WO2001070914A1

WO2001070914A1 - Gazole utilisable dans les moteurs thermiques et dans les piles a combustible

Info

Publication number: WO2001070914A1
Application number: PCT/JP2001/002331
Authority: WO
Inventors: Takashi Akimoto; Masashi Iizuka; Hiroshi Hirano
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2000-03-23
Filing date: 2001-03-23
Publication date: 2001-09-27
Also published as: AU2001242767A1; EP1266949A4; EP1266949A1; JP2001262163A; US20030145514A1

Description

明細書内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油技術分野

本発明は、内燃機関及び燃料電池に兼用しうる燃料油に関し、詳しくは、ガソリン留分等の石油系炭化水素留分からなり、内燃機関及び燃料電池に兼用しうる燃料油に関する。背景技術

一般に、燃料電池の燃料として水素が用いられるが、このような水素としては、水素ガスをそ-のまま用いるもの、メタノールなどを改質あるいは分解して得られる水素を用いるもの、あるいは常温、常圧下でガス状であるメタンを主成分とする都市ガスやプロパンを主成分とする L P Gなどから得られる水素を用いるもの等が提案されている。

しかしながら、水素ガスをそのまま使用する場合はそれ自体気体であることからその取り扱いが困難となり、また、メタノールの場合はエネルギー密度が低いこと、高価であること、供給設備が整備されていないなどの問題があり、更に都市ガスや L P Gはその利用が地域的に限定される点、また取り扱いが困難であるなどの問題があり、特に、自動車用等輸送用の燃料電池の燃料として用いる場合は実用上大きな課題がある。

近年、エネルギー効率が高く、環境負荷の小さい燃料電池を動力源とした燃料電池車が注目されてきており、これに使用する燃料電池の開発が求められている。一方で、自動車等の内燃機関用の燃料として従来使用されてきたガソリンあるいはこれを構成する石油系炭化水素留分は、通常液体でありかつエネルギー密度が高い等の利点を有しており、燃料電池に有効に利用しうると考えられている。また、このようなガソリン留分に関しては供給システム等も十分に整備されている。発明の開示

しかしながら、上記知見にも関わらず、従来自動車等に用いられている内燃機関ェンジンの全てを一度に燃料電池ェンジンに切り換えるのは現実的に困難であり、その過渡期においては内燃機関、燃料電池の両者に共用しうる燃料油の使用が望まれる。また、ガソリン留分はメタノ一ル等に比較して、触媒のコーク劣化あるいは触媒被毒などによりその改質が容易でなく、また改質触媒の寿命も比較的短いという問題もある。このように、一般に内燃機関に用いられる燃料油をそのまま燃料電池に用いても上記のような問題が生じ、一方で燃料電池用に開発された燃料油を内燃機関に用いた場合、ノッキング等の問題が生じるなど、いずれの場合もこれらの単純な転用は困難であった。

本発明は上記課題を解決するためになされたものである。すなわち、本発明は、水素を効率よく製造することができ、改質触媒、燃料電池電極に対して悪影響を及ぼすことなく改質触媒等の劣化が少ない燃料電池用燃料油を提供するとともに、これを自動車の内燃機関ェンジン用燃料油として使用した場合もオクタン価が高く、ノッキング等を起こすことなく有効に使用可能である内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油を提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究の結果、特定の組成 · 性状のガソリン留分を燃料油として用いることにより本発明の上記目的を達成しうることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明は、

( 1 ) アルキレートガソリンを 5 0容量％以上含有する内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油（燃料油 1 ) 、及び

( 2 ) 脱硫軽質ナフサを 1 0 〜 6 0容量⁰ /₀及び脱べンゼン改質ガソリンを 4 0 〜 9 0容量％含有する内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油（燃料油 2 ) 、

に関するものである。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明を更に詳細に説明する。

本発明は、先ず、アルキレートガソリンを 5 0容量⁰ /₀以上含有する内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油（燃料油 1 ) に係るものであるが、アルキレートガソリンとは、一般に、アルキル化反応により得られるアルキル化ガソリンをいい、高オクタン価のィソパラフィンに富み、芳香族分ゃォレフィン留分を含まないものをいう。本発明においては、アルキレートガソリンとして、オクタン価が 9 0 〜 1 0 0 、好ましく【ま 9 6程度のものが使用される。このようなアルキレートガソリンは、例えば、ィソパラフィン、芳香族留分などの炭化水素留分にアルキル基を導入して得られるが、この際用いられる触媒としては、硫酸、フッ酸などの酸触媒、合成ゼォライト、固体リン酸などの固体酸触媒などが挙げられる。

本発明の燃料油 1 は、上記アルキレートガソリンを 5 0容量％以上、好ましくは 5 0 - 9 5容量％、更に好ましくは 5 0 - 9 0容量 %、特に好ましくは 5 0 〜 8 0容量％含有する。アルキレートガソリンが 5 0容量％ょり少ない場合は、ォクタン価が低く、内燃機関用燃料として使用する際にノッキングを起こす場合があり好ましくない。また、 9 5容量％を超えると内燃機関用燃料として使用する場合、始動性が悪くなる恐れがある。

本発明の燃料油 1 は、上記アルキレートガソリンに加え、イソべンタンを 1 〜 5 0容量％含有することが好ましい。イソペンタンが 1 容量％ょり少ない場合は、その添加の効果が発現しない場合があり、また、 5 0容量％を超える場合は、内燃機関用燃料として使用する際にォクタン価が低くなつてノッキングを起こす場合や、蒸気圧が高過ぎてベーパーロック現象を引き起こす場合がある。このようなイソペンタンは、炭化水素油を常圧蒸留することにより分離することができ、本発明においては、オクタン価が 8 5 〜 9 5 、好ましくは 9 0程度で、蒸気圧が 1 3 0 〜 1 7 0 k P a、好ましくは 1 5 0 k P a程度のものが好ましく使用される。

また、本発明の燃料油 1 には、炭素数 4 の炭化水素化合物を 1 〜 1 2容量％含有することが好ましい。本発明における炭素数 4 の炭化水素化合物としては、ブタン、 n —ブテン、 i s o —ブテン等が挙げられ、これらは当該分野において通常の方法により得られるものを適宜使用することが出来る。上記炭化水素化合物が 1 容量％ょり少ない場合は、その添加の効果が発現しない場合があり、また、 1 2容量％を超える場合は、内燃機関用燃料として使用する際に蒸気圧が高過ぎてベーパーロック現象を引き起こす場合がある。

本発明の燃料油 1 には、更に含酸素化合物を 7容量％以下含有することが好ましい。ここで、含酸素化合物とは、 M T B E (メチル — t 一ブチルエーテル）、 E T B E (ェチル _ t —ブチルエーテル ) 、 T A M E ( t —アミルメチルエーテル）等がその取扱い、価格面などから好ましく挙げられる。 - 本発明においては、上記含酸素化合物を添加することによりォク夕ン価が向上し、また改質反応が容易になるという効果を得ることができ、またその含有量が 7容量％より多い場合は、内燃機関用燃料として使用する際に、排ガス浄化のための三元触媒に悪影響を及ぼし、排ガス中の N 0 Xが増大する場合がある。この点から、本発明の燃料油 1 には、上記含酸素化合物を 1 〜 7容量％含有することが好ましい。

上記本発明の燃料油 1 には、更に、脱硫軽質ナフサを 1 〜 3 0容量％含有することが好ましい。脱硫軽質ナフサとは、 C ₄ 〜 C ₇ のノルマルパラフィン、イソノ、。ラフィン、ナフテン等から構成され、通常、原油を常圧蒸留装置でライトナフサとして分留し、ナフサ脱硫装置で脱硫するか、あるいは原油を常圧蒸留装置でフルレンジナフサとして分留し、ナフサ脱硫装置で脱硫した後、ライトナフサを分留することにより得られるものである。上記脱硫軽質ナフサの含有量が 1 容量％ょり少ない場合は、その添加の効果が発現しない場合があり、また、 3 0容量％を超える場合はオクタン価が低くなり、内燃機関用燃料として使用する際にノッキングを起こす場合がある。

上記脱硫軽質ナフサの硫黄含有量は通常 5重量 p p m以下、好ましくは 1 重量 p p m以下、更に好ましくは 0. 1 重量 p p m以下である。

本発明においては、上記脱硫軽質ナフサとして、イソパラフィンとノルマルパラフィンの比率が 1以上、好ましくは 1. 5以上、更に好ましくは 2. 5以上の異性化脱硫軽質ナフサを用いることが好ましい。このような異性化脱硫軽質ナフサとしては、当業界において通常用いられる方法、例えば、白金担持アルミナ系触媒、白金担持ゼォライト触媒、白金担持強酸性担体触媒等の白金系触媒に脱硫軽質ナフサを通油するなどの方法により異性化処理したものを用いることができる。

本発明において内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油として用いられる燃料油としては、上述の燃料油.1 とは別に、脱硫軽質ナフサを 1 0 〜 6 0容量％、脱べンゼン改質ガソリンを 4 0 〜 9 0容量％、及び必要に応じ炭素数 4 の炭化水素を 1 0容量％以下含有する燃料油 2 が挙げられる。

脱硫軽質ナフサ及び炭素数 4の炭化水素化合物については、上記燃料油 1 で用いられる脱硫軽質ナフサ及び炭素数 4 の炭化水素と同様のものが用いられる。その含有量については、燃料油 2 において脱硫軽質ナフサの含有量が 1 0容量％より少ない場合は芳香族含有量が増大し、燃料電池用燃料として使用する際に改質反応が不利になる場合があり、また、 6 0容量％を超える場合は、オクタン価が低くなり、内燃機関用燃料として使用する際にノッキングを起こす場合がある。また、炭素数 4 の炭化水素化合物を添加することにより、内燃機関用燃料として使用する際に蒸気圧が増し、エンジンの始動性が向上するという効果を得ることができ、またその含有量が 1 0容量％より多い場合は、蒸気圧が高過ぎてベ一パーロック現象を起こす場合がある。

また、上記燃料油 2 には、脱べンゼン改質ガソリンを 4 0 〜 9 0 容量⁰ /₀含有する。ここで改質ガソリンとは、一般に低ォクタン価の直留ガソリンを、熱改質あるいは接触改質処理して得られるガソリンをいい、本発明においては、オクタン価が 9 5 〜 1 0 0のものが好ましく用いられる。上記接触改質処理に用いられる触媒としては、例えば白金系触媒などが挙げられる。また、脱ベンゼン改質ガソリンとは、改質ガソリンから蒸留等によりベンゼンを除いたものをいう。

脱べンゼン改質ガソリンの製造方法としては種々挙げられるが、以下のような方法が好ましい。

( 1 ) 改質ガソリンを第 1 分留塔で、塔頂から炭素数 5 の飽和炭化水素を主成分とする低沸点留分を分離する。（塔頂温度 7 3 〜 8 3 °C、塔頂圧力 3 〜 4 k g / c m ² G )

( 2 ) 第 1 分留塔の塔底部から抜き出される留分を第 2分留塔に導き、塔頂からベンゼンとオクタン価の低い炭素数 6及び 7の飽和炭化水素を主成分とする中沸点留分を抜き出すとともに、塔底からォクタン価の高い炭素数 7 〜 1 0の芳香族炭化水素を主成分とする高沸点留分を抜き出す。（塔頂温度 9 5 〜 1 0 5 °C、塔頂圧力 1. 3 〜 2. 3 k g / c m ² G )

( 3 ) 上記低沸点留分と高沸点留分とを混合し、脱ベンゼン改質ガソリンとする。

この方法では、通常、改質ガソリンに 4 〜 1 0容量％含まれるベンゼンが 0 〜0. 5容量％まで低減できるため、改質反応に有利になるとともに、中沸点留分としてベンゼンとともにオクタン価の低い留分も除去されるため、オクタン価を高めることができ、内燃機関として使用した場合により好ましい態様となる。

また、改質ガソリン中のベンゼン量を低減する方法としては、例えば、（ 1 ) 接触改質装置の運転条件の変更、（ 2 ) 原料の脱硫重質ナフサ中の C ₆ 留分の蒸留による除去方法、（ 3 ) 改質ガソリンからベンゼン留分を蒸留により取り除く方法、（ 4 ) 触媒反応により、改質ガソリン中のベンゼン分を水素化処理してシクロへキサン等に転化し、更にこれを異性化装置に導いて高ォクタン価の異性体に異性化処理する方法、（ 5 ) 触媒反応により、改質ガソリン中のベンゼン分をアルキル化し、高オクタン価のアルキル芳香族分に転化する方法、及び（ 6 ) 上記（ 2 ) の方法で除去分離したベンゼン分を、エチレン等を多量に含有する F C C (流動接解分解装置）ォフガスによりァルキル化して、高オクタン価のァルキル芳香族分に転化する方法などがある。

燃料油 2 における改質ガソリンの含有量が 4 0容量％より少ない場合は、ォクタン価が低くなり、内燃機関用燃料として使用する際にノツキングを起こす場合があり、また、 9 0容量％を超える場合は、芳香族含有量が増加し、燃料電池用燃料として使用する際に改質反応が不利になる場合がある。

本発明の内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油 1 、 2 は、いずれもそのリサーチ法オクタン価が 8 9以上であることが好ましい。リサーチ法オクタン価が 8 9 より小さい場合は、内燃機関用燃料として使用する際にノッキングを起こす場合がある。

また、本発明の内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油 1 、 2 は、その蒸気圧が 4 4〜 9 3 k P aであるであることが好ましい。蒸気圧が 4 4 k P aより小さい場合は、内燃機関用燃料として使用する際にェンジンの始動性が悪くなる場合があり、 9 3 k P aより大きい場合は、蒸気圧が高過ぎてベーパーロック現象を起こす場合がある。

本発明の燃料油は、内燃機関用と燃料電池用のいずれにも用いることができる。すなわち、内燃機関用に用いた場合は、オクタン価が高く、ノッキング等を起こすことなく有効に使用可能であり、燃料電池用に用いた場合も、水素を効率よく製造することができ、改質触媒、燃料電池電極に対して悪影響を及ぼすことなく改質触媒等の劣化を低減することができる。

特に、本発明の燃料油は、これにより製造される水素の純度が高く、水素分圧の低下が小さいなどの特徴を有するため、燃料電池用の水素の製造に好適である。

上記燃料油から水素を生成するには、先ず燃料油を必要に応じて脱硫する。脱硫法としては、通常、水素化脱硫法が用いられ、その方法は C o— M o /アルミナあるいは N i — M o /アルミナなどの水素化脱硫触媒と Z n◦などの硫化水素吸着剤を用い、常圧〜 5 M P aの圧力下，温度 2 0 0〜 4 0 0 °Cの条件で行う。次いで、脱硫した燃料油に水蒸気改質及び/又は部分酸化を行う。本発明によれば、水蒸気改質触媒等への炭素析出がなく効率的に水素を製造できる燃料油を得ることができる。

水蒸気改質の方法には特に制限はないが、通常以下のような方法で行われる。

まず、この水素製造方法に用いる水蒸気改質触媒としては、特に制限はないが、その担持金属として、 N i 、ジルコニウムあるいはルテニウム（ R u ) ，ロジウム（ R h ) , 白金（ P t ) などの貴金属を用いたものが挙げられる。これらの担持金属は単独でもよいし、 2種以上を組合わせて用いてもよい。

上記担持金属の中でも、 R uが特に望ましく、水蒸気改質反応中の炭素析出を抑制する効果が大きい。この R uの担持量については、担体基準で 0. 0 5〜 2 0重量％、さらには、 0. 0 5〜 1 5重量％が好ましい。担持量が 0. 0 5重量％未満では、水蒸気改質反応の活性が極度に低下する場合があり、 2 0重量％を越えても活性の顕著な増加は得られ難い。また、担持金属の組合わせの具体例としては、 R u とジルコユウムとを担持したものが挙げられる。 R u とジルコニウムは同時に担持してもよく、別々に担持してもよい。ジルコニウムの含量は、 Z r 0 2 に換算して、担体基準で 0 . 5 〜 2 0重量％，さらには、 0 . 5 〜 1 5重量％が好ましい。この種の担持金属の場合、さらにコバル卜および/またはマグネシウムを添加したものが好適なものとして挙げられる。ここでルトの含有量は、くルト /ルテユウムの原子比で、 0 . 0 1 〜 3 0 , さらには、 0 . 1 〜 3 0 が好ましく、マグネシウムの含有量は、マグネシア（ M g 0 ) 換算で 0 . 5 〜 2 0重量％，さらには 0 . 5 〜 1 5重量％が好適である。

一方、水蒸気改質に使用する触媒の担体としては、無機酸化物が用いれ、具体的には、アルミナ、シリカ、ジルコニァ、マグネシア及びそれらの混合物が挙げられる。これらの中でもアルミナとジルコユアが特に好ましい。

水蒸気改質用触媒の好ましい態様のとして、 R uをジルコ二ァに担持した触媒がある。このジルコニァは、単体のジルコユア（ Z r 0 2 ) でも良いし、マグネシアのような安定化成分を含む安定化ジルコユアでも良い。安定化ジルコユアとしては、マグネシア、イットリア、セリア等を含むものが好適である。

水蒸気改質用触媒の別の好ましい態様の一つとしては、 R u とジルコニゥム、又は R u とジルコニウムの他にさらにルトおよび /またはマグネシウムとをアルミナ担体に担持した触媒を挙げることができる。アルミナとしては特に耐熱性と機械的強度に優れる α . 一アルミナが好ましい。

次に、水素の製造においては、水蒸気（ S ) と燃料油に由来する炭素（ C ) との比 S / C (モル比）が 2 〜 5 、さらには 2 〜 4 の状態で水蒸気改質を行う方法が好ましい。 S /C (モル比）が 5以上の高い状態で水蒸気改質を行うと過剰の水蒸気を作る必要があり、熱ロスが大きく、水素製造の効率が低下する場合がある。また、 S /Cが 2 を下回ると水素の発生量が低下してしまうことがある。

さらに水素の製造においては、水蒸気改質触媒層の入口温度を 6 3 0 °C以下に保って水蒸気改質を行う方法が好ましい。

水蒸気改質触媒層入口温度は、酸素添加により上昇する傾向にあるので、これをコントロールする必要がある。入口温度が 6 3 0 t を超えると、原料炭化水素の熱分解が促進され、生成したラジカル経由で触媒あるいは反応管壁に炭素が析出し運転が困難になる場合があるためである。

なお、触媒層出口温度は、特に制限はないが、好ましくは 6 5 0 〜 8 0 0 ΐで行う。触媒層出口温度が 6 5 0 °C未満では水素の生成量が充分でなく、 8 0 0 °Cを越える温度で反応するにはリアクターを特に耐熱性材料にする必要がある場合があり、経済性の点で好ましくないからである。

水素の製造においては、反応圧力は常圧〜 3 M P a，さらには常圧〜 I M P aであることが好ましい。また、燃料油の流量については、 L H S Vで 0. l 〜 1 0 0 h— ¹である。

なお、水素の製造においては、上記燃料油は上記水蒸気改質と部分酸化を組み合わせて水素を製造する場合に使用しても効率的に水素を製造できる。

部分酸化反応は、好ましくはルテニウムなどの貴金属ゃニッゲルなどを耐熱性酸化物に担持した触媒下、反応圧力が常圧〜 5 M P a , 反応温度 4 0 0〜 1 , 1 0 0 ° (：、酸素/炭素比 0. 2〜 0 . 8 , L H S V O . 1 〜 1 0 0 h ¹で行われる。また、水蒸気添加する場合は、 Sノ C比 0 . 4〜 4 で行う。

上記水素の製造方法においては、上記水蒸気改質により得られる C 0が水素生成に悪影響を及ぼすため、これを反応により C 0 ₂ として C Oを除くことが好ましい。

以上詳細に説明したように、本発明によれば、水素を効率よく製造することができ、改質触媒、燃料電池電極に対して悪影響を及ぼすことなく改質触媒等の劣化が少ない燃料電池用燃料油を提供するとともに、これを自動車の内燃機関エンジン用燃料油として使用した場合もオクタン価が高く、ノッキング等を起こすことなく使用可能である内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油を提供することができる。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例 1 〜 9及び比較例 1 〜 3

第 1 表に示す組成及び性状を有する燃料油を調製し、その各々のリサーチオクタン価及び蒸気圧をそれぞれ J I S K 2 2 8 0、 J I S K 2 2 5 8に準じて測定し、また、その各々を用いて以下に示すように水素製造実験を行い、反応後の触媒についてコ一キング試験を行った。結果を第 1表に示す。

水素製造実験

2基の固定床流通式反応器を連結し、下記条件にて 1 段目で脱硫を行い、 2段目で水蒸気改質を行った。

( 1 段目）

脱硫触媒： C 0 - Μ 0 (前段） / Ζ η 0 (後段）

条件：常圧、温度 3 3 0 °C、 L H S V = 1 . 3 h 一 ¹

( 2段目）改質触媒： α—アルミナ粉末に水 2 0重量％を加え、ニーダーで混合 · 圧縮成形し直径 5 mm、長さ 5 mmの円柱状成形体とした。 2 0 0 °Cで 3時間乾燥後、 1 2 8 0 °Cで 2 6時間焼成しアルミナ担体を得た。一方、ジルコニウムォキシ塩化物（ Z r 0 ( 0 H ) C 1 ) の水溶液（ Z r ◦ ₂ 換算で 2 . 5 g ) に、 3塩化ルテニゥム（ R u C l ₃ / n H ₂ 〇）（ R u 3 8 %含有） 0. 6 6 g、硝酸コバルト（ C o ( N 03 ) · 3 6 H 2 0 ) 2. 4 7 g及び硝酸マグネシゥ（ M g ( N 03 ) - 2 6 H ₂ 0 ) 6. 3 6 g を加え、溶解するまで攪拌した。溶液の総量は 1 0 c cであった。この溶液を上記アルミナ担体 5 0 gに含浸（ポアフィリング法）した後、 1 2 0 °Cで 5時間乾燥し、 5 0 0 °Cで 2時間焼成し、更に 1 6〜 3 2 メッシュに粒径調整した。この触媒は、担体基準で R uを 0 . 5重量⁰ /o, Z r をジルコユア換算で 5重量％, C 0 を 1 . 0重量％, M gをマグネシア換算で 2重量 %含有する。

条件：水蒸気/炭素比し 5、原料油の L H S V = 2 . 5 h 常圧、触媒層入口温度 5 0 0 ° (：、触媒層出口温度 7 0 0 °C

上記反応を 1 0 0時間連続して行った後に二段目の触媒を抜き出し、触媒上の炭素析出率を下記のようにして測定 ' 算出した。

炭素析出率（％) =炭素析出した部分の長さ /全触媒の長さ第 1表一 1

* 1 炭素数 4 の炭化水素化合物

* 2 脱硫軽質ナフサ

* 3 脱べンゼン改質ガソリン

* 4 接触分解ガソリン

第 1表一 2

産業上の利用可能性

本発明の燃料油は、内燃機関及び燃料電池に兼用しうる燃料油に適し、詳しくは、ガソリン留分等の石油系炭化水素留分からなる : とから、内燃機関及び燃料電池に兼用しうる燃料油に適する。

Claims

請求の範囲

1 . アルキレートガソリンを 5 0容量％以上含有する内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油。

2 . 更に、イソペンタンを 1 〜 5 0容量⁰ /₀含有する請求の範囲第 1 項記載の燃料油。

3 . 更に、炭素数 4 の炭化水素化合物を 1 〜 1 2容量％含有する請求の範囲第 1項記載の燃料油。

4 . 更に、炭素数 4 の炭化水素化合物を 1 〜 1 2容量％含有する請求の範囲第 2項記載の燃料油。

5 . アルキレートガソリンを 5 0容量％以上、イソペンタンを 1 〜 5 0容量％、炭素数 4 の炭化水素化合物を 1 〜 1 0容量％及び含酸素化合物を 7容量％以下含有する請求の範囲第 1項記載の燃料油

6 . 更に、脱硫軽質ナフサを 1 〜 3 0容量％含有する請求の範囲第 1 項〜第 5項のいずれかに記載の燃料油。

7 . 含酸素化合物が、メチルターシャリーブチルエーテル、ェチルターシャリーブチルエーテル及び夕ーシャルァミルメチルエーテルから選ばれる少なくとも 1 種である請求の範囲第 5項記載の燃料油。

8. リサーチ法オクタン価が 8 9以上であり、かつ蒸気圧が 4 4 〜 9 3 k P aである請求の範囲第 1項記載の燃料油。

9. 脱硫軽質ナフサを 1 0〜 6 0容量％及び脱べンゼン改質ガソリンを 4 0〜 9 0容量％含有する内燃機関用及び燃料電池用兼用燃料油。

10. 更に、炭素数 4の炭化水素化合物を 1 0容量％以下含有する請求の範囲第 9項記載の燃料油。

11. リサーチ法オクタン価が 8 9以上であり、かつ蒸気圧が 4 4 〜 9 3 k P aである請求の範囲第 9項記載の燃料油。