WO2002024783A1

WO2002024783A1 - Composition de polyester entierement aromatique et de resine polyester

Info

Publication number: WO2002024783A1
Application number: PCT/JP2001/008056
Authority: WO
Inventors: Toshiaki Yokota; Kazunari Takada
Original assignee: Polyplastics Co., Ltd.
Priority date: 2000-09-22
Filing date: 2001-09-17
Publication date: 2002-03-28
Also published as: KR100773646B1; DE60119349D1; MY128998A; KR20030063342A; DE60119349T2; EP1319678A4; EP1319678B1; TWI289573B; CN1462287A; EP1319678A1; US20040044169A1; CN1264888C; US6815526B2

Description

明細全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物発明の属する技術分野：

本発明は、耐熱性に優れ、通常の重合装置で製造可能で、且つ溶融成形の容易な全芳香族ポリエステルに関するものである。従来の技術：

全芳香族ポリエステルとして現在市販されているものは 4一ヒドロキシ安息香酸が主成分である。しかし、 4ーヒドロキシ安息香酸のホモポリマーは、融点が分解点よりも高くなつてしまう為、種々の成分を共重合する事により、低融点化する必要がある。

共重合成分として 1, 4 一フエ二レンジカルボン酸、 1, 4—ジヒドロキシベンゼン、 4, 4'ージヒドロキシビフエ二ル等を用いた全芳香族ポリエステルは、融点が 350 °C以上と高く、汎用の装置にて溶融加工を行うには高すぎる。又、このような高い融点のものを、汎用の溶融加工機器で加工できる温度まで融点を下げるために種々の方法が試みられているが、低融点化がある程度実現される一方で高温 (融点下近傍）での機械的強度を保てないという問題がある。

この問題を解決するために、特開昭 5 6 - 1 0 5 2 6号公報では、 2—ヒドロキシ— 6—ナフトェ酸、ジオール成分、ジカルボン酸成分を組み合わせた共重合ポリエステルが提案されているが、このポリエステルは冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマーが固化し易いという問題があった。また特開昭 5 5— 1 4 4 0 2 4号公報では、 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸、 4ーヒドロキシ安息香酸、ジオール成分、ジカルボン酸成分を組み合わせた共重合ポリエステルが提案されているが、耐熱性、溶融加工性に難があった。

耐熱性と成形性（溶融加工性）は二律背反関係にあり、高耐熱性のポリマーほど高い成形加工温度を必要とするため、成形時のポリマーの分解劣化が激しく、ポリマー分解ガスによる成形品の膨れ（ブリスター変形）、成形品の色相悪化（縞模様の発生）、成形機が発生するガス成分により腐食しやすい等の問題があり、耐熱性と成形性という両性質を良好に併せ持つた高耐熱性全芳香族ポリエステルは現時点では提供されていない。発明の開示

本発明者らは前記問題点を解決し、耐熱性に優れつつも、低温で溶融成形の容易な全芳香族ポリエステルの提供を目的として鋭意研究した結果、 2—ヒドロキシ— 6—ナフトェ酸単位と 4ーヒドロキシ安息香酸単位を特定の限定された比率で組み合わせることが上記目的達成のために有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、必須の構成成分として下記一般式（I )，（11) ， (I II) , (IV) で表される構成単位を含み、全構成単位に対して（I )の構成単位が 40〜75モル％、 (I I) の構成単位が 8. 5〜30モル％、（I I I) の構成単位が 8. 5〜30モル％、 (IV) の構成単位が 0. 1〜 8モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ボリエステルである。

0

0 0

II II

(II) -C-Ar₂-C- .

(III) -0-Ar₃-0-

0

II

(IY) -0-Ar₄-C-

(ここで、 Ar!は 2, 6 —ナフタレン、 Ar₂は 1, 2 —フエ二レン、 1,3 —フエニレン及び 1,4 —フエ二レンから選ばれる 1種若しくは 2種以上、 Ar₃は 1,3 —フエ二レン、 1,4 —フエ二レン、あるいはパラ位でつながるフエ二レン数 2以上の化合物の残基の少なくとも 1種、 Ar₄は 1,4 一フエ二レンである。 )

発明の詳細な説明：

上記（I) ~ (IV) の構成単位を具現化するには通常のエステル形成能を有する種々の化合物が使用される。以下に本発明を構成する全芳香族ポリエステルを形成するために必要な原料化合物について順を追って詳しく説明する。

構成単位 (I) は、 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸から導入される。

構成単位 (Π) は、ジカルボン酸単位であり、 Ar₂としては 1,2—フエ二レン、 1,3 —フエ二レン、 1,4 —フエ二レンから選択されるが、好ましくは耐熱性の点でテレフタル酸から導入されるものである。

構成単位（ΠΙ) は、ジオール単位であり、原料化合物としては、ハイド口キノン、ジヒドロキシビフエニル等が用いられるが、ジヒドロキシビフエニル、特に 4, 4'ージヒドロキシビフエニルが耐熱性の点で好ましい。また、構成単位 (IV) は、 4—ヒドロキシ安息香酸から導入される。

本発明では、上記構成単位（I ) 〜（IV) を含み、全構成単位に対して（I ) の構成単位が 40〜75モル％ (好ましくは 40〜60モル％、より好ましくは 45〜60 モル％) 、 (II) の構成単位が 8. 5〜30モル％ (好ましくは 17. 5〜30モル％) 、 (ΙΠ) の構成単位が 8. 5 〜30モル％ (好ましくは 17. 5〜30モル％) 、（IV) の構成単位が 0. 1〜8モル％ (好ましくは '1〜6モル％) の範囲にあることが必要である。

前述の通り、特開昭 5 6— 1 0 5 2 6号公報には、構成単位（I ) 、 (II) 、

(III) を夫々 10〜90モル％、 5〜45モル％、 5〜45モル％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されているが、このポリエステルは冷却時の固化速度が速く、重合釜の排出口でポリマーが固化し易いという問題があった。本発明では、この問題を解決し、冷却時の固化速度を遅くし、重合釜からのポリマーの排出を可能にするため、構成単位 (IV) を 0. 1〜8モル％含ませ、構成単位 ( I )〜（III) の割合を上記範囲に制御したのである。

また、特開昭 5 5—1 4 4 0 2 4号公報には、構成単位（I ) 、（11) 、（111)、

(IV) を夫々 20〜40モル％、 5〜30モル％、 5〜30モル％、 10〜50モル％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されているが、構成単位 ( I ) の割合が少なく'、構成単位 (IV) の割合が多いため耐熱性が低下し、また構成単位 ( I ) の割合が少ないため重合釜の排出口でポリマーが固化し易いという問題があった。これに対し、本発明では、冷却時の固化速度を適度に遅くし、重合釜からのポリマーの排出を可能にしつつ、且つ耐熱性を高めるために、ポリマーの結晶化状態を最適に制御すべく、構成単位（I ) 、 (I I) 、 (III) 、（IV) の比率を前記範囲、特に（I ) の構成単位と（IV) の構成単位の比率（I ) Z (IV) を 5〜750 (好ましくは 6〜150 ) の範囲内に保つことで、これまでの問題点を解決し、耐熱性、製造性、成形性の何れにも優れた全芳香族ポリエステルを得ることができたのである。

本発明の全芳香族ポリエステルは、直接重合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等が用いられる。

本発明では、重合に際し、重合モノマーに対するァシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性化したモノマーを使用できる。ァシル化剤としては、無水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。

これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものはジァルキル錫酸化物、ジァリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類、

BF₃の如きルイス酸塩等が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重量に基いて約 0. 001乃至 1重量％、特に約 0. 003 乃至 0. 2重量％が好ましい。また、溶液重合又はスラリー重合を行う場合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不活性鉱物油等が用いられる。

反応条件としては、反応温度 200〜380 °C、最終到達圧力 0. 1〜760 Torr (即ち、 13〜101, 080 Pa) である。特に溶融反応では、反応温度 260〜380 ° (：、好ましくは 300〜360 °C、最終到達圧力 1〜100 Torr (即ち、 133 〜13，300 Pa ) 、好ましくは 1〜50 Torr (即ち、 133 〜6, 670 Pa) である。

反応は、全原料モノマー、ァシル化剤及び触媒を同一反応容器に仕込んで反応を開始させる（一段方式）こともできるし、原料モノマ一（I ) 、 (III)及び（IV) のヒド口キシル基をァシル化剤によりァシル化させた後、 (II) の力ルポキシル基と反応させる（二段方式）こともできる。

溶融重合は、反応系内が所定温度に達した後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機のトルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系からポリマ一を排出する。上記重合方法により製造されたポリマーは更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。固相重合反応の好ましい条件は、反応温度 230 〜350 °C、好ましくは 260 〜330 °C、最終到達圧力 10〜760 Torr (即ち、 1, 330 -101, 080 Pa) である。

溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーであることは、本発明において熱安定性と易加工 ¾tを併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（ I )〜（IV) からなる全芳香族ポリエステルは、構成成分およびポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶融相を形成しないものも存在するが、本発明に係わるポリマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステルに限られる。

溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。より具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で 150 倍の倍率で観察することにより実施できる。上記ポリマ一は光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光は透過する。

本発明の加工性の指標としては液晶性及び融点（液晶性発現温度）が考えられる。液晶性を示すか否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願のポリエステルは溶融状態で液晶性を示すことが不可欠である。

ネマチックな液晶性ポリマ一は融点以上で著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点またはそれ以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。融点

(液晶性発現温度）は、出来得る限り高い方が耐熱性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、 380 °C以下であることが望ましい目安となる。

また、融点が 340〜380 °Cで、融点と軟ィ匕温度との差が 50°C以下であることで、比較的低い成形加工温度で高温まで軟化が起こりにくレ高度に成形性と耐熱性を両立した液晶性ポリマーを得ることができる。軟化温度が融点より 50°C以上低い場合は、成形加工温度に比較し満足できる耐熱性が得られない。

更に、融点より 10〜40°C高い温度で、剪断速度 1000 sec— ¹における溶融粘度が l x i0⁵ Pa - s以下であることが好ましい。更に好ましくは 1 x i0³ Pa · s以下である。これらの溶融粘度は液晶性を具備することで概ね実現される。

次に本発明のポリエステルは使用目的に応じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配合することができる。

繊維状充填剤としてはガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ 'ァルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニァ繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシゥム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することが出来る。一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスピーズ、ミルドガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシゥム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシゥム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。

又、板状充填剤としてはマイ力、ガラスフレーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。

有機充填剤の例を示せば芳香族ポリエステル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリイミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。これらの無機及び有機充填剤は一種又は二種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無機充填剤の配合量は、全芳香族ポリエステル 100重量部に対し、 120重量部以下、好ましくは 20〜80重量部である。

これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。

更に本発明のポリエステルには、本発明の企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に添加しても'よい。

この場合に使用する熱可塑性樹脂の例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレト等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ力一ポネート、 AB S、ポリフエ二レンォキシド、ポリフエ二レンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は 2種以上混合して使用することができる。発明の効果：

本発明で得られる特定の構成単位よりなる溶融時に異方性を示す全芳香族ポリエステル及びその組成物は、溶融時の流動性が良好でなおかつ熱安定性に優れており、また成形可能温度があまり高くないために、特殊な構造を持った成形機で用いずとも射出成形や押出成形、圧縮成形が可能であり、種々の立体成形品、繊維、フィルム等に加工出来る。特に、リレースィッチ部品、ポビン、ァクチユエ一夕、ノイズ低減フィルターケース又は OA機器の加熱定着ロール等の成形品に好適である。実施例

以下に実施例をもって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。

[融点]

パーキンエルマ一社製 DSC にて測定した。

[軟化温度]

調製したポリエステルから、ホットプレスで厚さ 1雇の円盤を成形し、この成形品に 1. 82MPaの一定荷重をかけながちホットプレート上で 10°C/分で昇温し、荷重のかかった直径 1廳の針が成形品厚みの 5 %に到達した時の温度を、軟化温度とした。

[熱変形温度]

I S 0 7 5 /Aに準じて、測定圧力 1. 8 MPa にて測定した。

[ポリマー排出性]

重合装置の撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て 0. 5 kg/cm³の加圧状態にして、重合装置の下部からポリマーを排出する際の挙動を観察した。

[溶融粘度]

表 1に示す測定温度、剪断速度 1000 sec—¹の条件で、内径 1匪、長さ 20腿にォリフィスを用いて東洋精機製キャピログラフで測定した。

実施例 1 ·

攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧/流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒、ァシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。

( I ) 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸 166 g (48モル％) (HNA) (II) テレフタル酸 76g (25モル％) (TA)

(III) 4， 4'ージヒドロキシビフエニル 86 g (25モル％) (BP)

(IV) 4ーヒドロキシ安息香酸 5 g (2モル％) (HBA)

酢酸力リゥム触媒 22.5mg

無水酢酸 191 g

原料を仕込んだ後、反応系の温度を 140 °Cに上げ、 140 °Cで 1時間反応させた。その後、更に 360 °Cまで 5.5時間かけて昇温し、そこから 30分かけて 5Torr (即ち 667 Pa) まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレツ卜化した。

得られたペレットについて、窒素気流下、 300 t:で 8時間の熱処理を行った。ペレットの融点は 352 °C、軟化温度は 320 °Cであり、融点と軟化温度の差は 32 と小さかった。

また、このペレット 100重量部に対しミルドガラスファイバ一（日東紡（株）製 PFB 101) 66.7重量部を二軸押出機により配合混練し、ペレツト形状の全芳香族ポリエステル組成物を得た。この全芳香族ポリエステル組成物を 140°Cで 3時間乾燥後、射出成形機（日鋼 J 75EP) を用いて、シリンダー温度 370°C で射出成形したところ、成形性は良好であった。得られた試験片の熱変形温度は 298 °Cであり、良好な耐熱性を示した。

実施例 2

原料モノマ一の仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマーを得た。

(I) 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸 186 g (54モル％)

(II) テレフタル酸 68g (22.5モル％) (III) 4,4'—ジヒドロキシビフエニル 77g (22.5モル％)

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 3 g (1モル％)

酢酸力リウム触媒 22.5ig

無水酢酸 190 g

実施例 3

原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマ一を得た。

(I) 2—ヒドロキシ一 6—ナフトェ酸 140 g (40モル％)

(II) テレフタル酸 83g (27モル％)'

(III) 4,4'—ジヒドロキシビフエニル 94g (27モル％)

(IV) 4ーヒドロキシ安息香酸 5 g. (6モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg . 無水酢酸 194 g - - 比較例 1

原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマーを得た。

(I) 2—ヒドロキシ— 6—ナフトェ酸 17g (4モル％)

(II) テレフタル酸 66g (18モル％)

(III) 4,4'ージヒドロキシビフエニル 74g (18モル％)

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 183 g (60モル％)

酢酸カリウム触媒 45mg

無水酢酸 230 g

比較例 2

原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマーを得た。 (I) 2—ヒドロキシ— 6—ナフトェ酸 126 g (35モル％)

(II) テレフタル酸 80g (25モル％)

(III) 44'—ジヒドロキシビフエニル 89g (25モル％) ·

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 40 g (15モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg

無水酢酸 199 g

比較例 3

原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマ一を得た。 '

(I) 2—ヒドロキシ一 6—ナフトェ酸 178 g (50モル％)

(II) テレフタル酸 55 g (17.5モル％)

(III) 4, 4'ージヒドロキシビフエニル 62g (17.5モル％)

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 39g— (15モル％)

酢酸力リゥム触媒 22.5mg

無水酢酸 197 g

比較例 4

(I) 2—ヒドロキシ— 6—ナフ卜ェ酸 124 g (35モル％)

(II) テレフタル酸 89g (28.5モル％)

(III) 4,4'—ジヒドロキシビフエニル 100 g (28.5モル％)

(IV) 4ーヒドロキシ安息香酸 21 g (8モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg

無水酢酸 196 g

比較例 5 原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマ一を得た。

(I) 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸 74g (20モル％)

(II) テレフタル酸 98 g (30モル％)

(III) 4, 4'ージヒドロキシビフエニル 110 g (30モル％)

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 54 g (20モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg

無水酢酸 204 g

比較例 6

原料モノマーの仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマーを得た。 -

(I) 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸 270 g (80モル％)

(II) テレフタル酸 27 g (9モル％)

(III) 4， 4'ージヒドロキシビフエニル 30g (9モル％)

(IV) 4—ヒドロキシ安息香酸 5 g (2モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg

無水酢酸 187 g

比較例 7

原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外は、実施例 1と同様にしてポリマ一を得た。

(I) 2—ヒドロキシー 6—ナフトェ酸 172 g (50モル％)

(II) テレフタル酸 76g (25モル％)

(III) 4, 4'—ジヒドロキシビフエニル 85g (25モル％)

酢酸カリウム触媒 22.5mg

無水酢酸 190 g モノマ一組成（モル％) ポリマー融点軟化温度熱変形温度溶融粘度則定温度] 排出性

( I ) (II) (III) (IV) (°C) ( ） (Pa · s) ΗΝΑ ΤΑ B P H B A

1 48 25 25 2 可能 352 320 298 23 [380 ] 施 2 54 22. 5 22. 5 1 可能 353 320 291 31 [380 °C] 例 3 40 27 27 6 可能 351 301 261 60 C380 ]

1 4 18 18 60 可能 360 280 235 25 [370 t:]

2 35 25 25 + 15 可能 322 223 61 [360 で] 比

3 50 17. 5 17. 5 15 可能 267 184 22 [300 .で] 較 4 35 28. 5 28. 5 δ 排出できず

5 20 30 30 20 排出できず

例

6 80 9 9 2 排出できず

7 50 25 25 排出できず

Claims

靖求の範囲

1 . 必須の構成成分として下記一般式（I ) ，（II) , (III) ， (IV) で表される構成単位を含み、全構成単位に対して（ I )の構成単位が 40〜75モル％、 (II) の構成単位が 8. 5〜30モル％、 (III) の構成単位が 8. 5 〜30モル％、 (IV) の構成単位が 0. 1〜 8モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステル。

0

+ II

( I ) -0-An-C-

0 0

II II

(II) -C-Ar₂-C-

(III) - 0- Ar₃- 0-

0

(IY) - 0- Ar₄ - C-

(ここで、 Ar,は 2, 6 —ナフタレン、 Ar₂は 1, 2 —フエ二レン、 1, 3 —フエニレン及び 1, 4 一フエ二レンから選ばれる 1種若しくは 2種以上、 Ar₃は 1, 3 —フェ二レン、 1, 4 一フエ二レン、あるいはパラ位でつながるフエ二レン数 2以上のィ匕合物の残基の少なくとも 1種、 Ar₄は 1, 4 —フエ二レンである。）

2 . 全構成単位に対して（I ) の構成単位が 40〜60モル％、（II) の構成単位が 17. 5~30モル％、 (III) の構成単位が 17. 5〜30モル％、 (IV) の構成単位が 1〜 6モル％である請求項 1記載の全芳香族ポリエステル。

3 . ( I ) の構成単位と（IV) の構成単位の比率 ( I ) / (IV) が 6〜150である請求項 1記載の全芳香族ポリエステル。

4 . 全芳香族ポリエステルの融点より 10〜40°C高い温度で、剪断速度 lOOOsec—¹ における溶融粘度が 1 X l0⁵ Pa · s 以下である請求項 1記載の全芳香族ポリエステル。

5 . 融点が 340〜380 °Cで、融点と軟化温度との差が 50°C以下である請求項 1 記載の全芳香族ポリエステル。

6 . 請求項 1記載の全芳香族ポリエステル 100重量部に対し無機又は有機充填剤を 120重量部以下配合してなるポリエステル樹脂組成物。

7 . 請求項 1記載の全芳香族ポリエステルもしくは請求項 6記載のポリエステル樹脂組成物を成形したポリエステル成形品。

8 . 成形品が、リレースィッチ部品、ポビン、ァクチユエ一夕、ノイズ低減フィルターケース又は OA機器の加熱定着ロールである請求項 7記載のポリエステル成形品。