WO2002064561A1 - Delta1-pyrroline zur bekämpfung von schädlingen - Google Patents

Delta1-pyrroline zur bekämpfung von schädlingen Download PDF

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WO2002064561A1
WO2002064561A1 PCT/EP2002/000990 EP0200990W WO02064561A1 WO 2002064561 A1 WO2002064561 A1 WO 2002064561A1 EP 0200990 W EP0200990 W EP 0200990W WO 02064561 A1 WO02064561 A1 WO 02064561A1
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alkyl
chlorine
fluorine
alkoxy
bromine
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Andrew Plant
Thomas Seitz
Christoph Erdelen
Andreas Turberg
Olaf Hansen
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Bayer Cropscience Ag
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    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms

Definitions

  • the present invention relates to novel, 3-substituted ⁇ '-pyrrolines, several processes for their preparation and their use as pesticides.
  • R 1 represents halogen, in each case optionally substituted alkyl, alkoxy or represents -S (O) w R 7 ,
  • R and R independently of one another represent hydrogen, halogen or each optionally substituted alkyl or alkoxy,
  • R represents halogen, optionally substituted alkyl or represents -SO 3 R,
  • R 5 represents hydrogen, halogen, optionally substituted alkyl or represents -SO 3 R, R 4 and R s also together for grouping stand,
  • R 6 represents halogen, in each case optionally substituted alkyl, alkoxy or alkylthio,
  • n 0, 1, 2, 3 or 4
  • Q represents the grouping -X-Y-Z-E, with the proviso that if X is not a direct bond, Y is not a direct bond,
  • R 7 represents optionally substituted alkyl
  • R 8 represents hydrogen or optionally substituted alkyl
  • R 9 represents hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, aryl or
  • X for a direct bond, oxygen, -S (O) w -, -NR 10 -, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), alkylene, haloalkylene, alkenylene, haloalkenylene, alkynylene, alkyleneoxy, oxyalkylene, oxyalkyleneoxy,
  • Y stands for a direct bond or for optionally substituted phenylene, naphthylene, tetrahydronaphthylene or heterocyclylene,
  • Z represents a direct bond or - (CH 2 ) n -
  • Pentafluorthio, -S (O) w R ⁇ , -OSO 2 R ⁇ , -NR 12 R 13 , -COR 11 , -CO 2 R ⁇ , -OC (O) R ⁇ , -CONR 14 R 15 , -N ( R 16 ) COR 17 , -C (R 18 ) N-OR 19 , -SO 2 NR 20 R 21 ; or for each optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, Alkoxy, alkenyloxy, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkyloxy, aryl, arylalkyl, aryloxy, aryloxyalkyl, saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl,
  • R 10 for optionally substituted alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl,
  • R n stands for optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl or arylalkyl,
  • R 12 and R 13 independently of one another represent hydrogen, -SO R ⁇ , in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl or saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl,
  • R 12 and R 13 also together represent optionally substituted alkenylene or alkylene, where the alkylene chain can in each case be interrupted by -O-, -S- or -NR -,
  • R 14 and R 15 independently of one another represent hydrogen, -SO 2 R n , in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl or saturated or unsaturated heterocyclyl or heterocyclylalkyl,
  • R 14 and R 15 also together represent optionally substituted alkylene, where the alkylene chain can be interrupted by -O-, -S- or -NR 22 -,
  • R and R independently of one another represent hydrogen, in each case optionally substituted alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl,
  • R 16 and R 17 also together represent optionally substituted alkylene or alkenylene
  • R 18 and R 19 independently of one another represent hydrogen, in each case optionally substituted alkyl or alkenyl
  • R 20 and R 21 independently of one another represent hydrogen, each optionally substituted alkyl or cycloalkyl,
  • R 20 and R 21 also together represent optionally substituted alkylene, alkoxyalkylene or alkylthioalkylene,
  • R 22 is hydrogen, -SO 2 R ⁇ , -COR 11 or -CO 2 R n ; represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, or saturated or unsaturated heterocyclyl,
  • w 0, 1 or 2
  • n stands for 1, 2, 3 or 4.
  • the compounds of the formula (I) can optionally be present in different compositions as geometric and / or optical isomers, regioisomers or configuration isomers or their isomer mixtures. Both the pure isomers and the isomer mixtures are claimed according to the invention.
  • R, 4 "- " 1 1 represents chlorine or bromine
  • R> 5 3 - " l 1 represents hydrogen, chlorine or bromine
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • R> 2 "3 represents alkyl or haloalkyl, if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a diluent.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • R 4 "2 represents alkyl or haloalkyl
  • R 5 "2 represents hydrogen, alkyl or haloalkyl
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • R 4 "3 represents -SO 3 R 8 , where R 8 has the meanings given above,
  • R 5 "3 represents hydrogen
  • R 8 has the meanings given above
  • R, R, R, R, m, Q and R have the meanings given above,
  • R 9 has the meanings given above,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention have very good insecticidal properties and can be used both in crop protection and in material protection to control unwanted pests, such as insects.
  • ⁇ '-pyrrolines according to the invention are generally defined by the formula (I).
  • R 1 preferably represents halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy or -S (O) w R 7 .
  • R 2 and R 3 independently of one another preferably represent hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy or alkoxyalkyl.
  • R 4 preferably represents halogen, alkyl, haloalkyl or -SO 3 R 8 .
  • R 5 preferably represents hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl or -SO 3 R 8 .
  • R 4 and R 5 also together preferably represent the grouping R 6 preferably represents halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy or haloalkylthio.
  • m preferably represents 0, 1, 2, 3 or 4.
  • Q preferably stands for the grouping -X-Y-Z-E with the proviso that Y does not stand for a direct bond if X does not stand for a direct bond.
  • R 7 preferably represents alkyl or haloalkyl.
  • R 8 preferably represents hydrogen, alkyl or haloalkyl.
  • R 9 preferably represents hydrogen, alkyl, haloalkyl or, in each case, optionally up to four times, identical or different from the list W 1 substituted aryl or 5- to 10-membered heteroaryl with one or more heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur.
  • X preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) w -, -NR 10 -, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), alkylene, halogenoalkylene, alkenylene, haloalkenylene, alkynylene, alkyleneoxy, oxy - alkylene, oxyalkyleneoxy, -S (O) w -alkylene, cyclopropylene or oxiranylene.
  • Y preferably represents a direct bond or in each case optionally up to four times, identically or differently, substituted by radicals from the list W 1, phenylene, naphthylene, tetrahydronaphthylene or 5- to 10-membered, saturated or unsaturated heterocyclylene with one or more heteroatoms from the Range of nitrogen, oxygen and sulfur.
  • Z preferably represents a direct bond or - (CH) possibly-.
  • W 1 preferably represents halogen, cyano, formyl, nitro, trialkylsilyl, alkyl,
  • Haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyl, haloalkenyl, alkenyloxy, haloalkenyloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, -S (O) w R ⁇ , -C (R 18 ) N-
  • R 10 preferably represents alkyl, haloalkyl, or in each case optionally one or more times, identically or differently by halogen, alkyl,
  • R 11 preferably represents alkyl which is optionally mono- or polysubstituted, identical or different, by halogen and / or -NR 12 R 13 , and in each case optionally mono- or polysubstituted, identically or differently by
  • R 12 and R 13 independently of one another preferably represent hydrogen, -SO 2 R ⁇ , each optionally singly or multiply, identically or differently by halogen, alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkylamino, dialkylamino, Alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio substituted alkyl or alkenyl; for cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated, 5- to 10-membered heterocyclyl or heterocyclylalkyl, each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio with one or more heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur.
  • R 12 and R 13 also preferably together represent optionally substituted one or more times, identically or differently by halogen, cyano, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio, or optionally substituted once or more times, identically or differently by halogen, cyano, alkyl , Haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio substituted alkylene, where the alkylene chain can be interrupted by -O-, -S- or -NR 22 -.
  • R 14 and R 15 independently of one another preferably represent hydrogen, -SO 2 R u , each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, alkylamino, dialkylamino, alkoxy and / or alkylthio-substituted alkyl or alkenyl; for cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated, 5- to 10-membered heterocyclyl or heterocyclylalkyl, each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio with one or more heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur.
  • R 14 and R 15 together preferably represent alkylene which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio, the alkylene chain being represented by -O-, - S- or -NR 22 - can be interrupted.
  • R 16 and R 17 independently of one another preferably represent hydrogen, optionally optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, substituted by halogen, cyano, alkoxy and / or alkylthio, each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently by halogen, cyano, alkyl , Haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl.
  • R 16 and R 17 together preferably represent alkylene or alkenylene which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio.
  • R 18 and R 19 independently of one another preferably represent hydrogen, alkyl, alkenyl, haloalkyl or haloalkenyl.
  • R 20 and R 21 independently of one another, preferably represent hydrogen, alkyl, haloalkyl or optionally cycloalkyl which is mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen or alkyl.
  • R 20 and R 21 preferably together represent alkylene, alkoxyalkylene or alkylthioalkylene which may be mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen or alkyl.
  • R 22 preferably represents hydrogen, -SO 2 R ⁇ , -COR 11 or -CO 2 R n ; for alkyl or alkenyl which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, cyano, alkylamino, dialkylamino, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio; for cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, saturated or unsaturated, 5- to 10-membered heterocyclyl, each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and / or haloalkylthio or heterocyclylalkyl with one or more heteroatoms from the series nitrogen, oxygen and sulfur.
  • w is preferably 0, 1 or 2.
  • n is preferably 1, 2, 3 or 4.
  • p is preferably 0, 1 or 2.
  • R 1 particularly preferably represents halogen, d- -alkyl, dC 6 -haloalkyl,
  • R and R independently of one another are particularly preferably hydrogen, halogen, -CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, -C-C 6 -alkoxy, CC 6 -haloalkoxy or C-C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 alkyl.
  • R 4 particularly preferably represents halogen, Ci-Cio-alkyl, dC ⁇ -haloalkyl or -SO 3 R 8 .
  • R and R 5 also together are particularly preferred for the grouping
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, halogen, Ci-Cio-alkyl, Q-Cio-haloalkyl or -SO 3 R 8 .
  • R 6 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, Ci-C ⁇ -alkyl, C 6 oxy -Alk-, C I -C ⁇ - alkylthio, Ci-COE-haloalkyl, C ⁇ -C 6 haloalkoxy or Cj -C 6 - haloalkylthio.
  • m particularly preferably represents 0, 1, 2 or 3.
  • Q particularly preferably stands for the grouping -XYZE with the proviso that Y does not stand for a direct bond if X does not stand for a direct bond.
  • R 7 particularly preferably represents C i -C 6 alkyl or C j -C 6 haloalkyl.
  • R 8 particularly preferably represents hydrogen, -CC 6 - alkyl or dC 6 - haloalkyl.
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, or each optionally monosubstituted to tetrasubstituted, identically or differently, by radicals from the list W substituted aryl or 5- or 6-membered heteroaryl With 1 to 3 heteroatoms, which contains 0 to 3 nitrogen atoms, 0 to 2 non-adjacent oxygen atoms and 0 to 2 non-adjacent sulfur atoms (especially furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, thiazolyl or pyridinyl).
  • X particularly preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) w -,
  • Y particularly preferably stands for a direct bond or for in each case optionally up to four times, identically or differently by residues from the
  • List W 1 substituted 1,4-phenylene, 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 2,6-naphthylene, 2,7-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,6- (1,2 , 3,4-tetrahydro) naphthylene, 2,7- (l, 2,3,4-tetrahydro) naphthylene, 1,4- (l, 2,3,4-tetrahydro) naphylene, 5,8- (l, 2,3,4-tetrahydro) naphthylene; or for each optionally monosubstituted to tetrasubstituted, identically or differently, by radicals from list W 1
  • Z particularly preferably represents a direct bond or - (CH 2 ) n -.
  • E particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy
  • Cyano, formyl, nitro, tri- (-C 6 alkyl) silyl, pentafluorothio, -S (O) w R ⁇ , -OSO 2 R H , -NR 12 R 13 , -COR 11 , -CO2R 11 , - OC (O) R u , -CONR 14 R 15 , -N (R 16 ) COR 17 , -C (R 18 ) N-OR 19 , -SO 2 NR 20 R 21 ; for each optionally singly or multiply, identically or differently, by halogen, cyano, Ci-Cio-alkoxy and / or -NR 12 R 13 substituted dC 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl, C 2 -C ⁇ o alkynyl, C ⁇ -C 2 o-alkoxy, C2-C 20 alkenyloxy; or in each case optionally mono- to tetrasubstitute
  • W 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, formyl, nitro, tri-
  • (-C 6 -alkyl) silyl, dC 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy, C ⁇ -C 6 - haloalkoxy, C 2 -Cö-alkenyl, C -C 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 haloalkenyloxy, C i -C 6 alkylcarbonyl, C i -C 6 alkoxycarbonyl, -S (O) w R ⁇ , -C (R 18 ) N-OR 19 , -SO 2 NR 20 R 21 , - (CH 2 ) P NR 20 R 21 ,
  • R 10 particularly preferably represents dC 6 -alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, or each in each case optionally up to four times, identically or differently by halogen, dC 6 -alkyl, dC 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C ⁇ -C 6 -haloalkoxy, -C-C 6 - alkylthio and / or -C-C 6 -haloalkylthio substituted C 3 - C 7 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-dC 4 -alkyl, aryl or aryl-Cj -C 4 alkyl.
  • R 11 particularly preferably represents C 1 -C 20 -alkyl which is optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by halogen and / or -NR 12 R 13 , in each case optionally by up to eight times, identically or differently, by halogen, cyano, C ⁇ - C 6 alkyl, Cj-C6 haloalkyl, Cj-C ö -alkoxy, C 6 haloalkoxy, C ⁇ -C 6 alkylthio and / or C ⁇ -C6 haloalkylthio substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, Aryl or aryl -CC-alkyl.
  • R and R independently of one another particularly preferably represent hydrogen, —SO 2 R 11 , each optionally optionally singly or multiply, identically or differently by halogen, dC 6 -alkylcarbonyl, dC 6 -alkylcarbonyloxy, d-
  • R 12 and R 13 also together are particularly preferably optionally single or multiple, identical or different by halogen, cyano, Ci-C ⁇ -alkoxy, Ci-C ö -haloalkoxy, C I -C ⁇ - alkylthio and / or C ⁇ - C 6 - haloalkylthio substituted C 2 -d - alkenylene or for one or more, optionally in the alkylene part, identical or different by halogen,
  • R 14 and R 15 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, -SO 2 R ⁇ , each optionally up to thirteen times, identically or differently by halogen, Ci-C ⁇ -alkylamino, di- (C ⁇ -C ⁇ - alkyl) amino, C ⁇ -C 6 - alkoxy, Ci-C ö haloalkoxy, C J -C ⁇ - alkylthio and / or halo-Ci-C ö alkylthio substituted C ö alkyl or C 2 -C 6 alkenyl; in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different halogen, cyano, Ci-C ö -alkyl, C 6 haloalkyl, Ci-C ö alkoxy, Ci-C ö haloalkoxy, d-C ⁇ - alkylthio, and / or Ci-C ö haloalkylthio substituted C 3 -C 7
  • -C 4 -alkyl aryl, aryl -CC-alkyl, saturated or unsaturated, 5- to 10-membered heterocyclyl or heterocyclyl -CC 4 -alkyl having 1 to 4 heteroatoms, which have 0 to 4 nitrogen atoms, 0 to Contain 2 non-adjacent oxygen atoms and / or 0 to 2 non-adjacent sulfur atoms (in particular tetrazolyl, furyl, furfuryl, benzofuryl, tetrahydrofuryl, thienyl, thenyl, benzothienyl, thiolanyl, pyrrolyl, indolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, benzoxazolyl, benzoxazolyl, benzoxazolyl, imidazolyl,
  • R 14 and R 15 also together, particularly preferably, represent, if appropriate, one to four times in the alkylene part, identical or different by halogen,
  • R 16 and R 17 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, optionally monosubstituted to thirteen times by identical or different halogen, cyano, Ci-C ö alkoxy, CI-COE alkylthio substituted C I -C ⁇ - alkyl, in each case optionally single to eightfold, identical or different by halogen, cyano, C1-C0-alkyl, Ci-Cö-haloalkyl, Ci-Cö-alkoxy, C1-C0- haloalkoxy, C J -C ⁇ - alkylthio and / or dC ö - Haloalkylthio substituted C 3 -C cycloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl -CC 4 -alkyl, aryl or aryl -CC 4 -alkyl.
  • R 16 and R 17 together also particularly preferably represent in each case optionally up to eight times, identical or different from halogen, C1-C0-
  • R 18 and R 19 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, dd- alkyl, C 2 -C 6 - alkenyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl or C 2 -C 6 haloalkenyl.
  • R 20 and R 21 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, Ci-C ö -alkyl, Coe haloalkyl or optionally substituted once to eight times by identical or different fluorine, chlorine, bromine and / or C1-C0
  • R 20 and R 21 furthermore together particularly preferably represent in each case optionally substituted once to nine times in an identical or different manner by fluorine, chlorine, bromine and / or C I -C ⁇ - alkyl substituted C 3 -C ⁇ alkylene, C] -C3 - Alkoxy -CC 3 alkylene or -C 3 alkylthio -C -C 3 alkylene.
  • R 22 particularly preferably represents hydrogen, -SO 2 R u , -COR 11 or -CO 2 R ⁇ ; for each optionally single or multiple, identical or different by halogen, cyano, CpC ⁇ -alkylamino, di- (C] -C ö alkyl) amino, -C-C 6 alkoxy, Ci-C ö haloalkoxy, C
  • w particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • n particularly preferably represents 1, 2 or 3.
  • p particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • R 1 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 4 - Alkoxy, dC 4 -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms or -S (O) w R 7 .
  • R 2 and R 3 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine,
  • Chlorine and / or bromine atoms Cj-C - alkoxy or C ⁇ -C 4 haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 4 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl having 1 to 13 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 0 -alkyl, Cj-C ⁇ -haloalkyl having 1 to 13 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or -SO 3 R 8 ,
  • R 4 and R 5 also together are particularly preferred for the group
  • R 6 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, C ⁇ -C 4 - alkyl, C ⁇ -C 4 alkoxy,
  • n very particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • Q very particularly preferably stands for the grouping -X-Y-Z-E with the
  • Y is not a direct bond if X is not a direct bond.
  • R 7 very particularly preferably represents -CC alkyl or methyl or ethyl substituted in each case by fluorine or chlorine.
  • R 8 very particularly preferably represents hydrogen, -CC alkyl or -CC 4 haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.
  • R 9 very particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, or each optionally substituted up to three times by radicals from the list W 1 Phenyl, furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, thiazolyl or pyridinyl.
  • X very particularly preferably represents a direct bond, oxygen, -S (O) w -, -NR 10 -, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl, oxysulfonyl (OSO 2 ), Cj-C 4 -alkylene, -C-C -haloalkylene 1 to 8 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, dd-alkenylene, dd-haloalkenylene with 1 to 6 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, dd-alkynylene, CC 4 -alkyleneoxy, oxy-C ⁇ -C 4 - alkylene, oxy -CC 4 alkyleneoxy or -S (O) w -C 4 -alkylene.
  • Y very particularly preferably stands for a direct bond or for 1, 4-phenylene, 1,3-phenylene, 1, 2-phenylene, 1, 2-phenylene, 1, 4-phenylene, substituted by radicals from the list W 1, which are optionally mono- to triple, identical or different.
  • Z very particularly preferably represents a direct bond or - (CH 2 ) n -
  • E very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, cyano, formyl, nitro, trimethylsilyl, dimethyl-tert-butylsilyl,
  • W is very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, formyl, trimethylsilyl, dimethyl-tert-butylsilyl, C ⁇ -C 4 alkyl, CC 4 -alkoxy, C 2 -C 4 -
  • R 10 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, or in each case optionally up to four times, the same or different through fluorine,
  • R 11 very particularly preferably represents optionally mono- or polysubstituted, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine and / or -NR 12 R 13 substituted d-C 1 -alkyl, in each case optionally up to four times, identically or differently by fluorine, chlorine and / or bromine, cyano, C 4 alkyl, Ci- C 4 - alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C haloalkyl, haloalkoxy dC and / or C ⁇ -C haloalkylthio having in each case 1 to 9 fluorine, chlorine and / or
  • R 12 and R 13 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, -SO2R 11 , each optionally singly or multiply, identically or differently by fluorine, chlorine and / or bromine, C 1 -C 4 -alkyl carbonyl, C 1 -C 4 -Alkylcarbonyloxy, -C-C -alkylamino, di- (-C-C -alkyl) - amino, C ⁇ -C 4 - alkoxy, C ⁇ -C 4 -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, Cj- C - alkylthio and / or -CC haloalkylthio with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms substituted C 1 -C 1 alkyl or
  • C 2 -C 1 alkenyl for each optionally single to triple, identical or different, by fluorine, chlorine and or bromine, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 4 - alkoxy, C ⁇ -C atoms 4 -haloalkoxy having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine, C ⁇ -C 4 - alkylthio and / or C ⁇ -C4-haloalkylthio having 1 to 9 fluorine,
  • R 12 and R 13 also together very particularly preferably represent optionally one or more, identical or different by fluorine, chlorine and / or bromine, -C-C 4 alkoxy, Cj-C 4 haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine - And / or bromine atoms, C 1 -C 4 alkylthio and / or C 1 -C 4 halogen alkylthio with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms substituted C 2 -C 0 -alkenylene or for enteil optionally in the alkyl single or multiple, identical or different, by fluorine, chlorine, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 4 alkoxy, Ci-C 4 -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, -C-
  • R 14 and R 15 are, independently of one another, very particularly preferably hydrogen, —SO 2 R 11 , each in each case optionally up to nine times, identically or differently by fluorine, chlorine and / or bromine, —CC 4 -alkylamino, di- (C ⁇ - C 4 alkyl) amino, -C -C alkoxy, -C -C haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, -C 4 - alkylthio and / or -C -C halogen alkylthio 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms substituted Ci
  • C ⁇ alkyl or C 2 -C 0 alkenyl in each case optionally mono- to trisubstituted by identical or different fluorine, chlorine and / or bromine, C ⁇ -C4 alkyl, cyano, C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ⁇ - C - alkoxy, -C-C 4 haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, dC - alkylthio and / or C 1 -C 4 haloalkylthio with 1 to 9
  • R 14 and R 15 furthermore together very particularly preferably represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted in the alkylene moiety by identical or different fluorine, chlorine, cyano, C 4 -alkyl, C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, Chlorine and / or bromine atoms, -C-C 4 - alkoxy, -C-C -haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, dC - alkylthio and / or C ⁇ -C -haloalkylthio with 1 to 9 fluorine , Chlorine and / or bromine atoms substituted C 4 -C 5 alkylene, - (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2-, - ( CH 2 ) 2 - N (R 22 ) - (CH 2
  • R 16 and R 17 independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, optionally optionally up to nine times, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkoxy and / or C 1 -C 4 alkylthio substituted Cj-C ⁇ -Alkyl, for each optionally up to fourfold, the same or different by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl
  • R 16 and R 17 furthermore together very particularly preferably represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different fluorine, chlorine, bromine, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy with 1 to 9
  • R 20 and R 21 independently of one another very particularly preferably are hydrogen, C 4 - alkyl, C ⁇ -C 4 -haloalkyl having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms or represents optionally monosubstituted to tetrasubstituted by identical or ver - separated by fluorine, chlorine, bromine and / or -CC 4 alkyl substituted C 3 - C ö cycloalkyl.
  • R 20 and R 21 together also very particularly preferably represent - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 2-O- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2-S- (CH 2 ) 2 -.
  • R 22 very particularly preferably represents hydrogen, -SO 2 R n , -COR 11 or -CO 2 R 11 ; in each case optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different fluorine, chlorine, bromine, cyano, methylamino, ethylamino, di- (C ⁇ -C ö alkyl) amino, C ⁇ -C 4 - alkoxy, C ⁇ -C 4 -haloalkoxy having 1 up to 9 fluorine,
  • w very particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • n very particularly preferably represents 1 or 2.
  • R 1 is particularly particularly preferably fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy, methylthio or trifluoromethylthio.
  • R 2 and R 3 independently of one another are particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy.
  • R 4 particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl,
  • Trifluoroethyl or for -SO 3 R 8 Trifluoroethyl or for -SO 3 R 8 .
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl or -SO 3 R 8 .
  • R 4 and R 5 also together are particularly preferred for
  • R 6 particularly preferably represents fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, methoxy, ethoxy, n- Propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, trifluoromethoxy, trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, trifluoromethylthio or trifluoroethylthio.
  • n is particularly preferably 0 or 1.
  • Q particularly particularly preferably stands for the grouping -XYZE with the proviso that Y does not stand for a direct bond if X does not stand for a direct bond.
  • R 8 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, trifluoromethyl or trifluoroethyl.
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, or in each case optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by radicals from the list W 1, phenyl, furyl, thienyl , Pyrrolyl or pyridinyl.
  • X particularly preferably represents a direct bond
  • Oxygen, sulfur, -SO 2 -, -NR 10 -, -CO-, -C (O) -O-, -OC (O) -, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, -C C- (E or Z), -C ⁇ C-, -CH 2 O-, - (CH 2 ) 2 O-, -OCH 2 -, -O (CH 2 ) 2 -, -O-CH 2 -O -, -SCH 2 -, -S (CH 2 ) 2 -, -CH 2 S- or - (CH 2 ) 2 S-.
  • Y very particularly preferably stands for a direct bond or for 1, 4-phenylene, 1, 3-phenylene, 2,6-naphthylene, 2,7, which is optionally substituted once or twice, identically or differently by radicals from the list W 1 -Naphthylene, 2,4-furylene, 2,4-thienylene, 2,5-pyridinylene, 2,5-pyrimidinylene, 3,6-pyridazinylene or 2,5-pyrazinylene.
  • Z is particularly preferably a direct bond, methylene or ethylene.
  • E particularly particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, cyano, formyl, -S (O) w R ⁇ , -OSO 2 R u , -NR 12 R 13 , -COR 11 ,
  • W 1 particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, formyl, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl,
  • R 10 particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, i-
  • R 11 particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, -CF 3 , -CHF 2 , -CC1 3 ,
  • R 12 and R 13 independently of one another are particularly preferably hydrogen, -SO 2 R ⁇ , each optionally one or more times, identically or differently, by fluorine, chlorine and / or bromine, —CC 4 -alkylcarbonyl, —CC -C 4 alkylcarbonyloxy, C ⁇ -C alkylamino, di (dC 4 alkyl) amino, C ⁇ -C 4 - alkoxy, C ⁇ -C 4 -haloalkoxy having 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C ⁇ -C 4 - Alkylthio and / or -C-C 4 haloalkylthio with 1 to 9
  • R 12 and R 13 also together, in particular, very particularly preferably represent, if appropriate, single or multiple, identical or different from fluorine, Chlorine and / or bromine, C 1 -C alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, C 1 -C 4 alkylthio and / or C r C 4 haloalkylthio with 1 up to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms substituted C 2 -C 8 alkenylene or for one or more, optionally in the alkylene part, identical or different by fluorine, chlorine, cyano, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, C 1 -C 4 -haloalkyl with 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms,
  • R 14 and R 15 independently of one another are particularly preferably hydrogen, -SO 2 CF 3 , methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl , Hexyl, -CF 3 , -CH 2 CF 3 , - (CF 2 ) 3 CF 3 , cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methoxymethyl, methoxyethyl, or for each optionally single to triple, identical or different by fluorine, chlorine, bromine, Methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
  • R 14 and R 15 together also particularly particularly preferably represent - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 6 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 - CH (CH 3 ) -CH 2 -, - (CH 2 ) 2-O- (CH 2 ) 2-, - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2-N (R 22 ) - (CH 2 ) 2-.
  • R 16 and R 17 independently of one another are particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-hexyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, cyclopropyl , Cyclopentyl, cyclohexyl or for phenyl or benzyl substituted in each case optionally up to four times, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy.
  • R 16 and R 17 also together, in particular, very particularly preferably, each have a single to four-fold structure, the same or different
  • R 20 and R 21 independently of one another are particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-hexyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl , Cyclopropyl, cyclopentyl or
  • R 20 and R 21 together also particularly particularly preferably represent - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 -S- (CH 2 ) 2 -.
  • R particularly preferably represents hydrogen, -SO 2 R, -COR 11 or -CO 2 R n ; in each case optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different fluorine, chlorine, bromine, cyano, methylamino, ethylamino, di- (C ⁇ -C ⁇ alkyl) amino, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C 4 -haloalkoxy having 1 up to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, -C-C - alkylthio and / or Ci
  • R, ⁇ , R, R, R, R, m and Q have the meanings given above.
  • R 1 represents fluorine or chlorine
  • R 2 represents hydrogen or fluorine and R 4 , R s , R 6 , m and Q have the meanings given above.
  • Saturated hydrocarbon radicals such as alkyl
  • heteroatoms e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • ⁇ 1 -pyrrolines required as starting materials when carrying out process (A) according to the invention are generally defined by the formulas (II) and (II-a).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R, m and Q are preferably, particularly preferably, very particularly preferably or particularly very particularly preferably those meanings which are already in connection with the description of the compounds of the formula according to the invention (I) were mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • Pyrrolines of the formulas (II) and (II-a) are known and / or can be prepared by known processes (cf. e.g. WO 98/22438, WO 99/59967 and WO 99/59968).
  • Formula (III) provides a general definition of the succinimides required as starting materials when carrying out process (A) according to the invention.
  • shark 1 preferably represents chlorine or bromine.
  • Formula (IV) provides a general definition of the sulfonyl chlorides required as starting materials when carrying out process (A) according to the invention.
  • shark 2 preferably represents chlorine or bromine, particularly preferably chlorine.
  • R 23 preferably represents C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 haloalkyl, particularly preferably methyl or trifluoromethyl.
  • Suitable diluents for carrying out process (A) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • preferential Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether,
  • Suitable acid binders for carrying out process (A) according to the invention are, if appropriate, in each case all of the inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, and also alkali metal or alkaline earth metal acetates such as sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, alkali metal alkali metal, are preferably usable.
  • Sodium hydroxide or potassium hydroxide is particularly preferably used.
  • reaction temperatures can in each case be varied within a substantial range. In general, temperatures between 20 ° C and 140 ° C, preferably between 50 ° C and 100 ° C.
  • reaction components in other ratios.
  • the Refurbishment is carried out using customary methods. In general, the procedure is such that a precipitate is optionally obtained after addition of a diluent and this is filtered off. The filtrate is washed, dried, filtered and concentrated. If appropriate, the residue is freed of any impurities that may still be present using customary methods, such as chromatography or recrystallization.
  • Formula (V) provides a general definition of the amino ketones required as starting materials when carrying out process (B) according to the invention.
  • R 1, R 2, R 3, R 6, m and Q preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferably has those meanings which have already been in connection with the description of the inventive compounds of formula ( I) were mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • R 4 "2 preferably represents Cj-Cio-alkyl, Ci-CIO haloalkyl, more preferably Ci-COE-alkyl, Ci-C ö haloalkyl having 1 to 13 fluorine, chlorine and bromine atoms or, especially for Methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl or trifluoroethyl.
  • R 5 "2 preferably represents hydrogen, -CC-alkyl, C ⁇ -C ⁇ o -Halogenalkyl, particularly preferably for hydrogen, -CC 6 alkyl, Ci-C ö -haloalkyl with 1 to 13 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, very particularly preferably for hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i Propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, trifluoromethyl or trifluoroethyl.
  • Aminoketones of the formula (V) are new. They can be made by
  • R 4 "2 , R 5" 2 , R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given above and
  • M 1 represents Li, MgCl, MgBr, Mgl or ZnCl,
  • a diluent e.g. tetrahydrofuran
  • the lactams required as starting materials when carrying out process (a) are generally defined by the formula (IX).
  • R 6 , m and Q are preferably, particularly preferably, very particularly preferably or in particular very particularly preferably those meanings which are particularly preferred for these radicals already in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferred etc. were mentioned.
  • R 4'2 and R 5 "2 are preferably, particularly preferably or very particularly preferably for those meanings which are already in connection with the description of the compounds of the formula (V) for these radicals have been mentioned as preferred, particularly preferred etc.
  • Lactams of the formula (IX) are new. They can be made by
  • R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • R 4 "2 has the meanings given above and
  • G represents a leaving group
  • a diluent e.g. tetrahydrofuran
  • a diluent e.g. tetrahydrofuran
  • Formula (X) provides a general definition of the metallated aromatics required as starting materials when carrying out process (a).
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or in particular very particularly preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred etc. in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention for these radicals.
  • M 1 preferably represents Li, MgCl, MgBr, Mgl or ZnCl, particularly preferably Li, MgCl, MgBr or Mgl, very particularly preferably Li, MgCl or MgBr.
  • Metallized aromatics of the formula (X) are known or can be prepared from the corresponding aromatics or halogen aromatics by known methods (e.g. lithiation or Grignard reaction).
  • Formula (XI) provides a general definition of the pyrrolidones required as starting materials when carrying out process (b).
  • R 6 , m and Q are preferably, particularly preferably, very particularly preferably or in particular very particularly preferably those meanings which are particularly preferred for these radicals already in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferred etc. were mentioned.
  • Pyrrolidones of the formula (XI) are known and / or can be prepared by known processes (cf. WO 98/22438).
  • Formula (XII) provides a general definition of the electrophiles required as starting materials when carrying out process (b).
  • R 4 is preferably, particularly preferably or very particularly preferably, those radicals which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. in connection with the description of the amino ketones of the formula (V).
  • G is preferred for halogen, methanesulfonyl, trifluoromethylsulfonyl or toluenesulfonyl.
  • Electrophiles of the formula (XII) are known.
  • Suitable diluents for carrying out process (B) according to the invention are all customary inert, organic solvents.
  • Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; Chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane;
  • Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, n- or i-butyronitrile or benzonitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfones such as sulfolane. Methylene chloride, chloroform, toluene, methanol or ethanol are particularly preferably used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (B) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 120 ° C, preferably between -10 ° C and + 60 ° C.
  • 100 moles of a protonic acid are generally employed per mole of compound of the formula (V).
  • the reaction components in other ratios.
  • the processing takes place according to usual methods. In general, the reaction mixture is concentrated in a suitable manner
  • Formula (VI) provides a general definition of the cyclopropanes required as starting materials when carrying out process (C) according to the invention.
  • R 1, R 2, R 3, R 6, m and Q preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferably has those meanings which have already been in connection with the description of the inventive compounds of formula ( I) were mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q have the meanings given above,
  • a trialkylsulfoxonium halide e.g. trimethylsulfoxonium iodide
  • a base e.g. sodium hydride
  • a diluent e.g. dimethylsulfoxide
  • Formula (VII) provides a general definition of the alcohols required as starting materials when carrying out process (C) according to the invention.
  • R 8 preferably, particularly preferably, very particularly preferably or in particular very particularly preferably denotes those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were.
  • Formula (XIII) provides a general definition of the ⁇ , ⁇ -unsaturated ketones required as starting materials when carrying out process (c). In this
  • Formula R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q are preferably, particularly preferably, very particularly preferably or particularly very particularly preferably those meanings which have already been associated with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • ⁇ , ⁇ -Unsaturated ketones of the formula (XIII) are known and / or can be prepared by known methods.
  • reaction temperatures when carrying out process (C) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 40 ° C. and 200 ° C., preferably between 40 ° C. and 140 ° C., particularly preferably between 60 ° C and 120 ° C. If one works at temperatures below 40 ° C., predominantly ⁇ -ketosulfonic acid derivatives of the formula (XIV)
  • R, R, R, R, m and Q have the meanings given above.
  • ß-Ketosulfonic acid derivatives can be deacylated in the presence of an acid (e.g. 6N hydrochloric acid), optionally in the presence of a diluent (e.g. ethanol) and then cyclize in situ to ⁇ '-pyrrolines of the formula (I-g)
  • an acid e.g. 6N hydrochloric acid
  • a diluent e.g. ethanol
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , m and Q have the meanings given above.
  • ⁇ 1 -pyrrolines of the formula (Ig) can be prepared by conventional methods to give compounds of the formula (Ih)
  • R represents optionally substituted alkyl
  • Formula (VIII) provides a general definition of the aldehydes required as starting materials when carrying out process (D) according to the invention.
  • Formula R 9 preferably, particularly preferably, very particularly preferably or in particular very particularly preferably represents those meanings which have already been mentioned as preferred, particularly preferred etc. for this radical in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • Suitable diluents for carrying out process (D) according to the invention are mixtures of glacial acetic acid and alcohols, such as methanol, ethanol or propanol. Mixtures of glacial acetic acid and methanol are preferably used.
  • Suitable acid binders for carrying out process (D) according to the invention are all inorganic and organic bases customary for such reactions.
  • Alkaline earth metal or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium hydroxide, or also ammonium hydroxide
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, alkali metal or alkaline earth metal acetates, such as sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, and tertiary, are preferably usable Trimethylamine, triethylamine, tributylamine, diethylisopropylamine, N, N-dimethylaniline,
  • reaction temperatures can in each case be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 180 ° C, preferably between 20 ° C and 160 ° C, particularly preferably between 60 ° C and 120 ° C.
  • Halogenated aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane; Dichloromethane, chloroform; Alcohols, such as methanol, ethanol, propanol; Nitriles such as acetonitrile; Esters like Methyl acetate or ethyl acetate. It is particularly preferred to use aliphatic hydrocarbons, such as hexane or heptane, and alcohols, such as methanol or propanol, very particularly preferably n-heptane and isopropanol or mixtures of these.
  • temperatures between 10 ° C and 60 ° C, preferably between 10 ° C and 40 ° C, particularly preferably at room temperature.
  • the (R) -configured enantiomers obtained in this way are then used as starting materials, for example in one of the processes (A) or (D) according to the invention.
  • the procedure is generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the active compounds according to the invention are suitable, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored products and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Chilopoda e.g. Geophilus ca ⁇ ophagus, Scutigera spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Leucophaea maderae, Blattella germanica From the order of the Dermaptera, for example, Forficula auricularia. From the order of the Isoptera, for example Reticulitermes spp ..
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus co ⁇ oris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. From the order of the Homoptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. From the order of the Homoptera e.g.
  • Empoasca spp. Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
  • Ceuthorrhynchus assimilis Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Dacus oleae Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp .. From the order of the Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp .. From the Arachnida class e.g.
  • Hyalomma spp. Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp ..
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are distinguished in particular by an excellent action against caterpillars, beetle larvae, spider mites, aphids and leaf miners.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungal agents and bactericides. You leave may also be used as intermediates or products for the synthesis of other active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including those by
  • Plant variety rights of protectable or non-protectable plant varieties Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • Storage room according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances ,
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds according to the invention with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems;
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be present in commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanide, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomo ⁇ h, diniconazole, diniconazol-M, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimfos, dithianon,
  • Famoxadone Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimo ⁇ h, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flu ⁇ rimidol, Flusilimidol
  • Metconazole Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamate, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxoliniciminol, Oxyoboxicoxinolimid, Oxyobenzolimidolacid, Oxyobenzolimidolacid, Oxyobenzolimidolacid, Oxyacidoximidolacid, Oxyacidoximidolacid, Oxyacidoximidolacid, Oxyacid Oximicolin, Oxyacid Oximidolacin, Oxyacid Oximidolacid, Oxyacid Oximidolacid, Oxyacidoximidolacid, Oxyacid Oximidolacid, Oxyacid Oximidolacid, Oxyacidoximidolacid
  • Tebuconazole Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazole, Thiabendazole, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
  • Dagger G OK-8705, OK-8801, ⁇ - (1, 1-dimethylethyl) -ß- (2-phenoxyethyl) - 1 H-1, 2,4-triazole-1-ethanol, ⁇ - (2,4 -Dichl ⁇ henyl) -ß-fluoro-ß-propyl-1 H-1, 2,4-triazole-1-ethanol, ⁇ - (2,4-dichlo ⁇ henyl) -ß-methoxy- ⁇ -methyl-1 H-1, 2,4-triazol-1-ethanol, ⁇ - (5-methyl-l, 3-dioxan-5-yl) -ß - [[4- (trifluoromethyl) phenyl] methylene] -lH-l, 2, 4-triazole-1-ethanol,
  • Bactericides bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel-dimethyldithiocarbamate, kasugamycin,
  • Insecticides / acaricides / nematicides Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb,
  • Cadusafos Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlo ⁇ yrifos, Chlo ⁇ yrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
  • Fipronil fluazuron, flubrocythrinate, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron,
  • Granuloseviruses Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Metolcarb Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
  • Paecilomyces fumosoroseus Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
  • Pirimiphos M Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
  • Tefluthrin Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thetacypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin
  • Triarathenes triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon,
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds through which the action of the active compounds according to the invention is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredient When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredient is distinguished by an excellent residual action on wood and clay as well as a good stability to alkali on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods are treated.
  • Organisms and their parts treated.
  • the treatment according to the invention can also give rise to additive (“synergistic”) effects.
  • additive for example, reduced application rates and / or widening of the activity spectrum and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting,
  • the preferred transgenic plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or Machinability of crop products Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial
  • Pests such as insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses and an increased tolerance of the plants to certain herbicides Active ingredients
  • transgenic plants are the important cultivated plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed and fruit plants (with the fruits of apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes and cotton and rapeseed are highlighted.
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the plants' increased defense against insects by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins are also particularly emphasized as properties (“traits”).
  • properties (“traits”) are also particularly emphasized the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients, for example
  • Imidazolinones sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene).
  • the genes which impart the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of “Bt plants” are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YIELD GARD ® (e.g.
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties which are sold under the trade names Roundup Ready ® (tolerance against glyphosate, for example corn, cotton, soybeans), Liberty Link ® (tolerance against
  • Phosphinotricin for example rape
  • IMI ® tolerance to imidazolinones
  • STS tolerance to sulfonylureas, for example corn
  • Herbicide-resistant plants (bred conventionally for herbicide tolerance) plants also sold under the name Clearfield ® varieties (eg maize) are mentioned. It goes without saying that these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties (“traits”).
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active ingredients or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks
  • mites running mites
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • Ischnocerina e.g. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp ..
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp.,
  • Siphonaptrida for example Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp ..
  • the Heteropterida for example Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp ..
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypppectoles spp ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp ..
  • ticks such as Amblyomma hebraeum
  • parasitic flies such as against Lucilia cuprina
  • fleas such as Ctenocephalides felis.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice. By fighting these arthropods, death traps and
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets,
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds according to the invention in an amount of 1 to 80% by weight, apply directly or after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
  • Kalotermes flavicollis Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • Lumber wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles,
  • the active compounds according to the invention can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds according to the invention with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally desiccants and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing aids.
  • insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimal amount can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily ones
  • Solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, are used.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or spindle oil and / or monochloronaphthalene, preferably ⁇ -monochloronaphthalene, are used.
  • organic non-volatile oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • Solvent or solvent mixture replaced by an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • the known organic-chemical binders are the water-thinnable and / or synthetic resins which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic-chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as inden
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins having an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to, are preferred according to the invention
  • binder All or part of the binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation.
  • They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers originate from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl ether or higher molecular glycol glycerol ether , Glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or am
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone and ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, if appropriate in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chlo ⁇ yriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthronid, as well as thifloxiduron, and methifluorideuron, fifluorideuron, and methifluorideuron, as well as thifluorideuron, as well as fungloxidonuron, as well as fungloxidonuron, as well as fungloxidonuron, as well as fungloxidonuron, as well as fungalidium clonid, as well as Funglumidopuron, as well Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imaz
  • the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • Baianus or Pollicipes species increases the frictional resistance of ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
  • Antifouling (anti-fouling) - have effect.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-M-butyltin laurate, tri-w-butyltin chloride, copper (I) oxide,
  • Triethyltin chloride tri - «- butyl (2-phenyl-4-chl ⁇ henoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl- (bispyridine) - bismuth chloride, tri-tt-butyltin fluoride, manganethylene-zincdihodi-carbamate-diblami-carbamate-dibi-thiobi-carbamate-dibi-carbamate-dibi-carbamate-dibi-carbamate-dibi-carbamate, Zinc and copper salts of 2-pyridinthiol-1-oxide, bisdimethyldithiocarbamoylzincethylene bisthiocarbamate, zinc oxide, copper (I) ethylene bisdithiocarbamate, copper thiocyanate, copper naphthenate and tributyltin halides can be dispensed with
  • the ready-to-use antifouling paints can also be used if necessary
  • active ingredients preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably: Algicides like
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / Acrylonitrile r rubbers, drying
  • Oils such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic
  • Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients.
  • the paints may also contain plasticizers, modifiers that affect the rheological properties, and other conventional ingredients. Also in self-polishing antifouling
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces, such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. To combat these pests, they can be used alone or in combination with other active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
  • Dermatophagoides pteronissimus Dermatophagoides forinae.
  • Dermatophagoides forinae From the order of the Araneae, for example Aviculariidae, Araneidae.
  • From the order of the Opiliones for example Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp ..
  • Chilopoda e.g. Geophilus spp ..
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inte ⁇ unctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Pediculus humanus capitis for example Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus co ⁇ oris, Phthirus pubis.
  • Heteroptera for example Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the filtrate is washed in succession with 1N sodium hydroxide solution, saturated sodium bicarbonate solution and saturated ammonia. Washed sodium chloride solution.
  • the organic phase is dried over sodium sulfate, filtered and concentrated.
  • the crude product is purified by chromatography on silica gel (mobile phase: n-hexane / ethyl acetate 9: 1).
  • the precipitate is filtered off and discarded.
  • the filtrate is concentrated.
  • the crude product is purified by chromatography on silica gel (mobile phase: n-hexane / ethyl acetate 4: 1).
  • the mixture is stirred at this temperature for two hours and then allowed to warm to room temperature within 16 hours.
  • the mixture is poured into an aqueous ammonium chloride solution and extracted with ethyl acetate.
  • the organic phase is washed with water, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated.
  • the crude product is purified by chromatography on silica gel (mobile phase: cyclohexane / ethyl acetate 8: 1).
  • 1,3-difluorobenzene (0.48 g, 4.18 mmol) is placed in tetrahydrofuran (25 ml).
  • n-butyllithium (2.61 ml, 1.6 M in hexane, 4.18 mmol) is added dropwise and the mixture is stirred at this temperature for one hour.
  • a solution of tert-butyl-3,3-dimethyl-2-oxo-5- [4 , - (trifluoromethoxy) -l, r-biphenyl-4-yl] -l-pyr ⁇ olidine carboxylate (1.70 g, 3.8 mmol) in tetrahydrofuran (50 ml) is added dropwise at -78 ° C. The mixture is stirred for two hours at this temperature and then left
  • the reaction mixture is subsequently stirred at 80 ° C. for 16 hours.
  • the mixture is cooled to room temperature, diluted with water (50 ml) and the precipitate is filtered off with suction.
  • the product is obtained as a mixture of diastereomers.
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluents; linear gradient from 10% acetonitrile to 90% acetonitrile.
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Soybean shoots (Glycine max) are treated by dipping into the active ingredient preparation of the desired concentration and are populated with the Heliothis virescens caterpillars while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Solvent 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the cockroach (Plutella xylostella) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera exigua) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera frugiperda) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Bean plants Phaseolus vulgaris
  • Tetranychus urticae which are heavily infested with all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae), are immersed in an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Test animals Lucilia cuprina larvae
  • test tube containing approx. 1 cm horse meat and 0.5 ml of the active ingredient preparation to be tested. The effectiveness of the active substance preparation is determined after 24 and 48 hours.
  • the test tubes are transferred to beakers with a sand-covered bottom. After a further 2 days, the test tubes are removed and the dolls are counted.
  • the effect of the active substance preparation is assessed according to the number of flies hatched after 1.5 times the development time of an untreated control. 100% means that no flies have hatched; 0% means that all flies hatched normally.
  • Test animals Amblyomma variegatum or A. hebraeum, fully soaked
  • Active ingredients Active ingredient effect on the concentration in ppm molting in%
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm (mg / 1). You fill the bottom in 0.25 1 pots and let them stand at 20 ° C.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Soybean shoots (Glycine max) of the Roundup Ready variety (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by dipping into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with the tobacco bud caterpillar Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.

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Abstract

Neue Alpha<1>-Pyrroline der Formel (I)in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>, R<6>, m und Q die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zur Herstellung dieser Stoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.

Description

DELTA1 - PYRROLINE ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHÄDLINGEN
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in 3-Position substituierte Δ'-Pyrroline, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bereits bekannt, dass zahlreiche Δ1 -Pyrroline insektizide Eigenschaften besitzen (vgl. WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 und WO 98/22438). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Δ'-Pyrroline der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
gefunden, in welcher
R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder für -S(O)wR7 steht,
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy stehen,
R für Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für -SO3R steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für -SO3R steht, R4 und Rs außerdem gemeinsam für die Gruppierung
Figure imgf000003_0001
stehen,
R6 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
m für 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht,
Q für die Gruppierung -X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R7 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R8 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder
Heteroaryl steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Halogenalkylen, Alkenylen, Halogenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy,
-S(O)w-alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder Heterocyclylen steht,
Z für eine direkte Bindung oder -(CH2)n- steht,
E für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl,
Pentafluorthio, -S(O)wRπ, -OSO2Rπ, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)Rπ, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
R10 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl,
Aryl oder Arylalkyl steht,
Rn für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO Rπ, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen,
R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkenylen oder Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette jeweils durch -O-, -S- oder -NR - unterbrochen sein kann,
R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rn, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann,
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls sub- stituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen,
R16 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen oder Alkenylen stehen, R18 und R19 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl stehen,
R20 und R21 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen,
R22 für Wasserstoff, -SO2Rπ, -COR11 oder -CO2Rn; für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl steht,
w für 0, 1 oder 2 steht,
n für 1, 2, 3 oder 4 steht.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere, Regio- isomere bzw. Konfigurationsisomere oder deren Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomere als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach einem der im Folgenden beschriebenen Verfahren erhalten kann. Δ1 -Pyrroline der Formel (I-a)
Figure imgf000006_0001
in welcher
R > 11, r R> 2, T R> 3", r R> 6D, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
R ,4"-"11 für Chlor oder Brom steht,
R > 53-"l1 für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht,
lassen sich herstellen, indem man
AI) Δ'-Pyrroline der Formel (II)
Figure imgf000006_0002
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Succinimid der Formel (III)
Figure imgf000007_0001
Hai für Chlor oder Brom steht,
oder
A2) Δ1 -Pyrroline der Formel (Il-a)
Figure imgf000007_0002
in welcher
R . 1 , r R>2 und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Sulfonylhalogenid der Formel (IV)
Figure imgf000007_0003
in welcher
Hai2 für Chlor oder Brom steht,
R >2"3 für Alkyl oder Halogenalkyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Δ -Pyrroline der Formel (I-b)
Figure imgf000008_0001
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
R4"2 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R5"2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
lassen sich herstellen, indem man
Aminoketone der Formel (V)
Figure imgf000008_0002
in welcher
R , R , R , R >4-"2 , D R5-"2 , U R< , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Lewissäure oder einer Protonsäure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels behandelt.
Δ1 -Pyrroline der Formel (I-c)
Figure imgf000009_0001
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
R4"3 für -SO3R8 steht, wobei R8 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
R5"3 für Wasserstoff steht,
lassen sich herstellen, indem man
Cyclopropane der Formel (VI)
Figure imgf000009_0002
in welcher
R ι l , r R>2 , T R>3 , T R> 6 , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Schwefelsäure und Acetonitril und gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkohols der Formel (VII)
R— OH (VII) in welcher
R8 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
umsetzt.
Δ -Pyrroline der Formel (I-d)
Figure imgf000010_0001
in welcher
R , R , R , R , m, Q und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
lassen sich herstellen, indem man Δ -Pyrroline der Formel (II)
Figure imgf000010_0002
in welcher
R » 1 , 1 R52 , R , R , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Aldehyd der Formel (VIII)
R— CHO (VIII) in welcher
R9 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insekten, verwenden lassen.
Die erfindungsgemäßen Δ'-Pyrroline sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R1 steht bevorzugt für Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder -S(O)wR7.
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkoxyalkyl.
R4 steht bevorzugt für Halogen, Alkyl, Halogenalkyl oder für -SO3R8.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl oder für -SO3R8.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für die Gruppierung
Figure imgf000011_0001
R6 steht bevorzugt für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio.
m steht bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4.
Q steht bevorzugt für die Gruppierung -X-Y-Z-E mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht.
R7 steht bevorzugt für Alkyl oder Halogenalkyl.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden aus der Liste W1 substituiertes Aryl oder 5- bis 10-gliedriges Heteroaryl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
X steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Halo- genalkylen, Alkenylen, Halogenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxy- alkylen, Oxyalkylenoxy, -S(O)w-alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen.
Y steht bevorzugt für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder 5- bis 10- gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
Z steht bevorzugt für eine direkte Bindung oder -(CH )„-.
E steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Pentafluorthio, -S(O)wRH, -OSO2Rn, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)Rπ, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro,
Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und
Schwefel.
W1 steht bevorzugt für Halogen, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Alkyl,
Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)wRπ, -C(R18)=N-
OR19, -SO2NR20R21, -(CH2)PNR20R21, -(CH2)pN(R20)COR21,
-(CH2)pN(R20)SO2R21, -OSO2R20, -OSO2NR20R21.
R10 steht bevorzugt für Alkyl, Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl,
Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl.
R11 steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder -NR12R13 substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Aryl oder Arylalkyl.
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10- gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
R12 und R13 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkenylen oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Ru, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy und/oder Alkylthio substituier- tes Alkyl oder Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
R14 und R15 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substi- tuiertes Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann. R16 und R17 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder Alkylthio substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl.
R16 und R17 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für jeweils gegebenenfalls ein- fach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen oder Alkenylen.
R18 und R19 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl.
R20 und R21 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl.
R20 und R21 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen.
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Rπ, -COR11 oder -CO2Rn; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
w steht bevorzugt für 0, 1 oder 2.
n steht bevorzugt für 1 , 2, 3 oder 4.
p steht bevorzugt für 0, 1 oder 2.
R1 steht besonders bevorzugt für Halogen, d- -Alkyl, d-C6-Halogenalkyl,
Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy oder -S(O)wR7 .
R und R stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogen- alkoxy oder C ι -C6-Alkoxy-C \ -C6-alkyl .
R4 steht besonders bevorzugt für Halogen, Ci-Cio- Alkyl, d-C ^-Halogenalkyl oder für -SO3R8.
R und R5 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für die Gruppierung
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Ci-Cio- Alkyl, Q-Cio- Halogenalkyl oder für -SO3R8.
R6 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Ci-Cό-Alkyl, Cι-C6-Alk- oxy, CI-CÖ- Alkylthio, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Cj-C6- Halogenalkylthio.
m steht besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3. Q steht besonders bevorzugt für die Gruppierung -X-Y-Z-E mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht.
R7 steht besonders bevorzugt für C i -C6- Alkyl oder C j -C6-Halogenalkyl .
R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C6- Alkyl oder d-C6- Halogenalkyl.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C|-C6-Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W substituiertes Aryl oder 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefel- atome enthält (insbesondere Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Thiazolyl oder Pyridinyl).
X steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-,
-NR10-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), d-C6- Alkylen, Ci-Cö-Halogenalkylen, C -C6- Alkenylen, C2-C6-Halogenalkenylen,
C -Cö-Alkinylen, Ci-Cβ-Alkylenoxy, C]-C6-Oxyalkylen, Oxy-C]-C6-alkylen- oxy oder -S(O)w-C1-C6-alkylen.
Y steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebe- nenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der
Liste W1 substituiertes 1 ,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1 ,2-Phenylen, 2,6-Naph- thylen, 2,7-Naphthylen, 1 ,4-Naphthylen, 2,6-(l,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 2,7-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 1 ,4-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphιhylen, 5,8- (l,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes
5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält (insbesondere Furylen, Thienylen, Pyrrolylen, Oxazolylen, Thiazolylen, Pyridinylen, Pyrimidinylen oder Pyridazinylen oder Pyrazinylen).
Z steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder -(CH2)n-.
E steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy,
Cyano, Formyl, Nitro, Tri-(Cι-C6-alkyl)silyl, Pentafluorthio, -S(O)wRπ, -OSO2RH, -NR12R13, -COR11, -CO2R11, -OC(O)Ru, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci- Cio-Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes d-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-Cιo-Alkinyl, Cι-C2o-Alkoxy, C2-C20-Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, d-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-
Halogenalkenyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Cι-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-Ci2-Cycloalkyl, C -C7- Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, C3-Cι2-Cycloalkyloxy, Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, Aryl- oxy, Aryloxy-Cι-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche
0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofüryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl,
Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Morpholino, Thiomo holino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).
W1 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Nitro, Tri-
(Cι-C6-alkyl)silyl, d-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6- Halogenalkoxy, C2-Cö-Alkenyl, C -C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C i -C6- Alkylcarbonyl, C i -C6-Alkoxycarbonyl, -S(O)wRπ, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21, -(CH2)PNR20R21,
-(CH2)PN(R20)COR21, -(CH2)pN(R20)SO2R21, -OSO2R20, -OSO2NR20R21.
R10 steht besonders bevorzugt für d-C6- Alkyl, Ci-Cό-Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, d-C6- Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, Cι-C6- Alkoxy, Cι-C6-Halogen- alkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Cι-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3- C7-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-d-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-Cj-C4-alkyl.
R11 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder -NR12R13 substituiertes C1-C20- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Cj-C6-Halogenalkyl, Cj-Cö-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio und/oder Cι-C6-Halogenalkylthio substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Aryl oder Aryl-Cι-C -alkyl.
1 1 ^
R und R stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver- schieden durch Halogen, d-C6-Alkylcarbonyl, d-C6-Alkylcarbonyloxy, d-
Cö-Alkylamino, Di-(Cι-C6-alkyl)amino, d-C6- Alkoxy, d-C6-Halogen- alkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder d-Cö-Halogenalkylthio substituiertes d- C2o-Alkyl oder C2-C20- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cβ- Alkyl, Cι-C6- Halogenalkyl, d-Cö-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio und oder d-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-Cι2-Cycloalkyl, C3-C7- Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-d-C -alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten
(insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomorpholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).
R12 und R13 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cό-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, CI-CÖ- Alkylthio und/oder Cι-C6- Halogenalkylthio substituiertes C2-d - Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen,
Cyano, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, d-d- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3- C i2- Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-Cό-Alkylamino, Di-(Cι-Cό-alkyl)amino, Cι-C6- Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, CJ-CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogen- alkylthio substituiertes Ci-Cö-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, d- CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-C7-Cyclo- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C!-C4-alkyl, Aryl, Aryl-Cι-C -alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetra- hydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl,
Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).
R14 und R15 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen,
Cyano, Cι-C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, d-C6-Halogenalk- oxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-CÖ-
Alkylen, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2- oder -(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-.
R16 und R17 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cö-Alkoxy, CI-CÖ- Alkylthio substituiertes CI-CÖ- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C0- Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, C1-C0- Halogenalkoxy, CJ-CÖ- Alkylthio und/oder d-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-C -Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-Cι-C4-alkyl.
R16 und R17 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für jeweils gegebe- nenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C0-
Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, Cι-C6-
Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-Cιo-Alkylen oder C3-C 10- Alkenylen.
R18 und R19 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, d-d- Alkyl, C2-C6- Alkenyl, Cι-C6-Halogenalkyl oder C2-C6-Halogenalkenyl.
R20 und R21 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder C1-C0-
Alkyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl. R20 und R21 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder CI-CÖ- Alkyl substituiertes C3-Cό-Alkylen, C]-C3- Alkoxy-Cι-C3-alkylen oder Cι-C3-Alkylthio-Cι-C3-alkylen.
R22 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Ru, -COR11 oder -CO2Rπ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, CpCό-Alkylamino, Di-(C]-Cö-alkyl)amino, Cι-C6- Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, C|-Cö-Alkylthio und/oder Ci-Cό-Halogen- alkylthio substituiertes Cι-C20-Alkyl oder d-do-Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, CI-CÖ- Alkyl, Cj-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, Ci- CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-Ci2-Cyclo- alkyl, C -C -Cycloalkyl-d-C -alkyl, Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetra- hydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyr- rolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrida- zyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Tri- azolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl).
w steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
n steht besonders bevorzugt für 1 , 2 oder 3.
p steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C -Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkoxy, d-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder -S(O)wR7.
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, CI-CÖ- Alkyl, CI-CÖ- Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für
-SO3R8.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, C1-C0- Alkyl, Cj-Cό-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für -SO3R8.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für die Gruppie-
Figure imgf000023_0001
.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy,
Cj-C - Alkylthio; Ci-Q-Halogenalkyl, d-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4- Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen.
m steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
Q steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -X-Y-Z-E mit der
Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht.
R7 steht ganz besonders bevorzug für Cι-C -Alkyl oder für jeweils durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl. R8 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Thiazolyl oder Pyridinyl.
X steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Cj-C4- Alkylen, Cι-C -Halogenalkylen mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-d-Alkenylen, d-d-Halogenalkenylen mit 1 bis 6 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-d-Alkinylen, C C4-Alkylenoxy, Oxy-Cι-C4-alky- len, Oxy-Cι-C4-alkylenoxy oder -S(O)w-Cι-C4-alkylen.
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes 1 ,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1 ,2-Phenylen, 2,6-
Naphthylen, 2,7-Naphthylen, 1 ,4-Naphthylen, 2,6-(l,2,3,4-Tetrahydro)naph- thylen, 2,7-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 1 ,4-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphthy- len, 5,8-(l,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,4- Pyrrolylen, 2,5-Oxazolylen, 2,5-Thiazolylen, 2,5-Pyridinylen, 2,6-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen oder 3,6-Pyridazinylen oder 2,5-Pyrazinylen.
Z steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder -(CH2)n--
E steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro, Trimethylsilyl, Dimethyl-tert-butylsilyl,
-S O^R11, -OSO2Rπ, -NR12R13, -COR11, -CO2Ru, -OC(O)Ru, -CONR14R15,
-N(R16)COR17, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C0- Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes Cι-Cι6-Alkyl, C2-Cι6- Alkenyl, C2- Cö-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy, C2-C10- Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-Cö-Alkenyl, d-Q-Halogenalkenyl mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen sub- stituiertes C3-Cι0-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, C3-Cι0-Cyclo- alkyloxy, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl,
Piperidino, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Moφholino, Thiomoφholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl.
W steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Trimethylsilyl, Dimethyl-tert-butylsilyl, Cι-C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C2-C4-
Alkenyl, C2-C4- Alkenyloxy; für Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-d-Halogen- alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyloxy mit jeweils 1 bis 8 Fluor, Chlor- und/oder Bromatomen; für Cι-C4- Alkylcarbonyl, Cι-C -Alkoxycarbonyl, -S(O)wRU, -SO2NR20R21, -(CH2)PNR 0R21, -(CH2)PN(R20)COR21, -(CH2)PN(R20)SO2R21,
-OSO2R20, -OSO2NR20R21.
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, d-C4- Alkoxy, Cι-C4- Alkylthio und/oder d-C4-
Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit je- weils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl, Cyclo- hexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
R11 steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder -NR12R13 substituiertes d-Cι0-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Ci- C4- Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C -Halogenalkyl, d-C -Halogenalkoxy und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl.
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkyl- carbonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyloxy, Cι-C -Alkylamino, Di-(Cι-C -alkyl)- amino, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C1-C1 - Alkyl oder
C2-C1 - Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und oder Brom, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Brom- atomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cι0-Cycloalkyl, C3-Cό-Cyclo- alkyl-Cι-C -alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furturyl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl,
Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl. R12 und R13 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4- Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cj-C4-Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C2- Cι0-Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkyl enteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halo- genalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Ci- C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-
Alkylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cι0- Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkylamino, Di-(Cι- C4-alkyl)amino, Cι-C - Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C -Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci-
CÖ- Alkyl oder C2-C0- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkyl, Cyano, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-C - Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl, C3-Cό- Cycloalkyl-Cι-C -alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl,
Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl. R14 und R15 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-C - Alkylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C4-C5-Alkylen, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2- N(R22)-(CH2)2-.
R16 und R17 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkoxy und/oder Cι-C4- Alkylthio substituiertes Cj-Cό-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit
1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, Cι-C4-Alkylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C -alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
R16 und R17 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Alkylen oder C3-C8-Alkenylen.
R20 und R21 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder ver- schieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Cι-C4-Alkyl substituiertes C3- Cö-Cycloalkyl.
R20 und R21 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2-.
R22 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Rn, für -COR11 oder -CO2R11; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di- (Cι-Cö-alkyl)amino, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci- dö- Alkyl oder d-Ciö-Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, d-C4- Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, d-C - Alkoxy, d-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cιo-Cycloalkyl, C3-Cό- Cycloalkyl-Cι-C -alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl,
Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl.
w steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
n steht ganz besonders bevorzugt für 1 oder 2.
p steht ganz besonders bevorzugt für 0 oder 1. R1 steht insbesondere ganz besonders, bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Trifluormethyl- thio.
R2 und R3 stehen unabhängig voneinander insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy.
R4 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl,
Trifluorethyl oder für -SO3R8.
R5 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl oder für -SO3R8.
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam insbesondere ganz besonders bevorzugt für
die Gruppierung
Figure imgf000030_0001
.
R6 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s- Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluormethylthio oder Trifluorethylthio.
m steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für 0 oder 1.
Q steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -X-Y-Z-E mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht. R8 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt fürWasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl.
R9 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl oder Pyridinyl.
X steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung,
Sauerstoff, Schwefel, -SO2-, -NR10-, -CO-, -C(O)-O-, -O-C(O)-, -CH2-, -(CH2)2-, -C=C- (E oder Z), -C≡C-, -CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -O(CH2)2-, -O-CH2-O-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -CH2S- oder -(CH2)2S-.
Y steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes 1 ,4-Phenylen, 1 ,3-Phenylen, 2,6- Naphthylen, 2,7-Naphthylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,5-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen, 3,6-Pyridazinylen oder 2,5-Pyrazinylen.
Z steht insbesondere ganz besonders bevorzugt eine direkte Bindung, Methylen oder Ethylen.
E steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, -S(O)wRπ, -OSO2Ru, -NR12R13, -COR11,
-CO2Ru, -OC(O)RU, -CONRI4R15, -N(R16)COR17, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cι-C6-Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes C1-C10- Alkyl, C2-Ciö-Alkenyl, C1-C10- Alkoxy, C2-Cι6- Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, -CF3, -CHF2, -CC1F2, -CF2CHFC1, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Butenyl, -CF=CHF, -CF=CH2, -CF=CC12, -CH=CF2, -CF2CF=CF2, -CH=CFH, -CH2CF=CF2, -CF=CF2, -CF2CH=CF2, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i- Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Trifluor- ethylthio substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- oxy, Cyclopentyl oxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl,
Benzyloxy, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Moφholinyl, Thiomoφholinyl,
Moφholino, Thiomoφholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Iso- chinolinyl.
W1 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t- Butoxy, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy, -OCF2CF2H, -CH=CF2, -CH=CC12, -OCF=CF2, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, -CO2(t-Bu), -SMe, -SOMe, -SO2Me, -SCF3, -SOCF3, -SO2CF3, -SCHF2, -SOCHF2, -SO2CHF2, -SO2NMe2, -NMe2, -NEt2,
-N(n-Pr)2, -N(Me)COMe, -N(Me)COEt, -N(Me)COPr, -N(Me)CO(t-Bu), 2- Pyrrolidon-5-yl, 2-Piperidon-6-yl, -N(Me)SO2Me, -N(Me)SO2Et, -N(Me)SO2CF3, -N(Et)SO2CF3, -N(Me)SO2(CF2)3CF3 oder -OSO2NMe2.
R10 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-
Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl.
R11 steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl, -CF3, -CHF2, -CC13,
-CCI2F, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Diethylaminomethyl,
Diethylaminoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder
Benzyl.
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkylcar- bonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyloxy, Cι-C -Alkylamino, Di-(d-C4-alkyl)amino, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Cι-Ci6-Alkyl, C2-CIÖ- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cyano, C C4- Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclo- pentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl,
Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl.
R12 und R13 stehen außerdem gemeinsam insbesondere ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C - Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C -Alkylthio und/oder CrC4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C2-C8-Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i- Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylthio, Ethylthio, n- Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio und/oder C]-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Alkylen, wobei die Alkylenkette jeweils durch -O-, -S- oder -NR18- unterbrochen sein kann.
R14 und R15 stehen unabhängig voneinander insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2CF3, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl, -CF3, -CH2CF3, -(CF2)3CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R14 und R15 stehen außerdem gemeinsam insbesondere ganz besonders bevorzugt für -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2- oder -(CH2)2-N(R22)-(CH2)2-.
R16 und R17 stehen unabhängig voneinander insbesondere ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, n- Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl. R16 und R17 stehen außerdem gemeinsam insbesondere ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes -(CH2)3-,
-(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-.
R20 und R21 stehen unabhängig voneinander insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, n-Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder
Cyclohexyl.
R20 und R21 stehen außerdem gemeinsam insbesondere ganz besonders bevorzugt für -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2-.
")") 1 1
R steht insbesondere ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, -SO2R , für -COR11 oder -CO2Rn; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di-(Cι-Cό-alkyl)amino, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Ci-
C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci-Ciό-Alkyl, d-Ciö-Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cι-C4-Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, n-
Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Cι-C -Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t- Butylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl.
Weiterhin ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I-e) mit (R)-Konfiguration in 5-Position des Pyrrolin-Ringes
Figure imgf000036_0001
in welcher
R ,ι , R , R , R , R , R , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Weiterhin ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I-f) mit
(R)-Konfiguration in 5-Position des Pyrrolin-Ringes
Figure imgf000036_0002
in welcher
R1 für Fluor oder Chlor steht,
R2 für Wasserstoff oder Fluor steht und R4, Rs, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Verbindungen der Formeln (I-e) und (I-f) erhält man durch übliche Verfahren zur Racematspaltung, wie zum Beispiel durch Chromatographie der entsprechenden Racemate an einer chiralen stationären Phase. Es ist möglich, sowohl die racemi- schen Endprodukte oder racemische Zwischenprodukte auf diese Weise in die beiden Enantiomere zu zerlegen.
Gesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Verwendet man 5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l, -biphenyl-4-yl]- 3,4-dihydro-2H-pyrrol und N-Chlorsuccinimid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000037_0001
Verwendet man tert.-Butyl-4-(2,6-difluoφhenyl)-3,3-dimethyl-4-oxo-l-[4'-(trifluor- methoxy)-l,l'-biphenyl-4-yl]-butylcarbamat als Ausgangsstoff und Trifluoressigsäure (TFA), so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000038_0001
Verwendet man [2-(4-Bromphenyl)cyclopropyl](2,6-difluoφhenyl)-methanon, Schwefelsäure und Acetonitril als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000038_0002
Verwendet man 5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]- 3,4-dihydro-2H-pyrrol und 4-Brombenzaldehyd als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000038_0003
Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte
Verfahren (A
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Δ1 -Pyrroline sind durch die Formeln (II) und (Il-a) allgemein definiert. In diesen Formeln stehen R1, R2, R3, R , m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs- gemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrroline der Formeln (II) und (Il-a) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z.B. WO 98/22438, WO 99/59967 und WO 99/59968).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Succinimide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht Hai1 bevorzugt für Chlor oder Brom.
Succinimide der Formel (III) sind bekannt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten Sulfonylchloride sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel steht Hai2 bevorzugt für Chlor oder Brom, besonders bevorzugt für Chlor.
R23 steht bevorzugt für Cι-C - Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl, besonders bevorzugt für Methyl oder Trifluormethyl.
Sulfonylchloride der Formel (IV) sind bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs- weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1 ,2-Dimethoxyethan, 1 ,2-Diethoxyethan oder Anisol. Besonders bevorzugt verwendet man Chloroform, Tetrachlormethan oder Toluol.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- rens (A) gegebenenfalls jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, sowie Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Alkalimetallfluoride. Besonders bevorzugt verwendet man Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 140°C, vorzugsweise zwischen 50°C und l00°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (AI) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss einer Verbindung der Formel (III) ein, um das monohalogenierte Produkt zu erhalten. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A2) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (H-a) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss einer Verbindung der Formel (IV) ein. Um das dihalogenierte Produkt zu erhalten setzt man im allgemeinen auf 1 Mol an Verbindung der Formel (II) einen
10-fachen Überschuss an Verbindung der Formel (III) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man gegebenenfalls nach Zugabe eines Verdünnungsmittels einen Niederschlag erhält und diesen abfiltriert. Das Filtrat wird gewaschen, getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (B)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten Aminoketone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, R3, R6, m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. R4"2 steht bevorzugt für Cj-Cio-Alkyl, Ci-Cio- Halogenalkyl, besonders bevorzugt für Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, ganz besonders für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl. R5"2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cι-Cιo-Alkyl, Cι-Cιo-Halogenalkyl, besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl.
Aminoketone der Formel (V) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
a) Lactame der Formel (LX)
Figure imgf000042_0001
in welcher
R4"2, R5"2, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit metallierten Aromaten der Formel (X)
Figure imgf000042_0002
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
M1 für Li, MgCl, MgBr, Mgl oder ZnCl steht,
bei Temperaturen zwischen minus 70°C und plus 70°C gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Lactame sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R6, m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. R4'2 und R5"2 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (V) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Lactame der Formel (IX) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
b) Pyrrolidone der Formel (XI)
Figure imgf000043_0001
in welcher
R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Base (z.B. Lithiumdiisopropylamid, Lithiumhexamethyldisilylamid) behandelt und anschließend mit einem Elektrophil der Formel (XII)
R4-2— G (XII) in welcher
R4"2 die oben angegebenen Bedeutungen hat und
G für eine Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydro- furan) bei Temperaturen zwischen -78°C und +60°C umsetzt (vgl. Tetra- hedron 1999. 55, 13321; Org. Lett. 1999. \, 2105).
Die bei der Durchführung des Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten metallierten Aromaten sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2 und R3 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. M1 steht bevorzugt für Li, MgCI, MgBr, Mgl oder ZnCl, besonders bevorzugt für Li, MgCI, MgBr oder Mgl, ganz besonders bevorzugt für Li, MgCI oder MgBr.
Metallierte Aromaten der Formel (X) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden (z.B. Lithiierung oder Grignard-Reaktion) aus den entsprechenden Aroma- ten oder Halogenaromaten hergestellt werden.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrro- lidone sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R6, m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrrolidone der Formel (XI) sind bekannt und/oder können nach bekannten Ver- fahren hergestellt werden (vgl. WO 98/22438).
Die bei der Durchführung des Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Elektro- phile sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R4" bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der Aminoketone der Formel (V) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. G steht bevorzugt für Halogen, Methansulfonyl, Trifluormethylsulfonyl oder Toluolsulfonyl.
Elektrophile der Formel (XII) sind bekannt.
Verwendet man bei der Durchführung des Verfahrens (b) ein Äquivalent oder etwas weniger an Base und 1 Äquivalent an Elektrophil, erhält man überwiegend monosubstituierte Verbindungen der Formel (IX) (mit R ' = H). Verwendet man mehr als zwei Äquivalente an Elektrophil, erhält man überwiegend disubstituierte Verbindungen der Formel (IX) (mit R5'2 ≠ H).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1 ,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N- Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sul- fone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Methylenchlorid, Chloroform, Toluol, Methanol oder Ethanol.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) kommen jeweils alle üblichen Lewissäuren bzw. Protonsäuren in Frage. Methoden zur Boc-Abspaltung sind allgemein bekannt (vgl. z.B. T. W. Greene, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, Ed. 3, New York, Wiley & Sons, 1999, S. 520-525). Bevorzugt setzt man Trifluoressigsäure, HC1 oder HBr zur Abspaltung der Boc-Schutzgruppe ein.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +120°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +60°C. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (V) im allgemeinen 100 Mol einer Protonsäure ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, in einem geeigneten
Lösungsmittel aufnimmt, mit Natriumhydroxid auf pH 12 einstellt und die organische Phase mit Wasser wäscht, über Natriumsulfat trocknet, filtriert und einengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunrei- nigungen befreit.
Verfahren (C)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten Cyclopropane sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, R3, R6, m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Cyclopropane der Formel (VI) sind teilweise bekannt. Sie lassen sich herstellen, indem man
c) α,ß-ungesättigte Ketone der Formel (XIII)
Figure imgf000046_0001
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Trialkylsulfoxoniumhalogenid (z.B. Trimethylsulfoxoniumiodid) in Gegenwart einer Base (z.B. Natriumhydrid) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Dimethylsulfoxid) umsetzt (vgl. Tetrahedron Asymmetry 1998. 9, 1035).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) als Ausgangsstoffe benötigten Alkohole sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Alkohole der Formel (VII) sind bekannt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten α,ß- ungesättigten Ketone sind durch die Formel (XIII) allgemein definiert. In dieser
Formel stehen R1, R2, R3, R6, m und Q bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. α,ß-Ungesättigte Ketone der Formel (XIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.
Die Reaktionstemperaturen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) können in einem größeren Bereich variiert werden.. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 40°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 40°C und 140°C, besonders bevorzugt zwischen 60°C und 120°C. Arbeitet man bei Temperaturen unterhalb von 40°C, erhält man überwiegend ß- Ketosulfonsäurederivate der Formel (XIV)
Figure imgf000048_0001
in welcher
R , R , R , R , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben.
ß-Ketosulfonsäure-Derivate können in Anwesenheit einer Säure (z.B. 6N Salzsäure) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Ethanol) entacyliert werden und cyclisieren anschließend in situ zu Δ'-Pyrrolinen der Formel (I-g)
Figure imgf000048_0002
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Δ1 -Pyrroline der Formel (I-g) können nach üblichen Methoden zu Verbindungen der Formel (I-h)
Figure imgf000049_0001
in welcher
R , R , R >3 , D R6 , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
umgesetzt werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (VI) im allgemeinen 1 ml an Acetonitril und 1 bis 10 Mol an Schwefelsäure ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und den Niederschlag absaugt. Das Produkt wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Verfahren (D)
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten Δ1 -Pyrroline der Formel (II) wurden bereits in Zusammenhang mit der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten Aldehyde sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R9 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für diesen Rest als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Aldehyde der Formel (VIII) sind bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) jeweils Gemische aus Eisessig und Alkoholen, wie Methanol, Ethanol oder Propanol in Frage. Bevorzugt verwendet man Gemische aus Eisessig und Methanol.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydro- xide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kalium- hydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trime- thylamin, Triethylamin, Tributylamin, Diethylisopropylamin, N,N-Dimethylanilin,
Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Besonders bevorzugt setzt man Natriumacetat ein. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 180°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 160°C, besonders bevorzugt zwischen 60°C und 120°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) setzt man auf 1 Mol an Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an
Verbindung der Formel (VIII) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfahrt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt und den Rückstand gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Chirale Verbindungen der Formeln (I-e) und (I-f)
Zur Herstellung chiraler Verbindungen der Formeln (I-e) und (I-f) können beispiels- weise Δ1 -Pyrroline der Formel (II)
Figure imgf000051_0001
in welcher
R ,ι , R , R , R , m und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben,
einer Racematspaltung unterzogen werden. Dabei arbeitet man beispielsweise nach Methoden der präparativen Chromatographie, vorzugsweise nach der Methode der High Performance Liquid Chromatography (HPLC). Dabei wird eine chirale stationäre Kieselgelphase verwendet. Als besonders geeignet für die Trennung der
Verbindungen der Formel (II) in die beiden Enantiomere hat sich ein mit Tris(3,5- dimethylphenylcarbamat)-cellulose modifiziertes Kieselgel erwiesen. Dieses Trennmaterial ist kommerziell erhältlich. Es ist aber auch möglich, andere stationäre Phasen zu verwenden. Als Eluenten kommen alle üblichen inerten, organischen Solventien sowie Gemische von diesen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan; Dichlormethan, Chloroform; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol; Nitrile, wie Acetonitril; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester. Besonders bevorzugt verwendet man aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Heptan, und Alkohole, wie Methanol oder Propanol, ganz besonders bevorzugt n-Heptan und Isopropanol bzw. Gemische von diesen. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 40°C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur. Die auf diesem Wege erhaltenen (R)-konfigurierten Enantiomere werden dann als Ausgangsstoffe z.B. in einem der erfindungsgemäßen Verfahren (A) oder (D) eingesetzt.
Bei der Durchführung aller erfindungsgemäßen Verfahren arbeitet man im allgemeinen unter Atmosphärendruck. Es ist aber auch möglich, jeweils unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungs- Stadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus caφophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,
Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp.,
Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende Wirkung gegen Raupen, Käferlarven, Spinnmilben, Blattläuse und Minierfliegen aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Kon- zentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch
Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk- Stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder
Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und frak- tionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabak- stängeln;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkyl- sulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate;
als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl- cellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexfÖrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Aldimoφh, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos,
Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon,
Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomoφh, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon,
Dodemoφh, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol,
Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl,
Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemoφh, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705, OK-8801, α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-fluor-ß-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-methoxy-α-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Methyl-l ,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-lH-l ,2,4- triazol-1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3-octanon,
(E)-α-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl} -carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2-Methyl- 1 -naphthalenyl)- 1 H-pyrτol-2,5-dion, l-(3,5-Dichloφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, l-[[2-(2,4-Dichloφhenyl)-l,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-lH-imidazol,
1 -[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]- 1 H-l ,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, l-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2 6,-Dibrom-2-me yl-4,-trifluormethoxy-4l-trifluor-methyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid, 2,2-Dichlor-N-[l-(4-chloφhenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N- [ [4-(trifluormethyl)-phenyl] -methyl] -benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol, 2-[(l-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichloπnethyl)-l ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy- 1 H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril, 2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dime lphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol(OPP),
3 ,4-Dichlor-l -[4-(difluormethoxy)-phenyl]- 1 H-pyrτol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3 - [2-(4-Chlθφhenyl)-5 -ethoxy-3 -isoxazolidinyl] -pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[ 1 ,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(l,l-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-l,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l -Methyleιhyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, eis- 1 -(4-Chlθφhenyl)-2-(l H- 1 ,2,4-triazol-l -yl)-cycloheptanol, cis-4- [3 - [4-( 1 , 1 -Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl] -2 ,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2 ,3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat, N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-l -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimemylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-terrahycko-2-pyrimidinarnin, N-(4-Hexylphenyl)- 1 ,4,5 ,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid, N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid, N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat, O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioat,
S-Methyl- 1 ,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro[2H]-l-Benzopyran-2,r(3Η)-isobenzofuran]-3'-on,
Bakterizide: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin,
Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide: Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb,
Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin,
Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos, Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin,
Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp.,
Eprinomectin, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox,
Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron,
Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox,
Furathiocarb,
Granuloseviren Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide,
Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen,
Pyriproxyfen,
Quinalphos, Ribavirin
Salithion, Sebufos, Selamectin, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta- cypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin,
Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-furanyliden)- methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat l-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-l,3,5-triazin-2(lH)- imin
2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol 2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-l ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3 -Methylphenyl-propylcarbamat
4- [4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl] - 1 -fluor-2-phenoxy-benzol 4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichloφhenyl)-3(2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl- 1 -( 1 , 1 -dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2 ,2-dimethyl-3 -(2 ,4-dichlθφhenyl)-2-oxo- 1 -oxaspiro [4.5] dec-3 -en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid Dihydro-2-(nitromethylen)-2H- 1 ,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[ 1 ,6-dihydro-6-oxo- 1 -(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor- 1 -oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol-
1 -carboxamid N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N,-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-( 1 -methyl-2-propenyl)- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ge- steigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified
Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch kon- ventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfin- dungsgemäße Behandlung auch über additive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte,
Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegen- über hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigen- schaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle
Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstof e. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultuφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise
Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. „PAT"- Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B.
Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen
Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbst- verständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits"). Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben an- gegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie
Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp.,
Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,
Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Beispielsweise zeigen sie eine hervorragende Wirksamkeit gegen die Entwicklungsstadien von Zecken wie zum Beispiel Amblyomma hebraeum, gegen parasitierende Fliegen wie zum Beispiel gegen Lucilia cuprina, gegen Flöhe wie zum Beispiel Ctenocephalides felis.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver- mindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten,
Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des
Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge,
Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und - türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden. Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von
0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs- mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor- zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet. Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyester- harz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes ver- wendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis
68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(ge- misch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen.
Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos- phat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chloφyri- phos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thia- cloprid, Methoxyphenoxid und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat,
N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie
Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbin- düngen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende
Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis- (trialkylzinn)-sulfiden, Tri-M-butylzinnlaurat, Tri-w-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid,
Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2-phenyl-4-chlθφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)- wismutchlorid, Tri-tt-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdi- methyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere
Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise: Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propi- conazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb; oder herkömmliche Antifouling- Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Di- methylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-
Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetrame- thylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichloφhenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten des weiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, moUuskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel. Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittel System insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinyl- acetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organi- sehen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/AcrylnitrilrKautschuke, trocknende
Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische
Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Femer können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-
Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina,
Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa,
Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp.,
Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis,
Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombina- tion mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestem, Carbamaten,
Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zer- Stäubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verdampfeφlättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfem, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdamptungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködem oder Köderstationen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000080_0001
5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4,-(trifluormethoxy)-l,l'-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H- pyrrol (1.00 g, 2.40 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Chlorsuccinimid (0.33 g, 2.47 mmol) portionsweise zugegeben. Nach 0,5 Stunden Rührens bei Raumtemperatur wird für 5
Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wird das entstandene Succinimid abfiltriert und das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Produkt wird als Diastereomerengemisch isoliert.
Man erhält 1.02 g (91% d. Th.) an 4-Chlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4,-(trifluormeth- oxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]-3 ,4-dihydro-2H-pyrrol . HPLC: log Pi = 5.31 (52.63%ig); log P2 = 5.39 (43.88%ig)
Beispiel 2
Figure imgf000081_0001
Ausgehend von (2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4,-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4- yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol erhält man analog Beispiel 1 die Verbindung (2R)-4- Chlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,l'-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro- 2H-pyrrol.
HPLC: log P, = 5.31; log P2 = 5.39
Beispiel 3
Figure imgf000081_0002
4-[(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethan- sulfonat (1.00 g, 2.47 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Chlorsuccinimid (0.33 g, 2.47 mmol) portionsweise zugegeben. Nach 0,5 Stunden Rührens bei Raumtemperatur wird für
16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-Pentan verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt. Das Produkt wird als Dia- stereomerengemisch erhalten. Man erhält 1.08 g (100% d. Th.) an 4-[(2R)-4-Chlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4- dihydro-2H-pyrτol-2-yl]phenyl-trifluormethansulfonat. HPLC: log Pi = 4.34 (50.38%ig); log P2 = 4.40 (49.62%ig)
NMR (CD3CN): δ = 2.40 (IH, m), 2.85 (IH, m), 3.37 (IH, m), 5.58 (IH, m) 7.15 (2H, m), 7.38-7.59 (5H, m) ppm.
Beispiel 4
Figure imgf000082_0001
5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H- pyrrol (1.00 g, 2.40 mmol) wird in Tetrachlormethan (20 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Chlorsuccinimid (1.28 g, 9.60 mmol) portionsweise zugegeben. Nach 0,5 Stunden Rührens bei Raumtemperatur wird für 5
Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und das Rohprodukt mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: n- Hexan/Essigsäureethylester 4:1) aufgereinigt.
Man erhält 1.00 g (81% d. Th.) an 4,4-Dichlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'-
(trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol.
HPLC: log P = 5.92 (94.4%ig)
Fp.: 60-61 °C
NMR (CD3CN): δ = 2.87 (IH, dd), 3.68 (IH, dd), 5.55 (IH, dd), 7.20 (2H, m), 7.38 (2H, d), 7.46 (2H, d), 7.63 (IH, m), 7.69 (2H, d), 7.75 (2H, d) ppm. Beispiel 5
Figure imgf000083_0001
4-[(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethansul- fonat (1.00 g, 2.47 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Chlorsuccinimid (6.60 g, 49.4 mmol) portionsweise zugegeben. Nach 0,5 Stunden Rührens bei Raumtemperatur wird für 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-Pentan verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt.
Man erhält 0.73 g (61% d. Th.) an 4-[(2R)-4,4-Dichlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4- dihydro-2H-pyrτol-2-yl]phenyl-trifluormethansulfonat. HPLC: log P = 4.88 (97.5%ig)
NMR (CD3CN): δ = 2.80 (IH, dd), 3.67 (IH, dd), 5.56 (IH, dd), 7.19 (2H, m), 7.42 (2H, d), 7.52 (2H, d), 7.62 (IH, m) ppm.
Beispiel 6
Figure imgf000083_0002
(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,l '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro- 2H-pyrrol (0.50 g, 1.20 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Chlorsuccinimid (6.41 g, 48.0 mmol) portionsweise zugegeben. Nach 0,5 Stunden Rührens bei Raumtemperatur wird für 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-Pentan verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt.
Man erhält 0.54 g (89% d. Th.) an (2R)-4,4-Dichlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'- (trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol. HPLC: log P = 5.91 (95.86%ig)
Fp.: 76°C
NMR (CD3CN): δ = 2.87 (IH, dd), 3.68 (IH, dd), 5.55 (IH, dd), 7.20 (2H, m), 7.38 (2H, d), 7.46 (2H, d), 7.63 (IH, m), 7.69 (2H, d), 7.75 (2H, d) ppm.
Beispiel 7
Figure imgf000084_0001
4'-[(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl]- 1 , 1 *-biphenyl-4-ol (3.49 g, 0.01 mol) wird in Toluol (75 ml) suspendiert. Man gibt Natronlauge (0.9 ml, 45%ig w/v) zu und rührt das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur für 0,75 Stunden nach. Bei dieser Temperatur wird Trifluormethansulfonsäurechlorid (1.6 ml, 0.015 mol) zugetropft. Der Ansatz wird für 16 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert. Das Filtrat wird nacheinander mit IN Natronlauge, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und gesättigter Ammo- niumchlorid-Lösung gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: n-Hexan/Essigsäureethylester 9:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.41 g (8% d. Th.) an 4'-[(2R)-4-Chlor-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4-dihydro- 2H-pyrrol-2-yl]- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl trifluormethansulfonat. HPLC: log P = 5.22 (98.7%ig)
NMR (CD3CN): δ = 2.10 (IH, m), 3.35 (IH, m), 5.45 (2H, m), 7.15 (2H, m), 7.47- 7.60 (5H, m), 7.69 (2H, d), 7.80 (2H, d) ppm.
Beispiel 8
Figure imgf000085_0001
4-[(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethan- sulfonat (1.00 g, 2.47 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Bromsuccinimid (0.44 g, 2.47 mmol) portionsweise zugegeben. Der Ansatz wird danach 0,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend für 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-
Pentan verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt. Das Produkt wird als Diastereomerengemisch erhalten.
Man erhält 0.49 g (36% d. Th.) an 4-[(2R)-4-Brom-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4- dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethansulfonat.
HPLC: log Pi = 4.39 (28.13%ig); log P2 = 4.49 (58.80%ig)
LC-MS (ESI-positiv): Rtmin. = 7.54 [M+H]+ (485.9; 81Br); Rtmin = 7.64 [M+H]+
(484.0; 79Br). Beispiel 9
Figure imgf000086_0001
4-[(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethan- sulfonat (1.00 g, 2.47 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Bromsuccinimid (8.80 g, 49.4 mmol) portionsweise zugegeben. Der Ansatz wird danach 0,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend 16 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-Pentan verrührt.
Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: n- Hexan/Essigsäureethylester 4:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.26 g (18% d. Th.) an 4-[(2R)-4,4-Dibrom-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4- dihydro-2H-pyrrol-2-yl]phenyl-trifluormethansulfonat.
HPLC: log P = 4.97 (95.04%ig)
NMR (CD3CN): δ = 3.07 (IH, dd), 3.86 (IH, dd), 5.52 (IH, dd), 7.18 (2H, m), 7.43 (2H, d), 7.65 (IH, m), 7.89 (2H, d) ppm.
Beispiel 10
Figure imgf000087_0001
(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,l '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro- 2H-pyrrol (1.00 g, 2.40 mmol) wird in Chloroform (50 ml) vorgelegt und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird N-Bromsuccinimid (8.54 g, 48.0 mmol) portionsweise zugegeben. Der Ansatz wird danach 0,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit n-Pentan verrührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und verworfen. Das Filtrat wird eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: n- Hexan/Essigsäureethylester 4:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.13 g (9% d. Th.) an (2R)-4,4-Dibrom-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4*- (trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol. HPLC: log P = 6.01 (93.26%ig)
NMR (CD3CN): δ = 3.09 (IH, dd), 3.85 (IH, dd), 5.50 (IH, dd), 7.20 (2H, m), 7.40 (2H, d), 7.47 (2H, d), 7.61 (IH, m), 7.66 (2H, d), 7.72 (2H, d) ppm. Beispiel 11
Figure imgf000088_0001
1. Stufe
Figure imgf000088_0002
tert-Butyl-2-oxo-5-[4,-(trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]- 1 -pyrrolidincarboxylat (4.21 g, 10.0 mmol) wird in Tetrahydrofuran (50 ml) vorgelegt. Bei -78°C wird Lithium-bis(trimethylsilylamid) (22.0 ml, 1.0 M in Tetrahydrofuran, 22.0 mmol) zugetropft und das Reaktionsgemisch bei dieser Temperatur eine Stunde nachgerührt. Methyliodid (3.12 g, 22.0 mmol) wird bei -78°C zugetropft. Man rührt zwei Stunden bei dieser Temperatur nach und lässt anschließend den Ansatz innerhalb von 16 Stunden auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird in eine wässrige Ammo- niumchlorid-Lösung gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan/Essigsäureethylester 8:1) aufgereinigt.
Man erhält 1.84 g (40% d. Th.) an tert-Butyl-3,3-dimethyl-2-oxo-5-[4,-(trifluor- methoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl] - 1 -pyrrolidincarboxylat. HPLC: log P = 4.99 (98.2%ig) 2. Stufe
Figure imgf000089_0001
1,3-Difluorbenzol (0.48 g, 4.18 mmol) wird in Tetrahydrofuran (25 ml) vorgelegt.
Bei -78°C wird n-Butyllithium (2.61 ml, 1.6 M in Hexan, 4.18 mmol) zugetropft und der Ansatz bei dieser Temperatur eine Stunde nachgerührt. Eine Lösung von tert- Butyl-3,3-dimethyl-2-oxo-5-[4,-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-l-pyrτolidin- carboxylat (1.70 g, 3.8 mmol) in Tetrahydrofuran (50 ml) wird bei -78°C zugetropft. Man rührt zwei Stunden bei dieser Temperatur nach und lässt anschließend den
Ansatz innerhalb von 16 Stunden auf Raumtemperatur erwärmen. Der Ansatz wird in Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclo- hexan/Essigsäureethylester 20:1 → 10:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.63 g, 19% d.Th. an tert-Butyl-4-(2,6-difluoφhenyl)-3,3-dimethyl-4- oxo- 1 - [^'-(trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]butylcarbamat. HPLC: log P = 6.45 (65.4%ig) 3. Stufe
Figure imgf000090_0001
tert-Butyl-4-(2,6-difluoφhenyl)-3,3-dimethyl-4-oxo- 1 -[4'-(trifluormethoxy)- 1,1'- biphenyl-4-yl]butylcarbamat (0.50 g, 0.89 mmol) wird in Dichlormethan (10 ml) vorgelegt und auf 0°C gekühlt. Trifluoressigsäure (0.68 ml, 8.9 mmol) wird zugetropft. Der Ansatz wird 3 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und zur trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit 2M Natronlauge auf pH 11 eingestellt und anschließend mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Man erhält 0.19 g (46% d. Th.) an 4,4-Dimethyl-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluor- methoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl] -3 ,4-dihydro-2H-pyrrol . HPLC: log P = 5.67 (95.6%ig)
NMR (CD3CN): δ = 1.17 (3H, s), 1.25 (3H, m), 1.84 (IH, dd), 2.56 (IH, dd), 5.33
(IH, m), 7.09 (2H, m), 7.39 (2H, d), 7.43 (2H, d), 7.50 (IH, m),
7.64 (2H, d), 7.72 (2H, d) ppm.
Beispiel 12
Figure imgf000091_0001
Schwefelsäure (4.90 g, 98%ig, 50.0 mmol) wird bei 0 °C vorgelegt. Acetonitril (12.5 ml) wird zugetropft und der Ansatz für 0,5 Stunden bei 0 °C nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf -10°C gekühlt und eine Lösung aus [2-(4-Brom- phenyl)cyclopropyl](2,6-difluoφhenyl)methanon (4.21 g, 12.50 mmol) in Acetonitril (47.5 ml) wird zugetropft. Man lässt den Ansatz langsam auf Raumtemperatur erwärmen und rührt danach bei 80°C für 16 Stunden nach. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Wasser verdünnt und der Niederschlag abgesaugt. Das Produkt wird als Diastereomerengemisch erhalten.
Man erhält 1.30 g (24% d. Th.) an 2-(4-Bromophenyl)-5-(2,6-difluoφhenyl)-3,4- dihydro-2H-pyrrol-4-sulfonsäure.
HPLC: log P, = 1.40 (32%ig); log P2 = 1.60 (64.8%ig).
LC-MS (ESI-positiv): Rtmin = 3.34 [M+H]+ (417.9); Rtmin = 3.69 [M+H]+ (417.9). NMR (DMSO): δ = 2.35 (IH, m), 2.42 (IH, m), 3.05 (IH, m), 3.17 (IH, m), 4.87 (IH, m), 4.94 (IH, m), 5.60 (IH, m), 5.68 (IH, m), 7.29 (4H, m), 7.48 (2H, d), 7.54 (2H, d), 7.61 (2H, d), 7.67 (2H, d), 7.73 (2H, m) ppm. Beispiel 13
Figure imgf000092_0001
Schwefelsäure (3.65 g, 98%ig, 37.3 mmol) wird bei 5°C vorgelegt. Acetonitril (9.3 ml) wird zugetropft und der Ansatz für 0,5 Stunden bei 0°C nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf -10°C gekühlt und eine Lösung aus (2,6-Difluor- phenyl){2-[4'-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]cyclopropyl}methanon (3.89 g, 9.3 mmol) in Acetonitril (27 ml) wird zugetropft. Man lässt den Ansatz langsam auf Raumtemperatur erwärmen und rührt bei dieser Temperatur 48 Stunden nach. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bei 80°C für 16 Stunden nachgerührt. Der Ansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt, mit Wasser (50 ml) verdünnt und der Niederschlag abgesaugt. Das Produkt wird als Diastereomerengemisch erhalten.
Man erhält 3.80 g (68% d. Th., Produkt feucht) an 5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'- (trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol-4-sulfonsäure. HPLC: log Pi = 2.32 (27.5%ig); log P2 = 2.46 (55.2%ig).
LC-MS (ESI-positive): Rtmi„ = 4.99 [M+H]+ (498.1); Rtmin = 5.19 [M+H]+ (498.1).
Der Rückstand wird mit Essigsäureethylester verrührt und abgesaugt. Das Produkt (zweite Charge) wird als Diastereomerengemisch erhalten.
Man erhält 2.80 g (59% d. Th.) 5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4,-(trifluormethoxy)-l,l'- biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol-4-sulfonsäure.
HPLC: log Pi = 2.29 (32.2%ig); log P2 = 2.46 (66.1%ig).
NMR (DMSO): δ = 2.35 (IH, m), 2.99-3.17 (IH, m), 4.72-4.80 (IH, m), 5.52-5.65
(IH, m), 7.23 (2H, m), 7.46 (2H, m), 7.54 (IH, d), 7.63-7.84 (6H, m) ppm. Beispiel 14
Figure imgf000093_0001
(2R)-5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro- 2H-pyrrol (1.00 g, 2.40 mmol), 4-Brombenzaldehyd (0.89 g, 4.80 mmol), Natium- acetat (0.39 g, 4.80 mmol) und Eisessig (0.21 g, 4.80 mmol) werden in Methanol (20 ml) für 48 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Der Ansatz wird zur Trockne eingeengt und das Rohprodukt mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: n- Hexan/Essigsäureethylester 10:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.34 g (24% d. Th.) an (2R)-4-(4-Brombenzyliden)-5-(2,6-difluoφhenyl)-
2-[4'-(trifluormethoxy)-l , 1 '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol.
HPLC: log P = 6.43 (100%ig)
NMR (DMSO): δ = 2.91 (IH, m), 3.68 (IH, m), 5.69 (IH, m), 6.49 (IH, s), 7.32
(2H, m), 7.40-7.49 (6H, m), 7.56 (2H, d), 7.70 (3H, m), 7.79 (2H, d) ppm. Beispiel 15
Figure imgf000094_0001
5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,l'-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H- pyrrol-4-sulfonsäure (Bsp. 13) (0.32 g, 0.643 mmol) und Orthoameisensäureethyl- ester (0,953 g, 6,433 mmol) werden zusammengegeben und anschließend für 20 Stunden bei 100°C weiter reagieren gelassen. Man nimmt das Reaktionsgemisch in 50 ml Essigsäureethylester auf, wäscht zweimal mit je 30 ml Wasser, trocknet die organische Phase über Natriumsulfat, filtriert und engt unter vermindertem Druck ein. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kiesel gel (Laufmittel: n- Hexan/Essigsäureethylester 4:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.12 g (28 % der Theorie) an Ethyl-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluor- methoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol-4-sulfonat.
HPLC: log P = 4.77 (36.5 %ig)
NMR (DMSO): δ = 1.2 (3H, m), 4.2 (2H, m), 5.6 (IH, m), 7.0-7.9 (11H, m) ppm. Beispiel 16
Figure imgf000095_0001
5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H- pyrrol (2.00 g, 4.79 mmol) und Benzaldehyd (1.02 g, 9.58 mmol) werden in 40 ml Methanol vorgelegt. Anschließend gibt man Natriumacetat (0.79 g, 9.58 mmol) und dann Eisessig (0.58 g, 9.58 mmol) zu und lässt für 4 Tage bei Raumtemperatur nachrühren. Danach lässt man abkühlen und engt das Reaktionsgemisch ein. Der Rückstand wird im Essigsäureethylester aufgenommen und nacheinander mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Wasser extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan → Cyclohexan/Essigsäureethylester 10:1) aufgereinigt.
Man erhält 1.38 g (55 % der Theorie) an 4-Benzyliden-5-(2,6-difluoφhenyl)-2-[4'- (trifluormethoxy)- 1 , 1 '-biphenyl-4-yl] -3 ,4-dihydro-2H-pyrrol .
HPLC: log P = 5.77 (97 %ig)
NMR (CD3CN): δ = 2.9-3.0 (IH, m), 3.63-3.70 (IH, m), 5.63-5.65 (IH, m), 7.15-7.19 (2H, m), 7.33-7.48 (9H, m), 7.64 (2H, m), 7.66 (2H, m) ppm. Beispiel 17
Figure imgf000096_0001
5-(2,6-Difluoφhenyl)-2-[4"-(trifluormethoxy)-l,l'-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H- pyrrol (2.00 g, 4.78 mmol) und 2-Methylpropionaldehyd (0.69 g, 9.58 mmol) werden in 40 ml Methanol vorgelegt. Anschließend gibt man Natriumacetat (0.79 g, 9.58 mmol) und dann Eisessig (0.58 g, 9.58 mmol) zu und lässt für 4 Tage bei Raumtemperatur unter Argon nachrühren. Danach lässt man abkühlen und engt das Reaktionsgemisch ein. Der Rückstand wird im Essigsäureethylester aufgenommen und nacheinander mit gesättigter Natriumcarbonat-Lösung und Wasser extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird mittels Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Cyclohexan → Cyclohexan/Essigsäureethylester 20:1) aufgereinigt.
Man erhält 0.1 g (3.7 % der Theorie) an 4-(2-Methylpropyliden)-5-(2,6-difluor- phenyl)-2-[4'-(trifluormethoxy)-l,r-biphenyl-4-yl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol.
HPLC: log P = 5.80 (84 %ig)
NMR (CD3CN): δ = 0.94-1.00 (6H, m), 2.50 (IH, m), 2.60 (IH, m), 3.30 (IH, m), 5.50 (IH, m), 7.10 (2H, m), 7.40 (4H, m), 7.50 (IH, m), 7.60 (2H, m), 7.70 (2H, m) ppm. Die Bestimmung der angegebenen logP- Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1 % wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Heliothis virescens - Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Heliothis virescens-Raupen besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen getötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor. Tabelle A pflanzenschädigende Insekten Heliothis virescens-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 6d
Figure imgf000099_0001
Beispiel B
Panonychus-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Ca. 30 cm hohe Pflaumenbäumchen (Prunus domestica), die stark von allen Stadien der Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzube-reitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle B
P flanzer ischädigende Milben
Panonychus-Test
Wirkstoffe WirkstoffkonAbtötungsgrad zentration in ppm in % nach 14d
Figure imgf000101_0001
Beispiel C Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Kon- zentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle C pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Larven-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000103_0001
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000104_0001
Beispiel D
Plutella-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle D pflanzenschädigende Insekten Plutella-Test
Wirkstoffe WirkstoffkonAbtötungsgrad zentration in ppm in % nach 6d
Figure imgf000106_0001
Beispiel E
Spodoptera exigua-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodop- tera exigua) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle E pflanzenschädigende Insekten Spodoptera exigua-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 6d
Figure imgf000108_0001
Beispiel F
Spodoptera frugiperda-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle F pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000110_0001
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000111_0001
Beispiel G
Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle G pflanzenschädigende Milben Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000113_0001
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 7d
Figure imgf000114_0001
Beispiel H
Blowfly-Larven-Test / Entwicklungshemmende Wirkung
Testtiere: Lucilia cuprina-Larven
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentrationen werden durch verdünnen mit Dest H2O hergestellt.
Etwa 20 Lucilia cuprina-Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 1 cm Pferdefleisch und 0,5 ml der zu testenden Wirkstoffzubereitung enthält. Nach 24 und 48 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt. Die Teströhrchen werden in Becher mit Sand-bedecktem Boden überführt. Nach weiteren 2 Tagen werden die Teströhrchen entfernt und die Puppen ausgezählt.
Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird nach der Zahl der geschlüpften Fliegen nach 1,5-facher Entwicklungsdauer einer unbehandelten Kontrolle beurteilt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Fliegen geschlüpft sind; 0 % bedeutet, dass alle Fliegen normal geschlüpft sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle H
Blowfly-Larven-Test
Entwicklungshemmende Wirkung
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in ppm in % nach 48 h
Figure imgf000116_0001
Beispiel J
Nymphenhäutungstest an mehrwirtigen Zecken
Testtiere: Amblyomma variegatum bzw. A. hebraeum, vollgesogene
Nymphen Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentrationen werden durch verdünnen mit Dest H2O hergestellt.
10 vollgesogene Nymphen werden in die zu testende Wirkstoffzubereitung 1 Minute getaucht. Die Tiere werden auf mit Filterscheiben bestückte Petrischalen (0 9,5 cm) überführt und abgedeckt. Nach 4 bis 6 Wochen Aufbewahrung in einem klimatisierten Raum wird die Wirkung auf die Häutung bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, dass sich kein Tier normal gehäutet hat. 0 % bedeutet, dass sich alle Tiere gehäutet haben.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Tabelle J
Nymphenhäutungs-Test an mehrwirtigen Zecken
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Wirkung auf die zentration in ppm Häutung in %
Figure imgf000118_0001
Beispiel K
Diabrotica balteata - Test (Larven im Boden)
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzen- tration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD
GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung). Beispiel L
Heliothis virescens - Test (Behandlung transgener Pflanzen)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.

Claims

Patentansprüche
Δ -Pyrroline der Formel (I)
Figure imgf000121_0001
in welcher
R1 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder für -S(O)wR7 steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy stehen,
R4 für Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für -SO3R8 steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für -SO3R8 steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für die Gruppierung
Figure imgf000121_0002
stehen,
R6 für Halogen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
m für 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht, Q für die Gruppierung -X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R7 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R8 für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Heteroaryl steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl,
Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Halogen- alkylen, Alkenylen, Halogenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy,
Oxyalkylen, Oxyalkylenoxy, -S(O)w-alkylen, Cyclopropylen oder Oxiranylen steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder Heterocyclylen steht,
Z für eine direkte Bindung oder -(CH2)n- steht,
E für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro,
Trialkylsilyl, Pentafluorthio, -S(O)wRn, -OSO2Rπ, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)Ru, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, R10 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R11 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder
Arylalkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl- alkyl, Aryl, Arylalkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen,
R12 und R13 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkenylen oder Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette jeweils durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann,
R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkylen stehen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR - unterbrochen sein kann,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen,
R16 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes
Alkylen oder Alkenylen stehen, R18 und R19 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl stehen,
R20 und R21 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen,
R22 für Wasserstoff, -SO2Rn, -COR11 oder -CO2Rπ; für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, oder gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl steht,
w für 0, 1 oder 2 steht,
n für 1 , 2, 3 oder 4 steht.
2. Δ1 -Pyrroline der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder -S(O)wR7 steht,
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halo- genalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkoxyalkyl stehen,
R4 für Halogen, Alkyl, Halogenalkyl oder für -SO3R8 steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl oder für -SO3R8 steht, R und R außerdem gemeinsam für die Gruppierung
Figure imgf000125_0001
stehen,
R6 für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
m für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
Q für die Gruppierung -X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R7 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R8 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden aus der Liste W1 substituiertes Aryl oder 5- bis 10-gliedriges Heteroaryl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl,
Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Alkylen, Halogen- alkylen, Alkenylen, Halogenalkenylen, Alkinylen, Alkylenoxy, Oxy- alkylen, Oxyalkylenoxy, -S(O)w-alkylen, Cyclopropylen oder
Oxiranylen steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substi- tuiertes Phenylen, Naphthylen, Tetrahydronaphthylen oder 5- bis 10- gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
Z für eine direkte Bindung oder -(CH2)n- steht,
E für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro,
Trialkylsilyl, Pentafluorthio, -S(O)wRn, -OSO2Rπ, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)Rπ, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder
Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cyclo- alkyloxy, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Aryloxyalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
W1 für Halogen, Cyano, Formyl, Nitro, Trialkylsilyl, Alkyl, Halogenalkyl,
Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy,
Halogenalkenyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, -S(O)wRU, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21, -(CH2)pNR20R21,
-(CH2)PN(R20)COR21, -(CH2)PN(R20)SO2R21, -OSO2R20,
-OSO2NR20R21 steht,
R10 für Alkyl, Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogen- alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R11 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden
1 1 ^ durch Halogen und/oder -NR R substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R12 und R13 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy, Halogen- alkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkenylen oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann stehen, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Halogen, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy und/oder Alkylthio substituiertes Alkyl oder Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl,
Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und oder Halogenalkylthio substi-
99 tuiertes Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR - unterbrochen sein kann stehen,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkoxy und/oder Alkylthio substituiertes Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl stehen,
R16 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkylen oder Alkenylen stehen, R18 und R19 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl stehen,
R20 und R21 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Cycloalkyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Alkyl substituiertes Alkylen, Alkoxyalkylen oder Alkylthioalkylen stehen,
R22 für Wasserstoff, -SO2Rπ, -COR11 oder -CO2Rπ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Alkyl oder
Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkylthio substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesät- tigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit einem oder mehreren Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
w für 0, 1 oder 2 steht,
n für 1, 2, 3 oder 4 steht,
p für 0, 1 oder 2 steht.
Δ1 -Pyrroline der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher R1 für Halogen, CrC6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C,-C6-Alkoxy, Cι-C6- Halogenalkoxy oder -S(O)wR7 steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cι-C6- Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, C]-C6- Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Cj-
C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl stehen,
R4 für Halogen, Ci-Cio-Alkyl, Cι-Cιo-Halogenalkyl oder für -SO3R8 steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für die Gruppierung
Figure imgf000130_0001
stehen.
R » 5 für Wasserstoff, Halogen, Cj-Cio-Alkyl, Cι-Cι0-Halogenalkyl oder für
-SO3R8 steht,
R6 für Fluor, Chlor, Brom, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Ci-Cö-Halogenalkylthio steht,
m für 0, 1, 2 oder 3 steht,
Q für die Gruppierung -X-Y-Z-E steht mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R7 für C i -C6- Alkyl oder C i -C6-Halogenalkyl steht,
R8 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl oder Cι-C6-Halogenalkyl steht, R9 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch
Reste aus der Liste W1 substituiertes Aryl oder 5- oder 6-gliedriges
Heteroaryl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält (insbesondere Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Thiazolyl oder Pyridinyl) steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl, Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), C1-C - Alkylen, Cj-
Cό-Halogenalkylen, C2-Cό-Alkenylen, C2-Cö-Halogenalkenylen, C2- Cö-Alkinylen, Ci-Cό-Alkylenoxy, Ci-Cό-Oxyalkylen, Oxy-Cι-C6- alkylenoxy oder -S(O)w-Cι-C6-alkylen steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W substituiertes 1,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Phenylen, 2,6-Naph- thylen, 2,7-Naphthylen, 1 ,4-Naphthylen, 2,6-( 1,2,3 ,4-Tetrahydro)- naphthylen, 2,7-(l,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, l,4-( 1,2,3, 4-Tetrahy- dro)naphthylen, 5,8-(l,2,
3,4-Tetrahydro)naphthylen; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclylen mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält (insbesondere Furylen, Thienylen, Pyrrolylen, Oxazolylen, Thiazolylen, Pyridinylen, Pyrimidinylen oder Pyridazinylen oder Pyrazinylen) steht,
für eine direkte Bindung oder -(CH2)„- steht, E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro,
Tri-(Cι-C6-alkyl)silyl, Pentafluorthio, -S(O)wRn, -OSO2Rπ, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)R1 ], -CONR14R15, -N(R16)COR17, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21; für jeweils gegebe- nenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cι-Cιo-Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes Cι-C 0- Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-Cι0-Alkinyl, Cι-C20- Alkoxy, C2-C20-Alke- nyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6- Halogenalkyl, C2-C0- Alkenyl, C2-Cό-Halogenalkenyl, Cj-Cö-Alkoxy,
Ci-Cö-Halogenalkoxy, C1-C0- Alkylthio und/oder Cj-Cό-Halogenalkyl- thio substituiertes C3-Cι2-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, C3-Cι2-Cycloalkyloxy, Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, Aryloxy, Aryloxy-Ci- C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes 5- bis 10-gliedriges Heterocy- clyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofüryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrro- linyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl,
Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Moφholino, Thiomoφholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) steht,
W1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Nitro, Tri-(Cι-Cö-alkyl)silyl, Ci-Cö-Alkyl, C]-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogen- alkoxy, C2-Cό-Alkenyl, C2-Cό-Halogenalkenyl, C2-Cö-Alkenyloxy, C2- Cö-Halogenalkenyloxy, C1-C0- Alkylcarbonyl, Ci-Cό-Alkoxycarbonyl, -S(O)wRn, -C(R18)=N-OR19, -SO2NR20R21, -(CH2)PNR20R21, -(CH2)PN(R20)COR21, -(CH2)PN(R20)SO2R21, -OSO2R 2: 0
-OSO2NR20R21,
R10 für Ci-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, CI-CÖ- Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, CI- CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-C - Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Aryl oder Aryl-Cι-C4-alkyl steht,
R11 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden
19 1 ^ durch Halogen und/oder -NR R substituiertes Cι-C20- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cö-Alkyl, Cj-Cό-Halogenalkyl, C1-C0- Alkoxy, C 1 -Cό-Halogenalkoxy, C 1 -Cό- Alkylthio und/oder C 1 -Cό-Halo- genalkylthio substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl, Aryl oder Aryl-Cι-C4- alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Halogen, Cι-C6-Alkylcarbonyl, Ci-Cö-Alkylcarbonyloxy, C1-C0- Alkylamino, Di-(Cι-Cö-alkyl)amino, Ci-Cö-Alkoxy, Cι-C6-Halogen- alkoxy, C1-C0- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes Cι-C20-Alkyl oder C2-C20- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano,
Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, C1-C0- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-Ci2-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Aryl, Aryl-Ci- C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Hetero- cyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoff- atome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imida- zolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomor- pholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) stehen,
R12 und R13 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cö-Alkoxy, CI-CÖ-
Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C2-Cι2- Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylen- teil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cι-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halo- genalkoxy, CJ-CÖ- Alkylthio und/oder Cι-C6-Halogenalkylthio substituiertes C -Cj2- Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder
99
-NR - unterbrochen sein kann, stehen,
R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rn, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C6-Alkylamino, Di-(Cι-Cö-alkyl)amino, C1-C0- Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Ci-Cό-Halo- genalkylthio substituiertes Ci-Cö-Alkyl oder C2-Cό- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, C1-C0- Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-
Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cι-C4- alkyl, Aryl, Aryl-Cι-C -alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10- gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 He- teroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte
Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetra- hydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomor- pholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cι-C6- Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, CI-
CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-Cό- Alkylen, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2- oder
-(CH2)2-N(R22)-(CH2)2- stehen,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, CI-CÖ- Alkoxy, CI-CÖ- Alkylthio substituiertes Cι-C6- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, CI-CÖ- Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Ci- - Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio und/oder Cι-C6-
Halogenalkylthio substituiertes C -C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl- Cι-C -alkyl, Aryl oder Aryl-Cι-C4-alkyl stehen,
R16 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C6-Alkyl, CI-CÖ-
Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, CI-CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cö-Halogenalkylthio substituiertes C3-C]0- Alkylen oder C3-Cιo-Alkenylen stehen,
R18 und R19 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-
Alkenyl, Ci-Cö-Halogenalkyl oder C2-Cό-Halogenalkenyl stehen, R20 und R21 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C6- Alkyl, Cι-C6- Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis achtfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder CJ-CÖ- Alkyl substi- tuiertes C3-C -Cycloalkyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und oder Ci-Cö-Alkyl substituiertes C3-C6- Alkylen, Cι-C3-Alkoxy-Cι-C3- alkylen oder C ι -C3- Alkylthio-C i -C3-alkylen stehen,
R22 für Wasserstoff, -SO2Rπ, -COR11 oder -CO2Rπ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Ci-Cö-Alkylamino, Di-(Cι-Cö-alkyl)amino, Ci-Cό-Alk- oxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, CJ-CÖ- Alkylthio und/oder Ci-Cό-Halogen- alkylthio substituiertes Cι-C20-Alkyl oder C2-C20- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Cj-C6-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkoxy, CI-CÖ- Alkylthio und oder Ci-Cό-Halogenalkyl- thio substituiertes C3-Cι2-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-Cι-C -alkyl,
Aryl, Aryl-Cι-C4-alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes, 5- bis 10-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten (insbesondere Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetra- hydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thio- moφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl) steht, w für 0, 1 oder 2 steht,
n für 1 , 2 oder 3 steht,
p für 0, 1 oder 2 steht.
4. Δ'-Pyrroline der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für Fluor, Chlor, Brom, C C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder -S(O)wR7 steht,
9 "
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Ci- C4-Alkyl, d-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cι-C -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen stehen,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl mit 1 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für -SO3R8 steht,
R ,D für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl mmiitt 11 bis 13 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für -SO3R steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für die Gruppierung R9 stehen, R6 für Fluor, Chlor, C C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, C,-C4-Alkylthio; C,-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C -Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen steht,
m für 0, 1 oder 2 steht,
Q für die Gruppierung -X-Y-Z-E steht, mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R7 für Cj-C4-Alkyl oder für jeweils durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R8 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder C,-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen steht,
R9 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazolyl, Thiazolyl oder Pyridinyl steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)w-, -NR10-, Carbonyl,
Carbonyloxy, Oxycarbonyl, Oxysulfonyl (OSO2), Cι-C4- Alkylen, Ci-
C -Halogenalkylen mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkenylen, C2-C4-Halogenalkenylen mit 1 bis 6 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkinylen, Cι-C4-Alkylenoxy, Oxy-Ci- C -alkylen, Oxy-Cι-C4-alkylenoxy oder -S(O)w-Cι-C -alkylen steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes 1 ,4-Phenylen, 1 ,3-Phenylen, 1 ,2-Phenylen, 2,6-Naph- thylen, 2,7-Naphthylen, 1 ,4-Naphthylen, 2,6-(l,2,3,4-Tetrahydro)- naphthylen, 2,7-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 1 ,4-(l ,2,3,4-Tetra- hydro)naphthylen, 5,8-(l ,2,3,4-Tetrahydro)naphthylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,4-Pyrτolylen, 2,5-Oxazolylen, 2,5-Thiazolylen, 2,5- Pyridinylen, 2,6-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidinylen oder 3,6-Pyri- dazinylen oder 2,5-Pyrazinylen steht,
Z für eine direkte Bindung oder -(CH2)n- steht,
E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, Nitro,
Trimethylsilyl, Dimethyl-tert-butylsilyl, -S(O)wRπ, -OSO2Rn, -NR12R13, -COR11, -CO2Rπ, -OC(O)Rπ, -CONR14R15, -N(R16)COR17, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C i -CÖ- Alkoxy und/oder -NR12Kl 3 substituiertes C i -C 16-Alkyl, C2-C 16-
Alkenyl, C2-Cό-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy, C2-CIÖ- Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-Cö-Alkenyl, C2- Cö-Halogenalkenyl mit 1 bis 8 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Cj-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Cι-C -Halogen- alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cιo-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C -alkyl, C3-Cι0- Cycloalkyloxy, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy,
Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Moφholino, Thiomoφholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht,
W1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Trimethylsilyl, Dimethyl-tert- butylsilyl, C C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkenyloxy; für Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Halogen- alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyloxy mit jeweils 1 bis 8 Fluor, Chlor- und/oder Bromatomen; für Cι-C4- Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alk- oxycarbonyl, -S(O)wRn, -SO2NR20R21, -(CH2)PNR20R21,
-(CH2)PN(R20)COR21, -(CH2)pN(R20)SO2R21, -OSO2R20,
-OSO2NR20R21 steht,
R10 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C C4- Alkylthio und/oder Cι-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht,
R11 für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder -NR12R13 substituiertes Ci-Cio- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cyano, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogen- alkoxy und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C - Alkylcarbonyl, Cι-C -
Alkylcarbonyloxy, Cι-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cι-C4-Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Cj-C 10- Alkyl oder C2-C10- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cι0-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Ben- zyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydro- furyl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomor- pholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen,
R12 und R13 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, -C4- Alkylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C2-C 10- Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cj-C4- Alkyl, Ci- C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C\- C4- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C10- Alkylen, wobei die Alkylenkette durch -O-, -S- oder -NR22- unterbrochen sein kann stehen,
R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -SO2Rπ, für jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)- amino, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenal- kylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes
Ci-Cö-Alkyl oder C2-C0- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C -Alkyl, Cyano, Cj-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl, C3-Cό-Cycloalkyl-Cι- C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiola- nyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Pipe- ridinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chino- linyl oder Isochinolinyl stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls im Alkylenteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Ci-
C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C4-C5-Alkylen, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-N(R22)-(CH2)2- stehen,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach bis neunfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor,
Brom, Cι-C4-Alkoxy und/oder Cι-C4-Alkylthio substituiertes CJ-CÖ- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Halogen- alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Cj-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl stehen,
R1 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C -C8-Alkylen oder C3-C8- Alkenylen stehen,
90 91
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Cι-C4- Alkyl substituiertes C3-Cό- Cycloalkyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2- stehen, R22 für Wasserstoff, -SO2Rn, für -COR1 1 oder -CO2Rπ; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di-(Cι-Cό- alkyl)amino, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C - Alkylthio und/oder Cι-C4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci-Ciö-Alkyl oder C2-CI Ö- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-Cι0-Cycloalkyl, C3-CÖ- Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht,
w für 0, 1 oder 2 steht,
n für 1 oder 2 steht,
p für 0 oder 1 steht.
5. Δ1 -Pyrroline der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R1 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Trifluormethylthio steht, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy stehen,
R4 für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl oder für -SO3R8 steht,
R5 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl oder für -
SO3R8 steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für die Gruppierung R9 stehen,
R6 für Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n-
Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthiό, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluormethylthio oder Trifluorethylthio steht,
m für 0 oder 1 steht,
Q für die Gruppiemng -X-Y-Z-E steht mit der Maßgabe, dass Y nicht für eine direkte Bindung steht, wenn X nicht für eine direkte Bindung steht,
R8 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Trifluormethyl oder Trifluorethyl steht, R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes Phenyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl oder Pyridinyl steht,
X für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -SO2-, -NR10-, -CO-, -C(O)-O-, -O-C(O)-, -CH2-, -(CH2)2-, -C=C- (E oder Z), -C≡C-, -CH2O-, -(CH2)2O-, -OCH2-, -O(CH2)2-, -O-CH2-O-, -SCH2-, -S(CH2)2-, -CH2S- oder -(CH2)2S- steht,
Y für eine direkte Bindung oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Reste aus der Liste W1 substituiertes 1 ,4-Phenylen, 1,3-Phenylen, 2,
6-Naphthylen, 2,
7-Naph- thylen, 2,4-Furylen, 2,4-Thienylen, 2,5-Pyridinylen, 2,5-Pyrimidi- nylen, 3,6-Pyridazinylen oder 2,5-Pyrazinylen steht,
Z eine direkte Bindung, Methylen oder Ethylen steht,
E für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Formyl, -S(O)wRπ, -OSO2Ru, -NR12R13, -COR11, -CO2Rn, -OC(O)Rπ,
-CONR14R15, -N(R16)COR17, -SO2NR20R21; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Ci-Cö-Alkoxy und/oder -NR12R13 substituiertes CI-CIÖ- Alkyl, C2-C10- Alkenyl, C1-C10- Alkoxy, C2-Ciό-Alkenyloxy; oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, -CF3, -CHF2, -CCIF2, -CF2CHFCI, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Butenyl, -CF=CHF, -CF=CH2, -CF=CC12, -CH=CF2, -CF2CF=CF2, -CH=CFH, -CH2CF=CF2, -CF=CF2,
-CF2CH=CF2, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i- Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Trifluorethylthio substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
Cyclopropyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Phenylethyl, Benzyloxy, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidino, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl,
Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Piperidino, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Moφholino, Thiomoφholino, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht,
W1 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Trifluormethoxy, Trifluorethoxy,
-OCF2CF2H, -CH=CF2, -CH=CC12, -OCF=CF2, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, -CO2(t-Bu), -SMe, -SOMe, -SO2Me, -SCF3, -SOCF3, -SO2CF3, -SCHF2, -SOCHF2, -SO2CHF2, -SO2NMe2, -NMe2, -NEt2, -N(n-Pr)2, -N(Me)COMe, -N(Me)COEt, -N(Me)COPr, -N(Me)CO(t-Bu), 2-Pyrrolidon-5-yl, 2-Piperidon-6-yl, -N(Me)SO2Me,
-N(Me)SO2Et, -N(Me)SO2CF3, -N(Et)SO2CF3, -N(Me)SO2(CF2)3CF3 oder -OSO2NMe2 steht,
R10 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht,
R11 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, Pentyl, Hexyl, -CF3, -CHF2, -CC13, -CC12F, Dimethyl- aminomethyl, Dimethylaminoethyl, Diethylaminomethyl, Diethylaminoethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R12 und R13 für Wasserstoff, -SO2R11, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C -Alkylcarbonyloxy, Cι-C4-Alkylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Ci- C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci-Ciό-Alkyl, C2-C 10- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cyano, Cj-C4- Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4- Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Ci-
C4- Alkylthio und oder Cι-C4-Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- propylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl,
Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl stehen, R12 und R13 außerdem gemeinsam für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom, Cj-C4-
Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Cι-C4- Alkylthio und/oder Cj-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C2-C8-
Alkenylen oder für gegebenenfalls im Alkylenteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cj-C4- Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Meth- oxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-
Butoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n- Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio und oder Cι-C4- Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C -C8-Alkylen, wobei die Alkylenkette jeweils durch
-O-, -S- oder -NR18- unterbrochen sein kann stehen,
R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, -Sθ2CF3, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl, -CF3, -CH2CF3, -(CF2)3CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
R14 und R15 außerdem gemeinsam für -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-, -(CH2)2-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-S-(CH2)2- oder -(CH2)2-N(R22)-(CH2)2- stehen,
R16 und R17 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-
Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, n-Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
R16 und R17 außerdem gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6- stehen,
R20 und R21 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, n-Hexyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen,
R20 und R21 außerdem gemeinsam für -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- oder -(CH2)2-S-(CH2)2- stehen,
R22 für Wasserstoff, -SO2Rn, für -COR11 oder -CO2Rn; für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methylamino, Ethylamino, Di-(Cι-C6- alkyl)amino, Cj-C4- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cj-C - Alkylthio und/oder Cι-C4-Halo- genalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Ci-Ciö-Alkyl, C2-CIÖ- Alkenyl; für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s- Butyl, t-Butyl, C C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-
Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i- Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio und/oder Cι-C -Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Tetrazolyl, Furyl, Furfuryl, Benzofuryl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Thenyl, Benzothienyl, Thiolanyl, Pyrrolyl, Indolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Thiazolidinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Pyrazinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, Triazinyl, Triazolyl, Chinolinyl oder Isochinolinyl steht.
Δ -Pyrroline der Formel (1-1)
Figure imgf000151_0001
in welcher
R1 für Fluor oder Chlor steht,
R2 für Wasserstoff oder Fluor steht,
R4, R5, R6, m und Q die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebenen Bedeutungen haben.
Δ1 -Pyrroline der Formel (1-1) gemäß Anspruch 6, in welcher R1 und R2 jeweils für Fluor stehen.
8. Δ'-Pyrroline der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, in welcher X für eine direkte Bindung steht,
Y für Phenylen, bevorzugt 1 ,4-Phenylen, steht.
9. Δ1 -Pyrroline der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, in welcher E für Trifluormethoxy steht.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 , dadurch gekennzeichnet,
A) dass man Δ'-Pyrroline der Formel (I-a)
Figure imgf000152_0001
R1, R2, R3, R6, m und Q die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R4"1 für Chlor oder Brom steht,
R5'1 für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht,
erhält, indem man
AI) Δ'-Pyrroline der Formel (II)
Figure imgf000153_0001
in welcher
1 9 1 Λ
R , R , R , R , m und Q die in Ansprach 1 angegebenen
Bedeutungen haben,
mit einem Succinimid der Formel (III)
Figure imgf000153_0002
in welcher
Hai für Chlor oder Brom steht, oder
A2) Δ -Pyrroline der Formel (Il-a)
Figure imgf000153_0003
in welcher R , R und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Sulfonylhalogenid der Formel (IV)
Figure imgf000154_0001
in welcher
Hai2 für Chlor oder Brom steht,
R23 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
B) dass man Δ -Pyrroline der Formel (I-b)
Figure imgf000154_0002
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R4"2 für Alkyl oder Halogenalkyl steht, R für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
erhält, indem man
Aminoketone der Formel (V)
Figure imgf000155_0001
in welcher
1 9 1 (*
R , R , R , R , m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R >4-"2 und R » 5-"2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Lewissäure oder einer Protonsäure gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels behandelt, oder
C) dass man Δ'-Pyrroline der Formel (I-c)
Figure imgf000155_0002
in welcher R1, R2, R3, R6, m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R4"3 für -SO3R8 steht, wobei R8 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
R5*3 für Wasserstoff steht,
erhält, indem man
Cyclopropane der Formel (VI)
Figure imgf000156_0001
R1, R2, R3, R6, m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Schwefelsäure und Acetonitril und gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkohols der Formel (VII)
R— OH (VII) in welcher
R die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen hat,
umsetzt, oder
D) dass man Δ'-Pyrroline der Formel (I-d)
Figure imgf000157_0001
in welcher
R1, R2, R3, R6, m, Q und R9 die in Ansprach 1 angegebenen
Bedeutungen haben,
erhält, indem man Δ -Pyrroline der Formel (II)
Figure imgf000157_0002
in welcher
R1, R2, R3, R6, m und Q die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Aldehyd der Formel (VIII)
R ■,9— CHO (VIII) in welcher R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
11. Δ -Pyrroline der Formel (I-e)
Figure imgf000158_0001
in welcher
R . 1 , τ R>2 , r R>3 , R>4 , D R5 , R, ό , m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
12. Δ -Pyrroline der Formel (I-f)
Figure imgf000158_0002
in welcher
R für Fluor oder Chlor steht,
R für Wasserstoff oder Fluor steht und
R3, R4, R5, R6, m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Aminoketone der Formel (V)
Figure imgf000159_0001
in welcher
R , R , R , R , m und Q die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R ,4-"2 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R » 5-"2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht.
14. Lactame der Formel (IX)
Figure imgf000159_0002
in welcher
R , m und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R ,4-"2 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R » 5-2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht.
15. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
16. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
18. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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