WO2001037685A2 - Rauchbare artikel - Google Patents

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WO2001037685A2
WO2001037685A2 PCT/EP2000/011613 EP0011613W WO0137685A2 WO 2001037685 A2 WO2001037685 A2 WO 2001037685A2 EP 0011613 W EP0011613 W EP 0011613W WO 0137685 A2 WO0137685 A2 WO 0137685A2
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WO
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glycoside
furaneyl
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present
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Thomas Pienemann
Gunther Peters
Hans Noe
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H.F. & Ph.F.Reemtsma Gmbh
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    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/281—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances the action of the chemical substances being delayed
    • A24B15/282—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances the action of the chemical substances being delayed by indirect addition of the chemical substances, e.g. in the wrapper, in the case
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A24B15/40—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms
    • A24B15/403—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms
    • A24B15/406—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms in a five-membered ring

Definitions

  • the present invention relates to smokable articles which contain special flavoring substances in their wrapping in order to aromatize the sidestream smoke, as well as a wrapping for smokable articles.
  • US Pat. No. 4,804,002 proposes treating the wrapping of a smokable article with glycosides of an aroma component, only glucosides of ethyl vanillin, altol and menthol being specifically examined.
  • the aroma component is released from the glucoside and can thereby have a positive effect on the smell of the side-stream smoke without the taste impression of the main-stream smoke being changed appreciably.
  • the ethylvanillyl-ß-D-glucopyranoside shows primarily
  • a cigarette is also known from US Pat. No. 4,941,486, the wrapping of which is in close contact with a bound flavoring agent.
  • Ethylvanillin glucoside is used primarily as a bound flavoring agent.
  • Impregnation, application of a film, introduction via a size press, electrostatic deposition, printing and incorporation into the seam glue of the cigarette are mentioned as possible methods for applying flavor to the wrapper.
  • the smokable articles according to the invention have an envelope which contains at least one aroma substance for aromatizing the sidestream smoke, and they are distinguished by the fact that the aroma substance is a furaneyl glycoside.
  • furaneol with maltose, lactose or cellobiose are preferably used.
  • a particularly preferred furaneyl glycoside is furaneyl glucoside, i.e. a glycoside of furaneol with glucose.
  • the chemical name of furaneol is 2, 5-dimethyl-3-hydroxy-4-oxo-4, 5-dihydrofuran.
  • the prior art only describes ethyl vanillin as an effective flavoring substance which, at doses above the threshold, leads to a clearly identifiable vanilla note in the bypass smoke. Although this is often perceived as pleasant, it is also perceived as foreign to tobacco. In contrast, the furaneol released from the furaneyl glycoside used when smoking has a completely different odor characteristic. While sweet, caramel-like and bready notes are predominantly perceived in high doses, its smell in low doses is perceived as pleasant, but difficult to identify.
  • the articles of the invention preferably contain tobacco as a smokable material. They are therefore especially in the form of cigarettes, cigars and cigarillos.
  • This other glycoside is, in particular, a glycoside of a double or multiple sugar, since such glycosides can be used even in the form of concentrated solutions without undesired crystallization occurring during their processing. This means that these glycosides can even be applied to the coating in the form of warm solutions using nozzles.
  • Maltose, lactose or cellobiose is preferably used as the double or multiple sugar and thus the sugar component of this other glycoside.
  • furaneol all flavoring compounds which can be linked to the double or multiple sugar via a glycosidic bond can be used as aroma components of this glycoside.
  • Preferred aroma components are vanillin, ethylvanillin, eugenol, menthol or maltol.
  • wrapping materials such as e.g. of papers that contain substances to reduce the particle mass of the sidestream smoke.
  • special fillers e.g. cigarette papers provided with magnesium hydroxide, magnesium oxide or a mixture thereof.
  • the smokable articles according to the invention can be produced by providing the coating, in particular in the form of a web, with the furaneyl glycoside and any glycoside present in a sugar and an aroma component other than furaneol.
  • glycosides are applied in particular by
  • Wrapping materials for smokable articles are usually manufactured according to common paper manufacturing processes. Such methods often provide for one-sided spraying of the paper or tobacco fleece with the aid of a spray bar, which can be used to apply a solution of furaneyl glycoside.
  • the possible one-sided application of the glycoside either on the inside or outside of the casing also permits more targeted control of the pyrolytic decomposition.
  • a very flexible way of impregnation is also to apply a solution of the furaneyl glycoside in the form of traces to the wrapping directly on the cigarette machine.
  • a device required for this is offered, for example, by the company KAYMICH, Sheffield, UK, under the designation FAS or MAS, which is why this process is also referred to as the KAYMICH process.
  • the device works with a series of nozzles, which are supplied with the solution by a dosing pump.
  • furaneyl glucoside ((2,5-dimethyl-4-oxo-dihydrofuran-3-yl) -ß-D-glucopyranoside) showed the following nuclear magnetic resonance spectra:
  • Fig. 1 shows the (ufloomrate A: 5 ° C / min) by means of the thermogravimetric curve of the decomposition Furaneyl- obtained glucoside.
  • the thermolytic cleavage of the glycosidic bond with the release of furaneol results in a theoretical mass loss of 44%.
  • a corresponding mass loss of 42% was found using the curve in a temperature range of 125-270 ° C.
  • Example 3 The furaneyl glucoside was applied to a commercial cigarette paper (basis weight 25 g / m 2, porosity 40 CU) in a dosage of 0.3 mg per cigarette during the paper production in the size press.
  • the paper was used as a strand wrapper for a commercially available Ultralights cigarette (KS format, 25 mm filter, strand length 59 mm, mixture type: American blend, filter ventilation 72%, smoke data according to ISO standard with a number of puffs of 7.3: 1, 2 mg dry condensate and 0.13 mg smoke nicotine).
  • the sensory evaluation of the sidestream smoke of the test samples was carried out by a trained panel of smokers and non-smokers in comparison to similar cigarettes without flavoring glycoside in the cigarette paper.
  • the test samples were machine-smoked in a room of known size and defined equipment (eg 5 cigarettes in a room with a volume of 20 m).
  • the evaluation was made immediately on the fresh smoke and also after 6 hours on the aged smoke.
  • the subjects had to be scaled Specify questionnaire, among other things, how intense the smell of the aroma (here furaneol) and how strongly the unpleasant properties associated with cigarette smoke, such as burning in the eyes, are perceptible.
  • the evaluation was carried out according to the statistical methods customary for sensor-related tests.
  • Smoke density measurement with a piezo scale showed a 45% reduction in particle mass compared to example 3.
  • Example 5 Furthermore, cigarettes according to Example 3 were produced with a single-layer special paper from ECUSTA (basis weight 48 g / m, porosity 12 CU). The furaneyl glucoside was also given in a dose of 0.3 mg / cigarette.
  • the panel did not find any independent or tobacco-related odor notes during the olfactory evaluation, as was clearly perceived when higher doses of ethylvanillin glycosides were applied.
  • the sidestream smoke was described as more pleasant overall, specific notes such as “musty”, “sour” or “rancid” were reduced in intensity.
  • Example 6 Preparation of ethyl vanillin maltoside
  • Example 7 Production and sensory evaluation of the secondary flow smoke of cigarettes with a mixture of furaneyl glucoside and ethyl vanillin maltoside
  • Filter cigarettes with a diameter of 7.9 mm and a total length of 84 mm were produced (21 mm monoacetate filter, 63 mm strand length, tobacco weight 750 mg, mixture type: American blend, filter ventilation 20%, smoke data according to ISO -Normal with a train count of 8.0: 11.8 mg dry condensate and 0.86 mg smoke nicotine).
  • a commercial cigarette paper was used as the strand wrapper, which was provided with a mixture of 0.15 mg of ethyl vanillin maltoside and 0.3 mg of furaneyl glucoside per cigarette.
  • Example 8 Production and sensory evaluation of the secondary flow smoke of cigarillos with a mixture of furaneyl glucoside and ethyl vanillin maltoside
  • Filter cigarillos with a diameter of 7.9 mm and an overall length of 84 mm were produced.
  • the cover sheet consisted of film tobacco produced by a paper process, which was impregnated with the mixture of furaneyl glucoside and ethylvaniline maltoside mentioned in Example 7. This aroma mixture was applied during the production of the cover sheet in the size press.

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Abstract

Es werden rauchbare Artikel beschrieben, die in ihrer Umhüllung aus insbesondere Papier oder Tabak ein Furaneylglycosid enthalten, welches in der Lage sind, dem Nebenstromrauch ein bisher unbekanntes Aroma zu verleihen.

Description

Rauchbare Artikel
Die vorliegende Erfindung betrifft rauchbare Artikel, die in ihrer Umhüllung spezielle Aromastoffe enthalten, um den Neben- stromrauch zu aromatisieren, sowie eine Umhüllung für rauchbare Artikel .
Bei der Benutzung von rauchbaren Artikeln, wie Cigaretten, Cigarren und Cigarillos, entsteht durch das Weiterglimmen des Tabaks während der Zugpausen der sogenannte Nebenstromrauch. Dieser wird häufig - insbesondere von Nichtrauchern - als unangenehm und belästigend empfunden.
Zur Beseitigung dieses Problems sind zahlreiche Möglichkeiten vorgeschlagen worden. Im Falle herkömmlicher Cigaretten beruhen diese Methoden entweder auf einer Reduzierung der Menge des Nebenstromrauches oder einer Geruchsverbesserung durch Aromatisierung des Nebenstromrauchs . Die für die letztgenannte Methode benötigten Aromasubstanzen werden bevorzugt auf die Umhüllung des TabakerZeugnisses aufgebracht. Diese Anwendung ist gegenüber einer Aromabehandlung des Tabaks vorzuziehen, da sie zu einem effektiveren Übergang der Aromasubstanzen in den Neben- stromrauch und zu einer geringeren Beeinflussung des Rauchgeschmacks führt . Aufgrund der Flüchtigkeit der meisten wirksamen Aromasubstanzen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, diese in chemisch oder physikalisch gebundener Form einzusetzen. Hierdurch wird ein Aromaverlust bei der Lagerung und ein auffälliger Geruch des unangezündeten rauchbaren Artikels vermieden. Die Bindung muß thermolytisch spaltbar sein, so daß eine Freisetzung der Aromakomponente durch die Erhitzung beim Abrauchen eintritt.
So wird in der US-A-4, 804,002 vorgeschlagen, die Umhüllung eines rauchbaren Artikels mit Glycosiden einer Aromakomponente zu behandeln, wobei konkret lediglich Glucoside von Ethylvanillin, altol und Menthol untersucht wurden. Beim Abbrennen des Artikels wird die Aromakomponente aus dem Glucosid freigesetzt und kann dadurch den Geruch des Nebenstromrauchs positiv beeinflussen, ohne daß der Hauptstromrauch in seinem Geschmackseindruck merklich, verändert wird. Unter den vorgeschlagenen Glucosiden zeigt in erster Linie das Ethylvanillyl-ß-D-Glucopyranosid
(Ethylvanillinglucosid) den gewünschten Effekt. Die ebenfalls beschriebenen Glucoside von Maltol und Menthol weisen hingegen lediglich eine schwache Wirkung auf.
Weiter ist aus der US-A-4 , 941, 486 eine Cigarette bekannt, deren Umhüllung in engem Kontakt mit einem gebundenen Aromastoff steht. Als gebundener Aromastoff kommt vor allem Ethylvanillinglucosid zum Einsatz. Als mögliche Verfahren zur Beaufschlagung der Umhüllung mit Aromastoff werden Imprägnierung, Aufbringen eines Films, Einbringen über eine Leimpresse, elektrostatische Abscheidung, Bedrucken sowie die Einarbeitung in den Nahtleim der Cigarette genannt.
Dem als Aromastoff bekannten Ethylvanillinglucosid haftet jedoch der Nachteil an, daß das aus ihm freigesetzte Ethylvanillin ein Aroma erzeugt, welches zwar durchaus als angenehm, aber eindeutig auch als tabakfremd empfunden wird. Darüberhinaus ist es auch wünschenswert, Aromstoffe zur Verfügung zu haben, die einen anderen Geruch als bisher bekannte Aromastoffe erzeugen. Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, rauchbare Artikel mit Aromastoff in ihrer Umhüllung zur Aromatisierung des Nebenstromrauches zur Verfügung zu stellen, wobei dieser Armoastoff beim Abrauchen des Artikels keinen tabakfremden Geruch erzeugt und ein anderes Aroma als bisher für diesen Zweck bekannte Aromstoffe liefert und somit das Spektrum zur geruchlichen Veränderung des Nebenstromrauches erweitert .
Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die erfindungs- gemäßen rauchbaren Artikel gelöst. Die erfindungsgemäßen rauchbaren Artikel haben eine Umhüllung, die mindestens einen Aromastoff zur Aromatisierung des Nebenstromrauchs enthält, und sie zeichnen sich dadurch aus, daß der Aromastoff ein Furaneyl- glycosid ist.
Die Erfindung betrifft ebenfalls eine Umhüllung für rauchbare Artikel, welche sich durch einen Gehalt an Furaneylglycosid auszeichnet.
Bevorzugt werden Glycoside des Furaneols mit Maltose, Lactose oder Cellobiose eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Furaneylglycosid ist Furaneylglucosid, d.h. ein Glycosid von Furaneol mit Glucose. Der chemische Name von Furaneol ist 2, 5-Dimethyl-3- hydroxy-4-oxo-4 , 5-dihydrofuran .
Der Stand der Technik beschreibt lediglich Ethylvanillin als wirksame aromatisierende Substanz, die bei Dosierungen über dem Schwellenwert zu einer eindeutig zu identifizierenden Vanillenote im Nebenstromrauch führt. Diese wird zwar häufig als angenehm, aber auch als tabakfremd wahrgenommen. Demgegenüber weist das aus dem erfindungsgemäß verwendeten Furaneylglycosid beim Abrauchen freigesetzte Furaneol eine völlig andere Geruchscharakteristik auf. Während in hohen Dosierungen süßliche, karamellartige und brotige Noten überwiegend wahrgenommen werden, wird sein Geruch in niedrigen Dosen als angenehm, jedoch nur schwer identifizierbar aufgefaßt . Die erfindungsgemäßen Artikel enthalten als rauchbares Material bevorzugt Tabak. Sie liegen daher insbesondere in Form von Cigaretten, Cigarren und Cigarillos vor.
Die Herstellung des bevorzugten Furaneylglucosids, dessen thermogravimetrische Untersuchung sowie die sensorische Bewertung des Nebenstromrauchs von damit behandelten Cigaretten sind in den Ausführungsbeispielen beschrieben .
Die Bewertung des Nebenstromaromas ergab eine deutlich andere Charakteristik als im Fall der Ethylvanillinglycoside. Während die Anwendung letzterer zu einer allgemeinen Abnahme von wahrgenommener Aromaintensität und Rauchdichte führte, wurden bei Einsatz von einem Furaneylglycosid unerwünschte Gerüche wie "muffig", "säuerlich" oder "ranzig" deutlich reduziert wahrgenommen. Durch den Einsatz von Furaneylglycosiden können somit völlig andere Aromatisierungseffekte erreicht werden als dies mit den bisher für diesen Zweck bekannten Glycosiden möglich war.
Es hat sich weiter als vorteilhaft erwiesen, Furaneylglycosid in Kombination mit mindestens einem anderen Glycosid eines Zuckers und einer von Furaneol verschiedenen Aromakomponente einzusetzen. In diesen Kombinationen ist das freigesetzte Furaneol in der Lage, das teilweise als tabakfremd empfundene Aroma, z.B. von Ethylvanillin, zu überdecken, ohne daß dessen positive Einflüsse, wie weniger reizender oder als abgestanden empfundener Rauch, verringert würden .
Dieses andere Glycosid ist insbesondere ein Glycosid eines Zwei- oder Mehrfachzuckers, da solche Glycoside selbst in Form konzentrierter Lösungen eingesetzt werden können, ohne daß es bei ihrer Verarbeitung zu einer unerwünschten Kristallisation kommen würde. Damit können diese Glycoside sogar in Form warmer Lösungen mittels Düsen auf die Umhüllung aufgebracht werden. Als Zwei- oder Mehrfachzucker und damit Zucker-Komponente dieses anderen Glycosids wird bevorzugt Maltose, Lactose oder Cellobiose eingesetzt. Als Aromakomonente dieses Glycosids können mit Ausnahme von Furaneol alle aromatisierenden Verbindungen verwendet werden, die über eine glycosidische Bindung mit dem Zweifach- oder Mehrfachzucker verknüpfbar sind. Bevorzugte Aromakomponenten sind dabei Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Menthol oder Maltol .
Es ist bevorzugt, daß die Menge aller in der Umhüllung vorhandenen Glycoside 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Umhüllung , beträgt .
Die Umhüllung der erfindungsgemäßen Artikel weist insbesondere Papier oder Tabak auf. Besonders vorteilhaft besteht sie aus Papier oder Folientabak. Die Umhüllung kann auch mehrlagig sein, wobei auch Kombinationen von Papier und Tabak verwendbar sind. Als äußere Lage kann auch ein Naturdeckblatt verwendet werden.
Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Umhüllungsmaterialien, wie z.B. von Papieren, die Substanzen zur Reduzierung der Partikelmasse des Nebenstromrauches enthalten. Als solche werden bevorzugt mit speziellen Füllstoffen, z.B. mit Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid oder einem Gemisch davon, versehene Cigarette - papiere eingesetzt.
Üblicherweise wird bei der Verwendung von Cigarettenpapier als Umhüllung dieses in ein- oder zweilagiger Form eingesetzt. Dabei wird das Furaneylglycosid vorteilhafterweise bei einlagiger Form direkt auf das Papier und bei zweilagiger Form auf die äußere Lage aufgebracht. Bei letzterer Ausführungsform ist es bevorzugt, für die Innenlage das nebenstromreduzierende Papier und für die Außenlage konventionelles Cigarettenpapier einzusetzen. Weiter kann die Umhüllung der erfindungsgemäßen rauchbaren Artikel insbesondere auch aus einer oder zwei Lagen Folientabak bestehen. Wenn zweilagiger Folientabak verwendet wird, ist es bevorzugt, daß die äußere Lage das Furaneylglycosid enthält. Demgemäß wird bei Cigarren und Cigarillos üblicherweise das Deckblatt mit dem Furaneylglycosid versehen.
Allgemein können die erfindungsgemäßen rauchbaren Artikel dadurch hergestellt werden, daß die, insbesondere als Bahn vorliegende, Umhüllung mit dem Furaneylglycosid sowie gegebenfalls vorhandenem Glycosid eines Zuckers und einer von Furaneol verschiedenen Aromakomponente versehen wird.
Die Aufbringung der Glycoside erfolgt insbesondere durch
(a) Aufsprühen einer Lösung der Glycoside auf die Außenoder Innenseite der Umhüllung,
(b) Verwendung einer Leimpresse, oder
(c) Direktes Aufbringen einer Lösung der Glycoside mittels Düsen.
Neben den in der US 4,941,486 aufgeführten Methoden zur Imprägnierung von Umhüllungsmaterialien für rauchbare Artikel mit Glycosiden können insbesondere auch die beiden folgenden Verfahren verwendet werden:
1. Umhüllungsmaterialien für rauchbare Artikel, wie Cigarettenpapier oder Folientabak, werden üblicherweise nach gängigen Verfahren zur Papierherstellung gefertigt. Solche Verfahren sehen häufig eine einseitige Besprühung des Papier- oder Tabakvlieses mit Hilfe einer Sprühleiste vor, die zur Aufbringung einer Lösung von Furaneylglycosid genutzt werden kann . Die dadurch mögliche einseitige Aufbringung des Glycosids entweder auf der Innen- oder Außenseite der Umhüllung gestattet zudem eine gezieltere Steuerung der pyrolytischen Zersetzung. 2. Eine sehr flexible Möglichkeit zur Imprägnierung ist auch das Aufbringen einer Lösung des Furaneylglycosids in Form von Spuren auf die Umhüllung direkt an der Cigarettenma- schine. Ein dafür notwendiges Gerät wird z.B. von der Firma KAYMICH, Sheffield, UK, unter der Bezeichnung FAS oder MAS angeboten, weshalb dieses Verfahren auch als KAYMICH-Ver- fahren bezeichnet wird. Das Gerät arbeitet mit einer Reihe von Düsen, die durch eine Dosierpumpe mit der Lösung versorgt werden.
Außer durch Einsatz der oben für Papier oder Folientabak erwähnten Imprägnierungsverfahren können Umhüllungen aus Folientabak auch nach dem sogenannten Slurry-Verfahren hergestellt werden. Hierbei wird fein vermahlener Tabakstaub mit einer wäßrigen Lösung von Bindemitteln vermischt, auf ein beheiztes Band aufgeräkelt und anschließend getrocknet. In diesem Fall kann das Furaneylglycosid der wäßrigen Bindemittel-Lösung zugegeben werden, wodurch damit imprägnierter Folientabak entsteht.
Für den Fall, daß es sich bei den erfindungsgemäßen Artikeln um mit Naturdeckblatt versehene Cigaretten oder Cigarillos handelt, kann eine Aufbringung entweder durch Besprühen des Deckblatts mit einer wäßrigen Lösung des Glycosids erfolgen oder aber durch Lösen des Glycosids in dem für die Verklebung zwischen Um- und Deckblatt verwendeten Leim.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert . Beispiele
Beispiel 1 ; Herstellung von Furaneylglucosid
Furaneylglucosid wurde entsprechend einer Literaturvorschrift von R. RÖSCHER et al . , Phytochemistry 43(1), 155 (1996) hergestellt.
Das erhaltene Furaneylglucosid ( (2,5-Dimethyl-4-oxo-dihydrofuran- 3-yl)-ß-D-glucopyranosid) zeigte folgende Kernresonanzspektren:
XH-NMR (400 MHz, D-,0) δ = 4.82-4.73 (m, 2 H, H-l, furaneyl H- 5), 3.87 (dd, 1 H, H-6a), 3.74 (dd, 1 H, H-6b), 3.52 (dd~t, 1 H, H-3), 3.49-3.39 (m, 3 H, H-2, H- 4, H-5), 2.35 (s, 3 H, furaneyl 2-CH3), 1.46 (d, 3 H, furaneyl 5-CH3) ppm.
' 2,3 = 8 . 6 ; J3 ι4 = 8 . 6 ; J3ι6b = 5 . 1 , J ',6a, 6b = 12 . 2 Hz
1C-NMR (100.6 MHz, D-,0) S = 203.30 (furaneyl C-4 ) , 188.68 (furaneyl C-2), 136.08 (furaneyl C-3), 106.00 (C-l), 84.71 (furaneyl C-5), 78.88 (C-5), 78.23 (C-3), 75.75 (C-4), 71.95 (C-2), 63.11 (C-6), 18.16, 18.06 (furaneyl 5-CH3), 16.56 (furaneyl 2-CH3) ppm.
Beispiel 2 : Thermogravimetrisc-ie Untersuchung
Abb. 1 zeigt die mit Hilfe der Thermogravimetrie (Aufheizrate: 5°C/min) erhaltene Zersetzungskurve des Furaneyl- glucosids. Die thermolytische Spaltung der glycosidischen Bindung unter Freisetzung von Furaneol ergibt einen theoretischen Masseverlust von 44%. Ein entsprechender Masseverlust von 42% wurde mittels der Kurve in einem Temperaturbereich von 125-270°C gefunden.
Bei der Messung war im Zersetzungsbereich der Geruch des freigesetzten Furaneols deutlich wahrnehmbar.
Abb. 1: Thermogravimetrie von Furaneylglucosid m/m0 [%J
200 4Q0 600 800 1000 Dabei sind m - Masse bei Meßtemperatur m0 - Ausgangsmasse (Einwaage)
TG - Thermogravimetrie
DTG - Differentialthermogravimetrie (1. Ableitung von TG) Beispiel 3 bis 5; Herstellung und sensorische Bewertung des
Nebenstromrauchs von Cigaretten mit Furaneylglucosid
Beispiel 3: Das Furaneylglucosid wurde auf ein handelsübliches Cigarettenpapier (Flächengewicht 25 g/m2, Porosität 40 CU) in einer Dosierung von 0,3 mg pro Cigarette während der Papierherstellung in der Leimpresse aufgegeben. Das Papier wurde als Strangumhüllung für eine handelsübliche Ultralights Cigarette eingesetzt (KS-Format, 25-mm-Filter, Stranglänge 59 mm, Mischungstyp: American Blend, Filterventilation 72 %, Rauchdaten nach ISO-Norm bei einer Zugzahl von 7,3: 1 , 2 mg Trockenkondensat und 0,13 mg Rauchnikotin).
Beispiel 4 : In diesem Beispiel wurden Cigaretten mit einer zweilagigen Strangumhüllung hergestellt, wobei als innere Lage ein Spezialpapier der Fa. ECUSTA, Pisgah Forest, NC, USA, (Flächengewicht 28 g/m2, Porosität 15 CU) zur Verringerung des sichtbaren Nebenstromrauchs und als äußere Lage das Papier gemäß Beispiel 3 verwendet wurde. Format, Mischung und Filtersystem entsprachen den Cigaretten gemäß Beispiel 3. Die Rauchdaten nach ISO ergaben bei einer Zugzahl von 7 , 1 ein Trockenkondenat von 1 , 0 mg/Cigarette und ein Rauchnikotin von 0,11 mg/Cigarette .
Die sensorische Bewertung des Nebenstromrauches der Untersuchungsmuster erfolgte durch ein geschultes Panel aus Rauchern und Nichtrauchern im Vergleich zu gleichartigen Cigaretten ohne aromatisierendes Glycosid im Cigarettenpapier. Die Untersuchungs- muster wurden in einem Raum bekannter Größe und definierter Ausstattung maschinell abgeraucht (z.B. 5 Cigaretten in einem Raum mit einem Volumen von 20 m ) . Die Bewertung erfolgte sofort an dem frischen Rauch und ebenfalls nach 6 Stunden an dem gealterten Rauch. Die Probanden mußten auf einem skalierten Fragebogen u.a. angeben, wie intensiv der Geruch des Aromas (hier Furaneol ) und wie stark die mit Cigarettenrauch verbundenen unangenehmen Eigenschaften, wie z.B. Brennen in den Augen, wahrnehmbar sind. Die Auswertung erfolgte nach den für sensori- sehe Prüfungen üblichen statistischen Verfahren.
Die Rauchdichtemessung mit einer Piezo-Waage ergab eine Reduzierung der Partikelmasse von 45 % gegenüber dem Beispiel 3.
Beispiel 5: Des weiteren wurden Cigaretten gemäß Beispiel 3 mit einem einlagigen Spezialpapier der Fa. ECUSTA (Flächengewicht 48 g/m , Porosität 12 CU) hergestellt. Das Furaneylglucosid wurde ebenfalls in einer Dosierung von 0,3 mg/Cigarette aufgegeben.
Die Rauchdichte war gegenüber Beispiel 3 um 60 % verringert,
Für die gemäß den drei Beispielen 3, 4 und 5 hergestellten Muster mit Furaneylglycosid stellte das Panel bei der geruchlichen Bewertung keine eigenständigen bzw. tabakfremden Geruchsnoten fest, wie sie bei der Applikation höherer Dosierungen von Ethylvanillinglycosiden deutlich wahrgenommen wurden. Der Nebenstromrauch wurde insgesamt als angenehmer beschrieben, spezifische Noten wie "muffig", "säuerlich" oder "ranzig" waren in der Intensität reduziert.
Für die Muster gemäß den Beispielen 4 und 5 wurde der Prüfraum zusätzlich als weniger verraucht empfunden. Beispiel 6 : Herstellung von Ethylvanillinmaltosid
Zu einer Lösung von 1,54 g (2,2 mmol ) Acetobrommaltose in 9 ml absolutem Dichlormethan wird eine Lösung von 332 mg (2,0 mmol) Ethylvanillin in 4,4 ml einer 0,45 molaren Lösung von Kaliumhydroxid in absolutem Methanol langsam zugetropft. Die Mischung wird 13 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend in 20 ml Eiswasser gegossen. Die wäßrige Phase wird zweimal mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird entfernt, und der Rückstand wird säulenchromatographisch an Kieselgel (Laufmittel: Petrolether/Ethylacetat 1:1) gereinigt. Ausbeute: 341 mg (0,43 mmol, 22 %) an mit Acetylgruppen geschütztem Ethylvanillinmaltosid.
Zur Deacetylierung werden 982 mg (1,25 mmol) des geschützten Maltosids in 15 ml absolutem Methanol suspendiert und mit 1,5 ml einer 1 %igen Natriummethanolat—Lösung versetzt. Nach zehn Minuten Rühren ist das Maltosid vollständig gelöst, und es wird mit Amberlite IR — 120 (H+) neutralisiert. Der Ionenaustauscher wird abfiltriert, und das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt. Die Reinigung erfolgt durch Umkristallisation aus 95 %igem Ethanol. Man erhält 520 mg (1,06 mmol, 85 %) Ethylvanillinmaltosid als weißen Feststoff.
f 4-Formyl-2-ethoxyphenyl ) -4-0-α-D-qlucopyranosyl-ß-D-qlucopy- ranosid ( Ethylvanillinmaltosid ) :
C21H30O13 ( 490 . 46 g/mol )
, 20 [ α] 7578 = + 1 - 2 ° ( c 0 . 1 , H20 ) Fp . : 199 °C Elementaranalyse berechnet: C 51.43 H 6.17 gefunden: C 50.97 H 6.22
Massenspektrum: MALDI-TOF-MS: m/z = 513.2 [M+Na]+, 529.2 [M+K] +
XH-NMR (400 MHz, D,Q . δ = 9.67 (s, 1 H, CHO), 7.49 (dd, 1 H, aryl H-5), 7.43 (d, 1 H, aryl H-3), 7.21 (d, 1 H, aryl H-6), 5.38 (d, 1 H, H-l'), 5.19 (d, 1 H, H-l), 4.08-4.17 ( , 2H, 0-CH2- CH3), 3.62-3.89 (m, 10 H, H-2, H-3, H-4, H-5, H-6a, H- 6b, H-3', H-5', H-6', H-6'b), 3.53 (dd, 1 H, H-2'), 3.37 (dd~t, 1 H, H-4'), 1.36 (t, 3H, O-OLj-CHj) ppm.
J.,2 = 7.6, Jι«,2' = 4.1, J2',3' = 9.7, J 't4< = 9.7, Jή',5' = 9.7,
Jar-3,ar-5 = "-'S, Jar-5,ar-6 = 8.1, J0Et = 7.1 Hz .
13C-NMR (.100.6 MHz, d,-MeOH. δ = 195.11 (CHO), 151.62, 148.36 (2 x C, aryl C-1, aryl C-2), 131.31 (aryl C-4), 126.94 (aryl C-5), 115.34 (aryl C-6), 112.99 (aryl C-3), 100.07 (C-1'), 99.78 (C-1), 76.74 (C-5), 76.21 (C-3), 75.24 (C-4), 73.23 (C-2), 73.11 (C-5'), 72.86 (C-3'), 72.06 (C-2'), 69.69 (C- 4'), 65.68 (0-CH2-CH3), 60.85, 60.80 (2 x C, C-6, C-6'), 15.37 (0-CHz-CH3) ppm.
Beispiel 7 Herstellung und sensorische Bewertung des Nebenstromrauchs von Cigaretten mit einer Mischung aus Furaneylglucosid und Ethylvanillinmaltosid
Es wurden Filtercigaretten mit einem Durchmesser von 7 , 9 mm und einer Gesamtlänge von 84 mm (King Size Format) hergestellt (21- mm-Monoacetatfilter, 63 mm Stranglänge, Tabakgewicht 750 mg, Mischungstyp: American Blend, Filterventilation 20 %, Rauchdaten nach ISO-Norm bei einer Zugzahl von 8,0: 11,8 mg Trockenkondensat und 0,86 mg Rauchnikotin).
Als Strangumhüllung wurde ein handelsübliches Cigarettenpapier verwendet, das mit einer Mischung aus 0,15 mg Ethylvanillinmaltosid und 0,3 mg Furaneylglucosid pro Cigarette versehen war.
Die Bewertung der Cigaretten erfolgte wie in Beispiel (4 beschrieben. Der Nebenstromrauch wurde gegenüber dem einer handelsüblichen Vergleichscigarette als deutlich angenehmer mit verringerter Reizwirkung (frischer Rauch) und weniger abgestanden (gealterter Rauch) empfunden. Ein tabakfremder Geruch oder Geschmack wurde nicht festgestellt.
Beispiel 8 : Herstellung und sensorische Bewertung des Nebenstromrauchs von Cigarillos mit einer Mischung aus Furaneylglucosid und Ethylvanillinmaltosid
Es wurden Filtercigarillos mit 7,9 mm Durchmesser und 84 mm Gesamtlänge hergestellt. Deren Deckblatt bestand aus nach einem Papierverfahren hergestelltem Folientabak, der mit der in Beispiel 7 genannten Mischung aus Furaneylglucosid und Ethylvani- linmaltosid imprägniert wurde. Die Aufbringung dieser Aromami- schung erfolgte während der Herstellung des Deckblatts in der Leimpresse.
Die Bewertung der erhaltenen Cigarillos erfolgte wie im Beispiel 4 beschrieben. Durch die Verwendung der Aromamischung auf der äußeren Umhüllung wurden die bei Cigarillos gegenüber Cigaretten stärker ausgeprägten Geruchsnoten "cigarrig" und "alkalisch" als deutlich reduziert empfunden.

Claims

Patentansprüche
1. Rauchbare Artikel mit einer Umhüllung, die mindestens einen Aromastoff zur Aromatisierung des Nebenstromrauchs enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Aromastoff ein Furaneylglycosid ist.
Artikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Furaneylglycosid ein Glycosid von Furaneol mit Maltose, Lactose oder Cellobiose ist.
Artikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Furaneylglycosid Furaneylglucosid ist.
Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung zusätzlich mindestens ein anderes Glycosid von einem Zucker und einer von Furaneol verschiedenen Aromakomponente enthält.
5. Artikel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zucker ein Zwei- oder Mehrfachzucker und insbesondere Maltose, Lactose oder Cellobiose ist.
6. Artikel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aromakomponente Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Menthol oder Maltol ist.
Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung Papier oder Tabak aufweist.
8. Artikel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, da'ß das Papier Substanzen zur Reduzierung der Partikelmasse des Nebenstromrauches enthält.
Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 , dadurch gekennzeichnet, daß die Menge aller in der Umhüllung vorhandenen Glycoside 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Umhüllung, beträgt.
10. Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung aus einer Lage Papier besteht.
11. Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung aus zwei Lagen Papier besteht und die äußere Lage das Furaneylglycosid sowie gegebenfalls vorhandenes anderes Glycosid enthält.
12. Artikel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Lage Füllstoffe zur Reduzierung der Partikelmasse des Nebenstromrauches aufweist.
13. Artikel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid oder ein Gemisch von diesen als Füllstoff vorhanden ist.
14. Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung aus einer Lage Folientabak besteht.
15. Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung aus zwei Lagen Folientabak besteht und die äußere Lage das Furaneylglycosid sowie gegebenenfalls vorhandenes anderes Glycosid enthält.
16. Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung aus einer inneren Lage Folientabak und einer äußeren Lage Papier besteht und die äußere Lage Furaneylglycosid sowie gegebenenfalls vorhandenes anderes Glycosid enthält.
17. Verfahren zur Herstellung von rauchbaren Artikeln gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung mit Furaneylglycosid sowie gegebenfalls vorhandenem anderen Glycosid versehen wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, bei dem Furaneylglycosid sowie gegebenfalls vorhandenes anderes Glycosid durch
(a) Aufsprühen einer Lösung von Glycosid auf die Außenoder Innenseite der Umhüllung,
(b) Verwendung einer Leimpresse, oder
(c) Direktes Aufbringen einer Lösung von Glycosid mittels Düsen
aufgebracht wird.
19. Verfahren nach Anspruch 17, bei dem die Umhüllung in Bahnenform erzeugt wird, indem gemahlener Tabakstaub mit einer wäßrigen Bindemittellösung gemischt wird, die Furaneylglycosid sowie gegebenfalls vorhandenes anderes Glycosid enthält.
20. Umhüllung für rauchbare Artikel, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung Furaneylglycosid enthält.
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