WO2003059312A2 - Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen zur vermeidung von hautschädigungen durch peroxide - Google Patents

Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen zur vermeidung von hautschädigungen durch peroxide Download PDF

Info

Publication number
WO2003059312A2
WO2003059312A2 PCT/EP2003/000014 EP0300014W WO03059312A2 WO 2003059312 A2 WO2003059312 A2 WO 2003059312A2 EP 0300014 W EP0300014 W EP 0300014W WO 03059312 A2 WO03059312 A2 WO 03059312A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
boron
containing compound
formula
cosmetic
compound
Prior art date
Application number
PCT/EP2003/000014
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2003059312A3 (de
Inventor
Axel Jentzsch
Sylke Haremza
Gerhard Wagenblast
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2002102065 external-priority patent/DE10202065A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to US10/500,459 priority Critical patent/US20050118209A1/en
Priority to JP2003559476A priority patent/JP2006502962A/ja
Priority to EP03704347A priority patent/EP1469822A2/de
Priority to MXPA04006489A priority patent/MXPA04006489A/es
Priority to CA002471712A priority patent/CA2471712A1/en
Priority to AU2003206690A priority patent/AU2003206690A1/en
Publication of WO2003059312A2 publication Critical patent/WO2003059312A2/de
Publication of WO2003059312A3 publication Critical patent/WO2003059312A3/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00—General protective or antinoxious agents
    • A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006—Antidandruff preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von a) mindestens einem als O- bzw. C-Radikal-Scavenger wirksamen Antioxidans und b) mindestens einer organischen, Bor-enthaltenden Verbindung, die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen ohne Bildung aktiver radikalischer Folgestufen reduziert.

Description

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Vermeidung von Hautschädigungen durch Peroxide
Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Peroxid-Zersetzern sowie einer Kombination aus Antioxidantien und Peroxid-Zersetzern, die durch Reduktion ohne die Bildung von radikalischen Folgestufen mit den Peroxiden schneller als hauteigene Schwefel enthaltende Verbindungen mit Peroxiden bzw. Hydroperoxiden reagieren, sowie kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die diese Peroxid-Zersetzer enthalten.
Die menschliche Haut unterliegt gewissen Alterungsprozessen, die teilweise auf intrinsische Prozesse (chronoaging) und teilweise auf exogene Faktoren (environmental, z.B. photoaging) zurückzuführen sind. Zusätzlich treten vorübergehende oder auch andauernde Veränderungen des Hautbildes auf, wie Akne, fettige oder trockene Haut, Keratosen, Rosaceae, lichtempfindliche, entzündliche, erythematöse, allergische oder autoimmunreaktive Reaktionen wie Dermatosen, Photodermatosen und andere, deren genaue Ursachen sowie Faktoren, die sie beeinflussen, häufig nur unvollständig verstanden sind.
Zu den exogenen Faktoren zählen insbesondere das Sonnenlicht oder künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum, sowie Verbindungen, die durch die Strahlung entstehen können, wie Undefinierte reaktive Photoprodukte, die auch radikalisch oder ionisch sein können. Zu diesen Faktoren zählen aber auch schädliche oder reaktive Verbindungen wie Ozon, freie Radikale, beispielsweise das Hydroxylradikal, Singulettsauerstoff und andere reaktive Sauerstoff- oder StiσkstoffVerbindungen, Zigarettenrauch, natürliche und synthetische Toxine, und andere, die die natürliche Physiologie oder Morphologie der Haut stören. Durch den Einfluss dieser Faktoren kommt es unter anderem zu direkten Schäden an der DNA der Hautzellen sowie den Kollagen-, Elastin- oder Glycosaminoglycanmolekülen der extrazellulären Matrix, die für die Festigkeit der Haut verantwortlich sind. Darüberhinaus werden Signaltransduktionsketten beeinflusst, an deren Ende die Aktivierung schädlicher Faktoren, z.B. matrixabbauender Enzyme, steht. Wichtige Vertreter dieser Enzyme sind die Matrix etallo- proteinasen (MMPs, z.B. Kollagenasen, Gelatinasen, Stromelysine) , deren Aktivität zusätzlich durch TIMPs (tissue inhibitor of matrix metalloproteinases) reguliert werden. Weiter kommt es durch die schädlichen Einflüsse zu Schäden an den Zellen der Haut selbst. Als Folge hiervon ist beispielsweise die Regenerationsfähigkeit der Haut verringert.
Als weitere Folge kann es zu entzündlichen Reaktionen kommen, unter anderem werden im unregulatorische Verbindungen, wie Interleukine, Prostaglandine und Histamine ausgeschüttet. Dadurch werden unter anderem immunkompetente Zellen angelockt und die entzündliche Reaktion verstärkt.
Die Folgen der Alterung sind Verdünnung der Haut, schwächere Verzahnung von Epidermis und Dennis, Reduktion der Zellzahl sowie der versorgenden Blutgefäße. Durch die Alterungsprozesse kommt es zur Ausbildung von feinen Linien und Falten, die Haut wird ledrig, gelblich und herabhängend, es treten Pigmentstörungen auf.
Antioxidativ wirksame Verbindungen werden häufig in dermatologischen oder kosmetischen Zubereitungen zum Schutz gegen den Verderb eingesetzt. Darüber hinaus können sie aber auch eingesetzt werden, um schädliche oder unerwünschte oxidative Prozesse, die in der menschlichen oder tierischen Haut ablaufen, zu verringern. Es ist bekannt, dass derartige Prozesse bei der Hautalterung eine bedeutsame Rolle spielen. Die Haut ist permanent oxidativem Stress durch die Bildung von Peroxiden und Hydroperoxiden ausgesetzt, die zum Teil aus der äußeren Umgebung der Haut stammen, zum Teil aber auch endogen gebildet werden. Um diesem Stress zu begegnen, besitzt die Haut eine Vielzahl eigener Schutzmechanismen. Diese Schutzmechanismen reichen jedoch nicht aus, um oxidative Prozesse in der Haut vollständig zu verhindern. Es wird im Gegenteil allgemein angenommen, dass eben diese oxidativen Prozesse einen wesentlichen Beitrag zur Hautalterung, aber auch zu allgemeinen oder krankhaften Veränderungen der Haut leisten.
Insbesondere ist die Bedeutung der Lipidperoxidation für die Alterung allgemein anerkannt. Auch die toxische Wirkung von Lipidhydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten wurde u.a. von W.A. Prior (ACS Sysup. Ser. (1985), 277, 77-96) beschrieben. Zur Zersetzung von Peroxiden, Hydroperoxiden oder Wasserstoffperoxid sind verschiedene Systeme auch im Zusammenhang mit Kosmetik beschrieben worden, so die Verwendung von Metall- phosphyrinen (JP 3273082), Phytinsäurezinksalzen (JP 08104635), Katalase (JP 08175035) und anderen Enzymen (JP 67165553) . Ferner ist aus JP 06345797 die Verwendung von Cystein-haltigen Dipeptiden zur Hautbleichung, zur Verhinderung der Lipidperoxidation und zur Zersetzung von Lipidperoxiden bekannt. Zur Unterstützung der endogenen Schutzmechanismen werden deshalb antioxidativ, d.h. als 0- oder C-Radikalfänger, wirksame Bestandteile zu kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zugesetzt (z.B. DE 19739349). Allerdings bleibt bislang die tatsächlich erzielte Wirkung hinter der erhofften zurück. Insbesondere lässt sich durch Steigerung der zugesetzten Menge des Antioxidans in der Regel kein entsprechend höherer antioxydativer Effekt erzielen.
Es bestand daher die Aufgabe, Wirkstoffe für kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bereitzustellen, mit denen sich die antioxydative Wirkung erheblich steigern lässt.
Weiterhin bestand die Aufgabe, Wirkstoffe für kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bereitzustellen, welche die Haut vor oxidativen Schäden schützt.
Generell gilt für den Mechanismus der Peroxid- bzw. Hydroperoxid- Bildung das folgende Schema
Figure imgf000004_0001
Während die üblichen Antioxidantien im wesentlichen 0- bzw. C-Radikalfänger sind, lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, durch weitere Maßnahmen durch Eingriff im Mechanismus dieses Schemas zusätzlich an einer anderen Stelle Hautsσhäden effizienter zu verhindern. Dazu wurde ein ionisch und reduzierend wirkender Angriff nach dem folgenden Schema in Betracht gezogen.
O
ROOH + "P"
(Hydroperoxid bzw. Peroxid) (Peroxidzersetzer) p "r ROH
Es wurde nun gefunden, dass die Verwendung eines reduzierend wirkenden Peroxidzersetzers eine ausgezeichnete Wirkung hat.
Weiterhin wurde gefunden, dass die Verwendung einer Kombination eines Antioxidans als Radikalfänger und eines reduzierend wirkenden Peroxidzersetzers eine ausgezeichnete synergistische Wirkung hat. Dabei muss der Peroxidzersetzer so gewählt werden, dass er in vitro deutlich reaktiver ist, als entsprechend wirkende hauteigene, Schwefel enthaltende Verbindungen, wie 5 Cystin oder Cystein.
Insbesondere wurde die oben beschriebene Aufgabe gelöst mit kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, die einen wirksamen Gehalt von 10 a) mindestens einem als O- bzw. C-Radikal-Scavenger wirksamen Antioxidans und
b) mindestens einer organischen, Bor-enthaltenden Verbindung, 15 die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden
Alkoholen ohne Bildung aktiver radikalischer Folgestufen reduziert.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich insbesondere 20 zur Vermeidung bzw. Verminderung von Hautschaden durch endogen oder exogen gebildete Peroxide oder Hydroperoxide.
Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen enthalten in der Regel, bezogen auf die fertigen Zubereitungen, 0,001 bis 25 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Antioxidans (a) und 0,001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Peroxid- bzw. Hydroperoxid-Zersetzers (b) .
30 Die Peroxid- bzw. Hydroperoxid-Zersetzer (b) weisen eine deutlich größere zersetzende (reduzierende) Wirkung als hauteigene Verbindungen wie Cystin oder Cystein aufweisen. Ob sich bestimmte Verbindungen für die e findungsgemäße Verwendung eignen, erkennt man in vitro z.B. daran, dass sie bei Raumtemperatur, gelöst
35 in einer molaren Konzentration von 0,055 m/L in einem polaren oder unpolaren Lösungsmittel nach einer Lagerung bei 70°C für 30 Minuten die Peroxid- bzw. Hydroperoxid-Konzentration um mindestens 10 %, insbesondere 20 %, vorzugsweise 50 % und insbesondere 90 % herabsetzen. Die Peroxid- bzw. Hydroperoxid-
40 konzentration liegt üblicherweise bei 0,5 m/L.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von organischen, Bor-enthaltenden Verbindungen b) , die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen 45 ohne Bildung aktiver radikalischer Folgestufen reduziert, in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen. Ein weiterer Gegenstand betrifft die Verwendung einer Kombination von
a) mindestens einem als 0- bzw. C-Radikal-Scavenger wirksamen Antioxidans und
b) mindestens einer organischen, Bor-enthaltenden Verbindung, die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen ohne Bildung reaktiver radikalischer Folgestufen reduziert.
in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
Im einzelnen kommen als geeignete Bor-enthaltende Verbindungen b) Verbindungen der Formel (I) in
Betracht
R2
/
\
B Rl (I),
Figure imgf000007_0001
in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
Rl, R2 und R3:
Wasserstoff, C1-C20-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C3-Cιo-Cycloalkyl, C3-Cι0-Cycloalkenyl, Cι-Cι2-Alkoxy,
Cι-C20-Alkoxycarbonyl, Cι-Cι2-Alkylamino, Cι-Cι2-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1, R2 und R3 durch Ringschluss verbrückt sein können.
Figure imgf000007_0002
Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind:
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Geeignet als b) sind weiterhin Verbindungen der Formel (II)
Ri
/
Figure imgf000014_0001
Ri
in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt,
Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind: ω
Figure imgf000014_0002
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000015_0001
in der R1» R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Beispiele für Verbindungen der Formel (III) sind:
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (IV) :
^B BT
| | (IV),
R2 R2
in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen und R1 und R2 durch Ringschluss verbrückt sein können.
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (V) :
R3 ^
N^ ^-Rl (V) , «
B
I
R2 ^°
in der R1, R2< R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen
und R4 folgende Bedeutung haben kann
Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C3-C10-Cycloalkyl, C3-Cι0-Cycloalkenyl, Cχ-Cι-Alkoxy,
Cι-C20-Alkoxycarbonyl, Cι-Cι2-Alkylamino, Cι-Cι2-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 durch Ringschluss verbrückt sein können.
Beispiele für Verbindungen der Formel (V) sind:
Chiral
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0001
(S)-Methyl oxazaborolidine 1 ,4, 10, 10-Tetramethyl-3-oxa-5-aza- 4-boratricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (VI)
Rl
/-B\
N N (VI),
Figure imgf000019_0001
in der R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Beispiele für Verbindungen der Formel (VI) sind: 00
Figure imgf000019_0002
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (VII)
R3
(VII) ,
Ri- •B
\ R2
in der R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (VIII)
Figure imgf000022_0001
X' ®
in der die Variablen unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
Rl, R2, R3 und R4
Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C3-C10-Cycloalkyl, C3-Cι0-Cycloalkenyl, Cι-Cι2-Alkoxy, to Cι-C20-Alkoxycarbonyl, Cι-C12-Alkylamino, Cι-Cι2-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 durch Ringschluss verbrückt sein können.
XΘ physiologisch verträgliche Kationen, wie die Alkali- und Erdalkalisalze oder wie gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze.
Beispiele für Verbindungen der Formel (VIII) sind:
Figure imgf000023_0001
Geeignet als b) sind Verbindungen der Formel (IX) :
Rl- •R3 (IX),
B- N
R2' R4
in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R1, R2, R3 und R4
Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C3-Cι0-Cycloalkyl, C3-Cι0-Cycloalkenyl, Cι-Cι2-Alkoxy, Cι-C20-Alkoxycarbonyl, Cι-Cι2-Alkylamino, Cι-C12-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls to substituiert, w wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 durch Ringschluss verbrückt sein können.
Als Alkylreste R1 bis R4 seien verzweigte oder unverzweigte Cι-C2o-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methyl- ethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethyl- ethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1,2-Dirnethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1, 2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dirnethylbutyl, 2,2-Dirnethylbutyl, 2,3-Dirnethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1,2-Trimethyl- propyl, 1,2, 2-Tri ethylpropyl , 1-Ethyl-l-methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Penta- decyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.
Als besonders bevorzugte Alkylreste seien genannt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methyl- propyl, 1, 1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methyl- butyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dirnethylpropyl, 2-Ethylhexyl genannt.
Die Alkylreste können ggf. mit einem oder mehreren Resten wie Halogen (z.B. Fluor, Chlor oder Brom), Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy oder Heteroatomen wie Schwefel, Stickstoff oder Silicium substituiert sein, dessen freie Valenzen durch Wasserstoff abgesättigt sein können.
Als Alkenylreste R1 bis R4 seien verzweigte oder unverzweigte C-C10-Alkenylketten, bevorzugt Vinyl, Propenyl, Isopropenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-l-butenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 1-Heptenyl, 2-Heptenyl, 1-Octenyl oder 2-Octenyl genannt.
Die Reste R1 bis R4 können durch Ringschluss verbrückt sein.
Als Cyσloalkylreste seien für R1 bis R4 bevorzugt verzweigte oder unverzweigte C3-Cιo-Cycloalkylketten wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1-Propylcyclopropyl, 1-Butylcyclopropyl, 1-Pentylcyclopropyl , 1-Methyl-l-Butylcyclopropyl , 1,2-Dimethyl- cyclypropyl, l-Methyl-2-Ethylcyclopropyl, Cyclooctyl, Cyclononyl oder Cyclodecyl genannt.
Als Cycloalkenylreste seien für R1 bis R4 bevorzugt verzweigte oder unverzweigte, C3-CiQ-Cycloalkenylketten mit einer oder mehreren Doppelbindungen wie Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclo- pentenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, 1, 3-Cyclohexadienyl, 1, 4-Cyclohexadienyl , Cycloheptenyl, Cycloheptatrienyl , Cyclo- octenyl, 1, 5-Cyclooctadienyl, Cyclooctatetraenyl , Cyclononenyl oder Cyclodecyl genannt .
5 Besonders bevorzugt sind Cyclopropyl , Cyclopentyl und Cyclohexyl . Die Cycloalkenyl- und Cycloalkylreste können ggf . mit einem oder mehreren, z . B. 1 bis 3 Resten wie Halogen (z .B . Fluor, Chlor oder Brom) , Cya.no, Nitro, Amino, Cι-C4-Alkylamino, Cχ-C4-Dialkylamino , Hydroxy, Cι-C4-Alkyl , Cχ-C4-Alkoxy oder anderen Resten substi- 10 tuiert sein oder 1 bis 3 Heteroatome wie Schwefel , Stickstoff ,
Silicium, dessen freie Valenzen durch Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl abgesättigt sein können oder Sauerstoff im Ring enthalten.
Als Alkoxyreste kommen solche mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 15 mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht .
Beispielsweise sind zu nennen:
Methoxy- Ethoxy-
20 Isopropoxy- n-Propoxy-
1-Methylpropoxy- n-Butoxy- n-Pentoxy- 2-Methylpropoxy-
3 -Methylbutoxy- 1 , 1-Dimethylpropoxy-
2 , 2-Dimethylpropoxy- Hexoxy- 25 1-Methyl-l-ethylpropoxy- Heptoxy-
Octoxy- 2-Ethylhexoxy-
Alkoxycarbonylreste sind z .B . Ester, die die oben genannten Alkoxyreste oder Reste von höheren Alkoholen z .B. mit bis zu 30 20 C-Atomen, wie iso-Cis-Alkohol , enthalten.
Als Mono- oder Dialkylaminoreste kommen solche in Betracht, die Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen enthalten, wie z . B. Methyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, 2-Methylpropyl- , 1, 1-Dim thylpropyl-, 35 Hexyl-, Heptyl-, 2-Ethylhexyl-, Isopropyl-, 1-Methylpropyl- , n-Pentyl-, 3 -Me thylbutyl-, 2 , 2 -Dirne thylpropyl-, 1-Methyl-l-ethyl- propyl- und Octyl .
Unter Aryl sind aromatische Ringe oder Ringsysteme mit 6 bis 40 18 Kohlenstoffatomen im Ringsystem zu verstehen, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl , die ggf . mit einem oder mehreren Resten wie Halogen z . B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, C1-C -Alkylamino, Cι-C4-Dialkylamino, Hydroxy, Cι~C4-Alkyl, C -C4-Alko y oder anderen Resten substituiert sein können. Bevor- 45 zugt sind ggf . substituiertes Phenyl , Methoxyphenyl und Naphthyl . Heteroaryl -Reste sind vorteilhafterweise einfache oder kondensierte aromatische Ringsysteme mit einem oder mehreren heteroaromatischen 3- bis 7-gliedrigen Ringen. Als Heteroatome können ein oder mehrere Stickstoff-, Schwefel- und/oder Sauerstoff atome im Ring oder Ringsystem enthalten sein .
Als physiologisch verträgliche Kationen sind die Kationen der Alkali- und Erdalkalisalze oder der gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze geeignet . Beispielsweise seien genannt die Tri- alkylammoniumsalze, wie Tri- (hydroxyalkyl) -ammoniumsalze oder die 2-Methylpropan-l-ol-2-ammoniumsalze . Ferner kommen Ammoniumreste, insbesondere Alkylammoniumreste in Betracht .
Die Auswahl aus den vorgenannten Verbindungen erfolgt über die Bedingungen der Hautverträglichkeit bzw. der hautverträglichen Konzentration und der Wirksamkeit der Peroxid- bzw. Hydroperoxid- Zersetzung. Dazu löst man die in Betracht kommende Verbindung in einem polaren Lösungsmittel (z .B . Essigsäure) bzw. einem unpolaren Lösungsmittel ( z .B . Toluol) in einer molaren Konzen- tration von 0 , 055 m/L und misst den Reaktionsumsatz von einem Peroxid bzw. Hydroperoxid nach Lagerung bei 70°C für 30 Minuten. Dabei soll die Konzentration des Peroxids bzw. Hydroperoxids um mindestens 10 % , insbesondere 20 %, vorzugsweise 50 % und insbesondere 90 % erniedrigt sein. Die Peroxid- bzw. Hydroper- oxidkonzentration liegt üblicherweise bei 0 , 5 m/L .
Die Antioxidantien (a) sind in der Regel an sich bekannte Verbindungen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien ausgewählt aus den Gruppen der Carotinoide, Carotine (z . B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlor ogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate ( z .B. Dihydroliponsäure) , ferner (Metall ) Chelatoren, EDTA, EGTA und deren Derivate , Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z .B . Ascorbylpalmitat , Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat) , Toco- pherole und Derivate (z .B. Vitamin-E-acetat) , Vitamin A und
Derivate (Vitamin-A-palmitat) , Butylhydroxytoluol , Butylhydroxy- anisol, sowie weitere üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen verwendete Antioxidantien . Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (a) in den fertigen Zubereitungen beträgt z .B. 0 , 001 bis 30 Gew. -%, vorzugsweise 0 , 01 bis 10 Gew. -% und insbesondere 1 bis 5 Gew. -% . Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen bieten einen wirksamen Schutz vor
oxidativen Prozessen,
durch Strahlung oder reaktiven Verbindungen hervorgerufenen Prozessen.
Die neuen kosmetischen und dermatologischen Formulierungen können bezüglich ihrer anderen Bestandteile wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut in der Kosmetik dienen. Die Zusammensetzung richtet sich dabei nach der Effektivität des Inhibitors, den Penetrationseigenschaften der Wirksubstanz durch das Stratum Corneum und ihrer Fähigkeit in der Haut ein Depot zu bilden.
Überraschenderweise ist bei erfindungsgemäßer Anwendung der Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombination eine kosmetisch wirksame Behandlung aber auch Vorbeugung von
vorzeitig gealteter Haut (z.B. Falten, Altersflecken, Teleangiektasien, Pigmentstörungen) und/oder vorzeitig gealterten Hautanhangsgebilden
- strahlungsbedingten Hautschäden oder strahlungsbedingten negativen Veränderungen der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde
umweltbedingten (Ozon, freie Radikale, Singulettsäuerstoff, reaktive Sauerstoff- oder Stickstoffverbindungen, Zigarettenrauch, Toxine) Hautschaden oder umweltbedingten negativen Veränderungen der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde
lichtempfindlichen, entzündlichen, erythematösen, allergischen oder autoimmunreaktiven Veränderungen der
Haut und/oder der Hautanhangsgebilde (insbesondere Akne, fettige oder trockene Haut, Keratosen, Rosaceae, Dermatosen, atopisches Ekzem, seborrhoisches Ekzem, Photodermatosen, polymorphe Lichtdermatose)
defizitären, sensitiven oder hypoaktiven Zuständen der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde
Juckreiz sowie trockenen Hautzuständen und Hornschichtbarrierestörungen
möglich.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut (und/oder die Haare) in ausreichender Menge aufgebracht .
Beispielsweise werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln zur Reinigung der Haut, wie Stückseifen, Toilettenseifen, Kernseifen, Transparentseifen, Luxusseifen, Deo- seifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasivseifen, Syndets, flüssige Seifen, pastöse Seifen, Schmierseifen, Wasch- pasten, flüssige Wasch-, Dusch- und Badepräparaten z.B. Waschlotionen, Duschbädern, Duschgelen, Schaumbädern, Cremeschaumbädern, Ölbädern, Badeextrakten, Scrubpräparate, in-situ Produkte, Rasierschäumen, Rasierlotionen, Rasiercremes eingesetzt .
Weiterhin eignen sie sich für hautkosmetische Zubereitungen wie W/O- oder O/W-Haut- und Körpercremes, Tag- und Nachtcremes, Lichtschutzmittel, After Sun Produkte, Handpflegeprodukte, Gesichtcremes, Multiple Emulsionen, Gelees, Mikro- emulsionen, Liposomenpräparate, Niosomenpräparate, Antifalten- cremes, Gesichtsöle, Lipogele, Sportgele, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen, Ampullen, After Shave Lotionen, Pre-Shaves, Feuchthaltelotionen, Bräunungslotionen, Cellulitecremes, Depigmentierungsmittel, Massagepräparate, Körperpuder, Gesichtswasser, Deodorantien, Antitranspirantien, Nose-Strips, Antiaknemittel, Repellent und andere.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln für die Haarpflege wie Haarkuren, Haarlotionen, Haarspülungen, Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittel für Dauerwellen, Hot-Oil-Treatmentpräparate, Conditioner, Festigerlotionen, Shampoos, Haartönungs- und Färbemittel, Haarsprays, Fönlotionen, -festiger, Glanzsprays, Haarbrillantine, Haar- stylingprodukte, Haarwasser, Alopeciepflegemitteln und andere verwendet werden.
Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können je nach Anwendungsgebiet als Spray (Pumpspray oder Aerosol) , Schaum, Gel, Gelspray, Lotion, Creme, Mousse, Salbe, Suspensionen oder Pulver zubereitet werden. Es ist auch vorteilhaft, die Wirkstoffe in verkapselter Form darzureichen, z.B. als Celluloseverkapselung, in Gelatine, mit Polyamiden, in Niosomen, Wachsmatrices , mit Cyclodextrinen oder liposomal verkapselt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten in Regel weitere Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende Substanzen, Avivagemittel, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Lösungsvermittler, Elektrolyte, organische Säuren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können zusätzlich zu den genannten Zusatzstoffen weitere Verbindungen enthalten, die antioxidativ, als Radikalfänger, hautbefeuchtend oder -feucht- haltend, antierythematös, antientzündlich oder antiallergisch wirken, um deren Wirkung zu ergänzen oder zu verstärken. Insbesondere können diese Verbindungen ausgewählt werden aus der Gruppe der Vitamine, Pflanzenextrakte, Alpha- und Betahydroxy- säuren, Ceramide, anti-inflammatorischen, anti-mikrobiellen oder UV-filternden Substanzen, sowie deren Derivaten und Mischungen daraus .
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UV-B- und/oder UV-A- Bereich absorbieren.
Die Lipidphase wird vorteilhaft gewählt aus der Substanzgruppe der Mineralöle, Mineralwachse, verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse, Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter C8-C24-Alkan- carbonsäuren; sie können ausgewählt werden aus synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Ölen wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen; Öle, Fette oder Wachse, Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unver- zweigten C3-C3o-Alkancarbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkoholen, aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkoholen, beispielhaft Isopropylmyristat, Isopropylstearat , Hexyldecylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester wie Jojobaöl, Alkylbenzoate oder Silikonöle wie z.B. Cyclomethicon, Dirnethylpolysiloxan, Diethyl- polysiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan sowie Mischungen daraus oder Dialkylether.
Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykolmonoethylether.
Als Emulgatoren kommen vorzugsweise bekannte W/O- daneben aber auch O/W-Emulgatoren wie Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride in Betracht.
Als geeignete Lösungsvermittler sind insbesondere ethoxylierte Sorbitanester, ethoxylierte Lanolinalkohole und ethoxyliertes Rizinusöl zu nennen.
Übliche native und synthetische Verdickungsmittel bzw. Gelbildner in Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gu oder Alginate, Carboxy- methylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Hydrokolloide wie Gummi Arabicum oder Momorillonitmineralien wie Bentonite oder Fettalkohole, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße Aerosole kommen die üblichen Treibmittel in Frage, beispielhaft Propan, Butan, Pentan und andere.
Beispiel 1 (Messung der Peroxidzersetzung)
Gemäß der im folgenden angegebenen Versuchsanordnung wurden die in der Tabelle 1 und 2 aufgeführten erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen im Vergleich zu Cystin und Cystein auf ihre Peroxid-zersetzende Wirkung untersucht.
Versuchsbeschreibung:
Folgende Lösungen wurden hergestellt:
1. 0,05 molare Lösung von tert . -Butylhydroperoxid in geeignetem Lösungsmi11e1
2. 0,055 molare Lösung des potentiellen Hydroperoxid-Zersetzers in geeignetem Lösungsmittel
Ein geeignetes Lösungsmittel kann Toulene-d8 oder CD3COOD sein.
Daraus wurden die Messlösungen durch Mischen von 350 μl der Lösunc 1 und 350 μl der jeweiligen Lösung 2 hergestellt; die Messlösung wurde sofort in ein NMR-Röhrchen gegeben und in das NMR-Gerät transferiert. Herstellen der Lösungen und Durchführung der Messungen erfolgte stets bei 22°C. Vor der Messung wurden die Lösungen in einem Thermostaten bei 70°C für 30 Minuten gelagert. Alle Messungen wurden an dem 500 MHz-NMR-Spektro eter INOVA 500 der Fa. Varian durchgeführt. Von jeder Messlösung wurde ein iH-NMR-Spektrum und ein 2D-HSQC (αH/13C) -Spektrum aufgenommen. Tert . -Butylhydroperoxid und tert . -Butanol wiesen jeweils sehr dicht beieinanderliegende CH3-Protonen-Signale auf; die Zuordnung der Signale zu tBuOOH bzw. tBuOH erfolgte anhand der 2D-HSQC- Spektren. Die relativen Anteile der beiden Komponenten wurden durch Integration über das Signal der entsprechenden Komponenten im iH-Spektrum oder der Kreuzpeaks im HSQC-Spektrum ermittelt (Lit: W. Wilker et al. Magn. Reson. Chem. 31, 287-292 (1993)).
Figure imgf000032_0001
Beispiele
Beispiele kosmetischer Zubereitungen:
Formulierungstyp Anwendungsbereich Beispiel
No
O/W-Emulsion Soft Skin Lotion 1- 13 W/O-Emulsion Hand Protection Crea 14- 26
Sun Care Lotion 27- 39 Multiple Emulsion W/O/W-Emulsion 40- 52 Mikroemulsion Microemulsion 53- 65 Hydrophiles Gel Liposomengel 66- 78 Lipophiles Gel Blunted Oil Gel 79- 91
Oil Gel 92-104 Stiftformulierung Sun Care Lip Protection Stick 105-117 Wassrige Kosmetika Cooling Body Splash 118-130 Dekorative Kosmetik Make up 131-143
Liquid Make up 144-156
Öle Sun Care Oil 157-169 Körperreinigungs-mittel Facial Scrub Cleanser 170-182 Haarnachbehandlungs mittel rinse-off Conditioner 183-195 Haarnachbehandlungs- mittel leave-in Hair Wax 196-208
Anti-Dandruff Hair Tonic 209-221
Aerosol Foot Deo Spray 222-234
Hair Spray 235-247
Rezepturen 1 bis 13 - Soft Skin Fluid
% W/W
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,50
Ceteareth-25 2,50 Hydrogenated Coco-Glycerides 1,50
PEG-40 Dodecyl Glycol Copolymer 3,00
Dimethicone 3,00
Phenethyl Dimethicone 2,00
Cyclomethicone 1,00 Cetearyl Octanoate 5,00 Avocado Oil 1,00
Sweet Almond Oil 2,00 Wheat Germ Oil 0,80 Panthenol USP 1,00 Phytantriol 0,20
Tocopheryl Acetate 0,30 Propylene Glycol 5,00
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,00 Sodium Ascorbyl Phosphate 2,00 Parfüm q.s.
Preservative q.s. Aqua ad 100
Rezepturen 14 bis 26 - Hand Protection Cream
% W/W
Cetearyl Alcohol 1,00
Glyceryl Stearate 1,50
Stearyl Alcohol 1,50
Cetyl Palmitat 2,00 Tocopheryl Acetate 0,50
Dimethicone 8,00
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 3,00
Octyl Methoxycinnamate 5,00
Propylenglycol 8,00 Panthenol 1,00
Evening Primrose Oil 3,00
PEG-7 Hydrogenated Castor Oil 6,00
Glyceryl Oleate 1,00
Phenethyl Dimethicone 3,00 Beeswax 1,50
Locust Bean Gum 0,80
Silkpowder 0,80
Borax 0,10
Preservative q.s. Parfüm q.s.
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,20
Aqua ad 100 Rezepturen 27 bis 39 - Sun Care Lotion
% W/W PEG-7 Hydrogenated Castor Oil 6,00
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,50 Isopropyl Pal i ate 7,00
PEG-45/Dodecyl Glycol Coplymer 2,00
Jojoba Oil 3,00
Magnesium Stearate 0,60
Octyl Methoxycinnamate 8,00 C 12-15 Alkyl Benzoate 5,00
Titanium Dioxide 4,00
Propylene Glycol 5,00
EDTA 0,20
Preservative q.s. Sodium Ascorbyl Phospate 1,00
Tocopheryl Acetate 0,50
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,05
Pa füm q.s.
Aqua ad 100
Rezepturen 40 bis 52 - Multiple Emulsion
% W/W
Mineral Oil 7,50
Cetearyl Octanoate 2,50 Aluminium Stearate 0,25
Magnesium Stearate 0,25
Microdristalline Wax H 0,50
Cetearyl Alcohol 1,00
Lanolin Alcohol 1,50 Mineral Alcohol and Lanolin Alcohol 1,50
PEG-7 Hydrogenated Castor Oil 0,75
PEG-45 / Dodecyl Glyocol Copolymer 2,00
Tocopheryl Acetate 3,50
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,00 Ceteareth-25 2,00
Trilauret-4 Phosphat 1,00
Hydroxyethylcellulose 0,20
Propylenglycol 7,50
Magnesium Sulfate 0,25 Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 2,00
Aqua ad 100 Rezepturen 53 bis 65 - Microemulsion
% W/W
Ceteareth-25 13 , 00
PEG-7 Glyceryl Cocoate 20,00 Octyl Dodecanol 5,00
Sodium Ascorbyl Phosphate 0,50
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,80
Preservative q.s.
Aqua ad 100
Rezepturen 66 bis 78 - Liposo engel
% W/W
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 1,00
Bisabolol rac . 0,10 Propylene Glycol 8,00
Panthenol 0,50 Water and Tocopheryl Acetate and Polysorbate 80 and Caprylic/Capric Triglyceride and Lecithin 3,00
Preservative q.s. Parfüm q.s.
Carbomer 0,50
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,80
Triethanolamine 0,70
Aqua ad 100
Rezepturen 79 bis 91 - Blunted Oil Gel
% W/W
Silica 5,00
Dimethicone 10,00 Cetearyl Octanoate 40,00
Caprylic / Capric Triglyceride 8,00
Phenethyl Dimethicone 2,00
Mineral Oil 26,00
Sweet Almond Oil 5,00 Tocopheryl Acetate 1,00
Phytantriol 0,30
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,50
Tocopherol 0,50
Parfüm 0,70 Rezepturen 92 bis 104 - Oil Gel
% W/W
Silica 5,00
Dimethicone 10,00 Cetearyl Octanoate 30,00
Isopropylmyristate 5,00
Caprylic / Capric Triglyceride 10,00
Phenethyl Dimethicone 5,00
Mineral Oil 25,70 Jojoba Oil 5,00
Tocopheryl Acetate 1,00
Phytantriol 0,30
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,50
Tocopherol 0,50 Parfüm 1,00
Rezepturen 105 bis 117 - Sun Care Lip Protection Stick
% W/W
Beeswax 12,00 Hydrogenated Coco Glycerides 5,00
Ricinus Oil 40,00
Isopropylpalmitate 10,00
Mineral Oil 7,50
Candellila Wax 8,00 Phenethyl Dimethicone 5,00
Tocopheryl Acetate 1,00
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,50
Petrolatu 5,00
Benzophenone-3 5,00
Rezepturen 118 bis 130 - Cooling Body Splash
% W/W
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 2,00
Menthyl Lactate 0,20 Alcohol 5,00
PEG-7 Glyceryl Cocoate 2,00
Witch Hazel 5,00
Allantoin 0,10
Bisabolol rac. 0,20 Propy1englyco1 5,00
Tocopheryl Acetate 1,00
Sodium Ascorbyl Phosphate 0,20
Panthenol USP 0,50
Lactic Acid (80%ig) 0,20 Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 2,50
Parfüm q.s.
Aqua ad 100 Rezepturen 131 bis 143 - Make-up
% W/W
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 9,00
Dirnethicone 5,00 Cetearyl Octanoate 8,00
Macadamia Nut Oil 5,00
Propylenglycol 5,00
Aqua 53,00
Sicovit White E 171 8,00 Sicomet Brown 70 13E 3717 2,00
Tocopheryl Acetate 0,20
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,50
Parfüm q.s.
Benzophenone-3 4,30
Rezepturen 144 bis 156 - Fluid Make-up
% W/W
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 7,00
Ceteareth-25 5,00 Dimethicone 5,00
Cetearyl Octanoate 8,00
Macadamia Nut Oil 5,00
Propylenglycol 5,00
Aqua 53,00 Sicovit Weiss E 171 8,00
Sicomet Braun 70 13E 3717 1,00
Tocopheryl Acetate 0,20
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,50
Parf m q.s. Benzophenone-3 4,30
Rezepturen 157 bis 169 - Sun Care Oil
% W/W
Cetearyl Octanoate 38,00 Caprylic/Capric Triglyceride 28,20
Evening Primrose Oil 3,00
Macadamia Nut Oil 5,00
Isopropylpalmitate 5,00
Dimeticone 3,00 Octyl Methoxycinnamate 8,00
Octocrylene 5,00
Benzophenone-3 2,00
Tocopheryl Acetate 2,00
Phytantriol 0 , 10 Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,50
Tocopheryl Acetate 0,20
Parfüm q.s. Rezepturen 170 bis 182 - Facial Scrub Cleanser
% W/W
Cocoamidopropyl Betain 5,00
Potassium Coco-Hydrolyzed Animal Protein 7,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 2,00
Polyquaternium-44 7,70
Tocopheryl Acetate 1,00
Bisabolol rac . 0,20
Panthenol 1,00 Parfüm 0,50
Hydroxyethyl Cellulose 2,00
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,00
Propylenglycol 5,00
Jojoba Wax 3,00 Aqua ad 100
Rezepturen 183 bis 195 - Conditioner
% W/W
Ceteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,00 Ceteareth-25 1,00
Cetearyl Octanoate 6,00
Ceteareth-3 2,00
Cetearyl Alcohol 6,00
Phytantriol 1,00 Propylene Glycol 4,00
Polyquaternium-11 5,00
Tocopheryl Acetate 1,00
Panthenol 1,00
Retinyl Acetate 0,50 Parfüm q. s.
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,20
Preservative q.s.
Aqua ad 100
Rezepturen 196 bis 208 - Hair Wax
% W/W
Polyethylenglycol-6 30,00
Polyethylenglycol-75 45,00
Paraffinum Liquidu 0,50 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 1,00
Glycerin 14,00
Benzophenone-3 2,00
Tocopheryl Acetate 1,00
Phytantriol 0 , 10 Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,00
Parfüm q.s.
Aqua ad 100 Rezepturen 209 bis 221 - Anti-Dandruff Hair Tonic
% W/W
Alcohol 45,00
Aloe Vera (lOfach Konz.) 1,00 Panthenol 1,00
Tocopheryl Acetate 0,50
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,50
Allantoin 0,10
Hydrolyzed Animal Protein 1,50 1- (4-Chlorphenoxy) -1- (IH-imidazolyl) -3 , 3 dimethyl-2-butanon 0,30
Parfüm 0,10
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 1,00
Aqua ad 100
Rezepturen 222 bis 234 - Foot Deo Spray
% W/W
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,80
Alcohol 20,00 Farnesol 0,08
Menthyl Lactat 0,06
1,2 Propylenglycol 3,20
Benzophenone-4 1,20
PEG-7 Glyceryl Cocoate 0,80 Tocopheryl Acetate 0,05
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,01
Parfüm q.s.
Aqua 13,80
Butan 60,00
Rezepturen 235 bis 247 - Hair Spray
% W/W
Aminomethyl Propanol 0,40
Dimethicone Copolyol 0 , 03 Alcohol 43 , 57
Pentane 13,20
Acrylates/Acrylamide Copolymer 3,40
Tocopheryl Acetate 1 QO
Peroxidzersetzer gemäß Beispiel 1 bis 6 0,01 Parfüm q.s.
Butane 2,40
Iso-Butane 35,90

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, gekenn- zeichnet durch einen Gehalt von
a) mindestens einem als 0- bzw. C-Radikal-Scavenger wirksamen Antioxidans und
b) mindestens einer organischen, Bor-enthaltenden
Verbindung, die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen ohne Bildung aktiver radikalischer Folgestufen reduziert.
2. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf die fertigen Zubereitungen, 0,001 bis 30 Gew.-% Antioxidans (a) und 0,001 bis 30 Gew.-% mindestens einer Bor enthaltenden Verbindung (b) enthalten.
3. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Peroxidbzw. Hydroperoxid-Zersetzer (b) Verbindungen enthalten, die in vitro bei Raumtemperatur, gelöst in einer molaren Konzentration von 0,055 m/L in einem polaren oder unpolaren
Lösungsmittel nach einer Lagerung bei 70°C für 30 Minuten die Peroxid- bzw. Hydroperoxid-Konzentration um mindestens 10 % reduzieren.
4. Verwendung einer organischen, Bor enthaltenden Verbindung, die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen ohne Bildung aktiver radikalischer Folgestufen reduziert, .in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
5. Verwendung einer Kombination von
a) mindestens einem als 0- bzw. C-Radikal-Scavenger wirksamen Antioxidans und
b) mindestens einer organischen, Bor-enthaltenden Verbindung, die Peroxide oder Hydroperoxide zu den entsprechenden Alkoholen ohne Bildung reaktiver radikalischer Folgestufen reduziert
in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
6. Verwendung nach Anspruch 4 und/oder 5 zur Vermeidung von HautSchädigungen durch infolge von endogenen oder exogenen Faktoren gebildeter Peroxide oder Hydroperoxide.
7. Verwendung nach Anspruch 4 und/oder 5 zur nachträglichen Beseitigung und/oder Linderung von HautSchädigungen durch Peroxide oder Hydroperoxide.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 und/oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,001 bis 30 Gew.-% der Bor-enthaltenden Verbindung b) einsetzt.
9. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I)
R2
/
\
B- Rl (I),
/
°\
R3
einsetzt, in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben: R1, R2 und R3 :
Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C3-Cι0-Cycloalkyl,
C3-Cιo-Cycloalkenyl, Cι-Cι2-Alkoxy, Cι-C2o-Alkoxycarbonyl,
Cι-Ci2-Alkylamino, Cx-C^-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1, R2 und R3 durch Ringschluss verbrückt sein können.
10. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (II) Rl
/ o- - B
/ \
R1 B 0 (II) ,
\ / o— - B
\
Rl
10 einsetzt, in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
11. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (III)
20
Figure imgf000043_0001
einsetzt, in der R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen.
25 12. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (IV)
R1^ ^-°\ ^-R1 ^B^ ^BT
30 ] | (IV) ,
R2 R2
einsetzt, in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen und R1 und R2 durch Ringschluss verbrückt sein können.
35
13. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (V)
40 ,
R \ ^R N\ ^ 1 (V) ,
B
I
^0 45 R2 einsetzt , in der R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen
und R4 folgende Bedeutung haben kann Wasserstoff , C -C20-Alkyl , C2-C10-Alkenyl, C3-Cι0-Cyclo- alkyl , C3-Cι0-Cycloalkenyl , Cι-Cι2-Alkoxy, Cι-C2o-Alkoxy- carbonyl , Cι-Cι2-Alkylamino, Cι-Cι2-Dialkylamino , Aryl , Heteroaryl , gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1 , R2 , R3 und R4 durch Ringschluss ver- brückt sein können .
14 . Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (VI)
Rl
Figure imgf000044_0001
einsetzt, in der R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
15. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (VII)
Figure imgf000044_0002
einsetzt, in der R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
16. Bor-enthaltende Verbindung nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (VIII) Rl
R4 B®""112 (VIII) ,
\
R3
X© einsetzt, in der die Variablen unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
Rl, R2, R3 und 4 Wasserstoff, Cι-C20-Alkyl, C2-Cαo-Alkenyl, C3-Cιo-Cyclo- alkyl, C3-Cι0-Cycloalkenyl, Cι-Cι2-Alkoxy, Cι-C2o-Alkoxy- carbonyl, Cι-C12-Alkylamino, Cι-Cι2-Dialkylamino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 durch Ringschluss ver- brückt sein können.
X physiologisch verträgliche Kationen, wie die Alkali- und Erdalkalisalze oder wie gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze.
17. Bor-enthaltende Verbindungen nach einem der vorgenannten
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (IX) einsetzt
Rl. •R3 (IX),
BB- NN
R2- R4
in der R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben.
PCT/EP2003/000014 2002-01-18 2003-01-03 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen zur vermeidung von hautschädigungen durch peroxide WO2003059312A2 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/500,459 US20050118209A1 (en) 2002-01-18 2003-01-03 Cosmetic or dermatological preparations for preventing damages to skin caused by peroxides
JP2003559476A JP2006502962A (ja) 2002-01-18 2003-01-03 ペルオキシドによる皮膚損傷を防止するための化粧用又は皮膚用製剤
EP03704347A EP1469822A2 (de) 2002-01-18 2003-01-03 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen, zur vermei dung von hautschädigungen durch peroxide
MXPA04006489A MXPA04006489A (es) 2002-01-18 2003-01-03 Preparaciones cosmeticas y dermatologicas para evitar danos cutaneos causados por peroxidos.
CA002471712A CA2471712A1 (en) 2002-01-18 2003-01-03 Cosmetic or dermatological preparations for preventing damages to skin caused by peroxides
AU2003206690A AU2003206690A1 (en) 2002-01-18 2003-01-03 Cosmetic or dermatological preparations for preventing damages to skin caused by peroxides

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002102065 DE10202065A1 (de) 2002-01-18 2002-01-18 Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Vermeidung von Hautschädigungen durch Peroxide
DE10202065.5 2002-01-18
DE10203414 2002-01-28
DE10203414.1 2002-01-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2003059312A2 true WO2003059312A2 (de) 2003-07-24
WO2003059312A3 WO2003059312A3 (de) 2003-12-31

Family

ID=26010947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2003/000014 WO2003059312A2 (de) 2002-01-18 2003-01-03 Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen zur vermeidung von hautschädigungen durch peroxide

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20050118209A1 (de)
EP (1) EP1469822A2 (de)
JP (1) JP2006502962A (de)
CN (1) CN1617706A (de)
AU (1) AU2003206690A1 (de)
CA (1) CA2471712A1 (de)
MX (1) MXPA04006489A (de)
WO (1) WO2003059312A2 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010015709A2 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Basf Se Wirkstoffhaltige fasernflächengebilde mit einstellbarer wirkstofffreisetzung, ihre anwendungen und verfahren zu ihrer herstellung
EP2226320A1 (de) * 2007-12-26 2010-09-08 Eisai R&D Management Co., Ltd. Herstellungsverfahren für heterocyclus-substituiertes pyridinderivat
CN101198615B (zh) * 2005-06-13 2011-04-06 巴斯福股份公司 合成二烷氧基有机硼烷的方法
WO2011151822A1 (en) * 2010-05-31 2011-12-08 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. 3-substituted vinylboronates and uses thereof
FR2966153A1 (fr) * 2010-10-19 2012-04-20 Commissariat Energie Atomique Utilisation d'azaboronates cycliques comme materiaux sensibles dans des capteurs destines a detecter la presence de peroxydes dans un milieu gazeux
US8288512B2 (en) 2006-01-20 2012-10-16 Basf Se Use of amphiphilic self-assembling proteins for formulating poorly water-soluble effect substances
EP2684562A1 (de) 2008-08-08 2014-01-15 Basf Se Wirkstoffhaltige Fasernflächengebilde auf Basis von Biopolymeren, ihre Anwendungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3031283A1 (en) 2004-01-22 2005-08-04 University Of Miami Topical co-enzyme q10 formulations and methods of use
BRPI0618951A2 (pt) * 2005-11-24 2016-09-13 Basf Se proteína, uso das proteínas efetoras que se ligam à queratina, dermocosmético, molécula de ácido nucleico, cassete de expressão de dna, vetor, e, célula transgênica
MX337408B (es) 2007-03-22 2016-03-03 Berg Llc Formulaciones topicas que tienen biodisponibilidad aumentada.
JP2009184988A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Institute Of Physical & Chemical Research 新規ホウ素化合物及びそれを含む細胞内カルシウム濃度調節剤又は医薬組成物
EP2271325A4 (de) 2008-04-11 2011-11-09 Cytotech Labs Llc Verfahren und verfwendung zur einleitung von apoptose bei krebszellen
KR20180056816A (ko) 2009-05-11 2018-05-29 베르그 엘엘씨 환경대사적 전환인자（조효소 ｑ１０）를 사용한 질환의 치료 방법
EP2544663B1 (de) 2010-03-12 2018-01-03 Berg LLC Intravenöse formulierung aus dem coenzym q10 (coq10) und verwendungsverfahren dafür
FR2973226B1 (fr) 2011-04-01 2013-03-29 Oreal Utilisation de composes (ethoxy-hydroxyphenyl)alkylcetone ou ethoxyhydroxyalkylphenol pour traiter la peau grasse
JP6092844B2 (ja) 2011-04-04 2017-03-08 バーグ エルエルシー 中枢神経系腫瘍の治療方法
WO2012137164A1 (en) * 2011-04-07 2012-10-11 Biolinerx Ltd. Antimicrobial compositions, antibiofilm compositions and uses thereof
MY183615A (en) 2011-06-17 2021-03-03 Berg Llc Inhalable pharmaceutical compositions
NZ713868A (en) 2013-04-08 2021-12-24 Berg Llc Treatment of cancer using coenzyme q10 combination therapies
JP6463349B2 (ja) * 2013-06-21 2019-01-30 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリアクリレートオイルゲル及び方法
SG10201907816RA (en) 2013-09-04 2019-09-27 Berg Llc Methods of treatment of cancer by continuous infusion of coenzyme q10
CN113563372B (zh) * 2021-08-31 2023-12-12 温州大学新材料与产业技术研究院 一种烯基硼酸酯的合成方法
CN113683633B (zh) * 2021-08-31 2023-12-12 温州大学新材料与产业技术研究院 一种烷基硼酸酯的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5171875A (en) * 1991-01-11 1992-12-15 Lce Partnership Beta branched borate esters
WO1993016195A1 (en) * 1992-02-10 1993-08-19 British Technology Group Ltd. Chemiluminescent enhancers
US5993835A (en) * 1997-04-30 1999-11-30 Mishima; Yutaka Skin-whitening agent
DE19950020A1 (de) * 1999-10-16 2001-04-19 Henkel Kgaa Verwendung von Zusammensetzungen zur pflegenden Behandlung der Haut

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5171875A (en) * 1991-01-11 1992-12-15 Lce Partnership Beta branched borate esters
WO1993016195A1 (en) * 1992-02-10 1993-08-19 British Technology Group Ltd. Chemiluminescent enhancers
US5993835A (en) * 1997-04-30 1999-11-30 Mishima; Yutaka Skin-whitening agent
DE19950020A1 (de) * 1999-10-16 2001-04-19 Henkel Kgaa Verwendung von Zusammensetzungen zur pflegenden Behandlung der Haut

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BROWN, HC; GUPTA, SK: "A simple general synthesis of monoalkylboranes and their applicability for the preparation of mixed organoboranes via hydroboration" J. AM. CHEM. SOC., Bd. 93, Nr. 16, 11. August 1971 (1971-08-11), Seiten 4062-4063, XP002237713 *
DAVIES, ALWYN G. ET AL: "Proton magnetic resonance spectra of tert-butyl and isobutyl groups in boron compounds" J. CHEM. SOC.,1960, Seiten 1040-1045, XP009009070 *
FUJITA, K.; HIKICHI, S.; AKITA, M.; MORO-OKA, Y.: "Synthesis and structural characterization of a new class of organoborato ligands containing imidazolyl functional groups ÄMeB(ImN-Me)2(X)Ü-" J. CHEM. SOC., DALTON TRANS., Bd. 2000, 28. M{rz 2000 (2000-03-28), Seiten 1255-1260, XP002237712 *
MAY, SW; GORDON, SL; STELTENKAMP, MS: "Enzymatic epoxidation of trans,trans-1,8-dideuterio-1,7-octadiene. Analysis using partially relaxed proton fourier transform NMR" J. AM. CHEM. SOC., Bd. 99, Nr. 7, 30. M{rz 1977 (1977-03-30), Seiten 2017-2024, XP002237714 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101198615B (zh) * 2005-06-13 2011-04-06 巴斯福股份公司 合成二烷氧基有机硼烷的方法
US8288512B2 (en) 2006-01-20 2012-10-16 Basf Se Use of amphiphilic self-assembling proteins for formulating poorly water-soluble effect substances
EP2226320A1 (de) * 2007-12-26 2010-09-08 Eisai R&D Management Co., Ltd. Herstellungsverfahren für heterocyclus-substituiertes pyridinderivat
EP2226320A4 (de) * 2007-12-26 2012-07-11 Eisai R&D Man Co Ltd Herstellungsverfahren für heterocyclus-substituiertes pyridinderivat
US8410277B2 (en) 2007-12-26 2013-04-02 Eisai R&D Managment Co., Ltd. Method for manufacturing heterocycle substituted pyridine derivatives
WO2010015709A2 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Basf Se Wirkstoffhaltige fasernflächengebilde mit einstellbarer wirkstofffreisetzung, ihre anwendungen und verfahren zu ihrer herstellung
EP2684562A1 (de) 2008-08-08 2014-01-15 Basf Se Wirkstoffhaltige Fasernflächengebilde auf Basis von Biopolymeren, ihre Anwendungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO2011151822A1 (en) * 2010-05-31 2011-12-08 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. 3-substituted vinylboronates and uses thereof
FR2966153A1 (fr) * 2010-10-19 2012-04-20 Commissariat Energie Atomique Utilisation d'azaboronates cycliques comme materiaux sensibles dans des capteurs destines a detecter la presence de peroxydes dans un milieu gazeux
WO2012052399A1 (fr) * 2010-10-19 2012-04-26 Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives Utilisation d'azaboronates cycliques comme materiaux sensibles dans des capteurs destines a detecter la presence de peroxydes dans un milieu gazeux
US9194853B2 (en) 2010-10-19 2015-11-24 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Use of cyclic azaboronates as sensitive materials in sensors for detecting the presence of peroxides in a gaseous environment

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04006489A (es) 2004-10-04
CA2471712A1 (en) 2003-07-24
CN1617706A (zh) 2005-05-18
JP2006502962A (ja) 2006-01-26
AU2003206690A1 (en) 2003-07-30
US20050118209A1 (en) 2005-06-02
WO2003059312A3 (de) 2003-12-31
EP1469822A2 (de) 2004-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1469822A2 (de) Kosmetische oder dermatologische zubereitungen, enthaltend bor-organische verbindungen, zur vermei dung von hautschädigungen durch peroxide
DE60023792T2 (de) Karmin und Karamel enthaltende selbstbräunende Zusammensetzung
EP1307179A2 (de) Kosmetische oder dermatologische zubereitungen zur vermeidung von hautschädigungen durch peroxide
DE4228455A1 (de) Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Thiolen und/oder Thiolderivaten
EP0716847A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Wirkstoffkombinationen aus Zimtsäurederivaten und Flavonglycosiden
DE10064818A1 (de) Verwendung von Chroman-Derivaten in kosmetischen oder dermatologischen Zubreitungen
EP0726273A1 (de) Tocopherylglycoside, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung als Tenside, als Antioxidantien sowie als der Zellalterung vorbeugender Wirkstoff in kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen
DE10132338A1 (de) Verwendung von 5&#39;-Desoxy-5&#39;-methylthioadenosin in hautkosmetischen Mitteln
DE10128910A1 (de) Verwendung von Wirkstoffkombinationen aus Arginin und Ascorbinsäure zur Hautstraffung
EP0586961A1 (de) Kosmetische und dermatologische Formulierungen mit einem wirksamen Gehalt an cis-Urocaninsäure
DE19720339A1 (de) Wirkstoffe und Zubereitungen für die Hautaufhellung und zur Verhinderung der Hautbräunung
DE10123771A1 (de) Verwendung von Elektrolyten zur Stärkung der Barrierefunktion der Haut
DE10032165A1 (de) Verwendung von physiologisch verträglichen Sulfinsäuren als Antioxidans oder Radikalfänger in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
WO2006122721A2 (de) Verwendung von peroxidzersetzern in kosmetischen und pharmazeutischen mitteln zur behandlung der haut
WO2006122668A1 (de) Wirkstoffkombinationen aus glucosylglyceriden und kreatin und/oder kreatinin
EP2090290B1 (de) Verwendung von 3-(4-Hydroxy-3-methoxphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)-propan-1-on zur verbesserten Hautkonturierung bzw. gegen Cellulite
WO2002098386A2 (de) Verwendung von natriumpolystyrolsulfonat zur hautstraffung
DE60118196T2 (de) Verwendung von einem liponsäuren-(r)-enantiomeren in kosmetika und dermatologie
WO2007041884A1 (de) Topisch anwendbare zusammensetzung für die verwendung als hautaufhellungsmittel
DE4405585A1 (de) Verwendung von trans-Urocaninsäure als Antioxidans sowie zur Prophylaxe und Behandlung der Hautalterung
DE10202065A1 (de) Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Vermeidung von Hautschädigungen durch Peroxide
DE19962267A1 (de) Verwendung von Wirkstoffkombinationen aus einem oder mehreren NO-Synthasehemmern und einer oder mehreren Ascorbylverbindungen zur Stärkung der Barrierefunktion der Haut
DE102008009799B4 (de) Verwendung von 3-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)-propan-1-on gegen Hyperpigmentierung
DE10121069A1 (de) Verwendung von Tetrahydrocurcuminoiden oder deren Derivaten als Wirkstoffe zur Herstellung von kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Schutz und zur Behandlung der trockenen bzw. alterstrockenen Haut
DE10010814A1 (de) Verwendung von 4-Oxoretinol und dessen Derivaten in kosmetischen Zubereitungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2471712

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003704347

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2004/006489

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003559476

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20038023377

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2003704347

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10500459

Country of ref document: US

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2003704347

Country of ref document: EP