JP2009063873A - 感光性印刷版原版 - Google Patents

Abstract

【課題】原画フィルムを必要としないでシャープな凸状のレリーフ像を形成することが可能で、取扱い性に優れた感光性印刷版原版を提供すること。
【解決手段】少なくとも、順次、支持体、感光層、バリア層およびマスク層を有する感光性印刷版原版において、バリア層が波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対し実質透明であり、かつ波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対して吸収を有することを特徴とする感光性印刷版原版。バリア層の波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対する吸光度が０．１０以下であり、かつバリア層の波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対する吸光度が０．１５以上であることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明はデジタル情報転写に適する感光性印刷版原版であり、さらに詳しくはフレキソ印刷に用いられる水現像可能な感光層を設けてなる感光性印刷版原版に関する。

表面に凹凸を形成してレリーフ印刷版を形成する方法としては、感光性の組成物を用い、原画フィルムを介して感光性の組成物による層（以下、感光層）を活性光線で露光して画像部分を選択的に硬化させた後に、未硬化部を現像液により除去する方法、いわゆる「アナログ製版」が良く知られている。

印刷版のなかでも版の厚さが厚い凸版印刷版においては、活性光線とは長波長の紫外光であるＵＶＡ（３２０〜３８０ｎｍの紫外光）を示す。というのも、感光層に用いられる光重合開始剤はＵＶＢおよびＵＶＣで特に高い吸光度を有するため、感光層表面だけでなくバルク部を硬化するには、感光層の透過性が比較的高いＵＶＡが最適なためである。

アナログ製版は、多くの場合、銀塩材料を用いた原画フィルムを必要とするため、フィルムの製造時間およびコストを要する。さらに、原画フィルムの現像に化学的な処理が必要で、かつ現像廃液の処理をも必要とすることから、環境衛生上の不利を伴う。またＵＶＡによる露光工程は、原画フィルムと感光性の組成物との間の接触を良くするために、真空を付与した状態で行われるが、原画フィルムと感光層の間に気泡、ゴミやほこりを巻き込むとレリーフ欠陥が発生してしまうという課題がある。

感光層の上に直接、その場で画像マスクを形成可能なレーザー感応性のマスク層要素を設けたフレキソ印刷版原版が提案されている（例えば、特許文献１参照）。このような印刷版原版はＣＴＰ（computer to plate）版と呼ばれ、デジタルデバイスで制御された画像データに基づいてレーザー照射を行い、そのアブレーション作用によりマスク層要素から画像マスクをその場で形成する工程、その後はアナログ製版と同様に、画像マスクを介してＵＶＡで露光する工程、および感光層および画像マスクを現像除去する工程を経て、レリーフ印刷版、すなわちフレキソ版や樹脂凸版を得ることができる。この印刷版原版を用いることで、上記のアナログ製版方式にかかる課題を解決できるだけでなく、酸素雰囲気下で露光を行うため、酸素による重合阻害により感光層表面での光硬化が抑制され、シャープな構造のレリーフが得られる利点がある。

しかし、レーザーを照射してマスク層要素をアブレーションする際に、レーザー光が感光層にダメージを与えることや、アブレーション後の感光層表面が露出するため、取扱い時の耐傷保護が不十分になるという欠点があった。

これら欠点を改善するために、感光層と画像マスク要素の間にバリア層を設けたフレキソ印刷版原版が提案されている（例えば、特許文献２）。バリア層を設置することにより感光層の保護はなされるが、バリア層が酸素を遮断し（つまり、重合阻害の効果が少なくなる）、かつＵＶＡを散乱させるため、シャープなレリーフが得られにくいという課題がある。

画像マスク要素として金属蒸着膜を用い、感光層と画像マスク要素の間に、ＵＶＡ吸収性のバリア層を設けたフレキソ印刷版原版が提案されている（例えば、特許文献３）。ＵＶＡ吸収性のバリア層は、金属蒸着膜でＵＶＡが乱反射する事を防いで、画像の太りを解消する目的で設置されている。しかし、ＵＶＡ吸収性を有するバリア層を設けると、必要な画像を得るにはＵＶＡの露光量を増やす必要があり、結局の所、レリーフシャープ化の解決にはならない。

特許文献４にも、紫外光吸収性のバリア層の設置を示唆したフレキソ印刷版原版が記載されているが、ここでいう紫外光も３００〜４００ｎｍであり、ＵＶＡを意図している。
特許第２９１６４０８号公報（第４−１１頁） 特許第２７７３８４７号公報（第３−９頁） 特開２００４−１０１７５１号公報（第９−１０頁） 特表２００３−５２４２１２号公報（第１−４頁）

本発明の目的は、上記問題を鑑みて、原画フィルムを必要としないでシャープな凸状のレリーフ像を形成することが可能で、取扱い性に優れた感光性印刷版原版を提供することにある。

上記課題を解決するため、本発明によれば、主として以下の構成を有する感光性印刷版原版が提供される。すなわち、
「少なくとも、順次、支持体、感光層、バリア層およびマスク層を有する感光性印刷版原版において、バリア層が波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対し実質透明であり、かつ波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対して吸収を有することを特徴とする感光性印刷版原版。」である。

本発明によれば、原画フィルムを必要としないで、シャープな凸状のレリーフ像を形成することが可能な感光性印刷版原版を容易に提供することができる。さらに感光層上に感光層を保護するバリア層が設置されているので、取扱い性にも優れる。感光性の組成物を用いていれば、凸状レリーフを有するレリーフ印刷版であるフレキソ印刷版やレタープレス版だけではなく、凹版、平版、孔版にも応用できるが、その応用範囲がこれらに限定されるものではない。

以下、本発明の実施の形態を説明する。

本発明における感光性印刷版原版は、支持体上に少なくとも感光層、バリア層、マスク層をこの順に積層した構成を有する。任意でマスク層上に、スリップコート層を設けてもよく、さらにスリップコート層上にカバーフィルムを設けても良い。またスリップコート層を設けずに、マスク層上にカバーフィルムを設けても良い。

マスク層は感光層の上にバリア層を介して積層される。バリア層は、マスク層と感光層間での物質移動を抑止する目的と、レーザーアブレーションや傷からの感光層表面保護の目的のために設置されるが、バリア層による酸素遮断と光の散乱により、レリーフのシャープさが損なわれやすく、特に５０μｍ幅の様な狭幅の白抜き部における溝深度が浅くなるという課題があった。

そこで、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対し実質透明で、かつ波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対して吸収を有するバリア層を設置することで、シャープな構造のレリーフを形成できることを見いだした。ここで波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光とはほぼＵＶＡに相当し、２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光とはＵＶＢおよびＵＶＣに相当する。

感光層の硬化に使用するＵＶＡの露光光源として、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などがある。これらの光源はＵＶＡにピーク波長を有するが、極微弱ながらショルダーとして短波長側のＵＶＢを発光する場合が多い。感光層中の光重合開始剤は、光照射でラジカルを発生させ、感光層を光硬化させる機能を有する。光重合開始剤はＵＶＡに適度な吸収を有するものを用いるが、ほどんどの場合において、短波長側のＵＶＢ〜ＵＶＣでは極めて高い吸収を有する。よって、感光層は微弱なＵＶＢ〜ＵＶＣを受けるだけで、その表面でのみ光硬化反応が進んでしまうため、レリーフの非シャープ化を引き起こすことが分かった。そこで、本発明者らは、バリア層にＵＶＢ〜ＵＶＣの光を吸収する機能を付与することで、レリーフのシャープ化を達成することに成功した。

本発明のバリア層は、ＵＶＡに相当する３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対して実質透明である。実質透明であるとは、３４０ｎｍ〜３８０ｎｍにおけるバリア層の吸光度が０．１０以下であることが好ましく、０．０５以下がより好ましい。吸光度を０．１０以下とすることで、バリア層が光源のＵＶＡの光を減衰させることが少なく、感光層の感度低化を抑制できる。

本発明のバリア層は、ＵＶＢ〜ＵＶＣに相当する２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対して吸収を有する。バリア層が吸収を有するとは、２４０ｎｍ〜３００ｎｍにおける吸光度が０．１５以上であることが好ましく、０．１７以上がより好ましい。吸光度を０．１５以上とすることで、レリーフの非シャープ化の原因となるＵＶＢ〜ＵＶＣの光を吸収が良好となり、よりシャープな構造のレリーフを形成できる。

バリア層の吸光度は、分光光度計（例えば、Ｕ−３３００形分光光度計（株）日立製作所製）を用いて、バリア層の紫外領域における透過率を測定することで求められる。吸光度と透過率の間には、下記一般式が成り立つ。
吸光度＝ｌｏｇ（１００／透過率［％］）

つまり、バリア層の透過率が１０％であれば、その吸光度は１．０となる。よって、バリア層の吸光度が０．１０以下とは、透過率およそ８０％以上を意味し、吸光度が０．１５以上とは透過率およそ７０％以下を意味する。

バリア層の吸光度は、バリア層単体を用意することで測定する事ができる。また吸光度は加成性が成り立つので、バリア層と他の層（例えば感光層）との積層体の吸光度を測定した後に、バリア層のみを除去し、残存している他の層の吸光度を測定し、両者の吸光度の差を計算することによっても求めることができる。

このような機能を有するバリア層は、例えば紫外線吸収化合物を含有させることによって達成できる。

紫外線吸収化合物として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリチレート系化合物、アミノ安息香酸エステル系化合物、ケイ皮酸エステルおよびその塩等が挙げられる。これらの中でも、シアノアクリレート系化合物、サリチレート系化合物、アミノ安息香酸エステル系化合物はＵＶＡ領域における吸収が少なく、ＵＶＢ領域に強い吸収を有するので、好ましく用いられる。

シアノアクリレート系化合物としては、メチル−２−シアノ−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−ジフェニルアクリレートが挙げられる。

サリチレート系化合物としては、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、オクチルサリチレート、エチレングリコールサリチレート、トリエタノールアミンサリチレート、ベンジルサリチレート、ホモメンチルサリチレート等が挙げられる。

アミノ安息香酸エステル系化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸アミル、ｐ−アミノ安息香酸エチルジヒドロキシプロピル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸オクチル、ｐ−アミノ安息香酸オクチルジメチル等が挙げられる。

また、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等のラジカル重合可能な化合物と、シアノアクリレート骨格、またはサリチレート骨格を持ち、かつラジカル重合可能な紫外線吸収剤を共重合させた高分子紫外線吸収化合物も使用できる。

これら紫外線吸収化合物は、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

上記紫外線吸収化合物が低分子化合物である場合、成膜性を得るためにバリア層はバインダー樹脂を含有してもよい。バリア層はマスク層や感光層とともに水現像されるので、親水性樹脂が好ましく用いられる。このようなバインダー樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹸化ポリ酢酸ビニル（部分鹸化ポリビニルアルコール）、セルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンオキサイドの如き親水性基を導入したポリアミド樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。

また、バリア層は界面活性剤、粘着防止剤、安定剤などの添加剤を含有させることも任意である。紫外線吸収化合物の他層への拡散移動を防止するために、バリア層に架橋剤を添加して、架橋構造を導入しても良い。上層であるマスク層および／または下層である感光層との密着力を向上させる目的で、アミン化合物やフェノール樹脂などの接着成分をバリア層に添加してもよい。

バリア層の膜厚は０．１μｍ〜６μｍが好ましく、０．５μｍ〜３μｍがより好ましい。６μｍ以下であれば、バリア層での光の散乱によるレリーフの著しい非シャープ化を防止でき、また材料コスト面でも有利である。また、０．１μｍ以上であれば、バリア層の形成が容易である。

本発明における感光層とは、３００〜５００ｎｍの光、特に３４０〜３８０ｎｍのＵＶＡを照射することにより、光硬化する層で、一般に担体樹脂、エチレン性不飽和モノマーおよび光重合開始剤を少なくとも含有する感光性樹脂組成物からなる。

エチレン性不飽和モノマーとは、ラジカル重合により架橋可能な物質である。ラジカル重合により架橋可能な物質であれば、特に限定されるものではないが、一般に次のようなものを挙げることができる。２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングレコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド類、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、2ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3ークロロー2ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、などのエチレン性不飽和結合を１個だけ有する化合物、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどの多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼンなどの多価ビニル化合物、などの２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。

これらエチレン性不飽和モノマーの含有量は、感光層の１０〜８０重量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは１０〜６０重量％である。感光層中のエチレン性不飽和モノマーの含有量が１０重量％以上であると、光重合によって生成する架橋構造の密度が不足することがなく、インキの希釈溶剤や希釈モノマーに対して膨潤し難くなり、印刷中にベタ部の膨潤破壊、印刷不良を生ることもない。８０重量％以下とすることで光重合によって生成する架橋構造の密度が過剰とならないために、製版されたレリーフが脆くならず、そのため印刷中にレリーフにクラックが入るなどの問題が発生することがないので好ましい。

光重合開始剤とは、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば特に限定されない。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などある。これらの光重合開始剤は、感光層中に好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲で使用される。

感光層の担体樹脂としては、使用するインキによって、使い分けられるのが一般的である。水性インキやＵＶインキを使用するフレキソ印刷版を得る場合には、担体樹脂として、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸共重合体などのジエン類の共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのオレフィン類の共重合体などのエラストマーが使用される。油性インキやＵＶインキを使用するレタープレス版の場合は、水溶性ポリアミド樹脂、部分ケン化ポリ酢酸ビニルなどの親水性樹脂が使用される。

これらの担体樹脂は、感光層中に好ましくは１０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０重量％である。担体樹脂の含有量がかかる範囲内であれば、刷版の柔軟性あるいは耐刷性が低下することもなく、現像性も低下することもない。

概して、担体樹脂として親水性樹脂が用いられるレタープレス版は水現像可能であり、エラストマーが用いられるフレキソ版は、エラストマーを溶解する有機溶剤（例えば、トリクロロエチレン）で現像可能である。フレキソ版に水現像性を付与するには、感光層に水分散性ラテックスを添加する、またはエラストマーを親水化変性することで達成できる。さらに低分子の液状ゴムや親水性樹脂を添加することにより、水現像性を向上させることができる。

水分散性ラテックスとは水分散ラテックスからその大部分を占める水を除いて得られる重合体そのものをいい、水分散ラテックスとは重合体粒子を分散質として水中に分散したものをいう。水分散ラテックスは重合体粒子の電気的反発力により分散しており、この電荷は乳化剤、保護コロイド、ポリマーなどの電離や吸着により引き起こされているものである。水分散ラテックスは水を蒸発すると、水分散性ラテックスとなり、連続皮膜を形成する性質を有するものである。しかしながらここで使用する水分散性ラテックスは、重合体の架橋密度が高く連続皮膜を形成しにくいものが好ましく用いられる。

このような水分散性ラテックスとして、具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどのラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散性ラテックスが、硬度の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。

水分散性ラテックスの使用量は感光層中に５０重量％以下が好ましい。５０重量％以下とすることで、充分な形態保持性が得られる。さらに、水現像性向上とゴム弾性付与の観点からは、５〜５０重量％がより好ましい。

液状ゴムとして液状ポリブタジエンや液状ポリイソプレンが好ましく用いられ、中でも水酸基や（メタ）アクロイル基の如き反応性の官能基を有するものがより好ましく用いられる。

その他の成分として、相溶性、柔軟性を高めるための相溶化剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類を添加してもよく、熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することができる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。また、染料、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤などを添加することもできる。

感光層の厚さは、被印刷体や印刷機、レタープレスかフレキソ版かによって異なるが、０．２ｍｍ〜６ｍｍの範囲が好ましい。０．２ｍｍ以上とすることで、レリーフ印刷版の形成するに足る段差の凹凸を形成できる。６ｍｍ以下とすることで、版材コスト面で有利であるだけでなく、印刷版の重量を抑制することができ、取扱いが容易になる。レリーフ印刷版の版厚で６ｍｍを超える版厚を必要とする場合は、その超過厚さ分を軽量のクッション材を貼り付けることで対応できる。

本発明におけるマスク層は、（１）赤外レーザーを効率よく吸収して、その熱によって瞬間的に該層の一部または全部が蒸発または融除し、レーザーの照射部分と未照射部分の光学濃度に差が生じる、すなわち照射部分の光学濃度の低下が起こる働きと、（２）紫外光を実用上遮断する働きを有するものである。ここでいう紫外光とは特にＵＶＡを指すが、ＵＶＢおよびＵＶＣに対しても実用上遮断する働きを有することが好ましい。

マスク層は、赤外レーザーを吸収し熱に変換する機能を有する赤外線吸収物質の他に、好ましくは、熱によって蒸発、融除する機能を有する熱分解性化合物と紫外光を遮断する機能を有する紫外線吸収物質を含有する。

ここで、紫外光を遮断する機能を有するとは、マスク層の光学濃度（optical density）が１．５以上のことを指し、２．０以上であることがより好ましい。光学濃度は一般にＤで表され、以下の式で定義される。
Ｄ＝ｌｏｇ_１０（１００／Ｔ）＝ｌｏｇ_１０（Ｉ_０／Ｉ）
（ここで、Ｔは透過率（単位は％）、Ｉ_０は透過率測定の際の入射光強度、Ｉは透過光強度である）。

光学濃度の測定には、入射光強度を一定にして透過光強度の測定値から算出する方法と、ある透過光強度に達するまでに必要な入射光強度の測定値から算出する方法が知られているが、本発明における光学濃度は前者の透過光強度から算出した値をいう。

光学濃度は、オルソクロマチックフィルターを用いて、マクベス透過濃度計「ＴＲ−９２７」（コルモルゲンインスツルメンツ（Kollmorgen Instruments Corp.）社製）を用いることで測定することができる。

赤外線吸収物質としては、赤外光を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン系染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、スズ、テルル、鉄、アルミの金属粉などが挙げられる。

これらのなかでも、光熱変換率および、経済性、取扱い性、および後述する紫外線吸収機能の面から、カーボンブラックが特に好ましい。カーボンブラックは、その製造方法からファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等に分類されるが、ファーネスブラックは粒径その他の面で様々なタイプのものが市販されており、商業的にも安価であるため、好ましく使用される。

赤外線吸収物質の使用量は、マスク層の全組成物に対して２〜７５重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好ましい。２重量％以上であれば光熱変換が効率良く行われ、７５重量％以下であれば他の成分が不足して、マスク層に傷がつきやすいという問題が生じない。

マスク層に好ましく使用される熱分解性化合物としては、例えば、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ニトロセルロース等のニトロ化合物や有機過酸化物、ポリビニルピロリドン、アゾ化合物、ジアゾ化合物あるいはヒドラジン誘導体、アクリル樹脂、および金属あるいは金属酸化物が挙げられるが、溶液の塗工性の面などから高分子化合物であるポリビニルピロリドンやニトロセルロース、アクリル樹脂が好ましい。

なかでも、アクリル樹脂はその熱分解温度が１９０℃〜２５０℃と適度な熱安定性を有するので、熱分解性化合物として特に好ましく用いられる。アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる１つ以上のモノマーの重合体あるいは共重合体のことをいう。

これら熱分解性化合物の含有量は、マスク層の全組成物に対して８０重量％以下が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。含有量が８０重量％以下であれば、後述する光熱変換物質量の低下に伴い熱分解性化合物の分解がうまくできないという問題が発生しない。

マスク層に好ましく使用される紫外線吸収物質としては特に限定されないが、好ましくは、３００ｎｍ〜４００ｎｍの領域に吸収を有する化合物である。例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、カーボンブラック、および赤外線吸収物質で列挙した金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。なかでもカーボンブラックは、紫外光領域だけでなく赤外光領域にも吸収特性があり、光熱変換物質としても機能するので、特に好ましく用いられる。

紫外線吸収物質の含有量は、マスク層の全組成物に対して０．１重量％〜７５重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましい。使用量が０．１重量％以上であれば必要な光学濃度が得られ、７５重量％以下であれば他の成分が不足してマスク層に傷がつきやすいという問題が生じない。

マスク層の耐キズ性を強化するために、バインダーとして硬化性の樹脂を用いてもよい。樹脂の硬化方法は特に限定されないが、マスク層が紫外光を吸収する機能を有するので光硬化は困難あるいは不効率であるため、熱硬化が好ましい。バインダーとして用いる熱硬化樹脂としては、例えば、多官能イソシアネートおよび多官能エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、尿素系樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との組み合わせが挙げられる。

多官能イソシアネート系化合物を用いた場合、反応が短時間で完結しないので、高温でキュアする必要があるが、熱分解性化合物としてニトロセルロースを用いる場合、その分解温度が１８０℃であるため、それ以上の温度でキュアすることができないという制約がある。従って、架橋方法としては、多官能エポキシ化合物と、尿素系樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との組み合わせが好ましく使用される。

これら熱硬化性樹脂の含有量は、マスク層の全組成物に対して７５重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好ましい。７５重量％以下であればマスク層のレーザーアブレーション性を損なうことがない。

また、赤外線吸収物質としてカーボンブラックのような顔料を用いる場合は、その分散を行いやすくするため、可塑剤、界面活性剤や分散助剤を添加しても良い。

マスク層の厚さは０．１μｍ〜６μｍが好ましく、０．５μｍ〜３μｍがより好ましい。６μｍ以下であれば、マスク層のレーザーアブレーション性の著しい低下を防止でき、また材料コスト面でも有利である。また、０．１μｍ以上であれば、目的とする光学濃度が得られ、また膜強度低下によるマスク層破断を防止できる。

本発明における支持体に使用する素材は特に限定されないが、寸法安定なものが好ましく使用され、例えばスチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属、ポリエステル（例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＡＮ）やポリ塩化ビニルなどのプラスチック樹脂、スチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴム、ガラスファイバーで補強されたプラスチック樹脂（エポキシ樹脂やフェノール樹脂など）が挙げられる。これらの中でも、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムやスチール基板が好ましく用いられる。支持体の形態は、感光層がシート状であるかスリーブ状であるかによって適したものを選択すれば良い。支持体の厚みは特に限定がないが、取扱いの面から０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍが好ましい。

感光層と支持体との間に、両層間の接着力を強化する目的で、接着層を設けても良い。

レリーフが形成される感光層は、そのレリーフ表面がインキ着肉部として機能する。レリーフ表面への傷や凹み防止の目的で、感光層表面にカバーフィルムを設けても良い。カバーフィルムの厚さは、傷や凹み防止の観点から２５μｍ以上が好ましく、取扱い性の観点から５００μｍ以下が好ましい。５０〜２００μｍがより好ましい。カバーフィルムは、プレーンフィルムでもよいが、ケミカルマット化フィルム、コーティングマット化フィルム、練り混みマット化フィルム、ブラストマット化フィルムなど表面に凹凸形状を有するマット化フィルムを用いてもよい。

マスク層とカバーフィルムとの間に、カバーフィルムの剥離性を制御する目的で、スリップコート層を設けても良い。スリップコート層に使用される材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒドロシキアルキルセルロース、アルキルセルロース、ポリアミド樹脂などであり、水に溶解または分散可能で、粘着性の少ない樹脂を主成分とすることが好ましい。これらの中で、粘着性の面から、鹸化度６０〜９９モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール、アルキル基の炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルセルロースおよびアルキルセルロースが特に好ましく用いられる。これら樹脂類の使用量は、スリップコート層の３０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。使用量が３０重量％以上であれば、均一な皮膜を形成することができ、マスク層／カバーフィルムを無理なく剥離することが可能となる。剥離性を制御するために、例えばリン酸エステルなどの界面活性剤を添加しても良い。

スリップコート層の膜厚は６μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。６μｍ以下であれば、下層のマスク層のレーザーアブレーション性を著しく損なうことがない。また、０．１μｍ以上であれば、スリップコート層の形成が容易である。

感光性印刷版原版からカバーフィルムを剥離速さ２００ｍｍ／分で剥離する時、１ｃｍ当たりの剥離力が４．５〜２００ｍＮ／ｃｍであることが好ましく、９〜１５０ｍＮ／ｃｍがさらに好ましい。４．５ｍＮ／ｃｍ以上であれば、意図せずカバーフィルムが剥離してしまうことがなく、２００ｍＮ／ｃｍ以下であれば無理なくカバーフィルムを剥離することができるので好ましい。

次に本発明の感光性印刷版原版の好ましい製造方法を記載する。

第１の例は、支持体上に感光層、バリア層、マスク層、スリップコート層およびカバーフィルムを順次積層した構造を有する原版である。カバーフィルム上に順次コーティング法で、スリップコート層、マスク層およびバリア層を積層したマスクシートと、支持体上に感光層を積層した感光性樹脂シートとをラミネートすることによって得ることができる。

感光性樹脂シートを形成する方法としては、担体樹脂をその樹脂を溶解できる溶剤に溶解した後に、あるいは加熱して担体樹脂を軟化させた後に、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤を添加して充分攪拌し、感光性樹脂組成物溶液あるいは感光性樹脂混合物を得て、接着剤を塗布した支持体上に流延あるいは溶融押し出しすることにより得ることができる。溶媒を存在する場合は、流延あるいは溶融押し出し前や後に溶媒を除去する工程を設けても良い。

水現像可能なフレキソ版用の感光性樹脂シートを形成する場合、予め水分散性ラテックスとエチレン性不飽和モノマー、必要により液状ゴムを混合したラテックス混合物を用意しておくのが好ましい。このラテックス混合物は水分散ラテックスと光重合性不飽和化合物、必要により液状ゴムを混合し、乾燥機で脱水させることによって得られる。このようにすることで、水分散性ラテックスにエチレン性不飽和モノマーが吸着された状態になり、水分散性ラテックスの融着を防止することができる。上記ラテックス混合物に、ゴム、光重合開始剤、必要により親水性ポリマー、さらにエチレン性不飽和モノマー、液状ゴムなどを混練することにより、感光性樹脂組成物を得ることができる。混練設備としては、２軸押出機、単軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられるが特に限定するものではない。上記感光性樹脂組成物を、接着層を塗布した支持体に、押出機により溶融押し出しすることで、水現像可能なフレキソ版の感光性樹脂シートを形成することができる。

マスクシートと感光性樹脂シートをラミネートする方法としては特に限定されず、例えば、感光層あるいはバリア層の表面を水および／またはアルコールで膨潤させ、マスクシートと感光性樹脂シートを貼り合わせる方法、感光層と同じ、あるいは類似組成の高粘度の液体を、感光性樹脂シートとマスクシートの間に流し込んで両者を貼り合わせる方法、常温下であるいは加熱しながらプレス機でプレスする方法、カレンダーロールでカレンダーする方法などがある。

第２の例は、支持体上に感光層、バリア層およびマスク層を順次積層した構造を有する原版である。まず、支持体上に感光層を積層した感光性樹脂シートに、バリア層の成分が溶解している液をコーティング、乾燥させて、次いで、マスク層の成分が溶解あるいは分散している液をコーティング、加熱して硬化させる事によって得ることができる。

別の方法として、剥離紙に同様のコーティング法でマスク層およびバリア層を順次積層したマスクシートを用意し、次いで、支持体上に感光層を積層した感光性樹脂シートとマスクシートとを、感光層がバリア層と接するようにラミネートした後、剥離紙を剥離することによって得ることもできる。剥離した剥離紙は、同目的で再利用できるという利点がある。

第３の例は、支持体上に感光層、バリア層、マスク層およびスリップコート層を順次積層した構造を有する原版である。この原版は、第１の例で得られた原版からカバーフィルムを剥離することによって得ることができる。この例では、カバーフィルムを再利用できるという利点がある。

第４の例は、支持体上に感光層、バリア層、マスク層およびカバーフィルムを順次積層した構造を有する原版である。カバーフィルム上に順次コーティング法でマスク層およびバリア層を積層したマスクシートと、支持体上に感光層を積層した感光性樹脂シートとをラミネートすることによって得ることができる。

以上のようにして得られた感光性樹脂印刷版原版は、下記する工程を経て、レリーフ印刷版を製造することができる。

本発明におけるレリーフ印刷版の製造方法は、（１）上述の感光性印刷版原版を用い、（２）赤外レーザーでマスク層に像様照射することによって画像マスクを形成する工程、（３）形成された画像マスク側からＵＶＡに極大ピークを有する光源で露光し、感光層に潜像を形成する工程、（４）水を主成分とする液により現像処理し、画像マスクおよびＵＶＡ未露光部の感光層を除去する工程からなる。

感光性印刷版原版がカバーフィルムを有する場合には、これを剥離した後、マスク層に赤外レーザーを像様照射して、画像マスクを形成することが好ましい。より好ましくは、スリップコート層とカバーフィルムを有する感光性印刷版原版からカバーフィルムのみを剥離した後、マスク層に赤外レーザーを像様照射して、画像マスクを形成することである。

（２）赤外レーザーでマスク層に像様照射して画像マスクを形成する工程とは、赤外レーザーを画像データに基づきＯＮ／ＯＦＦさせて、マスク層に対して走査照射する工程のことである。マスク層は、赤外レーザーが照射されると赤外線吸収物質の作用で熱が発生し、その熱の作用で熱分解性化合物が分解してマスク層が除去、すなわちレーザー融除される。レーザー融除された部分は、光学濃度が大きく低下し、紫外光（特にＵＶＡ）に対して実質透明になる。画像データに基づき、マスク層を選択的にレーザー融除する事によって、感光層に潜像を形成しうる画像マスクが得られる。

赤外レーザー照射には、発振波長が７５０ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲にあるものが用いられる。このようなレーザーとしては、例えば、ルビーレーザー、アレキサンドライトレーザー、ペロブスカイトレーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーやエメラルドガラスレーザーなどの固体レーザー、ＩｎＧａＡｓＰ、ＩｎＧａＡｓやＧａＡｓＡｌなどの半導体レーザー、ローダミン色素のような色素レーザーなどが挙げられる。またこれらの光源をファイバーにより増幅させるファーバーレーザーも用いることができる。なかでも、半導体レーザーは近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも他のレーザー光源よりも有利であるので好ましい。また、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーも高出力であり、歯科用や医療用に多く利用されており、経済的にも安価であるので好ましい。また、ファイバーレーザーは焦点深度が深く、版厚が大きいレリーフ印刷版に対して好ましく用いられる。

（３）画像マスク側からＵＶＡに極大ピークを有する光源で露光し、感光層に潜像を形成する工程とは、上記の方法でレーザー照射された感光性印刷版材に、ＵＶＡ、好ましくは３４０〜３８０ｎｍの波長の紫外光を、レーザーにより画像が形成された画像マスクを通して全面に露光し、画像マスクにおけるレーザー融除部の下部の感光層を選択的に光硬化する工程である。

露光の際、感光性樹脂印刷版材のサイド面からも紫外光が入り込むので、紫外光が透過しないカバーでサイド面を覆うようにしておくのが良い。ＵＶＡに極大ピークを有する光源として、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などが使用できる。ＵＶＡで露光された部分の感光層は、現像液により溶出分散できない物質に変化する。

（４）水を主成分とする液により現像処理し、画像マスクおよびＵＶＡ未露光部の感光層を除去する工程は、例えば、感光層を溶解分散可能な水を主成分とする現像液を持つブラシ式洗い出し機やスプレー式洗い出し機を用いて現像することで達成される。この工程を経て、ＵＶＡで露光された部分が残存し、凹凸状のレリーフが画像状にレリーフ印刷版が得られる。

スリップコート層を有する場合、（４）の現像工程で除去されることが好ましい。

水を主成分とする現像液には、水道水、蒸留水、水のいずれかを主成分とし、炭素数１〜６のアルコールを含有してもよい。ここで、主成分とは、７０重量％以上であることを言う。また、これらの液に感光層、バリア層、マスク層やスリップコート層の成分が混入したものも使用できる。

現像液の温度は２０℃から７０℃が好ましい。２０℃以上であれば、現像水の温度管理が容易であるし、７０℃以下であれば現像液による火傷を防ぐことができる。

フレキソ版の用に版厚の厚い感光性印刷版原版を用いる場合は、支持体側からＵＶＡを露光し、フロア部分を光硬化させる裏露光工程を設けても良い。裏露光工程は、工程（２）の前、工程（２）と同時、工程（２）と工程（３）の間、工程（３）と同時、あるいは工程（３）と工程（４）の間で行うことができるが、工程（２）の前、あるいは工程（２）と工程（３）の間に行うことが好ましい。

その後、必要に応じ、版面に付着している現像液を乾燥する処理、得られたレリーフ印刷版をさらにＵＶＡで露光する後露光工程を行うことができる。また追加で、ＵＶＣで露光して版表面の粘着性除去処理等を行うこともできる。

本発明の製造方法で製造されたレリーフ印刷版は、印刷機に装着できるレタープレス版あるいはフレキソ印刷版として好ましく使用される。

以下、実施例をもって詳しく本発明を述べる。

参考例１：水分散性ラテックス／親水性モノマー／液状ゴム混合物−１の製造
“ラックスター”ＤＭ８１１（大日本インキ化学（株）製、カルボキシ変性ポリブタジエンラテックス、固形分濃度：５０．５％）：９９重量部（固形分で５０重量部）、親水性モノマー成分である“ライトアクリレート”Ｐ４００Ａ（共栄社化学（株）製、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート）：１６重量部および液状ゴムであるＢＡＣ−４５（大阪有機化学工業（株）製、末端水酸基変性したポリブタジエンオリゴマーのジアクリレート）：２２重量部を混合して、１２０℃に加熱した乾燥機中で攪拌しながら４時間乾燥し、水分を蒸発させて水分散性ラテックス／親水性モノマー／液状ゴム混合物−１を得た。この混合物―１の水分率をカール・フィッシャー水分率計で測定したところ０．５％であった。

参考例２：水現像可能なフレキソ版の感光性樹脂組成物−１の調製
“Ｎｉｐｏｌ”１０４３（ニトリル量２９％のニトリルゴム、日本ゼオン（株）製）：７０重量部を１２０℃に加熱した２００ｍｌの容量を持つラボニーダーミル（（株）トーシン社製）で５分間混練した。この後、上記水分散性ラテックス／親水性モノマー／液状ゴム混合物−１を８８．４重量部および疎水性モノマーである“ライトエステル”１，９ＮＤ（共栄社化学（株）製、１，９ノナンジオールジメタクリレート）：８重量部をラボニーダーミルに投入し、さらに１２０℃で１５分間混練した。その後、“イルガキュア”６５１（ベンジルジメチルケタール、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）：１．０重量部、“チヌビン”３２６（紫外線吸収剤、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）：０．０２５重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル：０．４重量部を添加して５分間混練し、感光性樹脂組成物−１を得た。

参考例３：接着層を塗布した支持体−１の作製
“バイロン”３１ＳＳ（飽和共重合ポリエステル樹脂の３０％溶液、東洋紡績（株）製）７６重量部、“ブレンマー”ＰＤＥ−１５０（トリエチレングリコールジメタクリレート、日本油脂（株）製）７重量部およびベンゾインエチルエーテル（和光純薬工業（株）製）２重量部を混合し、７０℃で３時間加熱後、２５℃に冷却した後に、“コロネート”３０１５Ｅ（多官能イソシアネートの５０％溶液、日本ポリウレタン（株）製）４重量部を添加して、接着層組成物を得た。支持体として “ルミラー”１２５Ｓ１０（厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム、東レ（株）製）を用い、その上に上記接着層組成物をバーコーターで塗布し、１８０℃で２分乾燥して接着層を形成した。得られた接着層の厚みは２０μｍであった。

参考例４：スリップコート層用の塗工液−１の調製
“ゴーセノール”ＫＨ−１７（鹸化度７８．５％〜８１．５％の部分鹸化ポリビニル酢酸ビニル、日本合成化学（株）製）６重量部を、水／メタノール／ｎ−プロパノール／ｎ−ブタノールの混合溶媒（比率は７：４：４：１）９４重量部中に、７０℃で３時間加熱溶解させた後に、“プライサーフ”Ａ２１２Ｃ（ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルのリン酸エステル、第一工業製薬（株）製）を１重量部添加し、スリップコート層用の塗工液−１を得た。

参考例５：マスク層用の塗工液−１の調製
メタクリル酸メチルと２−エチルヘキシルメタクリレートの共重合体（共重合比：９５／５、重量平均分子量２９万）１０重量部と“Ｎｉｐｏｌ”１０４２（ニトリル量３３．５％のニトリルゴム、日本ゼオン（株）製）８重量部をメチルイソブチルケトン８５重量部に、７０℃で５時間加熱溶解後、２５℃に冷却して得られたポリマー溶液に“ＭＡ１００”（カーボンブラック、三菱化学（株）製）１５重量部を添加し、ホモジナイザーで１５０００ｒｐｍで３０分間攪拌し、カーボンブラックの予備分散液を得た。次いで、上記予備分散液に可塑剤ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、（株）ジェイ・プラス製）１．４重量部およびポリアミン系分散剤を０．２重量部添加し、３本ロールミルを用いて混練分散させた。さらにこの分散液にメチルイソブチルケトンを８０重量部添加し、３０分間攪拌した。その後、固形分濃度が１８重量％になるようにさらにメチルイソブチルケトンを添加し、マスク層用の塗工液−１を得た。

参考例６：積層フィルム−１の作製
カバーフィルムである厚さ１００μｍのケミカルマット化ポリエステルフイルム（表面粗さＲａ：０．４μｍ）上に、参考例４で調製したスリップコート層用の塗工液−１を乾燥膜厚０．３５μｍになるようにバーコーターで塗布し、１００℃で６０秒間乾燥した。その上に、参考例５で調製したマスク層用の塗工液−１を乾燥膜厚２．０μｍになるように塗布し、１２０℃で６００秒乾燥し、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層からなる積層フィルム−１を得た。積層フィルム−１の光学濃度をマクベス透過濃度計ＴＲ−９２７（オルソクロマチックフィルター）で測定したころ、２．５０であった。また、カバーフィルムのみの光学濃度は０．０５であることから、スリップコート層とマクス層の光学濃度は２．４５と計算できる。

＜比較例１＞
“ゴーセファイマー”ＬＬ−０２（日本合成化学（株）製、ケン化度４５〜５１モル％の部分ケン化ポリ酢酸ビニルの水／メタノール１０％溶液）３３重量部、および親水性ポリアミド（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩／数平均分子量１０００のα、ω−ジアミノプロピルポリオキシエチレンとアジピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０（重量比）の共重合ポリアミド）１１．７重量部を、水／エタノール＝５０／５０（重量比）の混合溶剤に固形分濃度１５重量％となるように７０℃で３時間溶解し、バリア層（１）用の塗工液−１を調製した。

参考例６で作製した積層フィルム−１のマスク層−１塗工面側に、上記バリア層（１）用の塗工液−１を、乾燥膜厚１．５μｍになるように塗布し、１２０℃で６００秒乾燥し、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層／バリア層（１）からなる積層フィルム−２を得た。

参考例２で調製した感光性樹脂組成物−１を、参考例３で作製した接着層を塗布した支持体−１と、上記積層フィルム−２との間に挟み、１１０℃に加熱したプレス機で全体の厚さが１．２４ｍｍになるようにプレスし、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層／バリア層（１）／感光層／接着層／支持体の積層体である感光性印刷版原版（１）を得た。

また厚さ６μｍのポリプロプレン“トレファン”上にバリア層（１）を乾燥膜厚１．５μｍなるように塗布し、Ｕ−３３００型分光光度計（（株）日立製作所製）にて波長２４０ｎｍ〜４００ｎｍにおける吸光度を測定した。レファレンスとしてバリア層塗工前のポリプロピレンフィルム“トレファン”を用いて、バックグランド補正した。バリア層（１）の吸光度は、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲では最大で０．０４（３４０ｎｍ）、波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲では最大で０．０８（２４０ｎｍにおいて）であり、バリア層（１）は測定全範囲で実質透明であった。

高輝度ケミカル灯“TLK−40W 10R”（Phillips社製）を備えたバッチ式製版機“ＧＰＰ５００”（東レ（株）製）を用い、感光性印刷版原版（１）の支持体側から、ＵＶＡの積算光量３３３ｍＪ／ｃｍ^２相当の裏露光を行った。次いで、感光性印刷版原版（１）からカバーフィルムを剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバーレーザーを備えた外面ドラム型プレートセッター“ＣＤＩ ＳＰＡＲＫ”（エスコ・グラフィックス（株）製）に、支持体側がドラムに接するように装着し、解像度１５６線のテストパターン（ベタ部、１％〜９９％網点、１〜８ポイントの細線、５０μｍ幅の白抜き部分を有する）を描画し、マスク層から画像マスクを形成した。レーザー出力１１．５Ｗ、ビーム数４本、ドラム回転数６００ｒｐｍの条件で、ベタ部のマスク層が実質上レーザー融除され、下層の感光層表面へのレーザー掘削や描画パターンの歪みなどのレーザー出力過多による弊害は発生しなかった。

続いて、画像マスク側から、上記裏露光に用いた製版機にてＵＶＡ積算光量１５０００ｍＪ／ｃｍ^２相当の全面露光を行い、感光層に画像マスクに対してネガの潜像を形成した。

次いで、バッチ式製版機“ＧＰＰ５００”（東レ（株）製）のブラシ式現像ユニットを用いて、画像マスクと未硬化の感光層の現像を行った。現像水として、高密度粉石鹸（ニッサン石鹸（株）製）を０．２％含有する５０℃の水道水を用い、現像時間は７分に設定した。現像ブラシとして、ブラシ長１６ｍｍのＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）を集積した現像ブラシを用いた。現像した版は水リンスして版表面の現像水を洗い流した後、６０℃で１０分間乾燥し、次いで乾燥済みの版をＵＶＡ積算光量１００００ｍＪ／ｃｍ２相当の露光を行い、フレキソ機で印刷可能なフレキソ印刷版（１）を得た。

得られたフレキソ印刷版（１）のレリーフを観察したところ、２％網点を再現しており、かつ１００μｍ幅白抜き部の溝深度は３５μｍとシャープなレリーフ形成がなされていた。しかし、より微細なレリーフ画像である５０μｍ幅白抜き部の溝深度は１５μｍであった。これは例えば２ポイントのような最微細の白抜き文字を印刷することは可能なレベルであるが、精度の悪い印刷機を用いたりした場合や印刷機の印圧を強くした場合には印刷文字つぶれやすく、安定した印刷が困難である。

＜実施例１＞
比較例１で調製したバリア層（１）用の塗工液−１：１００重量部に対し、ＵＶＢ吸収剤である“ＳＥＥＳＯＲＢ”５０１（シプロ化成（株）製、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）０．７５重量部を添加し、４０℃で３時間攪拌し、バリア層（２）用の塗工液−２を得た。

参考例６で作製した積層フィルム−１のマスク層塗工面側に、上記バリア層（２）用の塗工液−２を、乾燥膜厚１．５μｍになるように塗布し、１２０℃で６００秒乾燥し、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層／バリア層（２）からなる積層フィルム−３を得た。

参考例２で調製した感光性樹脂組成物−１を、参考例３で作製した接着層を塗布した支持体−１と、上記積層フィルム−３との間に挟み、１１０℃に加熱したプレス機で全体の厚さが１．２４ｍｍになるようにプレスし、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層／バリア層（２）／感光層／接着層／支持体の積層体である感光性印刷版原版（２）を得た。

また厚さ６μｍのポリプロプレン“トレファン”上にバリア層（２）を乾燥膜厚１．５μｍなるように塗布し、Ｕ−３３００型分光光度計（（株）日立製作所製）にて波長２４０ｎｍ〜４００ｎｍにおける吸光度を測定した。レファレンスとしてバリア層塗工前のポリプロピレンフィルム“トレファン”を用いて、バックグランド補正した。バリア層（２）の吸光度は、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲では最大で０．０８（３４０ｎｍにおいて）で有り実質透明であるが、波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲では最小でも０．１８（３００ｎｍにおいて）であり、吸収を有する。

このようにして得られた感光性印刷版原版（２）を比較例１と同様の条件で製版し、フレキソ印刷機で印刷可能なフレキソ印刷版（２）を得た。

得られたフレキソ印刷版（２）のレリーフを観察したところ、２％網点を再現しており、かつ１００μｍ幅白抜き部の溝深度は３５μｍとシャープなレリーフ形成がなされていた。また、より微細なレリーフ画像である５０μｍ幅白抜き部の溝深度は２５μｍであり、バリア層が２４０ｎｍ〜３００ｎｍにおいて実質吸収を有さない比較例１における１５μｍに比べて深く、例えば２ポイントのような最微細の白抜き文字を、印刷機や印刷条件によらず安定して印刷できるレベルである。

これは感光層に接するバリア層が、レリーフの非シャープ化に作用するＵＶＢ〜ＵＶＣの光を効率よく吸収、遮蔽したためである。

＜比較例２＞
参考例２で調製した感光性樹脂組成物−１を、参考例３で作製した接着層を塗布した支持体−１と、参考例６で作製した積層フィルム−１との間に挟み、１１０℃に加熱したプレス機で全体の厚さが１．２４ｍｍになるようにプレスし、カバーフィルム／スリップコート層／マスク層／感光層／接着層／支持体の積層体である感光性印刷版原版（３）を得た。

このようにして得られた感光性印刷版原版（３）を比較例１と同様の条件で製版し、フレキソ印刷機で印刷可能なフレキソ印刷版（３）を得た。

得られたフレキソ印刷版（３）のレリーフを観察したところ、１００μｍ幅白抜き部の溝深度は３５μｍ、より微細なレリーフ画像である５０μｍ幅白抜き部の溝深度は２５μｍと、実施例１と同等の値を示しているが、溝のエッジ部分が丸く削り取られており、シャープなレリーフが形成できていなかった。これは感光層上にバリア層が設置されておらず、感光層表面が酸素存在下でＵＶＡ露光されることになり、よって重合阻害により架橋度不足となり、ブラシ現像で感光層表面が削り取られたためと推定する。

Claims (3)

1. 少なくとも、順次、支持体、感光層、バリア層およびマスク層を有する感光性印刷版原版において、バリア層が波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対し実質透明であり、かつ波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対して吸収を有することを特徴とする感光性印刷版原版。
2. バリア層の波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの光に対する吸光度が０．１０以下であり、かつバリア層の波長２４０ｎｍ〜３００ｎｍの光に対する吸光度が０．１５以上であることを特徴とする請求項１記載の感光性印刷版原版。
3. バリア層が、シアノアクリレート誘導体およびサリチレート誘導体からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の感光性印刷版原版。