WO2004038507A1

WO2004038507A1 - 感光性樹脂印刷版原版、その製造方法およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法

Info

Publication number: WO2004038507A1
Application number: PCT/JP2003/013478
Authority: WO
Inventors: Michihiko Ichikawa; Tamio Adachi; Shinji Tanaka; Yoshiki Ichii
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2002-10-24
Filing date: 2003-10-22
Publication date: 2004-05-06
Also published as: AU2003275582A1; AU2003275582B2; US20060008729A1; US7205092B2; CA2502254A1; EP1555572A1; CA2502254C; ATE417301T1; EP1555572B1; EP1555572A4; ES2319117T3; DE60325257D1

Abstract

　本願発明は、原画フィルムを必要としないで、凸状のレリーフ像を形成することが可能な感光性樹脂印刷版原版を提供することを目的とする。すなわち、本願発明は、支持体上に、水に溶解または分散可能な樹脂および紫外光により硬化可能なモノマーを含有する感光性樹脂層（Ａ）、および赤外線吸収物質を含有する水不溶性の感熱マスク層（Ｃ）がこの順に積層された感光性樹脂印刷版原版に係る。感熱マスク層（Ｃ）に架橋構造又は疎水性成分を導入して水不溶性とすることで、層（Ａ）と層（Ｃ）の極性の違いから、両層間での物質移動を防ぐことができ、また感熱マスク層（Ｃ）の耐傷性が格段に向上するため原版のハンドリングが容易となる。

Description

明細書感光性樹脂印刷版原版、その製造方法および

これを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法技術分野

本発明は画像状に露光した後、水または水を主成分とする液により現像される、デジタル情報転写に適する感光性樹脂印刷版原版、その製造方法およびこれによる樹脂凸版印刷版の製造方法に関するものである。従来の技術

感光性樹脂組成物を印刷用版材として使用することは一般的に行われ、樹脂凸版、平版、凹版、フレキソ版印刷の各分野において主流となっている。

このような印刷版材は、原画フィルムを感光性樹脂層に密着させ、原画フィルムを通して紫外光で露光することにより、感光性樹脂層中に溶剤に溶解する部分と溶解しない部分を形成することでレリーフ像を形成し、印刷版材として使用するものである。

このような印刷版材は、ネガティブ、ポジティブの原画フィルムを必要とするため、そのための製造時間およびコストを要する。さらに、原画フィルムの現像には化学的な処理が必要で、かつ現像廃液の処理をも必要とすることから. 環境衛生上の不利を伴う。

コンピュータ一の進歩に伴い、コンピューター上で処理された情報を印刷版材上に直接出力し、原画フィルムの作成工程を必要とせずに凸版印刷版を得る. いわゆる C T P ( computer to plate) 方式が提案されている。この C T P方式は、デジダルデータで制御されたレーザ一により画像マスクを 'その場で' 感光性樹脂層上に形成し、その後、活性光線、多くの場合では紫外線を画像マスク側から全面露光することによって、画像マスクの非被覆部のみ選択的に感光性樹脂層を硬化させる。この方式の利点は、上述した原画フイルムの製造工程が不要となること、原画フィルムの現像廃液の処理が不要で環境衛生的に好ましいことに加え、シャープな構造のレリーフが得られることなどが挙げられる。具体的には、ィンキジ；！：ットプリンタ一または電子写真プリンタ一を用いて感光性記録成分上に画像マスク被膜を形成する方法が提案されている（例えば、ドイツ特許第 4 1 1 7 1 2 7号公報（第 1頁）参照）。しかし、この方法によると細かな画像形成ができないという問題がある。

また、.感性エラストマ一性層、紫外光に対して不透明な感赤外線層およびカバ一シー卜から形成される感光性フレキソ記録材料に、赤外レーザーを照射し画像マスク被膜を形成する方法が提案されている（例えば、米国特許第 5 , 6 0 7 , 8 1 4号登録（コラム 1 7 ~ 1 8 ) 参照）。赤外線照射部の感赤外線層の上部がカバ一シ一卜に固着し、カバ一シートを剥離する際に赤外レーザー照射部の感赤外線層が選択的に除去される。しかし、この方法では、保護層としての機能をも有するカバーシートに引つ搔き傷のような損傷が生じることがあり、情報転写が不完全になるという問題がある。また、感赤外線層の剥離現像という手段は、赤外レーザー未照射部をも剥離しやすく、微細な'画像マスクを形成するには不適切であった。

凸版の中でも、樹脂としてブタジエンゴムやスチレンゴムのようなエラストマ一性バインダ一を使用し、水性ィンキを用いた印刷が可能なフレキソ版の分野では、 C T P方式の提案は一般的である。これに対して、樹脂としてエラストマ一バインダ一ではなく可溶性の樹脂を用い、油性ィンキを用いた印刷が可能な樹脂凸版の分野でも C T P方式が提案されているが、感赤外線層と可溶性樹脂からなる感光性樹脂層の極性が類似したものになリやすく、感赤外線層と感光性樹脂層とが経時で混合しやすいといった問題があり、 C T P方式の樹脂凸版の提案は少ない。

フレキソ版を用いて印刷を行う場合、画像を転写するレリーフが柔軟であるため、版胴と圧胴間の印刷は弱く設定される。フレキソ版は、段差のある段ポ —ルや、あまリ強い印圧に耐えられない軟包装用途のフィル厶に対して印刷適性がある。これに対して樹脂凸版は、版胴と圧胴間の印圧は強く設定することが可能である。これはレリーフが硬質であるため、強い印圧に対してレリーフが型くずれすることがなく、文字太りのような印刷品質の低下を引き起こさないためである。樹脂凸版を用い印圧を強くすることによって、インキを厚盛りして印刷物に力強さを与えたリ、インキが比較的転写されにくい金属に対して印刷を行うことができる。

C T P方式を導入した感光性樹脂凸版としては、感光性樹脂層、必要に応じて酸素透過性の中間層、紫外光に対して不透明な感赤外線層、および保護層から形成される感光性樹脂凸版記録材料が提案されている（例えば、米国特許第 6 , 0 2 0 , 1 0 8号登録（コラム 1 1 〜 1 2 ) 参照）。保護層を剥離後、赤外レーザーを照射して感赤外線層から画像マスクを形成し、紫外光を全面露光した後、画像マスクと感光層の未硬化部が同一の現像液で除去される。酸素透過性の中間層は、感光性樹脂層と感赤外線層間の物質移動を防ぐとともに、感光性樹脂層のレーザ一彫刻除去を防ぐ役割がある。感赤外線層は、水溶性あるいは水分散性のバインダ一に、カーボンブラックのような紫外光を遮断する機能を有し、赤外線を吸収する物質を混合したものである。しかし、感赤外線層は架橋構造を有しておらず、外傷に対して脆いために保護層を剥離後の取リ扱いに注意する必要がある。

また、基板上に感光性樹脂層、フイルム層および感赤外線層から形成される感光性樹脂凸版原版に、赤外レーザ一を照射し画像マスクを形成する方法が提案されている（例えば、欧州特許第 1 1 5 2 2 9 6号公開公報（コラム 2 6 ) 参照）。この提案では、形成された画像マスクの上から紫外光を全面露光した後、フィルム層ごと画像マスクを剥離除去し、水現像して樹脂凸版印刷版が得られる。現像液中に画像マスクを構成する感赤外線層の材料が混入することがなく、瑱像廃液の処理が行いやすいという利点があるが、感光性樹脂層と感赤外線層の間にあるフィル厶層の膜厚が厚いと、その分だけ紫外光の屈曲や散乱が起こリやすくなり、指向性の低い紫外光の光源を選択すると、画像が太るなどの不利益を被る場合がある。

本発明の目的は、上記問題を鑑みて、原画フイルムを必要としないで、凸状のレリーフ像を形成することが可能な感光性樹脂印刷版原版とその製造方法、およびそれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法を提供することにある。発明の開示

上記課題を解決するため、本発明によれば、主として以下の構成を有する感光性樹脂'印刷版原版が提供される。すなわち、

「支持体上に、水に溶解または分散可能な樹脂および紫外光により硬化可能なモノマーを含有する感光性樹脂層（A)、および赤外線吸収物質を含有する水不溶性の感熱マスク層（C) がこの順に積層された感光性樹脂印刷版原版。 J である。 >

さらに、主として以下の構成を有する感光性樹脂印刷版原版の製造方法が提供される。すなわち、

「(i) 基板上に感光性樹脂層（A) を積層して感光性樹脂シートを得る工程

(ii) 水不溶性の感熱マスク層（C) を含む感熱マスク要素を得る工程

(iii) 感光性樹脂シートの感光性樹脂層（A) の表面と、感熱マスク要素をラミネー卜する工程

を含む感光性樹脂印刷版原版の製造方法。」である。

さらに、主として以下の構成を有する樹脂凸版印刷版の製造方法が提供される。すなわち、

Γ( 1 ) 本発明の感光性樹脂印刷版原版を準備し、

( 2 ) 赤外レーザーで感熱マスク層（C) に像様照射することによって画像マスク（C' ) を形成し、

(3 ) 形成された画像マスク（C') 側から紫外光を用いて露光し、感光性樹脂層（Α) に潜像を形成し、

(4) 水を主成分とする液により現像処理し、画像マスク（C') および紫外光未露光部の感光性樹脂層（Α) を除去することを特徴とする樹脂凸版印刷版の製造方法。 J である。発明を実施するための最良の形態

本発明は、原画フィルムを必要としないで、凸状のレリ一フ像を形成することが可能な感光性樹脂印刷版原版を容易に提供することができる。感光性の樹脂を用いていれば、凸状レリーフを有する印刷版である樹脂凸版だけではなく . フレキソ版、凹版、平版、孔版にも応用できるが、その応用範囲がこれらに限定されるものではない。

以下、本発明の実施の形態を説明する。

本発明における感光性樹脂印刷版原版は、支持体上に感光性樹脂層（A )、感熱マスク層（C ) をこの順に積層した構成を有する。

本発明における感光性樹脂層（A ) は、水に溶解または分散可能な樹脂およぴ紫外光によリ硬化可能なモノマーを含有している必要がある。また、層（A ) は紫外光、好ましくは 3 0 0 ~ 4 0 0 n mの光を照射することにより、光硬化する。感光性樹脂層（A ) の素材としては、感光性樹脂組成物が用いられ、好ましくは厚さ 0 . 1 〜 1 0 m mのシート状に形成したものである。

上記した感光性樹脂組成物には、水に溶解または分散可能な樹脂および紫外光によリ硬化可能なモノマーが含有される。さらに、光重合開始剤が好ましくは含有される。

本発明における水に溶解または分散可能な樹脂は、感光性樹脂組成物を固体状態にして形態を保持するための担体樹脂としての機能を有するともに、感光性樹脂層（A ) の水現像性を付与するために使用される。このような樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（部分鹼化ポリビニルアルコール）、セルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンォキサイドの如き親水性基を導入したポリァミド樹脂、エチレンノ酢酸ビニル共重合体など、およびこれら樹脂の変性体が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコール、部分鹼化ポリビニルアルコール、親水性基を導入したポリアミド樹脂、およびこれら樹脂の変性体が好ましく用いられる。

紫外光によリ硬化可能なモノマーとは、一般的に、ラジカル重合によリ架橋可能な物質である。ラジカル重合によリ架橋可能な物質であれば、特に限定されるものではないが、例えば次の,ようなものを挙げることができる。 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシブチル（メタ）ァクリレート、 3—クロロー 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、）5—ヒドロキシ一 ;8 ' - (メタ）ァクリロイルォキシェチルフタレートなどの水酸基を有する（メタ）ァクリレート、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、プロピル（メタ）ァクリレート、ブチル（メタ）ァクリレート、イソアミル（メタ）ァクリレー卜、 2—ェチルへキシル（メタ）ァクリレート、ラウリル（メタ）ァクリレート、ステアリル（メタ）ァクリレート等のアルキル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル（メタ）ァクリレート等のシクロアルキル（メタ）ァクリレート、クロ口ェチル（メタ）ァクリレート、クロ口プロピル（メタ）ァクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）ァクリレート、メトキシェチル（メタ）ァクリレート、エトキシェチル（メタ）ァクリレート、ブトキシェチル（メタ）ァクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）ァクリレート、フエノキシェチルァクリレート、ノニルフエノキシェチル（メタ）ァクリレートなどのフエノキシアルキル (メタ）ァクリレート、ェトキシジェチレングリコール (メタ）ァクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、メトキシジプロピレングレコール（メタ）ァクリレートなどのアルコキシアルキレングリコール（メタ）ァクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、 N , N ' —メチレンビス（メタ）アクリルアミドのような（メタ）ァクリルァミド類、 2、 2—ジメチルァミノェチル（メタ）ァクリレート、 2 , 2—ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、 N , N—ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、 N , N—ジメチルァミノプロピル（メタ）ァクリルァミド、などのエチレン性不飽和結合を 1個だけ有する化合物、ジェチレングリコールジ（メタ）ァクリレートのようなポリエチレングリコールのジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレートのようなポリプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、トリメチ口一ルプ口パントリ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリト一ルテトラ（メタ）ァクリレ」ト、グリセロールトリ（メタ）ァクリレート、エチレングリコ一ルジグリシジルェ一テルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）ァクリレート、グリシジル（メタ）ァクリレ一トなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸ゃァミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）ァクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどの多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼンなどの多価ビニル化合物、などの 2つ以上のェチレン性不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。

本発明に好ましく使用される光重合開始剤とは、光によって重合性の炭素一炭素不飽和基を重合させることができるものであれば特に限定されない。なかでも、自己開裂や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾィンアルキルエーテル類、ベンゾフエ. ノン類、アントラキノン類、ベンジル類、ァセドフエ.ノン類、ジァセチル類などがある。

感光性樹脂組成物には、その他の成分として、相溶性、柔軟性を高める等の目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類を添加することが可能であり、熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フエノール類、ハイドロキノン類、カ亍コール類などが挙げられる。また、染料、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤などを添加することもできる。

感光性樹脂組成物から感光性樹脂層（A ) を得る方法としては特に限定されないが、例えば、担体樹脂を溶剤に溶解した後に、紫外光で硬化可能なモノマ —、光重合開始剤を添加して充分攪拌し、感光性樹脂組成物溶液を得て、この溶液から溶剤を除去した後に、好ましくは接着剤を塗布した支持体上に溶融押し出しすることにより得ることができる。あるいは一部溶媒が残存している溶液を、接着剤を塗布した支持体上に溶融押し出しし、一部残存している溶媒を経時によって自然乾燥させることによつても得ることができる。

本発明における支持体に使用する素材は特に限定されないが、寸法安定なものが好ましく使用され、例えば、スチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属板やポリエステルなどのプラスチックシート、スチレン一ブタジエンゴムなどの合成ゴムシ一卜が挙げられる。

本発明における感熱マスク層（C ) は、（ 1 ) 赤外レーザ一を効率よく吸収して、その熱によって嗨間的に該層の一部または全部が蒸発または融除し、レ一ザ一の照射部分と未照射部分の光学濃度に差が生じる、すなわち照射部分の光学濃度の低下が起こる働きと、（ 2 ) 紫外光を実用上遮断する働きを有するものである。

感熱マスク層（C )は、赤外線吸収物質を含有する水不溶性の感熱層である。層（C ) は、赤外レーザーを吸収し熱に変換する機能を有する赤外線吸収物質の他に、好ましくは、熱によって蒸発、融除する機能を有する熱分解性化合物と紫外光を遮断する機能を有する紫外線吸収物質を含 ^する。

ここで、紫外光を遮断する機能を有するとは、感熱マスク層（C ) の光学濃度（optical density) が 2 . 5以上のことを指し、 3 . 0以上であることがよリ好ましい。光学濃度は一般に Dで表され、以下の式で定義される。

D = I o g 1 0 ( 1 0 0 / T ) = I o g 1 0 ( I 0 / I )

(ここで、 Tは透過率（単位は％)、 I 0は透過率測定の際の入射光強度、 I は透過光強度である）。

光学濃度の測定には、入射光強度を一定にして透過光強度の測定値から算出する方法と、ある透過光強度に達するまでに必要な入射光強度の測定値から算出する方法が知られているが、本発明における光学濃度は前者の透過光強度から算出した値をいう。

光学濃度は、オルソクロマチックフィルタ一を用いて、マクベス透過濃度計「T R— 9 2 7 J (コルモルゲンインスツルメンッ（Kollmorgen Instruments Corp. ) 社製）を用いることで測定することができる。

赤外線吸収物質としては、赤外光を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではなし、。例えば、カーボンブラック、ァニリンブラック、シァニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、口一ダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン系染料、ジィモニゥム塩、ァゾィモニゥム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジァミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フエノールチオ一ル系金属錯体、メルカプトフヱノール系金属錯体、ァリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、スズ、テルル、鉄、アルミの金属粉などが挙げられる。

これらのなかでも、光熱変換率および、経済性、取扱い性、および後述する紫外線吸収機能の面から、力一ボンブラックが特に好ましい。力一ボンブラックは、その製造方法からファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等に分類されるが、ファーネスブラックは粒径その他の面で様々なタイプのものが市販されてお y、商業的にも安価であるため、好ましく使用される。 - 赤外線吸収物質の使用量は、感熱マスク層（C ) の全組成物に対して 2 ~ 7 β重量％が好ましく、 5 ~ 7 0重量％がより好ましい。 2重量％以上で.あれば光熱変換が効率良く行われ、 7 5重量％以下であれば他の成分が不足して、感熱マスク層（C ) に傷がつきやすいという問題が生じない。

層（C ) に好ましく使用される熱分解性化合物としては、例えば、硝酸ァ ; モニゥム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ニトロセルロース等の二トロ化合物や有機過酸化物、ポリビニルピロリドン、ァゾ化合物、ジァゾ化合物あるいはヒドラジン誘導体、および赤外線吸収物質の項で列挙した金属あるいは金属酸化物が挙げられるが、溶液の塗工性の面などから高分子化合物であるポリビニルピロリドンや二トロセルロースが好ましい。

ニトロセルロースを用いる場合、ニトロセルロースの粘度は A S T M D 3 0 1—7 2に規定された測定方法で 1 / 1 6秒〜 1 秒であることが好ましく、 1 ノ 8秒〜 1 2秒がよリ好ましい。ここで、粘度は二トロセルロースの重合度に対応しておリ、粘度が低いことはすなわち重合度が低いことを意味する。この粘度が 1 1 6秒以上であれば、二トロセルロースの重合度が十分高いために感熱マスク層（C ) 表面に傷がつきにくく、 1 秒以下であれば粘度が高くなることによる取扱いの不便さが生じない。

二トロセルロースは熱分解する際に、有害な N O Xガスを発生しやすい。感熱マスク層（C ) が二トロセルロースを含有する場合、赤外線レーザ一によるマスク描画を行うプレートセッターには、発生した N O _Xを吸い込む集気設備. および N O x を無害な化合物に分解する設備を直結させる必要があり、プレートセッターが大型に、かつ高価になるという問題がある。

この課題は、二トロ基のような N O X発生源を含有しない熱分解性化合物を用いることで解決できる。

ァクリル樹脂は比較的熱分解しやすく、窒素原子を全く含まず N O Xを発生する懸念がないため、二トロセルロースに変わる熱分解性化合物として特に好ましく用いられる。一般的なァクリル樹脂の熱分解温度は 1 9 0 °C〜 2 5 0 °C である。 N O xの発生を抑制することを主目的とする場合、ニトロセルロースを実質含有しないことが好ましい。実質ニトロセルロースを含有しないとは、感熱マスク層（ C ) の全組成物に対して 2重量％以下であることをいう。二卜ロセルロースの含有量が 2重量％以下であれば、 N O Xの発生量が環境衛生的に問題ないレベルに抑制しうるからである。

ァクリル樹脂とは、ァクリル酸、メタクリル酸、ァクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる 1 つ以上のモノマーの重合体あるいは共重合体のことをいう。

アクリル樹脂の中でも、水やアルコールに溶解しないグレードを選択することによって、下層の感光性樹脂層（A ) への物質移動を抑制する事ができるので、水ノアルコール不溶型のァクリル樹脂がさらに好ましく用いられる。熱分解性化合物の使用量は、感熱マスク層（C ) の全組成物に対して 8 0重量％以下が好ましく、 1 5〜 6 0重量％がより好ましい。使用量が 8 0重量％以下であれば、後述する光熱変換物質量の低下に伴い易熱分解性化合物の分解がうまくできないという問題が発生しない。

層（C )に好ましく使用される紫外線吸収物質としては特に限定されないが、好ましくは、 3 O 0 n m〜 4 0 0 n mの領域に吸収を有する化合物である。例えば、ベンゾトリアゾ一ル系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフエノン系化合物、カーボンブラック、および赤外線吸収物質で列挙した金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。なかでも力一ボンブラックは、紫外光領域だけでなく赤外光領域にも吸収特性があリ、光熱変換物質としても機能するので、特に好ましく用いられる。紫外線吸収物質の使用量は、感熱マスク層（C ) の全組成物に対して 0 . 1 重量％〜.フ 5重量％が好ましく、—"！ ~ 5 0重量％がよリ好ましい。使用量が 0 . 1重量％以上であれば必要な光学濃度が得られ、 7 5重量％以下であれば他の成分が不足して感熱マスク層（C ) に傷がつきやすいという問題が生じない。感熱マスク層（C ) は感光性樹脂層（A ) の上に直接、あるいは接着調整層 ( B ) を介して積層される。感光性樹脂層（A ) は、水に溶解または分散可能な樹脂を含有している、いわゆる親水性の組成である。後述する接着調整層 ( B ) も水に溶解または分散可能な樹脂を含有している、いわゆる親水性の組成である場合、感熱マスク層（C ) が親水性の組成であると、各層間で物質移動が起こり、各層固有の機能を低下させる。例えば感熱マスク層（C ) に感光性樹脂層（A ) のモノマ一などが移動すると、感熱マスク層（C ) のレーザ一融除性が損なわれることになるし、感光性樹脂層（A ) 中に紫外線吸物質が混入すると紫外光による硬化が阻害される。

よって本発明に使用する感熱マスク層（C ) は疎水性である必要がある。本発明で言う疎水性とは、該層単体では水現像が不可能な性質を具備する、いわゆる水不溶性であることをいう。金属あるいは金属酸化物を用いる場合はそれ自体疎水性であるが、カーボンブラックのような有機物を用いる場合は対策を講じる必要がある。水不溶性を付与す！)方法は特に限定されないが、例えば、感熱マスク層（C ) の全組成物を疎水性成分で構成する方法、硬化性の樹脂をバインダ一として用い層を架橋させる方法によって達成できる。後者の方法は, 組成物成分の高分子化により層間物質移動をさらに起こリにくくする効果や、感熱マスク層（C ) 表面の耐傷性を付与する効果も得られるので好ましい。具体的には、 J I S規格 L 0 8 2 3に記載の染色堅ろう度試験用摩擦試験機 Π型により、水に濡らした白綿布に 5 0 0 _gの荷重（そのうち摩擦子の自重が 2 0 0 g、追加の重りが 3 0 0 g ) をかけて、感熱マスク層（C ) の表面を擦る試験方法で、 5回往復擦り後も貫通性の傷が付かないことが好ましく、 1 0回往復擦リ後も貫通性の傷が付かないことがさらに好ましい。

硬化性の樹脂をバインダーとして用いた場合、樹脂の硬化方法は特に限定されないが、感熱マスク層（C ) が紫外光を吸収する機能を有するので光硬化は困難あるいは不効率であるため、熱硬化が好ましい。バインダーとして用いる熱硬化樹脂としては、例えば、多官能ィソシァネ一トおよび多官能エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物と、尿素系樹脂、ァミン系化合物、ァ ¾ ド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物との組み合わせが挙げられる。

多官能イソシァネート系化合物を用いた場合、反応が短時間で完結しないので、高温でキュアする必要があるが、熱分解性化合物として二トロセルロースを用いる場合、その分解温度が 1 8 0 °Cであるため、それ以上の温度でキュアすることができないという制約がある。従って、架橋方法としては、多官能ェポキシ化合物と、尿素系樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物との組み合わせが好ましく使用される。

ここで、多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフエノール A型ェポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂、グリシジルェ一テル型エポキシ樹脂が挙げられる。

また、尿素系樹脂としては、ブチル化尿素樹脂、ブチル化メラミン樹脂、ブチル化べンゾグアナミン樹脂、ブチル化尿素メラミン共縮合樹脂、アミノアルキッド樹脂、 i s o —ブチル化メラミン樹脂、メチル化メミニン樹脂、へキサメトキシメチ口一ルメラミン、メチル化ベンゾグァナミン樹脂、ブチル化ベンゾグァナミン樹脂などが挙げられる。

また、アミン系化合物としては、ジエチレントリァミン、トリエチレントリァミン、テトラエチレンペンタミン、ジェチルァミノプロピルァミン、 N —ァミノェチルビペラジン、メタキシレンジァミン、メタフエ二レンジァミン、ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジフエニルスルホン、イソホロンジァミンなどが挙げられる。

また、ァミド系化合物としては、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられるポリアミド系硬化剤やジシアンジアミドなどがあり、水酸基含有化合物としてはフエノール樹脂、多価アルコールなどがあり、チォ一ル系化合物としては、多価チォ一ルなどがある。

また、カルボン酸としては、フタル酸、へキサヒドロフタル酸、亍トラヒド口フタル酸、ドデシ二ルコハク酸、ピロメリット酸、ク口 1 ン酸、マレイン酸、フマル酸やこれらの無水物が好ましく使用される。

複数成分による硬化性の樹脂を用いる方法とは别に、単独成分で用いても硬化性のある樹脂を用いても良い。単体で用いても硬化性のある樹脂としては、エポキシ樹脂の他、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、架橋性ポリエステル樹脂、架橋性ポリァミド樹脂などが挙げられる。これら樹脂は組み合わせて使用することも可能である。

これら熱硬化性樹脂の使用量は感熱マスク層（C ) の全組成物に対して 1 0 重量％~ 7 5重量％以下が好ましく、 3 0重量％〜 6 0重量％がよリ好ましい。

1 0重量％以上であれば水不溶性を付与するに十分な架橋構造が得られ、 7 5 重量％以下であれぱ感熱マスク層（C ) のレーザ一融除が効率よく行われる。また、赤外線吸収物質としてカーボンブラックのような顔料を用いる場合は、その分散を行いやすくするため、可塑剤、界面活性剤や分散助剤を添加しても良い。

感熱マスク層（C ) を形成する方法は特に限定されないが、金属酸化物を用いる場合には、例えば、蒸着ゃスパッタリングによリ得られ、力一ボンブラックなどの有機物を用いる場合には、感熱マスク層組成物をそのまま、あるいは適当な溶媒に溶解させてコーティングし、熱キュアさせることによって得ることができる。

コ一ティングにより得られる感熱マスク層（C ) の厚さは 0 . 5〃 m ~ 1 0 j(i mであることが好ましく、 1 jU m ~ 3 jU mがよリ好ましい。 0 . 5 fl m以上であれば、表面傷が発生しにくく、また光の漏れが生じにくく、一定の高光学濃度を得ることができ、また高度な塗工技術を必要としない。また、 1 0 / m 以下であれば感熱マスク層（C ) を融除するのに高いエネルギーが必要とされないので、コスト的に有利である。

金属あるいは金属酸化物の蒸着あるいはスパッタリングによリ得られる感熱マスク層（C ) は、高光学濃度が得られれば、薄膜であるのが好ましい。薄膜の膜厚は感度に大きな影響を与える。すなわち、膜厚が厚すぎると、薄膜を蒸発、融解させるために要するエネルギーが余分に必要となるために、感熱マスク層（C ) の融除感度が低下してしまうのである。それ故、薄膜の膜厚としては 1 O O n m以下が好ましく、 2 ~ 1 O O n mがより好ましく、 4〜 2 0 n mが特に好ましい。膜厚が 2 n mよりも薄くても感度が低下してしまうことがめる

蒸着法の 1種である真空蒸着が好ましく使用され、具体的には、 1 0一⁴〜 1 0— ⁷ m m H gの減圧容器中で、金属と炭素を加熱蒸発させ、基板の表面に薄膜を形成させる方法等が使用される。

スパッタリング法を用いた場合は、例えば、 1 0― ¹ 〜 1 0— ³ m m H g の減圧容器中で 1対の電極に直流あるいは交流電圧を加え、グロ一放電を起こさせ、陰極の、交流の場合はアース極のスパッタリング現象を利用して基板上に薄膜を形成することができる。

本発明で必要とされる高光学濃度を与える薄膜層として、炭素の薄膜層を第 —に挙げることが出来る。ここでいう炭素薄膜は、いわゆるダイヤモンド薄膜やグラフアイト薄膜ではなく非晶質炭素薄膜である。非晶質炭素薄膜はイオンビーム蒸着、イオン化蒸着等の通常の真空蒸着や、イオンビ一ムスパッタリング等のスパッタリングを行えば、選択的に得ることが出来る。

炭素薄膜形成方法としては、真空蒸着、スパッタリングの何れかの方法で行うことが好ましい。

炭素薄膜形成のための真空蒸着条件としては、例えば、 1 0一⁴〜 1 0— 7 m m H gの減圧容器中で、炭素を加熱蒸発させ、基板の表面に薄膜を形成させる方法が好ましく使用される。炭素は融点が 3 9 2 3 Kと高いために、蒸着するためには、炭素の加熱温度及び蒸着時間を長くすることが好ましい。炭素薄膜形成のためのスパッタリング条件としては、 1 0― ¹ 〜 1 0— ³ m m H gの減圧容器中で 1対の電極に直流あるいは交流電圧を加えて、グロ一放電を起こさせ、陰極のスパッタリング現象を利用して基板上に薄膜を形成する方法好ましく使用される。この方法では、融点が高い炭素でも比較的容易に薄膜を形成することができる。感熱マスク層（C ) を与える薄膜層としては、炭素の薄膜層の他に、金属の薄膜層を挙げることができる。金属の具体例としては、以下のようなものを挙げることが出来るがこれらに限定されるものではない。テルル、スズ、アンチモン、ガリゥム、マグネシウム、ポロニウム、セレン、タリゥ厶、亜鉛、アルミニゥム、シリコン、ゲルマニウム、錫、銅、鉄、モリブデン、ニクロム、ィンジゥム、イリジウム、マンガン、鉛、リン、ビスマス、ニッケル、チタン、コバルト、ロジウム、ォスニゥ厶、水銀、ノリウム、パラジウム、ビスマスや特公昭 4 1 - 1 4 5 1 0号公報に記載されているような化合物、例えば、炭化珪素、窒化ホウ素、燐化ホウ素、燐化アルミ、アンチモンとアルミニウムの合金、ガリゥムと燐の合金、ガリゥムとアンチモンの合金などである。好ましくは、テルル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウム、セレン、タリウム、亜鉛、ビスマス、アルムニゥムが挙げられる。

層（C ) に好ましく使用される金属としては、金属光沢が大きくなると、表面でのレーザーの反射が大きくなるため、感度的な面から金属としては、金属光沢の小さい材料が好ましい。

また、層（C ) に使用する金属としては、瞬間的に一部または全部が蒸発、または融解する金属であって融点が 2 0 0 0 K以下であれば、どのようなものでも好ましく使用できる。融点が 2 0 0 0 Kよりも大きいと、レーザ一を照射しても、蒸発または融解するのに時間がかかるため、結果的に層（C ) の融除感度が低下してしまうためである。融点に関して、より好ましくは 1 0 0 0 K 以下のものである。具体的には、テルル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシゥム、ポロニウム、セレン、タリウム、亜鉛、ビスマス、アルミニゥ厶が好ましく使用され、より好ましくはテルル（融点 4 4 9 . 8 °C )、スズ（融点 2 3 2 °C )、亜鉛（融点 4 1 9 . 5 °C )、アルミニウム（融点 6 6 0 . 4 °C ) を挙げることが出来る。これらの金属は、薄膜にレーザーが照射された時に、熱によって容易に蒸発、または融解するため特に好ましい。

層（C ) に好ましく使用される金属としては、上記した金属の 2種類あるいは 3種類以上のァロイとすることによって、よリ融点が低下しやすくなり感度も向上するため、特に好ましいと言える。具体的には、テルルとスズ、テルルとアンチモン、テルルとガリウム、亍ルルとビスマス、亍ルルと亜鉛のァロイが好ましく、よ.リ好ましくは、テルルと亜鉛、テルルとスズのァロイである。 3種類のァロイでは、テルルとスズと亜鉛、テルルとガリウムと亜鉛、スズとアンチモンと亜鉛.、スズとビスマスと亜鉛、のァロイが好ましく、より好ましくは、亍ルルとスズと亜鉛、スズとビスマスと亜鉛のァロイである。

このような金属の薄膜の形成方法としては特に限定されないが、真空蒸着、スパッタリングの何れかの方法で行うことが好ましい。

感熱マスク層（C ) を与える薄膜層として、炭素と金属を含む薄膜層も使用可能である。炭素と金属を、同時に蒸着またはスパッタリングすることによつて、薄膜の光学濃度が向上し、よリ赤外レーザ一を吸収しやすくなるといぅメリツ卜がある。この場合、多くの金属が使用できる。この時用いる金属あるいはァロイは、蒸着や、スパッタリングができるのであれば特に限定されないが、融点が 2 0 0 0 K以下の金属が好ましく、 1 0 0 0 K以下がよリ好ましい。融点が 2 0 0 0 Kよりも高いと、炭素を同時に蒸着あるいはスパッタリングしても、画像が形成されにくい。

金属と炭素を同時に蒸着、またはスパッタリングする場合、形成された薄膜での炭素の重量％は、 1 0重量％以上が好ましく、 3 0重量％以上がより好ましい。炭素が 1 0重量％よりも少ないと、赤外レーザーの吸収率が低下して感度も低下しやすい。

感光性樹脂層（A ) と感熱マスク層（C ) の間に、接着調整層（B ) を設けても良い。接着調整層（B ) は、層（A ) / ( C ) の接着力が弱い場合には層間の接着を強化するために、層（A ) / ( C ) 間の接着力が強固すぎて層（C ) のレーザー融除性に悪影響を与える場合には層間の接着力を抑制するために設けられる。さらに接着調整層（B ) は、層（A ) Z ( C ) 間の物質移動を確実に防止する働きと、感光性樹脂層（A ) をレーザー融除から防ぐ役割も有する。

層（A ) Z ( C ) 間の接着力が強固すぎる場合には、どちらかの層あるいは両層の粘着が強い、あるいは各層に接着に寄与する官能基が含まれているケースが挙げられる。こういった場合には層間の接着力を抑制するために接着調整層（B) を設置する事ができる。層（A) / (C) の粘着が強い場合には、粘着防止に用いられる樹脂、例えばポリビニルアルコールゃセルロ一スを用いることによって目的を達成することができる。各層が接着に寄与する官能基をそれぞれ含有する場合には、それらの官能基と相互作用の低い樹脂を用いればよい ₀

接着調整層（B) を層（A) / (C) 間の接着力強化の目的で設置する場合、感光性樹脂層（A) が親水性、感熱マスク層（C) が疎水性なので、層（B) には親水性基および疎水性基を両方有する化合物を用いるのが好ましい。例えぱ感熱マスク層（C) に用いられている水不溶性の樹脂に水酸基を導入した樹脂、感熱マスク層（C) に用いられている熱硬化性樹脂の未硬化物を用いることができる。

接着調整層（B) の成分としては、水現像の観点から、水に溶解または分散可能な樹脂が挙げられ、感光性樹脂層（A) の項で挙げた水に溶解または分散可能な樹脂が好ましく使用される。すなわち、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹼化ポリ酢酸ビニル（部分鹼化ポリビニルアルコール）、セルロース樹脂、ァクリル樹脂、ポリエチレンォキサイドの如き親水性基を導入したポリァミド樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。これらの樹脂に界面活性剤などの添加剤を含有させることも任意である。接着調整層（B) は積層後、感光性樹脂層（A) に拡散移動させ、層（A) と同化させても良い。

接着調整層（B) の膜厚は 1 5 jU m以下が好ましく、 0. 3 m以上〜 5 m以下がより好ましい。 1 5 / m以下であれば、紫外光を露光した際の該層による光の屈曲や散乱が抑えられ、シャープなレリーフ画像が得られる。また、 0. 3 / m以上であれば、接着調整層（B) の形成が容易となる。

感熱マスク層（C) の上に、保護層（E) を設けても良い。層（E) は、感熱マスク層（C) を外傷から保護する目的等に使用することができる。保護層 ( E) には、感熱マスク層（G) から剥離可能なポリマーフィルムが好ましく使用される。このような保護層（E) として、例えば、ポリエステル、ポリ力 —ポネート、ポリアミド、フルォロポリマ一、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィル厶が挙げられる。あるいはシリコーンなどが塗布された剥離紙も層 '（E) として使用できる。

保護層（ E) の膜厚は 2 5〃m~ 2 0 0〃 mが好ましく、 5 0〃 m~ 1 5 0 mがより好ましい。 2 5 m以上であれば取り扱いが容易であり、かつ感熱マスク層（C) を外傷から保護する機能が発現し、 2 0 0 ju m以下であれば安価で.経済的に有利であり、かつ剥離しやすいという利点を有する。

感熱マスク層（C) の上に剥離補助層（D) を設けても良い。層（D) は好ましくは層（C) と層（E) の間に設けられる。剥離補助層（D) は、感光性樹脂印刷版原版から剥離補助層（D) のみまたは保護層（E) のみまたは保護層（E) および剥離補助層（D) 両方を容易に剥離せしめる機能を有することが好ましい。保護層（E) と感熱マスク層（C) が直接積層されておリ両層間の接着力が強いと、保護層（E) を剥離できなかったり、感熱マスク層（C) ごと剥離してしまう可能性がある。

したがって、剥離補助層（D) は、感熱マスク層（C) との接着力が強く、保護層（E) との接着力が剥離可能な程度に弱い物質、あるいは感熱マスク層 (C) との接着力が剥離可能な程度に弱く、保護層（E) との接着力が強い物質から構成されことが好ましい。なお、保護層（E) を剥離した後、剥離補助層（D) は感熱マスク層側に残留し最外層になる場合があるので、取り扱いの面から粘着質でないことや、該層を通して紫外光露光されるため実質透明であることが好ましい。

剥離補助層（D) に使用される材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹼化ポリビニルアルコール、ヒドロシキアルキルセルロース、アルキルセルロース、ポリァミド樹脂などであり、水に溶解または分散可能で、粘着性の少ない樹脂を主成分とすることが好ましい。これらの中で、粘着性の面から、鹼化度 6 0 ~ 9 9モル％の部分鹼化ポリビニルアルコール、アルキル基の炭素数が 1 〜 5のヒドロキシアルキルセルロースおよびアルキルセル口 —スが特に好ましく用いられる。

層（D) は、さらに、赤外線で融除しやすくするために赤外線吸収物質およびまたは熱分解性物質を含有してもよい。赤外線吸収物質や熱分解性物質としては、前述したものを使用することができる。また、塗工性や濡れ性向上のために界面活性剤を添加しても良い。

剥離補助層（D) の膜厚は 6 m以下が好ましく、 0. 1 m以上 3 m以下がよリ好ましい。 6 m以下であれば、下層の感熱マスク層（C) のレーザ一融除性を損なうことがない。また、 0. 1 m以上であれば、層（D) の形成が容易である。

感光性樹脂印刷版原版から保護層（E) を早さ 2 0 0 mmZ分のスピードで剥離する時、 1 c m当たりの剥離力が 0. 5 ~ 2 0 gZ c mであることが好ましく、 1 ~ 1 5 g c mがさらに好ましい。 0. 5 g Z c m以上であれば、作業中に保護層（E) が剥離してくることなく作業できるので、 20 gZ c m以下であれば無理なく保護層（E) を剥離することができるので好ましい。

次に本発明の感光性樹脂印刷版原版の好ましい製造方法を記載する。

第 1の例は、基板上に感光性樹脂層（A；)、任意で接着調整層（B)、感熱マ' スク層（C)、剥離補助層（D) および保護層（E) を順次積層した構造を有する原版である。保護層（E) 上に順次コーティング法で、層（D)、層（C) および必要に応じて層（B) を積層した感熱マスクシ一卜と、基板上に層（A) を積層した感光性樹脂シー卜とをラミネ一卜することによって得ることができる。ラミネ一ト方法としては特に限定されず、例えば、層（A) あるいは層 (B) の表面を水およびまたはアルコールで膨潤させ、感熱マスクシートを貼り合わせる方法、層（A) と同じ、あるいは類似組成の高粘度の液体を、感光性樹脂シ一トと感熱マスクシ一卜の間に流し込んで両者を貼リ合わせる方法、常温下であるいは加熱しながらプレス機でプレスする方法などがある。第 2の例は、基板上に感光性樹脂層（A：)、任意で接着調整層（B) および感熱マスク層（C)を順次積層した構造を有する原版である。まず、基板上に、第 1の例で記載した方法で感光性樹脂層（ A )を積層した感光性樹脂シ一卜に、層（B) を設ける場合は層（B) の成分が溶解している液をコー亍ィング、乾燥させて、次いで、感熱マスク層（C) の成分が溶解あるいは分散している液をコーティング、加熱して硬化させる事によって得ることができる。

別の方法として、剥離紙に同様のコーティング法で層（C) および任意で層 (B) を順次積層した感熱マスクシ一卜を用意し、次いで、基板上に層（A) を積層した感光性樹脂シ一トと感熱マスクシ一卜とを、層（A) が層（B) あるいは層（C) と接するようにラミネ一トした後、剥離紙を剥離することによつて得ることもできる。剥離した剥離紙は、同目的で再利用できるという利点がある。

第 3の例は、基板上に感光性樹脂層、、任意で接着調整層（曰）、感熱マスク層（C)、剥離補助層（D) を順次積層した構造を有する原版である。. この原版は、第 1 の例で得られた原版から保護層（ E) を剥離することによって得ることができる。この例では、保護層（ E) を再利用できるという利点がある。

第 4の例は、基板上に感光性樹脂層（A)、任意で接着調整層（B)、感熱マスク層（C)、保護層（ E) を順次積層した構造を有する原版である。保護層 ( E) 上に順次コーティング法で層（G) および必要に応じて層（B) を積層した感熱マスクシ一卜と、基板上に層（ A) を積層した感光性樹脂シ一卜とをラミネートすることによって得ることができる。

以上のようにして得られた感光性樹脂印刷版原版は、下記する工程を経て、樹脂凸版印刷版を製造することができる。

本発明における樹脂凸版印刷版の製造方法は、（ 1 ) 上述の感光性樹脂印刷版原版を準備する工程、（2) 赤外レーザーで感熱マスク層（C) に像様照射することによって画像マスク（ C') を形成する工程、（3 ) 形成された画像マスク（C') 側から紫外光を用いて露光し、感光性樹脂層（A) に潜像を形成する工程、（4) 水を主成分とする液により現像処理し、画像マスク（C') および紫外光未露光部の感光性樹脂層（A) を除去し、その後、現像液の乾燥する工程からなる。

層（ E) または、層（D) および層（ E) が存在する場合には、少なくとも層（ E) を剥離した後、感熱マスク層（G) に赤外レーザ一を画像状に像様照射して、画像マスク（C') を形成することが好ましい。より好ましくは、層 (D) と層（E) が存在し、層（ E) のみを剥離した後、感熱マスク層（C) に赤外レーザ一を画像状に像様照射して、画像マスク（C' ) を'形成することである。

( 2 ) 赤外レーザ一で感熱マスク層（C) に像様照射して画像マスク（C' ) を形成する工程とは、赤外レーザ一を画像データに ¾づき O N Z O F Fさせて、感熱マスク層（C)に対して走査照射する工程のことである。感熱マスク層（C) は、赤外レーザーが照射されると赤外線吸収物質の作用で熱が発生し、その熱の作用で熱分解性化合物が分解して感熱マスク層（C) が除去、すなわちレーザ一融除される。レーザー融除された部分は、光学濃度が大きく低下し、紫外光に対して実質透明になる。画像データに基づき、感熱マスク層（C) を選択的にレーザ一融除する事によって、感光性樹脂層（A) に潜像を形成しうる画像マスク（C' ) が得られる。

赤外レーザ一照射には、発振波長が 7 5 0 n m〜 3 0 0 0 ri mの範囲にあるものが用いられる。このようなレーザーとしては、例えば、ルビ一レーザー、ァレキサンドライトレーザ一、ぺロブスカイトレーザ一、 N d— Y A Gレーザ —やェメラルドガラスレーザ一などの固体レーザ一、〖 n G a A s P、 I n G a A sや G a A s A I などの半導体レーザー、口一ダミン色素のような色素レ —ザ一などが挙げられる。またこれらの光源をファイバ一により増幅させるファ一バーレ一ザ一も用いることができる。なかでも、半導体レーザ一は近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも他のレーザー光源よリも有利であるので好ましい。また、 N d — Y A Gレーザ一も高出力であり、歯科用や医療用に多く利用されており、経済的にも安価であるので好ましい。

( 3 ) 画像マスク（C' ) 側から紫外 ¾を用いて露光し、感光性樹脂層（A) に潜像を形成する工程とは、上記の方法でレーザー照射された感光性樹脂印刷版材に、紫外光を、好ましくは 3 0 0〜 4 0 0 n mの波長の紫外光を、レーザ一により画像が形成された画像マスク（C' ) を通して全面に露光し、画像マスク（C' ) におけるレーザ一融除部の下部の感光性樹脂層（A) を選択的に硬化する工程である。

露光の際、感光性樹脂印刷版材のサイド面からも紫外光が入り込むので、紫外光が透過しないカバ一でサイド面を覆うようにしておくのが良い。 3 0 0 ~ 4 0 0 n mの波長を露光できる光源として、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などが使用できる。紫外光で露光された部分の感光性樹脂層（A ) は、現像液により溶出分散できない物質に変化する。

( 4 ) 水を主成分とする液によ ύ現像処理し、画像マスク（〇'）および紫外光未露光部の感光性樹脂層（Α ) を除去する工程は、例えば、感光性樹脂層 ( A )を溶解分散可能な水を主成分とする現像液を持つブラシ式洗い出し機やスプレー式洗い出し機を用いて現像することで達成される。この工程を経て、紫外光で露光された部分が残存し、レリーフ像を有する樹脂凸版印刷版が得られる。

剥離補助層（D ) が残存している場合は、（4 ) の現像工程で除去されることが好ましい。

水を主成分とする現像液には、水道水、蒸留水、水のいずれかを主成分とし、炭素数 1 ~ 6のアルコールを含有してもよい。ここで、主成分とは、 7 0重量％以上であることを言う。また、これらの液に感光性樹脂層（A；)、接着調整層 ( B )、感熱マスク層（C ) や剥離補助層（D ) の成分が混入したものも使用できる。

画像マスク（C ' ) は耐傷性向上の目的で水不溶性にしておリ、水やアルコ —ルからなる現像液には溶解しない。しかし、コスト的に優位な薄膜状であるため、コシの強い、例えば P B T (ポリブチレンテレフタレート）製のブラシで擦ることで、物理的に除去することができる。この際、 3 0 °Cから 7 0 °Cの比較的高温の現像水を用いることによって、画像マスク（C ' ) の除去を効率的に行うことができる。

その後、必要に応じ、版面に付着している現像液を乾燥する処理、感光性樹脂印刷版材の後露光や粘着性除去処理等を行うこともできる。

本発明の製造方法で製造された樹脂凸版印刷版は、印刷機に装着できる樹脂凸版印刷版として好ましく使用される。実施例

以下、本発明を実施例で詳 aに説明する。ぐ水溶性ポリアミド樹脂 1 の合成 >

数平均分子量 6 0 0のポリエチレングリコールの両末端にァクリロ二トリルを付加し、これを水素還元して得たひ， ω—ジァミノポリオキシエチレンとァ,ジピン酸との等モル塩 6 0重量部、 ε—力プロラクタム 2 0重量部およびへキサメチレンジァミンとアジピン酸との等モル塩 ₂ 0重量部を溶融重合して、相対粘度（ポリマ一 1 gを抱水ク口ラール 1 0 0 m l に溶解し、 2 5。C で測定した粘度） 2 . 5 0の水溶性ポリアミド樹脂 1 を得た。 <感光性樹脂層（A 1 ) 用の塗工液組成物 1 の調製 >

撹拌用ヘラおよび冷却管を取り付けた 3つ口フラスコ中に（ a ) 水溶性ポリアミド樹脂 1 5 0重量部、（ b ) 水 3 4重量部および（ _C ) エタノール 2 2重量部を入れ、撹拌しながら 9 0 °Cで 2時間加熱し、水溶性ポリアミド樹脂 1 を溶解させた。 7 0 °Cに冷却した後、（ d ) グリシジメメタクリレート（"プレンマー" G、日本油脂（株）製） 1 . 5重量部を添加し、 3 0分間撹拌した。さらに、（ e )グリセリンジメタクリレート（"プレンマ一" G M R、日本油脂（株）製） 8重量部、（ f ) 2 —ァクロイロキシェチル一 2—ヒドロキシェチルフタル酸（ΑθΑ— Μ Ρ Ε、共栄社化学（株）製） 2 4重量部、（g). ポリエチレングリコ一ル（ P E G # 4 0 0、ライオン（株）製〉 5重量部、（ h ) N， N , N ' , N ' —テトラ（ 2—ヒドロキシ一 3—メタァクロィルォキシプロピル）一 m—キシレンジァミン 5重量部、（ i ) テトラメチロールメタントリァクリレ一ト（" N Kエステル" A— T M M— 3、新中村化学（株）製） 4重量部、 ( j ) ベンジルジメチルケタール（"ィルガキュア" 6 5 1 、チバ ' ガイギ一 (株）製） 1 . 3重量部および（ k )ハイドロキノンモノメチルエーテル 0 . 0 1重量部を添加して 3 0分間撹拌し、感光性樹脂層（A 1 ) 用の塗工液組成物 1 を得た。く接着調整層（B 1 ) 用の塗工液組成物 2の調製 >

上記で合成した水溶性ポリアミド樹脂 1 を、水ノエタノ.一ル= 5 0 / 5 0 (重量比）の混合溶媒中に固形分濃度 1 5重量％となるように 8 0°Cで溶解させ、接着調整層（B 1 ) 用の塗工液組成物 2を得た。

<感熱マスク層（C 1 ) 用の塗工液組成物 3の調製 >

" M A 1 0 0 " (力一ボンブラック、三菱化学（株）製〉 2 5重量部、硝化綿 "S し一 1 " (ニトロセルロース、旭化成工業（株）製） 2 6重量部、可塑剤 A T B C (ァセチルクェン酸トリプチル、（株）ジエイ ■ プラス製） 6重量部および " P Mアセテート" （プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテ一ト、大阪印刷ィンキ製造（株）製） 3 ,0重量部をあらかじめ混合させたものを、 3本ロールミルを用いて混練分散させ、力一ポンプラック分散液を調整した。該分散液に "ァラルダイト" 6 0 7 1 (エポキシ樹脂、旭チバ（株）製） 1 7重量部、 "ュ一バン" 2 0 6 1 (メラミン樹脂、三井化学（株）製） 2 4 重量部、（ g ) "ライトエステル" P— 1 M (リン酸モノマー、共栄社化学（株）製） 1重量部および（ h ) メチルイソプチルケトン 6 00重量部を添加し、 3 0分間撹拌した。その後、固形分濃度が 1 6重量％になるように（ d ) " P Mアセテート" を添加し、感熱マスク層（C 1 ) 用の塗工液組成物 3を得た。ぐ剥離補助層（D 1 ) 用の塗工液組成物 4の調製 >

鹼化度 9 1 %〜 9 4 %のポリビニルアルコール（"ゴーセノール" A L— 0 6、日本合成化学（株）製） 1 0 0重量部を、水ノエタノ一ル = 40ノ 6 0 (重量比）の混合溶媒に固形分濃度 1 0重量％となるように 8 0°Cで溶解させ、剥離補助層（D 1 ) 用の塗工液組成物 4を得た。

<剥離補助層（D 2) 用の塗工液組成物 5の調製 >

鹼化度 9 1 %〜 94 %のポリビニルアルコール（"ゴ一セノール" A L— 0 6、日本合成化学（株）製） 1 00重量部および赤外線吸収剤（"PROJET" 825、 AVECIA (株）製） 2重量部を、水エタノ一ル = 40 Z 6 0 (重量比）の混合溶媒に固形分濃度 1 0重量％となるように 8 0°Cで溶解させ、剥離補助層（D 2 ) 用の塗工液組成物 5を得た。 <感光性樹脂シート 1 の製造 >

2 5 0〃 mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）に予めポリエステル系接着剤を塗布した基板上に、感光性樹脂層（A 1 ) 用の塗ェ液組成物 1 を流延させ、 6 0°Cで 2時間乾燥し、基板を含めて厚さ 9 5 0 mの感光性樹脂シート 1 を得た。感光性樹脂シ一ト 1 の膜厚は基板上に所定厚みのスぺ一サ一を設置し、スぺーサ一をはみ出している部分の塗工液組成物 1 を、水平な金尺で搔き出すことによって行った。 <感熱マスク要素 1 の製造 >

厚さ 1 O O jl/ mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）を層（E) として使用し、該フィルム上に、塗工液組成物 4をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 0. 5 mになるように塗布、 1 2 0°Cで 3 0秒間乾燥し、剥離補助層（D 1 ) 保護層（ E) の積層体を得た。

このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 1 ) 側に、塗工液組成物 3 をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 2 / mになるように塗布、 1 40°Cで 2 0 秒間乾燥し、感熱マスク層（C 1 ) ノ剥離補助層（D 1 ) ノ保護層（ E) の積層体である感熱マスク要素 1 を得た。この感熱マスク要素 1 の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 3であった。

<感熱マスク要素 2の製造 >

厚さ 1 00 mのポリエステルフィルム "ルミラー" S 1 0 (東レ（株）製）上に、塗工液組成物 5をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 0. 5 jw mになるように塗布、 1 2 0°Cで 3 0秒間乾燥し、剥離補助層（D 2 ) 保護層（ E) の積層体を得た。、

このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 2 ) 側に、塗工液組成物 3 をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 2〃 mになるように塗布、 1 40°Cで 2 0 秒間乾燥し、感熱マスク層（C 1 ) ノ剥離補助層（D 2) 保護層（ E) の積層体である感熱マスク要素 2を得た。この感熱マスク要素 2の光学濃度（オルソクロマチックフィルター、透過モード）は 3. 5であった。く感熱マスク要素 3の製造 >

厚さ 1 O O / mのポリエステルフイルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）上に、塗工液組成物 5をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 1 mになるように塗布、 1 2 0°Cで 3 0秒間乾燥し、剥離補助層（D 2) 保護層（E) の積層体を得た。

このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 2 ) 側に、塗工液組成物 3 をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 2 mになるように塗布、 1 40°Cで 2 0 秒間乾燥し、感熱マスク層（C 1 ) /"剥離補助層（D 2) 保護層（E) の積層体を得た。

さらに感熱マスク層（C 1 ) 上に、塗工液組成物 2をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 1 mになるように塗布、 1 2 0°Cで 3 0秒間乾燥し、接着調整層 (B 1 ) 感熱マスク層（C 1 ) 剥離補助層（D 2 ) Z保護層（Ε) の積層体である感熱マスク要素 3を得た。この感熱マスク要素 3の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 5であった。実施例 1

上記した感光性樹脂シ一ト 1の感光性樹脂層（Α 1 ) 上に、水ノエタノール = 7 0/ 3 0重量％の混合溶媒をバーコ一ター # 2 0を用いて塗布して感光性樹脂層（ A 1 ) を膨潤させ、感熱マスク要素 1の感熱マスク層（C 1 ) が感光性樹脂層（A 1 ) に接するようにローラー圧着し、 1週間静置して、基板感光性樹脂層（ A 1 ) 感熱マスク層（C 1 ) 剥離補助層（D 1 )' 保護層 (E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 1 を得た。

感光性樹脂印刷版原版 1から保護膜（E) を剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバーレーザーを備えた外面ドラム型プレートセッタ一 "C D I S P A R K" (エスコ · グラフィックス（株）製）に、基板側がドラムに接するように装着し、解像度 1 5 6線のテストパターン（ベタ部、 1 %~ 9 9 %網点、 1 ~ 8ポイン卜の細線、 1 〜 8ポイントの白抜き部分を有する）を描画し、感熱マスク層（C 1 ) を画像マスク（C 1 ' ) に形成した。レーザ一出力 6W、ドラム回転数 3 00 r p mの条件で、ベタ部の感熱マスク層（C 1 ) が実質上レーザー融除され、下層の感光性樹脂層（ A 1 ) 表面へのレーザ一掘削や描画パターンの歪みなどのレーザ一出力過多による弊害は発生しなかった。また、感熱マスク層（C 1 ) は架橋されているため外傷に強く、プレートセッタ ^ の装着などの取り扱いが容易であった。感熱マスク層（C 1 ) の耐傷性を評価するために、染色物摩擦堅牢度試験機（ J I S規格 L 0 8 2 3に記載の試験機 Π型、（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、水で濡らした白綿布に 5 00 gの荷重（摩擦子の自重が 2 0 0 g、追加の重りが 3 0 0 g ) をかけて、原版 1から保護膜（E) を剥離して露出している表面を擦った。表面を 1 0回往復擦っても、黒色の感熱マスク層（C 1 ) に貫通性の傷が入らなかった。

続いて、画像マスク（C 1 ' ) 側から、紫外領域に光源を有する超高圧水銀灯（オーク（株）製）で全面露光した（露光量： 9 0 0m J Z c m ²)。次いで、 P B T (ポリブチレン亍レフタレ一ト）製のブラシを備えたブラシ式現像機 F TW4 3 Oil (東レ（株）製）により 2 5°Cの水道水により 1 . 5分間現像を行ったところ、剥離補助層（D 1 )、画像マスク（C 1 ') および画像マスクに遮断され紫外線に露光されていない部分の感光性樹脂層（A 1 ) が選択的に現像され、画像マスク（C 1 ') に対してネガティブなレリーフを忠実に再現していた。感熱マスク層（C 1 ) 自体は架橋されており疎水性であるため水不溶であるが、層（ C 1 ) の膜厚を 2 jW mと薄くすることにより、コシの強いブラシで削リとることが可能となリ、結果として層（ C 1J は水現像された。得られたレリーフには黒色の画像マスク（C 1 ') が混入しておらず、感光性樹脂層（A 1 ) のみで形成されており、シャープな形状を示していた。これは感熱マスク層（C 1 )·が架橋されて水不溶性の性質を有しているため、親水性の感光性樹脂層（A 1 ) と混合することが無く、各層が独立して存在していたためである。実施例 1 .

実施例 1において、感熱マスク要素 2を用いた以外は、実施例 1 とすべて同様にして、基板ノ感光性樹脂層（A 1 ) Z感熱マスク層（C 1 ) 剥離補助層 ( D 2 ) 保護層（E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 2を得た。実施例 1 と同様に描画を行ったが、出力 6 W、ドラム回転数 5 0 0 r p mで、ベタ部の感熱マスク層（C 1 ) が実質上レーザ一融除され、下層の感光性樹脂層 (A 1 )表面へのレーザ一掘削や描画パターンの歪みなどのレーザ一出力過多による弊害は発生しなかった。感熱マスク層（C 1 ) の上層の剥離補助層（D 2) に赤外線吸収剤が添加されているため、剥離補助層（D 2 ) がレーザ一融除されやすくなつておリ、実施例 1より高いドラム回転数（つまり 1スポット当たりのレーザー出力が低い）での描画が可能となった。また,、実施例 1 と同様に超高圧水銀灯による露光およびブラシ式現像 ¾による現像を行ったところ、シャープな形状のレリ一フが得られた。実施例 3

上記感光性樹脂シ一ト 1 の感光性樹脂層（A 1 ) 上に、水ノエタノール = 7 0ノ 3 0重量％の混合溶媒をバーコ一ター # 2 0を用いて塗布して感光性樹脂層（A 1 ) を膨潤させ、感熱マスク要素 3の接着調整層（B 1 ) が感光性樹脂（A 1 ) に接するようにローラ一圧着し、 1週間静置して、基板感光性樹脂層（A 1 ) Z接着調整層（B 1 ) 感熱マスク層（ΟΊ ) /剥離補助層（D 2) ノ保護層（E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 3を得た。実施例 2と同様、出力 6W、ドラム回転数 5 0 0 r p mでの描画が可能あった。実施例 1 と同様に超高圧水銀灯による露光およびブラシ式現像機による現像を行った。接着調整層（B 1 ) は感光性樹脂層（A 1 ) に用いている水溶性ポリアミド樹脂で構成されているため、感光性樹脂層（A 1 ) と一体化していた。また、親水性の接着調整層（B 1 ) と水不溶性の感熱マスク層（C 1 ) は互いに混入することがなく、レリーフはシャープな形状を有していた。ぐ接着調整層（B 2) 用の塗工液組成物 6の調製 >

( a ) 部分鹼化ポリビニルアルコ，ル（"M o w i o ' 4— 8 0、 H o e c h s t社製） 2重量部を（ b ) 水 40重量部に溶解し、接着調整層（B 2) 用の塗工液組成物 6を得た。く感熱マスク層（C 2 ) 用の塗工液組成物フの調製 >

( a ) カーボンブラック（" P r i n t β X " U、 D e g u s s a社製〉 2 重量部、（ b) 部分鹼化ポリビニルアルコール（K P 2 0 5、クラレ（株）製） 8重量部、（ c ) n—プロパノール 2 0重量部および（ d ) 水 8 0重量部を混合し、分散機 " U l t r a T u r r a X " 中で 2時間処理して、感熱マスク層（C 2 ) 用の塗工液組成物 7を得た。く感熱マスク要素 4の製造 >

厚さ 1 00 ju mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）を層（E) として用い、該フィルム上に、塗工液組成物 7をバーコータ一を用いて乾燥膜厚が 6 mになるように塗布， 1 2 0°Cで 3 0秒間乾燥し、感熱マスク層（C 2 ) 保護層（ E) の積層体を得た。

. このようにして得られた積層体の感熱マスク層（C 2 ) 側に、塗工液組成物 6をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 5 {1 mになるように塗布、 1 2 0°Cで 2 0秒間乾燥し、接着調整層（B 2) 感熱マスク層（C 2 ) 保護層（ E) の積層体である感熱マスク要素 4を得た。この感熱マスク要素 4の光学濃度（ォルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 4であった。比較例 1 '

上記した感光性樹脂シ一ト 1 の感光性樹脂層（A 1 ) 上に、水エタノール = 7 0/3 0重量％の混合溶媒をバーコ一ター # 2 0を用いて塗布して感光性樹脂層（A 1 ) を膨潤させ、感熱マスク要素 4の接着調整層（B 2 ) が感光性樹脂（A 1 ) に接するようにローラ一圧着し、 1 週間静置して、基板ノ感光性樹脂層（A 1 ) ノ接着調整層（B 2 ) 感熱マスク層（C 2) /保護層（ E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 4を得た。実施例 1 と同様に、プレートセッターによる描画、超高圧水銀灯による露光およびブラシ式現像機による現像を行った。感熱マスク層（C 2 ) は力一ボンブラックを、水溶性樹脂である部分鹼化ポリビニルアル —ルに分散させただけであるために、膜強度が弱 <、版の取り扱い時に傷が入りやすかつた。実施例 1 と同様の方法で感熱マスク層（C 2 )の耐傷性を評価したところ、 1回往復擦りで貫通性の傷が入った。感熱マスク層（C 2 ) に傷が入ると、その部分で紫外光を遮断する機能がなくなり、紫外光での硬化を防止したい部分が硬化されてしまう。これにより、不必要なレリーフが形成されることになリ、印刷版としては好ましくなかった。また、感熱マスク層（C 2) は水現像を発現するため、水溶性樹脂をバインダ —として用いており、経時により、同じく親水性を有する接着調整層（B 2 ) や感光性樹脂層（A 1 ) 中に感熱マスク層（C 2 ) の成分が混入している様子が見られた。感光性樹脂層（A 1 ) に感熱マスク層（C 2 ) の成分が混入していたため、混入部分で光硬化不良が起こリやすくなリ、満足のいくレリーフが得られなかった。ぐ水溶性ポリアミド樹脂 2の合成 >

ε —力プロラクタム 1 0重量部、 Ν— ( 2—アミノエチル）ピぺラジンとアジピン酸のナイロン塩 90重量部および水 1 0 0重量部をステンレス製オートクレーブに入れ、内部の空気を窒素ガスで置換した後に 1 8 0°Cで 1時間加熱し、次いで水分を除去して水溶性ポリアミド樹脂 2を得た。 <変性ポリビニルアルコール 1の合成 >

冷却管をつけたフラスコ中に、部分鹼化ポリビニルアルコール "ゴ一セノ一ル" K L一 0 5 (鹼化度 7 8. 5 %〜8 2. 0%、日本合成化学工業（株）製） 5 0重量部、無水コハク酸 2重量部およびアセトン 1 0重量部を入れ、 6 0°Cで 6時間加熱した後、冷却管を外してアセトンを揮発させた。その後、 1 0 0重量部のァセトンで未反応の無水コハク酸を溶出させる精製工程を 2 回行った後、 6 0°Cで減圧乾燥を 5時間行い、水酸基にコハク酸がエステル結合した、変性ポリビニルアルコール 1 を得た。

<感光性樹脂層（A 2 ) 用の塗工液組成物 8の調製 > 撹拌ヘラおよび冷却管をつけた 3つ口フラスコ中に、'水溶性ポリアミド樹脂 2を 7. 5重量部、変性ポリビニルアルコール 1 を 47. 5重量部、ジェチレングリコール 1 1重量部、水 38重量部およびエタノール 44重量部を入れ、撹拌しながら 1 1 0 °Cで 30分間、次いで 70 °Cで 90分間加熱しポリマ一を溶解させた。ついで、 "ブレンマ一" G (グリシジルメ,タクリレート、曰本油脂（株）製） 3重量部を添加し、 70°Cで 30分間撹拌した。さらに "ブレンマ一" GM R (グリシジルメタクリレートのメタクリル酸付加物、日本油脂（株）製） 1 2重量部、 "ライトエステル" G 20 1 P (グリシジルメタクリレートのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製) 5重量部、 "エポキシェステル" 70 P A (プロピレングリコールジグリシジルエーテルのァクリル酸付加物、共栄社化学（株）製） 6重量部、 "N Kエステル" A— 200 (平均分子量 200のポリェチレングリコ一ルのジァクリレート、新中村化学工業

(株）製） 5重量部、 "ィルガキュア" 65 1 (ベンジルジメチルケタール、チバ · ガイギ一（株）製） 0. 1重量部、 "ィルガキュア" 1 84 ( ーヒド口キシケトン、チバ■ガイギ一（株）製） 1. 5重量部、 "Suminol Fast Cyanine Green G cone." (酸性染料、カラ一インデックス C. に Acid Green 25、住友化学工業（株）製） 0. 0 1重量部、 "ダイレク卜スカイブル一 6 B" (浜本染料（株）製） 0. 0 1重量部、 "フォーマスタ" （消泡剤、サンノプコ（株）製） 0. 05重量部、 "チヌビン" 327 (紫外線吸収剤、チバ ' ガイギ一（株）製） 0. 0 1 5重量部、 " T T P— 44 " (ビス一 { 2— ( 2—エトキシェトキシカルボニル）ェチルチオ } ォクチルチオホスフィン、淀化学（株）製） 0. 2重量部および "Q— 1 300" (アンモニゥ厶 N—ニトロソフエ二ルヒドロキシルァミン、和光純薬工業（株）製）ひ. 005重量部を添加して 30分間撹拌し、流動性のある感光性樹脂層（A 2) の塗工液組成物 8を得た。く接着剤塗布基板 2の作製 >

"バイロン 3 1 S S" (不飽和ポリエステル樹脂のトルエン溶液、東洋紡績 (株）製） 260重量部および "P S— 8 A" (ベンゾィンェチルェ一テル、和光純薬工業（株）製） 2重量部の混合物を 70°Cで 2時間加熱後 30°Cに冷却し、エチレングリコ一ルジグリシジルエーテルジメタクリレート 7重量部を加えて 2時間混合した。さらに、 "コロネ一ト" 3 0 1 5 E (多価イソシァネート樹脂の酢酸ェチル溶液、日本ポリウレタン工業（株）製） 2 5重量部および " E C— 1 3 6 8 " (工業用接着剤、住友スリ一ェム（株）製） 1 4重量部を添加し、接着剤組成物 1 を得た。

"ゴーセノール" 1 7 (鹼化度 7 8. 5 %〜 8 1 . 5 %のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株〉製） 5 0重量部を "ソルミックス" H 一 1 1 (アルコール混合物、日本アルコール（株）製） 2 0 0重量部および水 2 0 0重量部の混合溶媒に 7 0°Cで 2時間溶解させた後、 "ブレンマ一" G (グリシジルメタクリレート、日本油脂（株）製） 1 . 5重量部を添加して 1 時間混合し、さらに（ジメチルアミノエチルメタクリレート） Z ( 2—ヒドロキシェチルメタクリレート）（メタクリル酸）共重合体（共栄社化学（株）製） 3重量部、 "ィルガキュア" 6 5 1 (ベンジルジメチルケタール、チバ ' ガイギ一（株）製） 5重量部、 "エポキシエステル" 7 0 P A (プロピレングリコ一ルジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製） 2 1重量部およびェチレングリコ一ルジグリシジルエーテルジメタクリレート 2 0 重量部を添加して 9 0分間混合し、 5 0°Cに冷却後 "フロラード" T M F C - 4 3 0 (住友スリーェム（株）製） 0. 1 重量部添加して 3 0分間混合して接着剤組成物 2を得た。

厚さ 2 5 0 /i mの "ルミラー" T 6 0 (ポリエステルフイルム、東レ（株）製）上に、接着層組成物 1 を乾燥後膜厚が 4 0 / mとなるようバーコ一ターで塗布し、 1 8 0°Cのオーブン中で 3分間入れて溶媒を除去後、その上に接着層組成物 2を乾燥膜厚が 3 0 mとなるようバーコ一ター塗布し、 1 6 0 °Cの才一ブンで 3分間乾燥させ、接着剤塗布基板 2を得た。く感光性樹脂シート 2の製造 >

接着剤塗布基板 2を接着材塗工側から超高圧水銀灯で 1 O O O m J Z c m

²露光した後、感光性樹脂層（A 2 ) 用の塗工液組成物 8を接着剤塗布基板 2 の接着剤塗布面に流延し、 6 0°Cのオーブン中で 5時間乾燥させて、基板を含めておよそ厚さ 9 0 0 mの感光性樹脂シ一ト 2を得た。感光性樹脂シート 2 の厚さは、基板上に所定厚のスぺ一サ一を設置し、スぺ一サ一からはみ出ている部分の塗工液組成物 8を、水平な金尺で搔き出すことによって制御した。

<剥離補助層（D 3 ) 用の塗工液組成物 9の調製 >

"ゴ一セノール" A L - 0 6 (鹼化度 9 1 %〜 9 4 %のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製） 4重量部を水 5 5重量部、メタノール 1 4重量部、 n—プロパノール 1 0重量部および n—ブタノール 1 0重量部に溶解させ、剥離補助層（D 3 ) 用の塗工液組成物 9を得た。

<感熱マスク層 '（C 3) 用の塗工液組成物 1 0の調製 >

"M A 1 0 0" (カーボンブラック、三菱化学（株）製） 2 3重量部、 "ダイアナール" B R— 9 5 (アルコール不溶性のァクリル樹脂、三菱レーョン（株）製） 1 5重量部、可塑剤 A T 3 C (ァセチルクェン酸トリプチル、（株）ジェィ - プラス製） 6重量部および " P Mアセテート" （プロピレングリコ一ルモノメチルェ一テルアセテート、大阪印刷ィンキ製造（株）製） 3 0重量部をあらかじめ混合させたものを、 3本ロールミルを用いて混線分散させ、カーボンブラック分散液 2を調整した。分散液 2に "ァラルダイ ' 6 07 1 (ェポキシ樹脂、旭チバ（株）製） 20重量部、 "ュ一バン" 20 6 1 (メラミン樹脂、三井化学（株）製） ² 7重量部、 "ライトエステル" P— 1 M (リン酸モノマ ―、共栄社化学（株）製） 0. 7重量部およびメチルイソプチルケトン 1 4 0重量部を添加し、 30分間撹拌した。その後、固形分濃度が 3 3重量％になるように " P Mアセテート" を添加し、感熱マスク層（C 3 ) 用の塗工液組成物 1 0を得た。

<感熱マスク層（C 4) 用の塗工液組成物 1 1 の調製 >

"M A 1 0 0" (カーボンブラック、三菱化学（株〉製） 2 3重量部、 "ダイ' アナール" B R— 9 5 (アルコール不溶性のァクリル樹脂、三菱レーヨン（株）製） 1 5重量部、可塑剤 A T B C (ァセチルクェン,酸トリプチル、（株）ジェィ - プラス製） 6重量部およびジェチレングリコールモノェチルェ一テルモノアセテート 3 0重量部をあらかじめ混合させたものを、 3本ロールミルを用いて混練分散させ、カーボンブラック分散液 3を調整した。分散液 3に "ァラルダイト" 6 07 1 エポキシ樹脂、旭チバ（株）製） 2 0重量部、 "ュ一バン" 2 0 6 1 (メラミン樹脂、三井化学（株）製） 2 7重量部、 "ライ卜エステル" P— 1 M (リン酸モノマー、共栄社化学（株〉製） 0. 7重量部およびメチルイソプチルケトン 1 4 0重量部を添加し、 3 0分間撹拌した。その後、固形分濃度が 3 3重量％になるようにジェチレングリコールモノェチルェ一テルモノァセテ一トを添加し、感熱マスク層（C 3 ) 用の塗工液組成物 1 1 を得た。

<接着調整層（B 3 ) 用の塗工液組成物 1 2の調製 >

"ェピコ一ト" 1.2 5 6 (エポキシ樹脂、ジャパン 'エポキシ ■ レジン（株）製） 1 8重量部をメチルェチルケトン 4 1 重量部およぴェチルセ口ソルブ 4 1 重量部に溶解させ、接着調整層（B 3 ) 用の塗工液組成物 1 2を得た。

<感熱マスク要素 5の製造 >

厚さ 1 00 « mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）上に、塗工液組成物 9をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 0. ² 5 mになるように塗布、 1 00°Cで 2 5秒間乾燥し、剥離補助層（D 3 ) ノ保護層（ E) の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 3 ) 側に、塗工液組成物 1 0をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 2 mになるように塗布、 1 40°Cで 9 0秒間乾燥し、感熱マスク層（C 3 ) 剥離補助層（D 3 ) 保護層（ E) の積層体である感熱マスク要素 5を得た。この感熱マスク要素 5の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 8であつた。

<感熱マスク要素 6の製造 >

庫さ 1 O O jU mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）上に、塗工液組成物 9をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 0. 2 5 jU mになる . ように塗布、 1 00°Cで 2 5秒間乾燥し、剥離補助層（D 3 ) ノ保護層（E) の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 3 ) 側に、塗工液組成物 1 1 をバーコ一タ一を用いて乾燥膜厚が 2 mになるように塗布、 1 40°Cで 9 0秒間乾燥し、感熱マスク層（C 4 ) /剥離補助層（D 3 ) 保護層（E) の積層体である感熱マスク要素 6を得た。この感熱マスク要素 6の光学濃度（すルソクロマチックフィルタ一、透過モ一ド）は 3. 8であつた。 · く感熱マスク要素 7の製造 >

厚さ 1 00〃 mのポリエステルフィルム "ルミラ一" S 1 0 (東レ（株）製）. 上に、塗工液組成物 9をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 0. 2 5 mになるように塗布、 1 00°Cで 2 5秒間乾燥し、剥離補助層（D 3 ) 保護層（E) の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 3 ) 側に、塗工液組成物 1 0をバーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 2 mになるように塗布、 1 40°Cで 90秒間乾燥し、感熱マスク層（C 3 ) Z剥離補助層（D 3) 保護層（E) の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層 (C 3 )側に、塗工液組成物 1 2をバーコータ一を用いて乾燥膜厚が 1 j« mになるように塗布、 1 40°Cで 6 0秒間乾燥し、接着調整餍（B 3〉感熱マスク層（C 3) 剥離補助層（D 3 ) Z保護層（E) の積層体である感熱マスク要素 7を得た。この感熱マスク要素 7の光学濃度 (オルソクロマチックフィルター、透過モード）は 3. 8であった。実施例 4

感光性樹脂シート 2の感光性樹脂層（A 2) 上に塗工液組成物 8を展開し、その上に、感熱マスク要素 5の感熱マスク層（C 3 ) を、塗工液組成物 8が展開された感光性樹脂層（A 2 ) に接するようにかぶせて、 8 0°Cに加熱された力レンダ一ロールでラミネ一トを行い、接着剤塗布基板 2 感光性樹脂層（A 2 ) 感熱マスク層（C 3 ) ノ剥離補助層（D 3 ) 保護層（E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 5を得た。力レンダ一ロールのクリアランスは、原版 5から保護層（ E) を剥離した後における積層体の厚みが 9 5 0 mになるように調製した。展開された塗工液組成物 8は、ラミネート後 1 週間静置させる：:とによって、残存溶媒が自然乾燥し、追加の感光性樹脂層（A 2 ) を形成する。

感光性樹脂印刷版原版 5から保護膜（E) を剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバ一レーザ一を備えた外面ドラム型プレートセッタ _"C D I S P A R K" (エスコ ' グラフィックス（株）製）に、基板側がドラムに接するように装着し、解像度 1 5 6線のテストパターン（ベタ部、 1 %~ 9 9 %網点、 1 ~ 8ポイン卜の細線、 1 ~ 8ポイン卜の白抜き部分を有する）を描画し、感熱マスク層 (C 3 ) から画像マスク（C 3 ') を形成した。レ一ザ一出力 9 W、ドラム回転数 5 00 r p mの条件で、ベタ部の感熱マスク層（C 3 ) が実質上レーザー融除され、下層の感光性樹脂層（A 2 ) 表面へのレーザ一掘削や描画パターンの歪みなどのレーザ一出力過多による弊害は発生しなかった。また、感熱マスク層（C 3) は架橋されているため外傷に強く、プレートセッタ一への装着などの取リ扱いが容易であつた。実施例 1 と同様の方法で感熱マスク層（C 3 ) の耐傷性を評価したところ、表面を 1 0回往復擦っても、黒色の感熱マスク層（C 3 ) に貫通.性の傷が入らなかった。

続いて、画像マスク（C 3 ') 側から、紫外領域に光源を有する超高圧水銀灯（オーク（株）製）で全面露光した（露光量： l O O O m J Z c m ）。

次いで、 P B T (ポリブチレンテレフタレ一ト〉製のブラシを備えたブラシ式現像機 F TW5 00 II (東レ（株）製）を用いて、 3 5 °Cの水道水で 1 · 5 分間現像を行ったところ、剥離補助層（D.3〉、画像マスク（C 3 ') および画像マスクに遮断され紫外線に露光されていない部分の感光性樹脂層（A 2 ) が選択的に現像され、画像マスク（C 3 ') に対してネガティブなレリ一フを忠実に再現していた。感熱マスク層（C 3 ) 自体は架橋されており水不溶性であるが、層（C 3 ) の膜厚を 2 β m以下と薄くし、かつコシの強いブラシで現像する事によって、感熱マスク層（C 3 )' が機械的に削りとられ、結果として層

(C 3 ) は現像された。得られたレリーフには黒色の画像マスク（C 3 ') が混入しておらず、感光性樹脂層（A 2 ) のみで形成されており、シャープな形状を示していた。これは感熱マスク層（C 3 ) が架橋されて水不溶性の性質を有しているため、親水性の感光性樹脂層（A 2 ) と混合することが無く、各層が独立して存在していたためである。実施例 5

感光性樹脂シート 2の感光性樹脂層（A 2 ) 上に塗工液組成物 8を展開し、その上に、感熱マスク要素 6の感熱マスク層（C 4) を、塗工液組成物 8が展開された感光性樹脂層（A 2 ) に接するようにかぶせて、 8 0°Cに加熱した力レンダーロールでラミネ一トを行い、接着剤塗布基板 2ノ感光性樹脂層（ A 2) 感熱マスク層（C 4) 剥離補助層（D 3 ) ノ保護層（E) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 6を得た。力レンダ一ロールのクリアランスは、原版 6から保護層（E) を剥離した後における積層体の厚みが 9 5 0 mになるように調製した。展開された塗工液組成物 8は、ラミネ一卜後 1週間静置させることによって、残存溶媒が自然乾燥し、追加の感光性樹脂層（A 2 ) を形成する。

感光性.樹脂印刷版原版 6から保護膜（E) を剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバ一レーザ一を備えた外面ドラム型プレートセッタ一 "G D I S P A R K" (エスコ · グラフィックス. （株）製）に、基板側がドラムに接するように装着し、解像度 1 5 6線のテストパターン（ベタ部、 1 %~ 9 9 %網点、 1〜 8ポイントの钿線、 1 ~ 8ボイン卜の白抜き部分を有する）を描画し、感熱マスク層（C 4) から画像マスク（C 4' ) を形成した。レーザ一出力 9 W、ドラム回転数 5 00 r p mの条件で、ベタ部の感熱マスク層（C 4 ) が実質上レーザー融除され、下層の感光性樹脂層（ A 2 ) 表面へのレーザ一掘削や描画パターンの歪みなどのレーザ一出力過多による弊害は発生しなかった。また、感熱マスク層（C 3 ) は架橋されているため外傷に強く、プレートセッタ一への装着などの取り扱いが容易であった。実施例 1 と同様の方法で感熱マスク層（C 4) の耐傷性の評価を行ったところ、 1 0回往復擦りでも感熱マスク層（C 4 ) に貫通性の傷が入らなかった。

続いて、画像マスク（C 4 ' ) 側から、紫外領域に光源を有する超高圧水銀灯（オーク（株）製）で全面露光した（露光量： 1 0 0 0 m J c m ² )。次いで、 P B T (ポリブチレンテレフタレート）製のブラシを備えたブラシ式現像機 F TW5 0 0 II (東レ（株）製）を用いて、 3 5 ¾の水道水で 1 . 5 分間現像を行ったところ、剥離補助層（D 3)、画像マスク（C 4 ' ) および画像マスクに遮断され紫外線に露光されていない部分の感光性樹脂層（A 2 ) が選択的に現像され、画像マスク（C 4 ' ) に対してネガティブなレリーフを忠実に再現していた。感熱マスク層（C 4 ) 自体は架橋されており水不溶性であるが、層（C 4 ) の膜厚を 2 j« m以下と薄くし、かつコシの強いブラシで現像する事によって、感熱マスク層（C 4 ) が機械的に削りとられ、結果として層

( C 4 ) は現像された。

得られたレリーフには黒色の画像マスク（C 4 ' ) が混入しておらず、感光性樹脂層（A 2 ) のみで形成されており、シャープな形状を示していた。これは感熱マスク層（C 4 ) が架橋されて水不溶性の性質を有しているため、親水性の感光性樹脂層（A 2 ) と混合することが無く、各層が独立して存在していたためである。実施例 6

感光性樹脂シート 2の感光性樹脂層（A 2 ) 上に塗工液組成物 8を展開し、その上に、感熱マスク要素 7の接着調整層' ( B 3 ) を、塗工液組成物 8が展開された感光性樹脂層（A 2 ) に接するようにかぶせて、 8 0 °Cに加熱したカレンダ一ロールでラミネートを行い、接着剤塗布基板 2ノ感光性樹脂層（A 2 ) 接着調整層（S 3 ) ノ感熱マスク層（C 3 ) 剥離補助層（D 3 ) 保護層 ( Ε) の順に積層された感光性樹脂印刷版原版 7を得た。カレンダ一ロールのクリアランスは、原版 7から保護層（Ε) を剥離した後における積層体の厚みが 9 5 0 β mになるように調製した。展開された塗工液組成物 8は、ラミネ一ト後 1週間静置させることによって、残存溶媒が自然乾燥し、追加の感光性樹脂層（A 2 ) を形成する。感光性樹脂印刷版原版 7から保護膜（E) を剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバ一レーザ一を備えた外面ドラム型プレートセッター" C D I S P A R K" (エスコ - グラフィックス (株）製）に、基板側がドラムに接するように装着し、解像度 1 5 6線のテストパターン（ベタ部、 1 %〜 9 9 %網点'、 1 〜 8ポイン卜の細線、 1 ~ 8ポイン卜の白抜き部分を有する〉描画し、感熱マスク層（C 3 ) から画像マスク（C 3 ' ) を形成した。レーザー出力 9 W、ドラム回転数 5 00 r p _mの条件で、ベタ部の感熱マスク層（C 3 ) が実質上レーザ一融除され、下層の感光性樹脂層（A 2 ) 表面へのレーザー掘削や描画パターンの歪みなどのレーザ一出力過多による弊害は発生しなかった。また、感熱マスク層（C 3 ) は架橋されているため外傷に強く、プレートセッタ —への装着などの取り扱いが容易であった。

続いて、画像マスク（C 3') 側から、紫外領域に光源を有する超高圧水銀灯（オーク（株）製）で全面露光した（露光量： 1 000 m J Z c m ² )。次いで、 P B T (ポリブチレン亍レフタレ一ト）製のブラシを備えたブラシ式現像機 F TW5 0 Oil (東レ（株）製） 'を用いて、 3 5°〇の水道水で 1 . 5 分間現像を行ったところ、剥離補助層（D 3)、画像マスク（C 3 ') および画像マスクに遮断され紫外線に露光されていない部分の感光性樹脂層（ A 2)が選択的に現像され、画像マスク（C 3 ') に対してネガティブなレリ一フを忠実に再現していた。感熱マスク層（C 3 ) 自体は架橋されており水不溶性であるが、層（C 3 ) の膜厚を 2 m以下と薄くし、かつコシの強いブラシで現像する事によって、感熱マスク層（C 3 ) が機械的に削りとられ、結果として層 (C 3 ) は現像された。

得られたレリーフには黒色の画像マスク（C 3 ') が混入しておらず、感光性樹脂層（A 2 ) のみで形成されており、シャープな形状を示していた。これは感熱マスク層（C 3 ) が架橋されて水不溶性の性質を有して.いるため、親水性の感光性樹脂層（A 2 ) と混合することが無く、各層が独立して存在していたためである。

<感熱マスク要素 8の製造 > 厚さ 1 O O jU mのポリエステルフイルム "ルミラー" S 1 0 (東レ（株）製）上に、塗工液組成物 9をバーコータ一を用いて乾燥膜厚が 0. 2 5 mになるように塗布、 1 0 0°Cで 2 5秒間乾燥し、剥離補助層（D 3 ) /保護層（E) の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層（D 3 ) 側に、真空蒸着法でアルミニウムの薄膜を形成させ、感熱マスク層（C 5 ) 剥離補助層（D 3 ) ノ保護層（E) の積層体で、光学濃度（オルツマチックフィルタ ―、透過モード）が 3. 5の感熱マスク要素 8を製造した。 '

<感熱マスク要素 9の製造 >

感熱マスク要素 8において、層（C 5 ) の代わりに、テルルの金属蒸着膜である層（C 6 ) を設けた以外は同様の手順で感熱マスク要素 9を製造した。要素 9の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モ一ド）は 3. 8であつた。実施例 7

感光性樹脂シート 2の感光性樹脂層（A 2 ) 上に塗工液組成物 8を展開し、感熱マスク要素 8の感熱マスク層（G 5 ) を、塗工液組成物 8が展開された感光性樹脂層（A 2 ) に接するようにかぶせて、 8 0°Cに加熱されたカレンダ一ロールでラミネートを行い、接着剤塗布基板 2 感光性樹脂層（A 2 ) ノ感熱マスク層（C 5 ) ノ剥離補助層（D 3 ) /保護層（E) の順に積層された感光性樹脂印刷原版 8を得た。力レンダーロールのクリアランスは、原版 8から保護層（ E) を剥離した後における積層体の厚みが 9 5 0 mになるように調整した。展開された塗工液組成物 8は、ラミネート後 1週間静置させることによリ、残存溶媒が自然乾燥し、追加の感光性樹脂層（A 2 ) を形成する。

感熱マスク層（C 5 ) のレーザー描画性は、実施例 4と同様に、レーザ一出力 9 W、ドラム回転数 5 0 0 r p mの条件で描画が可能であり、その際に下層である感光性樹脂層（A 2 )表面へのレーザー掘削や描画パターンの歪みは発生しない。

実施例 1 と向様の方法で感熱マスク層（C 5, ) の耐傷性を評価したところ、 7回往復擦リで貫通性の傷が入ったが、取リ扱い上では実用に耐えうるレベルである。

実施例 4と同様の条件で超高圧水銀灯による全面露光、および水現像を行い、レリーフの形状がシャープな樹脂凸版印刷版が得られた。感熱マスク層（ C 5 ) がアルミニウムの金属薄膜であるため、感光性樹脂層（A 2 ) と混合することがなく、感光性樹脂層（A 2) の光硬化に悪影響を及ぼさい。またアルミニゥム金属自体は水不溶であるが、感熱マスク層（C 5〉はきわめて薄い膜であるため、コシの強いブラシで削り取ることが可能となり、結果として層（C 5 ) は水現像される。実施例 8

実施例 7において、感熱マスケ要素 8の代わりに感熱マスク要素 9を用いた以外は全て同様の手順で感光性樹脂印刷版原版 9を得た。

感熱マスク層（C 6 ) のレーザ一描画性は、アルミニウム蒸着膜を用いた実施例 7より実質エネルギー密度の低い条件であ ¾、レーザ一出力 6 W、ドラム回転数 5 00 r p mでの描画が可能であり、その際に下層である感光性樹脂層 (A 2) 表面へのレーザー掘削や描画パターンの歪みは発生しない。

感熱マスク層（ C 6 ) の耐傷性は 7回往復擦りで貫通性の傷が入ったが、実用上問題ない。感熱マスク層（C 6 ) と感光性樹脂層（A 2 ) 間での物質移動は確認されず、感光性樹脂層（ A 2 )の光硬化性に悪影響を及ぼさない。また、テルル金属自体は水不溶性であるが、感熱マスク層（C 6 ) はきわめて薄い膜であるため、コシの強いブラシで削リ取ることが可能となリ、結果として層（C 6 ) は水現像される。

<感熱マスク要素 1 0の製造 >

実施例 1に使用した感熱マスク要素 1において、層（C 1 ) 用の塗工液 3の代わりに層（C 2 ) 用の塗工液 7を用い、層（C 2) の乾燥膜厚を 6 mに、層（ C 2 ) の乾燥条件を 1 2 0°Cで 3 0秒にした以外は全て同様の手順で作製し、感熱マスク層（C 2) ノ剥離補助層（D 1 ) ノ保護層（E) の積層体である感熱マスク要素 1 0を得た。この感熱マスク要素 1 0の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 4であった。ぐ感熱マスク要素 1 1 の製造 >

実施例 4に使用した感熱マスク要素 5において、層（C 3 ) 用の塗工液 1 0 の代わりに層（C 2 )用の塗工液 7を用い、層（ C 2 )の乾燥膜厚を 6 mに、層（C 2 ) の乾燥条件を 1 2 0°Cで 3 0秒にした以外は全て同様の手順で作製し、感熱マスク層（C 2) 剥離補助層（D 3 ) ノ保護層（E) の積層体である感熱マスク要素 1 1 を得た。この感熱マスク要素 1 1 の光学濃度（オルソクロマチックフィルタ一、透過モード）は 3. 4であった。比較例 2

実施例 1において、感熱マスク要素 1の代わりに感熱マスク要素 1 0を用いた以外は同様にして原版の製造を行い、基板感光性樹脂層（A 1 ) 感熱マスク層（C 2) ノ剥離補助層（D 1 ) 保護層（E) の積層体である感光性樹脂印刷版原版 1 0を得た。実施例 1で評価した原版 1 との違いは、架橋構造を有する感熱マスク層（C 1,) の代わりに、非架橋で水溶性の感熱マスク層（C 2 ) を用いたことのみである。

実施例 1 と同様の評価を行ったところ、比較例 1 と同様に、感熱マスク層（C 2 )が非架橋で水溶性であることに起因する諸問題（感熱マスク層の耐傷性が不足していること、層（C) / ( A) 間の物質移動が原因によるレリ一,フ再現不良）が発生した。比較例 3

実施例 4において、感熱マスク要素 5の代わりに感熱マスク要素 1 1 を用いた以外は同様にして原版の製造を行い、基板 Z感光性樹脂層（A 2 ) 感熱マスク層（C 2) 剥離補助層（D 3 ) 保護層（E) の積層体である感光性樹脂印刷版原版 1 1 を得た。実施例 4で評価した原版 5との違いは、架橋構造を有する感熱マスク層（C 3 ) の代わりに、非架橋で水溶性の感熱マスク層（C 2 ) を用いたことのみある。

実施例 4と同様の評価を行ったところ、比較例 1 と同様に、感熱マスク層（C 2 ) が非架橋で水溶性であることに起因する諸問題（感熱マスク層の耐傷性が不足していること、層（C ) Z ( A ) 間の物質移動が原因によるレリーフ再現不良）が発生した。

表 1

注 1 ) 溶媒 A:"PMアセテ-ト" (フ'。t。レンク'リコ-ルモノメチル I-亍)レアセ Ϊ-ト）溶媒 B ：シ' Iチレンク'リ] -ルモノ Iチル ι-ϊルモノアセテ-ト溶媒 C ：チルイソチルケトン表 1 (続き）施例比較例

4 5 6 7 8 1 2 3

実施例 4 接着剤塗布基 2 実施 !！ 1 と同し

と同じ層 (A2) 層 (Α1、層 (A21 水溶性ホ'リアミ樹脂 2: 7.5重量部

変性ホ'リビニル 7ルコ-ル 1 : 47.5重量部

"フ'レンマ-" G: 3重量部実施例 4 "フ'レンマ-" GMR: 12重量部実施例 1 と同じ

と同じ "ライト Iス亍ル "G201 P: 5重量部

"エホ-キジエス亍ル" 70PA: 6重量部

"NK Iス ΪΓΑ-200: 5重量部設けず設けず層（B31 設けず設けず層 ίΒ2) 設けず設けず

(用いず） "Mowiol"4-80

"ェピコ-ト Ί 256 (用いず）

層 (C3) 層（C4) 層（C3) 層（C5) 層（C6) 層 (C2)

"ΜΑ100" (力-ホ'ンフ'ラック)： 23重量部 "Printex"U (カ-ホ'ンフ'ラック) : 2重量部

"タ'仃ナ -ル" BR-95(アクリル樹脂): アルミニウム亍ルル

15重量部蒸着膜蒸着膜 (用いず） |

'7ラルタ'イト" 6071 : 20重量部

(用いず）

"ュ-ノ \'ン" 2061： 27重量部

(用いず） "KP205": 8重量部

溶媒 A 溶媒 B 溶媒 A (用いず） Π-フ' OA" /ール

溶媒 c 溶媒 c 溶媒 c 水

層（D31 設けず層（D11 層（D3)

"3* -セゾ-ル "AL-06 実施例 1 実施例 4

(用いず）と同じと同じシ-ト 2 シート 1 シ-ト 2 原版 5 原版 6 原版 7 原版 8 原版 9 原版 4 原版 10 原版 11 表 2 実施例比較例

1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3

1 -3,

版構成 1 -3, 1 -3,

ェ ·ί王 (1) 5-7, 1 -3,7 - 10 1,4, 7, 8, 10 該当する請求項なし該当する請求項 7, 10 7, 10,11

10, 11

"CDI SPARK" (フアイ Λ -レ -サ' -)による描画

工程 (2) 赤外レ- f -による層 (C)へのマスク描画条件 6 W 6 W 9 W 6 W 6W 9 W

300 rpm 500 rpm 500 rpm ' 500 rpm 300 rpm 500 rpm

超高圧水銀灯による紫外光露光

工程 (3) 紫外光による潜像形成

900mJ/cm 1000mJ/cm² 900mJ/cm² 1000mJ/cm*

25°C水道水 35°C水道水 25°C水道水

工程 (4) 現像処理

1.5分 1.5分 1.5分

感熱マスク層 (C)の耐傷性層 (C1) 層 (C3) 層 (C4) 層 (C3) 層 (C5) 層 (C6) 層 (C2)

(貫通性の傷が入る擦り回数） >10回 >10回 >10回 >10回 7回 7回 1回

層 (C)/(A)間の物質移動なしあり

得られたレリ-フシャ -フ' 歪な形状

ト

m

Claims

請求の範囲

1. 支持体上に、水に溶解または分散可能な樹脂および紫外光により硬化可能なモノマーを含有する感光性樹脂層、、および赤外線吸収物質を含有する水不溶性の感熱マスク層（G ) がこの順に積層ざれていることを特徴とする感光性樹脂印刷版原版。

2. 水不溶性の感熱マスク層（C ) が、硬化性の樹脂で架橋された層である請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

3. 硬化性の樹脂が、多官能ィソシァネートおよび多官能エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物と、尿素樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物との組み合わせである請求項 2記載の感光性樹脂印刷版原版。

4. 水不溶性の感熱マスク層（C ) が、金属薄膜である請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

5. 感光性樹脂層（A ) と感熱マスク層（C ) の間に、接着調整層（B ) が設けられている請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

6. 接着調整層（B ) が水に溶解または分散可能な樹脂を含有する請求項 5に記載の感光性樹脂印刷版原版。

7. 感光性樹脂層（A )がポリアミド樹脂を含有する請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

8. 感光性樹脂層（A ) がポリビニルアルコール、部分鹼化ポリビニルアルコールまたはそれらの変性体を含有する請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

9. 感熱マスク層（C) がァクリル樹脂を含有し、ニトロセルロースを含有しない請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

10. 感熱マスク層（C) の上に、保護層（E)、または剥離補助層（D) および保護層（E) が積層された請求項 1に記載の感光性樹脂印刷版原版。

11. 剥離補助層（D) が赤外線吸収物質およびノまたは熱分解性化合物を含有する請求項 1 0に記載の感光性樹脂印刷版原版。

12. (i) 基板上に感光性樹脂層（A) を積層して感光性樹脂シートを得る工程 (ϋ) 水不溶性の感熱マスク層（C) を含む感熱マスク要素を得る工程

(iii) 感光性樹脂シートの感光性樹脂層（A) の表面と、感熱マスク要素をラミネ一卜する工程

を含む感光性樹脂印刷版原版の製造方法。

13. 感熱マスク要素が保護層（E) と感熱マスク層（C) を含み、感光性樹脂層（A) の表面に感熱マスク要素の感熱マスク層（C) 側が接するようにラミネートする工程からなる請求項 1 2に記載の感光性樹脂印刷版原版の製造方法。

14. 保護層（E) と感熱マスク層（C) の間に剥離補助層（D) を設ける請求項 1 3に記載の感光性樹脂印刷版原版の製造方法。

15. 感熱マスク要素が感熱マスク層（C) と接着調整層（B) を含み、感光性樹脂層（A) の表面に感熱マスク要素の接着調整層（B) 側が接するようにラミネ一卜する工程からなる請求項 1 2に記載の感光性樹脂印刷版原版の製造方法。

16. 感熱マスク要素を得る工程において、感熱マスク層（C)を積層する際に、加熱することによって感熱マスク層（C) に架橋構造を形成させる請求項 1 2に記載の感光性樹脂印刷版原版の製造方法

17. (1) 請求項 1 〜 1 1のいずれかに記載の感光性樹脂印刷版原版を用い、

(2) 赤外レーザ一で感熱マスク層（C) に像様照射することによって画像マスク（C') を形成し、

(3) 形成された画像マスク（C') 側から紫外光を用いて露光し、感光性樹脂層（A) に潜像を形成し、、

(4) 水を主成分とする液により現像処理し、画像マスク（C') および紫外光未露光部の感光性樹脂層（A) を除去することを特徴とする樹脂凸版印刷版の製造方法。

18. (1) 請求項 1 0に記載の感光性樹脂印刷版原版を用い、

(2) 赤外レーザ一で感熱マスク層（C) に像様照射するに際して、少なくとも保護層（E) の一部を剥離する請求項 1 7記載の樹脂凸版印刷版の製造方法。