WO2003057802A2 - Vapocraquage de naphta modifie - Google Patents

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Robert Duchesnes
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the steam cracking of naphtha, a hydrocarbon composition suitable for steam cracking, a process for controlling a steam cracker, an apparatus for controlling a steam cracker and a process for treating a charge of sulfur gasoline.
  • olefins are mainly obtained by steam cracking of charges obtained from refineries.
  • the fillers available are mainly naphtha fillers including paraffins, isoparaffins and aromatics.
  • a charge of naphtha usable in steam cracking is known in the art as comprising a petroleum cut, the lightest constituents of which contain five carbon atoms and which has a final boiling point of approximately 200 ° C., the naphtha comprising high carbon constituents with a boiling point of at least 200 ° C.
  • Steam cracking of naphtha gives light olefins such as ethylene and propylene, and diolefins such as butadiene, as well as gasolines containing aromatics.
  • the cracked product typically has the following composition (in% by weight) at the outlet of the oven:
  • the most interesting cuts in the cracked product are the light olefins, namely ethylene and propylene.
  • Their yield is directly linked to the presence of paraffins in the charge. When straight chain paraffins are present, the formation of ethylene is favored. When isoparaffins are present, the formation of propylene is favored.
  • the relative propylene yield is expressed as the weight ratio of propylene relative to ethylene and is typically between 0.5 and 0.75.
  • DE-A-3708332 describes a thermal cracking process for ethylene in a steam cracker, where the ethylene is mixed with naphtha so as to prepare a feedstock consisting essentially of naphtha and from 10 to 80% by weight of ethylene, optionally containing , in addition to naphtha, fractions up to diesel (boiling point up to 350 ° C) and / or recycled by-products from a petrochemical plant which can range up to 50% of naphtha.
  • This process has the disadvantage that it requires relatively large quantities of ethylene (at least 10%) in the raw materials and that the yields of ethylene (relative to the ethylene introduced in the feed) and of propylene do not are not particularly high.
  • US-A-3786110 describes a process for the production of unsaturated hydrocarbons obtained by pyrolysis, where the undesirable fractions are reduced by the addition to the pyrolysis products of a polymerization inhibitor containing asphaltic hydrocarbons.
  • a process for the steam cracking of naphtha capable of providing a commercially acceptable yield of olefins, in particular light olefins like ethylene and propylene, while reducing the amount of paraffinic naphtha starting material required, is therefore necessary in the technical.
  • Ethane and propane are used as feedstocks for steam cracking, particularly in the United States, where the natural gas from which they are extracted is abundant. These paraffins generate a large amount of ethylene (greater than 50%), when they are steam cracked, which leads to treating these fillers in units specifically dimensioned for this type of fillers.
  • Some refinery hydrocarbon gases, such as FCC gases contain substantial amounts of paraffins (ethane and propane) and olefins (ethylene, propylene).
  • FCC gases Some refinery hydrocarbon gases, such as FCC gases, contain substantial amounts of paraffins (ethane and propane) and olefins (ethylene, propylene).
  • FCC gases contain substantial amounts of paraffins (ethane and propane) and olefins (ethylene, propylene).
  • FCC gases contain substantial amounts of paraffins (ethane and propane) and olefins (ethylene, propylene).
  • FCC gases contain substantial amounts of paraffins (ethane and propane) and o
  • Butane and propane are also used, either alone or in admixture with naphtha, as feedstocks for steam crackers. When trying to use them exclusively, the problem of imbalance in the downstream section of a naphtha steam cracker also arises.
  • these liquefied gases may be in excess and it is therefore advantageous to use them as a filler for a steam cracker.
  • the invention aims to at least partially satisfy these needs.
  • the invention provides a process for the steam cracking of naphtha, this process comprising the passage through a steam cracker, in the presence of steam, of a hydrocarbon feed, which comprises part of a paraffinic naphtha modified by l addition of the combination of a first component, comprising a part of gasoline, and of a second component, comprising a part of at least one hydrocarbon refinery gas, and of a charge rich in paraffins comprising at least one paraffin selected from propane and butane or a mixture of both.
  • the invention also provides a hydrocarbon composition suitable for steam cracking, comprising a part of a paraffinic naphtha, modified by the addition of the combination of a first component, comprising a part of gasoline, and a second component, comprising a part of at least one hydrocarbon refinery gas, and of a charge rich in paraffins comprising at least one paraffin selected from propane and butane or a mixture of the two.
  • the invention further provides a method for controlling a steam cracker, this process comprising providing a steam cracker and a hydrocarbon feed comprising part of a paraffinic naphtha, modified by the addition of the combination of a first component, comprising a part of gasoline, and a second component, comprising a part of at least one hydrocarbon refinery gas and of a charge rich in paraffins comprising at least one paraffin selected from propane and butane or a mixture of the two, and continuously monitoring the contributions of paraffinic naphtha, of the second component and of gasoline in the feed, in order to give the effluent a desired target composition.
  • the invention further provides an apparatus for controlling a steam cracker, this apparatus comprising means for supplying a steam cracker with a hydrocarbon charge comprising part of a paraffinic naphtha, modified by the addition of the combination of a part d '' a petrol and a part of at least one hydrocarbon refinery gas and / or a part of butane or propane or a mixture of the two, and means for continuously controlling the parts of paraffinic naphtha, refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two, and gasoline in the feed, in order to give the effluent a desired target composition.
  • the invention also provides a method for treating a charge of sulfur gasoline, this method comprising the following phases: combining a charge of sulfur gasoline with a charge of naphtha to provide a composite charge; passing the composite charge through a steam cracker, in the presence of steam, to produce an effluent, the effluent containing at least light olefins, the light olefins comprising at least one of the C2 to C4 olefins, and C5 + hydrocarbons; and separating from the effluent a first fraction which is practically free of sulfur and comprises light olefins, and a second fraction which contains sulfur and comprises C5 + hydrocarbons.
  • the invention is based on the surprising discovery by the Applicant that by selecting certain quantities and qualities of these gasolines and of these gaseous hydrocarbons and by using them as fillers in combination with naphtha, it is possible to steam crack the composite charge to thereby produce a composition for the cracked product (called in the art "product palette") which strongly resembles a product palette resulting from a steam cracking, under similar conditions, of a charge of paraffinic naphtha only.
  • product palette a composition for the cracked product which strongly resembles a product palette resulting from a steam cracking, under similar conditions, of a charge of paraffinic naphtha only.
  • the composition of the effluent produced according to the invention is within a range of ⁇ 20% by weight and, from preferably ⁇ 10% by weight, for each component, relative to that of the effluent, when the latter is an unmodified paraffinic naphtha.
  • part of the charge of paraffinic naphtha is, according to the invention, replaced by a combination of a charge of petrol and a charge of hydrocarbon refinery gas and / or a charge of butane or propane or a mixture of both.
  • Figure 1 shows schematically a unit for the steam cracking of charges containing naphtha according to an embodiment of the invention.
  • a process for the steam cracking of naphtha uses a charge of a hydrocarbon composition, which comprises a part of a paraffinic naphtha, modified by a part of a gasoline in combination with a part of a gas.
  • the paraffinic naphtha to be used in the process of the invention comprises from 10 to 60% by weight of n-paraffins, from 10 to 60% by weight of isoparaffins, from 0 to 35% by weight of naphthenes, from 0 to 1 % by weight of olefins and from 0 to 20% by weight of aromatics.
  • a typical paraffinic naphtha for use in the process of the invention comprises about 31% by weight of n-paraffins, 35% by weight of isoparaffins (giving a total paraffinic content of 66% by weight), 26% by weight of naphthenes , 0% by weight of olefins (typically 0.05% by weight of olefins) and 8% by weight of aromatics.
  • this charge of starting paraffinic naphtha is modified by adding thereto a gasoline and a hydrocarbon refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two. is preferably a cut from a unit of
  • FCC fluidized-bed catalytic cracking of an oil refinery
  • FCC gasoline which, advantageously, has not been subjected to a hydrogenation treatment (designated in the technique "hydrorefining"), which increases the paraffin content of gasoline by hydrogenating the unsaturated functions (such as those present in olefins and diolefins) of gasoline.
  • hydrogenation treatment designated in the technique "hydrorefining”
  • the advantage of using a non-hydrorefined FCC gasoline is that by avoiding a hydrogenation process, production costs are reduced, eliminating or reducing the use of hydrogen and avoiding the need for capacity. additional hydrorefining.
  • FCC is a cut or mixture of cuts from the FCC unit typically having a distillation range between 30 and 160 ° C, preferably a cut or mixture of cuts boiling in the range between 30 and 65 ° C, 65 to 105 ° C and 105 to 145 ° C.
  • the choice of particular FCC gasoline or mixture thereof to be used can be determined based on the requirements at any time for the various cuts produced by the refinery. For example, some gasoline cuts have an octane deficit and could be better valued in a steam cracker rather than having to increase the octane number in the refinery.
  • the FCC gasoline to be used may have a sulfur content which would be too high for gasolines to be used in the automotive sector and which would require a hydrogen desulfurization treatment, which is expensive because it consumes l hydrogen and requires the corresponding capacity on a desulfurization unit.
  • non-hydrorefined FCC gasoline it is preferred to use non-hydrorefined FCC gasoline because, in the refinery, where there is a need for hydrorefined gasoline for other uses, this can cause bottlenecks in the unit treatment. hydroprocessing. By reducing the amount of non-hydrorefined gasoline present in the refinery, namely by consuming the non-hydrorefined gasoline in the steam cracking process of the invention, this can drain the apparatus and the hydrorefining units, thereby improving flow management in the refinery, and also reducing the need for hydrogen.
  • the essence of non-hydrorefined FCC comprises from 0 to 30% by weight of n-paraffins, from 10 to 60% by weight of isoparaffins, from 0 to 80% by weight of naphthenes, from 5 to 80% by weight olefins and from 0 to 60% by weight of aromatics. More typically, the non-water-refined FCC gasoline comprises approximately 3.2% by weight of n-paraffins, 19.2% by weight of isoparaffins (giving a total paraffin content of 22.4% by weight), 18% by weight of naphthenes, 30% by weight of olefins and 29.7% by weight of aromatics.
  • this gas hydrocarbon is rich in C 2 and C 3 hydrocarbons, in particular in paraffins (ethane and propane) and in olefins (ethylene and propylene).
  • the refinery gas has the following composition ranges: 0 to 5% by weight of hydrogen, 0 to 40% by weight of methane, 0 to 50% by weight of ethylene, 0 to 80% by weight of ethane, 0 to 50% by weight of propylene, 0 to 80% by weight of propane and 0 to 30% by weight of butane.
  • a typical composition of such a refinery gas is approximately 1% by weight of hydrogen, 2% by weight of nitrogen, 0.5% by weight of carbon monoxide, 0% by weight of dioxide of carbon, 10% by weight of methane, 15% by weight of ethylene, 32% by weight of ethane, 13% by weight of propylene, 14% by weight of propane, 2% by weight of isobutane, 4% by weight weight of n-butane, 3% by weight of butene, 2% by weight of n-pentane, and 1.5% by weight of n-hexane.
  • this butane and / or propane or the mixture of the two which is added to paraffinic naphtha, in combination with FCC gasoline and optionally refinery gas, to produce a composite charge for steam cracking may contain compounds olefins such as butenes and / or propylene, or saturated compounds such as butanes (normal and / or iso) and / or propane.
  • the butane and / or propane or the mixture of the two contains more than 50% by weight of saturated compounds to maximize the production of light olefins such as ethylene and propylene.
  • Butane and propane are preferably n-butane and n-propane.
  • the parts of naphtha, refinery gas, butane or propane or a mixture of the two, and gasoline are combined to form a composite charge, which is then subjected to steam cracking.
  • the composite charge comprises from 5 to 95% by weight of naphtha, from 5 to 95% by weight of a mixture of refinery gas, butane or propane or a mixture of the two, and of gasoline.
  • the mixture of refinery gas, butane or propane or a mixture of the two, and gasoline which is added to naphtha comprises up to 60% by weight of refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two, and at least 40% by weight of gasoline, more typically up to 50% by weight of refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two, and up to 50% by weight of gasoline.
  • the composite naphtha comprises 80% by weight of naphtha, 7% by weight of refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two, and 13% by weight of non-hydrorefined FCC gasoline .
  • the composite charge of naphtha, gasoline, refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two, is typically subjected to steam cracking under conditions similar to those known in the art, namely a temperature comprised between 780 and 880 ° C, preferably between 800 and 850 ° C.
  • the amount of vapor can also fall within ranges known in the art, typically between 25 and 60% by weight based on the weight of the hydrocarbon feed.
  • the steam cracking unit comprises a heating assembly consisting of ovens 4, which is provided with coils 6 having a first inlet 8 for the load of hydrocarbons to be cracked and a second inlet 10 for the steam.
  • An outlet pipe 12 from the assembly of heating is connected to a primary fractionation column 14.
  • the primary fractionation column 14 includes a reflux of gasoline at the head 15 and outlets for the various fractionated products, including an upper outlet 16 for light hydrocarbons and a lower outlet 18 for heavy hydrocarbons, which can be returned at 19 after cooling in line 12 to control the temperature or withdrawn at 17 in the form of heavy products called pyrolysis oil.
  • the entire composite charge of naphtha, refinery gas, and / or butane or propane or the mixture of the two and gasoline can be supplied from the common hydrocarbon inlet 8 or, alternatively, the four components of naphtha, FCC gasoline, refinery gas and / or butane or propane or a mixture of the two can be cracked separately in specific tubular coils.
  • naphtha and FCC gasoline, on the one hand, butane and / or propane or a mixture of the two, and refinery gas, on the other hand, are cracked separately.
  • naphtha and FCC gasoline are typically cracked at temperatures which are close to each other, typically in the range of 750 to 850 ° C, while butane, propane and refineries that contain ethane and propane must be cracked at higher temperatures, typically in the range of 800 to 900 ° C.
  • the two effluents can be combined at the outlet of the heating assembly before the primary fractionation column.
  • the process of the invention can operate continuously and has the advantage of eliminating excess gasoline from the refinery, and also reducing the need in the refinery for a desulfurization process.
  • Petrol contains sulfur and, following the steam cracking process, in which petrol provides part of the composite charge, the most interesting light olefins in the effluent are free of sulfur, while sulfur remains concentrated in the game C5 + of the effluent current. Therefore, the use of gasoline as part of a steam cracked feedstock to produce lighter olefins results in partial desulfurization of the gasoline portion of the feedstock, since the sulfur is concentrated in the carbon number fraction higher and commercially less attractive effluent, namely the C5 + stream.
  • the invention provides a method for treating a charge of sulfur gasoline, the method comprising the following steps: combining a charge of sulfur gasoline with a charge of naphtha to provide a composite charge; passing the composite charge through a steam cracker, in the presence of steam, to produce an effluent, the effluent containing at least light olefins, the light olefins comprising at least one of the C2 to C4 olefins, and C5 + hydrocarbons; and separating from the effluent a first fraction which is practically free of sulfur and comprises light olefins, and a second fraction which contains sulfur and comprises C5 + hydrocarbons.
  • the sulfur is redistributed in the higher carbon number fraction, producing a lower sulfur-free olefinic fraction, which is an effective way to partially desulfurize the gasoline charge.
  • the method offers the advantage that the steam cracking treatment dehydrates at least partially the ethane present in the refinery gases, the dehydrogenation being carried out at a temperature high enough to efficiently produce ethylene.
  • the invention also offers the advantage that by adding to the charge of naphtha, which does not contain or only a small amount of olefins, a non-water-refined essence, which contains a relatively high amount of olefins, typically from 5 to 80% by weight of olefins, the composite charge for steam cracking has a higher overall content of olefins, compared with the naphtha alone, and this translates into a lower energy expenditure for the production of light olefins (i.e. ie ethylene and propylene) from this charge, by comparison with the steam cracking of paraffins or paraffinic charges into light olefins of this type.
  • a non-water-refined essence which contains a relatively high amount of olefins, typically from 5 to 80% by weight of olefins
  • software using linear or non-linear programming, is used continuously to control the steam cracking conditions, in particular to control the parts of paraffinic naphtha, refinery gas, butane and / or propane or a mixture of both and FCC gasoline in the feed, so that the effluent has the desired target composition.
  • the target composition can have substantially the same effluent composition for the important constituents, that is to say ⁇ 20% by weight, preferably ⁇ 10% by weight relative to that of the unmodified filler.
  • the software can also control the shipment of refinery gas and / or control the quantities of FCC gasoline and / or butane or propane or a mixture of the two, taken from the refinery, by shipping, for example, excess quantities to storage tanks.
  • EXAMPLE 1 In this example, a composite charge comprising 80% by weight of naphtha and 20% of a mixture of refinery gas and non-hydrorefined FCC gasoline, according to a weight ratio of one third of gas and two thirds of gasoline, has been subjected to steam cracking.
  • Naphtha has the following approximate starting composition:
  • the refinery gas has the following approximate starting composition:
  • the non-hydrorefined FCC gasoline has the following approximate starting composition:
  • Non-aromatic essence 2.4 0, 1 1, 1
  • Aromatic essence 5.8 1.4 16.8
  • the effluent resulting from the steam cracking of the combination of the three charges of paraffinic naphtha, refinery gas and non-hydrorefined FCC gasoline very closely resembles the effluent resulting from the steam cracking of a single corresponding paraffinic naphtha.
  • the composition of the effluent of the composite charge of Example 1 is similar ( ⁇ 10% by weight for each constituent) to that of the naphtha alone, but part of the naphtha has been replaced by the addition of FCC refinery and gasoline for the reasons and with the benefits stated above.
  • a composite charge comprising 60% by weight of naphtha and 40% by weight of a mixture of butane and non-hydrorefined FCC gasoline, according to a weight ratio of half gas and half gasoline, has been subjected to steam cracking.
  • Naphtha has the same starting composition as in the previous example.
  • butane is normal pure butane, as it can be produced at the outlet of an alkylation unit in a refinery.
  • the non-hydrorefined FCC gasoline has the same starting composition as in the previous example.
  • Non-aromatic essence 2.4 0.8 1.1
  • Aromatic essence 5.8 0.5 16.8
  • composition of the effluent of the composite charge of Example 2 is similar ( ⁇ 10% by weight for each constituent) to that of naphtha alone, but part of the naphtha has been replaced by the addition of butane and of FCC essence for the reasons and with the benefits set out above. It can be seen that high yields of ethylene and propylene are obtained according to the process of the invention, similar to those which can be obtained simply by steam cracking of paraffinic naphtha. Table 4 also shows, by contrast, the compositions of the effluents obtained by steam cracking of only butane and, separately, of only FCC gasoline.

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Abstract

Ce procédé de vapocraquage de naphta comprend le passage par un vapocraqueur, en présence de vapeur, d'une charge d'hydrocarbures qui comprend une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux. On décrit également une composition d'hydrocarbures appropriée pour le vapocraquage, comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux.

Description

Vapocraquage de naphta modifié
La présente invention concerne un procédé pour le vapocraquage de naphta, une composition d'hydrocarbures appropriée pour le vapocraquage, un procédé pour contrôler un vapocraqueur, un appareillage pour contrôler un vapocraqueur et un procédé pour traiter une charge d'essence soufrée.
L'industrie pétrochimique exige des monomères (en anglais, "Building Blocks") constitués, par exemple, par des oléfines, des dioléfines et des aromatiques. En Europe, les oléfines sont principalement obtenues par vapocraquage de charges obtenues des raffineries. Les charges disponibles sont principalement des charges de naphta incluant les paraffines, les isoparaffines et les aromatiques. Une charge de naphta utilisable dans le vapocraquage est connue dans la technique comme comprenant une coupe de pétrole dont les constituants les plus légers comportent cinq atomes de carbone et qui présente un point d'ébullition final d'environ 200 °C, le naphta comprenant des constituants à haut indice de carbone présentant un point d'ébullition d'au moins 200 °C. Le vapocraquage de naphta donne des oléfines légères telles que l'éthylène et le propylène, et des dioléfines telles que le butadiène, ainsi que des essences contenant des aromatiques.
Lorsqu'un naphta typique est soumis à un vapocraquage, le produit craqué présente typiquement la composition suivante (en % en poids) à la sortie du four :
% en poids
(approximatif)
Hydrogène 1
Méthane 16
Acétylène 0,2
Ethylène 22
Ethane 5
Méthylacétylène,
Propadiène 0,3
Propylène 14
Propane 0,5
Butadiène 4 C4 5
C5 4
Benzène 9
Toluène 5
Essence non aromatique 2
Essence aromatique 6
Fioul 6
Total 100
Les coupes les plus intéressantes, dans le produit craqué, sont les oléfines légères, à savoir l'éthylène et le propylène. Leur rendement est directement lié à la présence de paraffines dans la charge. Lorsque des paraffines en chaînes droites sont présentes, la formation d'éthylène est favorisée. Lorsque des isoparaffines sont présentes, la formation de propylène est favorisée. Le rendement relatif en propylène est exprimé comme le rapport en poids du propylène par rapport à l'éthylène et est typiquement compris entre 0,5 et 0,75. Récemment, en raison de la croissance des besoins en oléfines, la fourniture de la charge de départ de naphta paraffinique, dans une usine pétrochimique alimentée depuis une raffinerie, a eu tendance à être quelque peu limitée.
DE-A-3708332 décrit un procédé de craquage thermique d'éthylène dans un vapocraqueur, où l'éthylène est mélangé au naphta de manière à préparer une charge composée essentiellement de naphta et de 10 à 80 % en poids d'éthylène, contenant optionnellement, en plus du naphta, des fractions allant jusqu'au gasoil (température d'ébullition jusqu'à 350°C) et/ou des sous-produits recyclés d'une usine pétrochimique pouvant aller jusqu'à 50% du naphta. Ce procédé a comme inconvénient qu'il exige des quantités relativement importantes d'éthylène (au moins 10%) dans les matières premières et qu'ensuite les rendements en éthylène (par rapport à l'éthylène introduit dans la charge) et en propylène ne sont pas particulièrement élevés. US-A-3786110 décrit un procédé de production d'hydrocarbures insaturés obtenus par pyrolyse, où les fractions indésirables sont réduites par l'addition aux produits de la pyrolyse d'un inhibiteur de polymérisation contenant des hydrocarbures asphaltiques.
Un procédé pour le vapocraquage de naphta capable de fournir un rendement commercialement acceptable d'oléfines, en particulier des oléfines légères comme l'éthylène et le propylène, tout en réduisant la quantité de matière de départ de naphta paraffinique requise, est donc nécessaire dans la technique.
Les raffineries produisent un large éventail de produits. Certains d'entre eux peuvent, en fonction des exigences techniques des marchés locaux et d'autres considérations commerciales, présenter une faible valeur commerciale et sont par conséquent considérés comme étant "excédentaires". Actuellement, des produits comme les essences et certains hydrocarbures gazeux sont considérés comme obtenus en trop grande quantité. Si des produits de ce type peuvent être utilisés dans certains procédés pétrochimiques, ils ne sont pas utilisés couramment dans les opérations de vapocraquage, car, pour les produits liquides, ils n'ont pas la quantité requise de paraffines.
L'éthane et le propane sont utilisés comme charges pour vapocraquage, en particulier aux Etats-Unis, où le gaz naturel, dont ils sont extraits, est abondant. Ces paraffines génèrent une grande quantité d'éthylène (supérieure à 50%), lorsqu'elles sont vapocraquées, ce qui conduit à traiter ces charges dans des unités spécifiquement dimensionnées pour ce type de charges. Certains gaz hydrocarbonés de raffinerie, comme les gaz de FCC, contiennent des quantités substantielles de paraffines (éthane et propane) et d'oléfines (éthylène, propylène). Toutefois, lorsqu'ils sont vapocraqués en tant que tels, ils ont tendance à générer des effluents gazeux craqués présentant une composition qui est différente de celle des effluents de vapocraquage de naphta normal. Cela pose un problème, car cela génère un déséquilibre dans la section, en aval (en particulier, les colonnes de distillation) d'un vapocraqueur craquant du naphta.
Le butane et le propane sont également utilisés, soit seuls ou en mélange avec du naphta, comme charges des vapocraqueurs. Lorsqu'on tente de les utiliser exclusivement, le problème du déséquilibre dans la section aval d'un vapocraqueur au naphta se manifeste également.
Selon les disponibilités de la raffinerie ou du marché, ces gaz liquéfiés peuvent être en excédent et il est par conséquent intéressant de les utiliser comme charge d'un vapocraqueur.
DE-A-3708332 , déjà cité, n'aborde pas le problème technique qui consiste à produire un effiuent dont la composition correspond à celle produite par le vapocraquage d'un naphta. Dans les exemples de
DE-A-3708332, quand l'éthylène est ajouté (seul) au naphta, la composition de l'effluent, particulièrement en ce qui concerne l'éthylène et le propylène, est substantiellement altérée par rapport au craquage du naphta seul dans les mêmes conditions, ce qui peut conduire à réduire sensiblement la capacité de l'unité de vapocraquage.
Un procédé pétrochimique qui apporte une plus grande valeur économique aux produits de raffinage "excédentaires", tels que les essences et les hydrocarbures gazeux, est également nécessaire à la technique. L'invention vise à satisfaire au moins partiellement ces besoins.
A cet effet, l'invention propose un procédé pour le vapocraquage de naphta, ce procédé comprenant le passage dans un vapocraqueur, en présence de vapeur, d'une charge d'hydrocarbures, qui comprend une partie d'un naphta paraffinique modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné, et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux. L'invention propose également une composition d'hydrocarbures appropriée pour le vapocraquage, comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné, et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux.
L'invention propose en outre un procédé pour contrôler un vapocraqueur, ce procédé comprenant la fourniture à un vapocraqueur de vapeur et d'une charge d'hydrocarbures comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux, et le contrôle de manière continue des apports de naphta paraffinique, du second composant et de l'essence dans la charge, afin de donner à l'effluent une composition cible souhaitée.
L'invention propose par ailleurs un appareillage pour commander un vapocraqueur, cet appareillage comprenant des moyens pour fournir à un vapocraqueur une charge d'hydrocarbures comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'une partie d'une essence et d'une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et/ ou d'une partie de butane ou de propane ou un mélange des deux, et des moyens pour contrôler de manière continue les parties du naphta paraffinique, du gaz de raffinerie et/ ou de butane ou de propane ou du mélange des deux, et de l'essence dans la charge, afin de donner à l'effluent une composition cible souhaitée.
L'invention propose également un procédé pour traiter une charge d'essence soufrée, ce procédé comprenant les phases suivantes : combiner une charge d'essence soufrée à une charge de naphta pour fournir une charge composite ; faire passer la charge composite dans un vapocraqueur, en présence de vapeur, pour produire un effiuent, l'effluent contenant au moins des oléfines légères, les oléfines légères comprenant au moins une des oléfines en C2 à C4, et des hydrocarbures en C5+ ; et séparer de l'effluent une première fraction qui est pratiquement exempte de soufre et comprend les oléfines légères, et une deuxième fraction qui contient du soufre et comprend les hydrocarbures en C5+.
L'invention repose sur la découverte surprenante par la Demanderesse qu'en sélectionnant certaines quantités et qualités de ces essences et de ces hydrocarbures gazeux et en les utilisant comme charges en combinaison avec du naphta, il est possible de vapocraquer la charge composite pour produire ainsi une composition pour le produit craqué (appelée dans la technique "palette de produits") qui ressemble fortement à une palette de produits résultant d'un vapocraquage, dans des conditions similaires, d'une charge de naphta paraffinique seulement. La composition de l'effluent produit suivant l'invention est comprise dans un intervalle de ± 20 % en poids et, de préférence, ± 10% en poids, pour chaque composant, par rapport à celle de l'effluent, lorsque celui-ci est un naphta paraffinique non modifié.
En réalité, par conséquent, une partie de la charge de naphta paraffinique est, suivant l'invention, remplacée par une combinaison d'une charge d'essence et d'une charge de gaz de raffinerie hydrocarboné et/ ou d'une charge de butane ou de propane ou un mélange des deux.
Cela offre les avantages combinés (a) de réduire la quantité des charges de naphta paraffinique nécessaire pour le procédé de vapocraquage et (b) d'utiliser les produits hydrocarbonês gazeux et d'essence "excédentaires" dans le procédé de vapocraquage, pour produire des produits économiquement bénéfiques et utiles, à savoir des oléfines légères, en n'apportant que quelques modifications mineures à l'unité de vapocraquage, car le bilan de matières global n'est que légèrement modifié.
Des formes de réalisation de l'invention vont à présent être décrites, à titre d'exemple uniquement, avec référence au dessin annexé, dans lequel :
La Figure 1 montre de manière schématique une unité pour le vapocraquage de charges contenant du naphta suivant une forme de réalisation de l'invention.
Suivant l'invention, un procédé pour le vapocraquage de naphta utilise une charge d'une composition d'hydrocarbures, qui comprend une partie d'un naphta paraffinique, modifié par une partie d'une essence en combinaison avec une partie d'un gaz de raffinerie hydrocarboné et/ ou une partie de butane ou de propane ou un mélange des deux
Le naphta paraffinique à utiliser dans le procédé de l'invention comprend de 10 à 60 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 35 % en poids de naphtènes, de 0 à 1 % en poids d'oléfines et de 0 à 20 % en poids d'aromatiques. Un naphta paraffinique typique à utiliser dans le procédé de l'invention comprend environ 31 % en poids de n-paraffines, 35 % en poids d'isoparaffines (donnant une teneur paraffinique totale de 66 % en poids), 26 % en poids de naphtènes, 0 % en poids d'oléfines (typiquement 0,05 % en poids d'oléfines) et 8 % en poids d'aromatiques. Suivant l'invention, cette charge de naphta paraffinique de départ est modifiée par l'addition à celle-ci d'une essence et d'un gaz de raffinerie hydrocarboné et/ ou de butane ou de propane ou un mélange des deux L'essence est de préférence une coupe provenant d'une unité de
FCC ("fluidised-bed catalytic cracking " ou craquage catalytique en lit fluidisé) d'une raffinerie de pétrole (appelée ici essence de FCC), qui, avantageusement, n'a pas été soumise à un traitement d'hydrogénation (désigné dans la technique par "hydroraffinage"), qui augmente la teneur en paraffines de l'essence en hydrogénant les fonctions insaturées (comme celles présentes dans les oléfines et les dioléfines) de l'essence. L'avantage d'utiliser une essence de FCC non hydroraffinée est qu'en évitant un processus d'hydrogénation, on réduit les coûts de production, en supprimant ou en réduisant l'utilisation d'hydrogène et en évitant la nécessité d'une capacité d'hydroraffinage supplémentaire.
L'essence de FCC est une coupe ou un mélange de coupes de l'unité de FCC présentant typiquement un intervalle de distillation compris entre 30 et 160 °C, de préférence une coupe ou un mélange de coupes venant à ébullition dans l'intervalle compris entre 30 et 65 °C, 65 à 105 °C et 105 à 145 °C. Le choix de l'essence de FCC particulière ou du mélange de celle-ci à utiliser peut être déterminé en fonction des exigences à tout moment pour les diverses coupes produites par la raffinerie. Par exemple, certaines coupes d'essence ont un déficit d'octane et pourraient être mieux valorisées dans un vapocraqueur plutôt que d'avoir à augmenter l'indice d'octane dans la raffinerie. De plus, l'essence de FCC à utiliser peut présenter une teneur en soufre qui serait trop élevée pour des essences à utiliser dans le secteur automobile et qui exigerait un traitement de désulfuration par l'hydrogène, lequel est coûteux, car il consomme de l'hydrogène et nécessite la capacité correspondante sur une unité de désulfuration.
On préfère utiliser une essence de FCC non hydroraffinée, car, dans la raffinerie, où il existe un besoin pour de l'essence hydroraffinée pour d'autres usages, cela peut provoquer des goulots d'étranglement dans le traitement par l'unité d'hydroraffinage. En réduisant la quantité d'essence non hydroraffinée présente dans la raffinerie, à savoir en consommant l'essence non hydroraffinée dans le procédé de vapocraquage de l'invention, cela peut dégoulotter les appareils et les unités d'hydroraffinage, en améliorant de ce fait la gestion des flux dans la raffinerie, et également en réduisant les besoins en hydrogène.
Typiquement, l'essence de FCC non hydroraffinée comprend de 0 à 30 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 80 % en poids de naphtènes, de 5 à 80 % en poids d'oléfines et de 0 à 60 % en poids d'aromatiques. Plus typiquement, l'essence de FCC non hydroraffinée comprend approximativement 3,2 % en poids de n-paraffines, 19,2 % en poids d'isoparaffines (donnant une teneur en paraffines totale de 22,4 % en poids), 18 % en poids de naphtènes, 30 % en poids d'oléfines et 29,7 % en poids d'aromatiques.
Si, toutefois, une essence de FCC hydroraffinêe était utilisée, une quantité substantielle d'hydrogène serait nécessaire pour l'hydrogéner et la composition hydroraffinée ressemblerait à un naphta typique utilisé pour le vapocraquage. En ce qui concerne le gaz de raffinerie hydrocarboné qui est ajouté, en combinaison avec l'essence de FCC et/ ou le butane ou le propane ou un mélange des deux, au naphta paraffinique, pour produire une charge composite pour le vapocraquage, ce gaz hydrocarboné est riche en hydrocarbures en C2 et C3, en particulier en paraffines (éthane et propane) et en oléfines (éthylène et propylène). De préférence, le gaz de raffinerie présente les intervalles de composition suivants : 0 à 5 % en poids d'hydrogène, 0 à 40 % en poids de méthane, 0 à 50 % en poids d'éthylène, 0 à 80 % en poids d'éthane, 0 à 50 % en poids de propylène, 0 à 80 % en poids de propane et 0 à 30 % en poids de butane. Une composition typique d'un gaz de raffinerie de ce type est, approximativement, 1 % en poids d'hydrogène, 2 % en poids d'azote, 0,5 % en poids de monoxyde de carbone, 0 % en poids de dioxyde de carbone, 10 % en poids de méthane, 15 % en poids d'éthylène, 32 % en poids d'éthane, 13 % en poids de propylène, 14 % en poids de propane, 2 % en poids d'isobutane, 4 % en poids de n- butane, 3 % en poids de butène, 2 % en poids de n-pentane, et 1,5 % en poids de n-hexane.
En ce qui concerne le butane et/ ou le propane ou le mélange des deux qui est ajouté au naphta paraffinique, en combinaison avec l'essence de FCC et optionnellement le gaz de raffinerie, pour produire une charge composite pour le vapocraquage, ce butane et /ou ce propane ou le mélange de deux peuvent contenir des composés oléfiniques tels que butènes et/ou propylène, ou des composés saturés tels que butanes (normal et/ou iso) et/ou propane. De préférence, le butane et/ ou le propane ou le mélange des deux contiennent plus de 50% en poids de composés saturés pour maximiser la production d'oléfines légères telles qu'éthylène et propylène. Le butane et le propane sont de préférence du n-butane et du n-propane.
Suivant le procédé de l'invention, les parties de naphta, de gaz de raffinerie, de butane ou de propane ou un mélange des deux, et d'essence sont combinées pour former une charge composite, qui est ensuite soumise au vapocraquage. De préférence, la charge composite comprend de 5 à 95 % en poids de naphta, de 5 à 95 % en poids d'un mélange de gaz de raffinerie, de butane ou de propane ou un mélange des deux, et d'essence. Typiquement, le mélange de gaz de raffinerie, de butane ou de propane ou un mélange des deux, et d'essence qui est ajouté au naphta comprend jusqu'à 60 % en poids de gaz de raffinerie et/ ou de butane ou de propane ou un mélange des deux., et au moins 40 % en poids d'essence, plus typiquement jusqu'à 50 % en poids de gaz de raffinerie et/ ou de butane ou de propane ou un mélange des deux, et jusqu'à 50 % en poids d'essence. De façon plus préférée, le naphta composite comprend 80 % en poids de naphta, 7 % en poids de gaz de raffinerie et/ou de butane ou de propane ou un mélange des deux, et 13 % en poids d'essence de FCC non hydroraffinée.
La charge composite de naphta, d'essence, de gaz de raffinerie et/ ou de butane ou de propane ou un mélange des deux, est typiquement soumise à un vapocraquage dans des conditions similaires à celles connues dans la technique, à savoir une température comprise entre 780 et 880 °C, de préférence entre 800 et 850 °C. La quantité de vapeur peut également tomber dans des intervalles connus dans la technique, typiquement entre 25 et 60 % en poids sur la base du poids de la charge d'hydrocarbures.
Avec référence à la Figure 1 du dessin annexé, la section chaude d'une unité de vapocraquage à utiliser dans le procédé de l'invention est représentée de manière schématique. L'unité de vapocraquage, indiquée généralement par 2, comprend un ensemble de chauffage constitué de fours 4, qui est pourvu de serpentins 6 comportant une première entrée 8 pour la charge d'hydrocarbures à craquer et une deuxième entrée 10 pour la vapeur. Une conduite de sortie 12 de l'ensemble de chauffage est reliée à une colonne de fractionnement primaire 14. La colonne de fractionnement primaire 14 comprend un reflux d'essence en tête 15 et des sorties pour les divers produits fractionnés, y compris une sortie supérieure 16 pour les hydrocarbures légers et une sortie inférieure 18 pour les hydrocarbures lourds, qui peuvent être renvoyés en 19 après refroidissement dans la conduite 12 pour en contrôler la température ou soutirés en 17 sous forme de produits lourds appelés huile de pyrolyse.
Dans cette description simplifiée et dans la présentation des exemples qui suit, on ne considère que les charges venant de l'extérieur du vapocraqueur, communément appelées charges fraîches, et non les recycles éventuels de produits provenant du vapocraqueur lui-même, tels que l'éthane souvent recraqué jusqu'à extinction.
Si on le souhaite, la charge composite tout entière du naphta, du gaz de raffinerie, et/ou du butane ou du propane ou du mélange des deux et de l'essence peut être alimentée par l'entrée commune 8 d'hydrocarbures ou, en variante, les quatre composants de naphta, d'essence de FCC, de gaz de raffinerie et/ou de butane ou de propane ou de mélange des deux peuvent être craqués séparément dans des serpentins tubulaires spécifiques. Dans une forme de réalisation particulière, le naphta et l'essence de FCC, d'une part, le butane et/ ou le propane ou un mélange des deux, et le gaz de raffinerie, d'autre part, sont craqués séparément. La raison en est que le naphta et l'essence de FCC sont typiquement craqués à des températures qui sont proches les unes des autres, typiquement dans l'intervalle de 750 à 850 °C, alors que le butane, le propane et les gaz de raffinerie qui contiennent de l'éthane et du propane doivent être craqués à des températures supérieures, typiquement dans l'intervalle de 800 à 900 °C. Les deux effluents peuvent être combinés à la sortie de l'ensemble de chauffage avant la colonne de fractionnement primaire.
Le procédé de l'invention peut fonctionner de manière continue et offre l'avantage d'éliminer l'essence excédentaire de la raffinerie, et de réduire également le besoin dans la raffinerie pour un procédé de désulfuration. L'essence contient du soufre et, à la suite du procédé de vapocraquage, dans lequel l'essence fournit une partie de la charge composite, les oléfines légères les plus intéressantes dans l'effluent sont exemptes de soufre, alors que le soufre reste concentré dans la partie C5+ du courant d'effluent. Par conséquent, l'utilisation de l'essence comme partie d'une charge à vapocraquer pour produire des oléfines plus légères amène une désulfuration partielle de la partie d'essence de la charge, car le soufre est concentré dans la fraction à nombre de carbone plus élevé et commercialement moins intéressante de l'effluent, à savoir le courant de C5+.
De manière correspondante, selon un autre aspect, l'invention propose un procédé pour traiter une charge d'essence soufrée, le procédé comprenant les phases suivantes : combiner une charge d'essence soufrée à une charge de naphta pour fournir une charge composite ; faire passer la charge composite par un vapocraqueur, en présence de vapeur, pour produire un effiuent, l'effluent contenant au moins des oléfines légères, les oléfines légères comprenant au moins une des oléfines en C2 à C4, et des hydrocarbures en C5+ ; et séparer de l'effluent une première fraction qui est pratiquement exempte de soufre et comprend les oléfines légères, et une deuxième fraction qui contient du soufre et comprend les hydrocarbures en C5+. De cette façon, le soufre est redistribué dans la fraction à nombre de carbone plus élevé, produisant une fraction oléfinique à nombre de carbone moindre exempte de soufre, ce qui est une manière efficace de désulfurer partiellement la charge d'essence.
En outre, le procédé offre l'avantage que le traitement de vapocraquage déshydrogène au moins partiellement l'éthane présent dans les gaz de raffinerie, la déshydrogénation étant effectuée à une température suffisamment élevée pour produire efficacement de l'éthylène.
L'invention offre également l'avantage qu'en ajoutant à la charge de naphta, qui ne contient pas ou seulement une faible quantité d'oléfines, une essence non hydroraffinée, qui contient une quantité relativement élevée d'oléfines, typiquement de 5 à 80 % en poids d'oléfines, la charge composite pour le vapocraquage présente une teneur globale supérieure en oléfines, par comparaison avec le seul naphta, et cela se traduit par une dépense énergétique moindre pour la production d'oléfines légères (c'est-à-dire en d' éthylène et de propylène) à partir de cette charge, par comparaison avec le vapocraquage de paraffines ou charges paraffiniques en oléfines légères de ce type. Suivant un autre aspect de l'invention, un logiciel, utilisant une programmation linéaire ou non linéaire, est utilisé de manière continue pour contrôler les conditions de vapocraquage, en particulier contrôler les parties du naphta paraffinique, du gaz de raffinerie, du butane et/ ou du propane ou du mélange des deux et de l'essence FCC dans la charge, afin que l'effluent présente la composition cible souhaitée. Par exemple, la composition cible peut avoir sensiblement la même composition d'effluent pour les constituants importants, c'est-à-dire ± 20 % en poids, de préférence ± 10 % en poids par rapport à celle de la charge non modifiée. Le logiciel peut également contrôler l'envoi du gaz de raffinerie et/ou contrôler les quantités d'essence de FCC et/ou de butane ou de propane ou de mélange des deux, reprises de la raffinerie, par expédition par exemple des quantités excédentaires vers les réservoirs de stockage. L'invention va à présent être décrite plus en détail avec référence aux deux exemples suivants.
EXEMPLE 1 Dans cet exemple, une charge composite comprenant 80 % en poids de naphta et 20 % d'un mélange de gaz de raffinerie et d'essence de FCC non hydroraffinée, selon un rapport en poids de un tiers de gaz et deux tiers d'essence, a été soumise à un vapocraquage.
Le naphta a la composition de départ approximative suivante :
- 31 % en poids de n-paraffines,
- 35 % en poids d'isoparaffines (donnant une teneur paraffinique totale de 66 % en poids),
- 26 % en poids de naphtènes, -0,05 % en poids d'oléfines,
- 0 % en poids de dioléfines,
- 8 % en poids d'aromatiques. Le gaz de raffinerie a la composition de départ approximative suivante :
- 1 % en poids d'hydrogène,
- 2 % en poids d'azote,
- 0,5 % en poids de monoxyde de carbone, - 0 % en poids de dioxyde de carbone,
- 10 % en poids de méthane,
- 15 % en poids d'éthylène, - 32 % en poids d'éthane,
- 13 % en poids de propylène,
- 14 % en poids de propane,
- 2 % en poids d'isobutane, - 4 % en poids de n-butane,
- 3 % en poids de butène,
- 2 % en poids de n-pentane,
- et 1,5 % en poids de n-hexane.
L'essence de FCC non hydroraffinée a la composition de départ approximative suivante :
- 3 % en poids de n-paraffines,
- 19 % en poids d'isoparaffines (donnant une teneur paraffinique totale de 22 % en poids),
- 18 % en poids de naphtènes, - 30 % en poids d'oléfines,
- 30 % en poids d'aromatiques.
Après vapocraquage, l'effluent global de l'ensemble des fours en sortie 12 sans recycle éventuel de l'éthane produit par le vapocraqueur a la composition indiquée au Tableau 1.
Tableau 1
Composition de l'effluent de l'Exemple 1
°λ D en poids
(approximatif)
H2 0,9
Méthane 16,0
Acétylène 0,2
Ethylène 22,0
Ethane 5,3
Méthylacétylène
Propadiène 0,3
Propane 0,6
Propylène 12,5
Butadiène 3,4
C4 4,4 C5 3,8
Benzène 8,9
Toluène 6,3
Essence non aromatique 2,0
Essence aromatique 6,9
Fioul 6,5
Par contraste, lorsque 100% du même naphta était soumis à un vapocraquage dans les mêmes conditions, l'effluent obtenu avait la composition indiquée au Tableau 2.
Tableau 2
Naphta Gaz de raffinerie Essence de FCC non hvdroraffinéi
Hydrogène 0,8 2,6 0,6
Méthane 15,2 27,4 13,6
Acétylène 0,2 0,2 0, 1
Ethylène 21,8 43,5 12,5
Ethane 5,0 12,5 3, 1
MAPD 0,4 0, 1 0,3
Propylène 14,2 2,7 7,5
Propane 0,6 0,5 0,3
Butadiène 3,7 1,7 2,2
C4 5, 1 0,4 2,5
C5 4,3 0,6 2,2
Benzène 9, 1 3,8 10,0
Toluène 5,4 0,5 14,9
Essence non aromatique 2,4 0, 1 1, 1
Essence aromatique 5,8 1,4 16,8
Fioul 6,0 2,0 12,3
On peut voir que l'effluent résultant du vapocraquage de la combinaison des trois charges de naphta paraffinique, de gaz de raffinerie et d'essence de FCC non hydroraffinée, ressemble très fort à l'effluent issu du vapocraquage dμ seul naphta paraffinique correspondant. Ainsi, la composition de l'effluent de la charge composite de l'Exemple 1 est semblable (± 10 % en poids pour chaque constituant) à celle du seul naphta, mais une partie du naphta a été remplacée par l'addition du gaz de raffinerie et de l'essence de FCC pour les raisons et avec les avantages indiqués ci-dessus. On peut voir que des rendements d'éthylène et de propylène élevés sont obtenus suivant le procédé de l'invention, semblables à ceux pouvant être obtenus simplement par vapocraquage du naphta paraffinique. Le Tableau 2 montre également, par contraste, les compositions des effluents obtenus par vapocraquage du seul gaz de raffinerie et, séparément, de la seule essence de FCC. On peut voir que le vapocraquage de l'essence de FCC non hydroraffinée produit un faible rendement d'éthylène et de propylène et que le vapocraquage du gaz de raffinerie produit un haut rendement d'éthylène, mais un faible rendement de propylène. Toutefois, lorsque les trois charges de naphta, de gaz de raffinerie et d'essence de FCC non hydroraffinée, sont combinées, la composition de l'effluent ressemble très fort à celle d'un naphta normal.
EXEMPLE 2
Dans cet exemple, une charge composite comprenant 60 % en poids de naphta et 40 % en poids d'un mélange de butane et d'essence de FCC non hydroraffinée, selon un rapport en poids de moitié de gaz et moitié d'essence, a été soumise à un vapocraquage.
Le naphta a la même composition de départ que dans l'exemple précédent.
Le butane est dans cet exemple du normal butane pur, tel qu'il peut être produit en sortie d'une unité d'alkylation en raffinerie.
L'essence de FCC non hydroraffinée a la même composition de départ que dans l'exemple précédent.
Après vapocraquage, l'effluent global de l'ensemble des fours en sortie 12 sans recycle éventuelle de l'éthane produit par le vapocraqueur a la composition indiquée au Tableau 3.
Tableau 3 Composition de l'effluent de l'Exemple 2
% en poids
(approximatif)
H2 0,8
Méthane 15,4
Acétylène 0,2 Ethylène 21,9
Ethane 4,8
Méthylacétylène
Propadiène 0,4
Propylène 14, 1
Propane 0,5
Butadiène 3,2
C4 5,9
C5 3,7
Benzène 7,7
Toluène 6,3
Essence non aromatique 2, 1
Essence aromatique 6,9
Fioul 6, 1
Par contraste, lorsque 100% du même naphta était soumis à un vapocraquage dans les mêmes conditions, l'effluent obtenu avait la composition indiquée au Tableau 2 et rappelée au Tableau 4.
Tableau 4
Naphta Butane Essence de FCC non hydroraffinée
Hydrogène 0,8 0,9 0,6
Méthane 15,2 18,8 13,6
Acétylène 0,2 0,4 0, 1
Ethylène 21,8 32,7 12,5
Ethane 5,0 5,9 3, 1
MAPD 0,4 0,3 0,3
Propylène 14,2 19,7 7,5
Propane 0,6 0,4 0,3
Butadiène 3,7 2,8 2,2
C4 5, 1 11,2 2,5
C5 4,3 2,2 2,2
Benzène 9, 1 2,2 10,0
Toluène 5,4 0,6 14,9
Essence non aromatique 2,4 0,8 1,1
Essence aromatique 5,8 0,5 16,8
Fioul 6,0 0,6 12,3
On peut voir que l'effluent résultant du vapocraquage de la combinaison des trois charges de naphta paraffinique, de butane et d'essence de FCC non hydroraffinée ressemble très fort à l'effluent issu du vapocraquage du seul naphta paraffinique correspondant.
Ainsi, la composition de l'effluent de la charge composite de l'Exemple 2 est semblable (± 10 % en poids pour chaque constituant) à celle du seul naphta, mais une partie du naphta a été remplacée par l'addition du butane et de l'essence de FCC pour les raisons et avec les avantages indiqués ci-dessus. On peut voir que des rendements d'éthylène et de propylène élevés sont obtenus suivant le procédé de l'invention, semblables à ceux pouvant être obtenus simplement par vapocraquage du naphta paraffinique. Le Tableau 4 montre également, par contraste, les compositions des effluents obtenus par vapocraquage du seul butane et, séparément, de la seule essence de FCC. On peut voir que le vapocraquage de l'essence de FCC non hydroraffinée produit un faible rendement d'éthylène et de propylène et que le vapocraquage du butane produit de hauts rendements en éthylène, propylène et C4 et de faibles rendements en produits lourds. Toutefois, lorsque les trois charges de naphta, de butane et d'essence de FCC non hydroraffinée sont combinées, la composition de l'effluent ressemble très fort à celle d'un naphta normal.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour le vapocraquage de naphta, ce procédé comprenant le passage dans un vapocraqueur, en présence de vapeur, d'une charge d'hydrocarbures qui comprend une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux.
2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel la charge comprend de 5 à 95 % en poids de naphta et de 95 à 5 % en poids d'un mélange du premier et du second composants.
3. Procédé suivant la revendication 2, dans lequel le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend jusqu'à 60 % en poids du second composant et au moins 40 % en poids d'essence.
4. Procédé suivant la revendication 3, dans lequel le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend jusqu'à 50 % en poids du second composant et au moins 50 % en poids d'essence.
5. Procédé suivant la revendication 3 ou 4, dans lequel le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend environ un tiers en % en poids du second composant et environ deux tiers en % en poids d'essence.
6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la charge comprend environ 80 % en poids de naphta, environ 7 % en poids du second composant et environ 13 % en poids d'essence.
7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le naphta paraffinique comprend de 10 à 60 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 35 % en poids de naphtènes, de 0 à 1 % en poids d'oléfines et de 0 à 20 % en poids d'aromatiques.
8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l'essence est une coupe d'une unité de vapocraquage catalytique en lit fluidisé (FCC).
9. Procédé suivant la revendication 8, dans lequel l'essence de FCC est non hydrogénée et contient de ce fait des hydrocarbures non saturés.
10. Procédé suivant la revendication 9, dans lequel l'essence de FCC est une coupe ou un mélange de coupes de l'unité de FCC présentant un intervalle de distillation compris entre 30 et 160 °C.
11. Procédé suivant la revendication 10, dans lequel l'essence de FCC comprend de 0 à 30 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 80 % en poids de naphtènes, de 5 à 80 % en poids d'oléfines et de 0 à 60 % en poids d'aromatiques.
12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le gaz de raffinerie comprend de 0 à 5 % en poids d'hydrogène, de 0 à 40 % en poids de méthane, de 0 à 50 % en poids d'éthylène, de 0 à 80 % en poids d'éthane, de 0 à 50 % en poids de propylène, de 0 à 80 % en poids de propane et de 0 à 30 % en poids de butanes.
13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans lequel le second composant comprend une charge riche en paraffines contenant au moins 50% en poids d'hydrocarbures saturés, la dite charge comprenant au moins du propane ou du butane.
14. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans lequel le second composant consiste au moins en du propane et du butane.
15. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel la charge composite de naphta, d'essence et et du second composant est soumise à un vapocraquage dans des conditions comprenant une température comprise entre 780 et 880 °C.
16. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel la quantité de vapeur est de 25 à 60 % en poids sur la base du poids de la charge d'hydrocarbures.
17. Composition d'hydrocarbures appropriée pour le vapocraquage, comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux .
18. Composition d'hydrocarbures suivant la revendication 17, dans laquelle la composition comprend de 5 à 95 % en poids de naphta et de 95 à 5 % en poids d'un mélange du premier et du second composants.
19. Composition d'hydrocarbures suivant la revendication 18, dans laquelle le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend jusqu'à 60 % du second composant et au moins 40 % en poids d'essence.
20. Composition d'hydrocarbures suivant la revendication 19, dans laquelle le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend jusqu'à 50 % du second composant et au moins 50 % en poids d'essence.
21. Composition d'hydrocarbures suivant la revendication 19 ou 20, dans laquelle le mélange du premier et du second composants qui est ajouté au naphta comprend environ un tiers en % en poids du second composant et environ deux tiers en % en poids d'essence.
22. Composition d'hydrocarbures suivant la revendication 21 , dans laquelle la charge comprend environ 80 % en poids de naphta, environ 7 % en poids du second composant et environ 13 % en poids d'essence.
23. Composition d'hydrocarbures suivant l'une quelconque des revendications 17 à 22, dans laquelle le naphta paraffinique comprend de 10 à 60 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 35 % en poids de naphtènes, de 0 à 1 % en poids d'oléfines et de 0 à 20 % en poids d'aromatiques.
24. Composition d'hydrocarbures suivant l'une quelconque des revendications 17 à 23, dans laquelle l'essence de FCC comprend de 0 à 30 % en poids de n-paraffines, de 10 à 60 % en poids d'isoparaffines, de 0 à 80 % en poids de naphtènes, de 5 à 80 % en poids d'oléfines et de 0 à 60 % en poids d'aromatiques.
25. Composition d'hydrocarbures suivant l'une quelconque des revendications 17 à 24, dans laquelle le gaz de raffinerie comprend de 0 à 5 % en poids d'hydrogène, de 0 à 40 % en poids de méthane, de 0 à 50 % en poids d'éthylène, de 0 à 80 % en poids d'éthane, de 0 à 50 % en poids de propylène, de 0 à 80 % en poids de propane et de 0 à 30 % en poids de butanes.
26. Composition d'hydrocarbures suivant l'une quelconque des revendications 17 à 25, dans laquelle le second composant comprend une charge riche en paraffines contenant au moins 50% en poids d'hydrocarbures saturés, la dite charge comprenant au moins du propane ou du butane.
27. Composition d'hydrocarbures suivant l'une quelconque des revendications 17 à 26, dans laquelle le second composant consiste au moins en du propane et du butane.
28. Procédé pour contrôler un vapocraqueur, ce procédé comprenant la fourniture à un vapocraqueur de vapeur et d'une charge d'hydrocarbures comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux, et le contrôle de manière continue des apports du naphta paraffinique, du second composant et de l'essence dans la charge, afin de donner à l'effluent une composition cible souhaitée.
29. Procédé suivant la revendication 28, dans lequel la composition cible est sensiblement la même composition d'effluent, à savoir ± 20 % en poids pour un composant d'effluent donné quelconque, que celle obtenue avec du naphta paraffinique non modifié.
30. Procédé suivant la revendication 28 ou 29, dans lequel le second composant et l'essence sont tous deux fournis directement par une raffinerie et comprenant en outre le contrôle de l'envoi du second composant excédentaire à la torche et/ ou le contrôle de la quantité d'essence dans la raffinerie.
31. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 28 à 30, dans lequel la fourniture des composants de la charge au vapocraqueur est commandée par logiciel.
32. Appareillage pour contrôler un vapocraqueur, cet appareillage comprenant des moyens pour fournir à un vapocraqueur de la vapeur et une charge d'hydrocarbure comprenant une partie d'un naphta paraffinique, modifié par l'addition de la combinaison d'un premier composant, comprenant une partie d'essence, et d'un, second composant, comprenant une partie d'au moins un gaz de raffinerie hydrocarboné et d'une charge riche en paraffines comprenant au moins une paraffine sélectionnée à partir du propane et du butane ou un mélange des deux, et des moyens de commande pour contrôler de manière continue les apports du naphta paraffinique, du second composant et de l'essence dans la charge, afin de donner à l'effluent une composition cible souhaitée.
33. Appareillage suivant la revendication 32, dans lequel les moyens de commande sont propres à contrôler la composition cible pour avoir sensiblement la même composition d'effluent, à savoir ± 20 % en poids pour un composant d'effluent donné quelconque, par rapport à celle du naphta paraffinique non modifié.
34. Appareillage suivant la revendication 32 ou 33, comprenant en outre des moyens pour fournir à la fois le second composant et l'essence directement à partir d'une raffinerie et comprenant en outre des moyens pour contrôler l'envoi du second composant excédentaire à un système de gaz combustible et/ou contrôler la quantité d'essence dans la raffinerie.
35. Appareillage suivant l'une quelconque des revendications 32 à 34, dans lequel la fourniture des composants de la charge au vapocraqueur est commandée par logiciel.
36. Procédé pour traiter une charge d'essence soufrée, ce procédé comprenant les phases suivantes : combiner une charge d'essence soufrée à une charge de naphta pour fournir une charge composite ; faire passer la charge composite dans un vapocraqueur, en présence de vapeur, pour produire un effiuent, l'effluent contenant au moins des oléfines légères, les oléfines légères comprenant au moins une des oléfines en C2 à C4, et des hydrocarbures en C5+ ; et séparer de l'effluent une première fraction qui est pratiquement exempte de soufre et comprend les oléfines légères, et une deuxième fraction qui contient du soufre et comprend les hydrocarbures C5+.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114206820A (zh) * 2019-07-29 2022-03-18 伊士曼化工公司 回收成分(c4)烷醛

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8775138B2 (en) * 2008-11-21 2014-07-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for handling withdrawal of streams from a linear programming model developed from a thermodynamically-based reference tool
CN101734990B (zh) * 2008-11-25 2013-09-04 中国石油天然气股份有限公司 一种管式裂解炉蒸汽裂解制乙烯的方法
EP2290045A1 (fr) * 2009-07-27 2011-03-02 Total Petrochemicals Research Feluy Procédé de production de bio-naphta à partir de mélanges complexes de gras et huiles à occurrence naturelle
AU2010313862B2 (en) * 2009-10-27 2014-10-23 Ignite Resources Pty Ltd Methods for producing hydrocarbon products from bio-oils and/or coal -oils
RU2627663C2 (ru) * 2012-08-09 2017-08-09 Линде Актиенгезелльшафт Способ получения олефинов путем термического парового крекинга
US9505677B2 (en) 2012-10-29 2016-11-29 China Petroleum & Chemical Corporation Steam cracking processes
ES2604654T3 (es) * 2012-11-08 2017-03-08 Linde Ag Procedimiento para la obtención de productos que contienen olefinas mediante disociación de vapor térmica
US20140275669A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of lubricant base oils from dilute ethylene feeds
US10041673B2 (en) 2013-07-25 2018-08-07 Honeywell International Inc. Flare stack monitoring
CN107056568A (zh) * 2017-05-10 2017-08-18 中石化上海工程有限公司 Mto工艺与石脑油及丙烷裂解前脱丙烷工艺耦合的方法
FI128839B (en) * 2018-04-10 2021-01-15 Neste Oyj Method for preparing a hydrocarbon mixture
FI128378B (en) * 2019-04-03 2020-04-15 Neste Oyj Process and input material for the production of hydrocarbons
WO2020242916A1 (fr) * 2019-05-24 2020-12-03 Eastman Chemical Company Craquage d'une fraction c4-c7 d'huile de pyrolyse
EP3976732A4 (fr) 2019-05-24 2023-05-17 Eastman Chemical Company Mélange de petites quantités d'huile de pyrolyse dans un flux de liquide traité dans un vapocraqueur
US20220186124A1 (en) * 2019-05-24 2022-06-16 Eastman Chemical Company Co-cracking pyoil with ethane
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US20220403254A1 (en) * 2019-10-31 2022-12-22 Eastman Chemical Company Processes and systems for formation of recycle-content hydrocarbon compositions
KR20220091563A (ko) * 2019-10-31 2022-06-30 이스트만 케미칼 컴파니 재활용물 탄화수소 조성물의 생성을 위한 방법 및 시스템
CN114650981A (zh) 2019-11-07 2022-06-21 伊士曼化工公司 回收成分α烯烃和脂肪醇
US11021422B1 (en) * 2019-12-04 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha
MX2022007131A (es) * 2019-12-23 2022-09-19 Chevron Usa Inc Economia circular para residuos plasticos en polipropileno a traves de unidad de craqueo catalitico de fluidos (fcc) de refineria.
CN114867825A (zh) * 2020-03-30 2022-08-05 雪佛龙美国公司 通过炼油厂fcc单元或fcc/烷基化单元将塑料废物转化为聚乙烯的循环经济
US11566182B2 (en) 2020-03-30 2023-01-31 Chevron U.S.A. Inc. Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC feed pretreater and FCC units
US11306253B2 (en) 2020-03-30 2022-04-19 Chevron U.S.A. Inc. Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC or FCC/alkylation units
CN114106867B (zh) * 2021-10-27 2023-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种降低碳五馏分中硫含量的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3786110A (en) * 1972-05-19 1974-01-15 Marathon Oil Co Asphaltenes for inhibiting polymerization of pyrolysis products
DE3708332A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur thermischen umwandlung von ethylen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3511771A (en) * 1967-07-24 1970-05-12 Exxon Research Engineering Co Integrated hydrofining,hydrodesulfurization and steam cracking process
US4257105A (en) * 1979-05-02 1981-03-17 Phillips Petroleum Company Control of a cracking furnace
ES2018664B3 (es) * 1986-06-25 1991-05-01 Naphtachimie Sa Procedimiento y horno de vapocraqueado de hidrocarburos destinados a la fabricación de olefinas y de diolefinas.
US4956509A (en) * 1989-10-16 1990-09-11 Mobil Oil Corp. Integrated paraffin upgrading and catalytic cracking processes
US5481052A (en) * 1992-04-22 1996-01-02 Bp Chemicals Limited Polymer cracking
CN1026594C (zh) * 1993-01-28 1994-11-16 化学工业部北京化工研究院 石油烃蒸汽裂解方法的改进
US5582714A (en) * 1995-03-20 1996-12-10 Uop Process for the removal of sulfur from petroleum fractions
FR2753717B1 (fr) 1996-09-24 1998-10-30 Procede et installation pour la production d'essences de craquage catalytique a faible teneur en soufre

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3786110A (en) * 1972-05-19 1974-01-15 Marathon Oil Co Asphaltenes for inhibiting polymerization of pyrolysis products
DE3708332A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur thermischen umwandlung von ethylen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114206820A (zh) * 2019-07-29 2022-03-18 伊士曼化工公司 回收成分(c4)烷醛
CN114206820B (zh) * 2019-07-29 2024-05-10 伊士曼化工公司 回收成分(c4)烷醛

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Publication number Publication date
KR20040086264A (ko) 2004-10-08
FR2834515B1 (fr) 2006-03-10
WO2003057802A3 (fr) 2004-04-15
ATE329984T1 (de) 2006-07-15
CN1615353A (zh) 2005-05-11
EP1463789B1 (fr) 2006-06-14
KR101062768B1 (ko) 2011-09-06
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