹脂製造方法にお!、ては、スラリ一の含水量のみを低減するための工程（脱水工程 S 6 2 ) 力主に溶剤を除去することによって吸水性樹脂を乾燥するための工程（脱溶剤工程 S 6 3 ) の前に行なわれる。

逆相懸濁重合法により生成されたスラリー状態の吸水性樹脂を乾燥するに際し、水と溶剤を同時に留去し且つ溶剤を還流しない場合、水および溶剤の共沸組成にぉレヽては溶剤の占める比率が相当程度に大き、ために、略全ての溶剤が先に除去されて比較的多量に含水する吸水性樹脂が残ることが、知られている。このような高含水状態における吸水性樹脂は、非常に柔らかいために破枠しやすく且つ構成粒子どうしが凝集して塊状化しやすく、従って、適切に乾燥することが困難である。そのため、上述の従来の方法では、重合工程 S 6 1を経て得られたスラリ一を乾燥するに際し、脱水工程 S 6 2において含水量を充分に低減したうえで、脱溶剤工程 S 6 3において、溶剤と共に少量の水を同時に留去するのである。しかしながら、このような従来の方法においては、脱水工程 S 6 2にて、スラリーから一且留去した溶剤をスラリ ^ "と還流しなければならない。吸水' ι·生樹脂を乾燥させる過程において、一旦除去した液体成分（溶剤）を再び乾燥対象（吸水性樹脂）に戻すのは、効率的でなく、エネルギー損失が大きい傾向にある。発明の開示

本発明は、このような事情の下で考え出されたものであって、低エネルギーで吸水性樹脂を製造するための方法および当該方法に用いられる乾燥装置を提供することを、目白勺とする。

本発明の第 1の側面によると、吸水性樹脂の製造方法が提供される。この製造方法は、逆相懸濁重合法により吸水性樹脂を生成するための重合工程と、重合ェ程にて得られる吸水性樹脂を乾燥するための乾燥工程とを含む。乾燥工程では、第 1端壁と、これに対向する第 2端壁と、これら両端壁の間を延びる周壁および回転軸部と、第 1端壁から第 2端壁への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、回転軸部に設けられた第 1攪拌手段と、第 2端壁から第 1端壁への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、第 1攪拌手段および第 2端壁の間におレヽて回転軸部に設けられた第 2攪拌手段と、を備える乾燥装置を使用することにより、吸水性樹脂を乾燥する。

本発明の第 1の側面に係る吸水性樹脂製造方法においては、重合工程およびその後の乾燥工程が行われる。重合工程では、逆相懸濁重合法により吸水性樹脂が生成され、当該吸水性樹脂は、スラリー中に含有され又は分散して含水率の高い状態で得られる。乾燥工程では、上述の構成を有する乾燥装置が使用され、当該装置内においてスラリーは攪拌されつつ乾燥される。具体的には、周壁と 2つの端壁により規定される装置槽内にスラリーを入れた後に回転軸部を回転させることによって、当該軸部の第 1端壁側に取り付けちれている第 1攪拌手段および第 2端壁側に取り付けられている第 2攪拌手段によりスラリーないし高含水状態の吸水性樹脂を攪拌する。このとき、第 1攪拌手段は、第 1端壁から第 2端壁への方向に吸水性樹脂を移動させつつ当該吸水性樹脂を攪拌する。これと共に、第 2 攪拌手段は、第 2端壁から第 1端壁への方向に吸水性樹脂を移動させつつ当該吸水性樹脂を攪拌する。その結果、装置槽内のスラリーないし高含水状態の吸水性樹脂において、対向流が生じる。スラリーないし高含水状態の吸水性樹脂においてこのような対向流を生じさせるような攪拌によると、塊状ィ匕しゃす、又は破砕しゃすレヽ高含水状態の吸水性樹脂を塊状化させずに且つ不当に破砕させずに乾燥できるという知見が、本発明者らにより得られている。すなわち、所定の圧力条件および温度条件にて、スラリーないし高含水状態の吸水性樹脂にぉレヽて上述のような対向流を生じさせるように攪拌すると、吸水性樹脂を塊状ィ匕させずに且つ不当に破碎させずに、溶剤と共に充分量の水をスラリーから留去することが可能なのである。

本発明の第 1の側面に係る方法によると、塊状ィ匕させずに且つ不当に破砕させずに、乾燥工程において溶剤と共に充分量の水をスラリーから留去することができるので、従来方法に関して上述したような、エネルギー損失の比較的大きな溶剤の還流を伴う脱水工程を、行う必要はない。したがって、本発明の第 1の側面に係る方法によると、例えば上述の従来方法よりも、吸水性樹脂を低エネルギーで製造することが可能なのである。

本発明の第 1の側面において、好ましくは、乾燥装置は、回転軸部の回転方向に吸水性榭脂を移動させるための第 3攪拌手段を更に備える。このような構成によると、乾燥装置駆動時においては、第 1攪拌手段は、第 1端壁から第 2端壁への方向に吸水性樹脂を移動させつつ当該吸水性樹脂を攪拌し、第 2攪拌手段は、第 2端壁から第 1端壁への方向に吸水性樹脂を移動させつつ当該吸水性樹脂を攪拌し、これらと共に、第 3攪拌手段は、回転軸部の回転方向に吸水性樹脂を移動させる。このような第 3攪拌手段は、乾燥装置内にて乾燥操作が施されるスラリ一な!/ヽし吸水性樹脂に対して、回転軸まわりの適切な回転移動を付与するのに好適である。

第 1攪拌手段および/または第 2攪拌手段は、好ましくはリボンスクリューである。リボンスクリューは、対向流を生じさせるための第 1および第 2攪拌手段として好適である。

第 1攪拌手段および Zまたは第 2攪拌手段の周端速度は、好ましくは 1 m/ s以下であり、より好ましくは 0 . 3〜0 . 7 m/ sである。乾燥装置が第 3攙拌手段を備える場合、第 1および第 2攪拌手段の周端速度に代えて、第 3攪拌手段の周端速度を、上述の範囲に設定するのが好ましい。乾燥効率の確保という観点からは、当該周端速度は 0 . 3 m/ s以上であるのが好ましい。また、吸水性樹脂の塊状ィ匕および破碎の抑制という観点からは、周端速度は 0 . 7 m/ s以下であるのが好ましい。第 1攪拌手段および Zまたは第 2攪拌手段の周端と周壁との離隔距離は、好ましくは 1 ~ 2 0 mmであり、より好ましぐは 3〜 1 5 mmである。乾燥装置が第 3攪拌手段を備える場合、第 1および第 2攪拌手段の周端と周壁との離隔距離に代えて、第 3攪拌手段の周端と周壁との離隔距離を、上述の範囲に設定するのが好ましい。乾燥効率を確保しつつ吸水性樹脂の塊状ィ匕および破砕を抑制するという観点から、当該離隔距離についてはこのような範囲が好ましい。

乾燥工程における乾燥装置の内部の圧力は、高レヽ乾燥効率を達成するためには好ましくは 5〜：！ O O k P aであり、より好ましくは 2 0〜7 0 k P aである。また、乾燥工程における乾燥装置の内部の温度は、乾燥時間の短縮ィ匕の観点、或は、加熱により吸水性樹脂が分解するのを抑制するという観点から、好ましくは 6 0〜： 1 0 0。Cであり、より好ましくは 8 0〜9 0 °Cである。

吸水性樹脂は、水溶性エチレン系不飽和モノマーを構成成分として含む。水溶性エチレン系不飽和モノマーが重合してなる高分子化合物は、吸水性樹脂として好適である。

本発明の第 2の側面によると、逆相懸濁重合法により生成された吸水性樹脂を乾燥するための装置が提供される。この装置は、第 1端壁と、これに対向する第 2端壁と、これら両端壁の間を延びる周壁および回転軸部と、第 1端壁から第 2 端壁への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、回転軸部に設けられた第 1攪拌手段と、第 2端壁から第 1端壁への方向に移動させつつ吸水性樹脂を攪拌するための、第 1攪拌手段および第 2端壁の間において回転軸部に設けられた第 2攪拌手段と、を備える。このような構成の乾燥装置は、本発明の第 1の側面に係る方法の乾燥工程において使用することができる。

本発明の第 2の側面において、好ましくは、乾燥装置は、回転軸部の回転方向に吸水性樹脂を移動させるための第 3攪拌手段を更に備える。

好ましくは、第 1攪拌手段および/または第 2攪拌手段は、リボンスクリューである。

第 1攪拌手段およぴ Zまたは第 2攪拌手段の周端と周壁との離隔距離は、好ましくは 1〜2 O mmであり、より好ましくは 3〜 1 5 mmである。乾燥装置が第 3攪拌手段を備える場合、第 1および第 2攪拌手段の周端と周壁との離隔距離に代えて、第 3攪拌手段の周端と周壁との離隔距離を、当該範囲に設定するのが好ましい。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の第 1の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法の工程概念図である。

図 2は、本発明に係る乾燥装置の斜視図である。

図 3は、図 2に示す乾燥装置の線 III— IIIに沿った一部切り欠き図である。本図では、乾燥装置の両端壁おょぴ周壁の一部が切り欠力れている。

図 4は、図 2に示す乾燥装置の線 IV— IVに沿った一部切り欠き図である。本図では、乾燥装置の両端壁および周壁の一部が切り欠かれている。

図 5は、本発明の第 2の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法の工程概念図である。

図 6は、従来の吸水性樹脂製造方法の工程概念図である。発明を実施するための最良の形態

図 1は、本発明の第 1の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法の工程概念図である。本実施形態の吸水性樹脂製造方法は、重合工程 S 1および乾燥工程 S 2からなる。

重合工程 S 1では、反応槽 1 1にて、逆相懸濁重合法により重合反応を行うことによって吸水性樹脂を生成する。具体的には、まず、樹脂を構成するための水溶性エチレン系不飽和モノマーを含む水溶液と、モノマーおよび生成重合体を有意には溶解しなレヽ疎水性の溶剤と、溶剤に対するモノマー水溶液の分散を安定させるための界面活性剤と、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて架橋剤とを、反応槽 1 1に投入して混合した後、ラジカル重合反応を開始させる。反応槽 1 1は、例えば、鉛直方向に開口するように設置されたいわゆる回分式攪拌槽を使用することができる。

本発明で用いられる水溶性エチレン系不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「（メタ）アタリ」とは「アタリ」または「メタタリ」を意味する〕、 2— （メタ）アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸、および、これらのアルカリ金属塩が挙げられる。また、水溶性エチレン系不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、 N， N—ジメチルアクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、および N—メチロール（メタ）アクリルァミドなどのノニオン性モノマーが挙げられる。或は、ジェチルアミノエチル（メタ）アタリレートおよぴジェチルァミノプロピル（メタ）アタリレートなどのァミノ基含有不飽和モノマー、並びに、これらの四級化物が挙げられる。本実施形態においては、アクリル酸、そのアルカリ金属塩、メタクリル酸、そのアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、および N, N—ジメチルアクリルァミドを特に好適に用いることができる。これらモノマーについては、単一種を使用してもよいし、単一の反応系にて 2種以上を併用してもよい。

反応槽 1 1に投入する際の水溶性エチレン系不飽和モノマー 7溶液における水溶性ェチレン系不飽和モノマーの濃度は、 2 5重量％〜飽和濃度であることが好ましい。また、当該モノマー水溶液は、水溶性エチレン系不飽和モノマーが酸基を含む場合、その酸基をアルカリ金属で中和することによって調製してもよい。アル力リ金属による中和度は、得られる吸水性樹脂にお!/ヽて高吸水速度を確保し且つ余剰のアル力リ金属の存在に起因して安全性に問題が生じるのを回避するという観点から、中和前の水溶性エチレン系不飽和モノマーの酸基の 1 0〜1 0 0 モル⁰ /₀であるのが好ましい。中和用のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリゥム、およびカリウムが挙げられる。本実施形態においては、ナトリウムおよびカリウムが特に好ましい。

溶剤としては、例えば、 n—へキサン、 n—ヘプタン、およぴリグロインなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、およびメチルシクロへキサンなどの脂環族炭化水素、並びに、ベンゼン、トルェン、およびキシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。本実施形態においては、 n—へキサン、 n—ヘプタン、シクロへキサン、トルエン、およぴキシレンを特に好適に用いることができる。溶剤の使用量は、重合熱を除去し且つ重合温度を制御しゃす、という観点から、水溶性ェチレン系不飽和モノマー 1 0 0重量部に対して、好ましくは 5 0〜6 0 0重量部、より好ましくは 1 0 0〜5 5 0重量部である。

界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシェチレンアルキルフェニルエーテル、およびへキサグリセリルモノベへレートなどのノニオン系界面活性剤、並びに、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタゥリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル硫酸エステル塩、およぴポリォキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩などのァェオン系界面活性剤が挙げられる。本実施形態においては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、およびへキサグリセリルモノべへレートを特に好適に用いることができる。界面活性剤の使用量は、水溶性エチレン系不飽和モノマー水溶液 1 0 0重量部に対して、好ましくは◦. 1〜5重量部であり、より好ましくは 0. 2〜3重量部である。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥムおよび過硫酸ナトリウムなどの水溶性ラジカル重合開始剤、並びに、過酸ィ匕ベンゾィルおよびァゾビスィソブチロニトリルなどの油溶性ラジカル重合開始剤が挙げられる。また、 7 溶性ラジカル重合開始剤と亜確酸塩などとを併用してなるレドックス系重合開始剤を採用してもよい。ラジカル重合開始剤の使用量は、重合反応時間を短縮しつつ急激な重合反応を回避するという観点から、水溶性ェチレン系不飽和モノマー 1モルに対して、 0. 0 5ミリモル〜 0. 0 1モルであるのが好ましい。

必要に応じて添加される架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレンダリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリォキシプロピレングリコール、およぴポリグリセリンなどのポリオ一ノレ類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。また、架橋剤としては、マレイン酸ゃフマル酸などの不飽和酸とポリオール類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類、 N， N—メチレンビスアクリルアミドなどのビスアクリルアミド類、ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類、および、トリレンジイソシァネートやへキサメチレンジィソシァネートなどのポリイソシァネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシェチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルパミルエステル類を用いることもできる。或は、架橋剤としては、ァリル化澱粉、ァリル化セルロース、ジァリルフタレート、 Ν, Ν', Ν"—トリアリルイソシァネート、およびジビエルベンゼンなどの、重合性不飽和基を 2個以上有する化合物、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、および（ポリ）グリセリンジグリシジルェ一テルなどのジグリシジルエーテル化合物、ェピクロノレヒドリン、ェピプロムヒドリン、および α—メチルェピクロルヒドリンなどのハロエポキシィ匕合物、並ぴに、 2 , 4—トリレンジィソシァネートやへキサメチレンジィソシァネートなどの. ィソシァネート化合物であって反応性官能基を 2個以上有する化合物を、用いてもよい。架橋剤の添加量は、得られる重合体が適度に架橋していることに起因して、吸水性樹脂の水溶性の性質が抑制され且つ当該吸水性樹脂に充分な吸水性を獲得させる観点から、水溶性エチレン系不飽和モノマー 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜2重量部であるのが好ましい。

重合工程 S 1では、反応槽 1 1におレ、て、上掲のような水溶性ェチレン系不飽和モノマーの水溶液と、界面活性剤と、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて架橋剤とを、溶剤中で加熱しつつ攪拌することによって、油中水系において逆相懸濁重合を行う。逆相懸濁重合法によると、一般に、生成重合体は粒状で得られる。非反応相である疎水性溶媒中に分散している反応相であるモノマー水溶液の体積分布に相関して、生成重合体は、比較的シャープな粒径分布で得られる。重合反応における反応温度は、使用するラジカル重合開始剤に応じて適宜設定する。重合反応の迅速化、重合時間の短縮化、および重合熱の除去容易性などの観点からは、反応温度は好ましくは 2 0〜1 1 0 °Cであり、より好ましくは 4 0〜8 0 °C である。また、このような反応温度を採用する場合、反応時間は 0. 5〜4時間であるのが好ましい。

本発明の重合工程 S 1では、逆相懸濁重合法において最終生成粒子の粒子径を大きくすべく、いわゆるシード重合法を採用してもよレ、。シード重合法としては、多段階の重合工程により種粒子を成長させる方法を採用するのが好ましい。

例えば、 2段階シード重合法では、まず、第 1段目の重合において、重合に付されるモノマーを溶解する水溶液が溶剤中で適当に分散した状態で、重合反応を行い、これによつて 1次粒子を生成する。次に、この第 1段目の重合を停止または終了させ、例えば冷却などにより有意な量の界面活性剤を反応溶液から析出除去した後、更なるモノマー水溶液を添加して、適当な大きさの凝集体を成長させる。次に、第 2段目の重合を行い、凝集体を構成している複数の 1次粒子の間を架橋して 27次粒子を生成する。第 2段目の重合反応の前に有意量の界面活性剤を除去するのは、第 2段目の重合反応を行うために追加されるモノマー水溶液の分散の程度を抑制することによって、生成される 2次粒子の大径化を図るためである。このような複数段階の重合工程を経ることによって、逆相懸濁重合法において最終的に得られる粒子の粒子径を適切に大きくすることができる。

このような重合工程 S 1を経て生成された吸水性樹脂は、スラリ一の状態で次の乾燥工程 S 2に供される。乾燥工程 S 2では、乾燥装置 X 1にて吸水性樹脂が乾燥される。

乾燥装置 X Iは、図 2〜図 4に示すように、端壁 2 1， 2 2と、周壁 2 3と、回転軸部 2 4と、攪拌翼 2 5， 2 6 , 2 7とを備え、外部加熱 ¾型乾燥装置として構成されたものである。各部位は、例えばステンレス鋼よりなる。また、乾燥装置 X Iには、図 1に示すように凝縮器 2 8 (図 2〜図 4おいては図示略）が連結されている。

端壁 2 1 , 2 2およぴ周壁 2 3は、乾燥装置 X 1における略円筒形の受容器を構成している。上述の重合工程 S 1を経て生成された吸水性樹脂を当該受容器に投入するための投入口（図示略）、および、乾燥工程 S 2を経て乾燥された吸水性樹脂を受容器から取出すための排出口（図示略）は、端壁 2 1， 2 2や周壁 2 3における所定の箇所に開閉可能に設けられている。本実施形態の乾燥装置 X 1 では、端壁 2 1， 2 2および周壁 2 3により構成される円筒状受容器の内寸について、直径 L 1は 4 0 O mmであり、長さ L 2は 4 2 0 mmである。

回転軸部 2 4は、装置が適切に設置された状態において端壁間にて略水平に延びており、所定の駆動機構（図示略）に連結されている。装置駆動時においては、回転軸部 2 4は、当該駆動機構により、図 3および図 4にて矢印 Aで示す方向に回転される。本実施形態の乾燥装置 X 1では、回転軸部 2 4の直径 L 3は 1 6 5 mmである。

攪拌翼 2 5， 2 6， 2 7は、スラリーないしそれに含まれる吸水性樹脂を攪拌するためのものである。攪拌翼 2 5， 2 6は、本実施形態では、各々、回転軸部 2 4に設けられたリボンスクリューであり、螺旋方向は互いに反対である。攪拌翼 2 5 , 2 6における図中左方向を向く面は、ハッチングを付して表す。攪拌翼 2 7は、本実施形態では、各々、ノドル翼であり、攪拌翼 2 5または攪拌翼 2 6 に固定されている。このような構成に代えて、攪拌翼 2 7は、回転軸部 2 4に固定されていてもよい。本実施形態の乾燥装置 X 1では、攪拌翼 2 7の長手方向の長さ L 4は 1 0 O mmである。

装置駆動時において、攪拌翼 2 5は、回転軸部 2 4に伴って回転動作し、装置内にスラリーが投入されている場合には、自身の近傍に存在するスラリーを図中右方向に移動させつつ攪拌する。同様に、攪拌翼 2 6は、回転軸部 2 4に伴って回転動作し、装置内にスラリーが投入されている場合には、自身の近傍に存在するスラリーを図中左方向に移動させつつ攪拌する。一方、攪拌翼 2 7は、回転軸部 2 4の回転動作に伴って回転動作し、自身の近傍に存在するスラリーを、回転軸部 2 4の回転方向に移動させる。攪拌翼 2 5， 2 6， 2 7の形態は、各々に関して上述した攪拌動作を達成可能であれば、本実施形態のような形態に代えて、ノドル翼、錨翼、またはピンなどであってもよい。

攪拌翼 2 7の周端と周壁 2 3との離隔距離は、本実施形態では 3〜： 1 5 mmである。当該離隔距離は、回転軸部 2 4に伴って回転動作する攪拌翼（攪拌翼 2 5、攪拌翼 2 6、および攪拌翼 2 7 ) のうち回転軸部 2 4から最も遠い位置を掃引する部位を有する攪拌翼における、当該最遠掃引部の縁端と、周壁 2 3との間隔に相当する。したがって、乾燥装置 X Iにおいて攪拌翼 2 7を設けない場合には、攪拌翼 2 5， 2 6の周端と周壁 2 3との離隔距離を 3〜1 5 mmに設定するのが好ましい。

乾燥工程 S 2では、まず、このような構成の乾燥装置 X 1に対して、上述の重合工程 S 1を経て生成した吸水性樹脂を含むスラリーを、所定の投入口（図示略）を介して投入する。次に、乾燥装置 X Iを駆動して、後述の温度条件および圧力条件の下、攪拌翼 2 5， 2 6 , 2 7により攪拌しつつスラリーを乾燥する。このとき、攪拌翼 2 5は、図中右方向にスラリーないしそれに含まれる吸水性樹脂を移動させつつ当該スラリーを攪拌し、攪拌翼 2 6は、図中左方向にスラリーないしそれに含まれる吸水性樹脂を移動させつつ当該スラリーを攪拌し、攪拌翼 2 7 は、回転軸部 2 4の回転方向にスラリ一ないしそれに含まれる吸水性樹脂を移動- させる。スラリー中の水および溶剤は、スラリーから留去され、所定の移送管を介して凝縮器 2 8に捕集される。捕集された水および溶剤は、凝縮器 2 8から適宜排出される。

装置駆動時における攪拌翼 2 7の周端速度は、本実施形態では 0 · 3〜0 . 7 m/ sである。周端速度とは、回転軸部 2 4に伴って回転動作する攪拌翼（攪拌翼 2 5、攪拌翼 2 6、および攪拌翼 2 7 ) のうち回転軸部 2 4から最も遠い位置を周状に掃引する部位を有する攪拌翼における、当該最遠掃引部の縁端の速度に相当する。したがって、乾燥装置 X Iにおいて攪拌翼 2 7を設けない場合には、攪拌翼 2 5 , 2 6の周端速度を 0 . 3〜0 . 7 m/ sに設定するのが好ましい。また、本実施形態では、乾燥工程 S 2における乾燥装置 X 1の内部すなわち受容器内の圧力を 2 0〜7 0 k P aとし、温度を 8 0〜9 0 °Cとする。

乾燥工程 S 2では、上掲の諸条件下で乾燥装置 X 1を使用して行う乾燥操作を、吸水性樹脂の含水率が 1 0重量％以下となるまで継続する。

乾燥工程 S 2では、重合工程 S 1にて生成された吸水性樹脂を含むスラリーにおいて、主に攪拌翼 2 5 , 2 6の回転動作により、装置内の中央付近で対向流が生ずる。また、生に攪拌翼 2 7の回転動作により、当該スラリーにおいて、回転軸周りの回転流が生ずる。このような対向流おょぴ回転流の組み合わせにより適切に攪拌されるスラリ一ないし吸水性樹脂からは、当該樹脂が塊状ィ匕および不当に破枠することなく、溶剤と同時に充分量の水が除去される。乾燥工程 S 2におレ、て溶剤と共に充分量の水をスラリ一から留去することにより、吸水性樹脂を乾燥するための過程において脱溶剤工程の前に脱水工程を別途行うことに起因してエネルギー効率を低下させてしまうという従来技術の不具合を、回避することができる。

このように、第 1の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法によると、吸水性樹脂を効率的に製造することができる。また、乾燥工程 S 2においては、高含水状態の吸水性樹脂が塊状ィ匕および不当に破碎することを回避しつつ、溶剤と共に充分量の水を除去することができる。

図 5は、本発明の第 2の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法の工程概念図である。本実施形態の吸水性樹脂製造方法は、重合工程 S l、乾燥工程 S 2、および乾燥工程 S 3からなる。

重合工程 S 1では、反応槽 1 1にて、逆相懸濁重合法により重合反応を行うことによって吸水性樹脂を生成する。具体的には、水溶性エチレン系不飽和モノマ一の水溶液と、界面活性剤と、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて架橋剤とを反応槽 1 1に投入し、これらを加熱しつつ攪拌することによって、油中水系において逆相懸濁重合を行う。反応槽 1 1、使用物質、および反応条件に関しては、第 1の実施形態に関して上述したのと同様である。重合工程 S 1を経て生成された吸水性樹脂は、スラリ一の状態で次の乾燥工程 S 2に供される。

乾燥工程 S 2では、乾燥装置 X 1にて吸水性樹脂を乾燥する。乾燥装置 X 1は、第 1の実施形態において上述した乾燥装置 X 1と同一のものである。本工程では、第 1の実施形態において上述したのと同様に、重合工程 S 1にて生成された吸水性樹脂を含むスラリ一を乾燥装置 X 1に対して投入した後、乾燥装置 X 1を駆動して、攪拌翼 2 5， 2 6， 2 7により攪拌しつつスラリーを乾燥する。このとき、スラリー中の水および溶剤は、スラリーから留去され、所定の移送管を介して凝縮器 2 8に捕集される。攪拌翼の周端速度、並びに、装置内部の圧力および温度については、第 1の実施形態において上述したのと同様である。本実施形態の乾燥工程 S 2では、スラリ一の体積が投入当初の 4 0〜 6 0 %となるまで、乾燥作業を継続する。

乾燥工程 S 3では、上述のような乾燥工程 S 2にてスラリー中の水および溶剤の大部分が留去されて得られた高含水状態の吸水性樹脂を乾燥装置 X 2に投入し、更に乾燥処理を行う。乾燥装置 X 2は、乾燥装置 X 1と同様の構成部位を有し、且つ、乾燥装置 X Iよりも小さなサイズで設計されたものである。乾燥装置 X 2 のサイズ、特に受容器の容量は、乾燥工程 S 2を経て得られた高含水状態の吸水性樹脂の体積に応じて決定される。本工程では、乾燥工程 S 2を経て体積が減ぜられた高含水状態の吸水性樹脂を乾燥装置 X 2に対して投入した後、乾燥装置 X 2を駆動して、当該装置の攪拌翼 2 5 , 2 6， 2 7により攪拌しつつ吸水' |生樹脂を乾燥する。このとき、吸水性樹脂中の水および溶剤は、当該吸水性樹脂から留去され、所定の移送管を介して凝縮器 2 8に捕集される。攪拌翼の周端速度、並びに、装置内部の圧力および温度については、第 1の実施形態の乾燥工程 S 2に関して上述したのと同様である。本工程では、吸水性樹脂の含水率が 1 0重量％以下となるまで乾燥作業を継続する。

本発明においては、乾燥装置 X 1およびこれより受容器の小さな乾燥装置 X 2 を使用した 2段乾燥手法に代えて、図 2〜図 4に示す構成を有して受容器の容積が異なる複数の乾燥装置を、受容器の容積が順次小さくなるように使用する 3段以上の乾燥手法を採用してもよい。その場合、各乾燥装置にて所定の体積に至るまで乾燥した後にスラリ一または吸水性樹脂を次の乾燥装置に移し、最後の乾燥装置にて、吸水性樹脂の含水率が 1 0重量％以下となるまで乾燥作業を継続する。本実施形態の乾燥工程 S 2， S 3では、共に、第 1の実施形態の乾燥工程 S 2 に関して上述したように、溶剤と同時に充分量の水がスラリーから留去される。カロえて、本実施形態では、吸水性樹脂の乾燥過程において、水および溶剤の除去量、即ちスラリー体積の低減の程度に応じて、乾燥対象であるスラリーを、受容器の容積が大きな乾燥装置 X 1から小さな乾燥装置 X 2に移し変えている。乾燥対象のスラリ一の体積減量に応じて小型の乾燥装置を使用することにより、主に乾燥に要する熱効率を向上することができる。したがって、第 2の実施形態に係る吸水性樹脂製造方法によると、吸水性樹脂を更に効率的に製造することができる。また、乾燥工程 S 2 , S 3では、溶剤と共に充分量の水を除去するに際して、高含水状態の吸水性樹脂が不当に破枠または塊状ィ匕してしまうことを、回避することができる。〔実施例 1〕

〈吸水性樹脂の製造〉

ジャケット付重合槽 ( 4 0 L容）に、溶剤としての n—ヘプタン 2 2 Lを入れ、そこへ界面活性剤としての H L B 1 3 . 1のへキサグリセリルモノべへ二レート (商品名：ノニオン GV— 1 0 6、日本油脂（株）製） 5 5 . 2 gを添加した。これを 5 0 °Cまで加熱して界面活性剤を溶解させた後、 3 0 °Cまで冷却した。一方、混合槽 ( 2 0 L容）に 8 0重量⁰ /₀のァクリル酸水溶液 3 6 8 0 gを用意し、容器外部から氷冷しつつ、これに対して 2 0 . 1重量％の水酸化ナトリウム水溶液 6 1 0 4 gを滴下することによって、アタリル酸の 7 5モル⁰ /₀を中和した。その後、これに、重合開始剤としての過硫酸力リウム 4 . 4 gを加えて溶解した。このようにして、アルカリ金属塩により中和されたアクリル酸水溶液（第 1モノマー水溶液） 9 7 8 8 gを調製した。この第 1モノマー水溶液は 2 0。Cに維持してお！/、た。また、第 1モノマー水溶液と同様の方法により第 2モノマー水溶液 9 7 8 8 gを調製し、その試料温度を 2 0 °Cに維持しておいた。

次に、第 1モノマー 7]溶液を上述の重合槽に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後、加熱して 1段目の重合反応を行い、第 1重合スラリーを得た。このとき、反応温度を 7◦ °Cとし、反応時間を 3時間とした。この第 1 重合スラリーを 2 0 °Cに冷却した。次に、第 2モノマー水溶液を当該重合槽に更に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後に加熱して 2段目の重合反応を行った。このとき、反応温度を 7 0 °Cとし、反応時間を 3時間とした。以上のような重合工程を経て生成された吸水性樹脂を含むスラリーを、図 2に示すような構成を有するステンレス鋼製の外部加熱型乾燥装置を使用して乾燥した。この装置は、リポンスクリューである攪拌翼 2 5， 2 6およびパドル翼である攪拌翼 2 7を有する。攪拌翼 2 7の周端と周壁 2 3との離隔距離は、 1 0 mmに設定した。また、本乾燥工程においては、装置内部の圧力を 5 5 k P aとし、温度を 9 0 °Cとし、攪拌翼 2 7の周端速度を 0 . 3 m/ sとし、乾燥時間を 2 . 3時間とした。その結果、 7 6 2 0 gの吸水性樹脂が得られた。

以上のようにして、本実施例の吸水性樹脂を製造した。本実施例の吸水性樹脂について、重量平均粒子径は 4 5 0 mであり、粒子径 8 5 0 m以上の粒子の含有率は 0 . 5重量％以下であり、粒子径 1 0 6 ^ m以下の粒子の含有率は 0 . 1重量％以下であった。

〈残存モノマー含有率の測定〉

本実施例の吸水性樹脂における残存モノマーの含有率を調べた。具体的にはまず、上述のようにして製造された吸水性樹脂 2 gを、 0. 9重量％食 50 0 gに分散し、室温で 1時間攪拌した。次に、この分散溶液を濾過することにより吸水性樹脂と食塩水とを分離した。次に、得られた食塩水に溶解しているモノマーの量を、高速液体クロマトグラフィー（HPLC) を利用して測定した。モノマー量の測定に際しては、モノマー濃度が既知の複数の溶液に基づいて、 HP L C溶出液吸光度のモノマー濃度依存性について所定の検量線を予め作製しておき、この検量線に基づいてろ過後の食塩水のモノマーの濃度を算出した後、本実施例の吸水' I¹生樹脂 2 gに含まれるモノマー量 A (g) を算出した。このようにして得られたモノマー量を下記式 (1) に代入するこにより、残存モノマー含有率を算出した。その結果、本実施例の吸水性樹脂における残存モノマー含有率は、 158 p pmでめった。残存モノマー含有率（ppm) = [A (g) /2 (g) ] X 10⁶ (ppm) (1) 〈吸水能の測定〉

上述のようにして製造された吸水性樹脂 1 gを、 0. 9重量％食塩水 250m Lに分散し、充分に膨潤させた。次に、この分散液を 200メッシュの金網で濾過し、膨潤樹脂と食塩水とを分離した。次に、このようにして分離された膨潤榭脂の重量を測定し、下記式（2) に基づいて、吸水性樹脂の吸水能（g/g) を測定した。その結果、本実施例の吸水性樹脂の吸収能は、 70 g/gであった。吸水能（g/g) = 〔膨潤重量（g)—乾燥重量（ 1 g)〕 Z乾燥重量（ 1 g) (2) 〔実施例 2〕

ジャケット付重合槽（40 L容）に、溶剤としての n—ヘプタン 22 Lを入れ、そこへ界面活性剤としての H L B 8.6のソルビタンモノラウレート（商品名：ノユオン LP— 20 R、日本油脂（株）製） 38. 8 gを添加した。これを 50°C まで加熱して界面活性剤を溶解させた後、 30°Cまで冷却した。

一方、実施例 1と同様にして、第 1モノマー水溶液 9788 gを調製した。また、混合槽 ( 2 0 L容）に 8 0重量⁰ /₀のァクリル酸水溶液 1 8 4 0 gを用意し、容器外部から氷冷しつつ、これに対して 2 0 . 1重量％の水酸化ナトリゥム水溶液 3 0 5 2 gを滴下することによって、当該溶液中のァクリル酸の 7 5モル％を中和した。その後、これに、重合開始剤としての過硫酸カリウム 4 . 4 gを加えて溶解した。このようにして、アルカリ金属塩により中和されたアクリル酸水溶液 (第 2モノマー水溶液） 4 8 9 2 gを調製した。これら第 1および第 2モノマー水溶液は 2 0 °Cに維持しておレヽた。

次に、第 1モノマー水溶液を上述の重合槽に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後、カロ熱して 1段目の重合反応を行い、第 1重合スラリーを得た。このとき、反応温度を 7 0 °Cとし、反応時間を 3時間とした。この第 1 重合スラリーを 1 0 °Cに冷却した。次に、第 2モノマー水溶液を当該重合槽に更に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後に加熱して 2段目の重合反応を行った。このとき、反応温度を 7 0 °Cとし、反応時間を 3時間とした。以上のような重合工程を経て生成された吸水性樹脂を含むスラリ一を、図 2に示すような構成を有するステンレス鋼製の外部加熱式横型乾燥装置を使用して乾燥した。この装置は、リポンスクリューである攪拌翼 2 5， 2 6およびパドル翼である攪拌翼 2 7を有する。攪拌翼 2 7の周端と周壁 2 3との離隔距離は、 5 m mに設定した。'また、本乾燥工程においては、装置内部の圧力を 6 5 k P aとし、温度を 8 0 °Cとし、攪拌翼 2 7の周端速度を 0 . 5 m/ sとし、乾燥時間を 1 . 8 時間とした。その結果、 5 7 0 4 gの吸水性樹脂が得られた。

以上のようにして、本実施例の吸水性樹脂を製造した。本実施例の吸水性樹脂については、重量平均粒子径は 3 4 0 μ mであり、粒子径 8 5 0 m以上の粒子の含有率は 1 . 5重量％以下であり、粒子径 1 0 6 m以下の粒子の含有率は 1 . 0重量％以下であった。また、本実施例の吸水性樹脂について、実施例 1と同様にして残存モノマー含有率および吸水能を測定したところ、各々、 7 8 p p mおょぴ 6 9 g / であった。

〔実施例 3〕

ジャケット付重合槽（4 0 L容）に、溶剤としての n—ヘプタン 2 2 Lを入れそこへ界面活性剤としての H L B 1 3 . 1のへキサグリセリルモノべへ二レート (商品名：ノニオン G V— 1 0 6、日本油脂（株）製） 3 6 . 8 g、および、無水マレイン酸を付加させた変性ポリエチレン（商品名：ハイワックス 1 1 0 5 A、三井化学（株）製） 3 6 . 8 gを添加した。これを 8 0 °Cまで加熱して界面活性剤を溶解させた後、 3 0 °Cまで冷却した。

一方、混合槽（2 0 L容）に 8 0重量⁰ /₀のアクリル酸水溶液 3 6 8 0 gを用意し、容器外部から氷冷しつつ、これに対して 2 0 . 1重量％の水酸化ナトリゥム水溶液 6 1 0 4 gを滴下することによって、アタリノレ酸の 7 5モル⁰ /₀を中和した。その後、これに、重合開始剤としての過硫酸カリウム 4 . 4 gおよびエチレングリコールジグリシジルエーテノレ 7 3 6 m gを加えて溶解した。このようにして、アル力リ金属塩により中和されたアタリル酸水溶液（第 1モノマー水溶液） 9 7 8 8 gを調製した。この第 1モノマー水溶液は 2 0 °Cに維持しておレ、た。また、第 1モノマー水溶液と同様の方法により第 2モノマー水溶液 9 7 8 8 gを調製し、その試料温度を 2 0 °Cに維持しておいた。

次に、第 1モノマー水溶液を上述の重合槽に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後、加熱して 1段目の重合反応を行い、第 1重合スラリーを得た。このとき、反応温度を 7 0 °Cとし、反応時間を 3時間とした。この第 1 重合スラリーを 2 0 °Cに冷却した。次に、第 2モノマー水溶液を当該重合槽に更に注ぎ、攪拌して分散させ、系内を窒素で充分に置換した後に加熱して 2段目の重合反応を行った。このとき、反応温度を 7 0 °Cとし、反応時間を 3時間とした。以上のような重合工程を経て生成された吸水性樹脂を含むスラリーを、図 2に示すような構成を有するステンレス鋼製の外部加熱式横型乾燥装置を使用して乾燥した。この装置は、リポンスクリユーである攪拌翼 2 5 , 2 6およびパドル翼である攪拌翼 2 7とを有する。攪拌翼 2 7の周端と周壁 2 3との離隔距離は、 1 5 mmに設定した。また、本乾燥工程においては、装置内部の圧力を 6 5 k P a とし、温度を 8 0 °Cとし、攪拌翼 2 7の周端速度を 0 . 3 m/ sとし、乾燥時間を 2 . 0時間とした。その結果、 7 8 6 0 gの吸水性樹脂が得られた。

以上のようにして、本実施例の吸水性樹脂を製造した。本実施例の吸水性樹脂については、重量平均粒子径は 3 8 0 mであり、粒子径 8 5 0 μ m以上の粒子の含有率は 1 . 0重量。 /。以下であり、粒子径 1 0 6 ^ m以下の粒子の含有率は 0 . 5重量％以下であった。また、本実施例の吸水性樹脂について、実施例 1と同様にして残存モノマー含有率おょぴ吸水能を測定したところ、各々、 3 1 p p mおょぴ 5 9 g / gであった。

〔比較例〕

2段逆相懸濁重合法により、実施例 1と同様にして重合反応を行うことによつて、本比較例の吸水性樹脂を生成した。生成された吸水性樹脂を含むスラリーを、図 2に示す攪拌翼 2 5， 2 6 , 2 7とは異なる構成の攪拌翼を有するステンレス鋼製の外部加熱式^!型乾燥装置を使用して乾燥した。この装置は、スラリーを回転方向に攪拌するための翼が取り付けられ且つ回転軸部に垂直に配向するデイスク型の攪拌翼を有する。したがって、本比較例の乾燥工程では、装置内部のスラリーは、回転軸部の延び方向には積極的ないし充分には移動されない。このような装置において、攪拌翼の周端と周壁との離隔距離は 2 5 mmに設定した。また、本乾燥工程では、装置内部の圧力を 5 5 k P aとし、温度を 9 0 °Cとし、攪拌翼の周端速度を 1 . 6 m/ sとし、乾燥時間を 2 . 8時間とした。その結果、 7 6 8

8 gの吸水性樹脂が得られた。

以上のようにして、本比較例の吸水性樹脂を製造した。本比較例の吸水 'ί生樹脂については、重量平均粒子径は 5 1 0 Ai mであり、粒子径 8 5 0 / m以上の粒子の含有率は 1 6重量％以下であり、粒子径 1 0 6 μ m以下の粒子の含有率は 5 .

2重量％以下であった。また、本比較例の吸水性樹脂について、実施例 1と同様にして残存モノマー含有率おょぴ吸水能を測定したところ、各々、 1 4 8 p p m および 7 1 g / gであった。〔評価〕

本発明に係る実施例 1〜 3の吸水性樹脂では、残存モノマー含有率が低く且つ吸水能が高く、加えて粒径分布がシャープであった。これに対し、比較例の吸水性樹脂では、実用可能な程度にはシャープな粒径分布が得られなかった。

Claims

請求の範囲

1 . 逆相懸濁重合法により吸水性樹脂を生成するための重合工程と、

前記重合工程にて得られる前記吸水性樹脂を乾燥するための乾燥工程と、を含み、

前記乾燥工程では、第 1端壁と、これに対向する第 2端壁と、これら両端壁の間を延びる周壁および回転軸部と、前記第 1端壁から前記第 2端壁への方向に移動させつつ前記吸水性樹脂を攪拌するための、前記回転軸部に設けられた第 1 攪拌手段と、前記第 2端壁から前記第 1端壁への方向に移動させつつ前記吸水性樹脂を攪拌するための、前記第 1攪拌手段および前記第 2端壁の間において前記回転軸部に設けられた第 2攪拌手段と、を備える乾燥装置により、前'記吸水性榭脂を乾燥する、吸水性樹脂の製造方法。

2 . 前記乾燥装置は、前記回転軸部の回転方向に前記吸水性樹脂を移動させるための第 3攪拌手段を更に備える、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

3 . 前記第 1攪拌手段および Zまたは前記第 2攪拌手段は、リボンスクリューである、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

4 .前記第 1攪拌手段および Zまたは前記第 2攪拌手段の周端速度は、 1 m/ s以下である、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

5 .前記第 3攪拌手段の周端速度は 1 m/ s以下である、請求項 2に記載の吸水性榭脂の製造方法。

6 . 前記第 1攪拌手段およひンまたは前記第 2攪拌手段の周端と前記周壁との離隔距離は、 1〜 2 0 mmである、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

7 . 前記第 3攪拌手段の周端と前記周壁との離隔距離は 1〜2 O mmである、請求項 2に記載の吸水性樹脂の製造方法。

8 . 前記乾燥工程における前記乾燥装置の内部の圧力は、 5〜： L O O k P aである、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

9 .前記乾燥工程における前記乾燥装置の内部の温度は、 6 0〜： L 0 0 °Cである、請求項 1に記載の吸水性樹脂の製造方法。

10.逆相懸濁重合法により生成された吸水性樹脂を乾燥するための装置であって、第 1端壁と、これに対向する第 2端壁と、これら両端壁の間を延びる周壁およぴ回転軸部と、前記第 1端壁から前記第 2端壁への方向に移動させつつ前記吸水性樹脂を攪拌するための、前記回転軸部に設けられた第 1攪拌手段と、前記第 2端壁から前記第 1端壁への方向に移動させつつ前記吸水性樹脂を攪拌するための、前記第 1攪拌手段および前記第 2端壁の間において前記回転軸部に設けられた第 2攪拌手段と、を備える乾燥装置。

11. 前記回転軸部の回転方向に前記吸水性樹脂を移動させるための第 3攪拌手段を更に備える、請求項 1 0に記載の乾燥装置。

12. 前記第 1攪拌手段およぴ Zまたは前記第 2攪拌手段の周端と前記周壁との離隔距離は、 1〜 2 0 mmである、請求項 1 0に記載の乾燥装置。

13. 前記第 3攪拌手段の周端と前記周壁との離隔距離は：!〜 2 O mmである、請求項 1 1に記載の乾燥装置。