WO2003066759A1 - Composition d'encre pour impression en relief, et application correspondante - Google Patents

Composition d'encre pour impression en relief, et application correspondante Download PDF

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Asao Fukuura
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National Printing Bureau, Incorporated Administrative Agency
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing

Definitions

  • the present invention relates to an intaglio printing technology used for manufacturing security prints and art prints, which require prevention of counterfeiting and alteration of banknotes, passports, securities, postage stamps, and the like.
  • Banknotes, passports, securities, stamps, etc. are required to be hard to forge or forge due to their nature, and are also required to have aesthetic elements. Due to such demands, engraved intaglio printing has been used for printing banknotes and the like, which has excellent print quality, a complicated plate making process, and is not easily forged.
  • the features of the engraved intaglio printing produced by the engraving intaglio printing method include the unique touch feeling, the ability to form fine and sharp images, and the inability to manufacture without a special printing machine. For these reasons, engraved intaglio printing is often used in the security prints.
  • Intaglio printing is to create a concave image on a metal plate, fill it with ink, fill the concaves with ink, wipe off the excess ink on the intaglio, and apply strong pressure to the paper. This is a printing method for transferring ink.
  • the depth of the concave part of the intaglio printing object reaches a maximum of 100 zm, but the ink transferred to the paper is a part of the ink deposited, and the ink film on the paper after the transfer is transferred.
  • the thickness is roughly 1 0 // II! About 40 zm.
  • the thickness of the ink film on this paper is significantly thicker than other printing methods.
  • the intaglio printing ink composition used for such intaglio printing is manufactured by kneading a pigment with a vehicle component containing a dry oil-modified alkyd resin as a main component and a solvent or wax.
  • the ink skin on the printed matter to be formed is Since the film thickness is very thick compared to other printing methods such as offset printing, when printing is loaded after printing, the problem of so-called set-off occurs, where ink is transferred to the back side of the overlapped printed matter.
  • the intaglio printing method there is a process for wiping off excess ink on the intaglio printing plate surface.
  • This wiping process is performed by a paper wiping method or a roll wiping method.
  • the roll wiping method is mainly used for reasons such as the amount of waste and the printing speed.
  • the roll wiping method is a method in which excess ink on the intaglio printing plate surface is wiped by a roller called a "piping roller" rotating in the opposite direction to the plate cylinder on which the intaglio printing plate surface is mounted.
  • Continuous wiping is possible by dispersing or dissolving the ink attached to the wiping roller in an oily solution or an aqueous solution containing a surfactant.
  • an oil solution is used
  • an aqueous solution referred to as an aqueous wiving method.
  • the water-based wiving method is mainly used because of a small load on a working environment.
  • a low-viscosity, relatively low-molecular-weight, dry oil-modified resin is mainly used.
  • An ink composition containing a vehicle as a component is used.
  • the vehicle has small interaction between molecules, and the vehicle penetrates into the printing paper. For this reason, a new problem arises in that the printing quality of fine characters and the like used for preventing forgery deteriorates.
  • the drying of the ink is accelerated to prevent set-off, when the ink is transferred to the paper, the ink drying reaction has already progressed to some extent, which may result in poor ink transfer.
  • the proportion of the vehicle component used to fix the ink is relatively smaller than the ink used in other printing methods, and the high-molecular-weight resin content in the vehicle is high. If the printed image is rubbed with paper or the like, the rubbed paper becomes soiled, which causes a so-called choking problem.
  • a contact portion such as a roller for sending banknotes becomes dirty.
  • an ink composition for intaglio printing is used as a mixture of an ultraviolet curable composition, an oxidatively polymerizable composition, a photopolymerization initiator, and an oxidative polymerization catalyst, so that the surface of the printed ink film is printed.
  • the present inventors have recently adjusted the mixing ratio of a water-soluble ultraviolet-curable composition and an oxidatively polymerizable composition comprising an oil or fat having an iodine value of 100 or more in an intaglio printing ink composition.
  • a water-soluble ultraviolet-curable composition and an oxidatively polymerizable composition comprising an oil or fat having an iodine value of 100 or more in an intaglio printing ink composition.
  • By adjusting the viscosity of the composition it is possible to eliminate the occurrence of set-off, poor chalking resistance, and poor print quality of the printed material, and to prevent poor printing, poor wiping, and wiving during continuous operation of the printing press.
  • roller cleaning failure can be eliminated at the same time.
  • the present invention is based on this finding.
  • the present invention provides an intaglio printing ink composition capable of preventing set-off, improving chalking resistance, and improving print quality, providing stable printed matter even during continuous operation of a printing press, and stable wiping. It is an object of the present invention to provide an ink composition for printing an intaglio printing, which can obtain the cleaning property of the wiping roller and the cleaning property.
  • Still another object of the present invention is to provide a method for producing a printed matter using the ink composition for intaglio printing, and to provide the printed matter.
  • the intaglio ink composition according to the present invention is an intaglio printing ink composition comprising a water-soluble ultraviolet-curable composition, an oxidation-polymerizable composition, a photopolymerization initiator, an oxidation polymerization catalyst, and a polymerization inhibitor.
  • the water-soluble ultraviolet-curable composition has a viscosity at 30 ° C. of 0.5 to 4.
  • the oxidatively polymerizable composition has a viscosity of 30. It has a viscosity of 0.05 to 7 OPa ⁇ s.
  • FIG. 1 is a schematic view of an intaglio printing plate used in the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view of an intaglio printing machine equipped with an ultraviolet irradiation device, which is preferably used for implementing a method for producing a printed material using the intaglio printing ink composition according to the present invention.
  • the ink composition for intaglio printing of the present invention comprises at least all of a water-soluble ultraviolet-curable composition, an oxidatively polymerizable material, a photopolymerization initiator, an oxidative polymerization catalyst, and a polymerization inhibitor; It is manufactured by kneading extender pigments.
  • water-soluble ultraviolet-curable composition by including the water-soluble ultraviolet-curable composition, the occurrence of set-off of the printed matter can be prevented, and the choking resistance and the printing quality can be improved. Stable printed matter is obtained even during operation, and the wiping property and the washing property of the wiping roller are improved.
  • water-soluble means soluble in water or an aqueous alkaline solution.
  • the water-soluble ultraviolet-curable composition preferably contains a water-soluble compound having a photopolymerizable double bond as a main component. More preferably, it is selected from the group consisting of polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyglycerin polyacrylate, water-soluble epoxy acrylate, acryloyl morpholine, or a mixture of acrylate having a carboxyl group. It is a water-soluble compound having at least one photopolymerizable double bond. As described in Japanese Patent No.
  • the ink composition for intaglio printing of the present invention contains a compound component having a photopolymerizable double bond, so that the ink composition on paper can be irradiated with ultraviolet light.
  • the surface of the film of the composition is cured, and the interior of the film of the uncured ink composition gradually forms a photopolymerizable double bond by radicals generated by the oxidation-polymerizable composition and the oxidation-polymerization catalyst. Since the compound having the compound is polymerized, the ink can be completely dried naturally.
  • the intaglio printing ink composition of the present invention comprises a acrylate having a large intermolecular interaction as a main component of the vehicle
  • a conventional oxidative polymerization type intaglio printing ink comprising a vehicle containing a drying oil as a main component.
  • the ink is harder to separate, and the printed image is significantly sharper, Image quality can be improved.
  • the thickness of the ink film can be made thicker than in the case of using the conventional oxidation polymerization type intaglio printing ink composition.
  • a water-soluble acrylate can be used as the water-soluble compound having a photopolymerizable double bond. More specifically, acid anhydride addition acrylate of bisphenol A type epoxy acrylate, acid anhydride addition acrylate of phenol novolak epoxy acrylate or acid of diphenyl erythritol acrylate An acrylate having a carboxyl group obtained by adding an acid anhydride to an acrylate having a hydroxyl group such as an anhydride-added acrylate, or an acrylate having a carboxyl group obtained by adding an acid anhydride to a urethane acrylate having a hydroxyl group; Water-soluble acrylate or acryloylmorpholine such as polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyglycerin epoxy acrylate or polyglycerin polyacrylate can be used.
  • the viscosity of the water-soluble ultraviolet-curable composition at 30 ° C. 0.5-4. OPa's is preferred. More preferably, it is 1.0 to 2.0 Pa ⁇ s.
  • a general peripheral speed ratio of 1.3 (representing the ratio of the peripheral speed of the wiping roller to the peripheral speed of the plate cylinder), the plate surface temperature of 60 ° C
  • the viscosity of the water-soluble UV-curable composition is 0.5 Pa ⁇ s or less, ink transfer between rollers will be poor, and if the viscosity exceeds 4.0 Pa ⁇ s, an intaglio plate will be used.
  • wiping excess ink from the surface wiping residue is likely to be left on the plate surface, causing stains on printed matter.
  • the viscosity of the water-soluble ultraviolet-curable composition is high, it can be dealt with by a method such as lowering the printing speed, increasing the peripheral speed ratio, or increasing the plate surface temperature.
  • the oxidized polymerizable composition has a viscosity at 30 ° C. 0.05 to 7 OP a ⁇ s is preferable. More preferably, the viscosity at 30 ° C. is 0.05 to 25 Pa ⁇ s. When the viscosity at 30 ° C is 0.05 Pa or less, blurring of the image is likely to occur, and when the viscosity is 7 OP as or more, the workability during the production of the ink composition for intaglio printing deteriorates.
  • the dispersion state in the ink composition is deteriorated, so that poor curing occurs, or when excess ink is wiped off from the intaglio printing plate surface, a residue is left on the plate surface to stain the printed matter, or the dispersion of the ink composition in the wiping liquid.
  • the cleaning performance of the wiving roller is deteriorated due to a decrease in the cleaning property.
  • the viscosity of the oxidatively polymerizable composition is high, the dispersibility of the ink composition in an aqueous alkaline solution containing a surfactant is improved by modifying the molecule such as adding a carboxyl group to the molecule.
  • the cleaning property of the wiping roller can be improved.
  • the oxidatively polymerizable composition is preferably composed of a fat or oil having an iodine value of 100 or more or a liquid material modified from a fat or oil having an iodine value of 100 or more.
  • oils and fats having an iodine value of at least 160 or liquid materials modified from oils and fats having an iodine value of at least 160 are particularly preferred.
  • the water-soluble ultraviolet-curable composition containing a water-soluble compound having a photopolymerizable double bond as a main component is at least 3 parts by weight of the oxidatively polymerizable composition. It is preferable that they are compounded. If the amount of the water-soluble UV-curable composition is smaller than this, the UV-curability of the surface of the ink film after printing is reduced, causing set-off. If no oxidatively polymerizable material is added, the water-soluble UV curable composition inside the ink film on the paper that has not been cured by UV irradiation does not polymerize, resulting in poor drying of the ink.
  • photopolymerization initiator used in the intaglio printing ink composition of the present invention various commercially available photopolymerization initiators can be used. These can be used alone or in combination of two or more. The amount used depends on the type of photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiation aid such as 4-dimethylaminoethyl benzoate or 4-dimethylaminobenzoate isoamyl can also be added.
  • the oxidation polymerization catalyst used in the intaglio printing ink composition of the present invention includes cobalt, Metal compounds such as manganese, lead, and iron, cobalt borate, cobalt octoate, cobalt naphthenate, and lead monoxide can be used.
  • the intaglio printing ink composition of the present invention comprises a polymerization inhibitor.
  • a polymerization inhibitor By including a polymerization inhibitor, the storage stability of the ink composition can be ensured.
  • the polymerization inhibitor a known polymerization inhibitor can be used, and its addition amount is generally 100 to 150 Oppm, and varies depending on the type of the polymerization inhibitor.
  • the pigment used in the intaglio printing ink composition of the present invention when the ultraviolet curable composition or the oxidatively polymerizable composition is an acidic substance having a carboxyl group, a basic pigment such as carbonic acid Although it cannot be used, other neutral or acidic pigments used in ordinary ultraviolet-curable ink compositions can be used.
  • the ultraviolet-curable composition or the oxidatively polymerizable composition is a neutral substance having no carboxyl group, the pigment is not limited, and all of the pigments used in ordinary ultraviolet-curable ink compositions can be used.
  • an uncured ink is used due to the presence of an oxidatively polymerizable substance. Since the inside of the film dries, it can be used with a face that absorbs ultraviolet light easily.
  • the intaglio printing ink composition of the present invention comprises, as essential components, a water-soluble ultraviolet-curable composition, an oxidatively polymerizable composition, a photopolymerization initiator, an oxidative polymerization catalyst, a polymerization inhibitor, and a pigment. It can be manufactured by kneading by a general method using an apparatus such as a three-roll mill or a bead mill.
  • the method for producing a printed matter using the ink composition for intaglio printing according to the present invention includes the steps of: embedding the ink composition of the present invention on an intaglio printing plate; and forming the inking composition on the intaglio printing plate.
  • the ink composition is printed by transferring the ink composition to a printing medium from the intaglio printing plate from which the excess ink composition has been wiped, and printing on the printing medium to which the ink composition has been transferred. It is obtained by irradiating ultraviolet rays to cure at least the surface layer of the ink composition on the printing medium, and then drying the inside of the ink film on the printing medium.
  • paper or a plastic sheet can be used as the printing medium.
  • a conventionally known intaglio printing mechanism can be used as it is.
  • acrylate is a main component as a vehicle component of the ink composition
  • a transfer roller of a material suitable for the acrylate may be required.
  • a necessary additional mechanism is an ultraviolet irradiation device for irradiating the paper with ultraviolet light.
  • the ultraviolet irradiation device those used in offset printing can be used.
  • the amount of UV irradiation varies depending on the printing speed and the surface curability of the ink composition, that is, the curability of the ultraviolet curable composition.
  • a printing speed of approximately 5 O m / min two metal halved lamps of 20 O WZ cm are required.
  • the number of metal halide lamps can be increased, or the curability of the ultraviolet curable composition can be increased.
  • a method in which the excess wiping of the ink composition deposited on the intaglio plate surface on the plate surface is continuously washed during intaglio printing with water or an alkaline aqueous solution containing a surfactant.
  • water is used as a solution for continuously cleaning the roller from which the excess ink composition has been wiped off from the intaglio printing plate during printing. be able to.
  • an alkali-soluble acrylate is used for the ultraviolet curable composition
  • an alkali aqueous solution can be used.
  • an aqueous solution containing a surfactant can be used.
  • the intaglio printed matter obtained by the above-described production method is compared with a conventional case where an oxidation polymerization type intaglio printing ink composition using a vehicle having a low-viscosity drying oil as a main component is used.
  • the ink film is thick and the intaglio printing image is clear.
  • the intaglio printed matter obtained by the production method of the present invention is preferably a banknote. Since the ink film of the printed matter is thick and the intaglio printing image is clear, the effect of preventing forgery can be further enhanced.
  • the ink composition for intaglio printing having the following composition is applied to the plate surface (7) on the plate cylinder (6) from the ink inking device (10) through the inking opening la (5).
  • intaglio printing is performed on the paper on the impression cylinder (9).
  • the printed paper is passed through an ultraviolet irradiation device (4) and irradiated with ultraviolet light to instantaneously dry the surface of the ink composition.
  • the excess ink composition on the wiping roller (8) is washed with an aqueous alkali solution containing a surfactant in the wiping tank (11) to prepare for the next printing.
  • Printing speed is S
  • the peripheral speed ratio between the wiping roller and the plate cylinder was 1.3, the plate surface temperature was 60 ° C, and printing was performed under the UV irradiation conditions of two 20 OW / cm metal halide lamps.
  • Oil-modified alkyd tree with a viscosity of 20 Pa ⁇ s at 30 ° C oil length 55 alkyd resin prepared by a standard method. 4.5%
  • Stable ink transfer and wiping and cleaning properties can be obtained, and no set-off occurs when 500,000 sheets are stacked. No king occurred.
  • the engraved intaglio prints on the printed material were clear and clear.
  • the thickness of the engraved intaglio ink film was up to about 40 / m. Furthermore, despite the presence of a carboxyl group in the vehicle, it was excellent in chemical resistance such as alkali resistance.
  • Printing was performed under the condition of not irradiating ultraviolet rays.
  • the other printing conditions were the same as in the example.
  • intaglio ink composition using a conventional dry oil-modified alkyd resin as a vehicle was used.
  • the physical properties of the intaglio ink composition are set to be hard at room temperature and the plate surface temperature is set to 60 to 70 ° C to avoid set-off as much as possible. did.
  • the film thickness of the ink film was about 20 zm at the maximum. Furthermore, as a result of examining the resistance of the intaglio printed matter to an aqueous solution of sodium hydroxide (a 1% aqueous solution of sodium hydroxide), most of the intaglio streaks were dropped.
  • the acrylate mixture of the example and the oxidatively polymerizable material having a ratio of 7: 3 were used.
  • a material excluding the oxidation-polymerizable material of the example was used.
  • the surface of the ink film on the paper was cured, but the inside of the uncured ink film on the paper did not cure even after one week or more.
  • the wiping roller from which the excess ink was wiped off from the intaglio printing plate could not be washed with an aqueous alkali solution containing a surfactant, and the printed matter was stained.

Description

明 細 書 凹版印刷用ィンキ組成物およびその使用 発明の分野
本発明は、 銀行券、 パスポート、 証券類、 郵便切手などの偽造防止や変造防止 が要求される、 セキュリティ印刷物及び美術印刷物の製造に利用される凹版印刷 技術に関する。 背景技術
銀行券、 パスポート、 証券類、 および切手類等は、 その性質上偽造や変造され にくいことが要求され、 また美的な要素も求められる。 このような要求のために、 銀行券等の印刷には、 印刷物の仕上がりが非常に優れ、 また製版工程が複雑で容 易には偽造がされにくい、 彫刻凹版印刷が用いられている。
また、 この彫刻凹版印刷方式で作製される彫刻凹版印刷物の特徴として、 独特 の手触り感、 細かくシャープな画線の形成が可能なこと、 更に、 特殊な印刷機を 用いなければ製造できないことが挙げられ、 このような理由からも、 上記セキュ リティ印刷物に彫刻凹版印刷が多用されている。
凹版印刷とは、 金属製の版面に凹状の画線を作製し、 その中にインキを着肉し、 画線凹部にインキを詰め込み、 凹版上の余剰のインキをふき取り、 強い圧力で用 紙にィンキを転移させる印刷方法である。
通常、 凹版画線の凹部の深さは最大 1 0 0 zmにも達するが、 用紙に転移するィ ンキは、 着肉されたインキの一部であり、 転移後の用紙上のインキの皮膜の厚さ は概ね 1 0 //II!〜 4 0 zm程度である。 しかし、 この用紙上のインキの皮膜の厚さ は、 他の印刷方式に比べ著しく厚い。
このような凹版印刷に用いられる凹版印刷用ィンキ組成物は、 乾性油変性アル キド樹脂を主成分として、 溶剤やワックスを配合したビヒクル成分に顔料を練合 することにより製造されている。
前記したように、 凹版印刷方式においては、 形成される印刷物上のインキの皮 膜厚さが、 オフセット印刷などの他の印刷方法に比較し非常に厚いため、 印刷後 に印刷物を積載すると、 重なった印刷物の裏面にインキが移る、 いわゆる裏移り の問題が発生する。
この裏移りを防止するために様々な工夫がなされている。 例を挙げるならば、 1 ) 印刷物間に間紙を挿入する、 2 ) インキに溶剤を添加し溶剤を紙に浸透させ ることによってビヒクル中の樹脂分の析出を促進する、 3 ) インキを常温におい て硬くし、 印刷時に凹版版面を加温することによって、 印刷時に流動性があった インキの印刷後の流動性を失わせる、 等の方法である。
また、 凹版印刷方式では、 凹版版面上の余剰のインキをふき取る工程が存在す る。 このふき取り工程は、 ペーパーワイビング方式またはロールワイビング方式 により行われるが、 廃棄物の量や印刷速度などの理由から、 大量印刷の場合は、 主にロールワイビング方式が用いられている。
ロールワイビング方式とは、 凹版版面を取り付けた版胴と逆方向に回転するヮ ィピングロ一ラと呼ばれるローラによって、 凹版版面上の余剰ィンキをふき取る 方式である。 ワイビングローラに付着したインキを、 油性溶液または界面活性剤 を含む水溶液に分散または溶解させることによって、 連続的なワイビングを可能 としている。 油性溶液を用いる場合を油性ワイビング方式、 水性溶液を用いる場 合を水性ワイビング方式と称しているが、 作業環境への負荷の少なさから水性ヮ ィビング方式が主流となっている。
このようなロールワイビング方式によって容易にふき取ることが可能で、 なお かつ界面活性剤を含む水性溶液に分散または溶解するようにするために、 低粘度 で比較的低分子量の乾性油変性樹脂を主成分としたビヒクルを含むインキ組成物 が用いられている。 しかし、 このような低粘度の乾性油変性樹脂を主成分とする ビヒクルでは、 ビヒクルの分子間相互作用が小さく、 印刷用紙にビヒクルが浸透 しゃすいため、 微視的に見れば画線がにじみ、 このため、 偽造防止のために用い られる微細文字等の印刷品質が低下するという新たな問題が生じる。
また、 裏移りを防止するために、 インキの乾燥を早くすると、 用紙へのインキ 転移時に、 既にある程度インキの乾燥反応が進行するために、 インキの転移不良 が生じる場合がある。 さらに、 凹版印刷用のインキでは、 インキを固着するために用いられるビヒク ル成分の割合が、 他の印刷方法で用いられるインキより相対的に少なく、 ビヒク ル中に高分子量の樹脂分を高配合率で含ませることはできないため、 印刷物の画 線を紙等でこすると、 こすった紙が汚れる、 いわゆるチヨ一キングの問題が発生 する。 これは、 例えば、 銀行券の自動支払い機等の高速に銀行券を処理する機械 では、 銀行券を送り出すローラ等の接触部分が汚れてくるという問題を生じさせ る。
用紙上のインキの皮膜の厚さが 1 m程度のオフセット印刷においては、 印刷物 の裏移り防止とインキ硬化皮膜の耐チヨーキング性向上のために、 ビヒクルとし て紫外線硬ィ匕性組成物を用いることにより、 紫外線を照射して、 ビヒクルを硬化 させる紫外線乾燥方式が広く実施されている。 しかし、 凹版印刷に紫外線乾燥方 式を適用すると、 用紙上のインキの皮膜の厚さが 2 0 zm以上にもなる凹版印刷 では、 着色濃度の高いインキを使用すると、 インキの皮膜内部まで紫外線が透過 しないため、 インキの乾燥不良が生じる。
紫外線では透過しないような厚いィンキ皮膜を硬化させる方法として、 電子線 を利用した乾燥方式が提案され、 一部実用化されている。 しかし、 電子線による 硬化方式は、 電子線照射装置が高価であることや、 酸素による重合阻害を抑制す るため窒素を流さなければならず、 ランニングコストが高価になるため、 普及し ていない。 また、 電子線が用紙の分子を切断するため、 紙の強度を低下させる傾 向もある。
紫外線では透過しないような厚いインキ皮膜を硬化させることを目的として、 先に本発明者らは、 紫外線硬化と酸化重合機能を併せ持つィンキ及びそれを使用 した印刷物として出願し、 特許第 2 1 1 3 8 8 0号として登録されている (特開 平 1一 2 8 9 8 7 6号) 。 ここには、 凹版印刷用インキ組成物として、 紫外線硬 化性組成物、 酸化重合性組成物、 光重合開始剤、 酸化重合触媒を混合したビヒク ルを用いることにより、 印刷後のインキの皮膜表面は紫外線で硬化させ、 裏移り を防止するとともに、 未硬化のインキの皮膜内部は、 酸化重合性材料と酸化重合 触媒から生成するラジカルによって紫外線硬化性材料が重合していき、 完全硬化 に至ることが示されている。 さらにまた、 本発明者らは、 特願 2 0 0 0— 2 2 3 1 9 2号において、 柔軟性 に優れ、 かつ、 紫外線硬化性に優れるポリグリセリンポリアクリレートを、 紫外 線硬化性組成物として用いることにより、 凹版印刷物の積載時に凹版印刷物どう しが固着する、 いわゆるプロヅキング現象を低減させたィンキ組成物を提案して いる。
凹版印刷においては、 連続印刷時のワイビング性が生産性、 印刷品質に大きな 影響を与える。 本発明者らが先に出願した凹版刷用インキ組成物では、 各構成成 分の粘度が不適切な場合、 連続印刷時に、 印刷不良、 ワイビング不良、 ワイピン グロ一ラの洗浄不良が生じる場合があった。 発明の開示
本発明者らは、 今般、 凹版印刷インキ組成物において、 水溶性の紫外線硬化性 組成物とヨウ素価 1 0 0以上の油脂類からなる酸化重合性組成物との配合割合の 調整と、 それそれの組成物の粘度を調整することにより、 印刷物の裏移りの発生、 耐チョーキング性の不良、 印刷品質の不良を解消でき、 かつ、 印刷機の連続稼働 時における、 印刷不良、 ワイビング不良、 ワイビングローラの洗浄不良をも同時 に解消することができるとの知見を得た。 本発明はかかる知見に基づくものであ る。
従って、 本発明は、 裏移りの発生防止、 耐チョーキング性、 印刷品質の向上が 可能な凹版印刷用ィンキ組成物において、 印刷機の連続稼働時も安定的な印刷物 が得られ、 安定的なワイピング性とワイピングロ一ラの洗浄性が得られる凹版印 刷用ィンキ組成物の提供を目的とするものである。
さらに、 本発明の他の目的は、 前記凹版印刷用インキ組成物を用いた印刷物の 製造方法と、 その印刷物の提供を目的とするものである。
すなわち、 本発明による凹版インキ組成物は、 水溶性紫外線硬化性組成物、 酸 化重合性組成物、 光重合開始剤、 酸化重合触媒および重合禁止剤を含んでなる凹 版印刷用インキ組成物であって、 前記水溶性紫外線硬化性組成物が、 3 0 °Cにお ける粘度 0 . 5〜4 . O P a ' sを有し、 前記酸化重合性組成物が、 3 0。 こお ける粘度 0 . 0 5〜7 O P a · sを有するものである。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明で用いられる凹版版面の概略図である。
図 2は、 本発明による凹版印刷用ィンキ組成物を用いた印刷物の製造方法の実 施に好ましく用いられる、 紫外線照射装置を備えた凹版印刷機の概略図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の凹版印刷用ィンキ組成物は、 水溶性紫外線硬化性組成物、 酸化重合性 材料、 光重合開始剤、 酸化重合触媒、 重合禁止剤の全てを少なくとも含んでなる ものであり、 着色顔料及び体質顔料を練合して製造される。
本発明にあっては、 水溶性の紫外線硬化性組成物を含むことにより、 印刷物の 裏移りの発生を防止でき、 耐チョ一キング性及び印刷品質が向上することに加え て、 印刷機の連続稼働時も安定的な印刷物が得られ、 ワイビング性やワイピンク' ローラの洗浄性が向上する。 本発明において 「水溶性」 とは、 水またはアルカリ 水溶液に可溶であることを意味する。
本発明の好ましい態様によれば、 前記水溶性の紫外線硬化性組成物は、 光重合 性二重結合を有する水溶性化合物を主成分とするものであることが好ましい。 よ り好ましくは、 ポリエチレングリコールジァクリレート、 ポリプロピレングリコー ルジァクリレート、 ポリグリセリンポリアクリレート、 水溶性エポキシァクリレ一 ト、 ァクリロイルモルホリン、 または、 カルボキシル基を有するァクリレートの混 合物からなる群から選ばれた少なくとも一種からなる光重合性二重結合を有する水 溶性化合物である。 特許第 2 1 1 3 8 8 0号に記載のように、 本発明の凹版印刷 用ィンキ組成物が光重合性二重結合を有する化合物成分を含むことにより、 紫外 線照射により用紙上の前記ィンキ組成物の皮膜表面が硬化し、 未硬化の前記ィン キ組成物の皮膜内部は、 徐々に酸化重合性組成物と酸化重合触媒によつて生成す るラジカルによって、 光重合性二重結合を有する化合物が重合するため、 インキ を自然に完全乾燥することができる。 更に、 本発明の凹版印刷用インキ組成物は、 分子間相互作用の大きいァクリレートがビヒクルの主成分を構成するため、 従来 の乾性油を主成分とするビヒクルからなる酸化重合型の凹版印刷用ィンキ組成物 に比べ、 インキが分離しにくく、 それに伴い、 印刷画線が著しくシャープになり、 画線品質を向上させることができる。 また、 このような理由から、 同じ凹版版面 を用いても、 従来の酸化重合型の凹版印刷用ィンキ組成物を使用した場合に比べ、 ィンキの皮膜をより厚くすることができる。
より好ましい具体例として、 水性ワイビング方式の場合は、 光重合性二重結合 を有する水溶性化合物として、 水溶性のァクリレートを使用することができる。 より具体的には、 ビスフヱノール A型エポキシァクリレートの酸無水物付加ァク リレ一ト、 フエノールノボラヅクエポキシァクリレートの酸無水物付加ァクリレ —トまたはジペン夕エリスリト一ルペン夕ァクリレートの酸無水物付加ァクリレ 一ト等の水酸基を有するァクリレートに酸無水物を付加させたカルボキシル基を 有するァクリレート、 もしくは、 水酸基を有するウレタンァクリレートに酸無水 物を付加させたカルボキシル基を有するァクリレート、 更には、 ポリエチレング リコールジァクリレート、 ポリプロピレングリコ一ルジァクリレート、 ポリグリ セリンエポキシァクリレートまたはポリグリセリンポリァクリレ一ト等の水溶性 ァクリレートもしくはァクリロイルモルホリンを用いることができる。 先に出願 した特願 2000-223192に記載したポリグリセリンポリアクリレートの 使用は、 プロツキング防止のため、 より好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、 本発明の凹版印刷物の製造方法における口一 ルワイビング方式において、 安定的に連続印刷を行うには、 前記水溶性の紫外線 硬化性組成物の 30°Cにおける粘度が、 0. 5〜4. OPa ' sであることが好 ましい。 より好ましくは、 1. 0〜2. 0 Pa · sである。 すなわち、 印刷速度、 ワイビングローラの回転速度にもよるが、 一般的な周速比 1. 3 (版胴の周速に 対するワイビングローラの周速の比を表す) 、 版面温度 60°C以下の条件で印刷 する場合は、 水溶性紫外線硬化性組成物の粘度が 0. 5Pa · s以下ではローラ 間のインキ転移が不良となり、 また、 4. 0 Pa · sを上回る粘度では、 凹版版 面から余剰ィンキをふき取る時に版面上に拭き残りが生じやすく、 印刷物に汚れ が生じる原因となる。 更に、 前記水溶性紫外線硬化性組成物の粘度が高い場合に は、 印刷速度を遅くする、 周速比を大きくする、 または版面温度を上げる等の方 法により対応することもできる。
本発明の好ましい態様によれば、 酸化重合性組成物は、 30°Cにおける粘度が 0 . 0 5〜7 O P a · sであることが好ましい。 より好ましくは、 3 0 °Cにおけ る粘度が 0 . 0 5〜2 5 P a · sである。 3 0 °Cにおける粘度が 0 . 0 5 P a - s以下では、 画線のにじみが生じやすく、 7 O P a · s以上では凹版印刷用イン キ組成物の製造時の作業性が悪くなるとともに、 前記ィンキ組成物への分散状態 が悪化するため硬化不良が生じたり、 凹版版面から余剰のインキをふき取る時に 版面上にふき残りが生じ印刷物が汚れたり、 前記ィンキ組成物のワイビング液へ の分散性が低下するためワイビングローラの洗浄不良が生じる。 また、 酸化重合 性組成物の粘度が高い場合には、 分子中にカルボキシル基を付けるなどの変性を 行うことにより、 前記ィンキ組成物の界面活性剤を含むアル力リ水溶液への分散 性を高め、 ワイピングローラの洗浄性を向上させることができる。
本発明のより好ましい態様として、 酸化重合性組成物は、 ヨウ素価 1 0 0以上 の油脂類あるいはヨウ素価 1 0 0以上の油脂類から変性された液状の材料から成 るものであることが好ましい。 さらに好ましくは、 ヨウ素価 1 6 0以上の油脂類 あるいはヨウ素価 1 6 0以上の油脂類から変性された液状材料である。 ヨウ素価 が 1 0 0以下の油脂類またはその変性物を用いると乾燥が遅くなつたり、 乾燥し ない場合もある。
本発明の好ましい態様によれば、 光重合性二重結合を有する水溶性化合物を主成 分とする水溶性紫外線硬化性組成物が、 酸化重合性組成物に対し、 3倍以上の重量 部で配合されてなるものであることが好ましい。 これより前記水溶性紫外線硬化性 組成物の配合量が少なくなると、 印刷後のィンキ皮膜表面の紫外線硬化性が低下し 裏移りを引き起こす。 また、 酸化重合性材料を全く配合しないと、 紫外線照射で 硬化しなかった用紙上のィンキ皮膜内部の前記水溶性紫外線硬ィ匕性組成物が重合せ ず、 インキの乾燥不良が生じる。
本発明の凹版印刷用ィンキ組成物に用いられる光重合開始剤は、 市販の各種光 重合開始剤を利用することができる。 これらは単独で、 あるいは、 2種以上を組 み合わせて使用することができる。 その使用量は、 光重合開始剤の種類によって 異なる。 また、 4—ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 または、 4ージメチルアミ ノ安息香酸ィソアミル等の光重合開始助剤を添加することもできる。
本発明の凹版印刷用インキ組成物に用いられる酸化重合触媒は、 コバルト、 マ ンガン、 鉛、 および、 鉄等の金属化合物や、 ホウ酸コバルト、 ォクチル酸コバル ト、 ナフテン酸コバルト、 および、 一酸化鉛等を使用することができる。
本発明の凹版印刷用インキ組成物は、 重合禁止剤を含んでなるものである。 重 合禁止剤を含むことにより、 前記ィンキ組成物の保存安定性を確保することがで きる。 重合禁止剤としては、 公知の重合禁止剤を用いることができ、 その添加量 は、 概ね 1 0 0〜 1 5 0 O p p mであり、 重合禁止剤の種類によって異なる。
本発明の凹版印刷用ィンキ組成物に使用される顔料としては、 紫外線硬化性組 成物や酸化重合性組成物がカルボキシル基を有する酸性物質の場合には、 炭酸力 ルシゥムなどの塩基性顔料は使用できないが、 それ以外の通常の紫外線硬化型の ィンキ組成物に用いられる中性または酸性の顔料は使用できる。 紫外線硬化性組 成物や酸化重合性組成物がカルボキシル基を有しない中性物質の場合は、 顔料に 制限はなく、 通常の紫外線硬化型のィンキ組成物に用いられる顔料の全てが使用 できる。 また、 通常の紫外線硬化型のインキ組成物は、 紫外線を吸収しやすい顔 料の使用は困難である 、 本発明の凹版印刷用インキ組成物では、 酸化重合性物 質の存在により未硬化のインキ皮膜内部が乾燥していくため、 紫外線を吸収しや すい顏料でも使用することができる。
本発明の凹版印刷用インキ組成物は、 必須成分である、 水溶性紫外線硬化性組成 物、 酸化重合性組成物、 光重合開始剤、 酸化重合触媒および重合禁止剤と、 顔料を、 一般的な 3本ロールミルやビーズミルなどの装置を用いて、 一般的な方法で練合 することにより製造できる。
本発明における凹版印刷用ィンキ組成物を用いた印刷物の製造方法は、 凹版版 面上に本発明の前記ィンキ組成物を着肉し、 凹版版面上に着肉した前記ィンキ組 成物の版面上の余剰分をふき取り、 余剰分の前記ィンキ組成物をふき取った凹版 版面から、 被印刷体に前記インキ組成物を転移させることにより印刷し、 前記ィ ンキ組成物が転移した該被印刷体上に紫外線を照射して、 少なくとも該被印刷体 上の前記インキ組成物の皮膜表層部を硬化させ、 次いで、 該被印刷体上のインキ 皮膜内部を乾燥させてなるものである。 好ましい態様としては、 前記被印刷体と して、 紙またはプラスチックシートを用いることができる。
凹版版面への凹版印刷用ィンキ組成物の着肉、 余剰ィンキ組成物のふき取り、 および印刷は、 従来から知られている凹版印刷機構をそのまま用いることができ る。 前記インキ組成物のビヒクル成分として、 ァクリレ一トが主成分である場合 は、 それに合わせた材質の転移ローラが必要な場合がある。 本発明における印刷 物の製造方法において、 必要な追加的な機構は、 用紙上に紫外線を照射するため の紫外線照射装置である。
紫外線照射装置は、 オフセッ卜印刷で用いられるものを流用することが可能で ある。 紫外線照射量は、 印刷速度や前記インキ組成物の表面硬化性すなわち紫外 線硬化性組成物の硬化性の違いによって異なる。 概ね 5 O m/m i nの印刷速度 では、 2 0 O WZ c mのメタルハラィドランプ 2本が必要である。 印刷速度を上 げたい場合は、 メタルハライ ドランプの本数を増加させるか、 又は紫外線硬化性 組成物の硬化性を上げるなどで対応することができる。
本発明の好ましい態様として、 凹版版面上に着肉した前記インキ組成物の版面上 の余剰分のふき取りを、 界面活性剤を含む水またはアルカリ水溶液で、 凹版印刷中 連続的に洗浄してなるものであることが好ましい。 紫外線硬化性組成物及び酸化重 合性組成物が水に可溶の場合は、 凹版版面上から余剰の前記ィンキ組成物をふき 取ったローラを印刷中連続的に洗浄する溶液として、 水を用いることができる。 また、 紫外線硬化性組成物にアル力リ可溶性ァクリレートを用いた場合にはアル カリ水溶液を用いることができる。 また、 酸化重合性組成物が非水溶性や非アル 力リ可溶性である場合は、 界面活性剤を含むアル力リ水溶液を用いることができ
^。
本発明によれば、 上記の製造方法により得られた凹版印刷物は、 従来の低粘度 の乾性油を主成分としたビヒクルを用いた酸化重合型の凹版印刷用ィンキ組成物 を使用した場合に比べ、 インキの皮膜が厚く、 また、 凹版印刷画線が鮮明である。 本発明の好ましい態様として、 本発明の製造方法により得られた凹版印刷物は、 銀行券であることが好ましい。 印刷物のインキの皮膜が厚く、 また、 凹版印刷画 線が鮮明であるため、 更に偽造防止効果を高めることができる。 実施例
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、 本発明はこれらに限定 されるものではない。
実施例
印刷条件
図 1に示すような画線部分が凹状 (2) になっている凹版版面 (1) を使用し、 図 2に示すような凹版印刷装置部分 (3) と紫外線照射装置 (4) とを用いて、 下記に示す配合の凹版印刷用インキ組成物をインキ着肉装置 (10) から着肉口 —ラ (5) を介して版胴 (6) 上の版面 (7) に着肉し、 次いで、 ワイピングロ ーラ (8) により非画線部の前記インキ組成物をふき取った後に、 圧胴 (9) 上 の用紙に凹版印刷を行う。 印刷後直ちに紫外線照射装置 (4) 内に印刷された用 紙を通し、 紫外線を照射して前記インキ組成物の表面を瞬間的に乾燥させる。 ま た、 ふき取られたワイピングロ一ラ (8)上の余剰の前記インキ組成物は、 ワイ ピング槽 (11) 中の界面活性剤を含むアルカリ水溶液で洗浄して、 次の印刷に 備える。
印刷速度は、 S
Figure imgf000012_0001
ワイピングロ一ラと版胴の周速比は 1. 3、 版 面温度は 60°Cとし、 20 OW/cmのメタルハラィドランプ 2本の紫外線照射 条件で印刷を行った。
凹版インキ組成物
紫外線硬化性組成物
フエノールノボラックエポキシァクリレートの無水フ夕ル酸付加ァクリレートと ポリエチレングリコール 400ジァクリレートを混合し 30°Cにおける粘度を 1. 5Pa · sに調整したもの。 配合量 40. 5%
酸化重合性組成物
30°Cにおける粘度が 20 Pa · sのあまに油変成アルキド樹 S旨 (定法によって 作製した油長 55のアルキド樹脂) 。 配合量 4. 5%
光重合開始剤
ィルガキュア 907 (チバスぺシャリティケミカル製) 配合量 2. 8% 酸化重合触媒
ォクチル酸コバルト 配合量 1. 0%
重合禁止剤 メチルハイ ドロキノン 配合量 0 . 0 4 %
顔料
パーマネント力一ミン F B 配合量 7 . 0 %
ハンザイェロー G 配合量 4, 0 %
カーボンブラック 配合量 9 . 0 %
硫酸バリウム 配合量 3 1 . 2 %
評価結果
安定的なィンキ転移とワイビング性及び洗浄性が得られるとともに、 5 0 0 0 枚の積載で裏移りは生じず、 また、 1 5時間後には完全に乾燥し、 紙で擦っても ほとんどチヨ一キングは生じなかった。 また、 印刷物の彫刻凹版画線はにじみが なく、 鮮明な画線であった。 彫刻凹版インキ皮膜の皮膜厚さは、 最大 4 0 /m程 度であった。 さらに、 ビヒクル中にカルボキシル基が存在しているにもかかわら ず、 耐アルカリ性等の耐薬品性に優れていた。
比較例 1
印刷条件
紫外線を照射しない条件で印刷を行った。他の印刷条件は実施例と同様で行った 凹版ィンキ組成物
通常の乾性油変性のアルキド樹脂をビヒクルとして用いた凹版ィンキ組成物を 使用した。 この場合の凹版インキ組成物の物性は、 裏移りをできるだけ避けるた めに、 常温では硬くし、 版面温度は 6 0〜7 0 °Cに設定し、 印刷時は流動性が上 がるようにした。
評価結果
凹版印刷物は、 画線のにじみや、 オフセット印刷画線上の凹版インキ組成物の 転移不良が生じる箇所や裏移りを生じる箇所があった。 また、 実施例と同じ凹版 版面を使用したにも関わらず、 インキ皮膜の皮膜厚さは、 最大 2 0 zm程度であ つた。 さらに、 凹版印刷物のアル力リ水溶液 (水酸化ナトリウム 1 %水溶液) に 対する耐性を調べた結果、 凹版画線の多くが脱落した。
比較例 2
印刷条件 JP02/00970
12 実施例と同様の条件で印刷を行った。
凹版ィンキ組成物
実施例のァクリレ一ト混合物のポリエチレングリコール 4 0 0ジァクリレート の割合を減らして、 ァクリレート混合物の 3 0 °Cにおける粘度を 5 . 0 P a · s に調整したビヒクルを用いた。
評価結果
凹版版面上の凹版インキ組成物の拭き残りが生じ、 それが原因で、 印刷物の全 面に汚れが生じた。
比較例 3
印刷条件
実施例と同様の条件で印刷を行った。
凹版インキ組成物
実施例のァクリレート混合物と酸化重合性材料の比を 7 : 3にしたものを用い た。
評価結果
用紙上のインキ皮膜の表面硬化性が悪く、 その結果、 印刷物に裏移りが生じた 比較例 4
印刷条件
実施例と同様の条件で印刷を行った。
凹版ィンキ組成物
実施例の酸化重合性材料を除いたものを用いた。
評価結果
用紙上のィンキ皮膜の表面は硬化したが、 用紙上の未硬化のィンキ皮膜の内部 は、 1週間以上経過しても硬化しなかった。
比較例 5
印刷条件
実施例と同様の条件で印刷を行った。
凹版ィンキ組成物
実施例のァクリレ一ト混合物の代わりに、 非水溶性で非アル力リ水溶性のジぺ ン夕エリスリ トールへキサァクリレートと水溶性のポリエチレングリコ一ル 4 0 0ジァクリレ一トの混合物を用いた。
評価結果
凹版版面から余剰ィンキをふき取ったワイピングロ一ラは界面活性剤を含むァ ルカリ水溶液で洗浄できず、 印刷物に汚れが生じた。

Claims

請求の範囲
1 . 水溶性紫外線硬化性組成物、 酸化重合性組成物、 光重合開始剤、 酸化重 合触媒およぴ重合禁止剤を少なくとも含んでなる凹版印刷用ィンキ組成物であつ て、 前記水溶性紫外線硬化性組成物が、 3 0 °Cにおける粘度 0 . 5〜4 . O P a
• sを有し、 前記酸化重合性組成物が、 3 0 °Cにおける粘度 0 . 0 5〜 7 0 P a
• sを有する、 凹版印刷用インキ組成物。
2 . 前記水溶性紫外線硬化性組成物が、 光重合性二重結合を有する水溶性化 合物を主成分とし、 前記酸化重合性組成物は、 ヨウ素化 1 0 0以上の油脂類ある いはヨウ素化 1 0 0以上の油脂類から変性された液状材料である、 請求項 1に記 載の凹版印刷用ィンキ組成物。
3 . 前記水溶性紫外線硬化性組成物が、 アルカリ水溶液に対して可溶性である、 請求項 1または 2に記載の凹版印刷用ィンキ組成物。
4 . 前記光重合性二重結合を有する水溶性化合物を主成分とする水溶性紫外 線硬化性組成物が、 前記酸化重合性組成物に対し、 3倍以上の重量部で配合され てなる、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の凹版印刷用ィンキ組成物。
5 . 前記水溶性紫外線硬化性組成物が、 ポリエチレングリコールジァクリレ ート、 ポリプロピレングリコ一ルジァクリレート、 ポリグリセリンポリアクリレ —ト、 水溶性エポキシァクリレート、 ァクリロイルモルホリンまたはカルボキシ ル基を有するァクリレートの混合物からなる群から選ばれた少なくとも一種から なる、 請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の凹版印刷用ィンキ組成物。
6 . 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の凹版印刷用ィンキ組成物を凹版版面 上に着肉し、
凹版版面上に着肉した前記ィンキ組成物の版面上の余剰分をふき取り、
前記ィンキ組成物の余剰分をふき取った凹版版面から、 被印刷体に前記ィンキ組成 物を転移させることにより印刷し、
前記ィンキ組成物が移転した該被印刷体上に紫外線を照射して、 該被印刷体上のィ ンキ皮膜表層部を硬化させ、
次いで、 該被印刷体上のインキ皮膜内部を乾燥させる工程を含む、 凹版印刷インキ 組成物を用いた印刷物の製造方法。
7 . 凹版版面上に着肉した前記凹版印刷用ィンキ組成物の版面上の余剰分の ふき取りを、 界面活性剤を含む水またはアルカリ水溶液で、 凹版印刷中連続的に 洗浄する、 請求項 6に記載の方法。
8 . 請求項 6または 7に記載の方法により得られた凹版印刷物。
9 . 凹版印刷物が銀行券である、 請求項 8に記載の凹版印刷物。
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