WO2003008350A1 - Procede de traitement thermique de vitres en verre precontraintes - Google Patents

Procede de traitement thermique de vitres en verre precontraintes Download PDF

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WO2003008350A1
WO2003008350A1 PCT/FR2002/002209 FR0202209W WO03008350A1 WO 2003008350 A1 WO2003008350 A1 WO 2003008350A1 FR 0202209 W FR0202209 W FR 0202209W WO 03008350 A1 WO03008350 A1 WO 03008350A1
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temperature
glass panes
formation
brought
germs
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PCT/FR2002/002209
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Andreas Kasper
Hubert Hauser
Franck Rubbert
Original Assignee
Saint-Gobain Glass France
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B29/00—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins
    • C03B29/02—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins in a discontinuous way
    • C03B29/025—Glass sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B29/00—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins
    • C03B29/04—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins in a continuous way
    • C03B29/06—Reheating glass products for softening or fusing their surfaces; Fire-polishing; Fusing of margins in a continuous way with horizontal displacement of the products
    • C03B29/08—Glass sheets

Definitions

  • the invention relates to a method of heat treatment of pre-stressed glass panes (that is to say toughened, and in English "tempered”) with a view to eliminating glass panes having a tendency to spontaneous fracture , having the features of the preamble of claim 1.
  • Processes of this kind are thus known under the term of hot storage test (also entitled in English "Heat-Soak-Test”). Thanks to their use, prestressed glass panes of this kind, which, due to crystalline inclusions, namely grains of nickel sulfide (NiS), a risk of sudden unpredictable fracture after mounting, should already be destroyed before purchase and assembly.
  • NiS nickel sulfide
  • the molten glass and the plates we proceed on the glass plates in question (above all those which are intended for facade glazing) to the simulation, using a hot storage test, for an extended period, of their use under the conditions of use.
  • the test accelerates, as does an accelerated projection, the process of transformation and growth of inclusions of NiS, which takes place in a very slow way under normal conditions (over years).
  • float glass can contain crystalline inclusions of NiS, whose (hexagonal) form ⁇ is stable beyond 380 ° C. Below this limit temperature begins an allotropic transformation in the (rhombohedral) form ⁇ . The latter reveals, by an increase in the volume of the grains over a more or less long period, which depends on the temperatures acting on. glass and the fine composition of inclusions, internal stresses in the glass mass, which can ultimately lead, even after years, to spontaneous self-destruction of the glass panes concerned. A maximum volume increase of 4.0% is calculated from the crystallographic data. Due to their long duration and the insufficient continuity of the material flow, from a commercial point of view, conventional hot storage tests hamper production.
  • Document DE-B2-20 43 942 describes another process, during which the glass panes must be maintained, before or after prestressing, for a predetermined period of time, in a temperature range between 100 and 380 ° C., the temperature being able to vary over time within the limit values cited in accordance with the known exponential laws of first order conversion kinetics. As a result of maintaining higher temperatures, the time period required therefore becomes shorter.
  • ⁇ is achieved at the conversion of the NiS inclusions from the phase to the ⁇ phase, a majority of the threatened (test) panes being already broken at this stage.
  • a short surface heating procedure is preferably added, the glass panes still intact being subjected, again, for a short time (between 10 and 300 seconds) to a high temperature (between 300 and 950 ° C).
  • This stress test must completely destroy "susceptible" glass panes, in which, as a result of crystal growth, microfractures have already formed. This test is strictly limited in time, so that the thermal shock has no negative consequence on the prestressing of glass panes. No sample having NiS inclusions overcame this test in the comparison experiments carried out in document DE-B2-2043 942.
  • Document EP-A1 -1 000 906 also relates to the Heat-Soak test.
  • the maximum volume increase of NiS crystals per unit time is generally believed to be temperatures ranging from 280 to 300 ° C, which in the case of the Heat-Soak tests carried out so far have been with a relatively slowly and have been maintained in order to achieve the fastest possible growth of the NiS crystals.
  • the crystals of ⁇ -NiS present in glass panes with thermal prestressing, after cooling below the limit temperature of about 380 ° C preferably form germs of the ⁇ phase in a determined temperature range. These germs constitute the prerequisite for the more or less complete conversion of these crystals into the ⁇ phase and, consequently, for their very often destructive volume growth.
  • the object of the invention is to indicate an additional process of the kind mentioned for the heat treatment of prestressed glass panes with a view to the elimination of copies having a tendency to spontaneous fracture.
  • the method having the characteristics of claim 1 provides a solution to the object posed according to the invention, by following the new knowledge relating to the formation of ⁇ -germs in NiS inclusions.
  • the features of the secondary claims provide advantageous improvements to this process.
  • the Heat-Soak test proper intended for the accelerated growth of the inclusions of ⁇ -NiS, respectively at the completion of the phase conversion, is, therefore, carried out after complete germ formation.
  • An additional significant advantage of the process according to the invention resides in the fact that it is possible to precisely and quickly regulate this essential area of germ formation and to maintain it, for a defined period of time, whether at temperature constant, whether with very slow growth or also with a decrease within the domain, whether with a variable control / a temperature oscillation within the domain.
  • the process according to the invention now also brings considerable advantages here, in that after the germ formation phase has taken place, the preferred test temperature can also be targeted relatively quickly, therefore using strong temperature gradients, where, so far, temperature growth overall, due to the existence of rather empirical experience values, was imposed only relatively slowly.
  • the glass panes can be heated from room temperature to this temperature or this area as quickly as possible, to begin the process where the cooling of the glass panes, which come from an oven, is maintained. prestress in this temperature range - if possible naturally in the vicinity of the maximum germ formation per unit of time. This is maintained for a predetermined time interval, which is preferably at least five minutes. These values naturally also oscillate depending on the quantity of glass, which must be subjected to the test, as well as the thickness of the panes, etc.
  • the glass panes leave a prestressing station at a temperature of around 450 ° C, to which they have been cooled preferably by tempering with fresh air. They are then transported individually or in bundles to a heat treatment station (oven), in which their temperature is forced to drop to a temperature of less than 200 ° C., for example, in a preferred field (germ formation ) between 130 and 160 ° C, via a gradient of -4 degrees K / minute (or faster, if possible). The rapid change in temperature is preferably imposed by (forced) convection. The temperature of the glass is then maintained for a time interval of at least five minutes in this area, the glass panes preferably being in a closed chamber.
  • a heat treatment station in which their temperature is forced to drop to a temperature of less than 200 ° C., for example, in a preferred field (germ formation ) between 130 and 160 ° C, via a gradient of -4 degrees K / minute (or faster, if possible).
  • the rapid change in temperature
  • the temperature of glass panes is then oriented using a gradient of 4 degrees K / minute (or faster if there is sufficient oven power and / or if the heat transfer to the glass is good) to the known range of around 290 ° C ⁇ 10 ° C, in order to convert the inclusions of ⁇ -NiS, carriers of germs, as quickly and as completely as possible into their ⁇ phase.
  • This temperature range is maintained for a duration of at least 15 minutes. Glass panes susceptible to spontaneous fracture are destroyed during this time interval, if they have not already been destroyed previously. Even a shortening of the 15 minutes mentioned is conceivable, if the reliability of self-destruction is ensured statistically also in the context of a shorter duration of action of the higher temperature.
  • the glass panes can in principle remain in motion also during this second time interval as well as during the temperature increase, insofar as the maintenance of the desired temperature is in this case guaranteed.

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Abstract

Dans le cas d'un procédé e traitement thermique de vitres en verre précontraintes en vue de l'élimination d'exemplaires menacés de fracture spontanée à la suite de la croissance de cristaux inclus, en particulier par la conversion d'inclusions de sulfure de nickel de leur phase α en leur phase β (essai d'entreposage à chaud ou test 'Heat-Soak'), les vitres en verre, après le traitement de précontrainte, étant maintenues, pendant un intervalle de temps déterminés, à une valeur de température accélérant la croissance des cristaux, la température des vitres en verre est amenée par commande, selon l'invention, dans les inclusions de α-NiS, à partir d'une température initiale dans le domaine d'une formation de germes de la phase β, qui se situe en dessous de 250 °C et au-dessus de la température ambiante (domaine de la formation de germes), la modification de température lors de l'amenée par commande du domaine de la formation de germes étant de plus de 2 degrés K/minute et une modification de température substantiellement plus lente étant imposée ou une température déterminée étant maintenant pendant un intervalle de temps déterminée au sein du domaine de la formation de germes. Le procédé est approprié en particulier pour être exécuté immédiatement à la suite du traitement de précontrainte thermique des vitres en verres, par abaissement tout d'abord de leur température après la précontrainte et par maintien de celle-ci dans le domaine cité de la formation de germes.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT THERMIQUE DE VITRES EN VERRE PRECONTRAINTES
L'invention se rapporte à un procédé de traitement thermique de vitres en verre précontraintes (c'est-à-dire trempées, et en anglais « tempered ») en vue de l'élimination des vitres en verre ayant une tendance à la fracture spontanée, ayant les caractéristiques du préambule de la revendication 1.
Des procédés de ce genre sont ainsi connus sous le terme de test d'entreposage à chaud (intitulés également en anglais "Heat-Soak-Test"). Grâce à leur utilisation, les vitres en verre précontraintes de ce genre, qui présentent, en raison d'inclusions cristallines, à savoir de grains de sulfure de nickel (NiS), un risque de fracture soudaine imprévisible après leur montage, devraient déjà être détruites avant l'achat et le montage. Pour éviter un coût démesurément élevé lors du contrôle de la matière première, de la masse fondue de verre et des plaques, l'on procède sur les plaques en verre dont il est question (avant tout celles qui sont prévues pour les vitrages de façades) à la simulation, à l'aide d'un test d'entreposage à chaud, pendant une période prolongée, de leur emploi dans les conditions d'utilisation. Le test accélère, comme le fait une projection en accéléré, le processus de transformation et de croissance des inclusions de NiS, qui se déroule d'une manière très lente dans des conditions normales (sur des années).
En résumé, le verre flotté peut contenir des inclusions cristallines de NiS, dont la forme (hexagonale) α est stable au-delà de 380° C. En dessous de cette température limite commence une transformation allotropique dans la forme (rhomboédrique) β. Cette dernière laisse apparaître, par une augmentation du volume des grains au cours d'une période plus ou moins longue, qui dépend des températures agissant sur. le verre et de la composition fine des inclusions, des contraintes internes dans la masse en verre, qui peuvent conduire finalement, même après des années, à une autodestruction spontanée des vitres en verre concernées. L'on calcule, à partir des données cristallographiques, une augmentation de volume maximale de 4,0 %. Les tests d'entreposage à chaud classiques constituent, en raison de leur durée élevée et de la continuité insuffisante du flux de matériau, du point de vue commercial, une entrave perturbant la production. Les plaques susceptibles d'une destruction spontanée du genre cité ne survivent la plupart du temps pas au test, alors que les plaques non détruites sont considérées comme étant utilisables sans réserves quelconques. Il se produit malgré tout encore toujours des destructions spontanées au lieu d'utilisation, même dans le cas de vitres qui ont été soumises auparavant à un test d'entreposage à chaud. L'on recherche, par conséquent, des moyens d'augmenter la fiabilité des résultats, la durée du traitement thermique devant être maintenue aussi courte que possible. C'est ainsi que le document US-A-6,087,820 décrit un procédé, qui doit rendre possible un flux continu des vitres en verre à la suite de la procédure de précontrainte, et cela également pendant le test d'entreposage à chaud. L'on y parvient, après le processus de précontrainte usuel, par l'échauffement, à nouveau, des vitres en verre d'environ 300° C à une température d'environ 340- 370° C, respectivement par l'interruption passagère de leur refroidissement, une fois atteint ce domaine de température, immédiatement après la précontrainte. Par le maintien de la température pendant un intervalle de temps relativement court d'une à plusieurs minutes dans ce domaine, une conversion complète des inclusions de NiS de la phase α en la phase β doit être assurée, conversion lors de laquelle les inclusions de NiS subissent une croissance volumique de 2,38 % et qui provoque la destruction spontanée des vitres susceptibles. La durée d'action relativement courte de la température élevée doit exclure des conséquences négatives sur la précontrainte des vitres en verre. Les vitres en verre mises à l'essai intactes sont ensuite ramenées à la température appropriée à un maniement ultérieur par soufflage à l'aide d'air de refroidissement (convection forcée). Le document DE-B2-20 43 942 décrit un autre procédé, lors duquel les vitres en verre doivent être maintenues, avant ou après la précontrainte, pendant une période de temps prédéterminée, dans un domaine de température compris entre 100 et 380° C, la température pouvant varier au cours du temps au sein des valeurs-limites citées conformément aux lois exponentielles connues de la cinétique de conversion de premier ordre. Grâce au maintien de températures plus élevées, la période de temps requise devient, par conséquent, plus courte. L'on parvient ainsi tout d'abord α à la conversion des inclusions de NiS de la phase à la phase β, une majorité des vitres (d'essai) menacées étant déjà brisées à ce stade. L'on adjoint de préférence une procédure de chauffage superficielle courte, les vitres en verre encore intactes étant soumises, à nouveau, pendant une durée brève (comprise entre 10 et 300 secondes) à une température élevée (entre 300 et 950 °C). Ce test de sollicitation doit complètement détruire les vitres en verre "susceptibles", dans lesquelles, à la suite de la croissance cristalline, des microfractures se sont déjà formées. Ce test est limité strictement dans le temps, pour que le choc thermique n'ait aucune conséquence négative sur la précontrainte des vitres en verre. Aucun échantillon ayant des inclusions de NiS n'a surmonté cet essai dans les expériences de comparaison effectuées dans le document DE-B2-2043 942. Le document EP-A1 -1 000 906 se rapporte également au test Heat-Soak. L'on y considère la température de 282° C comme optimale pour la formation aussi rapide que possible de la phase β des inclusions NiS dans toutes les compositions responsables des fractures spontanées. Cette valeur est également désignée comme étant la limite supérieure de la stabilité de la phase β citée. Le procédé classique qui y est décrit chauffe les vitres en verre précontraintes à contrôler à partir de la température ambiante, relativement lentement à la température citée, maintient celle-ci pendant une période de temps déterminée d'au moins 3 heures et refroidit alors à nouveau les vitres en verre.
L'augmentation maximale volumique des cristaux de NiS par unité de temps se situe, de l'avis général, à des températures allant de 280 à 300° C, qui, dans le cas des tests Heat-Soak effectués jusqu'ici, ont été atteintes d'une manière relativement lente et ont été maintenues, afin de parvenir à une croissance aussi rapide que possible des cristaux de NiS. A partir d'études plus détaillées, l'on a reconnu que les cristaux de α-NiS présents dans les vitres en verre à précontrainte thermique, après leur refroidissement en dessous de la température limite d'environ 380° C, forment de préférence des germes de la phase β dans un domaine de température déterminé. Ces germes constituent la condition préalable de la conversion plus ou moins complète de ces cristaux en phase β et, par conséquent, de leur croissance volumique très souvent destructrice. Les publications suscitées ne se consacrent pas à la formation de germes.
Dans le domaine de formation de germes préféré susmentionné, qui a été localisé, grâce à des essais d'envergure, comme se situant nettement en dessous des températures de test usuelles d'environ 300° C, l'on trouve un maximum marqué de la formation de germes par unité de temps. Les germes de la phase β se forment naturellement également à des températures hors du domaine cité, mais à une vitesse bien plus lente et d'une manière moins complète - avec les risques à long terme connus. Des vitres en verre précontraintes, qui sont refroidies avant l'exécution du test Heat-Soak à la température ambiante et qui sont alors à nouveau chauffées, traversent certes forcément, une fois vers le bas et une fois vers le haut, la température de la formation maximale de germes par unité de temps. L'on ne peut cependant pas obtenir, lors de l'exécution de tests d'entreposage à chaud, conformément à l'état de la technique, immédiatement après un traitement de précontrainte thermique des vitres en verre sans refroidissement dans le domaine de température de la formation de germes, aucun résultat suffisamment fiable lors de l'élimination de vitres en verre susceptibles de subir des dégâts, parce que la probabilité d'une formation de germes est faible, respectivement, parce que seulement une proportion relativement faible des inclusions de α-NiS est capable de former des germes.
Il est généralement connu (Lexique, "Rômpp Chemie", Volume 3, 10ème édition 1997) que les germes sont des particules de substance qui rendent possible le déclenchement de la formation de nouvelles phases d'une substance. En tant qu'exemple, l'on indique des micro-cristallites, qui rendent possible la mise en train de la cristallisation au sein d'une solution ou d'une masse fondue. Une inférence concrète relative à la conversion de cristaux de α-NiS en leur phase β n'en ressort pas. L'objet de l'invention est d'indiquer un procédé supplémentaire de la nature suscitée en vue du traitement thermique de vitres en verre précontraintes dans l'optique de l'élimination d'exemplaires ayant une tendance à la fracture spontanée.
Le procédé possédant les caractéristiques de la revendication 1 apporte une solution à l'objet posé selon l'invention, en suivant les nouvelles connaissances relatives à la formation de germes β dans les inclusions de NiS. Les caractéristiques des revendications secondaires fournissent des perfectionnements avantageux de ce procédé.
Les résultats de recherche suggèrent qu'une excitation rapide et ciblée, même l'imposition de la formation de germes citée, respectivement l'approche du domaine de température dans lequel celle-ci se déroule de préférence (domaine de formation de germes) peut améliorer nettement les résultats d'un test Heat-Soak subséquent et raccourcir substantiellement avant tout l'intervalle de temps requis. Ce domaine de formation de germes préféré se situe entre 80 et 200° C, le maximum de la formation de germes par unité de temps, conformément aux connaissances établies jusqu'ici, se situe approximativement entre 130 et 160°C. Sa position précise dépend cependant d'un grand nombre de conditions limites (mélange et épaisseur du verre, proportions et pureté du NiS) et ne peut pas être déterminée en général de manière assurée.
Une fois que la formation de germes β (par conséquent pas encore la conversion complète) a été accomplie de toutes façons tout d'abord dans chacun des micro-cristaux de NiS de la phase α, inclus dans la masse en verre, le test d'entreposage à chaud subséquent déclenchera, indépendamment de sa configuration, avec une sûreté élevée, la croissance maximale de chaque inclusion, c'est-à-dire que toutes les inclusions d e -NiS se convertiront complètement en inclusions de β-NiS. Si leur croissance reste non critique pour la vitre en verre à précontrainte thermique concernée, celle-ci ne sera alors plus détruite au cours de l'utilisation ultérieure.
Le test Heat-Soak proprement dit, destiné à la croissance accélérée des inclusions de β-NiS, respectivement à l'achèvement de la conversion de phases, est, par conséquent, effectué après une formation de germes complète.
Un avantage significatif supplémentaire du procédé selon l'invention réside en ce qu'il est possible de régler de manière ciblée et rapide justement ce domaine essentiel de formation de germes et de le maintenir, pendant un intervalle de temps défini, que ce soit à température constante, que ce soit avec une croissance très lente ou également avec une baisse au sein du domaine, que ce soit avec une commande variable / une oscillation de température au sein du domaine. Il y a, à chaque fois, augmentation de l'assurance non seulement que tous les cristaux de NiS capables de former des germes sont effectivement affectés par la formation de germes et subissent également plus tard une croissance dans leur phase β, mais aussi que le potentiel d'autodestruction présent est pris en compte dans une mesure la plus grande possible.
L'on peut, certes, faire suivre la formation de germes, comme déjà indiqué, par pratiquement n'importe quel test d'entreposage à chaud classique. Il est cependant entendu que l'on parvient à la rentabilité la plus élevée possible et à la durée d'essai la plus courte possible si les vitres en verre sont chauffées à nouveau à la suite de la formation de germes dans le domaine de température connu, dans lequel les cristaux de NiS croissent le plus rapidement, respectivement subissent une conversion complète. La littérature discutée au début fournit à ce sujet des informations suffisantes.
Le procédé selon l'invention apporte maintenant également ici des avantages considérables, en ce qu'après le déroulement de la phase de formation de germes, l'on peut cibler également la température d'essai préférée d'une manière relativement rapide, par conséquent à l'aide de forts gradients de température, là où, jusqu'ici, la croissance en température globale, en raison de l'existence de valeurs d'expérience plutôt empiriques, n'était imposée que d'une manière relativement lente.
A la suite de modifications de température très raides et, de surcroît, de durées de maintien encore relativement courtes aux valeurs optimales, la durée du processus général est raccourcie d'une manière telle que l'on peut réaliser un déroulement tout au moins quasi continu.
Lors de cette procédure, il n'importe effectivement également pas dans quelle direction et avec quelle vitesse (en degrés K/minute) le domaine de température optimal pour la formation de germes est atteint. Par conséquent, les vitres en verre peuvent être échauffées à partir de la température ambiante à cette température ou à ce domaine le plus rapidement possible, pour commencer le procédé ou l'on maintient le refroidissement des vitres en verre, qui viennent d'un four de précontrainte dans ce domaine de température - si possible naturellement dans le voisinage du maximum de la formation de germes par unité de temps. Celui-ci est maintenu pendant un intervalle de temps prédéterminé, qui est de préférence d'au moins cinq minutes. Ces valeurs oscillent naturellement également en fonction de la quantité de verre, qui doit être soumise au test, ainsi que de l'épaisseur des vitres, etc.
Pour ce qui est des fours destinés à l'exécution du test d'entreposage à chaud ou Heat-Soak modifié, aucune modification de principe du côté équipement n'est nécessaire. Les domaines de température préférés et leur déroulement dans le temps peuvent en principe être réglés à l'aide de chaque commande classique de four et de température. L'on augmentera de manière appropriée toutefois la puissance de chauffage, respectivement l'on améliorera le transfert thermique en direction du verre (en particulier par convection forcée), pour être en mesure d'imposer des gradients de température plus raides que ceux utilisés jusqu'ici. Cette dernière modification est cruciale finalement dans l'optique d'un raccourcissement notable de la durée de temps globale ainsi que de la garantie d'un test fiable. L'on s'attend à ce que le test d'entreposage à chaud soit à effectuer pour des vitres, qui doivent être chauffées à partir de la température ambiante, en tout sur une période d'environ 5 heures, et pour des vitres, qui sont acheminés en ligne à l'état encore chaud en provenance du traitement de précontrainte de manière directe au test d'entreposage à chaud, en tout sur une période d'environ 0,5 heures. Dans le sens d'un exemple de réalisation, l'on décrit dans la suite brièvement un déroulement orienté vers la pratique du procédé, suivant directement (en ligne) le traitement de précontrainte thermique de vitres en verre.
Les vitres en verre quittent une station de précontrainte en ayant une température d'environ 450° C, à laquelle elles ont été refroidies de préférence par trempe à l'aide d'air frais. Elles sont alors acheminées individuellement ou en paquets à une station de traitement thermique (four), dans laquelle leur température est contrainte de s'abaisser à une température de moins de 200° C, par exemple, dans un domaine préféré (de formation de germes) compris entre 130 et 160°C, par l'intermédiaire d'un gradient de -4 degrés K/minute (ou plus rapidement, si possible). La modification rapide de température est imposée de préférence par une convection (forcée). La température du verre est alors maintenue pendant un intervalle de temps d'au moins cinq minutes dans ce domaine, les vitres en verre se trouvant de préférence dans une chambre fermée. Celles-ci peuvent en l'occurrence également être en mouvement en position couchée sur une bande transporteuse. Un flux de matériau continu peut ainsi être maintenu. La durée de cet intervalle de temps peut être, le cas échéant, encore optimalisée sur la base des résultats de test. Grâce à cette durée de résidence de la température dans le domaine de la formation de germes, il est assuré, conformément aux constations faites jusqu'ici, qu'il se forme, dans toute les inclusions de NiS de phase α, tout au moins des germes de phase β. Certaines inclusions peuvent également déjà maintenant être converties plus ou moins complètement en phase β, quelques vitres en verre pouvant déjà être détruites. Il faut prendre des mesures appropriées naturellement pour l'élimination des tessons de verre. La température de vitres en verre est ensuite orientée à l'aide d'un gradient de 4 degrés K/minute (ou plus rapidement si l'on dispose d'une puissance de four suffisante et/ou si le transfert thermique vers le verre est bon) vers le domaine connu d'environ 290°C ± 10°C, afin de convertir les inclusions de α-NiS, porteuses de germes, le plus rapidement et de manière aussi complète que possible en leur phase β. Ce domaine de température est maintenu pour une durée d'au moins 15 minutes. Les vitres en verre susceptibles de fracture spontanée sont détruites pendant cet intervalle de temps, si elles n'ont pas déjà été détruites précédemment. Un raccourcissement même des 15 minutes citées est concevable, si la fiabilité de l' autodestruction est assurée par voie statistique également dans le cadre d'une durée d'action plus courte de la température plus élevée.
Les vitres en verre peuvent en principe rester en mouvement également pendant ce deuxième intervalle de temps tout comme pendant l'augmentation de température, dans la mesure où le maintien de la température souhaitée est en l'occurrence garantie.
Après déroulement du temps de maintien à la température de test proprement dite, les vitres en verre encore intactes sont refroidies à la température ambiante. Un refroidissement par convection à l'aide de milieux froids (air, fluide) peut également apporter ici des économies de temps considérables.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement thermique de vitres en verre précontraintes en vue de l'élimination d'exemplaires spécimens menacés de fracture spontanée (essai Heat-Soak) par la croissance volumique de cristaux inclus, en particulier par la transformation d'inclusions de sulfure de nickel de leur phase α en leur phase β, les vitres en verre étant maintenues après la précontrainte pendant une période de temps déterminée à au moins une valeur de température accélérant la croissance volumique des cristaux, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, dans les inclusions de α-NiS présentes, à partir d'une température de départ au domaine correspondant à une formation de germes de la phase β, laquelle température se situe en dessous de 250° C et au-dessus de la température ambiante (domaine de la formation de germes), la modification de température lors de l'approche du domaine de formation de germes étant de plus de 2 degrés K/minute et une modification de température substantiellement plus lente étant engendrée pendant une durée de temps déterminée au sein du domaine de formation de germes ou une température déterminée constante y étant maintenue.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, au sein du domaine de formation de germes, à une valeur comprise dans une plage située entre 80 et 200°C.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, au sein du domaine de formation de germes, à une valeur comprise entre 100 et 180°C.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température des vitrés en verre est amenée à dessein, au sein du domaine de formation de germes, à une valeur comprise entre 130 et 160°C.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, par chauffage à partir d'une température de départ plus basse, en particulier à partir de la température ambiante, à la valeur correspondant au domaine de formation de germes.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la température des vitres en verre à la suite de leur précontrainte thermique est amenée, à partir d'une température de départ plus élevée, grâce à un refroidissement contrôlé, au domaine de température correspondant à la formation de germes.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée au domaine de la formation de germes, et/ou y est maintenue, pendant une durée d'au moins 5 minutes.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les vitres en verre sont soumises, pendant une période déterminée, à un traitement thermique supplémentaire dans un domaine de température au-dessus du domaine de formation de germes dans la zone de la vitesse de croissance maximale des cristaux ou des phases cristallines qui se forment.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée également au domaine correspondant à la température du traitement thermique supplémentaire à l'aide d'une modification de plus de 2 degrés K/minute.
10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, pour une période de temps d'au moins 15 minutes, au domaine correspondant à la température de la vitesse de croissance maximale des cristaux ou des phases cristallines qui se forment.
11. Procédé selon la revendication 8 ou 9 ou 10, caractérisé en ce que la température des vitres en verre est amenée, pour le traitement thermique supplémentaire, à des valeurs comprises entre 280 et 300° C.
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