WO2001010211A1 - Herbizide mittel von nachauflauf-herbiziden zur bodenapplikation - Google Patents

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Gerhard Frisch
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Definitions

  • the invention relates to the technical field of herbicides, in particular that of herbicides for soil application.
  • herbicides which, depending on the biological properties of the herbicides, the type of harmful plants to be controlled and the type of useful plants can be used. It must also be taken into account that numerous herbicides can be used either exclusively in the pre-emergence or in the post-emergence process due to their own mode of action. Both methods and the herbicides used have certain advantages and disadvantages.
  • the disadvantages of the post-emergence process in which herbicides with foliar activity, such as bilanafos, diquat, glufosinate ammonium, glyphosate and paraquat, are also used:
  • post-emergence herbicides have significant advantages, especially in ecological terms, since they often have more favorable toxicological and ecotoxicological properties than the pre-emergence herbicides.
  • herbicide refers to the pure herbicidal active ingredient or the herbicidal active ingredient in formulated form, i.e. the herbicidal agent can be understood.
  • pre-emergence and post-emergence are to be understood here in relation to the time of emergence of the harmful plants, i.e. treatment in the pre-emergence process means treatment with a herbicide before the emergence of the harmful plants and thus before the formation of green plant parts.
  • treatment in the post-emergence process means treatment with a herbicide after the emergence of the harmful plants.
  • WO 98/05205 also describes a special form of encapsulation of crop protection agents which leads to an increase in effectiveness and to a reduced sensitivity to washing out by rain. Furthermore, WO 99/26474 and WO 99/26743 describe methods for delivering active substances using cyclodextrins or carbohydrates.
  • the object of the present invention is therefore to enable the use of post-emergence herbicides in the pre-emergence.
  • One solution to the problem is herbicidal compositions, characterized by an effective content of one or more post-emergence herbicides and by a content of a carrier material from the group of fillers earth, aerogels, high molecular weight polyglycols and polymers based on acrylic acid, methacrylic acid and their copolymers.
  • compositions according to the invention should only contain post-emergence herbicides which, in the form of the herbicidal compositions known hitherto, are used exclusively in the post-emergence process, i.e. after emergence of the unwanted harmful plants are applicable.
  • Post-emergence herbicides which are bound to the above-mentioned carrier materials, surprisingly develop a herbicidal action against unwanted harmful plants in the pre-emergence, ie if the herbicidal compositions have been administered before the emergence of the harmful plants.
  • the agents according to the invention usually contain a) 0.001 to 48% by weight of one or more post-crop herbicides, b) 2 to 90% by weight of a carrier material and c) 0 to 97% by weight of a solvent.
  • Particularly suitable post-emergence herbicides are those from the group of herbicides having a leaf effect. Herbicides from the group of bilanafos, diquat, glufosinate ammonium, glyphosate and paraquat are preferred. Glufosinate ammonium is particularly preferred.
  • the herbicides mentioned above are known, for example, from “The Pesticide Manual", 11 01 Edition, 1997, British Crop Protection Council. The herbicides in question can of course also be used in the commercially available salt form, as are known, for example, from "The Pesticide Manual”.
  • Another advantage of the agents according to the invention is that they are in solid form and can be used, for example, in the form of granules.
  • the user can directly use this fixed dosage form, i.e. Apply to the surface to be treated without having to prepare a spray mixture.
  • the agents according to the invention are applied to the soil to be treated, incorporated into it, or applied by spreading the underfoot.
  • Forefoot spreading means that the herbicide is brought into the soil below the seed. It is particularly advantageous that the application of the herbicidal compositions can also be carried out in one operation with the sowing of the crop plants, which results in a lower mechanical soil load.
  • the herbicides which can be used for the compositions according to the invention can be processed to give the compositions according to the invention in the form of the pure active ingredient or else in the customary, commercially available formulation, together with carrier materials and, if appropriate, additional substances.
  • a particular advantage of the agents according to the invention is the good environmental compatibility: since the herbicides, in contrast to the conventional ones Application methods not sprayed in liquid form, but applied in solid form, there is no risk of uncontrolled drifting of spray mist on the user and on neighboring areas and plants.
  • environmentally friendly formulation auxiliaries are used, since they either - like the high molecular weight polyglycols, polymers of acrylic acid, methacrylic acid and their copolymers - are biodegradable to harmless substances, or - like Filler Earth - show environmentally neutral behavior.
  • the herbicidal compositions are prepared by mixing the respective active compounds, carrier materials and, if appropriate, further additives in accordance with methods known to the person skilled in the art.
  • Granules can be produced, for example, by the methods described in EP-A 0 413 267.
  • the respective substances can be in solid, liquid or dissolved form.
  • the active ingredients and additives can be taken up in liquid or dissolved form.
  • These substances can be applied uniformly in a known manner, for example by spraying, pouring, dripping, treatment in a fluidized bed, concrete mixer, tumble mixer, etc.
  • the herbicidal compositions can also contain other substances which can be used in crop protection, such as pre-emergence herbicides, plant growth regulators, fungicides, insecticides, safeners (antidotes, herbicidal antidotes), nutrients, preservatives, seed treatment agents and fertilizers.
  • pre-emergence herbicides plant growth regulators, fungicides, insecticides, safeners (antidotes, herbicidal antidotes), nutrients, preservatives, seed treatment agents and fertilizers.
  • pre-emergence herbicides, plant growth regulators, fungicides, insecticides and seed treatment agents to be added depends on the type of crop and the type of harmful plants, fungi, insects and pests to be combated as expected. In principle, all commercially available substances that can usually be used in crop protection can be used.
  • Particularly suitable nutrients and fertilizers are aqueous ammonium nitrate-urea solutions and NPK solutions such as 12-6-8, 8-8-6, 5-8-10, as well as ammonium sulfate and / or ammonium nitrate solutions.
  • Preferred carrier materials are aerogels, polymers based on acrylic acid, methacrylic acid and their copolymers and high molecular weight polyglycols.
  • the agents according to the invention When using the agents according to the invention, care must be taken that the crop is sufficiently tolerant of the herbicide used. In addition to crops in which a sufficient tolerance to herbicides has been achieved through targeted genetic engineering interventions, these also include those, such as barley, which have tolerances to some herbicides even without genetic engineering interventions.
  • the agents according to the invention can be used particularly advantageously in crops from crops from the group, cereals, corn, soybeans and rapeseed. They can preferably be used in those which are sufficiently tolerant of the herbicide in question due to genetic engineering interventions.
  • the herbicide with additives, such as surfactants, wetting agents, emulsifiers, adjuvants, ammonium salts, preservatives, dyes, defoamers, adhesives, solvents, buffer systems and UV stabilizers to provide.
  • additives such as surfactants, wetting agents, emulsifiers, adjuvants, ammonium salts, preservatives, dyes, defoamers, adhesives, solvents, buffer systems and UV stabilizers to provide.
  • additives can already be processed together with the herbicide in a formulation or can be present separately from this and then used.
  • additives serve to improve the application properties.
  • the use of such additives can be advantageous, for example in order to extend the duration of action of the herbicide.
  • Preservatives are used, for example, to slow down the biodegradation of active ingredients and / or formulation aids.
  • Suitable surfactants are, for example, condensation products of formaldehyde and phenol and / or naphthol, each with and without sodium bisulfite, such as Tamol NNO from BASF, Rapidamin-Reserve C from Clariant or Galoryl MT800 or DT201 from CFPI; C 12 -C 24 fatty alcohols with 2 to 40 EO and / or PO, optionally phosphated and / or neutralized with alkanolamine or alkali or ammonia; Di- and tristyrylphenyl analogs of the abovementioned fatty alcohols, such as the Genapol series from Clariant, Grafol types from Henkel and Soprophor types from Rhodia; Alkyl ether sulfates such as Genapol LRO ® from Clariant.
  • Alkyl and / or alkenyl sulfonates such as Hostapur OS from Clariant, lignin sulfonates such as Ufoxane 3A and Vanisperse CB from Booregard; Reax types from Westvaco; N-methyl taurides such as Hostapon T from Clariant; Sulfosuccinic acid semi-ester salt such as Hoe S 1728 from Clariant; Alkyl polysaccharides such as Plantaren APG 600 from Henkel; Ethoxylated C ⁇ 2- C 2 - fatty amines such as Genamin types from Clariant..
  • suitable solvents are alcohols, diols, polyols, N-substituted pyrrolidones, ketones, aldehydes, ethers, polyethers, paraffins, aromatics, heteroaromatics, cycloalkanones, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran and water. Water is advantageously used.
  • Suitable preservatives are Bronidox L from Henkel, Mergal types from Riedel de Haen, Proxel from ICI, ascorbic acid derivatives, benzoic acid derivatives, formaldehyde, citric acid, preservatives from the Kathon series from Rohm & Haas and Bromopol from BASF.
  • Suitable adjuvants are, for example, alkyl polysaccharides or lauryl ether sulfates.
  • Polyethylene glycols with a molecular weight of 2,000 to 40,000 are particularly suitable as carrier materials from the group of high molecular weight polyglycols.
  • Particularly suitable carrier materials from the group of aerogels are those aerogels as described in EP-A 0 171 722.
  • the herbicidal compositions according to the invention can be used to control unwanted harmful plants in the pre-emergence process. This method is new and also the subject of the invention.
  • Tables 1 to 4 exemplify numerous herbicidal compositions according to the invention in their qualitative and quantitative (in% by weight) composition. ⁇
  • a humus loam soil was sprinkled with a granulate formulation of the herbicide glufosinate-ammonium prepared in accordance with Example 48 at a rate of the equivalent of 500 g of active ingredient per hectare and then watered.
  • Three days after application Setaria viridis seeds were planted at a depth of one centimeter.
  • a daytime temperature of 22 to 24 ° C and a night temperature of 16 to 18 ° C were maintained during the entire duration of the test, whereby a uniform day length of 16 hours was achieved by additional lighting with sodium vapor lamps (approx. 7000 lx).
  • the relative humidity was 60 to 80%.
  • An optical assessment 35 days after sowing showed that a 70% activity against Setaria viridis was achieved.
  • Seeds of the harmful plants LOLMU, AMARE and CHEAL and the useful plant HORVS were applied in a greenhouse on a humus clay soil and covered with a 0.5 cm high layer of the same soil and then watered.
  • the soil was sprinkled with a formulation of the herbicide glufosinate-ammonium prepared in accordance with Example 48 at a rate of the equivalent of 1000 g of active ingredient per hectare.
  • a daytime temperature of 22 to 24 ° C and a night temperature of 16 to 18 ° C were maintained during the entire duration of the test, whereby a uniform day length of 16 hours was achieved by additional lighting with sodium vapor lamps (approx. 7000 lx).
  • the relative humidity was 60 to 80%.
  • the optical assessment 35 days after sowing gave the results listed in Table 5, it being found that, in contrast to the three harmful plants tested, the crop HORVS was not damaged by the herbicide.
  • Seeds of the harmful plants ABUTH, AMARE, CHEAL and LOLMU were planted in a greenhouse on a humus clay soil and covered with a 0.5 cm high layer of the same soil and then watered.
  • the soil was sprinkled with a formulation of the herbicide glufosinate-ammonium prepared according to Examples 41 and 43 at a rate of 750 g of active ingredient per hectare.
  • a daytime temperature of 22 to 24 ° C and a night temperature of 16 to 18 ° C were maintained during the entire duration of the test, whereby a uniform day length of 16 hours was achieved by additional lighting with sodium vapor lamps (approx. 7000 lx).
  • the relative humidity was 60 to 80%. 35 days after sowing, the optical evaluation gave the results listed in Table 7.
  • Seeds of the harmful plants GALAP, AMARE, CHEAL and LOLMU were applied in a greenhouse on a humus clay soil and covered with a 0.5 cm high layer of the same soil and then watered.
  • the soil was sprinkled with a formulation of the herbicide glufosinate-ammonium prepared according to Examples 40, 29 and 28 in an amount equivalent to 750 g of active ingredient per hectare.
  • a daytime temperature of 22 to 24 ° C and a night temperature of 16 to 18 ° C were maintained during the entire duration of the test, whereby a uniform day length of 16 hours was achieved by additional lighting with sodium vapor lamps (approx. 7000 lx).
  • the relative humidity was 60 to 80%.
  • 35 days after sowing, the optical rating showed that the effectiveness of the herbicide is increased by adding surfactants to glufosinate ammonium bound to carrier materials, see FIG. Table 8.

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Abstract

Es werden herbizide Mittel - enthaltend Nachauflauf-Herbizide, Trägermaterialien aus der Gruppe Fullers Erde, Aerogele, hochmolekulare Polyglykole und Polymerisate auf Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisate und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe - beschrieben, die eine Anwendung im Vorauflauf zur Bekämpfung unerwünschter Schadpflanzen ermöglichen.

Description

Beschreibung
Herbizide Mittel von Nachauflauf-Herbiziden zur Bodenapplikation
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das der Herbizide zur Bodenapplikation.
Zur Bekämpfung unerwünschter Schadpflanzen stehen dem Anwender eine Vielzahl von Herbiziden zur Verfügung, die, in Abhängigkeit von den biologischen Eigenschaften der Herbizide, der Art der zu bekämpfenden Schadpflanzen und der Art der Nutzpflanzen zum Einsatz gelangen können. Dabei muß auch berücksichtigt werden, daß zahlreiche Herbizide aufgrund des ihnen eigenen Wirkmechanismus entweder ausschließlich im Vorauflauf- oder im Nachauflauf-Verfahren eingesetzt werden können. Beide Verfahren und auch die dabei verwendeten Herbizide weisen bestimmte Vor- und Nachteile auf. Als Nachteile des Nachauflauf-Verfahrens, in dem auch blattwirksame Herbizide wie Bilanafos, Diquat, Glufosinate-Ammonium, Glyphosate und Paraquat zum Einsatz kommen, werden beispielsweise gesehen:
• Schädigung von Nutzpflanzen durch Überdosierung
• je nach Typ des eingesetzten Herbizids, der zu bekämpfenden Schadpflanzen und/oder der vorliegenden Nutzpflanzen eine mehrfach zu wiederholende Anwendung.
Insbesondere der letztgenannte Nachteil stellt sich gerade unter dem Gesichtspunkt der zeitökonomischen Bewirtschaftung als gravierend dar.
Andererseits weisen zahlreiche im Nachauflauf einzusetzende Herbizide bedeutende Vorteile auf, insbesondere auch in ökologischer Hinsicht, da sie vielfach günstigere toxikologische und ökotoxikologische Eigenschaften haben als die im Vorauflauf einsetzbaren Herbizide. Je nach konkreter Anwendungssituation wäre es daher in vielen Fällen für den Anwender wünschenswert, ein Nachauflauf-Herbizid unter den Bedingungen einer Vorauflauf-Anwendung, d.h. vor dem Auflaufen der Pflanzen, und gegebenenfalls zeitgleich mit der Aussaat der Nutzpflanzen einsetzen zu können. Jedoch ist eine solche Anwendung, insbesondere im Falle der blattwirksamen Herbizide, bislang nicht möglich, sei es aus Gründen des diesen Herbiziden zugrunde liegenden Wirkmechanismus, da sie beispielsweise als blattwirksame Herbizide in Form der bisher bekannten herbiziden Mitteln nur über güne Pflanzenteile aufgenommen werden, ihres Leaching-Verhaltens oder auch ihres Abbau-Verhaltens im Boden. So ist beispielsweise von dem als blattwirksames Herbizid einsetzbaren Glufosinate-Ammonium (2-Amino-4-(hydroxy- methy!phosphiny)butansäure) bekannt, daß es im Boden rasch zersetzt wird, so daß es keine herbizide Wirkung entfalten kann (G. Hoerlein in "Reviews of Environmental Contamination and Toxicology", Vol. 138, Springer-Verlag; "The Pesticide Manual", 11th Edition, 1997, British Crop Protection Council). Von dem ebenfalls blattwirksamen Herbizid Glyphosat (N-(Phosphonomethyl)glycin) ist bekannt, daß es an Boden stark adsorbiert und darin abgebaut wird, so daß es nicht in ausreichendem Maße pflanzenverfügbar ist (L. Torstensson in "The Herbicide Glyphosate", Verlag Butterworths, S. 137-150).
Im Folgenden soll unter dem Begriff "Herbizid" je nach Zusammenhang der reine herbizide Wirkstoff oder der herbizide Wirkstoff in formulierter Form, d.h. das herbizide Mittel verstanden werden. Die Begriffe "Vorauflauf' und "Nachauflauf' sind hier in Bezug auf den Zeitpunkt des Auflaufens der Schadpflanzen zu verstehen, d.h. eine Behandlung im Vorauflauf-Verfahren bedeutet eine Behandlung mit einem Herbizid zeitlich vor Auflaufen der Schadpflanzen und somit vor der Ausbildung grüner Pflanzenteile. Analog bedeutet eine Behandlung im Nachauflauf-Verfahren eine Behandlung mit einem Herbizid zeitlich nach Auflaufen der Schadpflanzen.
Auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes, so auch auf dem Gebiet der Bekämpfung von Schadpflanzen, gibt es immer wieder Versuche die Anwendungseigenschaften eines gegebenen Wirkstoffs, wie z.B. seine Wirkungsbreite, Wirkungsdauer oder notwendige Aufwandmenge beispielsweise durch modifizierte Formulierungen oder Applikationsmethoden günstig zu beeinflussen. So wird in Weed Research, 1997, 37, 19-26 untersucht, ob durch eine sogenannte "controlled-release" Formulierung die Wirksamkeit des Herbizids Chlorsulfuron gesteigert und dessen Neigung zum Leaching vermindert werden kann. Aus US 5,674,519 ist bekannt, daß die Eigenschaft bestimmter Pflanzenschutzmittel, auch die von Herbiziden, im Boden zum Leaching zu neigen, durch eine Formulierung, in der die Wirkstoffe mikroverkapselt vorliegen, vermindert werden kann. Auch in WO 98/05205 wird eine besondere Form der Verkapselung von Pflanzenschutzmitteln beschrieben, die zu einer Steigerung der Wirksamkeit und zu einer verminderten Empfindlichkeit gegenüber Auswaschung durch Regen führt. Weiterhin werden in WO 99/26474 und WO 99/26743 Verfahren zur Abgabe von Wirkstoffen unter Nutzung von Cyclodextrinen bzw Carbohydraten beschrieben.
In keiner der genannten Schriften wird jedoch auf eine Möglichkeit hingewiesen, Nachauflauf-Herbizide durch geeignete Maßnahmen im Vorauflauf anzuwenden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die Anwendung von Nachauflauf- Herbiziden im Vorauflauf zu ermöglichen. Eine Lösung der Aufgabe sind herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt eines oder mehrerer Nachauflauf-Herbizide und durch einen Gehalt eines Trägermaterials aus der Gruppe Füllers Erde, Aerogele, hochmolekulare Polyglykole und Polymerisate auf Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisate.
Dabei sollen die erfindungsgemäßen Mittel nur solche Nachauflauf-Herbizide enthalten, die in Form der bisher bekannten herbiziden Mittel ausschließlich im Nachauflaufverfahren, d.h. nach dem Auflaufen der unerwünschten Schadpflanzen anwendbar sind.
Nachauflauf-Herbizide, die auf den oben genannten Trägermateralien gebunden vorliegen, entfalten überraschenderweise eine herbizide Wirkung gegen unerwünschte Schadpflanzen im Vorauflauf, d.h. wenn die herbiziden Mittel vor dem Auflaufen der Schadpflanzen appiiziert worden sind. Üblicherweise enthalten die erfindungsgemaßen Mittel a) 0,001 bis 48 Gew.-% eines oder mehrerer Nachaufiauf-Herbizide, b) 2 bis 90 Gew.-% eines Trägermaterials und c) 0 bis 97 Gew.-% eines Lösungsmittels.
Besonders geeignete Nachauflauf-Herbizide sind diejenigen aus der Gruppe der blattwirksamen Herbizide. Bevorzugt sind Herbizide aus der Gruppe Bilanafos, Diquat, Glufosinate-Ammonium, Glyphosate und Paraquat. Besonders bevorzugt ist Glufosinate-Ammonium. Die vorstehend genannten Herbizide sind beispielsweise bekannt aus "The Pesticide Manual", 1101 Edition, 1997, British Crop Protection Council. Die betreffenden Herbizide können dabei selbstverständlich auch in der handelsüblichen Salzform, wie sie beispielsweise aus "The Pesticide Manual" bekannt sind, eingesetzt werden.
Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht auch darin, daß sie in fester Form vorliegen und beispielsweise in Form eines Granulats verwendet werden können. Der Anwender kann diese feste Darreichungsform direkt, d.h. ohne eine Spritzbrühe herstellen zu müssen, auf die zu behandelnde Fläche ausbringen. Dazu werden sie in Abhängigkeit von der Art der Nutzpflanzen und der Art der erwartungsgemäß zu bekämpfenden Schadpflanzen auf den zu behandelnden Boden ausgebracht, in ihn eingearbeitet, oder durch eine Unterfußausbringung appiiziert wird. Unterfußausbringung bedeutet dabei, daß das Herbizid im Boden unterhalb des Saatgutes gebracht wird. Besonders vorteilhaft ist dabei, daß das Ausbringen der herbiziden Mittel auch in einem Arbeitsgang mit der Aussaat der Kulturpflanzen erfolgen kann, was eine geringere mechanische Bodenbelastung zur Folge hat.
Die für die erfindungsgemaßen Mittel einsetzbaren Herbizide können in Form des reinen Wirkstoffs oder auch in der üblichen, kommerziell angebotenen Formulierung zusammen mit Trägermaterialien und gegebenenfalls zusätzlichen Stoffen in weiter unten beschriebener Art zu den erfindungsgemäßen Mitteln verarbeitet werden. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht in der guten Umweltverträglichkeit: Da die Herbizide im Gegensatz zu den herkömmlichen Applikationsverfahren nicht in flüssiger Form versprüht, sondern in fester Form ausgebracht werden, besteht nicht die Gefahr des unkontrollierten Abdrifts von Sprühnebeln auf den Anwender und auf benachbarte Flächen und Pflanzen. Darüberhinaus finden umweltverträgliche Formulierungshilfsstoffe Verwendung, da diese entweder - wie die hochmolekularen Polyglykole, Polymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisaten - biologisch zu unbedenklichen Stoffen abbaubar sind, oder - wie Füllers Erde - ein umweltneutrales Verhalten zeigen.
Die Herstellung der herbiziden Mittel erfolgt durch Vermischen der jeweiligen Wirkstoffe, Trägermaterialien und gegebenenfalls weiterer Zusatzstoffe gemäß dem Fachmann bekannten Methoden. Granulate können beispielsweise nach den in EP-A 0 413 267 beschriebenen Methoden hergestellt werden. Je nach Trägermaterial können die jeweiligen Stoffe in fester oder flüssiger beziehungsweise gelöster Form vorliegen. Im Falle der Herstellung von Granulaten ist es von Vorteil, die aufzunehmenden Wirk- und Zusatzstoffe in flüssiger bzw. gelöster Form vorliegen zu haben. Dabei können diese Stoffe in bekannter Weise durch z.B. Sprühen, Gießen, Tröpfeln, Behandlung im Wirbelbett, Betonmischer, Taumelmischer etc. gleichmäßig aufgebracht werden. Es besteht auch die Möglichkeit, diese Trägermaterialien mit Lösungen der betreffenden Wirk- und Zusatzstoffe zu übersättigen, um beispielsweise Gele zu bilden oder das überschüssige Wasser durch Trocknen zu entfernen. Im Falle der Herstellung von Schmelzgranulaten wie z.B. auf Polyethylglykolbasis werden Wirk- und Zusatzstoffe vorzugsweise in fester Form eingearbeitet und extrudiert. Weiterhin besteht die Möglichkeit der Tablettierung, der Perletierung, der Herstellung von Schuppen, sowie der Zerkleinerung zu Pulver durch Brechen oder Vermahlung. Für alle Herstellungsverfahren können als Nachbehandlung eine Zerkleinerung stattfinden. Ebenso können Feinstgranulate mittels geeigneten Klebern kompaktiert werden, um Staubbildung zu vermeiden. Weiterhin können gegebenenfalls Zusätze hinzugefügt werden, um beispielsweise eine Verbesserung der Rieselfähigkeit des Granulats zu erhalten oder deren Benetzbarkeit zu verbessern. Je nach Anwendungszweck können die herbiziden Mittel zusätzlich auch andere im Pflanzenschutz einsetzbare Stoffe, wie Vorauflauf-Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren, Fungizide, Insektizide, Safener (Antidots, herbizide Gegenmittel), Nährstoffe, Konservierungsmittel, Saatgutbehandlungsmittel und Düngemittel enthalten. Die Auswahl der gegebenenfalls zuzusetzenden Vorauflauf- Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren, Fungizide, Insektizide und Saatgutbehandlungsmittel richtet sich nach Art der Nutzpflanzen und der Art der erwartungsgemäß zu bekämpfenden Schadpflanzen, Pilze, Insekten und Fraßschädlinge. Grundsätzlich können dabei alle handelsüblichen und üblicherweise im Pflanzenschutz einsetzbaren Stoffe verwendet werden. Als Nährstoffe und Düngemittel eignen sich insbesondere wässrige Ammoniumnitrat-Harnstofflösungen und NPK-Lösungen wie 12-6-8, 8-8-6, 5-8-10, sowie Ammonsulfat und/oder Ammoniumnitrat-Lösungen.
Bevorzugte Trägermaterialien sind Aerogele, Polymerisate auf Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisate sowie hochmolekulare Polyglykole.
Bei der Anwendung der erfindungsgemaßen Mittel ist darauf zu achten, daß die Nutzpflanze gegen das verwendete Herbizid ausreichend tolerant ist. Dazu zählen neben Nutzpflanzen, bei denen durch gezielte gentechnische Eingriffe eine ausreichende Toleranz gegen Herbizide erzielt wurde, auch solche, die, wie beispielsweise Gerste, auch ohne gentechnische Eingriffe Toleranzen gegenüber manchen Herbiziden aufweisen. Die erfindungsgemäßen Mittel sind besonders vorteilhaft in Kulturen von Nutzpflanzen aus der Gruppe, Getreide, Mais, Soja und Raps anwendbar. Bevorzugt sind sie in solchen anwendbar, die durch gentechnische Eingriffe ausreichend tolerant gegen das betreffende Herbizid sind.
Wie bei anderen herbiziden Mitteln ist es auch bei den erfindungsgemäßen Mitteln selbstverständlich möglich und unter Umständen vorteilhaft, das Herbizid mit Zusatzstoffen, wie Tenside, Netzmittel, Emulgatoren, Adjuvantien, Ammoniumsalze, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Entschäumer, Klebstoffe, Lösungsmittel, Puffersysteme und UV-Stabilisatoren zu versehen. Je nach Art und Zweck der Zusatzstoffe können diese bereits zusammen mit dem Herbizid in einer Formulierung verarbeitet oder auch getrennt von diesem vorliegen und dann verwendet werden. Diese Zusatzstoffe dienen der Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften. Die Verwendung solcher Zusatzstoffe kann vorteilhaft sein, um beispielsweise die Wirkungsdauer des Herbizids zu verlängern. Konservierungsmittel dienen dazu, um beispielsweise den biologischen Abbau von Wirkstoffen und/oder Formulierungshilfsmitteln zu verlangsamen.
Geeignete Tenside sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Phenol und/oderNaphthol jeweils mit und ohne Natriumbisulfit wie Tamol NNO der Fa. BASF, Rapidamin-Reserve C der Fa. Clariant oder Galoryl MT800 bzw. DT201 der Fa. CFPI; C12-C24-Fettalkohole mit 2 bis 40 EO und/oder PO, gegebenenfalls phosphatiert und/oder mit Alkanollamin oder Alkali beziehungsweise Ammoniak neutralisiert; Di- und Tristyrylphenylanaloge der oben genannten Fettalkohole wie z.B. die Genapol-Reihen der Fa. Clariant, Grafol Typen der Fa. Henkel und Soprophor Typen der Fa. Rhodia; Alkylethersulfate wie Genapol LRO® der Fa. Clariant; Alkyl- und /oder Alkenylsulfonate wie Hostapur OS der Fa. Clariant, Ligninsulfonate wie Ufoxane 3A und Vanisperse CB der Fa. Booregard; Reax Typen der Fa. Westvaco; N-Methyltauride wie Hostapon T der Fa. Clariant; Sulfobemsteinsäurehalbestersalz wie Hoe S 1728 der Fa. Clariant; Alkylpolysaccharide wie Plantaren APG 600 der Fa. Henkel; Ethoxylierte Cι2-C2 - Fettamine wie die Genamin-Typen der Fa. Clariant. Als Lösungsmittel eignen sich je nach Verwendungszweck Alkohole, Diole, Polyole, N-substituierte Pyrrolidone, Ketone, Aldehyde, Ether, Polyether, Paraffine, Aromaten, Heteroaromaten, Cycloalkanone, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran und Wasser. Vorteilhaft wird Wasser verwendet.
Als Konservierungsmittel kommen beispielsweise in Frage Bronidox L der Fa. Henkel, Mergal-Typen der Fa. Riedel de Haen, Proxel der Fa. ICI, Ascorbinsäurederivate, Benzoesäurederivate, Formaldehyd, Citronensäure, Konservierungsmittel aus der Kathon Reihe der Fa. Rohm & Haas und Bromopol der Fa. BASF. Als Adjuvantien kommen z.B. Alkylpolysaccharide oder Laurylethersulfate in Frage.
Als Trägermaterial aus der Gruppe der hochmolekularen Polyglykole eignen sich besonders die Polyethylenglykole mit einem Molgewicht von 2000 bis 40000 (PEG 2000 bis PEG 40000). Als Trägermaterial aus der Gruppe der Aerogele eignen sich besonders solche Aerogele, wie sie in EP-A 0 171 722 beschrieben sind.
Besonders vorteilhaft ist der Zusatz eines Stoffes wie Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat und eines der oben aufgeführten Tenside, insbesondere ein Tensid aus der Gruppe der Alkylethersulfate.
Die Verwendung der herbiziden Mittel im Vorauflauf ist neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Mit den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln lassen sich unerwünschte Schadpflanzen im Vorauflauf-Verfahren bekämpfen. Dieses Verfahren ist neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung.
A. Formulierungsbeispiele
In den Tabellen 1 bis 4 sind exemplarisch zahlreiche erfindungsgemäße herbizide Mittel in ihrer qualitativen und quantitativen (in Gew.-%) Zusammensetzung aufgeführt. Ό
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B. Biologische Beispiele
Die nachfolgend verwendeten Abkürzungen bedeuten:
ABUTH Abutilon theophrasti AMARE Amaranthus retroflexus
BRSNW Brassica napus CHEAL Chenopodium album
GALAP Galium aparine HORVS Hordeum vulgäre
LOLMU Lolium multiflorum
B.1 Wirkung gegen Schadpflanzen von an Polymerisat als Trägermateriai gebundenem Glufosinate-Ammonium gegenüber der von konventionell appliziertem Glufosinate-Ammonium
In einem Gewächshaus wurde ein humoser Lehmboden mit einer gemäß Beispiel 48 hergestellten Granulat-Formulierung des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwandmenge von umgerechnet 500 g Wirkstoff pro Hektar bestreut und anschließend bewässert. Drei Tage nach der Applikation wurden in einer Tiefe von einem Zentimeter Samen von Setaria viridis ausgebracht. Während der gesamten Versuchsdauer wurde eine Tagestemperatur von 22 bis 24°C und eine Nachttemperatur von 16 bis 18° C eingehalten, wobei durch eine Zusatzbeleuchtung mit Natriumdampfleuchten (ca. 7000 Ix) eine einheitliche Tageslänge von 16 Stunden erreicht wurde. Die relative Luftfeuchtigkeit betrug 60 bis 80%. Eine optische Bonitur 35 Tage nach der Aussaat ergab, daß eine 70%ige Wirkung gegen Setaria viridis erzielt wurde. Zum Vergleich wurde Glufosinate-Ammonium als wässrige Lösung unter ansonsten gleichen Bedingungen und ebenfalls mit einer Aufwandmenge von umgerechnet 500 g Wirkstoff pro Hektar ausgebracht. Die optische Bonitur 35 Tage nach der Aussaat ergab, daß keine (0%) Wirkung gegen Setaria viridis erzielt wurde. B.2 Vergleich der Wirkung gegen Schad- und Nutzpflanzen von an
Polymerisat als Trägermaterial gebundenem Glufosinate-Ammonium
Samen der Schadpflanzen LOLMU, AMARE und CHEAL und der Nutzpflanze HORVS wurden in einem Gewächshaus auf einem humosen Lehmboden ausgebracht und mit einer 0,5 cm hohen Schicht des gleichen Bodens bedeckt und anschließend bewässert. Einen Tag nach der Aussaat wurde der Boden mit einer gemäß Beispiel 48 hergestellten Formulierung des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwandmenge von umgerechnet 1000 g Wirkstoff pro Hektar bestreut. Während der gesamten Versuchsdauer wurde eine Tagestemperatur von 22 bis 24°C und eine Nachttemperatur von 16 bis 18° C eingehalten, wobei durch eine Zusatzbeleuchtung mit Natriumdampfleuchten (ca. 7000 Ix) eine einheitliche Tageslänge von 16 Stunden erreicht wurde. Die relative Luftfeuchtigkeit betrug 60 bis 80%. Die optische Bonitur 35 Tage nach der Aussaat ergab die in Tabelle 5 aufgeführten Resultate, wobei sich zeigte,daß im Gegensatz zu den drei getesteten Schadpflanzen die Kulturpflanze HORVS nicht durch das Herbizid geschädigt wurde.
Tabelle 5 Wirkung [%] gegen Schad- und Nutzpflanzen
Figure imgf000018_0001
B.3 Wirkung gegen Schadpfianzen von an verschiedenen Trägermaterialien gebundenem Glufosinate-Ammonium
Samen der Schadpflanzen GALAP, AMARE, CHEAL und LOLMU wurden im Freiland auf einen humosen Lehmboden ausgebracht und mit einer 0,5 cm hohen Schicht des gleichen Bodens bedeckt und anschließend bewässert. Einen Tag nach der Aussaat wurde der Boden mit gemäß Beispielen Nr. 40, 45 und 56 hergestellten Formulierungen des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwandmenge von umgerechnet 750 g Wirkstoff pro Hektar bestreut. 35 Tage nach der Aussaat ergab die optische Bonitur die in Tabelle 6 aufgeführten Resultate. Tabelle 6 Wirkung [%] gegen Schadpflanzen
Figure imgf000019_0001
B.4 Einfluß verschiedener Düngemittel auf die Wirksamkeit von an
Polymerisat als Trägermaterial gebundenem Glufosinate-Ammonium
Samen der Schadpflanzen ABUTH, AMARE, CHEAL und LOLMU wurden in einem Gewächshaus auf einem humosen Lehmboden ausgebracht und mit einer 0,5 cm hohen Schicht des gleichen Bodens bedeckt und anschließend bewässert. Einen Tag nach der Aussaat wurde der Boden mit einer gemäß Beispielen 41 und 43 hergestellten Formulierung des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwandmenge von umgerechnet 750 g Wirkstoff pro Hektar bestreut. Während der gesamten Versuchsdauer wurde eine Tagestemperatur von 22 bis 24°C und eine Nachttemperatur von 16 bis 18° C eingehalten, wobei durch eine Zusatzbeleuchtung mit Natriumdampfleuchten (ca. 7000 Ix) eine einheitliche Tageslänge von 16 Stunden erreicht wurde. Die relative Luftfeuchtigkeit betrug 60 bis 80%. 35 Tage nach der Aussaat ergab die optische Bonitur die in Tabelle 7 aufgeführten Resultate.
Tabelle 7 Wirkung [%] gegen Schadpflanzen
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B.5 Einfluß verschiedener Tenside auf die Wirksamkeit von an Trägermaterialien gebundenem Glufosinate-Ammonium
Samen der Schadpflanzen GALAP, AMARE, CHEAL und LOLMU wurden in einem Gewächshaus auf einem humosen Lehmboden ausgebracht und mit einer 0,5 cm hohen Schicht des gleichen Bodens bedeckt und anschließend bewässert. Einen Tag nach der Aussaat wurde der Boden mit einer gemäß Beispielen 40, 29 und 28 hergestellten Formulierung des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwand menge von umgerechnet 750 g Wirkstoff pro Hektar bestreut. Während der gesamten Versuchsdauer wurde eine Tagestemperatur von 22 bis 24°C und eine Nachttemperatur von 16 bis 18° C eingehalten, wobei durch eine Zusatzbeleuchtung mit Natriumdampfleuchten (ca. 7000 Ix) eine einheitliche Tageslänge von 16 Stunden erreicht wurde. Die relative Luftfeuchtigkeit betrug 60 bis 80%. 35 Tage nach der Aussaat ergab die optische Bonitur, daß durch den Zusatz von Tensiden zu an Trägermaterialien gebundenem Glufosinate-Ammonium die Wirkungstärke des Herbizids gesteigert wird, s. Tabelle 8.
Tabelle 8 Wirkung [%] gegen Schadpflanzen
Figure imgf000021_0001
B.6 Einfluß von Konservierungsmitteln auf die Wirksamkeit von an
Polymerisat als Trägermaterial gebundenem Glufosinate-Ammonium
Samen der Schadpflanzen ABUTH und BRSNW wurden in einem Gewächshaus auf einem humosen Lehmboden ausgebracht und mit einer 0,5 cm hohen Schicht des gleichen Bodens bedeckt und anschließend bewässert. Einen Tag nach der Aussaat wurde der Boden mit einer gemäß Beispielen 40, 54 und 60 hergestellten Formulierung des Herbizids Glufosinate-Ammonium in einer Aufwandmenge von umgerechnet 750 g Wirkstoff pro Hektar bestreut. Während der gesamten Versuchsdauer wurde eine Tages-temperatur von 22 bis 24°C und eine Nachttemperatur von 16 bis 18° C eingehalten, wobei durch eine Zusatzbeleuchtung mit Natriumdampfleuchten (ca. 7000 Ix) eine einheitliche Tageslänge von 16 Stunden erreicht wurde. Die relative Luftfeuchtigkeit betrug 60 bis 80%. 35 Tage nach der Aussaat ergab die optische Bonitur, daß durch den Zusatz von Konservierungsmitteln zu an Trägermaterialien gebundenem Glufosinate-Ammonium die Wirkungstärke des Herbizids gesteigert wird, s. Tabelle 9. Tabelle 9 Wirkung [%] gegen Schadpflanzen
Figure imgf000022_0001

Claims

Patentansprüche:
1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt eines oder mehrerer Nachauflauf-Herbizide und durch einen Gehalt eines Trägermaterials aus der Gruppe Füllers Erde, Aerogele, hochmolekulare Polyglykole und Polymerisate auf Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisate.
2. Herbizide Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie a) 0,15 bis 48 Gew.-% eines oder mehrerer Herbizide, b) 2 bis 90 Gew.-% eines Trägermaterials und c) 0 bis 97 Gew.-% eines Lösungsmittels enthalten.
3. Herbizide Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Herbizid aus der Gruppe der blattwirksamen Herbizide stammen.
4. Herbizide Mittel einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Herbizide aus der Gruppe Bilanafos, Diquat, Glufosinate-Ammonium, Glyphosate und Paraquat stammen.
5. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Herbizid Glufosinate-Ammonium ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägermaterialien aus der Gruppe Aerogele, hochmolekulare Polyglykole und Polymerisate auf Basis von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Copolymerisate stammen.
7. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß noch mindestens ein Stoff aus der Gruppe der Vorauflauf-Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren, Fungizide, Insektizide, Safener, Nährstoffe, Saatgutbehandlungsmittel und Düngemittel enthalten ist.
8. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß noch mindestens ein Zusatzstoff aus der Gruppe Tenside, Netzmittel, Emulgatoren, Adjuvantien, Ammoniumsalze, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Entschäumer, Klebstoffe, Lösungsmittel, Puffersysteme und UV-Stabilisatoren enthalten ist.
9. Herbizide Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff aus der Gruppe Genapol LRO®, Ammoniumsulfat und Ammoniumnitrat stammt.
10. Verwendung herbizider Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Bekämpfung unerwünschter Schadpflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel im Vorauflauf eingesetzt werden.
11. Verwendung herbizider Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel in Kulturen von Nutzpflanzen angewendet werden, die gegenüber den in den Mittel enthaltenden herbiziden Wirkstoffen tolerant sind.
12. Verwendung herbizider Mittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel in Kulturen von gentechnisch veränderten Nutzpflanzen angewendet werden.
13. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Schadpflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß Nachauflauf-Herbizide in Form eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9 im Vorauflauf verwendet werden.
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