WO2004018584A1

WO2004018584A1 - 接着性フィルム

Info

Publication number: WO2004018584A1
Application number: PCT/JP2003/010479
Authority: WO
Inventors: Toru Fujiki; Toshiki Mori; Toshiyuki Hasegawa; Hironobu Iyama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-08-23
Filing date: 2003-08-20
Publication date: 2004-03-04
Anticipated expiration: 2005-02-23
Also published as: JP4211321B2; KR20050038022A; CN1675328A; JP2004083636A; AU2003257584A1; US20050247402A1; TW200413490A

Description

明細書

接着性フィルム技術分野

本発明は、エポキシ基含有共重合体とエチレン · O! , ]3—不飽和カルボン酸無水物共重合体とを含有する樹脂組成物を成形して得られうる接着性フィルムに関する

背景技術

電気 ·電子部品の分野では、軽薄、短小化が進められており、半導体封止材料、太陽電池や E L (エレクトロルミネセンス）ランプなどの電子部品封止材料、集積回路 Z基板間のダイボンディンダシート、基板間の層間絶縁層などの電気 ·電子部品用接着剤としては、エポキシ樹脂などの絶縁ワニスがハンダ耐熱性および接着性に優れていることから汎用されている。

最近、電気 ·電子部品の製造工程を簡略化するために、接着剤の硬化前の形態としては、ドライフィルム状であることが求められ、エポキシ樹脂および硬化剤を主成分とする接着剤組成物をフィルム化し、さらに該フィルムを加熱等により部分硬化 (Bステージ化) させた接着性フィルムも市販されている。

そこで、本発明者らは、基板上に銅配線があるプリント配線板（被着体）に、 B ステージ化したエポキシ樹脂の接着性フィルムを層間絶縁層として用いた場合について検討した。具体的には、被着体と当該接着性フィルムとを積層したのち、加熱 •加圧して接着したところ、当該接着性フィルムの樹脂成分が流出して、被着体からはみ出してしまうという問題が明らかになった。樹脂成分の流出を防止するために、当該接着性フィルムをさらに硬化させて用いると、当該接着性フィルムが銅配線の間の凹凸に埋め込まれた状態で上手く密着させることができず、結果として、硬化後のフィルムと被着体との間に気泡が生じ、密着性に劣ることが明らかになつた。発明の開示本発明の目的は、エポキシ樹脂含有接着性フィルムにおいて、薄膜に成形しても強度があり、かつフィルム加工性に優れ、接着前の保管安定性に優れる特性を具備するとともに、接着工程において樹脂成分が流出することなく被着体と密着し、被着体を被覆することのできる接着性フィルムを提供することである。さらに、該接着性フイルムの保管方法及び該接着性フイルムと被着体とからなる積層体を提供することである。

すなわち、本発明は以下の発明に関する。

< 1 > 下記（A) 成分と（B) 成分とを含有する樹脂組成物を成形して得られうる成形物を電子線で照射してなる接着性フィルム。

(A) ：下記（_ai ) と（a₂ ) とを重合して得られるエポキシ基含有共重合体

(a₁ ) エチレン及ぴ Z又はプロピレン

(a₂ ) 下記式（1) で表される単量体 (1)

(式中、 Rは炭素一炭素二重結合を有する炭素数 2〜1 8の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基の水素原子の少なくとも 1個は、ハロゲン原子、水酸基またはカルボキシル基で置換されていてもよい。 Xは単結合またはカルボ-ル基を表す。 )

(Β) ：下記（）と（b₂ ) とを重合して得られる共重合体

(b₁ ) エチレン及び Z又はプロピレン

(b₂ ) α, β—不飽和力ルボン酸無水物

< 2 > (Α) 成分のエポキシ基含有共重合体が溶融混練物である < 1 >に記載の接着性フィルム。

< 3 > 樹脂組成物における（Α) 成分と（Β) 成分との重量比率が、（Α) / ( Β) = 1 0 0/2 0〜5 0であるく 1 >またはく 2〉に記載の接着性フィルム。 < 4 > (Β) 成分が、 (b₁ ) と、 (b₂ ) と、ビュルエステル及びひ， β—不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも 1種とを重合して得られる共重合体であるく 1 >〜< 3 >のいずれかに記載の接着性フィルム。

< 5 > (Β) 成分における（b₂ ) に由来する酸無水物基の開環率が 1〜5 0%であるく 1 >〜< 4 >のいずれかに記载の接着性フィルム。 (ここで、酸無水物基の開環率とは、（B) 成分を 150°C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kgん m² 加圧下にて 2分間加熱して得られた厚さ 5 0 μ mのサンプル（1) について 1 8 5 0 c m— ¹ での吸光度 [1] を測定し、別に（ B) 成分を 2 3 0°C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kgん m² 加圧下にて 2分間加熱して得られた 5 0 μπιのサンプル（2) について 18 5 0 c m一 ¹ で吸光度 [2] を測定することにより求められる、 [1] /[2]X 100 (%) で表される値である。）

< 6 > 樹脂組成物が、さらに酸化防止剤 (C) を含有するく 1 >〜< 5〉のいずれかに記載の接着性フィルム。

< 7 > 成形物が、押出成形して得られうるものであるく 1〉〜< 6 >のいずれかに記載の接着性フィルム。

< 8 > 電子線の加速電圧が 5 0〜 3 0 0 kV であるく 1〉〜く 7 >のいずれかに記載の接着性フィルム。

< 9 > 電子線の照射線量が 1 0〜 3 0 0 kGyであるく 1〉からく 8〉のいずれかに記載の接着性フィルム。

く 1 0〉く 1〉〜く 9 >のいずれかに記載の接着性フィルムを— 1 0°C以下の温度で保存することを特徴とする接着性フィルムの保管方法。

< 11 > < 1〉〜< 9〉のいずれかに記載の接着性フィルムと被着体とを積層し、該接着性フィルムを熱硬化してなる積層体。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明における樹脂組成物（以下、本組成物と記す。）は、前記した（A) 成分及び（B) 成分を含有することを特徴とする。

本発明に用いられる (A) 成分は、 (a, ) エチレン及び/又はプロピレン (以下

(_{a i}) 単量体と記す。）と、（ . ) 一般式（1)

(1)

(式中、 Rは炭素一炭素二重結合を有する炭素数 2〜18の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基の水素原子の少なくとも 1個は、ハロゲン原子、水酸基またはカルポキシル基で置換されていてもよい。 Xは単結合またはカルボニル基を表す。 )

で表される単量体（以下、（b ₂) 単量体と記す。）とを重合して得られるエポキシ基含有共重合体である。

(a_x ) 単量体としては中でもエチレンが好ましい。

一般式（1 ) における置換基 Rとしては、例えば、下記式（2 ) （8 ) などの置換基が挙げられる。

また、式（1 ) における Xは、式（1 ) 中の酸素原子と置換基 Rが直接結合した単結合や、カルボ二ル基を表す。

(a ₂ ) 成分を具体的に例示すれば、了リルグリシジルエーテル、 2-メチルァリルグリシジルエーテル、およびスチレン- p -グリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテルならびにグリシジルァタリレート、グリシジルメタクリレートおよびィタコン酸グリシジルエステル等の不飽和グリシジルエステル等が挙げられる。

(a₂ ) 成分に由来する構造単位の含有量は，（A) 成分 1 0 0重量部に対して、通常、 1〜3 0重量部程度である。（a₂ ) 成分に由来する構造単位が 1重量部以上であると、得られる接着性フィルムの接着性が向上する傾向にあることから好ましく、 3 0重量部以下であると、接着性フィルムの機械的強度が向上する傾向にあることから好ましい。

(A) 成分には、（_{a i} ) 成分および（a₂ ) 成分とは異なる単量体であって、ェチレンと共重合可能な単量体を重合させてもよい。尚、該「エチレンと共重合可能な単量体」は、カルボキシ基や酸無水物基などのエポキシ基と反応し得る官能基やエポキシ基を含有しない。

「エチレンと共重合可能な単量体」の具体例としては、アクリル酸メチル、ァクリル酸ェチル、アクリル酸 n—プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸 n 一プチル、アタリル酸 t -プチル、アタリル酸ィソプチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸 n—プロピル、メタクリル酸ィソプロピル、メタクリル酸 n一ブチル、メタクリル酸 t一ブチル及びメタクリル酸ィソブチル等の炭素数が 3〜 8程度のアルキル基を有するひ， β—不飽和カルボン酸アルキルエステル；酢酸ビュル、酪酸ビュル、プロピオン酸ビュル、ピパリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、イソノナン酸ビュル、バーサチック酸ビニル等の炭素数 2〜 8程度のカルボン酸を有するビュルエステル； 1ーブテン、ィソブテンなどの炭素数 4〜 2 0程度の α—ォレフィン；ブタジエン、ィソプレン、シクロペンタジェンなどのジェン化合物；塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタタリロニトリル、ァクリルアミド、メタクリルァミドなどのビュル化合物などが挙げられる。

「エチレンと共重合可能な単量体」としては、中でも、酢酸ビュル、アクリル酸メチル、アタリル酸ェチル、アタリル酸 η -ブチル、メタクリル酸メチルが好適である。

(Α) 成分における「エチレンと共重合可能な単量体」に由来する構造単位の含有量としては、（Α) 成分 1 0 0重量部に対して、通常、 0〜7 0重量部程度であり、中でも、 5〜6 0重量部程度が好ましい。この含有量が、 7 0重量部以下であると、高圧ラジカル法等により（Α) 成分を容易に製造し得る傾向にあることから好ましい。

本発明における（Α) 成分は、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよく、例えば、特許第 2 6 3 2 9 8 0 号公報記載のプロピレン ·エチレンプロック共重合体に（a₂ ) をグラフトさせた共重合体、特許第 2 6 0 0 2 4 8号公報記載のエチレン ·エポキシ基含有モノマー共重合体に α， β一不飽和カルボン酸エステルをグラフトさせた共重合体等が挙げられる。

本発明における（Α) 成分の製造方法としては、例えば、原料となる単量体を、エチレンおよびラジカル発生剤の存在下に、 5 0 0〜4 0 0 0気圧程度、 1 0 0〜 3 0 0 °C程度、適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法；ポリエチレン系樹脂に（a₂ ) などの原料となる単量体をラジカノレ発生剤とともに混合し、押出機中で溶融グラフト共重合させる方法などが挙げられる。ここで、ポリエチレン系樹脂とは、（_{a i} ) の単独重合体、あるいはエチレンと共重合可能な単量体と（_{a i} ) とからなる共重合体などである。

本発明の（A) 成分としては、 JIS K7210に準拠して測定した MF R (メルトフ口一レート）力 s、通常、 1 9 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重で 3 0〜： I 0 0 O g/10分程度であり、とりわけ 5 0〜5 0 O g/10分程度であることが好ましい。 MF Rが 3 0以上の場合は得られる接着性フィルムの流動性が向上し、被着体の表面に四凸部があつてもそれを容易に埋め込む傾向にあることから好ましい。また、 1 0 0 0以下の場合には、得られる接着性フィルムの硬化物のハンダ耐熱性が向上する傾向にあることから好ましい。

(A) 成分は商業的に入手可能であり、例えば、「ポンドファースト（登録商標

) J シリーズ (住友化学工業 (株) 製）、「レタスパール R A」シリーズ（日本ポリオレフイン（株）製）などの商業的に入手可能なものを使用することができる。本発明に用いられる (B ) 成分は (b_x ) エチレン及び/又はプロピレン (以下、 ( b _a) と記す。）と、（b₂ ) ひ，一不飽和カルボン酸無水物（以下、（b ₂) と記す。）とを重合して得られる共重合体である。（ ) としては、中でも、ェチレンが好適である。

(b₂ ) としては、例えば、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。 (b₂ ) 成分としては、中でも、無水マレイン酸が好適である。

(B) 成分に用いられる単量体として、（ ) 及び（b₂ ) に加えて、（A) 成分において記載した「エチレンと共重合可能な単量体」をさらに重合させてもよい。「エチレンと共重合可能な単量体」の中でも、酢酸ビュル、アクリル酸メチル、ァクリル酸ェチル、ァクリル酸 n—プチル、メタクリル酸メチルが好適である。

(B) 成分における (b₂ ) に由来する構造単位および「エチレンと共重合可能な単量体」に由来する構造単位の含有量としては，（B) 1 0 0重量部に対し、通常、（b₂ ) に由来する構造単位が 0 . 1〜2 0重量部程度、「エチレンと共重合可能な単量体」に由来する構造単位が 0〜5 0重量部程度である。

(B) 成分における酸無水物基（- 0- C O- 0-) の開環率は、通常、 1〜5 0 % 程度であり、好ましくは、 1 0〜4 0 %程度である。開環率が 5 0 %以下であると、 (B ) 成分、（A) 及び（B) 成分からなる樹脂組成物、及び本発明の接着性フイルムの保管安定性が向上する傾向があるので好ましく、さらに樹脂組成物から接着性フィルムを加工する際のフィルム加工性が向上する傾向があるので好ましい。また、開環率が 1 %以上であると、樹脂組成物に電子線を照射した際の接着性フィルムの硬化速度や、接着性フィルムに加熱 ·加圧した際の硬化速度が向上する傾向にあることから好ましい。 '

本発明における開環率について説明する。まず、（B ) 成分を用いて、鋼板（2 mm厚み） Zアルミ板（2 0 0 μ πι厚み） /フッ素樹脂シート（2 0 0 μ πι厚み） / (Β) 成分 +ポリエチレンテレフタレートシ一ト型枠 ( 5 0 μ πι) Ζフッ素樹脂シート（2 0 0 m厚み） /アルミ板 ( 2 0 0 μ m厚み) /鋼板（2 mm厚み）からなる積層系を準備する。この積層系を 1 5 0 °C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kg/cm² 加圧下にて 2分間加熱する。その後この積層系から回収される厚さ 5 0 μ ιηの（Β) 成分由来サンプル（1 ) について、 1 8 5 0 c m— ¹ での吸光度 [ 1 ] を測定する。ここで、（B) 成分 +ポリエチレンテレフタレートシ一ト型枠 ( 5 0 μ m) とは、ポリエチレンテレフタレ一ト型枠の中空部に (B) 成分に置いた状態を意味する。また、加熱、加圧後に得られる（B) 成分由来サンプル（1 ) の厚さは該型枠の厚さと同じ 5 0 μ ηιとなる。次に、（Β) 成分を同じ構成の積層系にて 2 3 0 °C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kg/cm² 加圧下にて 2分間加熱して得られた厚さ 50 μπιの（Β) 成分由来サンプル（2) について、 1850 cm— ¹ で吸光度 [2] を測定する。本発明における開環率は、 [1] /[2] X 100 (%) で表される値である。

尚、酸無水物基は、波長 1850 c m- ¹ で吸光することから、前記のとおり定義した。

(B) 成分の製造方法としては、例えば、ポリエチレン系樹脂に、 (b₂ ) をダラフト重合させる方法などが挙げられる。

(B) 成分に用いられるポリエチレン系樹脂としては、通常、（ ) に由来する構造単位を 50モル％以上含有するものであり、具体例とレては、ェチレン単独重合体、エチレン ·プロピレン共重合体、エチレン · 1一ブテン共重合体、エチレン •ィソブチレン共重合体、エチレン ·ブタジエン共重合体、エチレン · 4一メチル - 1—ペンテン共重合体、ェチレン 'イソプレン共重合体、エチレン '酢酸ビュル共重合体、エチレン 'ァクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。

本発明の (B) 成分としては、 JIS K7210に準拠して測定した MFR (メルトフローレート）力 S、通常、 190°C、 2. 16 k g荷重で 30〜： L 000g/10分程度であり、 50〜50 OgZlO分程度のものが好ましい。 MFRが 30以上の場合、'接着性フィルム加工時の混練温度が低下する傾向があり、さらに、得られる接着性フイルムの流動性が向上して、；被着体の表面に凹凸部があってもそれを容易に埋め込みやすくなることから好ましい。また 1000以下の場合には得られる接着性フィルムのハンダ耐熱性が向上する傾向にあることから好ましい。

(B) 成分としては、通常、製造直後、または（B) 成分を保存する容器を開封して吸湿されるようになってから 2週間程度まで保存したものを使用することが推奨される。（B) 成分が吸湿されるようになってから 2週間以下保存したものであると（B) 成分の開環率が、通常、 1〜50%であり、熱硬化性樹脂組成物をフィルム加工する際の流動性（フィルム加工性）および保管安定性が向上する傾向にあるので好ましい。

また、（B) 成分が吸湿されるようになってから 2週間程度以上の長期保存した場合でも、（B) 成分を熱処理により開環率を 1〜50%に調整することにより、フィルム加工性および接着性フィルムの保管安定性が向上する。もちろん、製造直後の（B ) 成分を熱処理してもよい。

(B) 成分の熱処理方法としては、例えば、（B ) 成分を一軸もしくは二軸のスクリュー押出し機、パンパリーミキサー、ロール、各種ニーダ一等で、通常、 2 0 0 °C〜2 5 0 °C程度で溶融混練する方法などが拳げられる。

(B) 成分は商業的に入手可能であり、例えば、「ボンダイン (登録商標) 」シリーズ ( (有) 住化ァトフイナ製) 、「レタスパーノレ E T」シリーズ (日本ポリオレフイン（株）製）などの商業的に入手可能なものを使用することができる。本組成物とは、かくして得られた (A) 成分と (B ) 成分とを含有するものである。中でも、（A) 成分を溶融混練してなるものと、（B) 成分とを含有するものが好ましく、とりわけ、（A) 成分を溶融混練したものと（B ) 成分とを混合したのち、溶融混練してなるものが好適である。

溶融混練することにより、本発明の接着性フィルムに「フィッシュアイ」の発生が低減される。

本組成物は、（A) 成分 1 0 0重量部に対して、（B) 成分を通常、 2 0〜5 0 重量部程度使用する。（B) 成分が 2 0重量部以上であるとハンダ耐熱性が向上する傾向があり、 5 0重量部以下であるとフィルムの強度が向上したり、フィルムの厚みを薄くできる、すなわち、フィルム加工性が向上する傾向がある。また、（B ) 成分が 5 0重量部以下であるとフィルムの保管安定性が向上する傾向にあるので好ましい。

本組成物は (A) 成分、 (B ) 成分に加えて ( C) 酸化防止剤（以下、 (C) 成分と記す。 ) を含有させることにより、「フィッシュアイ」の発生を抑制したり、本組成物や得られる接着性フィルムの保管安定性が向上する傾向にあることから好ましい。

( C) 成分としては、例えば、フエノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤、アミン系酸ィ匕防止剤等が挙げられる。酸化防止剤として 2種類以上の酸ィ匕防止剤を組み合わせて使用してもよく、とりわけ、ゲル防止効果および着色の観点からフノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびィォゥ系酸化防止剤のいずれも使用することが好適である。

フエノール系酸ィ匕防止剤としては、例えば、 2 , 6—ジ一 tーブチノレー 4—メチノレフエノーノレ、 2， 6—ジー t—プチノレ一 4ーェチノレフエノーノレ、

2, 6—ジシク口へキシルー 4一メチルフエノール、 2， 6—ジー t一アミノレ一 4 一メチルフエノーノレ、 2, 6—ジー t—ォクチノレ一 4一 n—プロピノレフエノーノレ、 2, 6—ジシク口へキシノレ _ 4一 n—ォクチノレフエノーノレ、 2—イソプロピル一 4 —メチル一 6 - t一ブチルフエノール、 2 - tーブチルー 2—ェチルー 6一 tーォクチノレフエノーノレ、 2ーィソブチノレ一 4ーェチノレー 6― t 一へキシノレフエノーノレ、 2—シクロへキシノレ一 4一 n _ブチル一6—ィソプロピノレフエノール、 d 1 — α— トコフェローノレ、 t一ブチルヒドロキノン、 2， 2 ' 一メチレンビス (4ーメチノレ _ 6— t—ブチルフエノール）、 4， 4，ーブチリデンビス (3—メチルー 6— t —プチルフエノール）、 4， 4，ーチォビス（3—メチルー 6— t—ブチルフエノール) 、 2, 2，ーチォビス ( 4ーメチルー 6— t一ブチルフエノ一ル) 、 4, 4 ，ーメチレンビス（2, 6—ジー t一ブチルフエノール) 、 2, 2， —メチレンビス [6— ( 1ーメチルシク口へキシル) 一 p—クレゾール] 、 2， 2，ーェチリデンビス (4, 6—ジー t一ブチノレフェノ一ル) 、

2, 2，ーブチリデンビス（2— tーブチルー 4一メチルフエノール）、 2— t — プチルー 6 - (3— t—プチノレ一 2—ヒドロキシー 5—メチノレべンジノレ） — 4—メチルフエニルアタリレート、 2 - [1 - (2—ヒドロキシ _ 3， 5—ジー t一ペンチルフエニル）ェチル] 一 4， 6—ジ一 t—ペンチノレフエニノレアクリレート、 1， 1 , 3—トリス (2—メチルー 4ーヒドロキシ一 5— t—ブチルフエニル) ブタン、トリェチレングリコ一ノレビス [3— （3— t—ブチル一5—メチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、 1， 6—へキサンジオールビス [3— （3， 5 ージー tーブチノレー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] 、 2, 2—チォジエチレンビス [3— （3， 5—ジー t—ブチル一 4ーヒドロキシフエニル) プロピォネート] 、 N， N' 一へキサメチレンビス (3， 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシーヒドロシンナミド）、 3， 5—ジー t _プチノレ一 4ーヒドロキシベンジノレホスホネートジェチノレエステノレ、トリス（2， 6—ジメチノレー 3—ヒドロキシー 4 一 t一ブチル 'ベンジノレ）イソシァヌレート、トリス (3, 5—ジー t一プチルー 4 ーヒドロキシベンジノレ) ィソシァヌレート、トリス [ (3, 5—ジー tーブチノレー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシェチル] イソシァヌレート. トリス (4- t一ブチル— 2， 6—ジメチル一 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 2, 4—ビス（n—ォクチルチオ） - 6 - (4ーヒドロキシ一 3， 5— ジ一 t—プチノレァニリノ） _ 1， 3, 5—トリアジン、テトラキス [メチレン一 3 一 (3, 5—ジ一 t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタンヽ 2， 2，ーメチレンビス (4ーメチル一 6 - t一ブチルフエノール) テレフタレート、 1， 3， 5_トリメチノレ一 2， 4， 6— トリス（3， '5—ジー t一プチルー ' 4—ヒドロキシベンジル) ベンゼン、 3， 9―ビス [1， 1一ジメチルー 2 - { β - (3 - tーブチノレ一 4—ヒドロキシ一 5—メチノレフエ二ル) プロピオニルォキシ } ェチル] -2, 4， 8， 10—テトラォキサスピロ [5, 5] ゥンデカン、 2， 2—ビス [4— (2 - (3， 5—ジー t一プチル一 4ーヒドロキシヒドロシンナモィルォキシ) ) エトキシフエニル] プロパン、 β— (3， 5—ジー t一ブチル _ 4 —ヒドロキシフエニル）プロピオン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。

これらの中では、 β一 (3, 5—ジー t一ブチル _ 4ーヒドロキシフエニル) プ口ピオン酸ステアリルエステル、テトラキス [メチレン一 3— (3, 5—ジ一 t一ブチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタン、トリス（3， 5—ジ一 t一プチルー 4ーヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1， 3， 5—トリメチルー 2 , 4， 6—トリス（3， 5—ジ一 tーブチルー 4—ヒドロキシベンジノレ) ベンゼン、 d 1—ひ一トコフエロール、トリス（2, 6—ジメチノレー 3—ヒドロキシ一 4— t一ブチルベンジノレ）イソシァヌレート、トリス [ (3， 5—ジー t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル) プロピオニノレオキシェチル] ィソシァヌレート、 ' 3， 9 -ビス [ 1， 1ージメチノレー 2— { β― (3 - t -プチルー 4ーヒドロキシ一 5—メチルフエニル）プロピオ二ルォキシ} ェチル] -2, 4， 8， 10—テトラオキサスピロ [5， 5] ゥンデカンが好ましい。

フエノール系酸化防止剤として、商業的に入手可能なフエノール系酸化防止剤を使用してもよく、かかる商業的に入手可能なものとしては、例えばィルガノックス 1010 (Irganox 1010、チパ ·スペシャルティー ·ケミカノレズ製) 、ィルガノッタス 1076 (Irganox 1076、チバ ·スペシャルティー ·ケミカルズ製) 、ィルガノックス 1330 (Irganox 1330、チパ ·スペシャルティー ·ケミカルズ製）、ィルガノックス 31 14 (Irganox 3114、チパ ·スペシャルティ一 ·ケミカルズ製) 、ィルガノックス 3125 (Irganox 3125、チパ ·スペシャルティー ·ケミカルズ製）、スミライザ一 BHT (Sumilizer BHT、住友化学製）、シァノックス 1790 (Cyanox 1790、サイテック製）、スミライザ一 GA— 80 (Sumilizer GA- 80、住友化学製) 、ビタミン E (エーザィ製）などが挙げられる。

フエノール系酸ィヒ防止剤として、 2種類以上のフエノール系酸化防止剤を使用してもよい。

リン系酸化防止剤としては、例えばトリオクチルホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、 (ォクチル) ジフエニルホスファイト、トリス (2, 4—ジ一 t一ブチルフェニル) ホスファイト、トリフエニルホスフアイト、トリス (ブトキシェチノレ) ホスファイト、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシノレ） —1， 1， 3— トリス (2—メチノレー 5— t—ブチル一 4ーヒドロキシフエ二ノレ) ブタンジホスファイト、テトラ ₂ 〜C 5 混合アルキル) 一 4， 4，一イソプロピリデンジフエニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）一 4， 4，一プチリデンビス ( 3—メチルー 6 _ t—プチルフエノール) ジホスファイト、トリス（ 3, 5—ジ _ t _プチルー 4ーヒドロキシフエニル）ホスファイト、トリス（モノ 'ジ混合ノニルフエニル）ホスファイト、

水素化一 4， 4， —イソプロピリデンジフエノールポリホスファイト、ビス（オタチルフエニル）ビス [4， 4，一ブチリデンビス（3—メチノレー 6— t—ブチノレフエノーノレ） ] 一 1， 6—へキサンジオースレジホスファイト、フエ二ノレ (4, 4， ― ィソプロピリデンジフエノール) ペンタエリスリトーノレジホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス [4， 4' —イソプロピリデンビス (2 - t -ブチルフエノール) ] ホスファイト、ジ (ィソデシル) フエニルホスフアイト、 4， 4，一イソプロピリデンビス (2 - t -ブチルフェノール) ビス (ノユルフェニル）ホスファイト、 9， 10—ジヒドロ一9—ォキサ _10—ホスファフェナンスレン一 10—ォキサイド、ビス (2, 4—ジ一 t—プチルー 6—メチルフエニル）ェチルフォスファイト、 2— [ {2， 4， 8， 10—テトラー t— プチルジベンズ [d, f ] [1. 3. 2] ージォキサホスフエピン一 6—ィル } ォキシ] 一 N, N—ビス〔2_ [ {2， 4， 8， 10—テトラ一 tーブチルジベンズ [d, f ] [1. 3. 2] —ジォキサホスフエピン一 6—ィル } 才キシ] ェチル〕エタンァミン、 6— [3— （3— tーブチルー 4ーヒドロキシ一 5—メチルフエ二ル）プロボキシ] 一 2， 4, 8， 10—テトラー tーブチルジベンズ [d， f ] [ 1. 3. 2] ージォキサホスフエピンなどが挙げられる。

また、ビス（ジァノレキノレフェニル）ペンタエリスリトールジホスフアイトエステルとしては、下記一般式（9)

(9)

(式中、 R R²、および R³は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数 1〜 9程度のアルキノレ基等を表す。）

で示されるスピロ型、または、下記一般式（10)

(式中、 R⁴、 R⁵ 、および R⁶ は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数 1〜9 程度のアルキル基等を表す。）

で示されるケージ形のものなどが挙げられる。

このようなホスファイトエステルは、通常、一般式（9) と（10) の混合物が使用される。

ここで、 ¹〜!^ がアルキル基の場合、分枝のあるアルキル基が好ましく、中でも t一プチル基が好適である。

また、フエ二ノレ基における ¹〜!^⁶ の置換位置は、 2， 4, 6位が好ましい。ホスフアイトエステルの具体例としては、ビス (2, 4—ジ一 t一ブチルフエ二ル）ペンタエリスリトー/レジホスフアイト、ビス (2, 6—ジー t—ブチノレ一 4一メチノレフエ二ノレ) ペンタエリスリトーノレジホスフアイト、ビス（ノユルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられ、また、炭素とリンとが直接結合した構造を持つホスフォナイトとしては、例えば、テトラキス（2， 4—ジー t —ブチルフエ二ル） -4, 4，ービフエ二レンジホスフォナイトなどの化合物が挙げられる。

リン系酸ィ匕防止剤として、商業的に入手可能なものを使用することもでき、例えばィルガフォス 168 (Irgafos 168、チパ 'スペシャルティー ·ケミカルズ製）、ィルガフォス 12 (Irgafos 12、チパ · スペシャルティー ·ケミカルズ製）、ィルガフォス 38 (Irgafos 38、チバ ·スペシャルティー · ケミカルズ製) 、アデカスタブ 329K (ADK STAB 329K、旭電化製）、アデカスタブ PEP 36 (ADK STAB P EP36、旭電化製）、アデカスタブ PEP— 8 (ADK STAB PEP- 8、旭電化製）、 S a n d s t a b P-EPQ (クラリアント製）、ウェストン 618 (Weston 618、 GE製）、ウェストン 619G (Weston 619G, GE製）、ウルトラノックス 626 (Ultranox 626, GE製）、スミライザ一 GP (Sumilizer GP、住友化学製）などが挙げられる。

リン系酸化防止剤として、 2種類以上のリン系酸ィ匕防止剤を使用してもよい。リン系酸化防止剤の中では、トリス（2， 4ージ一 t一ブチルフェニ^ ホスフアイト、テトラキス (2, 4—ジー t—ブチルフエニル） -4, 4， —ビフエニレンジホスフォナイト、ジステアリルペンタエリスリトーノレジホスフアイト、ビス ( 2 , 4—ジ一 t—ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、 2 - [ {2, 4， 8， 10—テトラ— t—ブチルジベンズ [d， f ] [1. 3. 2] —ジォキサホスフエピン一 6—ィル } ォキシ] 一 N， N—ビス〔2— [ {2， 4, 8, 10—テトラー t—ブチルジベンズ [d， f ] [1. 3. 2] ージォキサホスフエピン一 6—ィル } 才キシ] ェチル〕エタンァミン、 6— [3— (3— t—ブチルー 4—ヒドロキシー 5—メチルフエニル) プロポキシ] -2, 4， 8, 10—テトラ一 tーブチルジベンズ [d， f ] [1. 3. 2] —ジォキサホスフエピンが好ましい。

ィォゥ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリノレー、ジミリスチルー、ジステァリル一などのジアルキルチオジプロピオネートおよびプチルー、ォクチルー、ラゥリル—、ステアリル一などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール (例えばグリセリン、トリメチ口一ルェタン、トリメチ口一ノレプロパン、ペンタエリスリトール、 1、リスヒドロキシェチルイソシァヌレート) のエステル（例えばペンタエリスリルテトラキス一 3—ラウリルチオプロピオネート) などが挙げられる。

さらに具体的には、ジラウリルチォジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチォジプロピオネート、ラウリルステアリルチォジプロピオネート、ジステアリルチオジブチレ一ト、などが挙げられる。

これらの中では、ペンタエリスリルテトラキスー 3—ラウリルチオプロピオネートが好ましい。

ィォゥ系酸化防止剤としては、商業的に入手可能なものを使用することもでき、例えばスミライザ一 T P S (Suniilizer TPS, 住友化学製) 、スミライザ一 T P L— R (Surailizer TPL - R、住友化学製) 、スミライザ一 T P M (Suniilizer TPM、住友化学製）、スミライザ一 T P—D (Surailizer TP- D、住友化学製) などが挙げられる。

ィォゥ系酸化防止剤として、 2種類以上のィォゥ系酸化防止剤を使用してもよいァミン系酸化防止剤としては、例えば、 2 , 2 , 4—トリメチル一 1， 2—ジヒドロキノリンの重合物、 6—エトキシー 2， 2 , 4—トリメチル一 1 , 2—ジヒド口キノリン、 N— ( 1， 3—ジメチノレブチノレ) 一 N，一フエ二ルー 1， 4 _フエ二レンジァミン、 N—イソプロピル一 N， —フエニル一 1， 4—フエ二レンジァミンなどが挙げられる。

本組成物における（C) 成分の配合量は、（A) 成分 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 0 5〜2重量部程度、好ましくは 0 . 0 1〜1重量部程度、さらに好ましくは 0 . 0 5〜0 . 5重量部程度である。

本組成物の製造方法としては、例えば、（A) 成分を一軸もしくは二軸のスクリユー押出し機、パンパリーミキサー、ロール、各種ニーダ一等で、通常、 1 2 0 °C 〜2 0 0 °C程度で溶融混練し、（B) 成分を混合する方法などが挙げられる。ここで溶融混練温度が 1 2 0〜2 0 0 °Cの範囲であると、接着性フィルムの「フィッシュアイ」が低減される傾向にあることから、好ましい。また、前記（C) 成分を（A) 成分とともに溶融混練することが好ましい。

さらに、着色剤、無機フィラー、加工安定剤、耐候剤、熱安定剤、光安定剤、核剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を本発明の熱硬化性樹脂組成物に含有させてもよい。

接着性フィルムをソルダーレジストに供する場合、プリント配線板の表面の導体回路をマスクするために、着色剤として、フタロシアニングリーン、カーボンブラックなどの色素、顔料等を通常、使用する。本発明の接着性フィルム（以下、本接着性フィルムと記す。）は、かくして得られた本組成物を押出成形したのち、電子線を照射してなるフィルムであり、その押出成形方法について説明すると、例えば、 T一ダイ付の押出し機などにて樹脂組成物を溶融混練'成膜する方法などが挙げられる。この時、 T—ダイとチルロール間の距離（エアギャップ）は、通常、約 1 0 c m以下であり好ましくは約 8 c m以下、特に好ましくは約 6 c m以下である。エアギャップが 1 0 c m以下であるとフィルム切れや、一般に「片肉」と呼ばれるフィルムの厚みがばらつく状態が抑制される傾向にあることから好ましい。

押出成形方法における溶融混練温度としては使用する樹脂の溶融温度以上で、 1 2 0 °C程度以下であることが好ましく、とりわけ、 9 0 °C〜1 1 0 °C程度の溶融混練温度が好適である。該溶融混練温度が 1 2 0 °C以下であると、得られる接着性フイルムの「フィッシュアイ」が低減される傾向にあることから、好ましい。

接着性フィルムの厚みとしては、通常、 5 μ ηι〜2 πιιη程度であり、好ましくは 8 μ π！〜 1 mmであ。

押出成形する際には、取扱いや保管を容易にするために、支持基材の上に積層したり、支持基材と樹脂組成物を共押出成形してもよい。支持基材としては、接着性フィルムが硬化後でも剥離しやすいようなものが好ましく、例えば、 4ーメチルー 1一ペンテン共重合体からなるフィルム、酢酸セルロースからなるフィルム、樹月旨組成物からなる層に接する面にシリコン系離型剤が塗布されたポリエチレンテレフタレートフイルムなどが挙げられる。

本発明で用いられる電子線とは、電圧によって加速された電子の束であり、 50〜3 00 kV程度の電圧で加速させる低エネルギー型、 300〜5000 kV程度の電圧で加速させる中エネルギー型、 5000〜10000 kV程度の電圧で加速させる高エネルギー型に分類されるが、本発明は、通常、低エネルギー型の電子線を用いる。

電子加速器としては、例えば、リニア力ソード型、モジュール力ソード型、薄板力ソード型、低エネルギー走査型などが挙げられる。

本接着性フィルムの製造方法としては、例えば、窒素などの不活性ガス雰囲気下にて、押出成形して得られたフィルムの支持基材で覆われていな V、片面のみに電子線を照射する方法であるが、支持基材で覆われた面に電子線を照射してもよい。また、支持基材を剥離して、片面又は両面に電子線を照射する方法や、支持基材を剥離して、後述する被着体に予め積層したのち、電子線を照射する方法などが例示される。

電子線の照射線量は、通常、 1 0〜3 0 0 k G y程度、好ましくは、 5 0〜 1 0 O k G y程度である。照射線量が 1 0 k G y以上であると、加熱接着時および熱硬化時にフィルムを圧延した際の被着体表面の隠蔽効果が向上する傾向があることから好ましく、 3 0 0 k G y以下の場合には、被着体の四凸に、接着性フィルムが埋め込まれ、密着性が向上する傾向にあることから好ましい。かくして得られた本接着性フィルムは、室温程度にて保管したのち、該フィルムと被着体と接着させても該フィルムに皺が生じることが著しく少ない。換言すれば、室温保管後でも接着性に優れるという保管安定性に優れる。また、保管温度が— 1 0 °C以下であると、一層、保管安定性に優れる。本発明の積層体（以下、本積層体と記す。）は、本接着性フィルムからなる層に被着体を積層し、本接着性フィルムを硬化せしめたものであり、接着性フィルムが支持基材を含まない場合の製造方法としては、 1 ) 本接着性フィルムに被着体を積層し、熱硬化する方法； 2 ) 本接着性フィルムに被着体を積層したのち、該被着体とは異なる被着体を積層し、熱硬化する方法などが挙げられる。本接着性フィルムが支持基材を含む場合の製造方法としては、 3 ) 本接着性フィルムに被着体を積層し、熱硬化したのち、支持基材を剥離する方法； 4 ) 本接着性フィルムに被着体を積層し、支持基材を剥離したのち、熱硬化する方法； 5 ) 本接着性フィルムに被着体を積層し、支持基材を剥離したのち、該被着体とは異なる被着体を接着し、熱硬化する方法などが挙げられる。

本積層体を製造する際の熱硬化条件としては、通常、 1 4 0 °C〜3 0 0 °C程度、好ましくは 1 6 0〜 2 0 0 °C程度にて、約 1 0分〜 3時間程度熱硬化する。熱硬ィ匕の温度が 1 4 0 °C以上であるとハンダ耐熱性を得るまでの熱硬化時間が短縮される傾向にあるので好ましく、また、 3 0 0 °C以下であると接着性フィルムの分解が抑制される傾向にあるので好ましい。

また、熱硬化する際に、加熱されプレス機を用いて、 0〜3 MPa で加圧してもよい。

本積層体に用いられる被着体の材料としては、例えば、本発明の接着性フィルムと接着し得る材料である。具体的には、例えば、金、銀、銅、鉄、錫、鉛、アルミユウム、シリコンなどの金属、ガラス、セラミックスなどの無機材料；紙、布などのセルロース系高分子材料、メラミン系樹脂、アクリル 'ウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン 'アタリロニトリル系共重合体、ポリカーポネート系樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコ一ン樹脂などの高分子材料等が挙げられる。

被着体の材料として、異なる 2種類以上の材料を混合、複合してもよい。また、積層体が本発明の接着性フィルムを介して、異なる 2つの被着体が接着してなるものである場合、 2つの被着体を構成する材料は、同じ種類の材料でも異なる種類の材料のいずれでもよい。

被着体の性状としては特に限定されないが、例えば、フィルム状、シート状、板状、繊維状などが上げられる。

また、被着体には、必要に応じて、離型剤、メツキなどの被膜、本組成物以外の樹脂組成物からなる塗料による塗膜、プラズマやレーザーなどによる表面改質、表面酸化、エッチングなどの表面処理等を実施してもよい。

被着体として、極性基含有合成高分子材料および金属の複合材料である集積回路、プリント配線板などの電子 ·電気部品等が好ましく用いられる。以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによつて限定されるものではない。尚、以下の例中、 °/。および部は特に断りのない限り、重量基準である。

(A) および（B) 成分は以下を使用した。尚、 MFR (メルトフローレート）は J I S— K7210に準拠し、 190°C、 2160 g荷重の条件下で測定した値を示した。

< (A) 成分 >

(A) 成分として下記共重合体を混合して使用した。

A-1 ：エチレン 'メタクリル酸ク'、リシ、アル共重合体（住友化学工業（株）製ホ'、ンドファスト

CG5001、エチレン単位 =82%、メタクリル酸ク Ίシル単位 =18 %、

MFR= 35◦ g/ 10分）を 1◦ 0部、

下記 C— 1 0. 1部、下記 C一 2 0. 1部、および

下記 C—3 0. 05部をドライブレンドし、 Φ 3 Ommの同方向二軸押出し機（LZD=42) に供給し、 120°Cの温度下、 200 r p m のスクリユー回転数、 18 K _g 時間の供給速度にて溶融混練して得られたもの。

A— 2 ： A— 1と同重量のエチレン ·メタクリル酸ク"リシシ、'ル共重合体、 C—1〜C一 3に加え、カーボンブラック (MA 600 (三菱化学 (株) 製） 5. 3部をドライブレンドし、 A— 1と同様にして得た溶融混練して得られたもの

< (B) 成分〉

(B) 成分として下記共重合体を混合して使用した。

B— 1 ：エチレン ·無水マレイン酸 ·アクリル酸: tチル共重合体

(住化アトフィナ製ホ"ンイン HX8210, ヱチレン単位 = 91%、

無水マレイン酸単位 = 3 %、アクリル酸ヱチル単位 = 6 °/。、 MFR= 200 g, 0分開環率は 33%であった。）

< (B) 成分（B— 1) の開環率の測定例〉 (1) ：鋼板 (2 mm厚み) /アルミ板（200 in厚み）ノフッ素樹脂シート ( 200 m厚み) /B— 1の共重合体 +ポリエチレンテレフタレ一ト型枠 (50 μ m) /フッ素樹脂シート/アルミ板 Z鋼板の順で積層したのち、 150°Cの条件で予熱 2分、加圧 (5 OKg/cm² ) 、 2分の条件にてプレスし、厚さ 50 μπιの Β— 1の共重合体フィルムを得た。得られたフィルムをただちに赤外分光光度計にて測定し、 1850 cm— ¹ の吸光度 [1] を求めた。

(2) ： (1) と同様に積層したのち、 230°Cの条件で予熱 2分，加圧（50K g/cm² ) 、 10分の条件にてプレスし、厚さ 50 μπιの B— 1の共重合体フィルムを得た。得られたフィルムをただちに赤外分光光度計にて測定し、 1850 c m一 ¹ の吸光度 [2] を求めた。

[1] / [2] X 100 = 33であったことから、 B— 1の無水マレイン酸基開環率は 33%であった。く成分（C) >

下記の酸ィ匕防止剤を使用した。

C— 1 ： β— (3， 5—ジ一 t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオン

(フエノール系酸化防止剤、チパ ·スペシャルティー 'ケミカルズ製 Irganox 107ο;

C一 2 : トリス（2, 4ージ _ t—ブチルフエニル) ホスファイト

(リン系酸化防止剤、チバ ·スペシャルティー ·ケミカルズ製

丄 rgafos 168)

C一 3 ：ペンタエリスリルテトラキス-一 3—ラウリルチオプロピオネート

(ィォゥ系酸化防止剤、住友化学製 Sumilizer TP- D) く樹脂組成物の製造例 >

(A— 1) と（B— 1) を表 1に記載の重量比率でドライブレンドして、実施例：!〜 3に供する樹脂組成物を得、（A— 2) と（B— 1) を表 2に記載の重量比率でドライプレンドして、実施例 4〜6に供する樹脂組成物を得た。く接着性フィルムの製造例 1 ：厚さ 5 0 μηι>

(株）東洋精機製ラホ、' ラストミル Ψ 20醒押出し機 Τ一ダイ付を用いて、押出し機シリンダー温度、 Τ—ダイ温度を 1 0 0 °C、およびエアギャップは 2 c mに設定した。続いて、表 1に記載の重量比率でドライプレンドして得られた樹脂組成物を上記押出し機を用いて離型 P E Tフィルム（ュニチカ（株）製「ェンブレット S C— 3 8 」、フィルム厚さ 3 8 μιη) の離型処理面上に溶融押出することで、接着性フィルム（厚さ 5 0 zm) ノ離型 P E Tフィルム（厚さ 3 8 μ πι) の 2層フィルムを作成した。

続いて、岩崎電気（株）製、加速電圧 1 5 0 k V、照射線幅 6 0 O mmの電子線照射装置を用い、前記 2層フィルムの接着性フィルム側から表 1に示した線量の電子線を照射し、接着性フィルムを得た。得られたフィルムは積層体の製造に供した得られたフィルムを目視で観察し、いずれも「フィッシュアイ」と呼ばれるブッの発生が殆ど確認されなかった。く積層体の製造例 1 >

被着体としてプリント配線板（松下電工製両面銅張り積層板 R-1705) を用い、上記の製造例 1で得られた、厚さ約 5 0 μιιιの接着性フィルムを 100°C、 3MPa、 10 分の条件で熱圧着したのち、 180°C、 3MPa、 60分の条件で熱硬ィヒさせた。熱圧着及び熱硬化の際に、接着性フィルムの樹脂成分が、被着体から流出することはなかった。次いで離型 P E Tフィルムを剥離することで積層体を得た。積層体は、次に示す銅配線パターン埋め込み性試験に供した。結果は表 1にまとめた。 <鲖配線パターン埋め込み性試験〉

表 1に記載の積層体は、カーポンプラックを含まない接着性フィルムを用いていることから、接着性フィルムの側から、接着性フィルム/プリント配線板間の気泡の有無を光学顕微鏡にて観察することができた。いずれの積層体についても気泡が全く認められず、接着性フィルムと被着体との密着性に優れることが確認された。 m i )

く接着性フィルムの製造例 2 ：厚さ 1 5 μ πι〉

表 2に記載の重量比率でドライブレンドして得られた樹脂組成物を用いる以外は、製造例 1に準じて、約 1 5 μηι厚みの接着性フィルムを作成した。

得られたフィルムを目視で観察し、いずれも「フィッシュアイ」が殆ど確認されなかった。く積層体の製造例 2 >

厚さ約 1 5 μηιの接着性フィルムを用いる以外は、上記の製造例 1と同様にして積層体を得た。熱圧着及び熱硬化の際に、接着性フィルムの樹脂成分が、被着体から流出することはなかった。積層体は、次に示す銅配線隠蔽性試験に供した。

<銅配線隠蔽性試験 >

表 2の実施例 4〜 6に記載のように、いずれの積層体についても銅配線パターンが全く認められず、カーボンブラックを含む接着性フィルムによって、被着体が被覆されていることを確認した。

また、銅配線のある断面を切断して、銅配線上のある硬化後の接着性フィルムの厚みを観察し、被着体が完全に被覆されていることを確認した。 (表 2 )

くハンダ耐熱性試験 >

製造例 1および 2で得られた積層体を、タパイエスペック製 SOLDERABILITY TESTER EST- 11を用い、 260°Cのハンダ浴へ 10秒浸溃した。これを 1サイクルとして 6サイクル繰返し後、表面外観を目視観察した。結果を表 1および表 2にまとめた尚、判定は下記'の基準に従った。

〇：フィルム外観に異常（剥離、膨れ）がなく、ハンダもぐりがないもの

X ：フィルム外観に異常（剥離、膨れ）がある、またはハンダもぐりがあるもの

<保管安定性 >

上記の製造例 1および 2で得られた、厚さ約 5 0 μηιの接着性フィルムを温度 2 3 °C、湿度 5 0 %の雰囲気で保存し、一週間毎に前記積層体の製造例と同様にして積層体を製造し、得られた積層体表面のフィルムの状態を目視で確認した。結果を表 1および表 2にまとめた。尚、判定は下記の基準に従った。

〇熱硬化後にフィルムに皺がないもの

Δ 熱硬化後にフィルムに皺が 1 0 %未満の面積であるもの

X 熱硬化後にフィルムに皺が 1 0 %以上の面積であるもの

結果は表 1にまとめた。本発明の接着性フィルムは、接着性フィルムを被着体に接着して積層体を製造する際に、接着性フィルムの樹脂成分が流出することもない。また、保管安定性に優れ、フィッシュアイが見られないなどのフィルム加工性にも優れる。さらに、得られた積層体は、ハンダ耐熱性および接着性に優れ、被着体に凹凸部があっても、被着体と接着性フィルムとの密着し、被着体を接着性フィルムが完全に被覆した積層体を得ることができる。

このような優れた特性を有する積層体は、例えば、半導体封止材料、太陽電池や

E L (エレクトロルミネセンス）ランプなどの電子部品封止材料、集積回路/基板間のダイボンディンダシートおよび基板間の層間絶縁材料として使用し得る。また、接着性フィルムは基板をハンダから保護するソルダーレジスト、電子部品の製造工程で保護シートなどに供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 下記（A) 成分と（B) 成分とを含有する樹脂組成物を成形して得られうる成形物を電子線で照射してなる接着性フィルム。

(a_x ) エチレン及び /又はプロピレン

(a₂ ) 下記式（1) で表される単量体

(式中、： Rは炭素一炭素二重結合を有する炭素数 2〜1 8の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基の水素原子の少なくとも 1個は、ハロゲン原子、水酸基またはカルボキシル基で置換されていてもよい。 Xは単結合またはカルボ二ル基を表す。）

(Β) ：下記（）と（b₂ ) とを重合して得られる共重合体

(b₁ ) エチレン及び/又はプロピレン

(b₂ ) a, j8—不飽和カルボン酸無水物

2. (A) 成分のエポキシ基含有共重合体が溶融混練物である請求の範囲 1に記载の接着性フィルム。

3. 樹脂組成物における（A) 成分と（B) 成分との重量比率が、（A) Z (B ) = 1 0 0/2 0〜5 0である請求の範囲 1または 2に記載の接着性フィルム。

4. (B) 成分が、（）と、（b₂ ) と、ビニルエステル及びひ， jS—不飽和カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも 1種とを重合して得られる共重合体である請求の範囲 1に記載の接着性フィルム。

5. (B) 成分における（b₂ ) に由来する酸無水物基の開環率が 1〜5 0%である請求の範囲 1に記載の接着性フイノレム。

(ここで、酸無水物基の開環率とは、（B) 成分を 1 5 0°C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kg/cm² 加圧下にて 2分間加熱して得られた厚さ 5 0 μ mのサンプノレ（1) について 1 8 5 0 c m— ¹ での吸光度 [1] を測定し、別に（ B) 成分を 2 3 0°C、常圧にて 2分間加熱したのち、同温度にて 5 0 kg/cm² 加圧下にて 2分間加熱して得られた 50 μπιのサンプル（2) について 1850 cm一 ¹ で吸光度 [2] を測定することにより求められる、 [1] /[2]x 100 (%) で表される値である。）

6. 樹脂組成物が、さらに酸化防止剤（C) を含有する請求の範囲 1に記載の接着性フィルム。

7. 成形物が、押出成形して得られうるものである請求の範囲 1に記載の接着性

8. 電子線の加速電圧が 50〜 300 kVである請求の範囲 1に記載の接着性フイノレム。

9. 電子線の照射線量が 10〜 300 kGy である請求の範囲 1に記載の接着性フィノレム。

10. 請求の範囲 1に記載の接着性フイルムを一 10 °c以下の温度で保存することを特徴とする接着性フィルムの保管方法。

11. 請求の範囲 1に記載の接着性フィルムと被着体とを積層し、該接着性フィルムを熱硬化してなる積層体。