WO2000068328A1

WO2000068328A1 - Revetement et adhesif

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Publication number: WO2000068328A1
Application number: PCT/JP1999/002392
Authority: WO
Inventors: Yukinobu Tada; Shunichi Haruyama
Original assignee: Yukinobu Tada; Shunichi Haruyama
Priority date: 1999-05-10
Filing date: 1999-05-10
Publication date: 2000-11-16
Also published as: AU3629499A

Description

明細書

塗料と接着剤

技術分野

この発明は、塗料として要求される被塗物への浸透力、固着強度、皮膜の強度と自己完結性並びに酸素や水分の非透過性のいずれもが極めてすぐれ、被塗物材質を問わずあらゆる用途に向けての機能を付加でき、極めて汎用性の高い塗料であり、また、接着剤としての形態を採用した場合、特に金属への接着強度にすぐれ、あらゆる材質並びに異材質の接着や積層材料の作製が可能になリ、さらには金属箔と樹脂膜との接着剤として利用し、得られた積層材料は、種々用途に使用可能な材料として、あるいは多機能を付加するための中間材料として利用できるなど、従来の塗料と接着剤としての機能を超える、多機能型の塗料と接着剤に関する。背景技術

塗料は、一般的な性質として、目的とする機能を有することを前提に、被塗物表面に固く付着すること、皮膜として水、各種のイオン、酸素などの透過し難い膜を形成して、被塗物表面を保護すること、皮膜は適当な硬度と延性、弾性を有して剥がれないと共に、光や水や油など外界からの付着物によって、色、つや、強度、付着などが容易に劣化しないことが必要であるとされている。

塗料を構成する成分、原料は極めて多種で、あらゆるものが利用されているといえる。この塗料の構成要件は、塗膜形成要素としては、塗膜の主体となる一般にポリマー、オリゴマーと呼ばれる主要素、主要素を補完、改質するために加える可塑剤ゃ改質剤などの副要素があり、塗装に必要な流動性を付与するための溶剤、分散煤からなる塗膜形成助要素からなリ、これらに顔料を加えたものをエナメル (Enamel)と言い、エナメル中の顔料以外の部分をビヒクル (Vehicle, Bindemittal)と呼んでいる。

塗料は、被塗物の用途や種類、材質などに応じて、又目的とする機能に応じて、単数あるいは複数のポリマー、オリゴマーの主要素を選択し、これに可塑剤ゃ改質剤などの副要素を選択し、所要の顔料を選択し、さらに塗装方法に応じて選定した溶剤、分散煤からなる塗膜形成助要素を加えて、ある種の塗料が完成する。

例えば、フジッボ、セルブラなどの船底付着生物の付着防止を目的とする船底防汚塗料は、いわゆる生物学的機能を有する塗料としての分類に入るとされ、この塗料は通常、船底防汚の単機能しか有していない。

また、船底塗料は、防鲭機能を付与することを目的とし、防鲭の能力と鉄、アルミなどの金属材料に対して高い固着強度が得られるように、さらに船底塗料として要求される種々の機能に応じて、複数の塗料が選定され、これらが相互に機能するようにブレンドされて構成されている。

船底付着生物の付着防止を目的とする場合、多くは生物が嫌う毒性物質が溶け出すように構成されており、当然、経時的に消費されるため、定期的な再塗装が不可欠である。

しかし、かかる毒性物質が溶けだす船底塗料は、地球環境の汚染防止の観点から、近年の使用自粛から 2000年よリ全面禁止へとなりつつある。発明の開示

発明者らは、 1種の塗料で船底の防鲭と船底の防汚を兼ねた塗料は提案されていないことから、船底の防鯖と防汚の機能を兼ねた塗料を目的に種々検討し、固化後の皮膜が酸素や水分を透過させなければ防鯖の機能を付加できることから、皮膜を構成する塗料成分の分子間距離が小さい、すなわち皮膜の自己完結性が高い状態が得られると、酸素や水分の非透過性が得られると考えた。また、発明者らは、上述の皮膜を構成する塗料成分の分子間距離が小さい皮膜を作り出すことが可能な塗料の構成ついて種々検討した結果、いわゆる塗料の主要素のポリマ一、ォリゴマ一もこれと同等程度に小さなセラミックス微粒子を用いることにより、塗料成分の分子間に入り込むことが可能で分子間距離を極小にできると考えた。

発明者らは、船底の鉄やアルミニウムなどの金属への固着強度にすぐれた塗料を目的に、上述の皮膜を構成する塗料成分の分子間距離が小さい皮膜を作り出すとともに、固着強度の高い塗料の構成ついて種々検討し、選定した塗料の主要素と主要素の水分を奪って硬化させる硬化剤、例えば、無機質が主なヮニスと粒径が ηπιクラスのアルミナ、シリカなどのセラミックス微粒子粉、並びに硬化剤としてのポリィソシァネートを主な塗膜構成成分とし、塗布方法に応じて適宜選定した溶剤、添加剤種とその量比にて決定した塗料を、普通鋼、ステンレス鋼、アルミニウムなどに塗布したところ、皮膜の硬化後、透明な皮膜はナイフで搔きとることもできず、酸にも犯されず、バーナーの炎でも変質せず、塩水噴霧試験や塩水浸漬試験でも金属の鲭びが発生しないこと、さらには海で海生物の付着がほとんどないことを知見した。

発明者らは、上記構成の塗料は、塗料成分とその硬化剤の結合が進む中、 nmクラスのアルミナ、シリカのセラミックス微粒子粉が塗料成分の分子間に入り込み、重合したかのごとく、ある種の結晶化が行われたように分子間の結合力が非常に強くなリ、熱による収縮に強くなリ、結果として硬化した樹脂中には、下地金属の鯖びや樹脂の燃焼の要因となる酸素や水分の侵入がないため、防鲭性と耐炎性の向上が著しく、酸素、水分の非透過性 (防請性)、耐汚染性 (防汚性)、耐薬品性、耐熱性、耐炎性、耐擦傷性、鏡面性の全ての特性を満足する塗装皮膜層が得られたと推測している。

また、発明者らは、上記構成の塗料は、特にアルミニウムへの固着強度にすぐれていることを知見したが、これは皮膜が結晶化されるかのごとく緻密に重合すると共に、微粒子粉によるアルミニウム表面へのアンカ一効果が発揮されて強固な付着、接着力を生じていると推測しており、特に nmクラスのアルミナ粒子による引力は強く、これが相手材への浸透力として働き、ガラスやセラミックス材、木材への浸透、含浸力が著しく、実際、アルミニウムのみならず各種金属並びに樹脂、ガラス、セラミックス材、紙、木材、無機質材料などのあらゆる材質表面へのアンカー効果、浸透力が発揮され、強力な付着、固着力を有することを確認した。

さらに発明者らは、酸化チタンをアルミナと同様に数 nm〜数十 nmの微粒子粉となして混合することにより、皮膜表層に酸化チタンが存在し、 UV照射によるいわゆる光触媒効果が発現され、防汚性、抗菌性、親水性などの光触媒特有の機能が付加されることを知見した。

通常、塗料に光触媒用の酸化チタンを混入して光触媒効果を発現させると、光触媒効果にて皮膜自体が急速に変質してしまうことが知られているが、この発明による塗料では、上述した結晶化されるかのごとく緻密に重合する皮膜は、例え有機成分が主成分の皮膜であってもほとんど変質しないことを確認しており、また、塗料として塗布先材質を問わないことから、あらゆる材質、場所に光触媒効果を付与、発現させることが可能になる。

また、発明者らは、目的に応じて選定した主要素たる塗料成分と粒径が nm クラスのセラミックス微粒子粉並びに溶剤とからなる主剤、前記塗料成分に応じて選定した硬化剤と溶剤と力、らなる硬ィ匕剤の 2液、多液混合型の構成とすることにより、塗料としては、機能に応じて必要な副要素の選定を行うこと、助要素としての溶剤とその量の選定、主剤と硬化剤の量比の選定を適宜行うことが可能で、あらゆる材質を対象に、目的の用途や機能に応じた塗料として使用できることを知見した。

また、発明者らは、塗料の顔料として、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラなどの着色用以外に、タルク、カオリン、炭酸カルシウムなどの体質顔料、あるいは特殊機能性顔料としてのアルミニウム顔料やパール顔料、リん片状顔料 (Micaceous iron oxideやガラスフレーク）が採用できること、さらにフェライト粉末、金属粉末、酸化物などのセラミックス粉末などの種々の機能性粉末を顔料の如く添加して、添加した粉末の機能を有する塗装皮膜として有効活用できることを知見した。

また、発明者らは、上記の 2液混合型の塗料構成は、そのまま接着剤としても極めて有効であり、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム箔と樹脂膜、紙と樹脂、無機質材と樹脂などあらゆる材質同士、あるいは異材質の接着が可能であリ、種々の機能を併せ持たせるための積層材料を製造するのに最適であることを知見した。

さらに発明者らは、上述の塗料と接着材は、例えば鋼とステンレス鋼、アルミ二ゥム箔と樹脂膜の積層用接着材として使用し、さらに表面の保護膜としての塗料とするなど複合して用いることが可能であることを知見した。発明を実施するための最良の形態

この発明は、前述したごとく、発明者らが、塗膜自体が緻密であれば海生物の付着が少なく、金属への付着力が強固であれば再塗装まで長期間性能を保持でき、船底防汚塗料に最適であると考えて開発したものであるが、塗膜構成成分としてのセラミックス微粒子粉によって、塗膜表面は自己完結的に鏡面化され易くなるだけでなく、塗膜自体が結晶化したように緻密となり、酸素と水分を透過させず、外から何者も寄せつけない性質を発揮し、またセラミックス微粒子粉による塗膜樹脂並び塗装下地への吸引力、浸透力が強く、これによつて下地へのアンカー効果が極めて高いことを知見するに至リ、およそ塗料としてあらゆる機能、用途に適用可能であるばかリか、この塗料成分がそのまま、極めて薄い膜でかつ相手材を問わずに接着が可能であリ、例えば種々材質の積層用の接着剤として最適であることを知見し、無限に適用が拡がることに驚いている。

この発明の塗料は、塗膜が自己完結的に緻密強固であること、金属を初め密着強度が極めて高いこと、顔料と同様に機能性材料粉末を添加可能であることから、古典的な保護と美化の目的はもちろん、特殊機能として、熱的生物抵抗機能、電気的機能、機械的機能、光学的機能、環境保全機能などに適用可能である。

熱的生物抵抗機能としては、耐熱塗料、防火塗料、ノンストリック（こげつき防止)塗料、船底防汚塗料、防カビ塗料、殺虫塗料などがある。

電気的機能としては、電気絶縁塗料、半導体用塗料、帯電防止塗料、導電塗料、電波吸収塗料、電極波シールド用塗料、電界緩和塗料、二次電子放出塗料、磁性塗料、電子けがき用塗料、ブリント回路 IC用塗料、リソグラフィ用塗料などがある。

機械的機能としては、水素脆性防止塗料、破びん防止用途料、弾性塗料、潤滑塗料、ストリッパブル塗料、塗膜保護剤、厚膜塗料などがある。

光学的機能としては、光触媒塗料、発光 ·蛍光塗料、自発光塗料、再帰反射塗料、熱線吸収塗料、紫外線遮断塗料、光電導塗料、光弾性塗料、レザー光用塗料、液晶表示塗料、レンズ及びガラス用塗料などがある。

環境保全機能としては、結氷 ·着雪防止塗料、結露防止塗料、超耐候性塗料滑り止め塗料、防音 ·防振塗料、キレートポリマーによる重防食塗料、放射線遮蔽塗料、リーク検知塗料、貼紙防止塗料、自己洗浄形塗料、超疎水性塗料、親水性塗料などがある。

この発明において、セラミックス微粒子粉末は、いずれの非金属無機材料であっても同等の作用効果を奏するが、発明者らの知見では粒径によって得られる効果が異なリ、微小であるほど有効であって、粉末の平均粒径は望ましくは

Ιμπι以下、好ましくは 500nm以下、 lOOnm以下、 50nm以下、 10nm以下の数〜数十 nmの粒径であって、工業的には例えば研磨剤として利用されている A1₂0₃、 Si0₂、ダイヤモンド粉末が数 nm〜数百 nmの種々の粒径が比較的容易に得られるために好ましい。また、アモルファス Si0₂なども使用可能である。

セラミックスには、下記の多種の機能を有する種々の組成があるが、各機能を付与するために後述する顔料と同様に下記セラミックス粉末を添加し、この発明の効果である塗料の改質効果、浸透効果を得るためのセラミックス微粒子粉末としては主に A1₂0₃、 Si0₂を用いる配合方法も採用できる。

セラミックスの機能例

高絶縁性 (A1₂0₃)、高容量性 (BaTi0₃)、圧電性 (PZT，Si0₂,ZnO)、

半導電性 (LaCr0₃,SiC，鉄族酸化物， BaTi0₃，バナジウム酸化

物, ZnOBi20₃,Sn0₂)、超伝導性 (Ba₂YCu₃0₇,PbMo₆S₈)、

イオン伝導性 (P-Al₂0₃，Zr0₂)、熱電子放射性 (LaB6)、

2次電子放射性 (BaTi0₃)、軟磁性 (Zn-Mnフェライト ,_Y-Fe₂0₃，YIG)、硬磁性 (SrO*6Fe₂0₃)、透光性 (A1₂0₃焼結体)、導光性 (Si0₂繊維， ZnO薄板)、反射性 (Sn0₂,In₂0₃，TiN)、 X線'紫外線励起 (CaW0₄)、

赤外線励起 (LaF₃(含 Yb，Er))、電子励起 (Y₂0₂S (含 Eu)，ZnS (含 Ag，Cl))、発光ダイォ一ド (GaAs (含 Si))、電場発光 (ZnS (含 Cu，Al))、

電気光学効果 (Bi₄(Ge0₄)₃,PLZT)、磁気光学効果 (YIG)、

音響光学効果 (LiTa0₃，LiNb0₃)、耐熱性 (Th0₂，Zr0₂)、

断熱性 (K₂O'nTiO₂，CaO*nSi02)、

硬質機能 (Al₂0₃，WC,TiC，B₄C，SiC,ダイャモンド)、

強度機能 (Si₃N₄，SiC，強化ガラス，結晶化ガラス)、

触媒キャリヤー (Al₂0₃，Ti0₂)、触媒性 (Κ₂0,ηΑ1₂0₃，フェライト)、

殺菌性 (Ti0₂)、防汚性 (Ti0₂)。この発明において、塗料の構成成分は、塗膜構成成分と揮発分とからなる場合を説明する。塗膜構成成分は顔料類、樹脂類、添加剤類などがあり、揮発分は溶剤類である。先の塗膜形成要素による分類でいう主要素は樹脂類、副要素は添加剤類、塗膜形成助要素は揮発分となる。

顔料類は、塗膜に色や隠蔽力を付与して厚みを与えて強度向上の効果もあるが、通常、顔料自体の特性により、防食、磁性、耐熱、防汚、示温、蛍光、電磁シールド、電波吸収性を付加する。この発明のセラミックス微粒子粉末とともに、上記の機能性付与のためのセラミックス粉末や微粒子粉末を添加することができる。

無機系としては、カーボン、酸化チタン、酸化強系（トランスオヤロイドィエロ一およびレッドを含む)、亜鉛系、紺青、群青、アルミニウム粉末、真狳粉末顔料、パール顔料などがある。

有機系としては、ァゾ顔料 (モノァゾ、ジスァゾ、キレートァゾ、ベンブイミダガロン、キレートァゾ系)、多環式 (フタロシアニン、キナクリドン、ジォキサジン、アンスラキノン、テオインゴ ·ベルレン、イソインドリノン系)などがある。

樹脂類は、塗膜性能を決定する重要成分であって、顔料のバインダーとして被塗物に固着する機能をもつもので、溶剤蒸発形又は反応形で樹脂類が選択され、一般的には塗料用として設計されたプレボリマ一類が多く、塗膜形成と同時に反応性塗料の場合はさらに高分子化する。

利用可能な油脂類には、あまに油、大豆油、支那桐油、サフラワー油、ヤシ油、ひまし油、脱水ひまし油などがある。天然および加工樹脂としては、ロジン、ダンマー'コパニル、シェラック、石灰ロジン、エステルガム、マレィレイン化エステルガムなどがある。繊維素系誘導体としては、ニトロセルロース、酪酢酸セルロース、ベンジルセルロース、ェチルセルロースなどがある„ 合成樹脂としては、例示しきれないが、アルキド、ビニルアクリル、ェポキシ (熱可塑性および熱硬化性)、フエノール、プチラール、ウレタン、ポリエステル (不飽和およびオイルフリー)、シリコーン、弗素樹脂等、エーテルィ匕アミノ樹脂、ポリイソシァネート系プロポリマー、ブタジエンプレボリマーなどがある。

添加剤類は、塗膜の形成、貯蔵安定性、塗膜の物性、耐候性、塗装作業性等の向上のために少量添加されるもので、顔料分散剤、湿潤剤、色別れ防止剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、レべリング剤、消泡剤、スリツビング剤、耐摩耗性向上剤、可塑剤、帯電防止剤、チタン又はシランカップリンガ剤 (2次物性向上剤)、防カビ剤、紫外線吸収剤、金属石ゲン乾燥剤、レオ口ジーモディファィヤーなどがある。

揮発分の溶剤類は、上述の樹脂類を溶解して利用可能な液状にするもので、選択する塗装方法に応じたものが採用される。酢酸ェチル、プチル、イソプチルおよび酢酸エチレングリコールモノエーテル類などのエステル類、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、イソホロンなどのケトン類、メチル、ェチル、ブチル、イソブチルアルコールなどのアルコール類、トルエン、キシレン、ソルべッソ類などの芳香族炭化水素類などから適宜選定できる。

上述の塗料構成成分と揮発分の選定によるさまざまな種類の塗料が作製されるが、この発明による塗料は、塗膜構成成分としてセラミックス微粒子粉を含有することにより、塗料構成成分が改質されて酸素や水分の非透過性を有するに至り、かつ極めて高い付着能を発現することを特徴とする力これ以外は選定した祖成に応じた従来の機能や特徴を有する塗料である。従って、下記の分類の塗料となリ得る。

塗膜構成成分による分類で、油性塗料、アルキド樹脂塗料、ァミノ.アルキド樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂塗料、塩化ゴム系塗料、無機質塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、ェマルジヨン及び水系塗料、ニトロセルロース塗料、ビニル樹脂塗料など、塗料の状態による分類で、エマルシヨン塗料、多液型塗料など、塗膜の性状による分類でつやあり、つやなし、多彩模様など、被塗物による分類で、鉄鋼用塗料、軽金属用塗料、木工用塗料、皮革用塗料、ブラスチック用塗料など、塗装方法による分類で、はけ塗り用塗料、静電塗装用塗料、電着塗装用塗料など、乾燥方法による分類で、常乾塗料、焼き付け塗料、紫外線硬化塗料、電子線硬化塗料、湿気硬化塗料などの公知のいずれの塗料としても利用可能である。

熱的分類としての熱可塑性塗料と熱硬化性塗料があリ、塗膜の硬化プロセスがそれぞれ異なるが、この発明の塗料は熱硬化性塗料の挙動においてさらに強固に結合するものと推測できる。

熱硬化性塗料は、塗装後、その乾燥過程において溶剤の蒸発ともなって各分子間の距離が縮まリ、共存するプレボリマー中に存在するそれぞれの反応性の基が衝突し、化学結合を形成して分子間に架橋結合が進み、 3次元的に立体的な強固な化学結合を形成して強固な塗膜を形成すると考えられている。

すなわち、塗料設計時に与えられた条件下で塗膜内の立体的な強固な化学結合を形成するように前述の成分が選定され、例えば、特定条件下で反応する官能基が 2種以上存在する中、温度や光線などの特定条件下で蒸発、乾燥が進み、成分の分子間距離が縮まり、官能基の反応進行しやすくなリ、分子間に架橋結合が進み、 3次元的に立体的な強固な化学結合を形成するが、ここに数〜数十 rnnの粒径の A1₂0₃、 Si0₂、ダイヤモンド粉末などのセラミックス粒子が存在すると、該分子間の隙間を埋めることが可能となり、またセラミックス粒子自体の引力が働き浸透力が極めて強く、不可逆反応が完了すると、もはや 0₂や H₂0が通る隙間もないほどに、ダイァモンドの結晶のごとく緻密になるものと推測している。また、被塗装物表面では、前記反応とともにセラミックス粒子自体の引力が働き、該粒子が該表面の微細な凹みに入リ込むことから、アンカー効果として強固な付着力を発揮するものと思われる。

なお、この発明の塗料による強力な浸透力は、被塗装材料によっては浸透しすぎる可能性もあるため、別途公知の下地処理、塗装を行った上、この発明の塗料を塗布することもできる。

また、必要に応じて他の塗料との積層塗膜としても利用でき、この発明の塗膜の間に他の公知塗膜を介在させたり、その逆の他の公知塗膜間にこの発明のの塗膜を配置した構成とするなど、種々の塗膜構成を採用できる。

この発明において、上述の塗膜が改質されることと浸透力及びアンカー効果の相乗効果は、セラミックス粒子が runクラスの寸法であることから、極めて薄い塗膜でも発現することが特徴で、このことはそのまま接着剤としても有用であることは容易に理解できることであり、発明者らの研究においても、各種金属並びに樹脂、ガラス、セラミックス材、紙、木材、無機質材料などのあらゆる材質同士、異材質の接着において、強力な浸透力により強固な接着力を発揮することを確認している。

この発明による接着剤は、基本的に前述の種々の塗料として成立する糸!^でそのまま接着剤機能を果たすため、従来の接着剤の概念とは異なる部分があるが、塗料としての付着力が極めて高く、例えば材料 Aに塗膜として塗布後、半硬化時に材料 Bを積層すると強固な接着力を発揮する。

一方、熱可塑性塗料は、塗料用高分子樹脂が溶剤にて流動性が付与されて所要材料に塗布され、乾燥することによリ高分子樹脂の高分子量効果と、分子相互に近接することによる分子間引力によって物性を保持して塗膜を形成するが、また、塗膜に熱がカ卩えられることにより樹脂の熱運動で分子間引力が弱まり、流動性を有するようになることを特徴する。この熱可塑性塗料に数〜数十 nmの粒径のセラミックス粒子が存在すると、前述の熱硬化性塗料の場合と同様に硬化時には塗膜が改質されることと強力な浸透力及びアンカー効果の相乗効果が発現して、強力な付着力が発生することは同様である。

接着剤としてみれば、熱可塑性塗料をベースにしたものは硬化時には浸透力とアンカー効果にて極めて強力な接着力が発生するが、構成成分に応じた温度に加熱すると接着力が弱まリ、ある程度剥がすことが可能となリ、強力な接着力と必要時には剥がすという相反する機能を有する接着剤として提供できる。また、強力な接着力を、種々機能のセラミックス、酸化物などのバインダーとして利用することも可能でぁリ、例えば、電波吸収用酸化物の混練、成形用バインダ一として利用するとともに、その成形体の保護膜として塗装したリ、その成形体同士あるいは他のものへの接着に利用したリ、同じ組成の塗料、接着剤を種々の用途に利用できる。

この発明による塗料と接着剤は、上記のごとく基本的に同じ物質であるため同義語的に使用することになるが、目的の相違から硬化させるための機構が異なってくるため、例えば塗膜構成成分が同じでも硬化成分を適宜変更することが好ましい場合も考えられる。

さらには、この発明による塗料、接着剤の独自の性質、すなわちセラミックス微粒子粉末を用いることにより、塗膜、接着層の改質、強力な浸透 ·含浸力、アンカー効果を奏することから、実施例に示すごとく塗膜成分はどのようなものであっても適用可能で、塗料、接着剤としての新たな用途、機能を生み出すことが可能である。

特に、低分子量樹脂を主な塗膜構成成分とし、これに適した硬化剤を用い、セラミックス微粒子粉末を混合した塗料、接着剤は強力な浸透 ·含浸力が発揮され、塗膜や樹脂フィルムの積層時にこれらを一体に硬ィヒさせることが可能で、複数層を一層のごとく硬化して一体に重合した樹脂膜となす作用がある。また、この発明による塗料、接着剤は、強力な浸透 ·含浸力、アンカー効果を奏することから、実施例に示すごとく、ガラス、セラミックス、無機質材料のアルカリ洗浄、アルミニウム、ステンレス鋼板、鋼板の酸洗、脱脂洗浄などの従来不可欠であった、酸やアルカリ洗浄、脱脂洗浄を施すことなく、強力な塗膜形成あるヽは接着が可能となる。

実施例

実施例 1

市販のセラックニス (セラック/工業用アルコール/蓚酸 = 20/79.9/0.1)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 10nmの Si0₂をセラックに対して

1%~30%の種々の割合で混練し、木材に節止、目止の目的で塗布したところ、浸透力がセラミックス微粒子粉の添加量に比例して増大し、表層の目止のみならず、深層まで浸透して固化後は、木材表面が透明ガラス状化した。

実施例 2

市販の木工用シーラ一剤 (二トロセルロース-ポリビニルブチラ一ル系塗料)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体をシーラー剤中で 1%~15%となるように種々の割合で混練し、塗布したところ、浸透力がセラミックス微粒子粉の添加量に比例して増大し、突き板程度の厚みでは裏面から表面まで浸透した。

実施例 3

ダンマ一ワニス（ダンマルゴム/テレビン油/ミネラルスピリット /=55/15/30) に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が平均粒子径が 7~10nmの A1₂0₃ と Si0₂を 1:1で混合した微粒子粉を使用し、ダンマルゴムに対して 1%~30%の種々の割合で混練し、木材、鉄板に塗布した。

ダンマーワニスによる塗膜に対して、セラミックス微粒子粉を添加したダンマーワニスによる塗膜は、固く傷付き難くなリ、ガスライターの炎では燃えなく、ナイフで剥離させることができなかった。実施例 4

市販のコンクリート塗装用のストレートアクリルラッカーに、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体をラッ力一中で 1%~10"¾となるように種々の割合で混練し、コンクリートとモルタルに塗布した。付着力と浸透力はセラミックス微粒子粉の添加量に比例して増大した。

ストレートアクリルラッカ一のみの場合はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加したァクリルラッカ一の場合は剥離しなかった。

実施例 5

実施例 4において、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7~10nmの A1₂0₃と Si0₂を 1:1、 1:2、 2:1の割合で混合した微粒子粉を使用した。付着力と浸透力がセラミックス微粒子粉の添加量に比例して増大する傾向は同じで、単体粉と複合粉との間に付着力と浸透力に差はみられなかった。

実施例 6

市販のコンクリート、モルタル塗装用の塩化ビニル塗料 (塩化/醋酸ビニル共重合体と可塑剤をバインダ一とした塗料)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径カ nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、コンクリートとモルタルに塗布した。

基の塩化ビニル塗料による塗膜に対して、セラミックス微粒子粉を添加した塩ィ匕ビニル塗料による塗膜は、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることが困難になった。

実施例 7

市販の家庭用塗料 (コロイダルディスパーシヨンにもとづく合成樹脂ェマルシヨン塗料)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7mnの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、モルタル、鉄板に塗布した。市販塗料のみの場合はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることが困難になった。

実施例 8

市販の缶内面コーティング用塗料 (ポリビニルプチラール-フエノール樹脂系）に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、アルミニウム板、鉄板に塗布した。

市販塗料のみの場合はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は固く傷付き難くなり、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 9

市販の木部用の家庭用塗料 (アルキド樹脂ワニス)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、木材、アルミニウム板、鉄板に塗布した。

市販塗料のみの場合はアルミニウム板、鉄板に塗布しても容易に剥離し、木材の塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能である力この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、木材、アルミニウム板、鉄板のいずれにも密着し、指紋が付き難く、かつ傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 10

市販の熱硬化性ァクリル樹脂塗料クリヤー (ァクリル樹脂:ァミノ樹脂:ェポキシ樹脂 = 70:20:10)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃ 焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。市販塗料のみの場合は、塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、アルミニゥム板、ステンレス板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 11

市販の湿気硬化形ポリウレタン樹脂塗料に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

市販塗料のみの場合はアルミニウム板、鉄板に塗布しても容易に剥離し、木材の塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、木材、アルミニウム板、鉄板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 12

市販の金属用 2液形ポリウレタン樹脂塗料 (ポリオール/ポリィソシァネート）に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%〜： L0%となるように種々の割合で混練し、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

市販塗料のみの場合は、塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 13

市販の耐熱、電気絶縁用エポキシ樹脂塗料 (エポキシ-シリコン変性エポキシ樹脂塗料)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、木製床板、アルミニゥム板、ステンレス板に塗布した。

市販塗料のみの場合は、塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなり、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 14

市販のフエノール樹脂ワニスに、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

市販塗料のみの場合は、アルミニウム板、ステンレス板に塗布しても容易に剥離し、木部の塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、木製床板、アルミニゥム板、ステンレス板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 15

市販の油性塗料 (油性ワニス)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、ガラス、ケィカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。市販塗料のみの場合は、ガラス、アルミニウム板、ステンレス板に塗布しても容易に剥離し、木部の塗膜はナイフ、金属へらにて傷つけや剥離させることが可能であるが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、固く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。実施例 16

市販の UV硬化樹脂塗料 (エポキシァクリレート系)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、プラスチックタイル、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

市販塗料のみの場合は、プラスチックタイル、ゲイカル板、木製床板には良好な密着性が得られ、ガラス、アルミニウム板、ステンレス板への塗膜は容易に剥離するが、この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、プラスチックタイル、ガラス、ケィカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、よリー層硬く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 17

市販の精製漆に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を塗料中で 1%~10%となるように種々の割合で混練し、ブラスチックタイル、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、プラスチックタイル、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、通常の漆よリー層硬く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 18

市販のァミノアルキド樹脂塗料 (ァミノ：アルキド =30:70)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を混練して主剤とし、市販の硬化剤用ポリイソシァネート化合物とシンナーとで硬化剤となし、樹脂分 36%, セラミックス微粒子粉 3%、溶剤 (主剤内) 51%、硬化剤 6%、溶剤 (硬化剤内) 4%の成分となるように調整した 2液形塗料を作製した。主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装法にてプラスチックタイル、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。この発明のセラミックス微粒子粉を添加した塗料は、プラスチックタイル、ガラス、ゲイカル板、木製床板、アルミニウム板、ステンレス板のいずれにも密着し、通常のアミノアルキド樹脂塗料より一層硬く傷付き難くなリ、ナイフで剥離させることができなかった。

実施例 19

市販の無機有機複合ワニスに、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を混練して主剤とし、市販の硬化剤用ポリィソシァネート化合物とシンナーとで硬ィヒ剤となし、樹脂分 66%、セラミックス微粒子粉 5%、溶剤 (主剤内) 9%、硬化剤 13%、溶剤 (硬化剤内) 7%の成分となるように調整した 2液形塗料を作製した。

主剤と硬化剤とを混合した状態で塊も無く均一であった。固化は常温乾燥で 2~3日を要した。無色透明の塗膜外観は良好で、外径 15mm、 500gの錘を 30cm高さから落下させても割れやひびの発生が無かった。

実施例 20

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、種々表面の鋼板に塗布した。

鋼板は冷間圧延のままで、（1)無鲭面、洗浄有り、（2)锖面、無洗浄、（3)無鲭面、無洗浄の 3種に塗布した。いずれの場合も実施例 19の衝撃試験では割れやひびの発生はなく、ナイフによる搔き落としができなかった。

塗膜は、下地の研磨を行っていないが、鏡面状態となリ指紋が付き難く、野外放置した際の汚れがふき取るだけで取れるもので、また 5時間煮沸を行ったが塗膜に変化がなく、 1か月間海水に浸潰するが鲭びの発生はなかった。実施例 21

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、種々表面のステンレス鋼板に塗布した。

ステンレス鋼板は、（1)脱脂、洗浄有り、（2)無洗浄の 2種に塗布した。いずれの場合も実施例 19の衝撃試験では割れやひびの発生はなく、ナイフによる搔き落としができなかった。

耐薬品性能試験を、試薬約 0.2mlを表面に滴下し、時計皿で覆い、室温で 24 時間放置後、乾布で清掃して表面の状況を観察する方法で行った。塩酸

(5%，10%)、硫酸 (5%, 10%)、氷酢酸 (98%)、水酸化ナトリウム (5%，10%)、ァセトン、過酸化水素 (31%)、クロ口ホルム (99%)、エタノールのいずれに対しても変化がなかった。

実施例 22

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレ一塗装用にさらに希釈して、種々表面のアルミニウム板に塗布した。

アルミニウム板は、表面処理の有無、脱脂洗浄の有無の 4種に塗布した。いずれの場合も実施例 19の衝撃試験では割れやひびの発生はなく、ナイフによる搔き落としができなかった。

塗膜は 400°Cでも発火せず、アルコールランブで炎を 30秒間当てた後は表面が少し茶色になるが、他は発火も皆無で、焼け跡もなく、剥離、変形もなかつた。

実施例 23

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スブレ一塗装用にさらに希釈して、透明度を確保するための洗浄を行ったガラス板に塗布した。

ガラス板表面の塗膜は無色透明でナイフによる搔き落としができなかった。大腸菌の滴下法による抗菌力試験を行った。菌液調製溶液は 1/500NB培地で、 1個当たりの生菌数は、接種直後で 3.4~3.7X10⁵、 35°C24時間後はいずれも 10以下であった。

実施例 24

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、種々表面の ABS樹脂板に塗布した。

ABS樹脂板は、表面処理の有無、脱脂洗浄の有無の 4種に塗布した。いずれの場合も実施例 19の衝撃試験では割れやひびの発生はなく、ナイフによる搔き落としができなかった。

実施例 25

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、建築外装用セメント系板に塗布した。

セメント系板は、アルカリ洗浄の有無の 2種に塗布した。いずれの場合も実施例 19の衝撃試験では割れやひびの発生はなく、ナイフによる搔き落としができなかった。

実施例 26

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、ロール塗装用にさらに希釈して、無機質板 (ゲイカル板)に塗布した。

微細な孔を有する無機質板に形成された塗膜は、均質な表面だけでなく数 mmの深さまで浸透している箇所が多数見られた。

実施例 27

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、口一ル塗装用にさらに希釈して、天然木板に塗布した。

導管や繊維質を有する天然木板に形成された塗膜は、均質な表面だけでなく数 mmの深さまで浸透している箇所が多数見られた。実施例 28

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤、並びに無機顔料を混合後、ロール塗装用にさらに希釈して、 MDFに塗布した。

MDFに形成された塗膜は、鏡面仕上げ塗装のごとく平坦性がよく色調も均一であり、ナイフによる搔き落としができなかつた。

実施例 29

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤、並びに無機顔料を混合後、ロール塗装用にさらに希釈して、天然木突き板に塗布した。

突き板は厚みが 0.3mm、 0.5mm, 1mmのものに塗布したところ、塗膜の浸透が著しく、塗布側から反対へと浸透して薄いものは木目はそのままであたかもセラミックス板のごとくなリ、スクラッチ、傷が付き難く、耐摩耗性が著しく向上し、耐湿性、耐水性が著しく向上した。

実施例 30

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、荷物運搬用トロリーに使用されているキャスタ一の鉄製軸に塗布し、固化後に使用に供したところ、塗布前は軸の磨滅が頻繁であったものが 1/10に激減した。

実施例 31

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレ一塗装用にさらに希釈して、段ボール紙に塗布して硬化させた。

紙に浸透したこの発明の塗料が紙をプラスチック化したかのごとくに改質し、スクラッチ、傷が付き難く、耐摩耗性が著しく向上し、耐湿性、耐水性が著しく向上した。

なお、無処理の包装紙に極めて薄く塗布して硬化させたものは、紙本来の可撓性を保有した耐湿性紙、耐水性紙に改質することができた。また、布であつても同様に改質可能であることを確認した。実施例 32

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤、並びに種々顔料とを混合後口ール塗装用にさらに希釈して、船底塗料として塗布した。

顔料には、色付けのための無機顔料、アルミニウム粉、銅粉、唐辛子微粒子粉の各種を単独で混入して塗布し、 1週間の固化後、 2か月間港に停泊して汚れ、海生物の付着を観察した。塗膜表面に露出したアルミニウム粉、銅粉の酸化に伴う変化以外に塗膜自体の変化はなく、小さなふじつぼが付着するがいずれも汚れとともに航海時に取れる程度であった。

なお、アルミニウム粉顔料入りの塗料を塗布後、さらに顔料なしのものをコート膜として塗布したものは、鋼板船であるがアルミニウム製の如き質感がえられた。

実施例 33

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、船舶内のいわゆるビルジ溜まり部と透明樹脂製排水パイブ内に塗布した。 1週間の固化後、 2か月間供用したところ、低圧水を噴射するのみで油や汚物の汚れが取れて基の塗装面が現れた。

実施例 34

実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤、並びにアルミ二ゥム粉顔料とを混合後、スプレー塗装用にさらに希釈して、低圧錡造製、及び鍛造製のァルミニゥム合金タイヤホイールに塗布した。

アルミニウム合金のタイヤホイールは、通常脱脂、洗浄後に、研摩、再度洗浄して塗装を施すが、この発明の塗料では、単なる洗浄後に直ちに塗布でき、硬化した塗膜はアルミニウム粉顔料を含むため、アルミニウム素地を研磨したような鏡面、すなわちめつきしたかのような効果が得られ、脱脂、洗浄処理、研摩の繰リ返し工程が不要になつた。実施例 35

実施例 19で調整した 2液形塗料で溶剤をアルコール系とした主剤と硬化剤を混合後、スプレー塗装にて集積回路基板の全面に塗布し、固化させた。

塗装後の集積回路基板は、完全な防湿、耐水性基板となり、電気絶縁性も向上した。

実施例 36

市販の光触媒用のアナターゼ型結晶の Ti0₂微粒子粉を実施例 19で調整した 2 液形塗料の主剤内に 0.1~0.5%の割合で種々混合し、主剤と硬化剤とを混合後、スプレー塗装用又はロール、はけ塗装用にさらに希釈した。

得られた光触媒塗料を、磁器タイル、プラスチックタイル、樹脂マット、鋼板、ステンレス鋼板にそれぞれ塗布した。

被塗布物に対する処理は、水洗浄と乾燥のみで特別な薬液などによる脱脂、洗浄などは全く行わずに塗布した。なお、樹脂マット市販のシーラー材を塗布、固化してから行った。

磁器タイル、プラスチックタイル、樹脂マット、鋼板、ステンレス鋼板は病院内で一般的に使用されている仕様、仕上げ製品に塗布して 3日の固化後に 2か月間、通常使用に供した。未使用時の夜間などはブラックライトの照射を行つた。

ブラックライトの照射を行ったこともあり、光触媒による機能である抗菌力、付着物を分解する自己清浄性、親水性などが効果が有効に発揮され、汚れが付き難く、水などで容易に汚れが落ちていた。

使用後、この光触媒塗料自体のチョーキングは全くなく、塗膜自体がバリヤーとなり被塗布物への分解作用もなく、またナイフで塗膜を剥がすこともできなかった。実施例 37

実施例 36で得られた光触媒塗料を、水洗浄と乾燥のみで特別な薬液などによる脱脂、洗浄などは全く行わずにアルミニウム板、アルミニウム窓枠、ガラス、屋根用鋼板、建築外装用無機質板、船底、マリン用船外エンジン外面にそれぞれ塗布した。 3日〜 1週間の固化後に 2か月間、野外放置又は海上停泊することで使用に供した。

アルミニウム窓枠、屋根用鋼板にはそのメーカ一による保護膜が塗布されていたが、これに浸透する形で下地に対するアンカ一効果が発揮されて、無垢のアルミニウム板に塗布したのと同等の密着性があり、無機質板は、アルカリ洗浄なしで強固な皮膜カ形成された。

ガラスは、不純物の少な、石英ガラスではなく通常の窓ガラス板であつたが、塗膜自体がバリヤ一となつていると考えられ、不純物の浮上による光触媒機能が低下、減少することは全くなかった。なお、ガラス用としてセラミックス微粒子粉に Si0₂を使用することは、透明性と不純物の点でさらに有利に作用する。

船底、マリン用船外エンジン共に、塗膜の密着性は強固であり、他の光触媒塗膜と同様に自己清浄性、親水性にすぐれた効果か発揮されて、汚れ、油、海生物の付着が少なく、吃水近辺の光が良く当たる箇所では波が当たるだけでそれら汚れが離脱していた。

実施例 38

市販のアミノアルキド樹脂塗料 (ァミノ：アルキド =30:70)に、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を混練して主剤とし、市販の硬化剤用ポリイソシァネート化合物とシンナーとで硬化剤となし、樹脂分 66%, セラミックス微粒子粉 5%、溶剤 (主剤内) 9%、硬化剤 12%、溶剤 (硬化剤内) 8%の成分となるように調整した 2液形接着剤を作製した。主剤と硬化剤とを混合後、さらに市販のシンナーにて希釈して薄膜に塗布し易くし、プラスチックタイル、ガラス、ケィカル板、木製板、アルミニウム板、ステンレス板に塗布した。

表面がベたつかない程度に半硬化した後、それぞれ同種のものを積層接着した。この際、相手材には同じ接着剤を塗布、半硬化させたものと、何も塗布しないものの 2種を使用した。硬化には 2日を置いた。

いずれの条件、材料の場合も積層体を剥離させることができなかった。実施例 39

市販の無機有機複合ワニスに、セラミックス微粒子粉として平均粒子径が 7nmの A1₂0₃焼結体を混練して主剤とし、市販の硬化剤用ポリィソシァネート化合物とシンナーとで硬化剤となし、樹脂分 66%、セラミックス微粒子粉 5%、溶剤 (主剤内) 9%、硬化剤 13%、溶剤 (硬化剤内) 7%の成分となるように調整した 2液形接着剤を作製した。

これは実施例 19の塗料と同等成分であり、薄膜の塗膜性状は全く同等である。

実施例 40

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、アルミニウム薄板、アルミニゥム箔に塗布し、ポリエチレンフィルムを積層、接着した。

ポリエチレンフィルムは、無処理、コロナ放電処理した 2種を用いた。いずれも剥離不能に密着した。

アルミニウムの薄板または箔にポリエチレンフィルムを接着したことによリ、他の機能を有する材料を容易にアルミニウムに積層して、多機能化することが可能になる。

実施例 41

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、アルミニウム箔に塗布し、紙を積層、接着した。紙には種々の絵柄や木目を印刷したものを使用した。いずれの場合も紙の全体に浸透してアルミニウム箔に一体に接着して、紙がプラスチック化、セラミックス化するため、得られた積層箔の紙側に火の付いたたばこを載せたリ、ライターの火を当てても若干茶変する程度であり、耐火性が著しく向上するなどの改質効果が得られた。

実施例 42

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、木片に塗布して組み合せてランバーコアを作製した。

実施例 43

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、ベニァ板並びに MDF板に塗布し、天然材突き板を積層、接着して床材を作製した。

この発明による接着剤は、 4曰の固化後、 0.1~0.3mmの天然材突き板に浸透して床材表面を鏡面塗装したようになつており、床材表面の木目はそのままで突き板がプラスチック化、セラミックス化したように見られた。

突き板の接着は塗装をも兼ねたようになり、床材表面は傷力 ^付き難く、耐摩耗性が著しく向上していることを確認、した。

実施例 44

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、煉瓦、コンクリートブロック、ガラスブロックに塗布して、それぞれ煉瓦、コンクリートブロック、ガラスブロックを積層した。いわゆるモルタル替わりに使用することができ、接着力は極めて強力であった。

又、煉瓦やガラスブロック間のスぺーサ一として、樹脂製バーを強固に接着することができた。実施例 45

木工製品の意匠性を高めるために多用されている単層及びラミネート型の転写樹脂フィルムを、ゲイカル板、ベニヤ板、アルミニウム板の各材料に接着した。

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、ケィカル板、ベニヤ板、アルミニウム板の各材料に塗布し、種々の転写樹脂フィルムを積層、接着した。すなわち、転写用のグルーは使用しないで転写樹脂フィルムを接着した。転写樹脂フィルムは、ゲイカル板、ベニヤ板、アルミニウム板の各材料に強固に接着されただけでなく、転写樹脂フィルム自体が極めて強固になり、かつ表面平滑性にすぐれ、意匠性が向上した。

実施例 46

実施例 39の 2液形接着剤の主剤と硬化剤を混合後、プレートフィン型熱交換器を構成するアルミ二ゥム製のサイドバー及びコルゲ一シヨンフィンのプレートとのろう付け予定面に前記接着剤を塗布し、半硬化後にプレートを載置し加圧して接着させた。

所定の固化、養生後、 200°Cの加熱気体、あるいは沸騰水との熱交換を行つたところ、通常のアルミニウム用ろう材接合によるプレートフィン型熱交換器と同等であり、高価なろう材を使用しないこと、ろう付けのための加熱工程が不要ことから、経済的なプレートフィン型熱交換器となつた。

実施例 47

実施例 46において、組立後、ブレートフイン型熱交換器の流体通路内に露出するサイドバー、コルゲ一シヨンフィン、プレートの全ての面に、実施例 19で調整した 2液形塗料の主剤と硬化剤とを混合後、スプレ一塗装用に少し希釈して塗布し、半硬化後にこれらを組み立て加圧して接着させた。

所定の固化、養生後に、砂などが異物が混入する高温排水を高温側とする熱交換を行ったところ、従来は定期的に異物のため逆流洗浄を行う必要があつたが、その期間を延長でき、また、コルゲーシヨンフィンやプレートの磨滅が著しく減少した。

実施例 48

ヒートシンク用アルミニウム材、ガラスエポキシ基板、セラミックスパッケージ材料、シリコン基板、ガラス基板などの半導体デバイス、電子部品において、通常の接着組合せが行われている材料同士、並びに接着組合せが行われていないもの材料同士の種々の接着に、実施例 39の 2液形接着剤を用いて接合したところ、いずれも接合、接着、封着することが可能であった。産業上の利用可能性

この発明は、塗膜構成成分としてセラミックス微粒子粉を含有する塗料であって、例えば、無機質が主なワニスと粒径が nmクラスのアルミナ、シリカなどのセラミックス微粒子粉、並びに硬化剤としてのポリイソシァネートを主な塗膜構成成分とし、塗布方法に応じて適宜選定した溶剤、添加剤種とその量比にて決定した塗料は、塗料成分とその硬化剤の結合が進むとセラミックス微粒子粉が塗料成分の分子間に入り込み、分子間の結合力が非常に強くなリ、結果として硬ィヒした樹脂は酸素や水分を侵入させない構造に改質されることを特徴とし、さらにはセラミックス微粒子の引力が強力な浸透力を発揮して、固着強度、酸素、水分の非透過性 (防鲭性)、耐汚染性 (防汚性)、耐薬品性、耐熱性、耐炎性、耐擦傷性、鏡面性の全ての特性を満足する塗装皮膜層が得られる。

また、この発明は、塗膜構成成分としてセラミックス微粒子粉を含有する塗料型接着剤であって、例えば、無機質が主なワニスと粒径が nmクラスのアルミナ、シリカなどのセラミックス微粒子粉、並びに硬化剤としてのポリイソシァネートを主な塗膜構成成分とし、塗布方法に応じて適宜選定した溶剂、添加剤種とその量比にて決定した上記の塗料と同等の塗料型接着剤は、全く同じ機構で塗膜樹脂並び塗装下地などの相手材料への強力な浸透力を発揮して、固着強度、酸素、水分の非透過性、耐薬品性、耐熱性、耐炎性の全ての特性を満足する接着機能が得られる。

従って、この発明の塗料並びに接着剤は、実施例に示すごとく、およそ塗料としてあらゆる機能、用途に適用可能であるとともに、この塗料成分がそのまま、極めて薄い膜でかつ相手材を問わずに、塗布、接着が可能であり、種々材質の積層用の接着剤として用いた場合、介在して接着すると言うよりは、例えば積層する樹脂や樹脂フィルムに対しての浸透力が強くて積層側に浸透一体化し、かつ被接着側材料への浸透力でアンカ一効果を発揮するもので、積層材料に直接接合したかの如く接着一体化の効果を生むことが可能である。

例えば、塗膜の硬化に UV照射硬化、 Ε·Β照射硬化方法が採用され、緻密な塗膜の生成に利用されているが、この発明による塗料は、これに替わる能力を有しているものと考えることができ、低分子量樹脂との併用にてより浸透効果と硬化の向上機能が得られ、新たな用途の塗料としての可能性を有している。すなわち、この発明の塗料並びに接着剤は、独自の性質、すなわちセラミツクス微粒子粉末を用いることにより、塗膜、接着層の改質、強力な浸透.含浸力、アンカ一効果を奏することから、実施例に示すごとく塗膜成分はどのようなものであっても適用可能で、塗料、接着剤としての新たな用途、機能を生み出すことが可能である。

Claims

請求の範囲

1. 塗膜構成成分としてセラミックス微粒子粉を含有する塗料。

2. 塗膜構成成分とセラミックス微粒子粉とからなる主剤、ならびに硬化剤とからなる 2液混合型の塗料。

3. セラミックス微粒子粉の平均粒径が Ιμπι以下である請求項 1に記載の塗料。

4. セラミックス微粒子粉の平均粒径が 500nm以下である請求項 1に記載の塗料。

5. セラミックス微粒子粉の平均粒径が lOOnm以下である請求項 1に記載の塗料。

6. セラミックス微粒子粉の平均粒径が lOnm以下である請求項 1に記載の塗料。

7. セラミックス微粒子粉力A1₂0₃、 Si0₂、ダイヤモンドのうち 1種以上である請求項 1に記載の塗料。

8. 塗膜構成成分として低分子量の無機有機複合ワニス、硬化剤としてポリィソシァネートを含む請求項 2に記載の塗料。

9. セラミックス微粒子粉が平均粒径カ¾0011111以下の A1₂0₃、 Si0₂のうち 1種以上である請求項 8に記載の塗料。

10. 塗膜構成成分としてセラミックス微粒子粉を含有する塗料型の接着剤。

11. 塗膜構成成分とセラミックス微粒子粉とからなる主剤、ならびに硬化剤とからなる 2液混合型の接着剤。

12. セラミックス微粒子粉の平均粒径が Ιμπι以下である請求項 10に記載の接着剤。

13. セラミックス微粒子粉の平均粒径が 500nm以下である請求項 10に記載の接着剤。

14. セラミックス微粒子粉の平均粒径が lOOnm以下である請求項 10に記載の接着剤。

15. セラミックス微粒子粉の平均粒径が 10nm以下である請求項 10に記載の接着剤。

16. セラミックス微粒子粉が A1₂0₃、 Si0₂、ダイヤモンドのうち 1種以上である請求項 10に記載の接着剤。

17. 塗膜構成成分として低分子量の無機有機複合ワニス、硬化剤としてポリィソシァネートを含む請求項 11に記載の接着剤。

18. セラミックス微粒子粉が平均粒径が lOOnm以下の A1₂0₃、 Si0₂のうち 1種以上である請求項 17に記載の接着剤。