WO2003010269A1 - Saures wässriges reinigungsmittel - Google Patents

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WO2003010269A1
WO2003010269A1 PCT/EP2002/007879 EP0207879W WO03010269A1 WO 2003010269 A1 WO2003010269 A1 WO 2003010269A1 EP 0207879 W EP0207879 W EP 0207879W WO 03010269 A1 WO03010269 A1 WO 03010269A1
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weight
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mixtures
potassium
alkyl
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PCT/EP2002/007879
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Lars Züchner
Michael Dreja
Hermann Jonke
Matthias Schweinsberg
Horst-Dieter Speckmann
Kristin Pauli
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the present invention relates to acidic aqueous liquid bleach-containing cleaning agents which can be used for cleaning and disinfecting hard surfaces and their use for cleaning and disinfecting hard surfaces.
  • Universally usable cleaning agents for hard, wet or damp wipeable surfaces in the household and trade are known as so-called all-purpose cleaners and are predominantly neutral to weakly alkaline aqueous liquid products, which normally contain about 1 to 30 wt.% Surfactants, 0 to 5 wt.% Builder (e.g. citrates, gluconates, soda, polycarboxylates) 0 to 10% by weight of hydrotropes (e.g. alcohols, urea), 0 to 10% by weight water-soluble solvents (e.g. alcohols, glycol ethers) and optionally among other skin protection agents and coloring and Contain fragrances.
  • Surfactants e.g. citrates, gluconates, soda, polycarboxylates
  • hydrotropes e.g. alcohols, urea
  • water-soluble solvents e.g. alcohols, glycol ethers
  • cleaning agents are often acidified by adding acids in order to be able to remove lime and water stains better. It is mostly used as an approximately 1% solution in water, but also undiluted, especially for local stain removal. Ready-to-use all-purpose cleaners are also commercially available as so-called spray cleaners.
  • cleaning agents additionally contain bleaching agents to improve the cleaning performance compared to colored soiling and to increase the disinfectant effect, with hydrogen peroxide and possibly a bleach activator which forms a percarboxylic acid in the presence of hydrogen peroxide normally being used in liquid compositions.
  • Such acidic aqueous liquid cleaners have a high potential for damage to the surface to be cleaned due to the acids they contain, in particular if the surfaces are enamel or metal fittings.
  • the attack on such sensitive surfaces is usually increased if the cleaning agent contains an oxidizing bleach component contains.
  • the damage can range from changing the color impression of the surface to real corrosion damage.
  • the object of the present invention was to provide high-performance and storage-stable agents for cleaning hard surfaces, in particular in the sanitary field, which stress the surface to be cleaned as little as possible.
  • the invention relates to an acidic aqueous liquid surfactant-containing cleaning agent which contains 1% by weight to 15% by weight of a persulphate-based bleach, 0.5% by weight to 10% by weight of surfactant, selected from C 6 to C 10 alkyl sulfates and the amine oxides with two not necessarily identical C to C 3 alkyl groups and a C 10 to C 22 alkyl group and mixtures thereof, and mono- or polyhydric alcohol in amounts up to 1 wt .-% ,
  • the invention also relates to the use of such an agent for cleaning and / or disinfecting hard surfaces.
  • the agents according to the invention are distinguished by a high cleaning ability with diluted and undiluted use - both in the bathroom and in the kitchen area. In addition, the agents show a gentle behavior towards sensitive surfaces.
  • the persulphate-based bleaching agent contained in the agents according to the invention is preferably peroxomono- and -disulfuric acid and mixtures thereof, which are also in the form of their alkali metal salts and / or their acidic alkali metal salts, that is to say the alkali metal hydrogen peroxomono and disulphates.
  • Persulphate-based bleaching agents used with preference are potassium peroxodisulfate and / or potassium hydrogen peroxomonosulfate. They can be used as pure substances or, if appropriate, in a commercially available form in a mixture with the corresponding alkali metal sulfates or hydrogen sulfates.
  • the pH of the agents according to the invention is in the acidic range and is preferably 1.0 to 6, in particular 1.5 to 4.5.
  • the agents according to the invention contain at least one acid if the presence of the persulphate-based bleach does not lead to the desired low pH being reached.
  • Suitable are inorganic acids for example the mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or hydrochloric acid, other inorganic acids such as amidosulfonic acid, and organic acids, for example saturated or unsaturated C 1-6 mono-, di- and tricarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids with a or more hydroxy groups, for example citric acid, maleic acid, formic acid and acetic acid, and mixtures thereof, for example that available under the trade name Sokalan ® DCS from the Fa. BASF succinic acid glutaric acid adipic acid mixture.
  • mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or hydrochloric acid
  • other inorganic acids such as amidosulfonic acid
  • organic acids for example saturated or unsaturated C 1-6 mono-, di- and tricarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids with a or more hydroxy groups
  • citric acid maleic acid
  • formic acid and acetic acid for example that available under the trade name Sokalan
  • sulfonic acids of the formula R-SO 3 H which carry a straight-chain, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated C 1-32 hydrocarbon radical R, for example C 6-22- alkanesulfonic acids, C 6-22 - ⁇ -olefin sulfonic acids and C 1- 2 alkyl-C 6-10 arylsulfonic acids such as C 1-22 alkylbenzenesulfonic acids or C 1-2 alkylnaphthalenesulfonic acids, preferably linear C 8-16 alkylbenzenesulfonic acids, in particular linear C 10-14 alkyl, C 10 -i 3 -alkyl- and C 12 -alkylbenzenesulfonic acids can be used.
  • Another ingredient of the agents according to the invention is surfactant, which is selected from the abovementioned short-chain alkyl sulfates and the mono-long-chain amine oxides and mixtures thereof.
  • the C 6 - to Cio-alkyl sulfates are in the form of their alkali metal and alkaline earth metal salts, in particular sodium, potassium and magnesium salts, and optionally also as ammonium and mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts used. They preferably have linear alkyl radicals, but can, if desired, also be branched or contain branched portions.
  • C 6 to C 10 alkyl sulfates are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 1% by weight to 5% by weight.
  • the agents according to the invention can, instead of or in addition to the short-chain alkyl sulfates mentioned, oxidation products of alkylamines, so-called amine oxides, contain, on the nitrogen atom of the amine oxide function, a long-chain alkyl radical having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms and in particular 12 to 16 carbon atoms, and two short-chain alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, among which in particular one and preferably both each is a methyl group.
  • Amine oxides of this type are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 1% by weight to 5% by weight.
  • Further surfactants customary in cleaning agents can be present in the agents according to the invention if they are stable under the corresponding acidic conditions, but are preferably absent entirely.
  • Monohydric or polyhydric alcohols which can be present in agents according to the invention and which make the agents particularly gentle on the surfaces to be cleaned are preferably selected from - to C 1 -alkanols, C 2 - to C 8 -alkanediols and C 3 - Up to C 6 alkanetriols and mixtures thereof, of which isopropanol is very particularly preferred. They are contained in agents according to the invention preferably in amounts of 0.01% by weight to 0.75% by weight, in particular 0.05% by weight to 0.5% by weight.
  • the agents contain one or more hydrophobic components in addition to the constituents mentioned.
  • the hydrophobic components in particular improve the cleaning effect against hydrophobic contaminants such as greasy dirt.
  • Suitable hydrophobic components are, for example, dialkyl ethers having the same or different C 4 -C 14 -alkyl radicals, in particular linear dioctyl ether; Hydrocarbons with a boiling range from 100 to 300 ° C, in particular 140 to 280 ° C, for example aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 145 to 200 ° C, isoparaffins with a boiling range from 200 to 260 ° C; essential oils, in particular limonene and pine oil extracted from pine roots and stumps; and also mixtures of these hydrophobic components, in particular mixtures of two or three of the hydrophobic components mentioned.
  • Preferred mixtures of hydrophobic components are mixtures of various dialkyl ethers, of dialkyl ethers and hydrocarbons, of dialkyl ethers and essential oils, of hydrocarbons and essential oils, of dialkyl ethers and hydrocarbons and essential oils and of these mixtures.
  • Agents according to the invention contain hydrophobic components, if any are present in amounts of up to 5% by weight, preferably from 0.05% by weight to 2.5% by weight.
  • the viscosity of agents according to the invention at 20 ° C. is preferably 5 to 1,000 mPa-s, in particular 10 to 500 mPa-s, particularly preferably 10 to 200 mPa-s, measured using a Brookfield rotary viscometer of the LVT or LVDV-II + type Small sample adapter at a speed of 30 min "1 , the Brookfield spindle being used as the measuring body being selected so that the torque is in a favorable range and the measuring range is not exceeded.
  • the agent according to the invention can, if desired, one or more thickeners, preferably in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, in particular 0.05% by weight to 2, 5% by weight.
  • Suitable thickeners are organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl- and propyl cellulose and the like, core meal ether), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin,
  • the agents according to the invention can contain further auxiliaries and additives as are customary in liquid cleaning agents.
  • auxiliaries and additives include in particular dyes, fragrances, polymers, soil release agents, solvents (e.g. glycol ethers), solubilizers, hydrotropes (e.g. cumene sulfonate, butyl glucoside), cleaning enhancers, microbicides, antistatic agents, preservatives, enzymes and opacifiers or even skin protection agents, such as those described in European patent application EP 0 522 556.
  • the amount of such additives is usually not more than 12% by weight in the cleaning agent. The lower limit the use depends on the type of additive and can be, for example, up to 0.001% by weight and less for dyes.
  • the amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 7% by weight, in particular 0.1 and 4% by weight.
  • the water-containing agents according to the invention can, if desired after dilution with water, be used for cleaning and disinfecting hard surfaces and show excellent cleaning results without damaging the surface.
  • Agents F1 to F4 were prepared by mixing the ingredients listed in the table below in the amounts stated therein (% by weight).
  • Equal amounts of the agents Fl or F2 were applied undiluted to commercially available enamel tiles, such as those used in bathrooms, left to act for 17 hours, then washed off with running water and the tiles were dried.
  • a color distance measuring device Datacolor® SF 500-2; UV calibrated, 3 mm aperture, without gloss, light type D65, 10 °, d / 8 °
  • the change in the standard color values X, Y and Z resulting from this treatment was determined (Difference to the untreated tile; the lower the absolute value, the less the change in color).

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Abstract

Bei der Reinigung von harten Oberflächen mit Hilfe von flüssigen Reinigungsmitteln sollte die Schonung der zu reinigenden Oberfläche verbessert werden. Dies gelang im wesentlichen durch das Bereitstellen eines sauren wäßrigen flüssigen tensidhaltigen Reinigungsmittel, das 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines Bleichmittels auf Persulfat-Basis, 0,5 Gew.-% Tensid, ausgewählt aus den C6- bis C10-Alkylsulfaten und den Aminoxiden mit zwei C1- bis C3-Alkylgruppen und einer C10- bis C22-Alkylgruppe sowie deren Mischungen, und ein- oder mehrwertigen Alkohol in Mengen bis zu 1 Gew.-% enthält.

Description

Saures wäßriges Reinigungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft saure wäßrige flüssige bleichmittelhaltige Reinigungsmittel, die zur Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen einsetzbar sind, und ihre Verwendung zur Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.
Universell verwendbare Reinigungsmittel für harte, naß oder feucht abwischbare Oberflächen im Haushalt und Gewerbe sind als sogenannte Allzweckreiniger bekannt und stellen überwiegend neutral bis schwach alkalische wäßrige Flüssigprodukte dar, die normalerweise etwa 1 bis 30 Gew.-% Tenside, 0 bis 5 Gew.-% Builder (z.B. Citrate, Gluconate, Soda, Polycarboxylate) 0 bis 10 Gew.-% Hydrotrope (z.B. Alkohole, Harnstoff), 0 bis 10 Gew.-% wasserlösliche Lösungsmittel (z.B. Alkohole, Glykolether) sowie wahlweise unter anderen Hautschutzmittel und Färb- und Duftstoffe enthalten. Zur Anwendung im sanitären Bereich als sogenannte Badreiniger sind solche Reinigungsmittel dagegen durch Zusatz von Säuren oft sauer eingestellt, um Kalk und Wasserflecken besser entfernen zu können. Die Verwendung erfolgt meist als etwa 1 %ige Lösung in Wasser, insbesondere zur lokalen Fleckentfernung aber auch unverdünnt. Daneben sind gebrauchsfertige Allzweckreiniger als sogenannte Sprühreiniger im Handel. Zur Verbesserung der Reinigungsleistung gegenüber gefärbten Anschmutzungen wie auch zur Erhöhung einer Desinfektionswirkung enthalten solche Reiniger in einigen Fällen zusätzlich Bleichmittel, wobei in flüssigen Zusammensetzungen normalerweise Wasserstoffperoxid sowie gegebenenfalls ein Bleichaktivator, der in Gegenwart von Wasserstoffperoxid eine Percarbonsäure bildet, zum Einsatz kommt.
Derartige saure wäßrige Flüssigreiniger besitzen auf Grund der in ihnen enthaltenen Säuren ein hohes Schädigungspotential gegenüber der zu reinigenden Oberfläche, insbesondere wenn es sich dabei um Emaille-Oberflächen oder Armaturen aus Metall handelt. Der Angriff auf derartige empfindliche Oberflächen wird üblicherweise noch verstärkt, wenn das Reinigungsmittel eine oxidativ wirkende Bleichmittelkomponente enthält. Die Schädigung kann dabei von der Veränderung des Farbeindrucks der Oberfläche bis hin zu echten Korrosionsschäden reichen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, leistungsstarke und lagerstabile Mittel zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere im sanitären Bereich, bereitzustellen, welche die zu reinigende Oberfläche möglichst wenig belasten.
Gegenstand der Erfindung ist ein saures wäßriges flüssiges tensidhaltiges Reinigungsmittel, das 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines Bleichmittels auf Persulfat-Basis, 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Tensid, ausgewählt aus den C6- bis C10-Alkylsulfaten und den Aminoxiden mit zwei nicht notwendigerweise identischen C bis C3-Alkylgruppen und einer C10- bis C22-Alkylgruppe sowie deren Mischungen, und ein- oder mehrwertigen Alkohol in Mengen bis zu 1 Gew.-% enthält.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines derartigen Mittels zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hohes Reinigungsvermögen bei verdünnter wie unverdünnter Anwendung - sowohl im Bad- als auch im Küchenbereich - aus. Darüber hinaus zeigen die Mittel ein schonendes Verhalten gegenüber empfindlichen Oberflächen.
Bei dem in den erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Bleichmittel auf Persulfat-Basis handelt es sich vorzugsweise sich um Peroxomono- und -dischwefelsäure sowie deren Gemische, die auch in Form ihrer Alkalisalze und/oder ihrer sauren Alkalisalze, das heißt die Alkalihydrogenperoxomono- und -disulfate. Bevorzugt verwendete Bleichmittel auf Persulfatbasis sind Kaliumperoxodisulfat und/oder Kaliumhydrogenperoxomonosulfat. Sie können als Reinsubstanzen oder gegebenenfalls in handelsüblicher Form in Abmischung mit den entsprechenden Alkalisulfaten beziehungsweise -hydrogensulfaten eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt ist der Einsatz des Tripelsalzes aus Kaliumhydrogenperoxomonosulfat, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat, wie es unter der Bezeichnung Caroat® im Handel erhältlich ist und das angenähert der Bruttoformel 2 KHSO5 • KHSO • K2SO4 entspricht. Der pH- ert der erfindungsgemäßen Mittel liegt im sauren Bereich und beträgt vorzugsweise 1,0 bis 6, insbesondere 1,5 bis 4,5. Zur Einstellung des pH- Wertes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Säure, falls die Anwesenheit des Bleichmittels auf Persulfatbasis nicht zum Erreichen des gewünscht niedrigen pH- Wertes fuhrt. Geeignet sind anorganische Säuren, beispielsweise die Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Phosporsäure oder Salzsäure, sonstige anorganische Säuren wie beispielsweise Amidosulfonsäure, und organische Säuren, beispielsweise gesättigte oder ungesättigte C1-6-Mono-, -Di- sowie -Tricarbonsäuren und -Hydroxy carbonsäuren mit einer oder mehreren Hydroxygruppen, z.B. Citronensäure, Maleinsäure, Ameisensäure und Essigsäure, sowie deren Mischungen, z.B. das unter dem Handelsnamen Sokalan® DCS von der Fa. BASF erhältliche Bernsteinsäure-Glutarsäure-Adipinsäure- Gemisch. Auch Sulfonsäuren der Formel R-SO3H, die einen geradkettigen, verzweigten und/oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten C1-32-Kohlenwasserstoffrest R tragen, beispielsweise C6-22-Alkansulfonsäuren, C6-22-α-Olefmsulfonsäuren und C1- 2-Alkyl-C6-10- arylsulfonsäuren wie C1-22-Alkylbenzolsulfonsäuren oder C1-2 -Alkylnaphthalinsulfon- säuren, vorzugsweise lineare C8-16-Alkylbenzolsulfonsäuren, insbesondere lineare C10-14- Alkyl-, C10-i3-Alkyl- und C12-Alkylbenzolsulfonsäuren, können eingesetzt werden.
Ein weiterer Inhaltstoff der erfindungsgemäßen Mittel ist Tensid, welches aus den obengenannten kurzkettigen Alkylsulfaten und den monolangkettigen Aminoxiden und deren Mischungen ausgewählt wird. Die C6- bis Cio-Alkylsulfate, unter denen die Octylsulfate besonders bevorzugt sind, werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, wie auch gegebenenfalls als Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze, eingesetzt. Sie weisen vorzugsweise lineare Alkylreste auf, können aber gewünschtenfalls auch verzweigtkettig sein oder verzweigtkettige Anteile enthalten. Sie können gegebenenfalls durch teilweise Neutralisation entprechender Alkylsulfonsäuren, die im voranstehenden Abschnitt erläutert worden sind, aus diesen hergestellt werden. C6- bis C10-Alkylsulfate sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Als nichtionische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel, anstelle der genannten kurzkettigen Alkylsulfate oder zusätzlich zu diesen, Oxidationsprodukte von Alkylaminen, sogenannte Aminoxide, enthalten, die am Stickstoffatom der Aminoxid-Funktion einen langkettigen Alkylrest mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen und insbesondere 12 bis 16 C- Atomen, und zwei kurzlcettige Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, unter denen insbesondere einer und vorzugsweise jeweils beide eine Methylgruppe ist (sind). Derartige Aminoxide sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Weitere in Reinigungsmitteln übliche Tenside können in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden sein, wenn sie unter den entsprechend sauren Bedingungen stabil sind, fehlen aber vorzugsweise ganz.
Ein- oder mehrwertige Alkohole, die in erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden sein können und welche die Mittel ganz besonders schonend zu den zu reinigenden Oberflächen werden lassen, werden vorzugsweise ausgewählt aus - bis C1 -Alkanolen, C2- bis C8-Alkandiolen und C3- bis bis C6-Alkantriolen sowie deren Mischungen, worunter Isopropanol ganz besonders bevorzugt ist. Sie sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 0,75 Gew.-%, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% enthalten.
In einer besonders vorteilhaften Ausfuhrungsform der Erfindung enthalten die Mittel zusätzlich zu den genannten Bestandteilen eine oder mehrere hydrophobe Komponenten. Die Hydrophobkomponenten verbessern insbesondere die Reinigungswirkung gegenüber hydrophoben Verunreinigungen wie Fettschmutz. Geeignete Hydrophobkomponenten sind beispielsweise Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C4- bis C14-Alkylresten, insbesondere linearer Diocty lether; Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300 °C, insbesondere 140 bis 280 °C, z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 145 bis 200 °C, Isoparaffine mit einem Siedebereich von 200 bis 260 °C; etherische Öle, insbesondere Limonen und das aus Kiefernwurzeln und -stubben extrahierte Pine Oil; und auch Mischungen dieser Hydrophobkomponenten, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten. Bevorzugte Gemische von Hydrophobkomponenten sind Gemische von verschiedenen Dialkylethem, von Dialkylethem und Kohlenwasserstoffen, von Dialkylethem und etherischen Ölen, von Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen, von Dialkylethem und Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen und von diesen Gemischen. Erfindungsgemäße Mittel enthalten Hydrophobkomponenten, falls diese überhaupt vorhanden sind, in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%.
Die Viskosität erfindungsgemäßer Mittel beträgt bei 20 °C vorzugsweise 5 bis 1.000 mPa-s, insbesondere 10 bis 500 mPa-s, besonders bevorzugt 10 bis 200 mPa-s, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter der Fa. Brookfield vom Typ LVT oder LVDV-II+ mit Small Sample Adapter bei einer Drehzahl von 30 min"1, wobei die als Meßkörper verwendete Spindel nach Brookfield so zu wählen ist, daß das Drehmoment in einem günstigen Bereich liegt und der Meßbereich nicht überschritten wird.
Zur Einstellung von Viskositäten im oberen Teil des genannten Bereichs kann das erfindungsgemäße Mittel gewünschtenfalls ein oder mehrere Verdiclcungsmittel, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, enthalten.
Geeignete Verdickungsmittel sind organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfsund Zusatzstoffe enthalten, wie sie in flüssigen Reinigungsmitteln üblich sind. Hierzu zählen insbesondere Farbstoffe, Duftstoffe, Polymere, Soil-Release- Wirkstoffe, Lösungsmittel (z.B. Glykolether), Lösungsvermittler, Hydrotrope (z.B. Cumolsulfonat, Butylglucosid), Reinigungsverstärker, Mikrobizide, Antistatika, Konservierungsmittel, Enzyme und Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie beispielhaft in der europäischen Patentanmeldung EP 0 522 556 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen wasserhaltigen Mittel können, gewünschtenfalls nach Verdünnen mit Wasser, zur Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen verwendet werden und zeigen dabei ausgezeichnete Reinigungsergebnisse, ohne die Oberfläche zu schädigen.
Beispiele
Die Mittel Fl bis F4 wurden durch Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltstoffe in den dort genannten Mengen (Gew.-%) hergestellt.
Tabelle 1 : Zusammensetzung der Mittel
Figure imgf000008_0001
* eingestellt durch Zugabe von Schwefelsäure
Auf handelsübliche Emaille-Kacheln, wie sie in Badezimmern Verwendung finden, wurden jewils gleiche Mengen der Mittel Fl oder F2 unverdünnt aufgetragen, 17 Stunden einwirken lassen, anschließend mit fließendem Wasser abgewaschen und die Kacheln wurden getrocknet. Unter Einsatz eines Farbabstandsmeßgerätes (Datacolor® SF 500-2; UV-kalibriert, 3 mm Blende, ohne Glanz, Lichtart D65, 10°, d/8°) wurde die sich durch diese Behandlung ergebende Änderung der Normfarbwerte X, Y und Z bestimmt (Differenz zur unbehandelten Kachel; je niedriger der Absolutwert desto geringer die Veränderung der Farbe).
Tabelle 2: Farbdifferenz (Normfarbwerte X, Y und Z) bei Kachel "amethyst":
Figure imgf000008_0002
Tabelle 3: Farbdifferenz (Normfarbwerte X, Y und Z) bei Kachel "luxor":
Figure imgf000009_0001
Tabelle 4: Farbdifferenz (Normfarbwerte X, Y und Z) bei Kachel "magnolia":
Figure imgf000009_0002

Claims

Patentansprüche
1. Saures wäßriges flüssiges tensidhaltiges Reinigungsmittel, das 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% eines Bleichmittels auf Persulfat-Basis, 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Tensid, ausgewählt aus den C6- bis C10-Alkylsulfaten und den Aminoxiden mit zwei C bis C3-Alkylgruppen und einer C10- bis C22-Alkylgruppe sowie deren Mischungen, und ein- oder mehrwertigen Alkohol in Mengen bis zu 1 Gew.-% enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel auf Persulfat- Basis aus Peroxomono- und -dischwefelsäure, deren Alkalisalzen und/oder deren sauren Alkalisalzen sowie deren Gemischen ausgewählt wird
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel auf Persulfat-Basis Kaliumperoxodisulfat und/oder Kaliumhydrogenperoxomonosulfat ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel auf Persulfat-Basis das Tripelsalz aus Kaliuml ydrogenperoxomonosulfat, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat, das angenähert der Bruttoformel 2 KHSO5 • KHSO ' K2SO4 entspricht, ist.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH- ert 1,0 bis 6, insbesondere 1,5 bis 4,5 beträgt.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es C6- bis C10- Alkylsulfate in Mengen von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Aminoxid mit einen langkettigen Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen und insbesondere 12 bis 16 C-Atomen, und zwei kurzkettigen Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, unter denen insbesondere einer und vorzugsweise jeweils beide eine Methylgruppe ist (sind), enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeiclmet, daß es ein- oder mehrwertigen Alkohol, ausgewählt aus - bis C14-Alkanolen, C2- bis C8- Alkandiolen und C3- bis bis C6-Alkantriolen sowie deren Mischungen, enthält.
9. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mittel unverdünnt einsetzt.
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