WO2004059022A1 - Fe-Cr-Si系無方向性電磁鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Fe-Cr-Si系無方向性電磁鋼板およびその製造方法 Download PDF

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WO2004059022A1
WO2004059022A1 PCT/JP2003/016229 JP0316229W WO2004059022A1 WO 2004059022 A1 WO2004059022 A1 WO 2004059022A1 JP 0316229 W JP0316229 W JP 0316229W WO 2004059022 A1 WO2004059022 A1 WO 2004059022A1
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steel
steel sheet
annealing
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PCT/JP2003/016229
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Takeshi Omura
Masaaki Kohno
Masaki Kawano
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Jfe Steel Corporation
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    • C21METALLURGY OF IRON
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    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76Adjusting the composition of the atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • H01F1/147Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14708Fe-Ni based alloys
    • H01F1/14716Fe-Ni based alloys in the form of sheets

Definitions

  • the present invention relates to a high frequency Fe—Cr—Si non-oriented electrical steel sheet suitable for use in iron cores such as motors for electric vehicles, generators for micro gas turbines, and high frequency reactors.
  • the frequency range of several hundred Hz or more, particularly about 400 Hz or more is referred to as ⁇ high frequency range '', and the present invention relates to a steel sheet having excellent magnetic properties especially in a high frequency range of 1 kHz or more.
  • Non-oriented electrical steel sheets with improved iron loss (ie reduced iron loss) by adding Si to steel have been used.
  • Non-oriented electrical steel sheets are generally cold-rolled to a target thickness and then recrystallized by finish annealing to obtain desired electromagnetic properties.
  • Patent Literature 1 describes a technique for increasing the electrical resistance of steel by adding Cr, A1, or the like to steel without increasing the amount of Si.
  • the technology described in Patent Literature 1 assumes a use frequency range of less than 1 kHz, similarly to conventional electromagnetic steel sheets for high frequency applications.
  • Patent Document 1 does not exceed the content of a normal silicon steel sheet, but rather mainly targets a low Si steel sheet having a Si content of about 1.5%.
  • Patent Literature 2 Patent Literature 3
  • Patent Literature 4 etc. the high-frequency magnetic characteristics that contained 1.5 to 20 ma Ss % of Cr and 2.5 to 10 mass% of Si, respectively.
  • An excellent Fe—Cr—Si magnetic steel sheet was proposed.
  • Patent Document 1 JP-A-11-229095
  • Patent Document 2 JP-A-11-343544
  • Patent Document 3 JP-A-2001-262289
  • Patent Document 4 JP 2001-279326 A DISCLOSURE OF THE INVENTION
  • Patent Literatures 2 and 3 show excellent iron loss corresponding to high electric resistance in a frequency range of 10 kHz or more.
  • these steel sheets show better iron loss than conventional magnetic steel sheets even in the high-frequency range below 10 kHz, it cannot be said that good iron loss commensurate with high electrical resistance due to high Si and high Cr content cannot be obtained. Newly understood. Therefore, there is room for further improvement in these steel sheets.
  • the purpose of this surprising is that the high electrical resistance obtained by high Si and high Cr content In the high frequency range below 10 kHz, the problem that iron loss is not sufficiently reflected is solved advantageously, and Fe-Cr-Si-based non-directional electromagnetic materials with excellent magnetic properties in the high frequency range, especially in the frequency range above 1 kHz It is to provide steel plates.
  • the present invention is based on the above findings.
  • the gist configuration of the present invention is as follows.
  • Si 2.5 to 10% by mass
  • Cr 1.5 to 20% by mass
  • C 0.006% by mass or less
  • N 0.002% by mass or less
  • S 0.005% by mass or less
  • Ti 0.005% by mass % or less
  • Oyopi Nb containing 0. 005Raass% or less, the balance being Fe and inevitable impurities, the electrical resistance of the steel 60 Omega cm or more, the number of Cr-containing nitride 1 wicked person 2 per inside steel Fe-Cr-Si-based non-oriented electrical steel sheet with excellent high-frequency magnetic properties, whose number is 2500 or less.
  • Rolling process including cold rolling is performed by incorporating molten steel containing Si: 2.5 to 10 raass% and Cr: 1.5 to 20 mass%.
  • a method for producing a non-oriented electrical steel sheet which is thereafter subjected to finish annealing, wherein the content of nitriding gas in the atmosphere during the finish annealing is suppressed to less than 30% in terms of a total volume ratio in terms of nitrogen gas. Manufacturing method of non-oriented Fe-Cr-Si magnetic steel sheet with excellent high frequency magnetic properties.
  • the contribution of the nitriding gas to the nitriding is converted into the total volume ratio equivalent to the nitrogen gas as follows. From the chemical composition of each nitriding gas, the content ratio of nitrogen N is determined by the atomic ratio. This ratio is multiplied by the volume ratio of each nitriding gas, and the sum is taken.
  • the above-mentioned “rolling step including cold rolling” includes
  • hot-rolled sheet annealing Subjecting the obtained hot-rolled sheet to annealing (called hot-rolled sheet annealing) as necessary,
  • the hot-rolled sheet or the annealed hot-rolled sheet is subjected to one cold rolling or A process of cold rolling two or more times with interposition of dulling (intermediate annealing)
  • Si 2.5 to 10 mass%, Cr: 1.5 to 20 mass%, and one or two of Sb and Sn, respectively, Sb: more than 0.04 to 1 mass %
  • Sn a method for producing a non-oriented electrical steel sheet, in which molten steel containing in the range of more than 0.06 to 1 mass% is incorporated, subjected to a rolling step including cold rolling, and then subjected to finish annealing.
  • a method for producing Fe-Cr-Si non-oriented electrical steel sheets that suppresses the content of nitriding gas in the atmosphere during finish annealing to less than 95% in total volume ratio in terms of nitrogen gas.
  • Rolling process including cold rolling is performed by incorporating molten steel containing Si: 2.5 to 10% by mass, Cr: 1.5 to 20% by mass, and A1: 0.1 to 2% by mass.
  • a method for producing a non-oriented electrical steel sheet which is then subjected to finish annealing, wherein the content of the nitriding gas in the atmosphere in the finish annealing is reduced to less than 95% in terms of the total volume ratio in terms of nitrogen gas.
  • Manufacturing method for Si-based non-oriented electrical steel sheets is performed by incorporating molten steel containing Si: 2.5 to 10% by mass, Cr: 1.5 to 20% by mass, and A1: 0.1 to 2% by mass.
  • Fig. 1 is a cross-sectional SEM photograph showing the fine appearance of Cr-containing nitride inside the steel sheet of the Fe-Cr-Si non-oriented electrical steel sheet.
  • FIG. 2 is a graph showing an example of the relationship between the Cr content in steel as the abscissa and the amount of nitriding during finish annealing and hysteresis loss as the ordinate.
  • FIG. 3A is a cross-sectional SEM photograph showing the inside of a magnetic steel sheet (with Sb added) according to the present invention after finish annealing.
  • FIG. 3B is a cross-sectional SEM photograph showing the vicinity of the steel sheet surface after finish annealing the magnetic steel sheet (with Sb added) according to the present invention.
  • FIG. 4A is a cross-sectional SEM photograph showing the inside of the steel sheet after the finish annealing of another magnetic steel sheet (with A1 added) according to the present invention.
  • FIG. 4B is a cross-sectional SEM photograph showing the vicinity of the surface of the steel sheet after the finish annealing of another magnetic steel sheet (addition of A1) according to the present invention.
  • Fig. 5 is a graph showing the relationship between the number of Cr-containing nitrides in the steel sheet (horizontal axis) and the history loss (vertical axis) for various steel sheets.
  • Steels 1 to 8 having the composition shown in Table 1 were subjected to hot and cold rolling by conventional methods to a thickness of 0.25 mm, and were subjected to finish annealing.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional SEM photograph of the inside of a steel sheet manufactured by performing finish annealing under the above-mentioned conditions using steel 5 under a scanning electron microscope (SEM). It is assumed that the Cr-containing nitride mainly consists of carbonitrides such as CrN and Cr (C, N).
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the Cr content in steel as the horizontal axis and the amount of nitriding (final steel sheet) and the hysteresis loss during finish firing on the vertical axis.
  • the bar graph shows the amount of nitriding
  • the line graph shows the history loss.
  • Figure 3B is a cross-sectional SEM photograph of the surface layer of the steel sheet. The observation conditions are the same as in FIG. From Figs. 3A and 3B, the precipitation of Cr-containing nitride in steel plate part 2 was It turns out that it is suppressed.
  • 1 in the figure is a Cu foil for surface protection.
  • Fig. 4B is a SEM photograph of the surface layer of the steel sheet.
  • the A1N layer 3 is formed on the outermost layer of the steel sheet, and A1N 4 is also precipitated in a region having a depth of about 5 ⁇ from the surface layer.
  • Fig. 4 (a) it can be seen that the precipitation of Cr-containing nitride inside the steel sheet is suppressed as shown in Fig. 4 (a).
  • Table 2 shows, for non-oriented electrical steel sheets manufactured using any of steels 1 to 12, the number of Cr-containing nitrides per thigh 2 inside the steel sheet, and the amount of nitriding after annealing (total steel sheet). And the results of measuring the hysteresis loss are shown.
  • the atmosphere and temperature of the finish annealing were set to the conditions shown in Table 2, and the other manufacturing conditions were the same as those of the steel sheet shown in FIG.
  • the number of Cr-containing nitride 1 Yuzuru 2 per inside steel sheet was boss measured by the following method.
  • the cross section of the steel sheet cut in the thickness direction was observed in multiple fields by SEM (1000x to 10000x), and the total observation area was set to lnunXl.
  • the number of Cr-containing nitrides in the above observation region was counted, and the number was regarded as the number of Cr-containing nitrides per 2 wakes.
  • whether or not the observed precipitate was a Cr-containing nitride was confirmed by EDX analysis.
  • the area from the outermost layer of the steel sheet to 5 ⁇ m was excluded from the front and back surfaces, and the rest was defined as the inside of the steel sheet.
  • Fig. 5 shows the relationship between the number of Cr-containing nitrides inside the steel sheet and the hysteresis loss. Looking at the relationship number and history loss of nitrogen product, in order to obtain a good history loss is that the presence proportion of the steel sheet inside the Cr-containing organic nitrides must be suppressed to 2500 or less per 1 negation 2 found. The present invention is based on the above findings.
  • the non-oriented electrical steel sheet according to the present invention has the following features.
  • (b) Cr is an element that is effective not only in improving brittleness but also in increasing electric resistance, and it has become possible to obtain a high electric resistance more efficiently by adding Si and Cr in combination.
  • Si is a major element that increases the electrical resistance of steel.
  • it is a component that increases the electrical resistance significantly due to a synergistic effect with Cr, and is particularly effective in improving iron loss in the high frequency range.
  • the amount of Si is less than about 2.5 mass%, even if r is used in combination, only an electrical resistance comparable to that of a conventional magnetic steel sheet can be obtained, so that good high-frequency iron loss cannot be obtained.
  • the Si content is specified to be about 2.5 to about 10 mass%. The upper limit may be 10, Omass%.
  • a more preferred range is from about 2.5 to about 5.0%.
  • a more preferred area is from about 3.5 to about 5.0%.
  • Cr is a basic alloying component that significantly improves the specific resistance of steel by synergistic effects with Si, and further improves corrosion resistance. To achieve this effect, it is necessary to add about 1.5 mass% or more.
  • the Si content is about 3.5 mass% or more, or if the Si content is about 3 mass% or more and the A1 content is about 0.5 mass% or more, It is an extremely effective element for obtaining the toughness possible. The effect is obtained even with about 1.5 mass% or more. It is more preferable to add Cr with a force of about 2 mass% or more. The workability is improved by adding Cr even when the amount of Si or A1 is smaller than the above cases. On the other hand, if it exceeds about 20 mass%, the effect of improving toughness will be saturated and the cost will increase, so the Cr content is specified to be about 1.5 to about 20 mass%. The upper limit may be 20.0 mass%.
  • a more preferable range is about 1.5 to about 5.0%.
  • Sb More than 0.04 to about 1 mass% and Sn: One or more of more than 0.06 to about 1 mass% (when not more than 0.1 lraass% of A1 is added to steel)
  • Sb About 0.005 to about l raass% and Sn: About 0.005 to about l mass% 1 or 2 kinds (when A1 is added to steel in an amount of more than 0.1 lmass%)
  • one or more of Sb and Sn or The two can be added in the range of greater than 04 to about 1 mass% and greater than 0.06 to about 1 mass%, respectively. That is, if Sn and Sb both exceed l mass%, not only the above effects are saturated, but also the cost is increased.Therefore, l mass% is set as the upper limit, and the above-mentioned effects are sufficiently obtained.
  • the lower limits of the contents of Sb and Sn are more than 0.04 mass% and more than 0.06 mass%, respectively.
  • the upper limit of the content of both Sb and Sn may be set to 1.0 mass%.
  • A1 is added in combination with Sn and / or Sb (that is, when the A1 content is 0.1 lmass% or more)
  • one or two of Sb and Sn are added to Sb: approx. 0.005 to about 1 mass% and Sn: about 0.005 to about 1 mass% can be added. If Sn and Sb exceed about l mass%, the effect will be saturated and the cost will increase, so the upper limit is about l mass%.
  • the upper limit may be 1.0 mass%.
  • the lower limit is due to the synergistic effect of the combined addition with A1, and the same effect as described above occurs when the content is about 0.005 mass% or more.
  • the lower limit may be 0.0050 mass%.
  • the more preferable range is about 0.005% to about 0.05% for both Sb and Sn.
  • A1 About 0.1 to about 2 mass%
  • A1 is a nitride-generating element stronger than Cr, and binds with nitrogen that penetrates from the steel sheet surface layer during annealing to form an A1N layer on the steel sheet outermost layer and also near the surface layer directly below the outermost layer. A1N is deposited. This prevents nitriding inside the steel sheet, As a result, the precipitation of Cr-containing nitride due to nitriding inside the steel sheet can be suppressed, so that it can be added to the steel if necessary. In conventional magnetic steel sheets, it was said that A1N precipitation on the surface layer of the steel sheet deteriorated the magnetic properties and had to be suppressed.
  • Patent Document 1 Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4 encourage the addition for this purpose. I have.
  • the decrease in magnetic flux density is larger than that when Si is added. Since high electrical resistance can be achieved by adding Si and Cr in combination, from the viewpoint of satisfying both high electrical resistance and high magnetic flux density, it is preferable that the amount of A1 added be as small as possible within the required range. Further, since excessive addition of A1 causes deterioration of toughness, it is preferable that the amount of A1 added is small from the viewpoint of manufacturability.
  • the upper limit of the amount of A1 added is about 2 mass% or less. The upper limit may be 2.0 mass%. As described above, the amount of A1 added is about 0.1 to about 2 mass%. Preferably it is specified as about 0,10 to about 1.0 mass%.
  • Mn About 1 mass% or less
  • P One or two kinds of about 1 mass% or less
  • the electric resistance can be further increased, and further improvement in iron loss can be achieved without impairing the purpose of the present invention. Therefore, one or two selected from Mn and P can be added as needed.
  • the upper limit is about l mas S % (1. Oraass% may be set as the upper limit). More preferably, it is 0.5 mass% or less.
  • Mn about 0.04 mass% or more.
  • P about 0.01 mass% or more is sufficient. is there.
  • the C content must be suppressed to about 0.006 mass% or less. Also, from the viewpoint of preventing hysteresis loss due to precipitates such as Cr-containing carbides, the amount of C is about
  • C may be theoretically not added, it is considered that about 10 ppm actually remains.
  • C may be a steel ingot having a desired value, but a steel ingot containing about 0.006 to about 0.02 mass% is used as an output material, and is subjected to intermediate annealing during cold rolling or cold working.
  • C reduction treatment such as decarburization annealing may be added to finish annealing after cold rolling.
  • N Approximately 0.002 mass% or less (when not adding more than 0.1 lmass% to steel)
  • the N easily bonds to Cr and precipitates a Cr-containing nitride. Therefore, from the viewpoint of hysteresis loss deterioration, in the case of a magnetic steel sheet with a component system in which A1 is not added to the steel (A1 ⁇ 0.1 lraass%), the N content must be reduced to about 0.002 mass% or less. . Note that the upper limit may be 0.0020 mass%.
  • N is linked to A1 and nitriding and precipitation of Cr-containing nitrides due to nitrogen in the steel are suppressed Therefore, the N content can be reduced to about 0.004raass% or less.
  • the amount of N must be suppressed to about 0.004 mass% or less. Note that the upper limit may be 0.0040 mass%.
  • N may not be added in theory, but in reality, about lOppm seems to remain. S: about 0.005 mass% or less
  • S forms precipitates such as MnS and CuS and deteriorates the hysteresis loss. Therefore, from the viewpoint of improving the hysteresis loss, the S content must be suppressed to about 0.005 mass or less.
  • the upper limit may be 0.0050 mass%.
  • a more preferred range is about 0.0025% or less.
  • S is may be theoretically Mu ⁇ Ka ⁇ , in reality about 5p P m is expected to remain.
  • Ti and b are V and the deviation is regarded as a workability improving component in ordinary Cr-containing steel. ing. It is a component that degrades magnetic properties. Since the improvement of workability in the present invention is achieved by adding Cr and reducing C and N, the workability improvement effect of Ti and Nb is not required. For this reason, it is desirable to reduce Ti and Nb as much as possible from the viewpoint of magnetic properties, and the allowable amounts of both Ti and N must be suppressed to about 0.005 mass% or less.
  • the upper limit may be 0.0050 mass%. More preferred ranges are each about 0.0020% or less. These elements may be theoretically unadded (below the analysis limit), but in reality, it seems that about 5 ppm is mixed. It is more preferable to reduce inevitable impurities such as 0, V, and Cu from the viewpoint of magnetic properties and workability as much as possible. These are preferably set to 0.0050 mass% or less, 0.050 mass% or less, and 0.050 mass%, respectively.
  • the electrical resistance of the steel is preferably at least about 60 ⁇ cm or more. At 60 / Q cm *, sufficient high-frequency magnetic properties cannot be obtained, and it can be easily achieved with conventional magnetic steel sheets that do not actively add Cr. Note that it is more preferably about 70 ⁇ cm or more. Since the electrical resistivity is determined mainly by the composition of the steel, the desired value can be obtained by designing the composition in consideration of the influence of each known element or by conducting a simple survey. As shown in FIG.
  • the non-nitriding gas is, for example, H 2 gas, Ar gas, or the like.
  • the obtained nitriding gas is N 2 gas or N% gas.
  • the manufacturing process of the non-oriented electrical steel sheet of the present invention will be described.
  • molten steel containing the components of the present invention is formed into a slab, and the slab is heated and then subjected to normal hot rolling.
  • the slab heating temperature is not particularly limited, but the high kinetic heat may cause problems such as dripping of the slab, so that it is preferably in the range of about 950 ° C to about 1200 ° C.
  • the thickness of the hot rolled sheet is preferably in the range of about 2.5 mm to about 0.5 nmi.
  • hot-rolled sheet annealing may be performed as necessary.
  • hot-rolled sheet annealing is effective in improving magnetic properties, its effect is insufficient at temperatures below 800 ° C, and when it exceeds 1200 ° C, the structure becomes too coarse, causing problems in toughness. It is preferred to apply at a temperature in the range of about 800 ° C to about 1200 ° C.
  • the resulting hot-rolled steel sheet is cold-rolled to a final thickness.
  • the cold rolling may be performed once to obtain the final thickness, but may be performed twice or more, and intermediate annealing may be performed during the cold rolling.
  • Intermediate annealing is effective in improving magnetic properties, has the effect of removing the distortion of the steel sheet, and reducing the load of subsequent cold rolling. After the strain is removed and the recrystallization is completed, the toughness of the steel sheet deteriorates. In other words, performing intermediate annealing at an extremely high temperature not only saturates the effect, but also results in coarse crystal grains and lowers cold rolling in the next step. On the other hand, if the temperature is too low, the effect of improving the magnetic properties becomes insufficient. Therefore, the intermediate annealing temperature is preferably in the range of 700 to 1100.
  • the intermediate annealing may be performed in an oxidizing atmosphere to perform decarburization annealing.
  • the cold rolling step may be performed by warm rolling at a temperature of about 100 ° C. to about 300 ° C., which is known to have an effect of improving magnetic measurement.
  • the cold-rolled (or warm-rolled) cold-rolled steel sheet is then subjected to finish annealing and recrystallized. Finish annealing may be performed by continuous annealing or box annealing, but continuous annealing is preferable.
  • non-oriented electrical steel sheets generally use nitrogen gas or a reducing atmosphere containing nitrogen gas as a main component and mixed with hydrogen gas.
  • the proportion of the hydrogen gas in the atmosphere consisting of nitrogen and hydrogen gas is increased, or at least a part of the nitrogen gas is replaced by a gas other than nitrogen gas such as Ar gas, thereby reducing the content of the Cr-containing nitride.
  • the deposition amount is controlled to 2500 pieces / band 2 or less.
  • no nitriding gas is used in the annealing atmosphere, or the nitriding gas ratio is reduced to a very low level.
  • the precipitation amount of Cr-containing nitride is controlled to 2500 Zram 2 or less.
  • the content of the nitriding gas is calculated as the total volume ratio in terms of nitrogen gas (hereinafter simply referred to as the total volume ratio). ) To be less than 30%. For other components, the content of nitrogen gas is specified to be less than 95% by volume. If the amount of the nitriding gas is too large, not only the control of the precipitates due to nitric acid becomes difficult, but also the surface of the steel sheet is oxidized, resulting in deterioration of the hysteresis loss.
  • the total volume ratio of the nitriding gas in terms of nitrogen gas is calculated as follows.
  • the existing ratio of nitrogen N is 1. Therefore, when the nitriding gas is only the nitrogen gas, the volume ratio of the nitrogen gas to the entire atmosphere becomes the above-mentioned total volume ratio.
  • the nitriding ability is higher in high-temperature annealing, and the effect of atmosphere control is more remarkable when the finish annealing temperature is higher than about 900 ° C to 950 ° C. It is preferable that the above atmosphere control is appropriately optimized based on the actual product of the amount of nitriding at each finish annealing temperature.
  • the total volume ratio of the nitriding gas be less than 95% with respect to the steel to which Sb, Sn and A1 are not added.
  • the nitriding capacity becomes extremely high, so it is preferable to lower the total volume ratio of the nitriding gas as compared with the case of low-temperature annealing.
  • the total volume ratio of the nitriding gas is about 80% or less for steel added with at least one of Sb, Sn and A1, and for steel without Sb, Sn and A1 added. It is preferable to set it to 15% or less.
  • the nitrogen gas is contained to such an extent that the total volume ratio of the nitriding gas is about 60% or more, and there is no Sb, Sn and A1.
  • Nitrogen gas can be contained to the extent that the total volume ratio of nitriding gas to the added steel is about 5% or more.
  • the sheet thickness In the steel sheet of the present invention, the effect of improving the high-frequency magnetic properties is promoted by reducing the sheet thickness.
  • the sheet thickness In order to obtain the effect of the thickness reduction in a high frequency region of about 400 Hz or more, the sheet thickness must be reduced. It is desirable to keep it below about 0.4 mm. However, if the thickness is smaller than about 0.01, the manufacturing cost increases. Therefore, the range of the thickness is preferably about 0.01 to about 0.4.
  • a steel containing the compositional components shown in Table 3 and the remainder consisting of Fe and unavoidable impurities was smelted, slab-heated at 1150 ° C, and then hot-rolled to a total thickness of 2. And Next, for steels A to P and W, hot-rolled sheet annealing was performed at 1000 ° C, and the final finishing thickness was 0.25 mm by a single cold rolling method. On the other hand, for steels Q to V, the hot rolled sheet was not annealed, and the intermediate finish was annealed at 900 ° C during cold rolling. Then, final finishing annealing was performed at 980 to 1040 ° C for 10 seconds. The steel plate obtained by the pressing was cut into Epstein test pieces, and the magnetic properties were evaluated.
  • the measurement was performed according to JIS C 2550.
  • electrical resistance, product thickness, atmosphere gas during final annealing, annealing temperature, iron loss, nitriding amount of the entire steel plate after annealing, nitriding amount inside the steel plate, nitrogen content inside the steel plate, and Cr The precipitation amounts of the contained nitrides are summarized in Tables 4 to 7 respectively.
  • the nitrogen content inside the steel sheet means the nitrogen content in the area polished by 5 ⁇ m on each of the front and back surfaces of the steel sheet by chemical polishing.
  • the nitriding amount inside the steel sheet is the entire steel sheet before finish annealing. Is the difference between the content of nitrogen in the steel sheet and the content of nitrogen in the steel sheet after the finish annealing.
  • the nitriding amount of the entire steel sheet is the difference between the nitrogen content of the entire steel sheet before finish annealing and the nitrogen content of the entire steel sheet after finish annealing.
  • the amount of nitrogen was determined by wet chemical analysis.
  • the precipitation amount of the Cr-containing nitride was examined by a cross-sectional SEM image at a magnification of 5000 times.
  • steels A and B which are Cr-free steels, have an electrical resistance outside the range of the present invention, reduction of iron loss is insufficient.
  • steels D, M, and W whose nitrogen content is out of the range of the present invention, even if Al, Sn, or Sb is used, Cr-containing nitride precipitates and iron loss is insufficient.
  • the steels containing one or more types of Sn, Sb, and Al showed good iron loss even in annealing in a 100% non-nitriding atmosphere such as an Ar atmosphere where nitriding does not occur.
  • the final finished thickness was determined in the same manner as in Example 1. After the thickness was reduced to 0.15 mm, a maximum annealing was performed at 900 at 10 seconds to evaluate iron loss in a higher frequency range. Table 8 shows the measurement results.
  • Example 1 in the case of steel Q without Al, Sb and Sn added, if the annealing atmosphere is not controlled, nitride containing Cr precipitates due to nitriding during annealing, resulting in insufficient iron loss. On the other hand, when the annealing atmosphere was changed to an Ar atmosphere or a low nitrogen atmosphere to suppress nitriding, the precipitation of Cr-containing nitrides was suppressed and good iron loss was exhibited. The same applies to steels R, S, and T containing at least one type of Al, Sn, and Sb.If the atmosphere is not controlled and annealing is performed at a high partial pressure of nitrogen, the effect of suppressing nitridation by Al, Sn, and Sb is not sufficient.
  • the non-oriented electrical steel sheet of the present invention has excellent high-frequency magnetic properties.
  • the steel sheet of the present invention is most suitable for equipment used in a high frequency range, for example, a motor for an electric vehicle, a generator for a micro gas turbine, a high frequency reactor, and the like, and its industrial value is great.

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Description

明 細 書
F e - C r - S i系無方向性電磁鋼板おょぴその製造方法 技術分野
この発明は、電気自動車用モータ、マイクロガスタービン用発電機おょぴ高周波リ ァクトル等の鉄心に用いて好適な高周波用 Fe— Cr— Si系無方向性電磁鋼板に関する ものである。 ここで、 数 100Hz以上、 とくに約 400Hz以上の周波数域を 「高周波数域」 ということとするが、 本発明はとくに 1 kHz以上の高周波数域で優れた磁気特性を有 する鋼板に関するものである。 背景技術
近年、従来よりも高い周波数域で使用される機器、例えば電気自動車用モータ、マ イク口ガスタービン、高周波リアクトルなどの使用が增加し、高周波数域での磁気特 性に優れた電磁鋼板が要求されている。 これらの «は、数百 Hz〜数十 kHzの高周波 数域で使用される。
従来これらの用途には、鋼に Siを添加して鉄損を改善した (すなわち鉄損を低減し た) Fe- Si系無方向性電磁鋼板が用いられている。 無方向性電磁鋼板は、 一般に目 的の板厚まで冷間圧延で加工された後、仕上げ焼鈍にて再結晶されて、所望の電磁特 性等を得る。
しかし、 従来の Fe— Si系高周波用無方向性電磁鋼板は、 鋼中の Si含有量が 3. 5 raass%以下で鋼の電気抵抗が低く、 特に 1 kHz以上の高周波域では鉄損が大きくなる 不利がある。 このため、近年の社会のニーズに対応するためには、新たな高周波数域 対応の電磁鋼板の開発が必須である。 さて、上記高周波数域での鉄損の改善には、鋼の電気抵抗を高めて渦電流損を改善 することがとくに有効であるとされている。鋼の電気抵抗を高める手段としては、鋼 中の Siや A1の含有量を増加させる手法をとるのが一般的である。 しかし、 Si量が 3. 5 raass%を超えると、鋼が極めて硬くなって脆くなり加工性が劣化するため、通常の圧 ヽ 延による製造、 加工が困難になってしまう。 また、 従来の Fe— Si系鋼板においては、 例えば Si量が 5. 0 mass%を超える場合には、冷間加工は勿論のこと、温間加工も不可 能になってしまう。 ここで、鋼中に Crや A1等を添加し、高 Si量とせずに鋼の電気抵抗を高めるための技 術が、特許文献 1に記載されている。しかしながら、特許文献 1に記載された技術は、 従来の高周波用途の電磁鋼板と同様に、使用周波数域として 1 kHz未満を想定したも のである。 そのため 1 kHz以上の領域では十分な高周波磁気特性が得られず、近年求 められている約 400Hz〜約 50kHzに対応した高周波用無方向性電磁鋼板として満足な 効果を有するものではない。 なお、特許文献 1における Si含有量は、通常の珪素鋼板 の含有量を超えるものではなく、 むしろ Si量が 1. 5%程度の低 Si系鋼板を主な対象と している。 これに対して、出願人は、 Crを添加することにより、比較的高 Siの鋼であっても脆 性が改善され、高い電気抵抗と加工性とを両立させ得ることを見出した。そして、出 願人は、先に特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4等において、 Crを 1· 5~20maSs%、 Siを 2. 5~10mass%それぞれ含有する、 高周波磁気特性に優れた Fe—Cr— Si系電磁鋼 板を提案した。
〔特許文献 1〕 :特開平 11— 229095号公報
〔特許文献 2〕:特開平 11— 343544号公報
〔特許文献 3〕 :特開 2001- 262289号公報
〔特許文献 4〕 :特開 2001- 279326号公報 発明の開示
〔発明が解決しょうとする課題〕
特許文献 2、 特許文献 3等に記載された鋼板は、 10kHz以上の周波数域では高い電 気抵抗に応じた優れた鉄損を示す。 一方、 10kHz未満の高周波域でもこれらの鋼板は 従来の電磁鋼板よりも良好な鉄損を示すが、高 Si、高 Cr含有による高い電気抵抗に見 合う良好な鉄損が得られないということが新たに分かった。 このため、これらの鋼板 にはさらなる改善の余地がある。
そこで、 この突明の目的は、高 Si並びに高 Cr含有によって得られる高い電気抵抗が 10kHz未満の高周波域では、 鉄損に十分に反映されていない問題を有利に解決し、 高 周波域、 特に 1 kHz以上の周波数域で磁気特性に優れた Fe—Cr— Si系無方向性電磁鋼 板を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
発明者らは、上記の問題について研究を重ねた結果、一般的に高周波数域における 鉄損では渦電流損の割合が大であるが、 Fe—Cr— Si系電磁鋼板では履歴損の影響が比 較的大きいことを見出した。そして、高い電気抵抗による渦電流損の低減が高周波磁 気特性に十分に生かされなかったのは、この履歴損の劣化が原因であることが判明し た。 そして、 良好な履歴損を得るためには、 鋼板内部の Cr含有窒化物(nitride including chromium)の存在割合の制御が必要であることを解明した。 この発明は、 上記の知見に基づくものである。 この発明の要旨構成は、 次の通りである。
(1) Si : 2. 5 ~10mass%、 Cr : 1. 5 ~ 20mass%、 C : 0. 006mass%以下、 N : 0. 002mass%以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下おょぴ Nb: 0. 005raass% 以下を含有し、 残部が Feおよび不可避的不純物からなり、 鋼の電気抵抗が 60 Ω cm 以上、 鋼板内部における 1匪2当たりの Cr含有窒化物の個数が 2500個以下である、 高 周波磁気特性に優れた Fe— Cr— Si系無方向性電磁鋼板。
(2) Si : 2. 5 〜10mass%、 Cr : 1. 5 〜 20raass%、 C : 0. 006mass%以下、 N : 0. 002mass%以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下おょぴ b: 0. 005mass% 以下を含み、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種を、それぞれ Sb : 0. 04超〜 1 mass%およぴ Sn : 0. 06超〜 1 mass%の範囲で含有し、残部が Feおよぴ不可避的不純 物からなり、 鋼の電気抵抗が 60 μ Ω cm以上、 鋼板内部における 1匪2当たりの Cr含有 窒ィ匕物の個数が 2500個以下である、高周波磁気特性に優れた Fe—Cr—Si系無方向性電 磁鋼板。
(3) Si: 2. 5〜10raass%、 Cr: 1. 5〜20mass%、 A1: 0· 1 〜 2 mass%、 C : 0. 006mass% 以下、 N : 0. 004mass%以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005raass%以下おょぴ Nb : 0. 005mass%以下を含有し、 残部が Feおよび不可避的な不純物からなり、 鋼の電気抵 抗が 60/ Qcra以上、 鋼板内部における 1 mm2当たりの Cr含有窒化物の個数が 2500個以 下である、 高周波磁気特性に優れた Fe—Cr— Si系無方向性電磁鋼板。
(4) Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5 ~20mass%、 Al: 0. 1 ~.2mass%、 C: 0. 006raass% 以下、 N : 0. 004mass%以下、 S : 0. 005raass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下おょぴ Nb : 0. 005mass%以下を含み、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種を、 それぞれ Sb : 0. 005~ l mass%および Sn: 0. 005~ 1 raass%の範囲で含有し、残部が Feおよぴ不 可避的な不純物からなり、 鋼の電気抵抗が 60 /X Ω cm以上、 鋼板内部における 1匪2当 たりの Cr含有窒化物の個数が 2500個以下である、高周波磁気特性に優れた Fe— Cr一 Si 系無方向性電磁鋼板。
(5) 上記(1)〜(4)のいずれかの発明において、 さらに Mn : l mass%以下おょぴ P : l mass°/o以下のいずれか 1種又は 2種を含有する、 高周波磁気特性に優れた Fe —Cr一 Si系無方向性電磁鋼板。
(6) Si: 2. 5〜10raass%、 Cr: 1. 5〜20mass%の範囲で含有する溶鋼を铸込み、 冷 間圧延 (温間圧延を含む、以下同様) を含む圧延工程を施し、その後仕上げ焼鈍を施 す無方向性電磁鋼板の製造方法であって、前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガ ス(nitriding gas)の含有量を、 窒素ガス換算した全体積比で 30%未満に抑制する高 周波磁気特性に優れた Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法。
ここで窒化ガスの窒化への寄与は、次のようにして窒素ガス相当の全体積比に換算 する。各窒化ガスの化学組成から窒素 Nの存在割合を原子数比率で求める。 この比率 に、 各窒化ガスの体積割合を乗じ、 その総和をとる。 なお、 上記の発明(6)、 あるいは後述の発明(7) ~ (9)においては、 上記の 「冷間圧 延を含む圧延工程」 が、
鎳込まれた鋼スラプを熱間圧延する工程、
得られた熱延板に必要に応じて焼鈍 (熱延板焼鈍という)を施す工程、
その後、熱延板あるいは焼鈍された熱延板に、 1回の冷間圧延を施すか、 または焼 鈍 (中間焼鈍という) を挟む 2回以上の冷間圧延を施す工程、
の各工程を含むことが好まし!/、。
(7) Si: 2. 5~10mass%、 Cr: 1. 5~20mass%を含有し、 さらに Sbおよび Snのいず れか 1種または 2種を、それぞれ Sb: 0. 04超〜 1 mass%および Sn: 0. 06超〜 1 mass% の範囲で含有する溶鋼を铸込み、冷間圧延を含む圧延工程を施し、その後仕上げ焼鈍 を施す無方向性電磁鋼板の製造方法であって、前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒 化ガスの含有量を、窒素ガス換算した全体積比で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方 向性電磁鋼板の製造方法。
(8) Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5~20mass%を含有し、 さらに A1: 0. 1〜 2mass% を含有する溶鋼を铸込み、冷間圧延を含む圧延工程を施し、その後仕上げ焼鈍を施す 無方向性電磁鋼板の製造方法であって、前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガス の含有量を、窒素ガス換算した全体積比で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方向性電 磁鋼板の製造方法。
(9) Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5〜20mass%を含有し、 さらに A1: 0. 1〜 2 mass% を含有し、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種類を、 それぞれ Sb: 0. 005〜 1 mass0/0および Sn: 0. 005- 1 mass%の範囲で含有する溶鋼を铸込み、 冷間圧延を含 む圧延工程を施し、 その後仕上げ焼鈍を施す無方向性電磁鋼板の製造方法であって、 前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガスの含有量を、窒素ガス換算した全体積比 で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法。 図面の簡単な説明
図 1は、 Fe—Cr— Si系無方向性電磁鋼板の鋼板内部における Cr含有窒化物の微細桁 出を示す断面 S E M写真である。
図 2は、鋼中の Cr含有量を横軸とし、仕上げ焼鈍時の窒化量および履歴損を縦軸と してこれらの関係の一例を示したグラフである。
図 3 Aは、 この発明に従う電磁鋼板 (Sb添加) を仕上げ焼鈍した後の鋼板内部を示 す断面 S EM写真である。 図 3 Bは、 この発明に従う電磁鋼板 (Sb添加) を仕上げ焼鈍した後の鋼板表面近傍 を示す断面 S E M写真である。
図 4 Aは、 この発明に従う他の電磁鋼板 (A1添加) を仕上げ焼鈍した後の鋼板内部 を示す断面 S E M写真である。
図 4 Bは、 この発明に従う他の電磁鋼板 (A1添加) を仕上げ焼鈍した後の鋼板表面 近傍を示す断面 S EM莩真である。
図 5は、種々の鋼板について、鋼板内部における Cr含有窒化物の個数 (横軸) と履 歴損 (縦軸) との関係を示すグラフである。
発明を実施するための最良の形態
まず、本発明に到った実験結果について説明する。発明者らは、 Fe— Cr— Si系電磁 鋼板の履歴損の劣化原因について検討した。
表 1に示す成分系の鋼 1 ~ 8に、 常法により熱間およぴ冷間圧延を施して 0. 25瞧 厚とし、 仕上げ焼鈍を施した。
なお、 仕上げ焼鈍条件は、 焼鈍雰囲気を窒素 +水素雰囲気 (体積比で N2 : H2 =
70: 30) とし、 焼鈍温度を 980 °Cとした。
Figure imgf000009_0001
ZZ9T0/C00Zdf/X3d H06 00Z OAV その結果、 上記鋼 1〜 8に上記条件で仕上げ焼鈍を施すことによつて製造した鋼板 はいずれも、 鋼中に直径が数百 n m程度の徴細な Cr含有窒化物が観察された。 一例と して、 鋼 5を用い上記条件で仕上げ焼鈍を行うことによって製造した鋼板の内部を走 查型電子顕微鏡 ( S EM) で撮影したときの断面 S EM写真を図 1に示す。 なお、 Cr 含有窒化物は、 主に、. CrN、 や、 Cr (C,N)等の炭窒化物から成ると思われる。 次に、 Cr含有量を 1. 0~4. 5 mass%の範囲で種々に変化させたこれらの鋼に上記条件 で仕上げ焼鈍を施し、 仕上げ焼鈍時の窒化量 (仕上げ焼鈍前後の含有窒素量の差) お よび履歴損を測定した。 図 2は、 鋼中の Cr含有量を横軸とし、 仕上げ焼嗨時の窒化量 (鋼板全体) および履歴損を縦軸としてこれらの関係を示したグラフである。 なお、— 図 2において、 棒グラフが窒化量であり、 折れ線グラフが履歴損である。
図 2の結果から、 鋼中の Cr含有量が多いほど、 仕上げ焼鈍時の窒化量は多くなり、 それに伴って履歴損が劣化しているのがわかる。 以上の結果より、 鋼中の Crは、 仕上げ焼鈍時に窒化されて Cr含有窒化物として析出 しゃすく、 この Cr含有窒化物の析出が履歴損を劣化させているものと考えられる。 そこで、仕上げ焼鈍中の Cr含有窒化物の析出を抑制する手段について検討を行った。 その結果、 Arガス雰囲気などの窒化が起らない雰囲気で焼鈍を行なうことにより、 Cr 含有窒化物の析出を抑制できることを見出した。 また、 窒化抑制元素である Sb、 Snお よび Zまたは窒化物生成元素である A1を鋼材素材に添加するとともに、 これらの Sb、 Sn、Al添加量に合わせて窒素分圧を調整した雰囲気中で焼鈍を行なうことによっても、 Cr含有窒化物の析出を有効に抑制できることを見出した。 その一例を以下に示す。 まず、 Fe— Cr— Si系合金組成を有し、 さらに Sb: 0. 045mass%を含有する、表 1の 鋼 10について、 前記した製造方法と同一条件で冷延鋼板とし、 2条件の雰囲気 (体積 比で窒素:水素 =70: 30および 95: 5 ) にて仕上げ焼鈍を施した。
図 3 Aは窒素:水素 =70: 30の雰囲気で仕上げ焼鈍を施した鋼板内部の断面 S EM 写真であり、 図 3 Bは鋼板表層の断面 S EM写真である。 観察条件は図 1と同様であ る。 図 3 Aおよぴ図 3 Bより鋼板部 2における Cr含有窒化物の析出が Sbの添加により 抑制されていることが分かる。 なお、 図中の 1は表面保護のための Cu箔である。
し力 し、 窒素:水素 =95 : 5の雰囲気で仕上げ焼鈍したものについては、 Cr含有窒 化物が粒界に相当数観察された。 すなわち、 窒素:水素 =95: 5の雰囲気で焼鈍し ても、 Sb添カ卩による Cr含有窒化物析出抑制効果は確認できたが、 析出抑制効果が不十 分であった。 次に、 Fe—Cr— Si系合金組成を有し、 さらに A1: 0. 55mass%を含有する、 表 1の鋼 11について、 同様に 2条件の雰囲気 (窒素:水素 =70: 30および 95: 5 ) で仕上げ焼 鈍を施した。 他の製造条件は前記した製造方法と同一条件とした。
図 4 Aは窒素:水素 =70: 30の雰囲気で仕上げ焼鈍を施した鋼板内部の断面 S EM 写真であり、 図 4 Bは鋼板表層の S EM写真である。 図 4 Bより、 鋼板の最表層に A1N層 3が形成され、また、表層から 5 μ ηι程度までの深さの領域にも A1N 4の析出が 見られる。 そして、 その結果、 図 4 Αに見られるように、 鋼板内部における Cr含有 窒化物の析出が抑制されていることが分かる。
し力 し、 窒素:水素 =95 : 5の仕上げ焼鈍雰囲気においては、 Cr含有窒化物は粒界 に存在しており、 析出抑制効果が不十分であることが確認された。 さらに、 Sbや A1を含有しない表 1の鋼 4および鋼 6を同様の工程条件で冷延鋼板と し、 Arガスのみの雰囲気で焼鈍した。 この場合も、 鋼の窒化が抑制されて Cr含有窒ィ匕 物の析出が抑制されていることが確かめられだ。
なお、 Sbと A1を複合添加した場合 (表 1の鋼 12)、 同様の調査により、 Sbまたは A1 の単独添加よりも、 それぞれ少量の添加で単独添加鋼と同様の Cr含有窒化物の析出抑 制効果があることが確かめられた。
さらに、 Snを添加した Fe—Cr— Si系合金鋼を準備して同様の調査を行なった結果、 Snにも Sbと同様の窒化抑制効果があることが確かめられた。 表 2に、 鋼 1 ~12のいずれかを用いて製造された無方向性電磁鋼板について、 鋼板 内部における 1腿 2当たりの Cr含有窒ィヒ物の個数、焼鈍後の窒化量(鋼板全体) および 履歴損を測定した結果を示す。 ここで、 仕上げ焼鈍の雰囲気およぴ温度は表 2に示す 条件とし、 その他の製造条件は図 1等の鋼板の製造条件と同じであった。 なお、鋼板内部における 1讓2当たりの Cr含有窒化物の個数は、下記の方法により測 定した。
鋼板を板厚方向に切った断面を SEM (1000倍〜 10000倍) にて複数視野観察し、 ト 一タルの観察領域が lnunXl醒となるようにした。 上記観察領域内の Cr含有窒化物の 個数を数え、 上記 1醒 2当たりの Cr含有窒化物の個数とした。 ここで、観察された析出 物が Cr含有窒化物か否かは、 EDX分析により確認した。 なお、 鋼板の最表層から 5 μ mまでの領域は表 '裏面とも除外し、 残りを鋼板内部と定義した。
観察は、 圧延方向に沿って切った断面 (いわゆる圧延方向断面) について行なった が、 切断方向による観察個数の差はとくに認められなかった。
表 2
鋼 板厚 仕上げ焼鈍条件 窒化 Cr含有窒化 記 焼鈍雰囲気 焼鈍温度 虽 WhlO/lk 物の個数 号 (mm) (体積比) (°C) (ppm) (W/kg) (個 Zmm2)
1 0.25 N2: H2=70 30 980 18 19.7 1.2xl04
2 0.25 N2: H2=70 30 980 22 20.2 3.5xl04
3 0.25 N2: H2 = 70 30 980 26 20.9 7. OxlO4
0.25 N2: H2=70 30 980 33 21.3 1 xlO5
4
0.25 Ar 980 - 7 12.5 <100
5 0.25 N2: H2=70: 30 980 35 22.5 3. lxlO5
0.25 N2: H2=70: 30 980 38 23.7 5.5xl05
6
0.25 Ar 980 - 3 13.3 <100
7 0.25 N2 H2=70 30 980 44 24.2 8 xlO5
8 0.25 N2 H2=70 30 980 45 25.8 1. lxlO6
9 0.25 N2 H2=70 30 980 2 13.9 2000
0.25 N2 H2=70 30 980 0 13.4 1000
10
0.25 N2 H2 = 95 5 980 13 19.2 6500
0.25 N2 H2=70 30 980 34 12.9 <100
11
0.25 N2 H2 = 95 5 980 31 19.5 7500
12 0.25 N2 H2=70 30 980 4· · 13.4 <100 また、 図 5に鋼板内部における Cr含有窒化物の個数と履歴損との関係を示した。 窒 化物の個数と履歴損の関係をみると、 良好な履歴損を得るためには、 鋼板内部の Cr含 有窒化物の存在割合が 1匪2当たり 2500個以下に抑制しなければならないことが判明 した。 この発明は、 上記の知見に基づくものである。
この発明に従う無方向性電磁鋼板は、 次の特徴を有するものである。
(a) Crを添加することによって高 Si鋼の脆性が改善され、 従来は製造が困難であつ た、 高 Si鋼の製造が可能になり、 より高い電気抵抗が得られる。
(b) Crは脆性改善のみではなく、 電気抵抗を高めるのにも有効な元素であり、 Siと Crとの複合添加でより効率的に高い電気抵抗を得ることが可能になった。
(c) C、 N、 S、 Tiおよび Nbなどの不純物濃度を十分に低減することにより、 Cr添 加による脆性改善効果が得られるとともに、 析出物による履歴損劣化を防止できる。
(d) Arガス雰囲気などの窒化が起こらない雰囲気中で Cr- Si添加鋼を焼鈍すること で、 窒化を抑制し、 Cr含有窒化物の析出量を 2500個/匪2以下に制御することができ、 Cr含有窒化物による履歴損劣化を防止できる。
(e) Fe— Cr— Si系電磁鋼板に窒化抑制元素である Sbおよび Zまたは Snを添加すると ともに、 Sb、 Snの添加量に合わせて窒化ガスの含有量を調整することにより、 焼鈍中 の窒化を抑制し、 Cr含有窒化物の析出量を 2500個/醒 2以下に制御することができ、 Cr 含有窒化物による履歴損劣化を防止できる。
(f) Fe— Cr一 Si系電磁鋼板に窒化物生成元素である A1を添加するとともに、 A1の添 加量に合わせて窒化ガスの含有量を調整することにより、焼鈍中の内部窒化を抑制し、 Cr含有窒化物の析出量を 2500個 Zram2以下に制御することができ、 Cr含有窒化物による 履歴損劣化を防止できる。
(g) Fe— Cr一 Si系電磁鋼板に窒化抑制元素である Sbおよび Zまたは Snおよぴ窒化物 生成元素である A1を複合添加する場合は、 Sb、 Snまたは A1の単独添加時よりもそれぞ れ少量の添加で単独添加鋼と同様に焼鈍中の窒化を抑制でき、 さらに窒化ガスの含有 量を適宜調節することにより Cr含有窒化物の析出量を 2500個 瞧 2以下に制御するこ とができ、 Cr含有窒化物による履歴損劣化を防止できる。 以下、 この発明を詳細に説明する まず、 この発明の無方向性電磁鋼板における成分組成範囲の限定理由について説明 する。
Si:約 2. 5〜約 10mass%
Siは、 鋼の電気抵抗を上昇させる主要元素である。 さらに、 Crとの相乗効果によつ て電気抵抗を大幅に上昇させ、 特に高周波数域での鉄損を改善するのに有効な成分で ある。 Si量が約 2. 5 mass%未満では、 rを併用したとしても従来の電磁鋼板程度の電 気抵抗しか得られず、 このため良好な高周波域鉄損は得られない。 一方、 約 10 mass% を超えると、 Crを含有させても通常圧延可能な靱性を確保できないため、 Si含有量は 約 2. 5〜約 10mass%と規定する。 上限値は 10, Omass%であってもよい。
なお、 より好ましい範囲は約 2. 5〜約 5. 0%である。 さらに好ましい領域は、 約 3. 5 〜約 5. 0%である。
Cr:約 1. 5 〜約 20mass%
Crは、 Siとの相乗効果によって鋼の固有抵抗を大幅に向上させ、 更には耐食性を向 上させる基本的な合金成分である。その効果を得るためには約 1. 5mass%以上の添加が 必要である。
Crはさらに、 約 3. 5 mass%以上の Si含有量の場合、 または約 3mass%以上の Si含有 量でかつ約 0. 5 mass%を超える A1含有量の場合であっても、 通常の圧延可能な程度の 靱性を得るのに極めて有効な元素である。その効果は約 1. 5mass%以上でも得られる力 約 2mass%以上の Cr添加がさらに好ましい。 なお、 Si量や A1量が上記の場合よりも 少ない場合でも Crの添加により加工性は改善される。 一方、 約 20 mass%を超えると靱 性向上効果が飽和するとともに、 コスト上昇を招くため、 Cr含有量は約 1. 5 〜約 20 mass%と規定する。 上限値は 20. 0mass%であってもよい。
なお、 より好ましい範囲は約 1. 5〜約 5. 0%である。
Sb: 0. 04超〜約 1 mass%および Sn: 0. 06超〜約 1 mass%のいずれか 1種または 2種 (鋼中に A1を 0. lraass%以上添加しない場合)、
Sb:約 0. 005〜約 l raass%および Sn:約 0. 005〜約 l mass%のいずれか 1種または 2 種 (鋼中に A1を 0. lmass%以上添加する場合)
Snおよび Sbは、 いずれも窒化を抑制する効果があるため、 これらの成分を加えた鋼 であれば、 Snや Sbを加えない鋼に比べて、仕上げ燥鈍時の窒素ガスの割合が高くても、 Cr含有窒化物の析出を有効に抑制することができる。 このように焼鈍時の窒化による Cr含有窒化物の析出を抑制し、 履歴損劣化を防止できるため、 Fe— Cr一 Si系電磁鋼板 における Snおよび Zまたは Sbの添加は、 従来の電磁鋼板の場合よりも鉄損改善効果は 大きい。 従って、 この発明では、 鋼中に A1を添加しない成分系をもつ電磁鋼板の場合 (すなわち A1含有量が 0. lmass%未満である場合) には、 Sbおよび Snのいずれか 1種ま たは 2種を、 それぞれ 04超〜約 1 mass%および 0. 06超〜約 1 mass%の範囲で添加す ることができる。 すなわち、 Sn、 Sbがいずれも l mass%を超えると、 上記効果が飽和 するばかりでなく、 コスト上昇を招くことから、 l mass%を上限とし、 また、 前述し た効果を十分に得るため、 Sbおよび Snの含有量の下限は、 それぞれ 0. 04 mass%超およ ぴ 0. 06 mass%超とする。なお、 Sb、 Snとも含有量の上限値を 1. 0mass%としてもよい。 一方、 Snおよび/または Sbに併せて A1を複合添加する場合 (すなわち A1含有量を 0. lmass%以上とする場合)は、 Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種を、それぞれ Sb: 約 0. 005〜約 1 mass%および Sn:約 0. 005〜約 1 mass%の範囲で添加させることができ る。 Snおよび Sbが約 l mass%を超えると効果が飽和し、コスト上昇もまねくことから、 約 l mass%を上限とする。 なお上限値は 1. 0mass%としてもよい。
下限は A1との複合添加による相乗効果により、約 0. 005mass%以上の含有で前述した ものと同様な効果が生じる。 下限値は 0. 0050mass%としてもよい。
なお、 Sn、 Sbは窒化抑制効果に加えて集合組織改善効果もあることから、 鋼板の磁 気特性向上にさらに寄与する。 このような目的での添加は特許文献 3や特許文献 4で も禁じてはいないが、 窒化抑制に最適化した適用量や方法を示唆するものではなかつ た。
なお、 A1を複合添加する場合、 より好ましい範囲は Sb、 Snとも約 0. 005〜約 0. 05%で ある。
A1:約 0. 1 〜約 2mass%
A1は、 Crよりも強力な窒化物生成元素であり、 焼鈍中に鋼板表層より侵入する窒素 と鋼板表層で結びつき、 鋼板最表層に A1N層を形成するとともに、 さらに最表層直下 の表層近傍においても A1Nを析出する。 これにより鋼板内部への浸窒が防止され、 そ の結果、 鋼板内部での窒化による Cr含有窒化物の析出を抑制することができるので、 必要に応じて鋼中に添加することができる。 従来の電磁鋼板では、 鋼板表層の A1N析 出は磁気特性を劣化させるので抑制する必要があるとされていた。 しかしながら、 Fe —Cr— Si系電磁鋼板に関しては、 この A1N析出は磁気特性改善に非常に有効なもので あることがわかった。 さらに、 A1の添加により、 鋼溶製時から含有されている窒素 が粗大な Al Nを形成するため、 鋼溶製時からの含有窒素による Cr含有窒化物析出も抑 制する効果もみとめられた。 これらの効果は、約 0, lmass%以上の添加により得ること が出来る。
なお、 過剰に A1を添加すると、 電気抵抗を高めることができるという有利な面もあ り、 例えば特許文献 1、 特許文献 2、 特許文献 3および特許文献 4ではこの目的での 添加を奨励している。 しかし、 磁束密度の低下が Siを添カ卩した場合より大きい。 高電 気抵抗化は Siと Crの複合添加により達成可能であるので、 高電気抵抗と高磁束密度の 双方を満足させるという観点から、 A1添加量は必要な範囲内で少ない方が好ましい。 また、 過剰な A1の添加は靱性劣化を招くことから、 製造性の観点からも A1添加量は少 ないほうが好ましい。これらの理由により、 A1添加量の上限は約 2mass%以下とする。 上限値は 2. 0mass%としてもよい。以上により、A1添加量は約 0. 1〜約 2mass%とする。 好ましくは約 0, 10〜約 1. 0 mass%と規定する。
Mn:約 1 mass%以下おょぴ P:約 1 mass%以下のいずれか 1種または 2種
Mnおよび Pは、 添加することにより更に電気抵抗を高めることが可能で、 この発明 の趣旨を損なうことなく、 更なる鉄損の改善が達成できる。 よって、 Mnおよび Pから 選ばれる 1種あるいは 2種を必要に応じて添加することができる。 し力、し、 これらの 元素を大量に添加すると加工性が劣化するので、 ともに約 l masS%を上限とする (1. Oraass%を上限としてもよい)。 より好ましくは 0. 5 mass%以下がよい。 なお、 Mn および Pは微量の添加で効果が得られるから、 とくに下限を設ける必要はなく、 例え ば Mn:約 0. 04mass%以上おょぴ P:約 0. 01mass%以上であれば十分である。
C:約 0. 006raass°/o以下
Cは、 Fe— Cr— Si系電磁鋼板の靱性を劣化させるため、 できる限り低減することが 望ましく、この発明の成分範囲において C量は約 0. 006mass%以下に抑える必要がある。 また、 Cr含有炭化物などの析出物による履歴損を防止する観点からも、 C量は約
0. 006mass%以下に抑える必要がある。 なお、上限値は 0. 0060mass%としてもよい。 よ り好ましい範囲は約 0. 0040%以下である。
Cは理論上は無添加でもよいが、 現実には lOppm程度は残留するものと思われる。 なお、 Cは目的の値の鋼塊を铸造してもよいが、約 0. 006〜約 0. 02mass%程度を含有 する鋼塊を出焭材とし、 冷間圧延中の中間焼鈍、 あるいは冷間圧延後の仕上げ焼鈍を 脱炭焼鈍とするなどの C低減処理を加えても良い。
N:約 0. 002mass%以下 (鋼中に A1を 0. lmass%以上添加しない場合)、
約 0. 004raass%以下 (鋼中に A1を 0. lraass%以上添加する場合)
Nは、 Crと非常に結びつきやすく Cr含有窒化物を析出させる。 よって、 履歴損劣化 の観点から、鋼中に A1を添加しない(A1<0. lraass%)成分系をもつ電磁鋼板の場合に は、 N量は約 0. 002mass%以下に低減する必要がある。 なお、上限値は 0. 0020mass%と してもよい。
一方、鋼中に A1を添加した (A1≥0. lmass%)成分系をもつ電磁鋼板の場合には、 N は A1と結びつき、 窒化およぴ鋼中窒素による Cr含有窒化物の析出が抑制されるため、 N量は約 0. 004raass%以下まで含有させることが可能となる。ただし、 N量が多くなる と靱性劣化を招くため、 できるだけ低減することが好ましく、 敏性劣化の観点からも N量は約 0. 004mass%以下に抑える必要がある。なお、上限値は 0. 0040mass%としても よい。
Nは理論上は無添加でもよいが、 現実には lOppm程度は残留するものと思われる。 S :約 0. 005mass%以下
Sは、 Mn S、 Cu S等の析出物を生成し、 履歴損を劣化させるので履歴損改善の観点 から、 S量は約 0. 005 mass以下に抑える必要がある。 上限値は 0. 0050mass%としても よい。 より好ましい範囲は約 0. 0025%以下である。 Sは理論上は無添カ卩でもよいが、 現実には 5pPm程度は残留するものと思われる。
Ti:約 0. 005mass%以下、 Nb:約 0. 005mass%以下
Tiおよぴ bは V、ずれも、 通常の Cr含有鋼においては加工性改善成分と位置付けられ ている。 し力 し、 磁気特性を劣化させる成分である。 この発明における加工性の改善 は、 Cr添加と Cおよび Nを低減させることで達成するため、 Tiおよび Nbが有する加工 性改善作用は必要としない。 このため、 Ti、 Nbは磁気特性の観点からできるだけ低減 するのが望ましく、 その許容量は Ti、 N共に約 0. 005mass%以下に抑える必要がある。 上限値は 0. 0050mass%としてもよい。 より好ましい範囲はそれぞれ約 0. 0020%以下で ある。 これらの元素は理論上は無添加 (分析限界未満) でもよいが、 現実には 5 ppm 程度は混入しているものと思われる。 なお、 0、 V、 Cu等の不可避的不純物についても、 磁気特性および加工性の観点か らできる限り低減することがより好ましい。 これらはそれぞれ 0. 0050mass%以下、 0. 0050mass%以下、 0. 050mass%とすることが好ましい。
この他に不可避的不純物としては、8、 、2で 3^等がぁげられる。1¾は0. 05raass% 以下、 その他の元素は 0. 0050mass%以下とすることが好ましい。 高周波特性を改善するためには、 鋼の電気抵抗を高めることが非常に有効である。 この発明では、 鋼の電気抵抗が少なくとも約 60 Ω cm以上が望ましい。 60 / Q cm*満 では、 高周波磁気特性が十分に得られず、 Crを積極的に添加しない従来の電磁鋼板に よっても容易に達成可能だからである。なお、より好ましくは約 70 μ Ω cm以上とする。 電気抵抗率は、 主に鋼の成分組成により決定されるので、既知の各元素の影響を考慮し て成分設計することや、簡単な調査により、 目的の値とすることができる。 図 5に示したように、良好な履歴損を得るためには、鋼板内部における 1 mm2当たり の Cr含有窒化物の個数を 2500個以下に制御する必要がある。 2500個 Zmm2を超えると 履歴損が急激に劣化し、 十分な高周波鉄損が得られない。
Cr含有窒化物の個数を 2500個 醒 2以下に制御するためには、窒化抑制元素である Sn、 Sbまたは窒化物生成元素である A1を し、 さらに仕上げ焼鈍雰囲気中の非窒化ガス の比率を増大することによって達成される。 もちろん、 100%非窒化ガスの雰囲気でも 達成されることは言うまでもない。
ここで、非窒化ガスとは、例えば H2ガスや Arガス等であり、 また現実的に使用され 得る窒化ガスは N2ガスや N%ガス等である。
窒化抑制元素 Sn、 Sbも窒化物生成元素 A1も添加されていない成分系に関しては、 窒 化ガスを含まない、 非窒化ガス雰囲気下で焼鈍を fiなうことが好適である。 また、 窒化ガスの比率を非常に低くすることによつても Cr含有窒化物個数の低減は達成され 得る。 次に、 この発明の無方向性電磁鋼板の製造プロセスについて説明する。
まず、 本請求範囲の成分を含有した溶鋼をスラブに鎳造し、 スラブ加熱後、 通常の 熱間圧延を施す。 スラブ加熱温度はとくには限定されないが、 高動口熱ではスラブが 垂れてしまうなど製造上の問題が発生してしまうため約 950°C〜約 1200°Cの範囲内と することが好ましい。 熱延板の厚みは極力薄くすることによって、 次工程冷間圧延に おける圧延性を良好にすることができる。 一方、 薄くしすぎると圧延機の能力が追い つかず、 また、 熱延板形状が不良となることがあるので、 約 2. 5mm〜約 0. 5nmiの範 囲内とすることが好ましい。
次に、 必要に応じて熱延板焼鈍を施してもよい。 熱延板焼鈍は磁気特性を改善する のに有効であるが、 800°C未満ではその効果は不十分であり、 1200°Cを超えると組織が 粗大になりすぎで靭性に問題が生じるので、約 800°C〜約 1200°Cの温度範囲で施すこと が好ましい。
得られた熱延鋼板に冷間圧延を施して最終板厚とする。 ここで、 冷間圧延は 1回で 最終板厚としてもよいが、 2回以上にわけて、 その間に中間焼鈍を施してもよい。 中 間焼鈍は磁気特性を改善するのに有効であり、 鋼板の歪を除去し、 その後の冷間圧延 の負荷を低減する効果もある。 し力 し、 歪が除去され再結晶が完了したあとは、 鋼板 の靱性を劣化させる。 つまり、 極めて高温で中間焼鈍を施すことはその効果を飽和さ せるだけでなく、 粗大な結晶粒となり次工程の冷延性を低下させる。 他方、 低温すぎ ると磁気特性改善効果が不十分となる。 したがって、 中間焼鈍温度は 700 ~1100 の 範囲内が好ましい。
なお、 Cは低減すればするほど磁気特性改善および加工性改善に寄与するので、 中 間焼鈍を酸化性雰囲気にて行い、 脱炭焼鈍としてもよい。
また、 冷延工程は磁気測定改善効果が知られている約 100°C〜約 300°Cの温間圧延で 行ってもよい。 なお、 上記が代表的なプロセスであるが、 これに限定されるものではなく、 鍚造した鋼 を最終的に冷間圧延あるいは温間圧延により、最終板厚に加工するプロセスを適切な条件 で行えばよい。 冷間圧延 (または温間圧延) された冷延鋼板には、 その後仕上げ焼鈍を施して再結 晶させる。 仕上げ焼鈍は、 連続焼鈍で行っても箱焼鈍で行っても良いが、 連続焼鈍が 好ましい。 仕上げ焼鈍プロセスにおいては、 無方向性電磁鋼板では窒素ガスまたは窒素ガスを 主成分として水素ガスを混合した還元性雰囲気が一般に用いられている。
本発明の鋼においては、 既に触れたように、 仕上げ焼鈍における雰囲気の管理が重 要である。窒化を抑制して Cr含有窒化物の析出個数を 2500個/匪2以下に制御する為に は、 例えば、 Arガス雰囲気などの窒化が起らない雰囲気中で焼鈍を行うことが好まし い。 あるいは、 室化抑制元素である Sb、 Snおよび Zまたは窒化物生成元素である Al を鋼板素材に添加するとともに、 これらの添加量に合わせて窒化ガスの存在割合を適 宜調節する。 すなわち、 本発明では、 例えば窒素と水素ガスからなる雰囲気中の水素 ガスの存在割合を増加させたり、 窒素ガスの少なくとも一部を Arガスなどの窒素ガス 以外に置換して、 Cr含有窒化物の析出量を 2500個/匪2以下に制御する。 とくに、 窒化 抑制元素 Sn、 Sbおよび窒化物生成元素 Alを添カ卩しない組成の鋼に関しては、 焼鈍雰囲 気に窒化ガスを全く用いないか、 窒化ガスの比率を非常に低く低減するなどにより、 Cr含有窒化物の析出量を 2500個 Zram2以下に制御する。
具体的には、 上述した雰囲気制御にあたり、 Al, Sb, Snを全く添加しない成分系に 関しては、 窒化ガスの含有量を、 窒素ガス換算した全体積比 (以後、 単に全体積比と いう) で 30%未満とする。 また、 それ以外の成分系に関しては窒ィヒガスの含有量を全 体積比で 95%未満に規定する。 なお、 窒化ガスの量が多すぎると窒ィヒにより析出物制 御が困難になるだけでなく、 鋼板表面が酸化し、 その結果履歴損が劣化する。 ここで、窒化ガスは、次のようにして窒素ガス換算した全体積比を算出する。まず、 各窒化ガスの化学組成から窒素 Nの存在割合を原子数比率で求める。 この比率に、 各 窒化ガスの体積割合を乗じ、 その総和をとる。 例えば、 N2:NH3:¾=40: 40: 20の場合、 NH3は窒素 1原子と水素 3原子とからなる ので、 NH3ガス中の窒素 Nの存在割合は 0. 25である。 したがって、窒素ガス換算した全 体積比は、 40% + (40% X 0. 25) =50%となる。
なお、いうまでもなく、 N2ガスの場合は窒素 Nの存在割合は 1である。 したがって、 窒化ガスが窒素ガスのみである場合は、 全雰囲気に対する窒素ガスの体積比が、 前記 の全体積比となる。 なお、窒化能は高温焼鈍の方が高く、雰囲気管理の効果は仕上げ焼鈍温度が 900°C〜 950°C程度よりも高い場合においてより顕著となる。前記の雰囲気制御は、各仕上げ焼 鈍温度における窒化量の実積に基づいて適宜最適化して行なうことが好ましい。
例えば、 仕上げ焼鈍温度が約 700 〜950 未満の領域では、 窒化能はそれほど高く ないため、 Cr含有窒化物数を所定の値以下に低減するために、 Sb, Snまたは A1の少な くともいずれかを添加した鋼に対して窒化ガスの全体積比を 95%未満、 Sb, Snおよび A1が無添加である鋼に対しては 30%未満とすることが好ましい。
また、仕上げ焼鈍温度が 950°C〜約 1150°Cの領域では、窒ィヒ能が非常に高くなるため、 低温焼鈍の場合よりも窒化ガスの全体積比を低くすることが好まし ヽ。 この場合は、 Sb, Snまたは A1の少なくともいずれかを添カ卩した鋼に対して窒化ガスの全体積比を約 80%以下、 Sb, Snおよび A1が無添加である鋼に対しては約 15%以下とすることが好ま しい。 なお、 コストおょぴ作業性の観点からは、 上記上限の範囲内で窒素ガスを適当量含 有させることが好ましい。 Sb, Snまたは A1の少なくともいずれかを添加した鋼に対 しては窒化ガスの全体積比が約 60%以上となる程度に窒素ガスを含有せしめても問題 なく、 Sb, Snおよび A1が無添加である鋼に対しても窒化ガスの全体積比が約 5 %以上 となる程度に窒素ガスを含有可能である。 この発明の鋼板においては、 板厚を減じれば高周波磁気特性改善の効果が促進され るが、約 400Hz以上の高周波数域で、 この減厚の効果を格段に得るためには、板厚を約 0. 4瞧以下にすることが望ましい。 ただし、 板厚を約 0. 01腿より薄くすると、 製造コ ストが高くなるため、 板厚の範囲は約 0. 01〜約 0. 4匪 とすることが好ましい。 〔実施例〕
(実施例 1 )
表 3に示す組成成分を含み、残部が Feおよび不可避的不純物からなる鋼を溶製し、 1150°C にてスラブ加熱した後、 熱間圧延を行って全て板厚 2. Oramの熱延板とした。 次 いで、 鋼 A~ P、 Wに関しては 1000°Cにて熱延板焼鈍を施し、 1回冷延法にて最終仕 上げ厚さ 0. 25mmに仕上げた。 一方、 鋼 Q〜Vに関しては熱延板焼鈍を実施せず、 冷 間圧延途中で 900°Cにて中間焼鈍を行う 2回冷延法にて最終仕上げ厚さ 0. 15mmに仕 上げた。その後、 980〜1040°Cで 10秒の最終仕上げ焼鈍を施した。 力べして得られた鋼 板をェプスタイン試験片に切り出し、 その磁気特性を評価した。 測定は JIS C 2550に 従い実施した。 ここに、電気抵抗、製品の板厚、仕上げ焼鈍における-雰囲気ガス、焼鈍温度、鉄損、 焼鈍後の鋼板全体の窒化量、 鋼板内部の窒化量おょぴ鋼板内部の含有窒素量、 並びに Cr含有窒化物の析出量をそれぞれ表 4力 ら表 7にまとめて示す。
なお、 鋼板内部の含有窒素量は、化学研磨によつて鋼板表面表裏各 5 μ mずつ研磨し た領域の含有窒素量のことを意味し、 鋼板内部の窒化量は、 仕上げ焼鈍前の鋼板全体 の含有窒素量と仕上げ焼鈍後の鋼板内部の含有窒素量の差である。 また、 鋼板全体の 窒化量は仕上げ焼鈍前の鋼板全体の含有窒素量と仕上げ焼鈍後の鋼板全体の含有窒素 量の差である。窒素量は湿式化学分析により行った。 Cr含有窒化物の析出量は倍率 5000 倍の断面 S EM像にて調査した。
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表 4
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表 5
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*)窒素ガス換算での全体積比 =55% **)窒素ガス換算での全 比 =95. 5%
表 6
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*)窒素換算での全体積比 =75% **)窒素換算での全体積比 =25%
表 7
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Cr非添加鋼である鋼 A、 Bは電気抵抗が本発明の範囲外であるため鉄損の低減が不 十分である。 鋼中の窒素含有量が本発明範囲外である鋼 D、 M、 Wは、 Al、 Sn、 Sbを しても、 Cr含有窒化物が析出し、 鉄損が不十分である。
Al, Sbおよび Snが非添加である鋼 C、 K、 Qは、 窒化ガスの比率 (ここでは窒素分 圧) を制御しない場合には、 焼鈍時の窒ィヒにより、 Cr含有窒化物が析出し、 鉄損が不 十分である。 一方、 焼鈍雰囲気を Ar雰囲気にしたり、 低窒素雰囲気にしたりするなど して窒素分圧を低く制御した場合には、 Cr含有窒化物の析出が抑制され、 良好な鉄損 を示した。
Sn、 Sbを一種類以上添加した鋼 E、 F、 L、 R、 Vは、 焼鈍雰囲気を本請求範囲内 に制御した場合は、 Cr含有窒化物の析出や鋼板の表面酸化が抑制され、 良好な鉄損を 示す。 一方で、 雰囲気制御を実施せず、 高い窒素分圧で焼鈍を行なうと、 Sn、 Sb添加 による窒化抑制効果が不十分で、 Cr含有窒化物の析出量を本発明範囲内に抑制できず、 鉄損が不十分であった。
Sbおよび Sn非添加でかつ A1添力卩の鋼 G、 H、 P、 Tでは、 窒化により最表層に A1N が形成されるため焼鈍後の窒素含有量は高くなるが、 この A1Nの形成により鋼板内部 の窒素含有量が高くならない。このため、 A1添加に加えて焼鈍雰囲気を制御した場合、 窒化が抑制され良好な鉄損を示した。 一方、 雰囲気制御を実施せず、 高い窒素分圧で 焼鈍を行なうと、 A1添加による窒化抑制効果が不十分で、 Cr含有窒化物の析出量を本 発明範囲内に抑制できず、 鉄損が不十分であった。
また Sn、 Sbそして Alを複合添加した鋼 I、 J、 N、 0、 S、 Uでは Sn、 Sb添加によ る窒化抑制と Al添加による鋼板表層での A1N形成によって窒化による Cr含有窒化物の 析出が抑制され、 良好な磁気特性を示した。 一方、 雰囲気制御を実施せず、 高い窒素 分圧で焼鈍を行なうと、 複合添加による窒化抑制効果が不十分で、 Cr含有窒化物の析 出量を本発明範囲内に抑制することができず、 鉄損が不十分であった。
以上の Sn、 Sb、 Alを一種類以上添加した鋼では当然のことながら、 窒化が起らない Ar雰囲気中などの 100%非窒化雰囲気の焼鈍においても良好な鉄損を示した。
(実施例 2 )
表 3に示す鋼 Q、 R、 S、 Tに関しては、 実施例 1と同様の方法で最終仕上げ厚さ 0. 15mmとした後、 900 で 10秒の最»上げ焼鈍を施し、 より高周波域での鉄損を評価 した。 その測定結果を表 8に示す。
表 8
Figure imgf000029_0001
実施例 1と同様に Al、 Sbおよび Sn非添加の鋼 Qは、 焼鈍雰囲気を制御しない場合 は、 焼鈍時の窒化により、 Cr含有窒化物が析出し、 鉄損が不十分である。 一方、 焼鈍 雰囲気を Ar雰囲気にしたり、 低窒素雰囲気にするなどし、 窒化を抑制すると Cr含有窒 化物の析出が抑制され、 良好な鉄損を示した。 Al、 Sn、 Sbを一種類以上添加している 鋼 R、 S、 Tも同様で、 雰囲気制御せず、 高い窒素分圧で焼鈍を行うと、 Al、 Sn、 Sb によるの窒化抑制効果が不十分で、 Cr含有窒化物の析出量を本発明範囲内に抑制する ことができず、 鉄損が不十分であった。 一方、 焼鈍雰囲気を制御した場合には、 窒化 が抑制され、 Cr含有窒化物の析出が本突明範囲内となり、 良好な鉄損を示した。 発明の効果
以上述べたように、 この発明の無方向性電磁鋼板は、 優れた高周波磁気特性を有す る。 本発明の鋼板は、 高周波域で使用される機器、 例えば電気自動車用モータ、 マイ クロガスタービン用発電機および高周波リアクトル等に最適であり、 その工業的価値 は大きなものである。

Claims

請求の範囲
1 · Si : 2. 5 ~10mass%、 Cr: 1. 5 ~20mass%、 C : 0. 006mass%以下、 N : 0. 002mass% 以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下および Nb : 0. 005mass%以下を含有 し、 残部が Feおよび不可避的不純物からなり、 鋼の電気抵抗が 60 μ Ω cm以上、 鋼板内 部における 1瞧2当たりの Cr含有窒化物の個数が 2500個以下である、 Fe— Cr—Si系無 方向性電磁鋼板。
2 . Si: 2. 5 〜10mass%、 Cr: 1. 5 〜 20mass%、 C : 0. 006mass%以下、 N : 0. 002mass% 以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下おょぴ Nb: 0. 005mass%以下を含み、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種を、 それぞれ Sb : 0. 04超〜 l mass%およ ぴ Sn : 0. 06超〜 1 raass%の範囲で含有し、 残部が Feおよび不可避的不純物からなり、 鋼の電気抵抗が 60 μ Ω η以上、 鋼板内部における 1讓2当たりの Cr含有窒化物の個数 が 2500個以下である、 Fe— Cr一 Si系無方向性電磁鋼板。
3 . Si : 2. 5 〜10mass%、 Cr : 1. 5 ~20mass%、 Al : 0. 1 〜 2 mass%、 C : 0. 006mass% 以下、 N : 0. 004mass%以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005mass%以下おょぴ Nb : 0. 005mass%以下を含有し、残部が Feおよび不可避的な不純物からなり、鋼の電気抵抗 が 60 /i Ω αη以上、 鋼板内部における 1 mm2当たりの Cr含有窒化物の個数が 2500個以下 である、 Fe— Cr—Si系無方向性電磁鋼板。
4 . Si : 2. 5 〜10mass%、 Cr : 1. 5 〜20mass%、 Al : 0. 1 〜 2 mass%、 C : 0. 006raass% 以下、 N : 0. 004mass%以下、 S : 0. 005mass%以下、 Ti : 0. 005raass%以下おょぴ Nb : 0. 005mass%以下を含み、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種を、 それぞれ Sb : 0. 005〜 1 mass%および Sn : 0. 005〜 1 mass%の範囲で含有し、 残部が Feおよぴ不 可避的な不純物からなり、鋼の電気抵抗が Ω αη以上、鋼板内部における 1匪2当た りの Cr含有窒化物の個数が 2500個以下である、 Fe— Cr一 Si系無方向性電磁鋼板。
5 . 請求項 1 〜 4のいずれか 1項において、 さらに Mn : l mass%以下おょぴ P : 1 mass%以下のいずれか 1種又は 2種を含有する、 Fe_Cr— Si系無方向性電磁鋼板。
6 . Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5〜20mass%の範囲で含有する溶鋼を鎳込み、 冷間 圧延 (温間圧延を含む、 以下同様) を含む圧延工程を施し、 その後仕上げ焼鈍を施す にあたり、 前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガスの含有量を、 窒素ガス換算し た全体積比で 30%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法。
7 . Si: 2, 5〜10mass%、 Cr: 1. 5〜20mass%を含有し、 さらに Sbおよび Snのいずれ か 1種または 2種を、 それぞれ Sb: 0. 04超〜 1 mass%および Sn: 0. 06超〜 1 mass%の 範囲で含有する溶鋼を铸込み、 冷間圧延を含む圧延工程を施し、 その後仕上げ焼鈍を 施すにあたり、 前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガスの含有量を、 窒素ガス換 算した全体積比で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法。
8 . Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5~20mass%を含有し、 さらに A1: 0.:!〜 2mass%を. 含有する溶鋼を鎳込み、 冷間圧延を含む圧延工程を施し、 その後仕上げ焼鈍を施すに あたり、 前記仕上げ焼鈍における雰囲気中の窒化ガスの含有量を、 窒素ガス換算した 全体積比で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法。
9 . Si: 2. 5〜10mass%、 Cr: 1. 5〜20mass%を含有し、 さらに A1: 0. 1〜2腿 s%を 含有し、 さらに Sbおよび Snのいずれか 1種または 2種類を、 それぞれ Sb: 0. 005〜 1 raass%および Sn : 0. 005〜 l mass%の範囲で含有する溶鋼を铸込み、冷間圧延を含む圧 延工程を施し、 その後仕上げ焼鈍を施すにあたり、 前記仕上げ焼鈍における雰囲気中 の窒化ガスの含有量を、 窒素ガス換算した全体積比で 95%未満に抑制する Fe-Cr- Si系 無方向性電磁鋼板の製造方法。
10. 請求項 6 ~ 9のいずれか 1項において、 前記圧延工程が、
铸込まれた鋼スラブを熱間圧延し、
得られた熱延板に必要に応じて熱延板焼鈍を施し、
その後 1回の冷間圧延を施すか、 または中間焼鈍を挟む 2回以上の冷間圧延を施す 工程を含む、 Fe-Cr- Si系無方向性電磁鋼板の製造方法
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4616935B2 (ja) * 2009-03-13 2011-01-19 新日本製鐵株式会社 無方向性電磁鋼板及びその製造方法
BR112012021177B1 (pt) 2010-02-25 2018-06-05 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Lâmina de aço elétrica não orientada
CN104039998B (zh) * 2011-12-28 2017-10-24 Posco公司 无取向电工钢板及其制造方法
PL2832882T3 (pl) * 2012-03-29 2020-02-28 Nippon Steel Corporation Blacha cienka z niezorientowanej stali elektrotechnicznej i sposób jej wytwarzania
US20140342150A1 (en) * 2012-05-31 2014-11-20 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Non-oriented electrical steel sheet
CN103060701B (zh) * 2013-01-09 2015-06-17 东北大学 一种无取向高硅电工钢薄带的制备方法
JP6191855B2 (ja) * 2013-03-05 2017-09-06 大同特殊鋼株式会社 軟磁性金属粉末及び高周波用圧粉磁心
CN103436796B (zh) * 2013-09-10 2015-10-14 武汉钢铁(集团)公司 一种变频压缩机用无取向电工钢及其生产方法
US20160319387A1 (en) 2013-12-24 2016-11-03 Posco Soft high-silicon steel sheet and manufacturing method thereof
CN104152800A (zh) * 2014-08-07 2014-11-19 河北钢铁股份有限公司 低磁各向异性无取向硅钢板及其制备工艺
CN104410184B (zh) * 2014-11-19 2015-09-23 宁波顺成机电有限公司 一种新型电机转子
CN107206486B (zh) * 2015-02-09 2021-09-10 杰富意钢铁株式会社 软磁性粉末用原料粉末和压粉磁芯用软磁性粉末
KR101701194B1 (ko) * 2015-12-23 2017-02-01 주식회사 포스코 무방향성 전기강판 및 그 제조방법
JP6620643B2 (ja) * 2016-03-31 2019-12-18 Tdk株式会社 圧粉成形磁性体、磁芯およびコイル型電子部品
JP6562188B1 (ja) 2018-01-30 2019-08-21 Jfeスチール株式会社 Fe−Cr合金の製造方法
CN111615564B (zh) 2018-02-16 2022-08-30 日本制铁株式会社 无取向电磁钢板及无取向电磁钢板的制造方法
CN110273114B (zh) * 2019-08-06 2021-04-09 华北理工大学 一种耐磨铁硅铬合金及其制备方法
CN114990454B (zh) * 2022-06-13 2023-03-28 华北理工大学 一种Fe-Cr-Si系合金及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616623A (en) * 1979-07-16 1981-02-17 Nippon Steel Corp Manufacture of nonoriented electrical sheet having excellent magnetic characteristic
JPH0754044A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Nippon Steel Corp 磁気特性が極めて優れた無方向性珪素鋼板の製造方法
JPH11229095A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Nippon Steel Corp 高周波用無方向性電磁鋼板およびその製造方法
JP2001223105A (ja) * 2000-02-07 2001-08-17 Kawasaki Steel Corp 磁気特性に優れる絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2002097558A (ja) * 2000-09-26 2002-04-02 Kawasaki Steel Corp 高周波磁気特性及び打ち抜き加工性に優れる無方向性電磁鋼板
JP2004084031A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Jfe Steel Kk 高周波磁気特性に優れたFe−Cr−Si系無方向性電磁鋼板

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5224117A (en) 1975-08-06 1977-02-23 Nippon Steel Corp Non-orientated electromagnetic steel plate having resistace against we athering and its manufacturing method
JP3224781B2 (ja) 1997-11-04 2001-11-05 川崎製鉄株式会社 高周波磁気特性に優れるFe−Cr−Si系合金及びその製造方法
US6162306A (en) * 1997-11-04 2000-12-19 Kawasaki Steel Corporation Electromagnetic steel sheet having excellent high-frequency magnetic properities and method
US5999379A (en) * 1997-12-11 1999-12-07 International Business Machines Corporation Spin valve read head with plasma produced metal oxide insulation layer between lead and shield layers and method of making
JP3993689B2 (ja) 1998-05-19 2007-10-17 新日本製鐵株式会社 積層コアの歪み取り焼鈍方法
CN1102670C (zh) * 1999-06-16 2003-03-05 住友金属工业株式会社 无方向性电磁钢片及其制造方法
JP2001262289A (ja) * 2000-03-15 2001-09-26 Kawasaki Steel Corp 1kHz以上の周波域における磁気特性に優れる無方向性電磁鋼板
JP2001279326A (ja) * 2000-03-28 2001-10-10 Kawasaki Steel Corp 高周波用の無方向性電磁鋼板の製造方法
JP4123675B2 (ja) 2000-03-29 2008-07-23 Jfeスチール株式会社 無方向性電磁鋼板
JP2001279399A (ja) 2000-03-30 2001-10-10 Kawasaki Steel Corp 圧延製造性が良好な高周波磁気特性に優れる無方向性電磁鋼板
JP2002226953A (ja) 2001-02-02 2002-08-14 Nkk Corp 低磁場特性に優れた高周波用無方向性電磁鋼板
ATE338146T1 (de) * 2002-05-08 2006-09-15 Ak Steel Properties Inc Verfahren zum kontinuierlichen giessen von nichtorientiertem elektrostahlband
US20050000596A1 (en) * 2003-05-14 2005-01-06 Ak Properties Inc. Method for production of non-oriented electrical steel strip

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616623A (en) * 1979-07-16 1981-02-17 Nippon Steel Corp Manufacture of nonoriented electrical sheet having excellent magnetic characteristic
JPH0754044A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Nippon Steel Corp 磁気特性が極めて優れた無方向性珪素鋼板の製造方法
JPH11229095A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Nippon Steel Corp 高周波用無方向性電磁鋼板およびその製造方法
JP2001223105A (ja) * 2000-02-07 2001-08-17 Kawasaki Steel Corp 磁気特性に優れる絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2002097558A (ja) * 2000-09-26 2002-04-02 Kawasaki Steel Corp 高周波磁気特性及び打ち抜き加工性に優れる無方向性電磁鋼板
JP2004084031A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Jfe Steel Kk 高周波磁気特性に優れたFe−Cr−Si系無方向性電磁鋼板

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