WO2002067684A1 - Pyridylpyrimidine als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Pyridylpyrimidine als schädlingsbekämpfungsmittel Download PDF

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WO2002067684A1
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butyl
chlorine
fluorine
aryl
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Thomas Bretschneider
Mazen Es-Sayed
Rüdiger Fischer
Fritz Maurer
Christoph Erdelen
Peter Lösel
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Bayer Cropscience Ag
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Definitions

  • the present invention relates to new pyridylpyrimidines, several processes for their preparation and their use as pesticides.
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, halogen, roitro, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkenyl,
  • R 1 and R 2 also together represent alkylene or alkenylene, the carbon chain being formed by 1 to 3 heteroatoms from the series nitrogen and acid. material can be interrupted and the ring thus formed can in turn optionally be substituted by halogen or alkyl,
  • X for halogen, nitro, cyano, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, haloalkenoxy, alkynyloxy, haloalkynyloxy, -S (O) p R3, -NR 4 R 5 , -COR 6 , -CO 2 R 7 , -CSR 6 , -CONR4R5, -NHCO 2 R 8 , cycloalkyl, aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl with 1 to 4 heteroatoms from the series consisting of nitrogen, oxygen and sulfur;
  • two adjacent radicals X together also represent alkylene or alkenylene, where the carbon chain can be interrupted by 1 or 2 heteroatoms from the series nitrogen and oxygen,
  • n stands for 0, 1, 2, 3 or 4, where X stands for the same or different radicals if n stands for 2, 3 or 4,
  • Y stands for a direct bond, oxygen, -S (O) p - or -NR 9 -,
  • p 0, 1 or 2
  • r represents 1, 2, 3, 4, 5 or 6,
  • t and w independently of one another represent 0, 1, 2, 3 or 4,
  • A represents oxygen, sulfur or NR 15 ,
  • E stands for -OR 16 , -SR 16 , -OM, -S " M or -NR 1 ? Rl 8,
  • M represents ammonium which is optionally substituted by alkyl, aryl or arylalkyl or an alkali metal ion,
  • M also stands for an alkaline earth metal ion, two molecules each one
  • R 3 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl; or for aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl with 1 to 4 heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur, optionally substituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, halogenoalkoxy, alkylthio, haloalkylthio,
  • R 4 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl or alkylcarbonyl
  • R 5 represents hydrogen, amino, formyl, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, oxamoyl
  • R 4 and R 5 also together for alkylidene; or represent benzylidene optionally substituted by halogen, nitro, alkyl, haloalkyl;
  • R 4 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached also represent a saturated or unsaturated heterocycle which may optionally contain a further nitrogen, oxygen or sulfur atom and which may optionally be substituted by alkyl,
  • R 6 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl or arylalkyl
  • R 7 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl,
  • R 8 represents alkyl or haloalkyl
  • R 9 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl; or for aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl with 1 to 4 heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur, optionally substituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, halogenoalkoxy, alkylthio, haloalkylthio,
  • R 10 represents halogen, alkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl; or represents aryl or arylalkyl, which in turn can be substituted by halogen or alkyl in the aryl part,
  • R 1 1 represents hydrogen or alkyl
  • R 12 and R 13 independently of one another represent hydrogen, hydroxy, alkyl or alkoxy
  • R 14 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 15 represents hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano or dialkylamino
  • R 16 also stands for optionally substituted aryl, arylalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl with 1 to 4 heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur, the substituents in addition to those mentioned above from hydroxy and nitro can be selected
  • R 1 7 represents hydrogen or alkyl
  • R 18 represents hydrogen, hydroxy, amino, alkyl, alkenyl; or for in each case optionally substituted by halogen, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, oxyalkyleneoxy, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heteroaryl or heteroarylalkyl having 1 to 4 heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur; or represents -S (O) p R 3 , -OR14 or -NR 4 R 5 ,
  • R 18 also for in each case the same or different by halogen, amino,
  • R 18 also stands for optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heteroaryl or heteroarylalkyl with 1 to 4 heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur, where the substituents can be selected from nitro and alkoxycarbonyl in addition to those mentioned above,
  • R 17 and R 18 together with the nitrogen atom to which they are attached, for a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle which may contain 1 or 2 further heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur and which, if appropriate, by Alkyl can be substituted,
  • radicals R 1] may have the same or different meanings if they occur more than once in the same heterocyclic grouping
  • n 0, 1, 2 or 3 where the repeating unit - (CHR 14 ) - within the side chain of a heterocyclic grouping can have the same or different meanings if m represents 2 or 3,
  • G oxygen or sulfur
  • R 19 and R 20 independently of one another represent hydrogen, alkyl or together represent alkylene,
  • R 21 represents hydrogen, alkyl optionally substituted by alkylcarbonyloxy or alkoxy; or represents aryl optionally substituted by halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylene,
  • R 22 represents hydrogen, alkyl or alkoxyalkyl
  • R 23 represents hydrogen, amino, alkyl or alkoxyalkyl.
  • the compounds of the formula (I) can optionally be used as geometric and / or optical isomers or
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A have the meanings given above and
  • E 1 represents -OR 16 , -SR 16 or -NR 17 R 18 ,
  • R 1 , R 2 , Z, A and E 1 have the meanings given above and
  • L represents Sn (alkyl) 3 , Sn (aryl) 3 , ZnBr or ZnCl,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A have the meanings given above and
  • E 2 stands for -NR 17 R 18 ,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A have the meanings given above and
  • E 3 represents -OR 16 , where R 16 has the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A have the meanings given above,
  • R 17 and R 18 have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and in the presence of a water-absorbing reagent,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R have the meanings given above and
  • Y 1 represents -SO- or -SO 2 -
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R have the meanings given above, oxidized with an oxidizing agent, if appropriate in the presence of a diluent, if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a catalyst, or
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R 9 have the meanings given above and
  • R a stands for one of the following groupings
  • R 1 has the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R a have the meanings given above, obtained by
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R a have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • Y 2 represents a direct bond, oxygen, sulfur or -NR 9 -,
  • E 4 stands for -OM or -S ⁇ M
  • R 1 , R 2 , X, n, Z, A and M have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 , Z and A have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Y and Z have the meanings given above and
  • R b stands for one of the following groupings
  • R 1 , R 2 , X, n and Z have the meanings given above
  • trialkyltin azides if appropriate in the presence of a diluent, or
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 and Z have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 and Z have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 and Z have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 and Z have the meanings given above,
  • Formula (I) generally defines the pyridylpyrimidines according to the invention.
  • R 1 and R 2 independently of one another preferably represent hydrogen, halogen, nitro, cyano, C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6
  • R 1 and R 2 also together preferably represent C 3 -C 5 alkylene or C 3 -C 4 -
  • Alkenylene where the carbon chain can be interrupted by 1 or 2 heteroatoms, which can be 0 to 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom, and the ring formed thereby in turn, if appropriate, once or several times, identically or differently, by halogen or C j -C 6 - alkyl may be substituted.
  • X preferably represents halogen, nitro, cyano, hydroxy, C ] -C 6 -alkyl, C ] -C 6 - haloalkyl, C r C 6 - alkoxy, Cj-Cg-haloalkoxy, C ] -C 6 - alkylthio, C r C 6 haloalkylthio, C 2 -C 6 alkenyl, C -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 - Cg haloalkenyloxy, C 2 -Cg alkynyloxy, C 2 -C 6 haloalkynyloxy .
  • two adjacent radicals X together also preferably represent C 3 -C 5 alkylene or C 3 -C 4 alkenylene, the carbon chain being composed of 1 or 2 heteroatoms which contain 0 to 2 nitrogen atoms and / or can be 0 or 1 oxygen atom, can be interrupted.
  • n is preferably 0, 1, 2 or 3, where X is the same or different
  • Residues is when n is 2 or 3.
  • Y preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) p - or -NR 9 -.
  • p is preferably 0, 1 or 2. preferably stands for - (CH 2 ) r -, - (CH 2 ) t - (CHR 10 ) - (CH 2 > W »
  • r is preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
  • t and w independently of one another are preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R preferably stands for the grouping
  • A preferably represents oxygen, sulfur or NR * 5 .
  • E preferably represents -OR 16 , -SR 16 , -O ⁇ M, -S ⁇ M or -NR 17 R ⁇ 8 .
  • M preferably represents ammonium which is optionally monosubstituted to tetrasubstituted, identically or differently, by C 1 -C 6 -alkyl, aryl or aryl-C 1 -C 6 -alkyl, or a lithium cation (Li + ), a sodium cation (Na + ) or a potassium cation (K + ).
  • M also preferably represents a magnesium cation (Mg 2+ ) or a calcium cation (Ca 2+ ), where two molecules of a compound each form a salt with such an ion.
  • R 3 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 7
  • Cycloalkyl C 1 -C 4 -cycloalkyl-Ci-Cg-alkyl; or in each case optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different halogen, Cj-Cg-alkyl, C j -CG haloalkyl, C Cg alkoxy, Cj-C6 haloalkoxy, C j -C 6 - alkylthio, CJ C 6 -haloalkylthio substituted aryl, aryl-C j -Cg-alkyl, 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocyclyl or
  • Heterocyclyl-C j -Cg-alkyl each of which contains 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and / or 0 to 2 non-adjacent sulfur atoms.
  • R 4 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl, C ] -C 6 haloalkyl, C 3 -C 7 -
  • R 5 preferably represents hydrogen, amino, formyl, C j -Cg alkyl, C -C6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 1 - C 6 -alkoxy, "C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, C2-C 6 -alkylcarbonyl, C r C 6 -alkoxycarbonyl,
  • R 4 and R 5 also together preferably represent C j -Cg alkylidene; or for benzylidene which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, nitro, C] -C 6 -alkyl, C j -C 6 -haloalkyl.
  • R 4 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached are preferably a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated
  • Heterocycle which may optionally contain a further nitrogen, oxygen or sulfur atom and which may optionally be mono- or polysubstituted, identically or differently, by Cj-Cg-alkyl.
  • R 6 preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C] -C 6 -haloalkyl or aryl-C r C 6 -alkyl.
  • R 7 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl-C r C 6 alkyl, aryl or aryl-C j -C 6 alkyl.
  • R 8 preferably represents C j -Cg alkyl or C j -Cg haloalkyl.
  • R 9 preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl-Cj-C 6 alkyl; or for each optionally one or more times, the same or different, by halogen, C j -Cg-alkyl, C r C 6 -haloalkyl, Cj-Cg-alkoxy, Cj-Cg-haloalkoxy, C r C 6 -alkylthio, Ci-Cg -Halogenalkylthio substituted aryl, aryl-C ] -C 6 -alkyl, 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, each having 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and / or contain 0 to 2 non-adjacent
  • R 1 0 preferably represents halogen, C j -C 6 alkyl, C j -C 6 alkylcarbonyl, C j -C 6 alk 'oxycarbonyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl -C r C 6 alkyl; or for aryl or aryl-Cj-Cö-alkyl, which in turn can be substituted one or more times, in the aryl part, identically or differently by halogen or C Cg-alkyl.
  • R u preferably represents hydrogen or C -C 6 alkyl.
  • R 12 and R 13 independently of one another preferably represent hydrogen, hydroxy, C r C 6 alkyl or C r C 6 alkoxy.
  • R 14 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl or C r C 6 haloalkyl.
  • R 15 preferably represents hydrogen, C ] -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, cyano or di (C ] -Cg alky ⁇ amino.
  • R 16 preferably represents hydrogen; for in each case optionally single or multiple, identical or different by halogen, amino, hydroxy, cyano,
  • R 16 also preferably represents aryl, aryl-Cj-Cö-alkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-C] -C 6 - which are optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents.
  • R 17 preferably represents hydrogen or C j -C 6 alkyl.
  • R 18 preferably represents hydrogen, hydroxy, amino, C ] -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl; or for each optionally one or more times, identically or differently, by halogen, hydroxyl, Cj-Cg-alkyl, C j -C 6 -haloalkyl, C j -Cg-alkoxy, C ] -C 6 -haloalkoxy, C r C 6 - Alkylthio, C r C 6 haloalkylthio, oxy (C ] -C 6 alkylene) oxy substituted C 3 -C 7 cycloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl-
  • C j -Cg-alkyl, aryl, aryl-Cj-Cg-alkyl, heteroaryl or heteroaryl-C j -Cg-alkyl which each contain 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and / or 0 to 2 non-adjacent sulfur atoms ; or for -S (O) p R 3 , -OR 14 or -NR 4 R 5 .
  • R 18 also preferably represents in each case single or multiple, identical or different by halogen, amino, hydroxy, cyano, nitro, C j -C 6 -alkoxy, C r C 6 -haloalkoxy, Cj-Cg-alkylthio, Cj-C 6 -Halogenalkylthio, C r C 6 alkoxycarbonyl, C 2 -C 6 alkenyloxycarbonyl substituted C j -C 6 alkyl or C 2 - C 6 alkenyl.
  • R 18 also preferably represents in each case optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl-C j -Cg-alkyl, aryl, aryl-C Cg-alkyl, heteroaryl or heteroaryl-C ⁇ -C 6 alkyl which are each 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to 2 nonadjacent oxygen atoms and / or contain 0 to 2 nonadjacent sulfur atoms, where the substituents selected in addition to the above from nitro and C j -Cg- alkoxycarbonyl can be.
  • R 17 and R 18 together with the nitrogen atom to which they are attached, preferably represent a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle which may contain 1 or 2 further heteroatoms which contain 0 to 2 nitrogen atoms, 0 or 1 Can be oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, and which can optionally be substituted one or more times, identically or differently, by Cj-Cg-alkyl.
  • Q preferably represents one of the following groupings
  • R 1 * radicals can have the same or different meanings if they occur more than once in the same heterocyclic grouping.
  • n preferably represents 0, 1, 2 or 3, it being possible for the repeating unit - (CHR 14 ) - within the side chain of a heterocyclic grouping to have the same or different meanings if m is 2 or 3.
  • G preferably represents oxygen or sulfur.
  • R 19 and R 20 independently of one another preferably represent hydrogen, C j -CG alkyl or together represent C 2 alkylene -C4-.
  • R 21 preferably represents hydrogen, represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents from Cj-Cg-alkylcarbonyloxy or C j C j -Cg- alkoxy -Cg- alkyl; or optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different halogen, cyano, Cj-Cg alkyl, C j -CG-halo- genalkyl, C] -CG-alkylcarbonyl, Cj-C] o-alkoxycarbonyl, C 3 -C 5 -Alkylene substituted aryl.
  • R 22 preferably represents hydrogen, Cj-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy-C j -Cg-alkyl.
  • R 23 preferably represents hydrogen, amino, C j -Cg-alkyl or C j -Cg-alkoxy-C j -
  • R 1 and R 2 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C ] -C - alkyl, C ] -C 4 haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms , Cj-C 4 -alkoxy, Cj-C 4 -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ⁇ -C-alkylthio, C ⁇ -C 4 -haloalkylthio with 1 to 9 fluorine, chlorine - and / or bromine atoms, C - C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, -S (O) p R 3 , -NR 4 R 5 , -COR 6 , -CO 2 R 7 , -CSR6, - CONR 4 R 5 , -NHCO 2 R 8 , C 3 -C 6 cycloal
  • R 1 and R 2 furthermore together particularly preferably represent C 3 -C 5 ⁇ alkylene or C 3 -C 4 alkenylene, wherein the carbon chain by 1 or 2 hetero atoms, which may be 0 to 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom, can be interrupted and the ring thus formed can in turn be optionally substituted one to four times, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine or C ] -C 4 -alkyl.
  • X particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, hydroxy, C ] -C - alkyl, C] -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ⁇ ⁇ C - Alkoxy, C] -C -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, Cj-C - alkylthio, C ] -C -haloalkylthio with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 2 -C alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, -S (O) p R 3 , -NR 4 R 5 , -COR6, -CO 2 R 7 , -CSR6, -CONR 4 R5, -NHCO 2 R 8 , C 3 - Cg-cycloalkyl, aryl, aryl-
  • two adjacent radicals X also together - "sa particularly preferably for C 3 -C 4 alkylene or C 3 -C 4 alkenylene, the carbon chain being composed of 1 or 2 heteroatoms which have 0 to 2 nitrogen atoms and / or can be 0 or 1 oxygen atom, can be interrupted.
  • n particularly preferably represents 0, 1 or 2, where X represents the same or different radicals if n represents 2.
  • Y particularly preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) p - or -NR 9 -.
  • r particularly preferably represents 1, 2, 3 or 4.
  • t and w independently of one another are particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • R particularly preferably stands for the grouping
  • E particularly preferably represents -OR 16 . -SR! 6. -QM _S-M or -NR 17 ⁇ ? 18
  • M particularly Favor g t is optionally monosubstituted to tetrasubstituted by identical or different C r C 4 - alkyl, phenyl, benzyl or phenylethyl substituted ammonium, or a sodium cation (Na +) or potassium cation (K +).
  • M also particularly preferably stands for a magnesium cation (Mg 2+ ) or a calcium cation (Ca 2+ ), two molecules of a compound each forming a salt with such an ion.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, C -C 4 - alkyl, C ⁇ -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 -CG-cycloalkyl, C 3 cycloalkyl -Cg- Cj-C4 alkyl; or represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different fluorine, chlorine, bromine, C j -C 4 alkyl, C r C 4 -Halo- genalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ] - C4-haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ] -C4-
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, CJ-C 4 -alkyl, C ] -C4-haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 -Cg-cycloalkyl, C ] -C 4 -alkylcarbonyl.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, amino, formyl, C ⁇ -C4-alkyl, C 2 - C 4 - alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C r C 4 haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, C ⁇ -C 4 alkoxy, Ci ⁇ alkoxy-C! - C4-alkyl, C1-C4- alkylcarbonyl, C1-C4- alkoxycarbonyl, oxamoyl.
  • R 4 and R 5 together also particularly preferably represent CJ-C4-alkylidene; or for optionally up to fourfold, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, substituted benzylidene.
  • R 4 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached, particularly preferably represent a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated saturated heterocycle which may optionally contain a further nitrogen, oxygen or sulfur atom and which may optionally be monosubstituted to tetrasubstituted by identical or different substituents by C1-C4-alkyl.
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, -CC 4 -alkyl, C ] -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms or aryl -CC-C4-alkyl.
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, -CC 4 alkyl, C j -C haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 -Cg cycloalkyl, C 3 -Cg cycloalkyl-C r C 4 alkyl, aryl or aryl C 1 -C 4 alkyl.
  • R 8 particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, Cj-C4-alkyl, C ] -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 3 -Cg-cycloalkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl-C ⁇ -C alkyl; or for each optionally single to fourfold, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, C ] -C4-alkyl, C j ⁇ -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ] -C4 alkoxy , C ] - C4-haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C1-C4-
  • R 10 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, C1-C4-alkyl, C j -C4-
  • R 1 ! particularly preferably represents hydrogen or C j -C 4 alkyl.
  • R 12 and R 13 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, hydroxyl, -CC alkyl or C ] -C alkoxy.
  • R 14 particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C ] -C -halogenoalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 15 particularly preferably represents hydrogen, Cj-C-alkyl, C ] -C4-alkoxy, cyano or di (C ] -C4-alkyl) amino.
  • R 16 particularly preferably represents hydrogen; for in each case optionally up to four times, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine, amino, hydroxy, cyano, nitro, C r C 4 -alkoxy, C r C 4 -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or Bromine atoms, -CC alkylthio, C j -C halogeno-alkylthio with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C j -C - alkoxycarbonyl, C 2 -C 4 - alkenyloxycarbonyl, C r C 4 - Alkylcarbonyloxy, C 2 -C alkylene carbonyloxy, oxy (-C 4 alkylene) oxy, oxetanyl, dioxanyl, oxazolidinyl, dioxolanyl, aryloxy, haloaryloxy, -CONR 4 R
  • R 16 also particularly preferably represents in each case up to the maximum possible number, identical or different C 1 -C 6 -alkyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, C 2 -Cg-alkenyl, decenyl substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, C -C 4 alkynyl.
  • R 16 also particularly preferably represents aryl, aryl-C ] -C 4 -alkyl, C 3 - Cg-cycloalkyl, C3-C 6 -cycloalkyl-C] -C 4 -alkyl which are optionally mono- to tetrasubstituted, identically or differently, in each case , 4- to 6-membered, saturated or unsaturated, heterocyclyl or heterocyclyl-C ] -C 4 -alkyl, each of which contains 0 to 3 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and / or 0 to 2 non-adjacent sulfur atoms, the Substituents can be selected from hydroxy and nitro in addition to those mentioned above.
  • R 17 particularly preferably represents hydrogen or C ] -C 4 -alkyl.
  • R 18 particularly preferably represents hydrogen, hydroxy, amino, C ] -C alkyl, C 2 -C 4 alkenyl; or for each optionally single to fourfold, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, hydroxyl, C 1 -C 4 -alkyl, C ] ⁇ - haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C j -C4 -
  • R 18 also particularly preferably represents in each case one to four times, the same or different, fluorine, chlorine, bromine, amino, hydroxyl, cyano, nitro,
  • Bromine atoms C r C 4 -alkylthio, C 1 -C -haloalkylthio with 1 to 9 fluorine, Chlorine and / or bromine atoms, Cj-C 4 alkoxycarbonyl, C 2 -C alkenyloxycarbonyl substituted C Cr alkyl or C -C 4 alkenyl; or for each optionally up to the maximum possible number, identically or differently, substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, substituted by C 4 -alkyl or C 2 -C 4 -alkenyl.
  • R 18 also particularly preferably represents in each case monosubstituted to tetrasubstituted, identically or differently substituted C 3 -Cg-cycloalkyl, C -Cg-cycloalkyl-C-C4-alkyl, aryl, aryl-Cj-C 4 -alkyl, heteroaryl or heteroaryl - C ] -C4-alkyl, each containing 0 to 3 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and / or 0 to 2. non-adjacent sulfur atoms, the substituents being selected from nitro and C Cg-alkoxycarbonyl in addition to the above can.
  • R 17 and R 18 together with the nitrogen atom to which they are attached, particularly preferably represent a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle which may contain 1 or 2 further heteroatoms which contain 0 to 2 nitrogen atoms, 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, and which may optionally be mono- to trisubstituted, identically or differently, by C] -C4 ⁇ alkyl.
  • radicals R 1] can have the same or different meanings if they occur more than once in the same heterocyclic grouping.
  • n particularly preferably represents 0, 1, 2 or 3, it being possible for the repeating unit - (CHR 14 ) - within the side chain of a heterocyclic grouping to have the same or different meanings if m is 2 or 3.
  • G particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • R 19 and R 20 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, C 1 -C alkyl or together represent C 2 -C 3 alkylene.
  • R 21 particularly preferably represents hydrogen, optionally monosubstituted to disubstituted by identical or different Cj ⁇ alkylcarbonyloxy or C j -
  • Alkyl C 1 -C 4 haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C j ⁇ alkylcarbonyl, Cj-Cg alkoxycarbonyl, C 3 -C 5 alkylene substituted aryl.
  • R 22 particularly preferably represents hydrogen, C1-C4-alkyl or -CC 4 alkoxy- C r C 4 alkyl.
  • R 23 particularly preferably represents hydrogen, amino, Cj-C - alkyl or C j -C - alkoxy-C j-C4 alkyl.
  • R 1 and R 2 independently of one another very particularly preferably represent
  • X very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, hydroxy, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, -CF 3 , -CC1 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CHC1 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 H, -CF 2 CHFCF 3 , methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, trifluoromethoxy, trichloromethoxy, -OCH 2 CF 3 , -SCF 3
  • X also very particularly preferably represents methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio.
  • n very particularly preferably represents 0, 1 or 2, where X represents the same or different radicals when n represents 2.
  • Y very particularly preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) p - or -NR 9 -.
  • p very particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • R very particularly preferably stands for the grouping
  • E very particularly preferably represents -OR 16 , -SR 16 , -O ⁇ M or -NR 17 R ] 8 .
  • M very particularly preferably stands for tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium or for a sodium cation (Na + ) or a potassium cation (K + ).
  • M also very particularly preferably represents a magnesium cation (Mg + ) or a calcium cation (Ca 2+ ), two molecules of a compound each forming a salt with such an ion.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, -COMe.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, amino, formyl, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, vinyl, propargyl, methoxy, methoxymethyl, COMe, -COEt, t-butoxycarbonyl, oxamoyl.
  • R 4 and R 5 also together very particularly preferably represent ethylidene, i-propylidene, s-butylidene, nitrobenzylidene.
  • R 4 and R 5 together with the nitrogen atom to which they are attached, very particularly preferably represent a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle from the series morpholine, piperidine, thiomorpholine, pyrrolidine, tetrahydropyridine, which, if appropriate can be substituted once or twice by methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl.
  • R 8 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, -CF 3 , -CC1 3 , -CHF 2 , -CC1F 2 , -CHC1 2 , -CF 2 CHFC1, -CF 2 CH 2 F, -CF 2 CC1 3 , -CH 2 CF 3 , -CF 2 CHFCF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 H or for -CF 2 CHFCF 3 .
  • R 9 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, -CH 2 CF 3 , -CH 2 CF 2 H, -CH 2 CF 2 CF 3 , cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • R 10 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, -COMe, -COEt, -CO 2 Me, -CO 2 Et, cyclohexyl; Phenyl or benzyl, which in turn can be substituted one to four times in the aryl part, the same or different, by fluorine, chlorine, bromine or methyl.
  • R 1 1 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl.
  • R 14 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl or t-butyl.
  • R 15 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl or cyano.
  • R 16 very particularly preferably represents hydrogen; for each optionally single to triple, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, amino, hydroxy, cyano, nitro, methoxy, ethoxy, i-propoxy, trifluoromethoxy, -OCH 2 CF 3 , trichloromethoxy, difluoromethoxy, methylthio, trifluoromethylthio , Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, methylcarbonyloxy, vinylcarbonyloxy, -O- (CH 2 ) 2 -0-,
  • Oxetanyl, dioxanyl, oxazolidinyl, dioxolanyl ,. Phenoxy, fluorophenoxy, -CONR R5, _NR 4 R5, -0NR 4 R5, -CH N-OCH 3 substituted methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, siamyl, hexyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, Vinyl, allyl, butenyl, 2-isopentenyl, hexenyl, n-decenyl, ethynyl, propynyl, butynyl; or for each optionally single to triple, identical or different, by flu
  • Triazinyl triazolyl, tetrahydropyranyl, thietanyl, thietane dioxide, oxetanylmethyl, oxazolanylmethyl, dioxanylmethyl, dioxolanylmethyl, furylmethyl,
  • R 16 also very particularly preferably represents phenyl, benzyl, phenylethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylethyl, cyclohexyl Oxetanyl, oxazolanyl, dioxanyl, dioxolanyl, furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazyl, imidazolyl, pyrazyl ,. Thiazolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazyl, triazinyl,
  • R 17 very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 18 very particularly preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, vinyl, allyl; or for each optionally single to triple, identical or different, by fluorine, chlorine, hydroxyl, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, Methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, methylthio, trifluoromethylthio, -O-CH 2 -O- substituted cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, phenylethyl, pyri- dinyl, pyridin
  • R 18 also very particularly preferably represents in each case optionally one to three times, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine, amino,
  • R 18 also very particularly preferably represents cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, phenylethyl, pyridinyl, pyridinylmethyl, pyridinylethyl, furyl, furfuryl, each of which is monosubstituted to trisubstituted in the same or different ways, the substituents being in addition to the "above" Nitro, methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl can be selected.
  • R 17 and R 18 together with the nitrogen atom to which they are attached, very particularly preferably represent a 5- or 6-membered saturated heterocycle from the series piperazine, morpholine, piperidine, pyrrolidine, which are, if appropriate, simple to triple, same or different through
  • Methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl can be substituted.
  • Q very particularly preferably represents one of the following groupings
  • radicals R 1] can have the same or different meanings if they occur more than once in the same heterocyclic grouping.
  • n very particularly preferably represents 0, 1, 2 or 3, where the repeating unit - (CHR 14 ) - within the side chain of a heterocyclic grouping can have the same or different meanings if m represents 2 or 3.
  • G very particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • R 19 and R 20 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, or together for - (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 3 -.
  • R 21 very particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl which is optionally substituted by t-butylcarbonyloxy or methoxy; or for each optionally mono- or disubstituted, identically or differently, by chlorine, cyano, methyl, ethyl, t-butyl, trifluoromethyl, s-butyloxycarbonyl, t-butyloxycarbonyl, n-octyloxycarbonyl, - (CH 2 ) 4 - substituted phenyl.
  • R 22 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl or methoxymethyl.
  • R 23 very particularly preferably represents hydrogen, amino, methyl, ethyl, n-
  • R 1 , R 2 , X, n, p, Z and R have the meanings given above.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z, R and R 9 have the meanings given above.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R have the meanings given above.
  • X represents methyl, ethyl, chlorine, bromine, -CF 3 , methoxy or trifluoromethoxy
  • n 0, 1 or 2
  • X stands for identical or different radicals if n stands for 2
  • Y stands for -S- or -NR 9 -
  • Z represents -CH 2 - or - (CH 2 ) 2 -
  • E represents hydroxy, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, -NH-SO 2 Me or -NH-SO 2 Et,
  • R 9 represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • Saturated hydrocarbon residues such as alkyl can, also in combination with
  • Heteroatoms e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • Formula (II) provides a general definition of the thiols required as starting materials when carrying out process (A) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X and n are preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred, particularly preferred, etc. for these radicals . were called.
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above with the proviso that at least one of the radicals R 1 , R 2 or X is not hydrogen,
  • thiourea if appropriate in the presence of a diluent (for example methanol, water) and if appropriate in the presence of a base (for example sodium hydroxide, sodium ethanolate), or
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • a base e.g. sodium hydroxide, sodium ethanolate
  • an acid e.g. hydrochloric acid or trifluoroacetic acid
  • Pyridine derivatives are generally defined by the formulas (X) and (XI).
  • R 1 , R 2 , X and n are preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred, particularly preferred, etc. for these radicals . were called.
  • E 1 preferably stands for -OR 16 , -SR 16 or -NR 17 R 18 , particularly preferably for -OR 16 or -SR 16 , where R 16 , R 17 and R 18 are each preferred, particularly preferred or very particularly preferred for are those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Shark 1 preferably represents chlorine, bromine or iodine, particularly preferably chlorine or bromine.
  • Halogen compounds of the formula (III) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (A) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • optionally halogenated aliphatic, alicyclic or 'aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane,
  • Acetonitrile or dimethylformamide are particularly preferably used.
  • Suitable acid binders for carrying out process (A) according to the invention are in each case all of the inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali metal or alkaline earth metal acetate, such as sodium acetate, potassium acetate, are preferably usable.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • Alkali metal carbonates or hydrides are particularly preferably used, very particularly preferably potassium carbonate.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (A) according to the invention.
  • temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Formula (IV) provides a general definition of the halopyrimidines required as starting materials when carrying out process (B) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , Z and A are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred for these radicals, particularly preferred etc. were called.
  • E 1 preferably stands for -OR 16 , -SR 16 or -NR 17 R 18 , particularly preferably for -OR 16 or -SR 16 , where R 16 , R 17 and R 18 are each preferred, particularly preferred or very particularly preferred for are those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred etc.
  • Shark 2 preferably represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, particularly preferably chlorine, bromine or iodine, very particularly preferably chlorine or bromine.
  • halopyrimidines of the formula (IV) are known in some cases and / or can be prepared by known processes (cf. US 3,910,910).
  • E 1 stands for methoxy and Hai 2 stands for chlorine are new.
  • Formula (V) provides a general definition of the pyridine compounds required as starting materials when carrying out process (B) according to the invention.
  • X and n are preferably, particularly preferably or very particularly preferably, those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • L preferably represents Sn (n-Bu) 3 , Sn (Me) 3 , Sn (phenyl) 3 , ZnBr or ZnCl, particularly preferably Sn (n-Bu) 3 , Sn (Me) 3 , Sn (phenyl) 3 or ZnBr, very particularly preferably for Sn (n-Bu) 3 , Sn (Me) 3 or ZnBr.
  • Pyridine compounds of the formula (V) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (B) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether,
  • Dioxane tetrahydrofuran, 1, 2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide.
  • Aromatic hydrocarbons are particularly preferably used, very particularly preferably benzene,
  • a palladium catalyst is generally used, which in turn can be used with or without the addition of further ligands.
  • Triarylphosphines, trialkylphosphines or arsines are suitable as ligands.
  • Dppf, PPh 3 , P (t-Bu) 3 , Pcy 3 or AsPh 3 are preferably used, particularly preferably dppf.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range when carrying out process (B) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between
  • Formula (Ic) generally defines the pyridylpyrimidines required as starting materials when carrying out process (C) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which are already preferred for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention , particularly preferred, etc. were mentioned.
  • E 3 preferably stands for -OR 16 , where R 16 preferably, particularly preferably or very particularly preferably stands for those meanings which are already associated with the Description of the substances of the formula (I) according to the invention for these radicals as being preferred, particularly preferred etc. have been mentioned.
  • the pyridylpyrimidines of the formula (I-c) fall under the definition of the compounds of the formula (I) according to the invention and are prepared by one of the processes (A) or (B).
  • Formula (Id) generally defines the pyridylpyrimidines formed as intermediates when carrying out process (C) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which are already preferred for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention , particularly preferred, etc. were mentioned.
  • Formula (VI) provides a general definition of the amines required as starting materials when carrying out process (C) according to the invention.
  • R 17 and R 18 are preferably, particularly preferably or very particularly preferably, those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Amines of the formula (VI) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (C) according to the invention are all customary protic solvents.
  • Water or alcohols such as methanol, ethanol; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate.
  • Water or alcohols are particularly preferably used, very particularly preferably methanol or ethanol.
  • All customary dehydration reagents are suitable as water-absorbing reagents when carrying out process (C) according to the invention.
  • Carbodiimides can preferably be used. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC) or N- (3-dimethylaminopropyl) -N'-ethyl-carbodiimide (EDC) is particularly preferably used.
  • Suitable bases for carrying out process (C) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or else ammonium hydroxide, can preferably be used.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range when carrying out process (C) according to the invention.
  • temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • 1 mol of compound of the formula (Ic) is generally first treated with a base in the first stage and in the second stage with 1 mol or a slight excess of the compound of formula (VI), as well as 1-1.5 mol% of water-absorbing reagent.
  • the reaction components in other ratios.
  • the processing takes place according to usual methods. In general, the reaction mixture is concentrated and the crude product is freed of any impurities which may be present using customary methods, such as chromatography or recrystallization.
  • Formula (If) provides a general definition of the pyridylpyrimidines required as starting materials when carrying out process (D) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and R are preferably, particularly preferably or very particularly preferably for those meanings which are already related with the description of the substances of the formula (I) according to the invention were mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • the pyridylpyrimidines of the formula (I-f) fall under the definition of the compounds of the formula (I) according to the invention and are, for example, according to one of the
  • Suitable oxidizing agents for carrying out process (D) according to the invention are all customary oxidizing agents which can be used for sulfur oxidation. Hydrogen peroxide, organic peracids such as peracetic acid, m-chloroperbenzoic acid, p-nitroperbenzoic acid or atmospheric oxygen are particularly suitable.
  • Inert organic solvents are also suitable as diluents for carrying out process (D) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, hexane or petroleum ether, are preferably used; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride or chlorobenzene; Ethers, such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran; Carboxylic acids such as acetic acid or propionic acid; or dipolar aprotic solvents such as acetonitrile, acetone, ethyl acetate or dimethylformamide.
  • process (D) according to the invention can be carried out in the presence of an acid binder.
  • acid binder All commonly used organic and inorganic acid binders are suitable as such.
  • process (D) according to the invention can be carried out in the presence of a suitable catalyst.
  • a suitable catalyst All metal salt catalysts customarily used for such sulfur oxidations are suitable as such. Examples include ammonium molybdate and sodium tungstate.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (D) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 70 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 50 ° C.
  • 0.8 mol to 1.2 mol, preferably equimolar amounts, of oxidizing agent are generally employed per mol of compound of the formula (If), if one wishes to interrupt the oxidation of the sulfur at the sulfoxide stage .
  • 1.8 to 3.0 mol, preferably double molar amounts, of oxidizing agent are generally used per mol of compound of the formula (I-f).
  • the reaction, working up and isolation of the end products is carried out according to customary methods.
  • Formula (VII) provides a general definition of the methylsulfonylpyrimidines required as starting materials when carrying out process (E) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X and n are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred, particularly preferred, etc. for these radicals . were called.
  • the methylsulfonylpyrimidines of the formula (VII) are new. They can be made by
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • oxidizing agent e.g. m-chloroperbenzoic acid
  • diluent e.g. dichloromethane
  • Formula (XVI) provides a general definition of the methylthio derivatives required as starting materials when carrying out process (c).
  • R 1 , R 2 , X and n are preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred, particularly preferred, etc. for these radicals . were called.
  • Methylthio derivatives of the formula (XVI) are new. They can be made by
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above with a methylating reagent (eg iodomethane), if appropriate in the presence of a diluent (for example acetonitrile) and if appropriate in the presence of an acid binder (for example potassium carbonate).
  • a methylating reagent eg iodomethane
  • a diluent for example acetonitrile
  • an acid binder for example potassium carbonate
  • Formula (VIII) provides a general definition of the amines required as starting materials when carrying out process (E) according to the invention.
  • Z and R 9 are preferably, particularly preferably or very particularly preferably, those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Amines of the formula (VIII) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (E) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide;
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole;
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfones such as
  • the bases used in carrying out process (E) according to the invention are in each case all of the inorganic and organic bases customary for such reactions into consideration.
  • Alkaline earth or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali metal or alkaline earth metal acetate, potassium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, sodium acetate, are preferably used.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • Alkali metal carbonates or hydrides are particularly preferably used, very particularly preferably potassium carbonate or sodium hydride.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (E) according to the invention.
  • temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Formula (VII) The methylsulfonylpyrimidines of the formula (VII) required as starting materials when carrying out process (F) according to the invention have already been described when carrying out process (E).
  • Formula (IX) provides a general definition of the hydroxy compounds required as starting materials when carrying out process (F) according to the invention.
  • Z is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Hydroxy compounds of the formula (IX) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (F) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide;
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate;
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfones, such as sulfolane.
  • Nitriles, amides or sulfoxides are particularly preferably used, very particularly preferably acetonitrile, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide.
  • Suitable bases for carrying out process (F) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide, alkali metal hydrides, such as sodium hydride, alkali metal carbonates, such as, are preferably usable
  • Sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali or alkaline earth metal acetates such as sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, and also tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylamine
  • DABCO Diazabicyclooctane
  • DBN Diazabicyclonon.en
  • reaction temperatures can be varied over a wide range when carrying out process (F) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Formula (XII) provides a general definition of the amidines required as starting materials when carrying out process (G) according to the invention.
  • Z is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Amidines of the formula (XII) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out process (G) according to the invention are all customary protic solvents.
  • Water or alcohols such as methanol, ethanol; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate.
  • Water or alcohols are particularly preferably used, very particularly preferably methanol or ethanol.
  • Suitable bases for carrying out process (G) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Those preferably utilizable are alkaline earth or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonium hydroxide, alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali metal or alkaline earth metal acetates such as sodium acetate, potassium acetate, calcium ciumacetat, alkali metal alkoxides such as Sodium methoxide, sodium ethoxide.
  • Alkali metal alcoholates are particularly preferably used, very particularly preferably sodium methoxide.
  • reaction temperatures can in each case be varied within a relatively wide range. In general, temperatures between - 20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Formula (Ik) provides a general definition of the pyridylpyrimidines required as starting materials when carrying out process (H) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n, Z and A are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which are already preferred for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention , particularly preferred, etc. were mentioned.
  • Y 2 preferably represents a direct bond, sulfur, oxygen or NR 9 .
  • Pyridylpyrimidines of the formula (I-k) are also compounds according to the invention which can be prepared, for example, by
  • R 1 , R 2 , X, n, Y 2 , A and E 3 have the meanings given above,
  • a base e.g. sodium hydroxide
  • a diluent e.g. methanol
  • Pyridylpyrimidines of formula (Iu) are also part of this invention and can be prepared via process (A) or (B).
  • Formula (XIII) provides a general definition of the hydroxides required as starting materials when carrying out process (H) according to the invention.
  • M is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Hydroxides of the formula (XIII) are known and / or can be prepared by known processes.
  • Suitable diluents for carrying out the process (H) according to the invention are all customary protic solvents.
  • Water or alcohols such as methanol, ethanol; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile. Water or alcohols are particularly preferably used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (H) according to the invention.
  • temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C, most preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Formula (XIV) provides a general definition of the nitriles required as starting materials when carrying out process (J) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n, Y and Z are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which are already preferred for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention , particularly preferred, etc. were mentioned.
  • Nitriles of the formula (XIV) are new. They can be made by
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • Formula (XVII) provides a general definition of the chlorinated nitriles required as starting materials in carrying out process (f).
  • Z is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • trialkyltin azides required for carrying out process (J) according to the invention are known. Trimethyltin azide or is preferably used
  • Suitable diluents for carrying out process (J) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin, may optionally be used; Chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole;
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate; Sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide or sulfones, such as sulfolane. Toluene is particularly preferably used.
  • Formula (In) provides a general definition of the pyridylpyrimidines required as starting materials when carrying out process (K) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n and Z are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred for these radicals, particularly preferred etc. were mentioned.
  • Y 2 preferably represents a direct "bond, sulfur, oxygen or NR. 9
  • Pyridylpyrimidines of the formula (I-n) are new. They can be made by
  • Z has the meanings given above, Y 3 represents oxygen, sulfur or -NR 9 -, where R 9 has the meanings given above, or
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • the compounds required as starting materials in carrying out process (g) are generally defined by the formulas (XVIII) and (XIX).
  • Z is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Suitable diluents for carrying out process (K) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile can preferably be used;
  • Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide;
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole;
  • Esters such as methyl acetate or ethyl acetate;
  • Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfones,
  • catalysts customary for a hydrogenation reaction are used as the catalyst.
  • Palladium or platinum catalysts can preferably be used, particularly preferably palladium / activated carbon.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range when carrying out process (K) according to the invention. In general one works at temperatures between -20 ° C and 200 ° C, preferably between 0 ° C and 150 ° C.
  • Formula (XV) provides a general definition of the keto compounds required as starting materials when carrying out process (L) according to the invention.
  • R 1 , R 2 , X, n and Z are preferred, particularly preferred or very particularly preferred for those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are particularly preferred for these radicals preferred etc. were mentioned.
  • Y 2 preferably represents a direct bond, sulfur, oxygen or NR 9 .
  • Keto compounds of formula (XV) are new. They can be made by
  • a diluent for example tetrahydrofuran
  • an acid binder for example triethylamine
  • R 1 , R 2 , X and n have the meanings given above,
  • a ner thinner e.g. tetrahydrofuran
  • an acid binder e.g. triethylamine
  • Formula (XX) provides a general definition of the compounds required as starting materials in carrying out process (h).
  • R 1 , R 2 , X and n are preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which, in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention, are preferred, particularly preferred, for these radicals. trains etc. were mentioned.
  • Y 3 preferably represents sulfur, oxygen or ⁇ R 9 .
  • Formula (XXI) provides a general definition of the methyl ketones required as starting materials when carrying out process (h).
  • Z is preferably, particularly preferably or very particularly preferably those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention.
  • Methyl ketones of the formula (XXI) are known.
  • the methylsulfonylpyrimidines of the formula (VII) required as starting materials when carrying out process (i) have already been described when carrying out process (E).
  • Suitable diluents for carrying out the process (L) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether,
  • the procedure is generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stocks and materials and in the hygiene sector, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Phthiraptera for example Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • Hofmannophila pseudospretella Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
  • Anthrenus spp. Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Oscinella frit Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp ..
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are distinguished in particular by an excellent action against caterpillars, beetle larvae, spider mites, aphids and leaf miners. If appropriate, the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungals and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesirable wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and parts of plants with the active compounds takes place directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances .
  • These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds according to the invention with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock meals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems;
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • dispersants for example lignin sulfate leachate and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used in commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides,
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • Iodocarb Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaldione,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazole, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiochalamopropyl, Nitrile
  • Tridemorph triflumizole, triforin, triticonazole, uniconazole,
  • Dagger G OK-8705, OK-8801, ⁇ - (1, 1-dimethylethyl) -ß- (2-phenoxyethyl) - 1 H- 1, 2,4-triazole-1-ethanol, - (2,4- Dichlorophenyl) -ß-fluoro-ß-propyl-1 H-1, 2,4-triazole-1-ethanol, ⁇ - (2,4-dichlorophenyl) -ß-methoxy- ⁇ -methyl-1 H-1, 2 , 4-triazole-1-ethanol, ⁇ - (5-yl-l, 3-dioxan-5-yl) -ß - [[4- (trifluoromemyl) -phenyl] -me len] -lH-1,2 , 4-triazole-1-ethanol,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
  • Fipronil fluazuron, flubrocythrinate, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron,
  • Granuloseviruses Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Metolcarb Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
  • Paecilomyces fumosoroseus Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
  • Pirimiphos M Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
  • Tefluthrin Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper-methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralometene-trinone, Tralomate- nehrin Triflumuron, trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the activity of the active compounds according to the invention without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredient When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredient is distinguished by an excellent residual action on wood and clay as well as a good stability to alkali on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods are treated.
  • Organisms and their parts treated.
  • plants of the plant cultivars which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with certain properties (“traits”) which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be cultivars, bio- and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also give rise to additive ("synergistic") effects.
  • additive for example, reduced application rates and / or widening the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher
  • Nutritional value of the harvested products higher shelf life and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically preserved) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or Workability of the harvested products Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or V iren as well as an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients.
  • microbial pests such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or V iren as well as an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants are the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes and cotton and rapeseed are highlighted.
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the plants' increased defense against insects by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bt plants The increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins are also particularly emphasized as properties (“traits”).
  • Plant plants are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate, for example corn,
  • the herbicide-resistant plants include the varieties sold under the name Clearf ⁇ eld® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties (“traits”).
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active substances according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as shield ticks, leather ticks, space mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hairlooms, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • shield ticks leather ticks
  • space mites space mites
  • running mites running mites
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae lice, Hairlooms, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediedulus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp ..
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp.,
  • Xenopsylla spp. Ceratophyllus spp .. From the order of the Heteropterida, for example Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp ..
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp. Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
  • Otodectes spp. Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp ..
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are agricultural animals, such as, for example, cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are agricultural animals, such as, for example, cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, through nasal
  • dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing, powdering and with the help of shaped articles containing active ingredients, such as collars, ear tags, tail tags , Limb straps, holsters, marking devices etc.
  • active ingredients such as collars, ear tags, tail tags , Limb straps, holsters, marking devices etc.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds according to the invention in an amount of 1 to 80% by weight, apply directly or after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinisis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the one to be protected against insect attack is very particularly preferably
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • the active compounds according to the invention can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds according to the invention with at least a solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active compound according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimal amount can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily or low-volatility organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, test gasoline with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C are advantageous.
  • Turpentine oil and the like liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or spindle oil and / or monochloronaphthalene, preferably ⁇ -monochloronaphthalene, are used.
  • organic non-volatile oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • Solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture replaced.
  • the known organic-chemical binders are synthetic resins which are known to be water-dilutable and / or soluble or dispersible or emulsifiable in the organic-chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders on the Base of a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, for example polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-cou
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins having an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to, are preferred according to the invention
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers originate from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexy ⁇ ) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate or higher, glycolic ether , Glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexy ⁇ ) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amyl stea
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, if appropriate in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chloropyriphos, phoxime, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, delta-methrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiaphenoxidur, and trifluoropuron, triaphenoluron, and methaclopronid, triaphenoluron, as well as trifluoromethane, as well as trifluoride and trifluoromethane, as well as trifluoride and trifluoride, as well Fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyconconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl buty
  • the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-M-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-n-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, Molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-butyltin fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate,
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-M-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-n-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin,
  • the ready-to-use antifouling paints may also contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Algicides such as 2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1, 3,5-triazine, dichlorophene,
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the 'inventive antifouling compositions contain the customary components such as those described in Ungerer, Chem. Ind., 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973..
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chlorine-vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers, drying agents Oils such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in sea water. Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, modifiers affecting theological properties, and other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or those mentioned above can also be used in self-polishing antifouling systems
  • the active substances according to the invention are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces, such as, for example, apartments, factories, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. To combat these pests, they can be used alone or in combination with other active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipi- cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermato- phagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp ..
  • Musca domestica Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • the specified logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V.A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on a phase reversal column (C 18). Temperature: 43 ° C.
  • Eluents for determination in the acidic range 0.1% aqueous phosphoric acid, acetonitrile; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile.
  • the calibration was carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values on the basis of the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • the lambda maximums were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Cotton leaves which are heavily infested with the cotton aphid (Aphis gossypii), are treated by dipping into the active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Solvent 3 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Cucumber plants (Cucumis sativus), which are heavily affected by all stages of the thrips (Franklinella occidentalis), are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all thrips have been killed; 0% means that no thrips have been killed.
  • Vessels are filled with sand, active ingredient solution, Meloidogyne incognita egg larva suspension and lettuce seeds.
  • the lettuce seeds germinate and the plantlets develop.
  • the galls develop at the roots.
  • the nematicidal effect is determined in% using the formation of bile. 100% means that no galls were found; 0% means that the number of galls on the treated plants corresponds to that of the untreated control.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active substances Active substance Degree of killing concentration in% after 14 d in pm
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea), which are heavily infested with peach aphids (Myzus persicae), are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Active substances Active ingredient Degree of kill concentration in% after 6 d in ppm
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera fmgiperda) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm (mg / 1). You fill the bottom in 0.25 1 pots and let them stand at 20 ° C.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Soybean shoots (Glycine max) of the Roundup Ready variety (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by dipping into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with the tobacco bud caterpillar Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.

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Abstract

Neue Pyridylpyrimidine der Formel (I) in welcherR1, R2, X, n, Y, Z und R die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben,mehrere Verfahren zur Herstellung dieser Stoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen, sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

PYRIDYLPYRIMIDINE ALS SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridylpyrimidine, mehrere Nerfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte Pyridylpyrimidin-Derivate pharmazeutische Wirkung besitzen (vgl. JP 52-71481). Andere Verbindungen dieses Typs sind als Zwischenprodukte zu fungiziden Wirkstoffen beschrieben (vgl. EP 0 471 261 Bl). Wieder andere Derivate sind als Komplexliganden bekannt (vgl. J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1999. 3095-3101, Tetrahedron Lett. 1999. 40, 4779-4782) oder werden zur Synthese von polycyclischen Heterocyclen eingesetzt (vgl. Eur. J. Org. Chem. 1998. 2907-2912). Insektizid wirksame Pyridylpyrimidine sind bisher nicht bekannt.
Es wurden nun neue substituierte Pyridylpyrimidine der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
gefunden, in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Νitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenyl,
Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -ΝR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR R5, -NHCO2R8, Cyclo- alkyl; oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauer- stoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen- alkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogen- alkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2, 3 oder 4 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2, 3 oder 4 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHRlθ)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(RH)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(Rl2)=C(Rl3)-(CH2)w- steht,
r für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung \
E
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
Figure imgf000004_0001
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S"M oder -NR1 ?Rl 8 steht,
M für gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetaliion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer
Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo- genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht, R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Oxamoyl steht, R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen;
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo- genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halogen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R1 1 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxy- carbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkenylcarbonyloxy, Oxy- alkylenoxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halo- genaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(Rl )=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl,
Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero- cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -NR R5 oder für einen der Reste Q steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hete- rocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen- alkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxyalkylenoxy substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5 steht,
R18 außerdem für jeweils gleich oder verschieden durch Halogen, Amino,
Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl substituiertes Alkyl oder Alkenyl steht, R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
Q für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
steht, wobei die Reste R1 ] die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gruppierung vorkommen,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gruppierung die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht,
G für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder gemeinsam für Alkylen stehen,
R21 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Alkylcarbonyloxy oder Alkoxy substituiertes Alkyl; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylen substituiertes Aryl steht,
R22 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,
R23 für Wasserstoff, Amino, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere bzw.
Regioisomere oder deren Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomere als auch die Isomerengemische werden erfin- dungsgemäß beansprucht. Ebenso können Verbindungen der Formel (I) gegebenen- falls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten in verschiedenen tau- tomeren Formen vorliegen. Alle Tautomere werden erfindungsgemäß beansprucht.
Ebenfalls werden erfindungsgemäß alle Pyridin- und/oder Pyrimidin-N-Oxide, die durch Verbindungen der Formel (I) gebildet werden können, beansprucht. Weiterhin fallen alle Salze von Verbindungen der Formel (I), z.B. mit Mineralsäuren wie Salzsäure, unter den Anspruch der vorliegenden Erfindung.
Weiterhin wurde gefunden, dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-a)
Figure imgf000009_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R18 steht,
erhält, indem man
A) Thiole der Formel (II)
Figure imgf000009_0002
in welcher R1 , R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogen-Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000010_0001
in welcher
Z, A und E1 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder
B) Halogenpyrimidine der Formel (IV)
Figure imgf000010_0002
in welcher
R1, R2, Z, A und E1 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai2 für Halogen steht,
mit Pyridin-Nerbindungen der Formel (V)
Figure imgf000011_0001
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben und
L für Sn(Alkyl)3, Sn(Aryl)3, ZnBr oder ZnCl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, oder
C) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-b)
Figure imgf000011_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben und
E2 für -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (I-c)
Figure imgf000012_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben und
E3 für -OR16 steht, wobei R16 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
in einer ersten Stufe gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einer Base behandelt und die entstandene Verbindung der Formel (I-d)
Figure imgf000012_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in einer zweiten Stufe mit Aminen der Formel (VI)
HNR17R18 (VI)
in welcher
R17 und R18 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines wasserabsorbierenden Reagenzes umsetzt,
oder
D) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-e)
Figure imgf000013_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Y1 für -SO- oder -SO2- steht,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (I-f)
Figure imgf000013_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oxidiert, oder
E) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-g)
Figure imgf000014_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Ra für eine der folgenden Gruppierungen steht
Figure imgf000014_0002
in welcher
R1 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000015_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Aminen der Formel (VIII)
H .N- -Z-Ra (VIII)
,9/
in welcher
Z, R9 und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder
F) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-h)
Figure imgf000015_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, indem man
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000016_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydroxy-Verbindungen der Formel (IX)
HO— Z— Ra (IX) in welcher
Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder
G) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-i)
Figure imgf000016_0002
in welcher
R1 , R2, X, n, Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyridin-Derivate der Formel (X)
Figure imgf000017_0001
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder Pyridin-Derivate der Formel (XI)
Figure imgf000017_0002
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Amidinen der Formel (XII)
Figure imgf000017_0003
in welcher Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder
H) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-j)
Figure imgf000018_0001
in welcher
Y2 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
E4 für -O-M oder -S~M steht und
R1, R2, X, n, Z, A und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (I-k)
Figure imgf000018_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Y2, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydroxiden der Formel (XIII)
M OH- (XIII)
in welcher
M die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
J) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (1-1)
Figure imgf000019_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Rb für eine der folgenden Gruppierungen steht
Figure imgf000019_0002
worin R14 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Nitrile der Formel (XIV)
Figure imgf000020_0001
in welcher
R1 , R2, X, n und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
K) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-m)
Figure imgf000020_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Y2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man Pyridylpyrimidine der Formel (I-n)
Figure imgf000021_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Y2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators hydriert, oder
L) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-o)
Figure imgf000021_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Y2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Keto- Verbindungen der Formel (XV)
Figure imgf000022_0001
in welcher
R1 , R2, X, n, Y2 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ammoniumcarbonat und Kaliumcyanid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insekten, verwenden lassen. Über insektizide Wirksamkeit von Pyridylpyrimidinen ist aus dem Stand der Technik bisher nichts bekannt.
Die erfindungsgemäßen Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, CrC6- Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-
Halogenalkoxy, CrC6- Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alki- nyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl; oder für jeweils gegebe- nenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι~
C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cö-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder un- gesättigtes Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält.
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-
Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Cj-C6- Alkyl substituiert sein kann.
X steht bevorzugt für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C]-C6-Alkyl, C]-C6- Halogenalkyl, CrC6- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, C]-C6- Alkylthio, Cr C6-Halogenalkylthio, C2-C6-Alkenyl, C -C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2- Cg-Halogenalkenyloxy, C2-Cg- Alkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy,
-S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3- C7-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-Ci-Cg-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefel- ' atome enthält;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4- Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann.
n steht bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene
Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht.
Y steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-.
p steht bevorzugt für 0, 1 oder 2. steht bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2> W »
-(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-,
-(CH^-N^MCH^- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-.
r steht bevorzugt für 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6.
t und w stehen unabhängig voneinander bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4.
R steht bevorzugt für die Gruppierung
— C \
E
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
Figure imgf000024_0001
A steht bevorzugt für S auerstoff, S chwefel oder NR * 5.
E steht bevorzugt für -OR16, -SR16, -O~M, -S~M oder -NR17Rϊ 8.
M steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl substituiertes Ammonium oder für ein Lithiumkation (Li+), ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+). M steht außerdem bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calcium- kation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6- Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C7-
Cycloalkyl, C^C -CycIoalkyl-Ci-Cg-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, C Cg- Alkoxy, Cj-C6-Halogenalkoxy, Cj-C6- Alkylthio, Cj-C6-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder
Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C]-C6-Halogenalkyl, C3-C7-
Cycloalkyl, CrC6- Alkylcarbonyl.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, Cj-Cg- Alkyl, C -C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, " C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C2-C6- Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl,
Oxamoyl.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für Cj-Cg- Alkyliden; oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halo- gen, Nitro, C ] -C6- Alkyl, C j -C6-Halogenalkyl substituiertes Benzyliden.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten
Heterocylus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg- Alkyl substituiert sein kann. R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, C j -C6- Alkyl, C ] -C6-Halogenalkyl oder Aryl- CrC6-alkyl.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-CrC6-alkyl, Aryl oder Aryl-Cj -C6-alkyl.
R8 steht bevorzugt für C j -Cg- Alkyl oder C j -Cg-Halogenalkyl.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-C6-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, CrC6- Alkylthio, Ci-Cg-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-C]-C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten.
R10 steht bevorzugt für Halogen, C j -C6- Alkyl, C j -C6- Alkylcarbonyl, C j -C6-Alk- ' oxycarbonyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-CrC6-alkyl; oder für Aryl oder Aryl-Cj-Cö-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C Cg-Alkyl substituiert sein können.
Ru steht bevorzugt für Wasserstoff oder C -C6-Alkyl.
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, CrC6-Alkyl oder CrC6-Alkoxy.
R14 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder CrC6-Halogenalkyl. R15 steht bevorzugt für Wasserstoff, C]-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Cyano oder Di(C ] -Cg-alky^amino.
R16 steht bevorzugt für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano,
Nitro, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Halo- genalkylthio, C]-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkenyloxycarbonyl, Cj-C6- Alkylcarbonyloxy , C2-CÖ- Alkenylcarbonyloxy, Oxy(C j -C6-alkylen)oxy , Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes CrC16-
Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C -C6-Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, CJ-CÖ- Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C]-C6-Alkoxy, C Cg-Halogenalkoxy, C C6- Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkyl- carbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-Cj-C6-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-
Cycloalkyl-Ci-C^-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cö-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -NR R5 oder für einen der Reste Q.
R16 steht außerdem bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cö-alkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C]-C6-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können.
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C j -C6-Alkyl. R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, C]-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Cj-Cg- Alkyl, Cj-C6-Halogenalkyl, Cj-Cg- Alkoxy, C]-C6-Halogenalkoxy, CrC6- Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, Oxy(C]-C6-alkylen)oxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-
Cj-Cg-alkyl, Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-Cg-alkyl welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5.
R18 steht außerdem bevorzugt für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Cj-C6- Alkoxy, Cr C6-Halogenalkoxy, Cj-Cg- Alkylthio, Cj-C6-Halogenalkylthio, CrC6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyloxycarbonyl substituiertes Cj-C6- Alkyl oder C2- C6- Alkenyl.
R18 steht außerdem bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl- Cj-Cg-alkyl, Aryl, Aryl-C Cg-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cι-C6-alkyl welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und Cj-Cg- Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können.
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 oder 2 weitere Heteroatome enthalten kann, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom sein können, und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg- Alkyl substituiert sein kann.
Q steht bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000029_0001
(Q1) (Q2)
Figure imgf000029_0002
(Q3) (Q4) (Q5)
Figure imgf000029_0003
wobei die Reste R1 * die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gruppierung vorkommen.
m steht bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gruppierung die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht.
G steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel. R19 und R20 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl oder gemeinsam für C2-C4- Alkylen.
R21 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkylcarbonyloxy oder Cj-Cg- Alkoxy substituiertes Cj-Cg- Alkyl; oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cj-Cg- Alkyl, Cj-Cg-Halo- genalkyl, C]-Cg-Alkylcarbonyl, Cj-C]o-Alkoxycarbonyl, C3-C5-Alkylen sub- stituiertes Aryl.
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy-Cj-Cg-al- kyl.
R23 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, C j -Cg-Alkyl oder C j -Cg-Alkoxy-C j -
Cg-alkyl.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C]-C - Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkoxy, Cj-C4-Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C - C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C6-Cycloalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-
C4- Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-C 2-04-3^1, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoff- atome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält. R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C3-C5~Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenen- falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C]-C4-Alkyl substituiert sein kann.
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, C]-C - Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Brom- atomen, Cι~C - Alkoxy, C]-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkylthio, C]-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C -Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3- Cg-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
oder wenn n für 2 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemein- " sa besonders bevorzugt für C3-C4-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann.
n steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 steht.
Y steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-.
steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2. Z steht besonders bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-,
-(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-,
-(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-.
r steht besonders bevorzugt für 1 , 2, 3 oder 4.
t und w stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4.
R steht besonders bevorzugt für die Gruppierung
— C \
E
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
Figure imgf000032_0001
A steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
E steht besonders bevorzugt für -OR16. -SR !6. -Q-M _S-M oder -NR 17τ? 18
M steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch CrC4- Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl substituiertes Ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+). M steht außerdem besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C!-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg- Cycloalkyl-Cj-C4-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, CrC4-Halo- genalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Figure imgf000033_0001
C]- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C]-C4-
Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-C4 -alkyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, CJ-C4- Alkyl, C] -C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C]-C4- Alkylcarbonyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, Cι-C4-Alkyl, C2- C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Ci^-Alkoxy-C!- C4-alkyl, C1-C4- Alkylcarbonyl, C1-C4- Alkoxycarbonyl, Oxamoyl.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für CJ-C4- Alkyliden; oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Benzyliden.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder un- gesättigten Heterocyclus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C1-C4- Alkyl substituiert sein kann.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, C]-C4 -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder Aryl-Cι-C4-alkyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cj-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg- Cycloalkyl-CrC4-alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C4-alkyl.
R8 steht besonders bevorzugt für Cj-C4-Alkyl oder C1-C4 -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg- Cycloalkyl-Cι-C -alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C]-C4- Alkyl, Cj ^-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C]-C4- Alkoxy, C]- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-
Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-C1-C -alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj -C4-alkyl, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten.
R10 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4- Alkyl, Cj-C4-
Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-
Cι-C -alkyl; oder für Aryl oder Aryl-Cι-C4-alkyl, welche ihrerseits im Aryl- teil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Cj-C4-Alkyl substituiert sein können. R1 ! steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C j -C4-Alkyl.
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C -Alkyl oder C]-C -Alkoxy.
R14 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C j -C4-Alkyl oder C ] -C -Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R15 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cj-C -Alkyl, C]-C4-Alkoxy, Cyano oder Di(C]-C4-alkyl)amino.
R16 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, CrC4- Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C -Alkylthio, Cj-C -Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkoxycarbonyl, C2-C4- Alkenyloxycarbonyl, CrC4- Alkylcarbonyloxy, C2-C -Alke- nylcarbonyloxy, Oxy(Cι-C4-alkylen)oxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes CrC6-Alkyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl,
Hexadecyl, C2-Cg- Alkenyl, Decenyl, C2-C4- Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, CrC4- Alkyl, CrC4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj- - Alkylthio, C^ -Halogenalkylthio mit 1 bis 9
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C]-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-CrC4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC4-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-CrC4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für einen der Reste Q. R16 steht außerdem besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C2-Cg-Alkenyl, Decenyl, C -C4- Alkinyl.
R16 steht außerdem besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl, Aryl-C]-C4-alkyl, C3- Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C]-C4-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C]-C4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können.
R17 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C ] -C4-Alkyl .
R18 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, C]-C -Alkyl, C2-C4-Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cι-C4- Alkyl, C]^- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-
Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkylthio, Ci ^-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Oxy(C1-C -alkylen)oxy substituiertes C3-Cg- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC4-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C4-alkyl, Hetero- aryl oder Heteroaryl-Ci- -alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5.
R18 steht außerdem besonders bevorzugt für jeweils einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro,
C1-C4-Alkoxy, Cj- -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, CrC4- Alkylthio, C1-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxycarbonyl, C2-C -Alkenyloxy- carbonyl substituiertes C Cr Alkyl oder C -C4-Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C C4- Alkyl oder C2-C4- Alkenyl.
R18 steht außerdem besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, C -Cg- Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Aryl, Aryl-Cj-C4-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl- C]-C4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2. nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und C Cg-Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können.
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun- den sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 oder 2 weitere Heteroatome enthalten kann, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom sein können, und der gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C]-C4~ Alkyl substituiert sein kann.
steht besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000037_0001
(Q ) (Q2)
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
wobei die Reste R1 ] die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gruppierung vorkommen.
m steht besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gruppierung die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht.
G steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R19 und R20 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C -Alkyl oder gemeinsam für C2-C3-Alkylen.
R21 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Cj ^-Alkylcarbonyloxy oder Cj-
C4- Alkoxy substituiertes C]-C4- Alkyl; oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-
Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj^-Alkylcarbonyl, Cj-Cg-Alkoxycarbonyl, C3-C5-Alkylen substituiertes Aryl.
R22 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy- CrC4-alkyl.
R23 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Cj-C - Alkyl oder Cj-C - Alkoxy-C j -C4-alkyl.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy,
-OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, Amino, Cyclopentyl, Cyclohexyl; jeweils gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Furyl, Furfuryl.
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N-CH-, -CH=CC1-CH=CH-.
X steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -CH=CH2, -C=CH, Amino, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -NHCOMe, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl; oder wenn n für 2 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder
Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-.
X steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Methylthio, Ethylthio, n-Pro- pylthio, i-Propylthio.
n steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 steht.
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-.
p steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
Z steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CHRiO)-, -CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-,
-CH=C(OH)-, -CH-C(OMe)-, -CH2-C(OMe)=CH-.
Z steht außerdem ganz besonders bevorzugt für -CH2-C(OEt)=CH-.
R steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung
Figure imgf000040_0001
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
Figure imgf000041_0001
A steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
E steht ganz besonders bevorzugt für -OR16, -SR16, -O~M oder -NR17R] 8.
M steht ganz besonders bevorzugt für Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+).
M steht außerdem ganz besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg +) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Propargyl, Methoxy, Methoxymethyl, -COMe, -COEt, t-Butoxycarbonyl, Oxamoyl.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Ethyliden, i-Propyliden, s-Butyliden, Nitrobenzyliden.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Piperidin, Thiomor- pholin, Pyrrolidin, Tetrahydropyridin, der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl substituiert sein kann. R8 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H oder für -CF2CHFCF3.
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, Cyclohexyl; Phenyl oder Benzyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiert sein können.
R1 1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl.
R14 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl oder t-Butyl.
R15 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl oder Cyano.
R16 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Tri- fluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl, Methylcarbonyloxy, Vinylcarbonyloxy, -O-(CH2)2-0-,
Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl,. Phenoxy, Fluorphenoxy, -CONR R5, _NR4R5, -0NR4R5, -CH=N-OCH3 substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -CO2Me, -CO2Et, Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy substituiertes Phenyl, Benzyl,
Phenylethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Oxetanyl, Oxazolanyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxa- zyl, Imidazolyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl,
Triazinyl, Triazolyl, Tetrahydropyranyl, Thietanyl, Thietandioxid, Oxetanyl- methyl, Oxazolanylmethyl, Dioxanylmethyl, Dioxolanylmethyl, Furylmethyl,
Thienylmethyl, Pyrrolylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazylmethyl, Imidazo-
' lylmethyl, Pyrazylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinyl- methyl, Pyridazylmethyl, Triazinylmethyl, Triazolylmethyl, Tetrahydro- pyranylmethyl, Thietanylmethyl, Thietandioxidmethyl, Oxetanylethyl, Oxazo- lanylethyl, Dioxanylethyl, Dioxolanylethyl, Furylethyl, Thienylethyl, Pyrrolylethyl, Oxazolylethyl, Isoxazylethyl, Imidazolylethyl, Pyrazylethyl, Thiazolylethyl, Pyridinylethyl, Pyrimidinylethyl, Pyridazylethyl, Triazinyl- ethyl, Triazolylethyl, Tetrahydropyranylethyl, Thietanylethyl, Thietandioxid- ethyl; oder für einen der Reste Q.
, steht außerdem ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl.
R16 steht außerdem ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenyl- ethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Oxetanyl, Oxazolanyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazolyl, Pyrazyl,. Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl,
Triazolyl, Tetrahydropyranyl, Thietanyl, Thietandioxid, Oxetanylmethyl, Oxazolanylmethyl, Dioxanylmethyl, Dioxolanylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Pyrrolylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazylmethyl, Imidazo- lylmethyl, Pyrazylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinyl- methyl, Pyridazylmethyl, Triazinylmethyl, Triazolylmethyl, Tetrahydro- pyranylmethyl, Thietanylmethyl, Thietandioxidmethyl, Oxetanylethyl, Oxazo- lanylethyl, Dioxanylethyl, Dioxolanylethyl, Furylethyl, Thienylethyl, Pyrrolylethyl, Oxazolylethyl, Isoxazylethyl, Imidazolylethyl, Pyrazylethyl, Thiazolylethyl, Pyridinylethyl, Pyrimidinylethyl, Pyridazylethyl, Triazinyl- ethyl, Triazolylethyl, Tetrahydropyranylethyl, Thietanylethyl, Thietandioxid- ethyl, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können.
R17 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R18 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -O-CH2-O- substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Pyri- dinyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl; oder für -SO2Me, -SO2Et oder -NR R5.
R18 steht außerdem ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino,
Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethyl- thio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarb- onyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl; oder für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl.
R18 steht außerdem ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl, wobei die Substituenten zusätzlich zu den " oben genannten aus Nitro, Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl ausgewählt werden können.
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, wel- eher gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch
Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl substituiert sein kann.
Q steht ganz besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000046_0001
(Q1) (Q2)
Figure imgf000046_0002
(Q3) (Q4) (Q5)
Figure imgf000046_0003
wobei die Reste R1 ] die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gruppierung vorkommen.
m steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gruppierung die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht.
G steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel. R19 und R20 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, oder gemeinsam für -(CH2)2- oder -(CH2)3-.
R21 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach durch t-Butylcarbonyloxy oder Methoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, t-Butyl, Trifluormethyl, s-Butyloxycarbonyl, t-Butyloxycarbonyl, n-Octyloxycarbonyl, -(CH2)4- substituiertes Phenyl.
R22 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Methoxy- methyl.
R23 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n-
Propyl, i-Propyl oder Methoxymethyl.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyridylpyrimidine der Formel (I-p)
Figure imgf000047_0001
in welcher
R1, R2, X, n, p, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyridylpyrimidine der Formel (I-q)
Figure imgf000048_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z, R und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyridylpyrimidine der Formel (I-r)
Figure imgf000048_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyridylpyrimidine der Formel (I-s)
Figure imgf000048_0003
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben. Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyridylpyrimidine der Formel (I-t)
Figure imgf000049_0001
in welcher
X für Methyl, Ethyl, Chlor, Brom, -CF3, Methoxy oder Trifluormethoxy steht,
n für 0, 1 oder 2 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 steht,
Y für -S- oder -NR9- steht,
Z für -CH2- oder -(CH2)2- steht,
E für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, -NH-SO2Me oder -NH-SO2Et steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
Gesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl können, auch in Verbindung mit
Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Verwendet man 4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinylthiol und 2-Chloressigsäureisopropyl- ester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000050_0001
Verwendet man Ethyl-[(4-brom-6-methyl-2-pyrimidinyl)thio]acetat, 2-(Tributyl- stannyl)ρyridin und einen Palladium-Katalysator als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000050_0002
Verwendet man Isopropyl-{[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}acetat als Ausgangsstoff und Natronlauge und Diethylamin als Reaktionshilfmittel, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000051_0001
Verwendet man Methyl-{[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}acetat als Ausgangsstoff und meta-Chlorperbenzoesäure (m-CPBA) als Oxidationsmittel, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (D) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000051_0002
Verwendet man 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin und Glycinethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000051_0003
Verwendet man 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin und Glykolsäureethyl- ester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000052_0001
Verwendet man 3-(Dimethyl-amino)-l-(2-pyridinyl)-2-propen-l-on und Methyl-2- amino-2-iminoethylcarbamat als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000052_0002
Verwendet man {[4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio} essigsaure und Tetrabutylam- moniumhydroxid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000052_0003
Verwendet man {[4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}acetonitril und Trimethylzinn- azid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000053_0001
Verwendet man l-Benzyl-3-({[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}methyl)-2,5-pyrro- lidindion und Wasserstoff als Ausgangsstoffe, sowie Palladium/Aktivkohle als Katalysator, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000053_0002
Verwendet man l-{[4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}acetone, Kaliumcyanid und
Ammoniumcarbonat als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (L) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000053_0003
Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte
Verfahren (A)
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Thiole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die Thiole der Formel (Il-a)
Figure imgf000054_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben mit der Maßgabe, dass wenigstens einer der Reste R1, R2 oder X nicht für Wasserstoff steht,
sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
a) Pyridin-Derivate der Formel (X)
Figure imgf000054_0002
in welcher X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Thioharnstoff gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Methanol, Wasser) und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z.B. Natriumhydroxid, Natriumethanolat) umsetzt, oder
b) Pyridin-Derivate der Formel (XI)
Figure imgf000055_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Thioharnstoff gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
,(z.B. Methanol, Wasser) und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z.B. Natriumhydroxid, Natriumethanolat) oder einer Säure (z.B. Salzsäure oder Trifluoressigsäure) umsetzt.
Die bei der Durchführung der Verfahren (a) und (b) als Ausgangsstoffe benötigten
Pyridin-Derivate sind durch die Formeln (X) und (XI) allgemein definiert. In diesen Formeln stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyridin-Derivate der Formeln (X) und (XI) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1999. 3095, J. Amer. Chem. Soc. Jj^l, 73, 5614). Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Halogen-Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. E1 steht bevorzugt für -OR16, -SR16 oder -NR17R18, besonders bevorzugt für -OR16 oder -SR16, wobei R16, R17 und R18 jeweils bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen stehen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Hai1 steht bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod, besonders bevorzugt für Chlor oder Brom.
Halogen-Verbindungen der Formel (III) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder ' aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N- Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sul- fone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Acetonitril oder Dimethyl- formamid. Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkali- metallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetall- carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethyl- amin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N- Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Besonders bevorzugt verwendet man Alkali- metallcarbonate oder — hydride, ganz besonders bevorzugt Kaliumcarbonat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an
Verbindung der Formel (III), sowie 1-10 Mol an Säurebindemittel ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (B)
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenpyrimidine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. E1 steht bevorzugt für -OR16, -SR16 oder -NR17R18, besonders bevorzugt für -OR16 oder -SR16, wobei R16, R17 und R18 jeweils bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen stehen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Hai2 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod, ganz besonders bevorzugt für Chlor oder Brom.
Die Halogenpyrimidine der Formel (IV) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. US 3,910,910).
Halogenpyrimidine der Formel (IV-a)
Figure imgf000058_0001
in welcher
a) E1 für Methoxy oder Ethoxy steht und Hai2 für Brom steht,
oder
b) E1 für Methoxy steht und Hai2 für Chlor steht, sind neu. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridin- Verbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel stehen X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. L steht bevorzugt für Sn(n- Bu)3, Sn(Me)3, Sn(Phenyl)3, ZnBr oder ZnCl, besonders bevorzugt für Sn(n-Bu)3, Sn(Me)3, Sn(Phenyl)3 oder ZnBr, ganz besonders bevorzugt für Sn(n-Bu)3, Sn(Me)3 oder ZnBr.
Pyridin-Verbindungen der Formel (V) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (B) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1 ,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N- Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid. Besonders bevorzugt ver- wendet man aromatische Kohlenwasserstoffe, ganz besonders bevorzugt Benzol,
Toluol oder Xylol.
Bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man im allgemeinen einen Palladium-Katalysator ein, der wiederum mit oder ohne Zusatz von weiteren Liganden verwendet werden kann. Vorzugsweise verwendet man als Katalysator PdCl2(dppf) [dppf = l, -Bis(diphenylphosphino)ferrocene], Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, PdCl2(CH3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = Dibenzylidenaceton] oder Pd(OAc)2, besonders bevorzugt PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, oder Pd(OAc)2, ganz besonders. bevorzugt PdCl2(dppf) oder Pd(PPh3) .
Als Liganden kommen Triarylphosphine, Trialkylphosphine oder Arsine in Frage. Vorzugsweise verwendet man dppf, PPh3, P(t-Bu)3, Pcy3 oder AsPh3, besonders bevorzugt dppf.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens (B) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen
0°C und l50°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (IV) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an Verbindung der Formel (V), sowie 1-5 Mol% an Katalysator ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt und das Rohprodukt nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (C)
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I-c) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. E3 steht bevorzugt für -OR16, wobei R16 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt f r diejenigen Bedeutungen stehen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die Pyridylpyrimidine der Formel (I-c) fallen unter die Definition der erfϊndungs- gemäßen Verbindungen der Formel (I) und werden nach einem der Verfahren (A) oder (B) hergestellt.
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) als Zwischenprodukte entstehenden Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I-d) allgemein defϊ- niert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R17 und R18 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Amine der Formel (VI) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) jeweils alle üblichen protischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Wasser oder Alkohole, wie Methanol, Ethanol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester. Besonders bevorzugt verwendet man Wasser oder Alko- hole, ganz besonders bevorzugt Methanol oder Ethanol. Als wasserabsorbierendes Reagenz kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) jeweils alle üblichen Dehydratisierungsreagenzien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Carbodiimide. Besonders bevorzugt verwendet man Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) oder N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethyl-carbo- diimid (EDC).
Als Base kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- hydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (C) wird im allgemeinen 1 Mol an Verbindung der Formel (I-c) in der ersten Stufe zunächst mit einer Base behandelt und in der zweiten Stufe mit 1 Mol oder einem leichten Überschuss an Verbindung der Formel (VI), sowie 1-1.5 Mol% an wasserabsorbierendem Reagenz versetzt. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt und das Rohprodukt nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisa- tion, von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (D)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I-f) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Z und R bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die Pyridylpyrimidine der Formel (I-f) fallen unter die Definition der erfindungs- gemäßen Verbindungen der Formel (I) und werden zum Beispiel nach einem der
Verfahren (A) oder (B) hergestellt.
Als Oxidationsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) kommen alle üblichen zur Schwefeloxidation verwendbaren Oxidationsmittel in- frage. Insbesondere geeignet sind Wasserstoffperoxid, organische Persäuren, wie beispielsweise Peressigsäure, m-Chlorperbenzoesäure, p-Nitroperbenzoesäure oder Luft- Sauerstoff.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (D) kommen ebenfalls inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Hexan oder Petrolether; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoffoder Chlorbenzol; Ether, wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydro- furan; Carbonsäuren, wie Essigsäure oder Propionsäure; oder dipolare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Aceton, Essigsäureethylester oder Dimethylform- amid.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (D) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblicherweise verwend- baren organischen und anorganischen Säurebindemittel infrage. Vorzugsweise verwendet man Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate oder -carbonate, wie beispielsweise Calciumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumacetat oder Natriumcarbonat.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblicherweise für derartige Schwefeloxidationen gebräuchlichen Metallsalz-Katalysatoren infrage. Beispielhaft genannt sei in diesem Zusammenhang Ammoniummolybdat und Natri- umwolframat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +70°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +50°C.
Zur Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (D) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (I-f) im allgemeinen 0,8 bis 1,2 Mol, vorzugsweise äquimo- lare Mengen Oxidationsmittel ein, wenn man die Oxidation des Schwefels auf der Sulfoxidstufe unterbrechen will. Zur Oxidation zum Sulfon setzt man pro Mol an Verbindung der Formel (I-f) im allgemeinen 1,8 bis 3,0 Mol, vorzugsweise doppelt molare Mengen an Oxidationsmittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Endprodukte erfolgt nach üblichen Verfahren.
Verfahren (E)
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe benötigten Methylsulfonylpyrimidine sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
c) Methylthio-Derivate der Formel (XVI)
Figure imgf000065_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Oxidationsmittel (z.B. m-Chlorperbenzoesäure) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Dichlormethan) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl- thio-Derivate sind durch die Formel (XVI) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Methylthio-Derivate der Formel (XVI) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
d) Thiole der Formel (II)
(II)
Figure imgf000065_0002
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben mit einem Methylierungsreagenz (z.B. Iodmethan) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Acetonitril) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z.B. Kaliumcarbonat) umsetzt.
Thiole der Formel (II) wurden bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel stehen Z und R9 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Amine der Formel (VIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (E) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ether, wie Dϊethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulf- oxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Nitrile, Amide oder Sulfoxide, ganz besonders bevorzugt Acetonitril, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Dimethylsulfoxid.
Als Basen kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (E) jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogen- carbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Cal- ciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Besonders bevorzugt verwendet man Alkalimetallcarbonate oder -hydride, ganz besonders bevorzugt Kaliumcarbonat oder Natriumhydrid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (VII) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an Verbindung der Formel (VIII), sowie 0.1-5 Mol an Säurebindemittel ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Urnkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (F)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als Ausgangsstoffe benötigten Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII) wurden bereits bei der Durchführung des Verfahrens (E) beschrieben. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxy- Verbindungen sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Hydroxy- Verbindungen der Formel (IX) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulf- oxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Nitrile, Amide oder Sulfoxide, ganz besonders bevorzugt Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid.
Als Basen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammonium- hydroxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetallcarbonate, wie
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Cal- ciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclonon.en (DBN) oder Diazabicycloundecen
(DBU). Besonders bevorzugt verwendet man Alkalimetallcarbonate oder -hydride, ganz besonders bevorzugt Kaliumcarbonat oder Natriumhydrid. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (F) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (VII) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an Verbindung der Formel (IX), sowie 0.1-5 Mol an Säurebindemittel ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (G)
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (G) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridin-Derivate der Formeln (X) und (XI) wurden bereits bei der Durchführung des Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) als Ausgangsstoffe benötigten Amidine sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Amidine der Formel (XII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) jeweils alle üblichen protischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Wasser oder Alkohole, wie Methanol, Ethanol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Ester wie Essigsäuremethyl ester oder Essigsäureethylester. Besonders bevorzugt verwendet man Wasser oder Alkohole, ganz besonders bevorzugt Methanol oder Ethanol.
Als Basen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Cal- ciumacetat, Alkalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat.
Besonders bevorzugt verwendet man Alkalimetallalkoholate, ganz besonders bevorzugt Natriummethanolat.
Die Reaktionstemperaturen können-bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (G) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen — 20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens (G) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (X) oder (XI) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten
Überschuss an Verbindung der Formel (XII), sowie 0.1-5 Mol an Säurebindemittel ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die orga- nische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit. Verfahren (H)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I-k) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Y2 steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Schwefel, Sauerstoff oder NR9.
Pyridylpyrimidine der Formel (I-k) sind ebenfalls erfϊndungsgemäße Verbindungen, die sich zum Beispiel herstellen lassen, indem man
e) Ester der Formel (I-u)
Figure imgf000071_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Y2, A und E3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Base (z.B. Natriumhydroxid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Methanol) behandelt.
Pyridylpyrimidine der Formel (I-u) sind ebenfalls Teil dieser Erfindung und können über Verfahren (A) oder (B) hergestellt werden. Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (H) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxide sind durch die Formel (XIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht M bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Hydroxide der Formel (XIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (H) jeweils alle üblichen protischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Wasser oder Alkohole, wie Methanol, Ethanol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril. Besonders bevorzugt verwendet man Wasser oder Alkohole.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (H) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (I-k) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an Verbindung der Formel (XIII) ein. Es ist jedoch, auch möglich, die Reaktionskom- ponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreini- gungen befreit. Verfahren (J)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) als Ausgangsstoffe benötigten Nitrile sind durch die Formel (XIV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Y und Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Nitrile der Formel (XIV) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
f) Thiole der Formel (II)
Figure imgf000073_0001
- * in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit chlorierten Nitrilen der Formel (XVII)
CI— Z— CN (XVII) in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Toluol) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z.B. Natriumhydroxid) umsetzt. Die bei der Durchführung des Verfahrens (f) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (II) wurden bereits bei der Beschreibung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (f) als Ausgangsstoffe benötigten chlorierten Nitrile sind durch die Formel (XVII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Chlorierte Nitrile der Formel (XVII) sind bekannt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) benötigten Tri- alkylzinnazide sind bekannt. Bevorzugt verwendet man Trimethylzinnazid oder
Tri(n-butyl)zinnazid.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (J) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs- weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Me- thylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Toluol. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (XIV) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Uberschuss eines Trialkylzinnazids ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (K)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) als Ausgangsstoffe benötigten Pyridylpyrimidine sind durch die Formel (I-n) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n und Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Y2 steht bevorzugt für eine direkte" Bindung, Schwefel, Sauerstoff oder NR9.
Pyridylpyrimidine der Formel (I-n) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
g) Verbindungen der Formel (XVIII)
(XVIII)
Figure imgf000075_0001
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat, Y3 für Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht, wobei R9 die oben angegebenen Bedeutungen hat, oder
Grignard-Verbindungen der Formel (XIX)
Figure imgf000076_0001
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Methylsulfonylpyrimidinen der Formel (VII)
Figure imgf000076_0002
in welcher
R1 , R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z.B. Tri- ethylamin) umsetzt. Die bei der Durchführung des Verfahrens (g) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formeln (XVIII) und (XIX) allgemein definiert. In diesen Formeln steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Verbindungen der Formel (XVIII) und Grignard-Verbindungen der Formel (XIX) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Verbindungen der Formel (VII) wurden bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des Verfahrens (E) beschrieben.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (K) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1 ,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulf- oxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Nitrile, Amide oder Sulfoxide, ganz besonders bevorzugt Acetonitril, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Dimethylsulfoxid.
Als Katalysator setzt man bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) alle für eine Hydrierungsreaktion üblichen Katalysatoren ein. Vorzugsweise verwendbar sind Palladium- oder Platin-Katalysatoren, besonders bevorzugt Palladium/Aktivkohle.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und l50°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (I-n) im allgemeinen 1-10 Mol% eines Katalysators ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (L)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (L) als Ausgangsstoffe benötigten Keto-Verbindungen sind durch die Formel (XV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X, n und Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Y2 steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Schwefel, Sauerstoff oder NR9.
Keto-Verbindungen der Formel (XV) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
h) Verbindungen der Formel (XX)
Figure imgf000078_0001
in welcher R1, R2, X, n und Y3 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Methylketonen der Formel (XXI)
O
C ^T CH3 (χxι)
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z.B. Tri- ethylamin) umsetzt, oder
i) Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000079_0001
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Grignard-Nerbindungen der Formel (XXII)
Figure imgf000080_0001
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Nerdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z.B. Tri- ethylamin) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (h) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (XX) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevor- zugt etc. genannt wurden. Y3 steht bevorzugt für Schwefel, Sauerstoff oder ΝR9.
Die Verbindungen der Formel (XX) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannte Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (h) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl- ketone sind durch die Formel (XXI) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfϊndungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Methylketone der Formel (XXI) sind bekannt. Die bei der Durchführung des Verfahrens (i) als Ausgangsstoffe benötigten Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII) wurden bereits bei der Durchführung des Verfahrens (E) beschrieben.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (i) als Ausgangsstoffe benötigten Grignard-
Verbindungen sind durch die Formel (XXII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevor- zugt etc. genannt wurden.
Grignard- Verbindungen der Formel (XXII) sind bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Ver- fahrens (L) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, ' Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N- Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäureme- thylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfone, wie Sulfolan.
Bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (L) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (XV) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Uberschuss an Ammoniumcarbonat und 1 Mol oder einen leichten Uberschuss an Kaliumcyanid ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen ver- fahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Veninreinigungen befreit.
Bei der Durchführung aller erfindungsgemäßen Verfahren arbeitet man im allgemeinen unter Atmosphärendruck. Es ist aber auch möglich, jeweils unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leu- cophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeu- rodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aoni- diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubi- lalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chryso- cephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthono- mus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zea- landica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Dro- sophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomo- xys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus,
Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllo- coptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp:," Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevi- palpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfϊndungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende Wirkung gegen Raupen, Käferlarven, Spinnmilben, Blatt- lause und Minierfliegen aus. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, bei- spielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfϊndungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, ins- besondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal- kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtiono- gene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkyl- sulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfϊtablaugen und Methylcellu- lose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können in handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfϊd, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Dietho- fencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil,
Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Flua- zinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guaza- tin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat,
Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovale- dione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und
Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propano- sine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroqui- Ion, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicy- ofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl,
Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705, OK-8801, α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, -(2,4-Dichlorphenyl)-ß-fluor-ß-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-α-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Me yl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormemyl)-phenyl]-me len]-lH-l,2,4-tria- zol-1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon, (E)-α-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-l -[[[1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-l - isopropylester
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2-Methyl- 1 -naphthalenyi)- 1 H-pyrrol-2,5-dion, 1 -(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, l-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-yl]-me l]-lH-imidazol, l-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, 1 -Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2^6'-Dibrom-2-me yl-4'-trifluorme oxy-4'-tö^
2,2-Dichlor-N-[l-(4-chlorphenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(memylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid, 2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l-Me ylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-l,3,4-thiadiazol, 2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)- -D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-lH-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril, 2-Chlor-N-(2,3 -dihydro- 1,1,3 -trimethyl- 1 H-inden-4-yl)-3 -pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimemylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3 ,5 -Dichlor-N- [cyan[( 1 -methyl-2-propynyl)-oxy] -methylj-benzamid, 3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)- 1 H-imidazol- 1 -sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl- 1 ,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin, 8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l-Methylemyl)-3-memyl-4-[(3-me ylberιzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, cis-1 -(4-Chlorphenyl)-2-(lH-l ,2,4-triazol-l -yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-( 1 , 1 -Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2,3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yϊ)- 1 H-imidazol-5-carboxylat, Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylρhenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-l-methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N-(2-Chlor-4-mttophenyl)-4-rnethyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid, N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid, N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid, N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl- 1 ,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro [2H] - 1 -Benzopyran-2, 1 '(3 Η)-isobenzofuran]-3 -on,
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis,
Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocar- boxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho- carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlo yrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfmthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon,
Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Eprino- mectin, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole,
Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron,
Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathio- carb,
Granuloseviren Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kempolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide,
Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyripro- xyfen,
Quinalphos, Ribavirin
Salithion, Sebufos, Selamectin, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper- methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Tri- azamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Tri- methacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
( 1 R-cis)- [5-(Phenylmethyl)-3 -furanyl]-methyl-3 -[(dihydro-2-oxo-3 (2H)-furanyliden)- methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat l-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-l,3,5-triazin-2(lH)- imin
2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol 2-(Acetlyoxy)-3 -dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor- 1 , 1 -difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3 -Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]- 1 -fluor-2-phenoxy-benzol 4-Chlor-2-(l ,1 -dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyrida- zinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl- 1 -( 1 , 1 -dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3 -(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo- 1 -oxaspiro [4.5]dec-3 -en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-l,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-l-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol- 1-carboxamid N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-.( 1 -methyl-2-propenyl)- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modifϊed
Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfϊndungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch über additive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer
Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfϊndungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegen- über hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikro- bielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend expri- mierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin beson- ders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbi- ziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. ,,PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais,
Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid- Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® ver- triebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits"). Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tieri- sehe Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haar- linge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi- eulus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachy- cerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Ambly- omma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sterno- stoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Aca- rapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Beispielsweise zeigen sie gute Wirksamkeit gegen die Entwicklungsstadien von Zecken, gegen Fliegen und gegen Flöhe.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale
Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markie- rungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo- sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubes- cens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus. Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwi- niensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfϊndungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und - türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allge- mein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Bindeoder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz. In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergϊer- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physi- kaiisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet. Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis
68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyι)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren. Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor- pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta- methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Trans- fluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cypro- conazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl- butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten. Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-M-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)- oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-n-butyl(2-phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributyl- zinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl- (bispyridin)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat,
Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol- 1 -oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Ver- bindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie 2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio- 1 ,3,5-triazin, Dichlorophen,
Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn; Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propi- conazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb; oder herkömmliche Antifouling- Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-
Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid. Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die 'erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten des weiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfϊndungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, VinylchloriαV Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxy- Verbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Femer können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten
Mischungen eingearbeitet werden.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlos- senen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipi- cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermato- phagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.. Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina,
Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta austra- lasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp.,
Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeni- orhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis,
Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuligino- sus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodi- nus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, /067684
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Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfem, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.
109
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000110_0001
0,57 g (3 mmol) 4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinthiol und 1,66 g (12 mmol) Kaliumcarbonat werden in 30 ml Acetonitril vorgelegt. Nach Zugabe von 0,41 g (3 mmol) 2-Chloressigsäureisopropylester wird für 16 h bei 60°C gerührt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt, zwischen Wasser und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält 0,72 g (79 % d. Th.) an Isopropyl-{[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetat als Oel. HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,56.
Beispiel 2
Figure imgf000110_0002
35,6 mg (0,188 mmol) 4-(2-Pyridinyl)-2-ρyrimidinthiol und 104 mg (0,752 mmol) Kaliumcarbonat werden in 5 ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Nach Zugabe von 067684
- 110 -
34,0 mg (0,188 mmol) 2-Brompropionsäureethylester wird für 16 h bei 60°C gerührt.
Zur Aufarbeitung werden 0,5 ml Wasser und 2 ml Essigsäureethylester zugesetzt,
30 min gerührt und das Reaktionsgemisch über eine Extrelut-Kieselgelkartusche gegeben und anschließend unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält 41 mg (70 % d. Th.) an Ethyl-2-{[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]thio}- propanoat.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,74.
Beispiel 3
Figure imgf000111_0001
0,57 g (3 mmol) 4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinthiol und 1,66 g (12 mmol) Kaliumcarbonat werden in 30 ml Acetonitril vorgelegt. Nach Zugabe von 0,65 g (3 mmol) N-(4-Chlorphenyl)-N-Methyl-2-chloracetamid wird für 16 h bei 60°C gerührt. Zur
Aufarbeitung wird unter vermindertem Druck eingeengt, zwischen Wasser und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 1,09 g (81 % d. Th.) an N-(4-Chlorphenyl)-N-methyl-2-{[4-(2-pyridinyl)- 2-pyrimidinyl]thio}acetamid.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,73.
Fp. 142°C. - 111
Beispiel 4
Figure imgf000112_0001
0,30 g (1,04 mmol) Ethyl-[(4-brom-6-methyl-2-pyrimidinyl)thio]acetat, 0,38 g
(1,04 mmol) 2-(Tributylstannyl)pyridin und 0,06 g (0,05 mmol) Tetrakis(triphenyl- phospin)palladium werden unter Argon in 10 ml Xylol vorgelegt und 16 h refluxiert.
Zur Aufarbeitung wird unter vermindertem Druck eingeengt und das Rohprodukt an
Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan) chromatographiert.
Man erhält 0,215 g (70 % d. Th.) an Ethyl- {[4-methyl-6-(2-pyridinyl)-2-pyrimidi- nyl]thio}acetat.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 2,45.
Beispiel 5
Figure imgf000112_0002
0,71 g (3 mmol) 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin und 0,33 g (3 mmol) Triethylamin werden in 30 ml Ethanol vorgelegt, mit 0,46 g (3,3 mmol) Glycinethyl- ester-Hydrochlorid versetzt und für 16 h refluxiert. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt, in Dichlormethan aufgenommen, mit Natriurnhydrogencarbonatlösung und Zitronensäurelösung gewaschen, getrocknet 0
- 112
und unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wird an Kieselgel
(Laufmittel: Dichlormethan/Aceton 95:5) chromatographiert.
Man erhält 0,12 g (13 % d. Th.) an Ethyl-N-[4-(2-pyridinyl)-2-ρyrimidinyl]glycinat.
HPLC Log P (pH 2,3) = 1,14.
Fp. 85°C.
Beispiel 6
Figure imgf000113_0001
0,41 g (1,74 mmol) 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin und 0,48 g (3,49 mmol) Kaliumcarbonat werden in 20 ml DMF vorgelegt, mit 0,29 g (1,92 mmol) N-Methyl-glycinethylester-Hydrochlorid versetzt und für 16 h bei 80°C gerührt. Zur Aufarbeitung wird unter vermindertem Druck eingeengt, in Dichlormethan aufgenommen, mit Natriumhydrogencarbonatlösung und Zitronensäurelösung gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wird an Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan/Aceton 95:5) chromatographiert. Man erhält 0,14 g (30 % d. Th.) an Ethyl-N-methyl-N-[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimi- dinyljglycinat als Oel. HPLC: Log P (pH 2,3) = 1 ,66. - 113
Beispiel 7
Figure imgf000114_0001
0,71 g (3 mmol) 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin werden in 3 ml Gly- kolsäureethylester vorgelegt. Anschließend werden bei einer Temperatur von kleiner 35°C portionsweise 0,18 g (4,5 mmol) Natriumhydrid (60 %ig) zugesetzt. Man rührt 30 min bei Raumtemperatur nach, versetzt dann mit Wasser und extrahiert mit Dichlormethan. Das Rohprodukt wird an Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan/Aceton 95:5) chromatographiert.
Man erhält 0,39 g (46 % d. Th.) an Ethyl- {[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]oxy}acetat. HPLC: Log P (pH 2,3) = 1,73
Fp. 48-53 °C
Beispiel 8
Figure imgf000114_0002
0,88 g (5 mmol) 3-(Dimethyl-amino)-l-(2-pyridinyl)-2-ρropen-l-on, 0,91 g (5 mmol) Methyl-2-amino-2-iminoethylcarbamat-Hydrochlorid und 0,68 g (10 mmol)
Natriumethylat werden in 20 ml Ethanol vorgelegt und für 16 h refluxiert. Zur
Aufarbeitung wird unter vermindertem Druck eingeengt, in Dichlormethan auf- /067684
- 114 -
genommen, mit Zitronensäurelösung gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.
Man erhält 0,35 g (25 % d. Th.) an Ethyl-[4-(2-pyridinyl)-2-pyrimidinyl]methyl- carbamat. HPLC: Log P (pH 2,3) = 1,14.
Beispiel 9
Figure imgf000115_0001
0,6g (2,6 mmol) 4-(2-Pyridinyl)-pyrimidin-2-thioacetonitril und 0,54g (2,6 mmol) Trimethylzinnazid werden in 30 ml Toluol für 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Zur Aufarbeitung wird eingeengt, in Natronlauge (10%ig in Wasser) gelöst und zur Entfernung unlöslicher Bestandteile filtriert. Das Filtrat wird mit Salzsäure (10%ig in Wasser) auf pH 4 eingestellt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische
Phase wird getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Zur Entfernung letzter Spuren von Zinnderivaten wird das Rohprodukt in Dichlormethan gelöst und 5 Stunden mit einer gesättigten Kaliumfluoridlösung verrührt. Die organische Phase wird erneut getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 0,4g (57% d. Th.) an 4-(2-Pyridinyl)-pyrimidin-2-thiomethyl-tetrazol.
Fp. 162°C. /067684
- 115 -
Herstellung von Ausgangsstoffen
Nitrile der Formel (XIV)
Figure imgf000116_0001
0,95g (5 mmol) 4-(2-Pyridinyl)-2-pyrimidinthiol, 0,75g (10 mmol) Chloracetonitril und 2,46g (30 mmol) Natriumacetat werden in 30 ml Ethanol 6 Stunden unter Rück- fluss gekocht und anschließend eingeengt. Nach Verteilung zwischen Dichlormethan und Wasser wird die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt.
Man erhält 0,95g (75% d. Th.) an 4-(2-Pyridinyl)-pyrimidin-2-thioacetonitriI. HPLC: Log P (pH 2,3) = 1 ,68.
Methylthio-Derivate der Formel (XVI)
Figure imgf000116_0002
4,73 g (25 mmol) 4-(2-Pvridinyl)-2-pyrimidinthiol und 5,18 g (37,5 mmol) Kalium- carbonat werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt. Man tropft 3,55 g (25 mmol) Iod- methan zu und rührt für 16 h bei 40°C nach. Zur Aufarbeitung wird unter vermindertem Druck eingeengt, zwischen Wasser und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 4,45 g (81 % d. Th.) 2-(Methylthio)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin. HPLC: Log P (pH, 2,3) = 1,93.
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000117_0001
4,07 g (20 mmol) 2-(Methylthio)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin werden in 100 ml Di- chlormethan gelöst. Man setzt unter Eiskühlung portionsweise 10,85 g (44 mmol) m-Chlorperbenzoesäure (70 %ig) zu und rührt für 16 h bei Raumtemperatur. Die organische Phase wird nacheinander mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und Natriumhydrogensulfitlösung gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 3,6 g (53 % d. Th.) an 2-(Methylsulfonyl)-4-(2-pyridinyl)pyrimidin.
HPLC: Log P (pH 2,3) = 0,99.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen können entsprechend einem der oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden.
117-
Figure imgf000118_0001
Figure imgf000119_0001
119
Figure imgf000120_0001
Figure imgf000121_0001
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067684
142
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Figure imgf000160_0001
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000163_0001
Die Bestimmung der angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- erte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Aphis gossypii-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Baumwollblätter (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor. Tabelle A pflanzenschädigende Insekten
Aphis gossypii-Test
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000165_0001
Beispiel B
Franklinella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat auf die gewünschte Konzentration.
Gurkenpflanzen (Cucumis sativus), die stark von allen Stadien der Thripse (Franklinella occidentalis) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Thripse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Thripse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden
Tabelle hervor.
Tabelle B pflanzenschädigende Insekten
Franklinella-Test
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 7d in ppm
Figure imgf000167_0001
Beispiel C
Meloidogyne-Test
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne incognita-Ei-Larvensuspen- sion und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandel- ten Kontrolle entspricht.
Lösungsmittelmenge und Emulgatormenge, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus den folgenden Tabellen hervor.
Tabelle C-l pflanzenschädigende Nematoden
Meloidogyne -Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 14d in ppm
Figure imgf000169_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 14d in pm
Figure imgf000170_0001
Tabelle C-2 pflanzenschädigende Nematoden
Meloidogyne -Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach l4 in ppm
Figure imgf000171_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in%nachl4d inppm
Figure imgf000172_0001
Beispiel D
Myzus-Test
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Lösungsmittelmenge und Emulgatormenge, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus den folgenden Tabellen hervor.
Tabelle D-l pflanzenschädigende Insekten
Myzus- Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000174_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000175_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000176_0001
Tabelle D-2 pflanzenschädigende Insekten
Myzus- Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000177_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000178_0001
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 6d in ppm
Figure imgf000179_0001
Beispiel E
Phaedon-Larven-Test
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Lösungsmittelmenge und Emulgatormenge, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus den folgenden Tabellen hervor.
Tabelle E-l pflanzenschädigende Insekten
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 7d in ppm
Figure imgf000181_0001
Tabelle E-2 pflanzenschädigende Insekten
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 7d in ppm
Figure imgf000182_0001
Beispiel F
Spodoptera frugiperda-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt, das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodo- ptera fmgiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
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Tabelle F pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda -Test
Wirkstoffe Wirkstoff Abtötungsgrad konzentration in % nach 7d in ppm
Figure imgf000184_0001
Beispiel G
Diabrotica balteata - Test (Larven im Boden)
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentra- tion des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20% Wirkung).
Beispiel H
Heliothis virescens - Test (Behandlung transgener Pflanzen)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wur- den.

Claims

Patentansprtiche
1. Pyridylpyrimidine der Formel (I)
Figure imgf000187_0001
in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen- alkylthio, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl; oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy,
Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenyl, Alkinyl, Alke- nyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy,
-S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hetero- cyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2, 3 oder 4 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2, 3 oder 4 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)r,
-(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CHΛ-^R11)-^^^- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w- steht,
r für 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
Figure imgf000188_0001
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
Figure imgf000189_0001
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S~M oder -NR17R 8 steht,
M für gegebenenfalls durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetallion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl,
Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen- alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen; R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl,
Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halogen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht, R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Amino,
Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen- alkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy,
Alkenylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidi- nyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero- cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -NR R5 oder für einen der Reste Q steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxyalkylenoxy substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder
-NR4R5 steht, R18 außerdem für jeweils gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl substituiertes Alkyl oder Alkenyl steht,
R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können,
R17 und R1 S außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000192_0001
(Q1) (Q2)
Figure imgf000192_0002
Figure imgf000193_0001
steht, wobei die Reste R1 1 die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen
Gmppiemng vorkommen,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gmppiemng die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht,
G für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder gemeinsam für Alkylen stehen,
R21 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Alkylcarbonyloxy oder
Alkoxy substituiertes Alkyl; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylen substituiertes Aryl steht,
R22 für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht,
R23 für Wasserstoff, Amino, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht.
2. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Amino,
Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen- alkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy,
Alkenylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidi- nyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero- cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -NR4R5 oder für einen der Reste Q steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkyl, Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxyalkylenoxy substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe
Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5 steht.
3. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Ansprach 1 , in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano,
CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogen- alkoxy, CrC6-Alkylthio, C]-C6-Halogenalkylthio, C2-C6-Alkenyl,
C2-Cö-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6- Alkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6,
-CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-C6-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Aryl-C]-Cg-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält, stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für C3-C5-Alkylen oder C3-C -Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiedemm gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogen- alkyl, C j -Cg-Alkoxy, C j -C6-Halogenalkoxy, C j -Cg-Alkylthio, C j -Cg-
Halogenalkylthio, C2-Cg-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C -C6-Halogen- alkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-Cj-C -alkyl, 5- oder 6- gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 4
Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält, steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für C3-C5-Alkylen oder C3-C4- Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht, Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-,
Figure imgf000196_0001
-(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH^-NCR1 ^-(CH^- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w- steht,
r für 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
Figure imgf000196_0002
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gmppe
Figure imgf000196_0003
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S~M oder -NR17R! 8 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkyl, Aryl oder Aryl-Cj-Cg-alkyl substituiertes Ammonium oder für ein Lithiumkation (Li+), ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+) steht,
M außerdem für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+) steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-Cg-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-
Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C]-Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg- Alkylthio, Cj-Cg-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl- Cj-Cg-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, steht,
R4 für Wasserstoff, Cj-C6-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C j-Cg-Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Cj-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cr Cg-Alkoxy-Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxy- carbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Cj-Cg- Alkyliden; oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen,
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Heterocylus stehen, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Aryl-Cj-Cg- alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Aryl oder Aryl-Cj-Cg-alkyl steht,
R8 für C j -Cg-Alkyl oder C 1 -Cg-Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, Cj-C6-Halogenalkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-C6-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj- Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj-Cg- Alkylthio, Cj-Cg-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl- Cj-Cg-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, steht,
R10 für Halogen, Cj-Cg-Alkyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Cj-Cg-Alkoxycar- bonyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-Cg-alkyl; oder für Aryl oder Aryl-Cj-Cg-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Cj-Cg-Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Cj-Cg-Alkyl steht, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Cj-Cg-Alkyl oder C -Cg-Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, C rC6-Alkyl oder Cj-Cg-Halogenalkyl steht,
R 5 für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cyano oder Di(CrC6- alkyl)amino steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano,
Nitro, C j -C6- Alkoxy, C j -Cg-Halogenalkoxy, C j -Cg-Alkylthio, C j -C6- Halogenalkylthio, C]-Cg-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyloxycar- bonyl, Cj-Cg- Alkylcarbonyloxy, C2-Cg-Alkenylcarbonyloxy, Oxy(Cj- Cg-alkylen)oxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Aryl- oxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR R5, -C(R14)=N-
OR14 substituiertes Cj-C16-Alkyl, C2-C10- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj- Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj -Cg-Alkylthio, Cj-Cg-Halo- genalkylthio, C]-C6-Alkoxycarbonyl, Cj-Cg- Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7- Cycloalkyl-Cj-Cg-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für
-NR4R5 oder für einen der Reste Q steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-C6-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können,
R17 für Wasserstoff oder Cj-Cg-Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cj-Cg-Alkyl, C2-C6- Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj-C6- Alkylthio, C]-C6-
Halogenalkylthio, Oxy(C]-Cg-alkylen)oxy substituiertes C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-C6-alkyl, Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-Cg-alkyl welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3,
-OR14 oder -NR4R5 steht,
R18 außerdem für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkoxy, Cj- Cg-Halogenalkoxy, Cj -Cg-Alkylthio, Cj-Cg-Halogenalkylthio, Cj-C6-
Alkoxycarbonyl, C2-Cg- Alkenyloxycarbonyl substituiertes Cj-Cg- Alkyl oder C2-Cg-Alkenyl steht,
R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C3-C7-CycIoalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-
Cj-Cg-alkyl, Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj- Cg-alkyl welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und Cj-Cg- Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können, R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 oder 2 weitere Heteroatome enthalten kann, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom sein können, und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkyl substituiert sein kann, stehen,
für eine der folgenden Gmppiemngen
Figure imgf000201_0001
(Q1) (Q2)
Figure imgf000201_0002
Figure imgf000201_0003
steht, wobei die Reste R1 die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gmppiemng vorkommen,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gmppiemng die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht,
G für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl oder gemeinsam für C2-C4-Alkylen stehen,
R21 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Cj-Cg-Alkylcarbonyloxy oder Cj-Cg-Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkyl; oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkylcarbonyl, Cj-C10-Alkoxycarbonyl, C3-C5-Alkylen substituiertes Aryl steht,
R22 ür Wasserstoff, C j -Cg-Alkyl oder C j -C6-Alkoxy-C j -C6-alkyl steht,
R23 für Wasserstoff, Amino, Cj-Cg-Alkyl oder Cj-Cg-Alkoxy-Cj-Cg-alkyl steht.
4. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Ansprach 3, in welcher
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano,
Nitro, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj -Cg-Alkylthio, Cj-C6- Halogenalkylthio, Cj-Cg-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyloxycar- bonyl, Cj-Cg-Alkylcarbonyloxy, C2-Cg-Alkenylcarbonyloxy, Oxy(Cj- Cg-alkylen)oxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Aryl- oxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N- OR14 substituiertes Cj-C] 6-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halogenalkyl, Cj- Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj -Cg-Alkylthio, Cj-Cg-Halo- genalkylthio, Cj-Cg-Alkoxycarbonyl, Cj-Cg- Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7- Cycloalkyl-Cj-Cg-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-Cg-alkyl, welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -NR4R5 oder für einen der Reste Q steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cj-Cg-Alkyl, C2-C6- Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, Cj-Cg-Alkyl, Cj-C6-Halogenalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkoxy, Cj -Cg-Alkylthio, Cj-Cg- Halogenalkylthio, Oxy(Cj-C6-alkylen)oxy substituiertes C3-C7-
Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cj-C6-alkyl, Aryl, Aryl-Cj-Cg-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-Cg-alkyl welche jeweils 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5 steht.
5. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C6-Cycloalkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl mit 1 bis
9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkoxy, Cj-C4- Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-Cj-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält, stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für C3-C5-Alkylen oder C3-C - Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiedemm gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Cj-C4- Alkyl substituiert sein kann, stehen,
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Cj-C4- Alkyl, Cj-C -
Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio, Cj-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8,
C3-C6-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-Cj-C -alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält, steht,
oder wenn n für 2 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für C3-C4-Alkylen oder C3-C - Alkenylen steht, wobei die Koh- lenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann,
n für 0, 1 oder 2 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-,
-(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH^-N^MCH^- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w- steht,
r für 1, 2, 3 oder 4 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
Figure imgf000205_0001
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gmppe
Figure imgf000205_0002
steht, A für Sauerstoff oder Schwefel steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S~M oder -NR17R18 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch
Cj-C4- Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl substituiertes Ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+) steht,
M außerdem für ein Magnesiumkation (Mg +) oder ein Calciumkation
(Ca2+) steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-
Cj-C4-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, Cj- C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C j- C -Alkoxy, Cj-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio, C]-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-Cj-C - alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-C4-alkyl, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten, steht,
R4 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, Cj-C4-Alkyl- carbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Cj-C4- Alkyl, C rC4 Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, Cj-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, Cj-C - Alkoxy, Cj-C -Alkoxy-Cj- C -alkyl, Cj-C4-Alkylcarbonyl, Cj-C4-Alkoxycarbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Cj-C4-Alkyliden; oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Benzyliden steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoffoder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkyl substituiert sein kann, steht,
R6 für Wasserstoff, CrC4- Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder Aryl-Cj-C4-alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- Cj-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-CrC4-alkyl steht,
R8 für Cj-C4-Alkyl oder Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht,
R9 für Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-
Cj-C4-alkyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4- Alkyl, C -
C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj- C -Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl, Aryl-C]-C4- alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C j-C -alkyl, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte
Schwefelatome enthalten, steht,
Rio für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cj-C4-Alkyl, C,-C4- Alkylcarbonyl, Cj-
C4-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cj-C4- alkyl; oder für Aryl oder Aryl-Cj-C4 -alkyl, welche ihrerseits im Aryl- teil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Cj-C4-Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder C j -C4-Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Cj-C -Alkyl oder Cj-C4- Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht,
R1^ für Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, Cyano oder Di(CrC4- alkyl)amino steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Cj-C - Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkylthio, Cj-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C -Alkoxycarbonyl, C2-C4- Alkenyloxycarbonyl, Cj-C - Alkylcarbonyloxy, C -C4-Alke- nylcarbonyloxy, Oxy(Cj-C -alkylen)oxy, Oxetanyl, Dioxan l, Oxazo- lidinyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C2-Cg-Alkenyl, Decenyl, C2-C4- Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-
Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkoxycarbonyl, Cj-C4- Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-C j-C4-alkyl, C3-Cg-Cyclo- alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-C]-C4-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-C4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für einen der Reste Q steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C2-C6-Alkenyl, Decenyl, C -C4-Alkinyl steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl, Aryl-C j-C4-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloaιkyl-Cj-C4-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-C -alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können,
R17 für Wasserstoff oder Cj-C4-Alkyl steht, R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cj-C4-Alkyl, C2-C -Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cj-C4- Alkyl, Cj-C4-
Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Oxy(C]-C4-alkylen)oxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C -Cg-Cycloalkyl-C]-C -alkyl, Aryl, Aryl-C j-C4-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-C -alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte
Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5 steht,
R18 außerdem für jeweils einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, C]-C4-
Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C -Alkylthio, Cj-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxycarbonyl, C2-C4- Alkenyloxycarbonyl substituiertes Cj-C4-Alkyl oder C2-C - Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cj-C4-Alkyl oder C2-C4- Alkenyl steht,
R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cj-
C -alkyl, Aryl, Aryl-C j-C4-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-C - alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro und Cj-Cg- Alkoxycarbonyl ausgewählt werden können, R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 oder 2 weitere Heteroatome enthalten kann, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom sein können, und der gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkyl substituiert sein kann, stehen,
für eine der folgenden Gruppierungen
Figure imgf000211_0001
(Q1) (Q2)
Figure imgf000211_0002
steht, wobei die Reste R1 1 die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gruppierung vorkommen steht,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gmppiemng die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht,
G für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cj-C -Alkyl oder gemeinsam für C2-C3-Alkylen stehen,
R21 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkylcarbonyloxy oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Cj-C -Alkyl; oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cj-C - Alkyl, Cj-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Brom- atomen, Cj-C - Alkylcarbonyl, Cj-C8- Alkoxycarbonyl, C3-C5-Alkylen substituiertes Aryl steht,
R22 ür Wasserstoff, C j -C4-Alkyl oder C j -C4-Alkoxy-C j -C4-alkyl steht,
R23 für Wasserstoff, Amino, CrC4-Alkyl oder Cj-C4-Alkoxy-Cj-C4-alkyl steht.
6. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Ansprach 5, in welcher
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Cj-C - Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio, C]-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4- Alkenyloxycarbonyl, Cj-C4- Alkylcarbonyloxy, C2-C4-Alke- nylcarbonyloxy, Oxy(Cj-C -alkylen)oxy, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazo- lidinyl, Dioxolanyl, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5,
-ONR R5, -C(R1 )=N-OR14 substituiertes Cj-Cg-Alkyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C -Cg-Alkenyl, Decenyl, C2-C4- Alkinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-C -Alkyl, Cj-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C]-C4-
Alkoxy, Cj-C4 -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio, Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C]-C4- Alkoxycarbonyl, C]-C4- Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-C ]-C4-alkyl, C3-Cg-Cyclo- alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-Cj-C -alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cj-C4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für einen der Reste Q steht,
für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cj-C4-Alkyl, C2-C4- Alkenyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cj-C -Alkyl, Cj-C - Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cj-C4-Alkylthio, C]-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, Oxy(Cj-C4-alkylen)oxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-Cj-C -alkyl, Aryl, Aryl-C j-C4-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-Cj-C4-alkyl, welche jeweils 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte
Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten; oder für -S(O)pR3, -OR14 oder -NR4R5 steht. Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom,
Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1,
-CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Prop- oxy, i-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, Amino, Cyclopentyl,
Cyclohexyl; jeweils gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl, Furyl, Furfuryl stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Propylen, Butylen, Propenylen oder
Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-, -CH=CC1-CH=CH- stehen,
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13,
-CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -CH=CH2,
-C≡CH, Amino, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -NHCOMe, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl; oder wenn n für 2 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Propylen,
Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH- steht, X außerdem für Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio steht,
n für 0, 1 oder 2 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CHR1»)-,
-CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -CH=C(OH)-, -CH=C(OMe)-, -CH2-C(OMe)=CH- steht,
Z außerdem für -CH2-C(OEt)=CH- steht,
R für die Gruppierung
Figure imgf000215_0001
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gmppe
Figure imgf000215_0002
steht,
A für Sauerstoff oder Schwefel steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M oder -NR17R18 steht, M für Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+) steht,
M außerdem für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+) steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, -COMe steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Propargyl, Methoxy, Methoxymethyl, -COMe, -COEt, t-Butoxycarbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Ethyliden, i-Propyliden, s-Butyliden,
Nitrobenzyliden stehen,
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder unge- sättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Piperidin, Thiomor- pholin, Pyrrolidin, Tetrahydropyridin, der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl substituiert sein kann, stehen,
R8 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H oder für -CF2CHFCF3 steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-
Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, R10 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-
Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, Cyclohexyl;
Phenyl oder Benzyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiert sein können steht,
R1 ] für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl steht,
R14 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-
Butyl oder t-Butyl steht,
R15 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl oder Cyano steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarb- onyl, Methylcarbonyloxy, Vinylcarbonyloxy, -O-(CH )2-O-, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Phenoxy, Fluorphenoxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR R5, -CH=N-OCH3 substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-
Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13> -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13,
-CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Trifluor- methoxy, Trichlormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -CO2Me, -CO Et, Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentyl- ethyl, Cyclohexylethyl, Oxetanyl, Oxazolanyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazolyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazolyl, Tetrahydropyranyl, Thietanyl, Thietandioxid, Oxetanylmethyl, Oxazo- lanylmethyl, Dioxanylmethyl, Dioxolanylmethyl, Furylmethyl,
Thienylmethyl, Pyrrolylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazylmethyl, Imidazolylmethyl, Pyrazylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyridazylmethyl, Triazinylmethyl, Triazolyl- methyl, Tetrahydropyranylmethyl, Thietanylmethyl, Thietandioxid- methyl, Oxetanylethyl, Oxazolanylethyl, Dioxanylethyl, Dioxolanyl- ethyl, Furylethyl, Thienylethyl, Pyrrolylethyl, Oxazolylethyl, Isoxazylethyl, Imidazolylethyl, Pyrazylethyl, Thiazolylethyl, Pyridinylethyl, Pyrimidinylethyl, Pyridazylethyl, Triazinylethyl, Triazolylethyl, Tetrahydropyranylethyl, Thietanylethyl, Thietandioxid- ethyl; oder für einen der Reste Q steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-
Tetradecyl, n-Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl steht,
R16 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Cyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Oxetanyl, Oxazolanyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazolyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazolyl, Tetrahydropyranyl, Thietanyl, Thietan- dioxid, Oxetanylmethyl, Oxazolanylmethyl, Dioxanylmethyl, Dioxola- nylmethyl, Furylmethyl, Thienylmethyl, Pyrrolylmethyl, Oxazolyl- methyl, Isoxazylmethyl, Imidazolylmethyl, Pyrazylmethyl, Thiazolyl- methyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyridazylmethyl, Triazinylmethyl, Triazolylmethyl, Tetrahydropyranylmethyl, Thieta- nylmethyl, Thietandioxidmethyl, Oxetanylethyl, Oxazolanylethyl,
Dioxanylethyl, Dioxolanylethyl, Furylethyl, Thienylethyl, Pyrrolyl- ethyl, Oxazolylethyl, Isoxazylethyl, Imidazolylethyl, Pyrazylethyl, Thiazolylethyl, Pyridinylethyl, Pyrimidinylethyl, Pyridazylethyl, Triazinylethyl, Triazolylethyl, Tetrahydropyranylethyl, Thietanylethyl, Thietandioxidethyl steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Hydroxy und Nitro ausgewählt werden können,
R17 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -O-CH2-O- substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl; oder für -SO2Me, -SO2Et oder -NR R5 steht,
R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarb- onyl substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl; oder für jeweils gegebenenfalls bis zur maximal möglichen Zahl, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl steht,
R18 außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl steht, wobei die Substituenten zusätzlich zu den oben genannten aus Nitro, Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl ausgewählt werden können,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, welcher gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl substituiert sein kann, steht,
Q für eine der folgenden Gmppiemngen
23
{-? R H14AN R ~1βC~Ϊ1. ,2~0R21 A? R H14AG-C- R22R;
R'
(Q1) (Q2)
Figure imgf000220_0001
(Q3) (Q4) (Q5)
Figure imgf000221_0001
steht, wobei die Reste R1 * die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, wenn sie mehrfach in derselben heterocyclischen Gmppiemng vorkommen steht,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei die Wiederholungseinheit -(CHR14)- innerhalb der Seitenkette einer heterocyclischen Gmppiemng die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben kann, wenn m für 2 oder 3 steht,
G für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, oder gemeinsam für -(CH2)2- oder -(CH2)3- steht,
R21 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach durch t-Butyl- carbonyloxy oder Methoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, t-Butyl, Trifluormethyl, s-Butyloxycarbonyl, t-Butyloxycarbonyl, n-Octyloxycarbonyl, -(CH2)4- substituiertes Phenyl steht,
R22 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Methoxymethyl steht,
R23 für Wasserstoff, Amino, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht.
Pyridylpyrimidine der Formel (I) gemäß Ansprach 7, in welcher
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H,
-CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -CH=CH2, -C≡CH, Amino, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -NHCOMe, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Furyl, Thienyl,
Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl; oder wenn n für 2 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2- NH-CH2-, -CH=CH-N=CH- steht,
Z für -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CHR )-, -CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -CH=C(OH)-, -CH=C(OMe)-, -CH2-C(OMe)=CH- steht,
R16 für Wasserstoff; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarb- onyl, Methylcarbonyloxy, Vinylcarbonyloxy, -O-(CH2)2-O-, Oxetanyl, Dioxanyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Phenoxy, Fluorphenoxy,
-CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -CH=N-OCH3 substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n- Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CC13, -CHF2, -CC1F2, -CHC12, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -CO2Me, -CO2Et, Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentyl- ethyl, Cyclohexylethyl, Oxetanyl, Oxazolanyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Isoxazyl, Imidazolyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazolyl, Tetrahydropyranyl, Thietanyl, Thietandioxid, Oxetanylmethyl, Oxazo- lanylmethyl, Dioxanylmethyl, Dioxolanylmethyl, Furylmethyl,
Thienylmethyl, Pyrrolylmethyl, Oxazolylmethyl, Isoxazylmethyl, Imidazolylmethyl, Pyrazylmethyl, Thiazolylmethyl, Pyridinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyridazylmethyl, Triazinylmethyl, Triazolyl- methyl, Tetrahydropyranylmethyl, Thietanylmethyl, Thietandioxid- methyl, Oxetanylethyl, Oxazolanylethyl, Dioxanylethyl, Dioxolanyl- ethyl, Furylethyl, Thienylethyl, Pyrrolylethyl, Oxazolylethyl, Isoxazylethyl, Imidazolylethyl, Pyrazylethyl, Thiazolylethyl, Pyridinylethyl, Pyrimidinylethyl, Pyridazylethyl, Triazinylethyl, Triazolylethyl, Tetrahydropyranylethyl, Thietanylethyl, Thietandioxid- ethyl; oder für einen der Reste Q steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -O-CH2-O- substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Pyridinyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl; oder für -SO2Me, -SO2Et oder -NR R5 steht.
9. Pyridylpyrimidine der Formel (I-p)
Figure imgf000224_0001
in welcher
R1, R2, X, n, p, Z und R die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
10. Pyridylpyrimidine der Formel (I-q)
Figure imgf000224_0002
in welcher R1, R2, X, n, Z, R und R9 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
11. Pyridylpyrimidine der Formel (I-r)
Figure imgf000225_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
12. Pyridylpyrimidine der Formel (I-s)
Figure imgf000225_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Pyridylpyrimidine der Formel (I-t)
Figure imgf000225_0003
in welcher X für Methyl, Ethyl, Chlor, Brom, -CF3, Methoxy oder Trifluormethoxy steht,
n für 0, 1 oder 2 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste j steht, wenn n für 2 steht,
Y für -S- oder -NR9- steht,
Z für -CH2- oder -(CH2)2- steht,
E für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-
Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, -NH-SO2Me oder -NH-SO2Et steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-a)
Figure imgf000226_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R] 8 steht, erhält, indem man
A) Thiole der Formel (II)
Figure imgf000227_0001
in welcher
R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogen- Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000227_0002
in welcher
Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
E1 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
Hai1 für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder B) Halogenpyrimidine der Formel (IV)
Figure imgf000228_0001
in welcher
R1, R2, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
E1 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
Hai2 für Halogen steht,
mit Pyridin-Nerbindungen der Formel (N)
Figure imgf000228_0002
in welcher
X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
L für Sn(Alkyl)3, Sn(Aryl)3, ZnBr oder ZnCl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
oder dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-b)
Figure imgf000229_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben und
E2 für -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (I-c)
Figure imgf000229_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben und
E3 für -OR16 steht, wobei R16 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen hat, in einer ersten Stufe gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einer Base behandelt und die entstandene Verbindung der Formel (I-d)
Figure imgf000230_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
in einer zweiten Stufe mit Aminen der Formel (VI)
HNR17R18 (VI)
in welcher
R17 und R18 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines wasserabsorbierenden Reagenzes umsetzt,
oder dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-e)
Figure imgf000231_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Y1 für -SO- oder -SO2- steht,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (1-f)
Figure imgf000231_0002
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oxidiert, oder
E) dass man Pyridylpyrimidine der Fomiel (I-g)
Figure imgf000232_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R9 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Ra für eine der folgenden Grappierangen steht
Figure imgf000232_0002
in welcher
R14 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000233_0001
in welcher
R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Aminen der Formel (VIII)
Figure imgf000233_0002
in welcher
Z und R9 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder
F) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-h)
Figure imgf000233_0003
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000234_0001
in welcher
R1 , R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydroxy- Verbindungen der Formel (IX)
HO-Z-Ra (IX) in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder
G) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-i)
Figure imgf000235_0001
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Pyridin-Derivate der Formel (X)
Figure imgf000235_0002
X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
oder Pyridin-Derivate der Formel (XI)
Figure imgf000236_0001
in welcher
R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Amidinen der Formel (XII)
Figure imgf000236_0002
in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder
H) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-j)
Figure imgf000236_0003
in welcher Y2 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
E4 für -O-M oder -S~M steht und R1, R2, X, n, Z, A und M die in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyridylpyrimidine der Formel (I-k)
Figure imgf000237_0001
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Hydroxiden der Formel (XIII)
M OH- (XIII)
in welcher
M die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
J) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (1-1)
R1, R2, X, n, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Rb für eine der folgenden Grappierangen steht
Figure imgf000238_0002
worin R14 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Nitrile der Formel (XIV)
Figure imgf000239_0001
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben
mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
K) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (1-m)
Figure imgf000239_0002
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man Pyridylpyrimidine der Formel (I-n)
Figure imgf000240_0001
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators hydriert,
oder
L) dass man Pyridylpyrimidine der Formel (I-o)
Figure imgf000240_0002
in welcher R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Keto-Verbindungen der Formel (XV)
Figure imgf000241_0001
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Ammoniumcarbonat und Kaliumcyanid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
15. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
16. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
18. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
19. Pyridylpyrimidine der Formel (I-n)
Figure imgf000242_0001
in welcher
Y2 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
R1, R2, X, n, Z und R9 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
20. Thiole der Formel (Il-a)
Figure imgf000242_0002
in welcher R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, dass wenigstens einer der Reste R1, R2 oder X nicht für Wasserstoff steht.
21. Halogenpyrimidine der Formel (IV-a)
Figure imgf000243_0001
in welcher
a) E1 für Methoxy oder Ethoxy steht und
Hai2 für Brom steht,
oder
b) E1 für Methoxy steht und
Hai2 für Chlor steht.
22. Methylsulfonylpyrimidine der Formel (VII)
Figure imgf000243_0002
in welcher
R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
23. Nitrile der Formel (XIV)
Figure imgf000244_0001
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
24. Keto-Verbindungen der Formel (XV)
Figure imgf000244_0002
in welcher
Y2 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
R1, R2, X, n, Z und R9 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
5. Methylthio-Derivate der Formel (XVI)
Figure imgf000245_0001
in welcher
R1, R2, X und n die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben.
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