DE4405585A1

DE4405585A1 - Verwendung von trans-Urocaninsäure als Antioxidans sowie zur Prophylaxe und Behandlung der Hautalterung

Info

Publication number: DE4405585A1
Application number: DE4405585A
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Staeb; Gerhard Dr Sauermann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1993-03-03
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 1994-09-08
Anticipated expiration: 2014-02-23
Also published as: DE4405585C2; WO1994020065A1; EP0687171A1; JPH08507762A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Antioxidantien, bevorzugt solche, welche in hautpflegenden kosmetischen oder dermato logischen Zubereitungen eingesetzt werden. Insbesondere betrifft die Erfindung auch kosmetische und dermatologische Zubereitungen, solche Antioxidantien enthaltend. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfin dung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe und Behandlung der Hautalterung, insbesondere der durch oxidative Prozesse hervorgerufenen Hautalterung.

Antioxidantien sind Substanzen, welche Oxidationsprozesse verhindern bzw. welche die Autoxidation ungesättigte Ver bindungen enthaltender Fette verhindern. Antioxidantien, welche auch auf dem Gebiete der Kosmetik und Pharmazie Ver wendung finden sind beispielsweise α-Tocopherol, Sesamöl, Gallensäurederivate, Butylhydroxyanisol und Butylhydroxy toluol.

Hauptsächlich werden Antioxidantien als Schutzsubstanzen gegen den Verderb der sie enthaltenden Zubereitungen ver wendet. Dennoch ist bekannt, daß auch in der menschlichen und tierischen Haut unerwünschte Oxidationsprozesse auf treten können. Solche Prozesse spielen eine wesentliche Rolle bei der Hautalterung.

Im Aufsatz "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Dermatology", S. 323 und folgende (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hongkong, Herausge ber: Jürgen Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berke ley/Californien), werden oxidative Schäden der Haut und ihre näheren Ursachen aufgeführt.

UV-Strahlung beispielsweise kann zu photooxidativen Reak tionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktions produkte in den Hautmetabolismus eingreifen.

Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Re aktionsprodukten um radikalische Verbindungen, z. B. Hy droxyradikale, Hydroperoxyradikale sowie Superoxidionen. Auch undefinierte radikalische Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivi tät unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls, kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radika lischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikali sche) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.

Auch aus dem Grunde, solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.

Neben der UV-Strahlung induzieren auch andere Umweltnoxen wie z. B. Ozon, Zigarettenrauch, oxidierende Chemikalien, Me tallionen (Eisen, Nickel, Kupfer usw.) Schwefel- und Stickoxide oxidativen Streß in der Haut und leisten so vorzeitiger Hautalterung Vorschub.

Auch Hitzeeinwirkung kann zu einem beachtlichen Anstieg des Lipidperoxidspiegels der beeinträchtigten Haut führen.

Selbst normale Stoffwechselvorgänge können oxidativen Streß induzieren.

Im Aufsatz "Relationship between Antioxidants, Prooxidants, and the Aging Process" von R. S. Sohal und W. C. Orr in "Annals of the New York Academy of Sciences", Volume 663 ("Aging and Cellular Defense Mechanisms"), (1992) S. 74 und folgende (Herausgeber: C. Franceschi, G. Crepaldi, V. J. Cristofalo, J. Vÿg), wird eine Korrelation zwischen Alterung und der Steigerung oxidativer Prozesse im Metabolismus angenommen.

Die Folge können sein: Abnahme der Aktivität und Effizienz hauteigener enzymatischer und nichtenzymatischer Antioxi dans-, Reparatur- und Schutzmechanismen. Es ist daher gerade für die alternde Haut wichtig, sie vor natürlichem und umweltbedingt zunehmendem oxidativem Streß zu schützen und den Erhalt ihrer natürlichen Schutzsysteme zu unterstützen.

Zwar sind einige Antioxidantien und Radikalfänger bekannt, welche auch in der Haut wirksam sind. So ist bereits in den US-Patentschriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus zahl reichen anderen Dokumenten vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Licht schutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.

Aufgabe der vorliegender Erfindung war, den Nachteilen des Standes der Technik Abhilfe zu schaffen. Insbesondere war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Wirkstoffe und Produkte zur Verfügung zu stellen, welche in vivo als An tioxidantien wirken und/oder der durch oxidative Bean spruchung hervorgerufenen Hautalterung entgegenzuwirken.

Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorauszuse hen, daß die Verwendung von trans-Urocaninsäure zur Behandlung oder Prophylaxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung, insbesondere die Verwendung von trans-Urocani nsäure in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung oder Prophylaxe der durch oxidative Bean spruchung hervorgerufenen Hautalterung, den Nachteilen des Standes der Technik abhilft.

Zwar ist bekannt, trans-Urocaninsäure (auch trans-Urocansäu re, E-Urocaninsäure, E-Urocansäure, trans-(4-Imidazolyl) acrylsäure oder E-4-Imidazolylacrylsäure genannt) als Licht schutzmittel einzusetzen.

Beispiele finden sich in JP-Kokai-Sho-54/027562, JP-Kokai- Sho-63/051 318 und JP-Kokai-Sho-56/063965, bzw. in den dazu gehörigen Auslegeschriften.

Die trans-Urocaninsäure hat die Summenformel C₆H₆N₂O₂ und die Molekularmasse 138,12 und kommt in der menschlichen Haut und auch im Schweiß vor. Sie hat folgende Strukturformel:

Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen gewesen, daß trans-Urocaninsäure bzw. kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, diese enthaltend

- besser als Antioxidans wirken
- besser als Radikalfänger wirken
- besser die Bindung von schädlichen Photoprodukten an Lipide, DNS und Proteine verhindern
- besser gegen die Hautalterung wirken
- besser die Haut gegen Photoreaktionen schützen

würde als die Zubereitungen des Standes der Technik.

Ferner war nicht vorherzusehen gewesen, daß die trans-Uro caninsäure

- sogar in waschaktiven Zubereitungen wie Shampoos und Duschzubereitungen usw. verfügbar und wirksam sein
- die Hautfeuchtigkeit steigern und
- das Auswaschen der hauteigenen Urocaninsäure kompensieren

würde.

Ferner war überraschend, daß trans-Urocaninsäure überhaupt als Antioxidans bei in der menschlichen Haut relevanten chemischen, photochemischen und thermochemischen Oxidati onsprozessen wirksam sein würde. Die antioxidative physio logische Wirkung der trans-Urocaninsäure, sowie ihre Eigen schaft als Radikalfänger waren bisher nicht bekannt.

Allerdings war die antioxidative Wirkung der trans-Uroca ninsäure an sich auch bisher nicht bekannt. Erfindungsgemäß ist daher auch die Verwendung der trans-Urocaninsäure als Antioxidans.

Zwar wird in Chem. Abstr. 82 : 116 079e (1975) die Stabili sierung von Ascorbinsäure durch Urocanate beschrieben, ein Hinweis auf antioxidative und gegen Hautalterung wirksame Verwendung wird a.a.O. nicht nahegelegt.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Sie enthalten bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an trans-Urocaninsäure.

Allerdings wird auf die entsprechenden Verordnungen der einzelnen Staaten hingewiesen, welche im Einzelfalle Höchst werte für Wirkstoffkonzentrationen festsetzen. In Deutsch land ist zum gegenwärtigen Zeitpunkt die Höchstkonzentration an Urocaninsäure (cis- und trans-Isomer zusammengenommen) auf 2,0 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammen setzung, beschränkt.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Vorteilhaft sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese zusätzlich minde stens einen UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.

Ganz besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und derma tologischen Zubereitungen, welche in Form sogenannter "Anti-Ageing-Produkte" vorliegen, also solcher Produkte die bei der Pflege der reiferen Haut sowie der Prophylaxe und Behandlung der Hautalterung Anwendung finden.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zuberei tungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), oder eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift oder auch ein Aerosol darstellen.

Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorlie genden Erfindung, trans-Urocaninsäure in wäßrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reinigung der Haut und der Haare einzufügen.

Als vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung wird daher auch die Verwendung von trans-Urocaninsäure zum Schutze der Haare vor oxidativer Beanspruchung angesehen, insbesondere diese Verwendung von trans-Urocaninsäure in Shampoos und Waschformulierungen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermato logischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.

Insbesondere kann die trans-Urocaninsäure erfindungsgemäß vorteilhaft mit anderen Antioxidantien kombiniert werden, beispielsweise mit Tocopherolen und deren Derivaten, ins besondere α-Tocopherol bzw. α-Tocopherylestern, insbesondere α-Tocopherylacetat, ferner Sesamol, Gallensäurederivaten wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Laurylgallat, dem Konyferylbenzoat des Benzoeharzes, Nordihydroguajakharz säure, Nordihydroguajaretsäure, Butylhydroxyanisol, Butylhy droxytoluol, Ascorbinsäure, Citronensäure, Phosphorsäure, Lecithin, Trihydroxybutyrophenon, Ascorbylpalmitat, Di laurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Monoiso propylcitrat, Thiodipropionsäure und EDTA sowie EDTA-Deri vaten.

Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung eine Lösung oder Lotion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden:

- Wasser oder wäßrige Lösungen
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Al koholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Pro pylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Pro pylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykol monoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmono methyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.

Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.

Emulsionen gemäß der Erfindung z. B. in Form einer Sonnen schutzcreme oder einer Sonnenschutzmilch sind bevorzugt und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er übli cherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.

Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alko holischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Alu miniumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Polyacrylat ist.

Feste Stifte gemäß der Erfindung enthalten z. B. natürliche und/oder synthetische Wachse, Fettalkohole und/oder Fett säureester. Bevorzugt werden Lippenpflegestifte.

Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische Desodorantien sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, bei spielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.

Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die vorliegende Erfindung geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenk licher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasser stoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).

Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zum Schutze der Haut enthalten trans-Urocaninsäure z. B. in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 1 Gew.-% bis 6 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Bevorzugt können sie außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamt menge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultra violetten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen schutzmittel dienen.

Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:

- 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
- Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenon, 2,2′-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester;
- 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2′-ethyl-1′-hexyloxy)-1,3,5- triazin.

Als wasserlösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:

- Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit trans-Urocaninsäure verwendet werden können, soll selbst verständlich nicht limitierend sein.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination der trans-Urocaninsäure mit mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kom bination der trans-Urocaninsäure mit mindestens einem UVB- Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermato logischen Zubereitung.

Es kann auch von Vorteil sein, trans-Urocaninsäure mit UVA-Filtern zu kombinieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4′-tert.Butylphenyl)- 3-(4′-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3- (4′-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch diese Kombina tionen bzw. Zubereitungen, die diese Kombinationen enthal ten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kom bination der trans-Urocaninsäure mit mindestens einem UVA-Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kom bination der trans-Urocaninsäure mit mindestens einem UVA- Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermato logischen Zubereitung.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination der trans-Urocaninsäure mit mindestens einem UVA-Filter und mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kombination der trans-Urocanin säure mit mindestens einem UVA-Filter und mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder der matologischen Zubereitung.

Kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an trans-Urocaninsäure können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet wer den. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Auch diese Kombinationen von UVA-Filter und Pigment bzw. Zubereitungen, die diese Kombination enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.

Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Schutze der Haare vor UV-Strahlen gemäß der Erfindung han delt es sich beispielsweise um Shampoonierungsmittel, Zu bereitungen, die beim Spülen der Haare vor oder nach der Shampoonierung, vor oder nach der Dauerwellbehandlung, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung der Haare angewendet werden, um Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben oder Entfärben, um eine Frisier- und Behandlungslotion, einen Haarlack oder um Dauerwellmit tel. Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirk stoffe und Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung verwen det werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fette, Öle, Wach se, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farb stoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektrolyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.

Kosmetische Zubereitungen, die ein Hautreinigungsmittel oder Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen, trans-Urocaninsäure im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwischen 1 Gew. -% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.

Liegen die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen in Form einer Lotion vor, die ausgespült und z. B. vor oder nach der Entfärbung, vor oder nach der Shampoonierung, zwi schen zwei Shampoonierungsschritten, vor oder nach der Dauerwellbehandlung angewendet wird, so handelt es sich dabei z. B. um wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen, die gegebenenfalls oberflächenaktive Substanzen enthalten, be vorzugt nicht-ionische oder kationische oberflächenaktive Substanzen, deren Konzentration zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, liegen kann. Diese kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können auch Aerosole mit den üblicherweise dafür verwendeten Hilfsmit teln darstellen.

Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbesondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält mindestens ein kationisches, anionisches, nicht-ionisches oder amphoteres Polymer oder auch Gemische derselben, sowie trans-Urocaninsäure in wirksamer Konzen tration. Die Menge der verwendeten Polymeren liegt z. B. zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 3 Gew.-%.

Kosmetische Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare, die trans-Urocaninsäure enthalten, können als Emul sionen vorliegen, die vom nicht-ionischen oder anionischen Typ sind. Nicht-ionische Emulsionen enthalten neben Wasser Öle oder Fettalkohole, die beispielsweise auch polyethoxy liert oder polypropoxyliert sein können, oder auch Gemische aus den beiden organischen Komponenten. Diese Emulsionen enthalten gegebenenfalls kationische oberflächenaktive Substanzen.

Erfindungsgemäß können kosmetische Zubereitungen zur Be handlung und Pflege der Haare als Gele vorliegen, die neben einem wirksamen Gehalt an trans-Urocaninsäure und dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z. B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natriumalginat, Cellulose-Derivate, vorzugs weise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcel lulose oder anorganische Verdickungsmittel, z. B. Aluminium silikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglycolstearat oder -distea rat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z. B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten.

Vorzugsweise beträgt die Menge der trans-Urocaninsäure in einem für die Haare bestimmten Mittel 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein kosmetisches Verfahren zum Schutze der Haut und der Haare vor oxidativen bzw. photooxidativen Prozessen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein kosmetisches Mittel, welches eine wirksame Konzentration an trans-Urocaninsäure enthält, in ausreichen der Menge auf die Haut oder Haare aufbringt.

Ebenso umfaßt die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum Schutz farbloser oder gefärbter kosmetischer oder der matologischer Zubereitungen gegen Oxidation oder Photooxi dation, wobei diese Zubereitungen z. B. Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare darstellen, insbesondere Haarfärbemittel, Haarlacke, Shampoonierungsmittel, Farb shampoonierungsmittel, ferner Schminkprodukte wie z. B. Na gellacke, Lippenstifte, Teintgrundlagen, Wasch- und Dusch zubereitungen, Cremes zur Behandlung oder Pflege der Haut oder um sämtliche anderen kosmetischen Mittel handelt, deren Bestandteile Stabilitätsprobleme aufgrund von Oxidation bzw. Photooxidation bei der Lagerung mit sich bringen können, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen Mittel einen wirksamen Gehalt an trans-Urocaninsäure aufweisen.

Vorzugsweise beträgt die Menge an trans-Urocaninsäure in diesen Zubereitungen 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.

Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zur Her stellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise trans-Urocaninsäure in kosmetische und dermatologische Formulierungen einarbeitet.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. UCS bedeutet dabei stets trans-Urocaninsäure.

Beispiel 1
Wäßrige Zubereitung (Gesichtswasser)

Gew.-%
PEG-40-hydrogenated Castor Oil
0,811
Dipropylenglycol	2,534
PEG-8	1,521
Na₃EDTA	0,253
Polymer JR 125	0,025
UCS	0,750
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 2
Wäßrige Zusammensetzung

Gew.-%
Polyfettsäureester (Cetiol HE)
16,000
PPG-3-Myristylether (Witconol APM)	1,000
Propylenglycol	3,000
Glycerin	40,000
UCS	0,500
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 3
Hydrogel (Polyacrylatgel)

Gew.-%
Acrylsäurepolymerisat (Carbopol 934)
1,000
Tris(hydroxymethylamino)methan (Tris)	1,000
Glycerin	2,000
Propylenglycol	2,000
UCS	0,050
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 4
Hochwasserhaltige Zubereitung (sehr weich)

Gew.-%
Ceteareth (Cremophor A 25)
0,100
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	0,400
Vaseline, DAB 9	12,500
Mineralöl, DAB 9	11,000
Ceteareth-6-stearylalkohol (Cremophor A6)	6,000
UCS	0,020
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 5
Hochwasserhaltige Zubereitung (weich)

Gew.-%
Ceteareth-25 (Cremophor A25)
1,500
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	8,500
UCS	0,250
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 6
Hochwasserhaltige Zubereitung (weich)

Gew.-%
Ceteareth-25 (Cremophor A25)
2,000
Cetearylalcohol (Lanette O)	8,000
Vaseline, DAB 9	10,000
Mineralöl, DAB 9	10,000
UCS	0,100
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 7
Hochwasserhaltige Zubereitung (mittelfest)

Gew.-%
Ceteareth-25
3,000
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	17,000
UCS	0,175
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 8
Dünnflüssige Lotion

Gew.-%
Ceteareth-25 (Cremophor A25)
1,000
Ceteareth-6-stearylalcohol (Cremophor A6)	1,000
Glycerin-mono-distearat (Tegin normal)	2,000
Cetylalcohol	1,000
Isopropylmyristat	1,450
Glycerin	1,000
Polyvinylpyrrolidon	0,500
UCS	0,125
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 9
Dickflüssige Lotion

Gew.-%
Ceteareth 25 (Cremophor A25)
2,000
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	3,000
Mineralöl, DAB 9	5,000
Propylenglycol	3,000
Polyvinylpyrrolidon	0,500
UCS	0,300
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 10
W/O-Crème

Gew.-%
Glycerinsorbitanfettsäureester (Arlacel 481)
6,000
Mikrokristallines Wachs (Lunacera M)	1,000
Neutralöl	3,000
Paraffinöl	19,000
Magnesiumstearat	1,000
Propylenglycol	3,700
Magnesiumsulfat (MgSO₄ _*7 H₂O)	0,700
UCS	1,000
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 11
W/O-Emulsion

Gew.-%
Polyoxyethylen-Glycerin-Sorbitan-Fettsäureester (Arlacel 988)
3,600
Polyoxyethylen-Fettsäureester (Arlacel 989)	1,400
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	2,000
Mineralöl, DAB 9	25,000
Paraben-Mischung	nach Belieben
Magnesiumsulfat (MgSO₄ _*7 H₂O)	0,700
UCS	1,250
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 12
W/O-Lotion

Gew.-%
Glycerinsorbitanfettsäureester (Arlacel 481)
1,300
Polyoxyethylen-Fettsäureester (Arlacel 989)	3,700
Neutralöl (Miglyol)	6,000
Paraffinöl, DAB 9	14,000
Propylenglycol	3,800
Magnesiumsulfat (MgSO₄ _*7 H₂O)	0,700
UCS	0,060
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 13
O/W-Emulsion

Gew.-%
PEG-100-Stearate (Arlacel 165)
5,000
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	3,000
Mineralöl, DAB 9	25,000
Paraben-Mischung	nach Belieben
UCS	0,325
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 14
O/W-Emulsion

Gew.-%
Polysorbate-60 (Tween 60)
3,000
Sorbitan Stearate (Arlacel 60)	2,000
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	3,000
Mineralöl, DAB 9	25,000
Paraben-Mischung	nach Belieben
UCS	0,035
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 15
Kationenaktive Emulsion

Gew.-%
Distearyldimethylammoniumchlorid (Genamin DS AC)
5,000
Vaseline, DAB 9	5,000
Isopropylpalmitat	2,000
Cetylalcohol	1,000
Siliconöl	0,100
Propylparaben	0,100
Methylparaben	0,100
Glycerin	4,000
UCS	0,090
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 16
Ionische Emulsion

Gew.-%
Natrium Cetearylsulfat (Emulgade F)
5,000
Mineralöl, DAB 9	25,000
Paraben-Mischung	nach Belieben
UCS	0,450
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 17
Ionische O/W-Emulsion

Gew.-%
Stearinsäure
5,000
Cetearyl Alcohol (Lanette O)	3,000
Mineralöl, DAB 9	25,000
Paraben-Mischung	nach Belieben
Triethanolamin	1,000
UCS	0,080
Wasser VES	ad 100,000

Beispiel 18 Sonnenöl

UCS\|30,0 g
3-(4′-Methylbenzyliden)campher, ("Eusolex 6300", Merck)	60,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	608,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	152,0 g
Glycerinmonococoat, polyoxyethyliert mit 7 mol Ethylenoxid ("Cetiol HE", Henkel KGaA	100,0 g
Ethanol	65,0 g
2-Octadodecanol	20,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Die Bestandteile des Sonnenöls werden miteinander vermischt und dabei gegebenenfalls auf 40 bis 50°C zur Homogenisierung erwärmt.

Beispiel 19 Sonnengel

UCS\|18,0 g
2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2′-ethylhexyl-1′-oxy)-1,3,5-triazin ("Uvinul" T-150, BASF)	25,0 g
Isopropylmyristat	189,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	76,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	304,0 g
Capryl-/Caprinsäuretriglycerid ("Miglyol-Neutralöl", Dynamit-Nobel)	195,0 g
"Bentone-38", Kronos-Titan	150,0 g
Propylencarbonat	20,0 g
Ethanol	23,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Mit den genannten Bestandteilen wird in üblicher Weise ein Sonnengel hergestellt.

Beispiel 20 Hydrogel

UCS\|15,0 g
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, ("Eusolex 232", Merck)	27,0 g
Allantoin	2,0 g
Sorbit fl. ("Karion F", Merck)	22,0 g
"Carbopol 934", B. F. Goodrich	15,0 g
Tris(hydroxymethyl)aminomethan	27,0 g
Propylenglykol	10,0 g
Ethanol	300,0 g
Wasser	582,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Mit den genannten Bestandteilen wird in üblicher Weise ein Hydrogel hergestellt.

Beispiel 21 Öl-in-Wasser-Emulsion (Sonnencreme)

UCS\|20,0 g
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure ("Eusolex 232", Merck)	32,0 g
Stearylalkohol, der mit 2 Mol Ethylenoxid oxyethyliert ist ("Brÿ 72", ICI)	30,0 g
Stearylalkohol, der mit 21 Mol Ethylenoxid oxyethyliert ist ("Brÿ 721", ICI)	20,0 g
Cetylstearylalkohol	25,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	64,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	16,0 g
Propylenglykol	35,0 g
Tris(hydroxymethyl)aminomethan	14,0 g
Wasser	744,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Die Fettkörper werden auf 80 bis 85°C erwärmt. Die wasser löslichen Bestandteile, darunter die trans-Urocaninsäure, werden bei der gleichen Temperatur in Wasser gelöst, beide Phasen unter kräftigem Rühren miteinander vermischt, und unter mäßigerem Rühren läßt man abkühlen.

Beispiel 22 Öl-in-Wasser-Emulsion (Sonnencreme)

UCS\|33,0 g
2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2′-ethylhexyl-1′-oxy)-1,3,5-triazin ("Uvinul T-150", BASF)	18,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	47,0 g
Cetylstearylalkohol	30,0 g
Gemisch aus Stearinsäuremono- und -diester des Glycerins, sowie Stearinsäureester von Polyethylenoxid ("Arlacel 165", ICI)	50,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	185,0 g
Wasser	637,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Die Emulsion wird entsprechend vorstehendem Beispiel zubereitet.

Beispiel 23 Wasser-in-Öl-Emulsion (Sonnenschutzmilch)

UCS\|20,0 g
1-(4′-tert.Butylphenyl)-3-(4′-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion ("Parsol 1789", Givaudan)	15,0 g
4-Methoxyzimtsäure-2′-ethylhexylester, ("Parsol MCX", Givaudan)	35,0 g
Ester gesättigter Fettsäuren mit Polyethylenoxid ("Arlacel 989", ICI)	37,0 g
Ester ungesättigter Fettsäuren mit Glycerin und Sorbitan ("Arlacel 481", ICI)	13,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropoxyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	160,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	40,0 g
Magnesiumsulfat-Heptahydrat	7,0 g
Wasser	673,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Die Emulsion wird in der entsprechenden Weise hergestellt wie unter Beispiel 21 beschrieben.

Beispiel 24 Wasser-in-Öl-Emulsion (Sonnenschutzmilch)

UCS\|15,0 g
4-Methoxyzimtsäure-2′-ethylhexylester, ("Parsol MCX", Givaudan)	15,0 g
3-(4′-Methylbenzyliden)campher ("Eusolex 6300", Merck)	3,0 g
Ester ungesättigter Fettsäuren mit Glycerin und ("Arlacel 481", ICI)	60,0 g
Mikrowachs ("Lunacera 11", Fuller)	10,0 g
Capryl-/Caprinsäuretriglycerid ("Miglyol-Neutralöl", Dynamit-Nobel)	20,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 Mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	145,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	37,0 g
Magnesiumstearat	10,0 g
Propylenglykol	37,0 g
Magnesium-Heptahydrat	7,0 g
Wasser	641,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Beispiel 25 Wasser-in-Öl-Emulsion (Sonnenschutzmilch)

UCS\|33,0 g
4-Methoxyzimtsäure-2′-ethylhexylester ("Parsol MCX", Givaudan)	15,0 g
3-(4′-Methylbenzyliden)campher ("Eusolex 6300", Merck)	3,0 g
Ester ungesättigter Fettsäuren mit Glycerin und Sorbitan ("Arlacel 481", ICI)	60,0 g
Mikrowachs ("Lunacera 11", Fuller)	10,0 g
Capryl-/Caprinsäuretriglycerid ("Miglyol-Neutralöl", Dynamit-Nobel)	20,0 g
Myristylalkohol, polyoxypropyliert mit 3 mol Propylenoxid ("Witconol APM", Witco)	119,0 g
C₁₂-C₁₅-Alkoholbenzoat ("Finsolv TN", Witco)	30,0 g
Magnesiumstearat	10,0 g
Propylenglykol	37,0 g
Magnesiumsulfat-Heptahydrat	7,0 g
Wasser	656,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Die Emulsion wird in der gleichen Weise hergestellt wie unter Beispiel 21 beschrieben.

Beispiel 26 Kationische Emulsion zur Spülung der Haare

UCS\|2,0 g
Dimethyldistearylammoniumchlorid ("Arosorf TA 100", Rewo)	50,0 g
Vaseline	50,0 g
Isopropylpalmitat	20,0 g
Cetylalkohol	10,0 g
Wasser	864,0 g
Glycerin	4,0 g
Parfüm, Korrigentien, Additive, Antioxidantien, Stabilisatoren	nach Belieben

Mit den angegebenen Bestandteilen wird in üblicher Weise eine Haarspülung hergestellt.

Zur Herstellung der kosmetischen Mittel wird die trans- Urocaninsäure in der wäßrigen Phase und der öllösliche UV-Filter in der Fettphase gelöst. In den vorstehenden Beispielen 22, 23, 25, 29 und 30 wird der erfindungsgemäße öllösliche UV-Filter in der Fettphase gelöst und in den Beispielen 24, 26, 27, 28 und 31 die trans-Urocaninsäure in der Wasserphase.

Claims

1. Verwendung von trans-Urocaninsäure zur Behandlung oder Prophylaxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung, insbesondere die Verwendung von trans- Urocaninsäure in kosmetischen oder dermatologischen Zube reitungen zur Behandlung oder Prophylaxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung.

2. Verwendung von trans-Urocaninsäure zum Schutze der Haare vor oxidativer Beanspruchung, insbesondere diese Verwendung von trans-Urocaninsäure in Shampoos und Waschformulierungen.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß in den Zubereitungen 0,01 bis 10 Gew. -% an trans- Urocaninsäure, vorzugsweise 0,1 - 6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten sind.

4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß die Zubereitungen zusätzlich mindestens ein wei teres Antioxidans enthalten.