CN1132773A - 用于水性涂料组合物的光变颜料的改性 - Google Patents
用于水性涂料组合物的光变颜料的改性 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1132773A CN1132773A CN95120811A CN95120811A CN1132773A CN 1132773 A CN1132773 A CN 1132773A CN 95120811 A CN95120811 A CN 95120811A CN 95120811 A CN95120811 A CN 95120811A CN 1132773 A CN1132773 A CN 1132773A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- optically variable
- salt
- variable pigments
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
- C09C3/063—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/62—L* (lightness axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/65—Chroma (C*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/66—Hue (H*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/401—Inorganic protective coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本发明是一种含有一种用金属盐改性的光变颜料的组合物,金属盐从原子数为21-28;39-42;57和72-74的过渡金属盐和原子数为58-71的镧系稀土金属盐中选择。本发明还包括一种形成表面处理颜料的和形成包含该颜料的涂料组合物的方法。
Description
本发明涉及表面处理过的光变颜料的领域。尤其,本发明涉及用于水性涂料组合物的光变颜料的改性(pacification)。
光变颜料的使用在不同应用技术中已有描述,如防伪应用(如货币)的墨水,和一般的涂料组合物。例如,在U.S.专利4,434,010;4,704,356;4,779,898;4,838,648;4,930,866;5,059,245;5,135,812;5,171,363;和5,214,530中对此作了描述。
通过在一个柔性腹板上沉积透明的绝缘层,半透明金属层,和金属反射层以形成一个多层薄膜干扰结构来制备光变薄膜颜料片。干扰结构一般至少有一个金属反射层,至少一个透明绝缘层和至少一个半透明金属层。这层层的不同组合可用来达到所期望的光变效应。在一个优选的实施方案中,干扰结构产生一个分色光学效应并且在金属反射层的一侧,按顺序至少有一层透明绝缘层且至少有一层半透明金属层。在一个特别优选的实施方案中,这个层状结构在金属反射层两侧是对称的。
由于各种原因如费用和商业可行性,铝常用作金属反射层,尽管其它物质,如金,铜,或银也可作用。半透明金属层可以用铬或镍形成。透明绝缘层可以用如二氧化硅,氟化镁,或氧化铝等物质形成。层的厚度可以根据特别期望的颜料特征而变化。例如,U.S.5,135,812叙述了所用的厚度依次为金属反射层80nm,半透明金属层5nm,并且叙述了透明绝缘层特别指定波长的大多数半波的厚度。
如上所述,通过在一个柔性腹板上涂覆半透明金属层,透明绝缘层,和金属反射层,并从多层结构上分离出腹板以形成颜料片来制备光变薄膜颜料片。腹板一般是聚合物材料,如聚乙烯醇或聚对苯二甲酸乙二醇酯。可通过从腹板上把多层结构剥落来完成分离,在这种情况下剥落层,已在技术上为人熟知,优选在其它层之前沉积在腹板上。可以使用加热和/或溶剂来促进剥落过程。另外,可将腹板溶入适当的溶剂(水或有机的,取决于腹板材料的溶解性)以完成分离。涂覆的腹板可任意切割或切碎以便在溶解前更容易装入容器。
多层结构从腹板上分离下来时,它一般碎成不规则形状和尺寸的碎片。这些碎片通常需要进一步加工以达到用于涂料组合物的尺寸要求。这可以用技术上已知的工艺来完成,如超声波振荡,辗碎,或研磨。在尺寸减小加工过程中可以优选使用溶剂,表面活性剂和/或树脂的不同组合,这在技术上已为大家所熟知。光变颜料能够产生戏剧性的视觉效应,包括其它类型的颜料中所观察不到的分色效应。
本发明涉及对用于水性涂料组合物尤其是汽车涂料的光变颜料颗粒的表面改性和防腐有益的化合物。本发明进一步涉及用含有表面改性的光变颜料的水性组合物形成的装饰涂料。
由于涉及油漆使用过程中有机溶剂气味散发问题,水性汽车漆在汽车工业中正得以广泛应用。新的水性油漆的缺点是使用了对金属颜料,如光变颜料,有腐蚀性的介质。例如水性丙烯酸涂料组合物的PH范围一般是8.0—9.0,而聚氨酯涂料组合物具有的PH范围一般是7.5—8.0。在碱性的PH环境中,光变颜料被氧化。氧化是锈蚀光变颜料颗粒中暴露的金属表面的一种腐蚀形式。暴露的金属表面的氧化影响了铬的光吸收性能和反射层的反射性能。金属层的氧化导致氢气的逸出。氢气逸出的数量表明了颜料氧化(即:腐蚀)的程度。氢气可以在颜料中积累。另外,当含有氧化的光变颜料的油漆涂在基底上时,涂料显示出褪色,色饱和度显著损失,色调偏移和金属效应减少。
由于与涂料组合物的碱性PH环境的连续接触加速了光变颜料的变质。含光变颜料的涂料组合物在使用前常常贮存6个月或6个月以上,这可导致颜料的显著腐蚀。如果腐蚀没有检验出来那么涂料组合物会不起作用。
底层上使用了含光变颜料的涂料之后,当暴露于潮湿的环境时,由于颜料绝缘层的膨胀涂料中可能出现色偏移。
用本发明的化合物处理光变颜料减少了水性油漆中颜料的氧化。通过保护颜料中的绝缘层,光变颜料的表面改性也有效地减少了暴露于潮湿环境中的固化的油漆薄膜颜色的改变。由于颜料的多层结构和多种金属含量,意外发现本发明的表面处理的颜料保留了分色效应,并证明减少了起泡和提高了耐湿性。
本发明一方面提供了一类用于光变颜料表面处理尤其是减少了水性涂料组合物中的颜料起泡并提高了涂料组合物形成的固化薄膜的耐湿性的化合物。整个说明书和所附的权利要求书中所用的术语“光变颜料”表示通过在一块柔性腹板上沉积无机透明绝缘层,半透明金属层,和金属反射层,并用诸如将沉积的薄膜层结构分割成颜料颗料的方法将这些层从腹板上分离下来而制备的颜料。这些颗粒以不规则形状的颜料片形式存在。
用于光变颜料颗粒处理的化合物包括在碱性PH环境中可以防腐蚀(这一点从减少的氢气泡已经得以证明)的过渡金属盐、稀土金属盐或其混合物溶液。特别有用的过渡金属盐和稀土金属盐包括具有原子数21—28;39—42;57和72—74的过渡金属;及原子数58—71的镧系稀土金属。
通过形成颜料、金属盐、水和溶剂的浆液用金属盐对光变颜料颗粒进行处理。颜料在溶液中停留足够长的一段时间以容许在光变颜料上形成保护性的金属氧化物涂层。处理之后,将颜料从液体中分离出来并冲洗。然后,将颜料烘箱干燥。
本发明是用一种过渡金属盐,一种稀土金属盐,或其混合物进行了表面处理的一种光变颜料,一种处理该光变颜料的方法和一种含有处理过的颜料的涂料。
按设想用于涂料组合物的本发明的光变颜料颗粒具有的颗粒尺寸平均为5—40μm。颗粒尺寸大于50μm的颗粒不多于10%并且基本上没有尺寸大于125μm的颗粒。
为了本发明的目的,在按照本发明的表面处理之前可对光变颜料进行热处理。然而,热处理对涂料中颜料减少起泡和固化薄膜耐湿性提高来说并不是必需的。
按照本发明,光变颜料用选自过渡金属盐,稀土金属盐及其混合物溶液(溶液由水和溶剂组成)的盐处理。该盐优选自原子数21—28;39—42;57和72—74的过渡金属盐;和原子数58—71的镧系稀土金属元素盐。更优选用于颜料处理的盐是铬盐,钒盐,钼盐和铈盐。合适的铬盐是四价铬盐如重铬酸钠和重铬酸铵。合适的铈盐包括硫酸铈(IV),三乙酸铈,异丙醇铈(IV),硝酸铈(IV)铵和二氧化铈。合适的钒盐包括偏钒酸铵,氧化钒(V),偏钒酸钠,原钒酸钠和乙酰丙酮化氧钒。合适的钼盐包括钼酸二钠,钼酸和磷钼酸。金属盐用量为0.01—30.0%重量(以颜料总重为基计)。盐用量优选1.0—25.0%重量(以颜料总重为基计)。
盐溶液优选含有去离子水和一种溶剂如乙二醇丁醚,正丙醇,丙二醇—甲基醚或丙二醇—丁基醚,水用来溶解金属盐。溶剂用来有效地分散颜料颗粒以使颜料颗粒与盐溶液有最大接触。水和溶剂优选比率为10∶90—50∶50并且优选比率为20∶80。
颜料和盐溶液结合形成浆液。浆液含有的颜料量为2.0—20%重量,金属盐用量为0.5—20.0%重量,水用量为10.0—80.0%重量,溶剂用量为90.0—10.0%重量,这里所有的重量都以颜料浆液的总重为基计。颜料与盐溶液保持接触1分钟—24小时时间。接触时间必须能在颜料反射层上充分形成金属氧化物涂层。混合物可加热至92℃的温度,以促进金属氧化物保护性涂层的形成。在一个优选的具体装置中含有金属盐的颜料浆液加热到60—92℃的温度下持续90分钟。接着用极性溶剂冲洗颜料。然后将颜料过滤并干燥以形成金属处理的光变颜料组合物。颜料可空气干燥或烘干。烘干在100—110℃温度下进行15分钟—1小时。
表面改性的光变颜料可在水性涂料组合物中用于使涂料组合物中的颜料大大减少起泡和提高耐湿性。含有表面改性光变颜料的涂料与那些含有未处理的颜料的涂料相比显出了流变性的提高。含有根据本发明进行过表面处理的光变颜料的涂料显示出优良的粘度稳定性。在某些试验条件下,热处理的光变颜料,按照本发明进行了表面处理,比进行了热处理但未进行其它处理的颜料保持稳定粘度的时间长。
光变颜料可与成膜树脂和水结合起来形成一种水性油漆组合物。所包括的光变颜料与粘合剂树脂的比率为0.03∶1—0.40∶1。
技术上已知的可用于这类组合物的其它组分包括如交联剂和其它树脂;增塑剂;有助于该组合物稳定或应用的助溶剂;流变性控制剂;其它颜料;UV光稳定剂和抗氧剂;催化剂;杀菌剂;等等。
合适的成膜树脂是水分散性或水溶性离子或非离子树脂。阴离子或非离子树脂优选用于面漆应用。树脂可以是丙烯酸树脂,乙烯树脂,聚氨酯树脂,聚酯树脂,醇酸树脂,环氧树脂,或其它已知可用于成薄膜的聚合物。用于面漆的水分散性聚合物的例子包括在U.S.专利第4,794,147;4,791,168;和4,518,724号中,所有这些都含于其中以供参考。该体系一般还包括一种交联剂,如氨基塑料树脂,聚胺,封闭的聚异氰酸酯等,取决于成膜树脂上交联的官能度。例如,羟基丙烯酸或聚氨酯树脂可用氨基塑料树脂固化。为此,特别优选密胺甲醛树脂。设想的这类密胺甲醛树脂可从Monsanto Co.,St.Louis,Missouri;and American Cyanamid,Wayne,New Jersey买到。可以使用聚合型密胺树脂,尤其当成膜树脂是阴离子稳定时。该聚合型密胺树脂不要求强酸催化剂。当成膜树脂是非离子稳定时,可使用聚合密胺树脂或使用单体密胺树脂与一种强酸催化剂如磺酸或封闭磺酸结合。
可加入助溶剂以有助于组合物的稳定或使用。较优选的溶剂是乙酸酯如乙酸丁酯,乙酸己酯,乙酸辛酯;二醇醚和二醇醚乙酸酯,如丙二醇醚和丙二醇—甲基醚乙酸酯;和酮,如甲基丙酮,甲基异丁酮,和甲基己酮。特别优选二醇醚和二醇醚乙酸酯。
其它颜料,如果使用的话,优选作为根据技术上已知的方法通过研磨树脂或颜料分散剂而制备的浆料或分散体加入。术语“颜料”意思是包含有机的和无机的化合物,这些化合物是带色的材料,填料,片状材料,和其它的技术上通常叫做颜料的那类材料。如果含有过渡金属或稀土金属处理的光变颜料之外的颜料,其用量可以达到99.0%重量并优选用量为1.0—50.0%重量,以颜料总重量为基计。按照本发明所用的表面改性光变颜料用量可以是1.0—99.0%重量,以颜料总重量为基计。表面改性光变颜料用量优选50.0—100.0%重量,以颜料总重为基计。
包括少量流变性控制剂是合乎需要的,例如烘制二氧化硅,水辉石粘土,膨润土粘土,或纤维素类如乙酸丁酸纤维。这类物质通常用量少于10.0%(以反应物的总固体重量为基计)。流变性控制利用来控制使用和固化过程中组合物的流动性和流平性。流变性控制剂对于控制涂料的金属现象也是有用的。这类物质可以帮助将颜料片表面“固定”在与涂料表面平行的直线上以达到近面看时亮度最大而斜看时暗度最大。
通过许多常用的方法中的任何一种,如喷,刷,浸涂,流动,将制备的涂料组合物施用于基底上。优选的使用方法为喷雾或静电喷雾。这些方法被广泛地应用,尤其在汽车涂料的使用中。例如,可以使用62型虹吸喷枪(可从Binks Manufacturing Corp.,Framklin Psrk Ill.买到)在50—80psi(3.515—5.624公斤/厘米2)雾化空气压力下喷涂涂料。
要喷涂本发明的涂料组合物的基底可以是,例如,金属,陶瓷,塑料,玻璃,纸,或木材。基底也可以是用这种或另一种涂料组合物预涂覆的前面所述的物质中的任何一种。已发现本发明的涂料组合物对汽车应用中预涂覆钢材料或塑料基底尤其有用。它们尤其适合在制好的汽车基底上用作面漆或底漆组分,面漆和底漆用清漆涂覆。
在对基底施用了涂料组合物之后,让涂层固化,优选在足以导致所有的或近乎所有的活性基团转化的温度和时间下加热。固化温度通常是115—180℃,而固化时间通常是15—60分钟。优选涂层在120—150℃固化20—30分钟。固化的涂层厚度可以是1—150微米,但用作汽车面漆或底漆时涂层厚度通常是10—70微米。
本发明的优选实施方案中,本发明的涂料组合物用作底漆并且用一层透明的面漆层(技术上通常叫作清漆)涂覆。在涂覆清漆前,底漆可能已固化或者可以对底漆“湿对湿”施加清漆。术语“湿对湿”意思是施加后底漆可以自蒸发,或干燥以除去所含的大部分水和其它溶剂,但在涂覆清漆前它并没有固化。施加了清漆组合物之后,它可以自蒸发或干燥一段时间,然后底漆和清漆就固化在一起。
清漆不必要用底漆所用的固化方法,尽管所用的固化方法并不相互干扰。可以用一层或两层底漆,两层涂覆之间有一小段时间以容许溶剂和水蒸发(术语称作“自蒸发”期)。涂覆之后,将底漆进一步干燥,优选在稍微升高的温度下,如在涂清漆组合物之前在一个120°F的烘箱中烘5—20分钟。优选用喷雾法涂一层清漆组合物,或优选两层,两层之间有一短时间的自蒸发。清漆组合物可以在环境条件或加热条件下自蒸发1—20分钟。然后未固化的涂层固化,通常用上述的热固性方法。最终的外部特性和物理性能极好。
含光变颜料的底漆组合物根据本发明制备并测试起泡以测定在涂料的碱性PH环境中光变颜料的抗腐蚀性。还对组合物进行流变性控制和搁置寿命的测试。对固化的涂层进行耐湿性测试。测试结果列在表1—11中。
在起泡装置中对涂料组合物进行起泡测试,起泡装置是一个带有气泡计数器的250ml的洗瓶,计数器上有两个计数盒。将250ml含光变或其它颜料的底漆涂料组合物试样放入洗瓶。气泡计数器下部的计数盒从气泡计数器的侧口充满水。通过从下部的计数盒排入上部计数盒的水的体积测量氢气泡的数量。安装好的含涂料的装置放在38℃水浴并使其平衡30分钟。平衡之后,将螺帽牢牢拧紧。在水浴中在设定的间隔内对试样进行测试以测量所产生的氢气量。
下面的实施例用来进一步解释本发明。
按下面所列出的制备涂料组合物。把按实施例1—14制备的光变颜料加入到相同的底漆组合物的14个试样中并进行起泡测试。涂料试样被分别指定为1a—14a。对涂料试样进行起泡计算,结果列入下面的表1—10中。
水性底漆组合物:
组分 数量(重量,%)
流变性控制剂 27.61
密胺甲醛树脂聚氰胺树脂R327 3.97
乙二醇二丁醚 0.79
阴离子型聚氨酯树脂 45.36
阴离子型聚氨酯研磨树脂中 5.74
的颜料分散体—碳黑
表面活性剂流动添加剂 0.87
TinuvinR1130UV吸收剂 0.33
枝化聚酯浆液树脂 5.94
丙基propasolR 2.68
光变颜料* 1.39
二甲基乙醇胺(5%溶液) 2.56
去离子水 2.76
总计 100.00
*表示氰基/红紫色光变颜料
实施例1:
未处理过的光变颜料(对比1)
对比用的光变颜料是从制造商处得到的。
实施例2:
使用重铬酸钠处理过的光变颜料
将1.60克重铬酸钠溶解到10.01克去离子水中。40.17克乙二醇二丁醚和6.2克未处理过的光变颜料结合形成浆液。然后把盐溶液加到颜料浆液中并在92℃加热搅拌1.5小时。通过过滤将颜料从液体中分离出并用异丙醇和水冲洗,接着仅用异丙醇冲洗。在110℃的温度下将颜料用烘箱干燥半小时。
实施例1和2的颜料来自同一批料。涂料试样1a和2a的起泡结果:
通过在上面所列的底漆组成中加入分别按照实施例1和2制备的颜料制备涂料试样1a和2a。起泡试验如上述进行,为期四周。结果如下。表1试样1a和2a的起泡结果
耐湿性:
涂料 | 一段时间后的起泡测试结果 | |||
1天 | 1周 | 2周 | 4周 | |
1a(对比) | 22 | 54 | 60 | 70 |
2a | 0 | 4 | 5 | 9 |
所有的耐湿性试验进行如下。通过在制好的金属板上喷涂上述的水性底漆组合物来制备耐湿性试验板,接着在60℃时自蒸发干燥10分钟。然后将涂层在129℃时烘烤20分钟以固化成一层坚硬耐久的涂层,底漆厚度为15—20μm。
通过16小时,140°F的QCT湿度试验来测定板上的颜色变化。表中的测量结果表示在板暴露于潮湿环境的部分和板未暴露的部分之间的一块单涂覆板颜色的差异。色差在Pacific ScientificSpectrogard II分光光度计上测量(d/8几何尺寸,包含镜面,大视野,照度D65,10°观察角),使用1976 CIEL*a*b*色差函数(functions)。
*1976CIEL*a*b*表示所用的色空间.表2
涂料试样1a—2a耐湿性/颜色表化
ΔL*表示光亮度的变化ΔC*表示色饱和度变化ΔH*表示色调变化ΔE*表示总颜色差
试样 | ΔL* | ΔC* | ΔH* | ΔE* |
1A | 1.22 | 0.73 | -2.51 | 2.88 |
2a | 0.50 | 0.70 | -0.45 | 0.97 |
实施例3
未处理过的光变颜料(对比)
所用颜料是从制造商处得到的。实施例4—6中处理的颜料来自同一批作为对比的料。
实施例4
用重铬酸铵处理的光变颜料
将3.21克重铬酸铵溶解于20.0克去离子水中。将79.6克乙二醇二丁醚加到混合物中并搅拌。将19.9克未处理过的光变颜料加入该混合物中,在65℃搅拌1小时以形成浆液。然后将浆液过滤以去除溶剂和水,并首先用异丙醇和水冲洗,接着用异丙醇冲洗。在110℃时将颜料烘箱干燥半小时。
实施例5:用偏钒酸钠处理的光变颜料
将1.0克偏钒酸钠溶于10.0克去离子水中。将40.2克乙二醇二丁醚加入混合物中搅拌。将10.1克未处理的光变颜料加入到该混合物中以形成浆液。搅拌混合物1.5小时。然后过滤浆液以去除溶剂和水,用异丙醇和水冲洗光变颜料接着用异丙醇冲洗。在110℃下把颜料烘箱干燥半小时。
实施例6:
用铈盐处理的光变颜料
将1.05克硝酸铈(IV)铵溶于10.0克去离子水中。将40.3克乙二醇二丁醚加入该混合物中。在溶液中加入9.8克未处理的光变颜料并搅拌1.5小时。然后过滤浆液以去除溶剂和水,接着用异丙醇和水冲洗,然后用异丙醇冲洗。在110℃将颜料烘箱干燥半小时。涂料试样3a—6a的起泡结果
用上述底漆组成和分别按照实施例3—6制备的颜料制备涂料组合物3a—6a。表3:涂料试样3a—6a起泡结果
表4:涂料试样4a—6a的耐湿性/颜色变化
实施例7:光变颜料(对比)
涂料 | 一段时间后起泡测试结果 | ||
1天 | 1周 | 2周 | |
3a(对比) | 24 | 60 | 69 |
4a | 1 | 10 | 10 |
5a | 0 | 22 | 30 |
6a | 1 | 3 | 6 |
试样 | ΔL* | ΔC* | ΔH* | ΔE* |
3a | 0.51 | 0.67 | -1.58 | 1.79 |
4a | 0.02 | -0.30 | -0.71 | 0.77 |
5a | 0.65 | 0.64 | -1.14 | 1.46 |
6a | 0.64 | -3.11 | -1.73 | 3.61 |
所用颜料是从供货商处得到的。
实施例8
热处理的光变颜料
颜料由供货商进行热处理并是从供货商处得到的。
实施例9
带重铬酸铵的光变颜料
实施例4的部分颜料在本实验中进行测试。试样7a—9a的起泡结果:
用上述底漆组成和分别按照实施例7—9制备的颜料制备涂料组合物7a—9a。表5:试样7a—9a起泡结果
试样 | 一段时间后起泡测试结果 | |||
1天 | 1周 | 2周 | 4周 | |
7a | 24 | 55 | 65 | 75 |
8a | 0 | 2 | 23 | 43 |
9a | 0 | 7 | 10 | 15 |
结果表明加铬颜料2周后起泡大大少于热处理但没进行其它表面处理的颜料。表6:涂料7a—9a的湿度测试结果/颜色变化
实施例10:
试样 | ΔL* | ΔC* | ΔH* | ΔE* |
7a | 0.32 | -0.34 | -1.34 | 1.41 |
8a | 0.02 | 0.15 | -0.04 | 0.15 |
9a | 0.69 | 0.65 | -0.45 | 1.05 |
加铬铝颜料。
实施例11:
从供货商处得到的未经处理的光变颜料。
实施例12:
从供货商处得到的热处理的光变颜料。实施例13:
用重铬酸铵处理的热处理光变颜料
已由供货商热处理过的颜料按下列过程进行表面处理。
将6.44克重铬酸铵溶入40.5克去离子水中。将159.7克乙二醇二丁醚加入混合物中并搅拌。在该混合物中加入42.0克热处理的光变颜料,在65℃搅拌1小时以形成浆液。然后过滤浆液以去除溶剂和水,并首先用异丙醇和水冲洗,接着用异丙醇冲洗。然后在110℃将颜料烘箱干燥半小时。表7:试样10a—13a起泡结果
表8:试样10a—13a湿度测试结果
流变性控制测试
涂料 | 一段时间后起泡测试结果 | ||
1天 | 1周 | 2周 | |
10a | 2 | 2 | 3 |
11a | 24 | 91 | 104 |
12a | 3 | 4 | 7 |
13a | 2 | 3 | 4 |
试样 | ΔL* | ΔC* | ΔH* | ΔE* |
10a | -0.03 | -0.01 | 0.02 | 0.04 |
11a | ---- | ---- | ---- | ---- |
12a | 0.06 | 0.00 | 0.11 | 0.12 |
13a | -0.30 | -0.57 | 0.28 | 0.70 |
用实施例10—13的颜料制备底漆组合物。试样各被分成两批测试。通过用Bohlin V88将涂料试样减到在390 1/秒(固化率(setting)=6/2)时为100厘泊进行流变性测试。流变性测试如下表所示,用Bohlin CS测试仪器进行操作。在不同的剪切速率下进行测量,剪切由低到高直线上升然后又回到低剪切。下表列出了当测试仪器倾斜回到低剪切时低剪切的粘度数据(1/秒)。表9:试样10a—13a测试批料1的流变性控制数据
表10:试样10a—3a测试批料2的流变性控制数据。
*4天,110℃所喷底漆试样10a—13a的流变性
剪切(1/秒)粘度(厘泊) | ||||
时间 | 试样 | |||
10a | 11a | 12a | 13a | |
初始 | 3389 | 1110 | 2307 | 2407 |
搁置1周 | 2315 | 455 | 1841 | 2192 |
搁置1周+ULTRA TURRAX | 4210 | 1533 | 3180 | 3568 |
上述+搁置2周(共3周) | 3574 | 817 | 3056 | 4223 |
上述+搁置5周(共6周) | 3763 | 717 | 3165 | 4400 |
剪切( 1/秒)粘度(厘泊) | ||||
时间 | 试样 | |||
10a | 11a | 12a | 13a | |
热箱* | 1801 | 281 | 1366 | 1927 |
热箱+ULTRA TURRAX | 4497 | 978 | 3839 | 3963 |
上述+搁置2周(共3周) | 3075 | 819 | 2621 | 3672 |
上述+搁置5周(共6周) | 3531 | 843 | 1413 | 4136 |
将电泳漆板用经过热盒处理,ultra turrax并搁置5周的底漆组合物10a—13a进行涂覆,如表10所示。测试重复两次,每次结果相同。这些结果列于下表中。表10:试样10a—13a喷漆板的流挂性(SAG)结果
试样 | 最大成膜 | SAG结果 |
10 | 0.8密耳 | 无Sag |
11 | ---- | 在1.30密耳孔上的Sag |
12 | ---- | 在0.92密耳孔上的Sag |
13 | 1.31密耳 | 无Sag |
Claims (11)
1.含有一种光变颜料的组合物,其特征在于它经过了金属盐改性,金属盐选自具有原子数为21—28;39—42;57和72—74的过渡金属的盐和原子数为58—71的镧系稀土金属盐。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于由一种用金属盐,水和有机溶剂组成的浆液改性的光变颜料组成。
3.权利要求1的组合物,其特征在于过渡金属盐和镧系稀土金属盐从钒、铬、钼和铈盐及其混合物中选择。
4.权利要求1的组合物,其特征在于盐的加入量为1.0—30.0%重量(以颜料总重为基计)。
5.根据权利要求1,2,3或4生产改性的光变颜料颗粒的方法包含步骤:
a).用溶剂,金属盐,水和光变颜料颗粒结合形成一种浆液,
b).用充分的时间搅拌浆液以容许颜料颗粒上形成保护性的金属涂料,c).从浆液的液体组分中分离出颜料颗粒,
d).冲洗颜料颗粒并,
e).干燥颜料颗粒。
6.权利要求5的方法,进一步包含搅拌过程中将颜料和浆液加热至温度60—92℃的步骤。
7).一种水性涂料组合物,包含:
a).至少一种能与水共存的聚合物,
b).一种交联剂,
c).特征在于它进一步包含权利要求1,2,3,或4中的任何一项所要求的改性的光变颜料。
8.权利要求7的涂料组合物,其特征在于颜料与粘结剂树脂的比率是0.03∶1—0.40∶1。
9.权利要求7的涂料组合物,其特征在于光变颜料颗粒具有5—40μm的平均颗粒尺寸。
10.权利要求7的涂料组合物,其特征在于进一步包含选自加湿剂,表面活性剂,消泡剂,抗氧剂,UV吸收剂,光稳定剂,增塑剂,及其混合物的组分。
11.权利要求7的涂料组合物,特征在于进一步包含另外的颜料,含量达99%重量(以颜料总重为基计)。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US355,572 | 1994-12-14 | ||
US08/355,572 US5527848A (en) | 1994-12-14 | 1994-12-14 | Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1132773A true CN1132773A (zh) | 1996-10-09 |
CN1068368C CN1068368C (zh) | 2001-07-11 |
Family
ID=23397935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN95120811A Expired - Fee Related CN1068368C (zh) | 1994-12-14 | 1995-12-13 | 用于水性涂料组合物的光变颜料的改性 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5527848A (zh) |
EP (1) | EP0717088B1 (zh) |
JP (1) | JPH0977997A (zh) |
KR (1) | KR100385206B1 (zh) |
CN (1) | CN1068368C (zh) |
AU (1) | AU706598B2 (zh) |
BR (1) | BR9505809A (zh) |
CA (1) | CA2164782C (zh) |
DE (1) | DE69526312T2 (zh) |
ES (1) | ES2174890T3 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104372712A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-25 | 烟台博源科技材料股份有限公司 | 一种带光变效果的磨砂镀铝纸及其制备方法 |
CN106245869A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 桐乡嘉力丰实业股份有限公司 | 一种感光变色墙纸及其制备工艺 |
CN111257986A (zh) * | 2015-07-07 | 2020-06-09 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 具有半导体吸收体层和介电吸收体层的组合的全向高色度红色结构色料 |
CN114264797A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-04-01 | 江苏徐工工程机械研究院有限公司 | 一种抑泡性和消泡性的检测系统及方法 |
US11726239B2 (en) | 2014-04-01 | 2023-08-15 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Non-color shifting multilayer structures |
US11796724B2 (en) | 2007-08-12 | 2023-10-24 | Toyota Motor Corporation | Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0813911A3 (en) * | 1996-06-21 | 1999-04-21 | Ciba SC Holding AG | Finishes containing light interference pigments |
US5871827A (en) * | 1996-06-21 | 1999-02-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Finishes containing light interference pigments |
DE19714825A1 (de) * | 1997-04-10 | 1998-10-15 | Borchers Gmbh | Verwendung spezieller Vanadiumverbindungen als Sikkative für oxidativ trocknende Lacke |
US6156325A (en) * | 1998-09-16 | 2000-12-05 | L'oreal | Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent |
DE19844357C2 (de) * | 1998-09-28 | 2001-04-05 | Hilmar Weinert | Bandbedampfungsanlage und Verfahren zur Herstellung von planparallelen Plättchen |
ID26212A (id) * | 1998-10-08 | 2000-12-07 | Sicpa Holding Sa | Komposisi tinta yang terdiri dari pigmen-pigmen variabel secara optik pertama dan kedua |
US6529322B1 (en) * | 1999-01-27 | 2003-03-04 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | High contrast front and rear viewing surfaces for projection displays |
DE10004888A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Eckart Standard Bronzepulver | Glanzpigment und Verfahren zu seiner Herstellung |
US6555096B2 (en) | 2000-12-04 | 2003-04-29 | L'oreal S.A. | Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent in a solvent system |
EP1288265A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Sicpa Holding S.A. | Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment |
US20030064086A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-04-03 | Danuvio Carrion | Cosmetic compositions comprising nanoparticles and processes for using the same |
EP1308422A1 (en) | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Degussa AG | A method of producing glass of optical qualitiy |
EP1507831B1 (de) | 2002-05-29 | 2007-09-05 | Eckart GmbH & Co. KG | Beschichtungsmittel, verwendung und beschichtete substratoberflache |
DE10225979A1 (de) * | 2002-05-29 | 2003-12-24 | Eckart Gmbh & Co Kg | Beschichtungsmittel, Verwendung und beschichtete Substratoberfläche |
US7893138B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
WO2004082611A2 (en) * | 2003-03-14 | 2004-09-30 | L'oreal | Poss and eposs containing cosmetics and personal care products |
US8124676B2 (en) * | 2003-03-14 | 2012-02-28 | Eastman Chemical Company | Basecoat coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
US8461234B2 (en) * | 2003-03-14 | 2013-06-11 | Eastman Chemical Company | Refinish coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
US8039531B2 (en) * | 2003-03-14 | 2011-10-18 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
DE10354763A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Effektpigmente mit Aluminium- oder Aluminiumlegierungskern, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
JP2008512498A (ja) * | 2004-09-13 | 2008-04-24 | ロレアル | 改善された付着性及び/又は柔軟性を有するposs含有化粧品用組成物と改善された化粧品用組成物の製造方法 |
US10041176B2 (en) * | 2005-04-07 | 2018-08-07 | Momentive Performance Materials Inc. | No-rinse pretreatment methods and compositions |
US7846391B2 (en) | 2006-05-22 | 2010-12-07 | Lumencor, Inc. | Bioanalytical instrumentation using a light source subsystem |
US20080085953A1 (en) * | 2006-06-05 | 2008-04-10 | Deepanjan Bhattacharya | Coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters and their use to improve anti-sag, leveling, and 20 degree gloss |
US20070282038A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-06 | Deepanjan Bhattacharya | Methods for improving the anti-sag, leveling, and gloss of coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
JP4931054B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2012-05-16 | 株式会社アルバック | 薄膜顔料の製造方法 |
US7709811B2 (en) * | 2007-07-03 | 2010-05-04 | Conner Arlie R | Light emitting diode illumination system |
US8098375B2 (en) | 2007-08-06 | 2012-01-17 | Lumencor, Inc. | Light emitting diode illumination system |
CA2724517C (en) | 2008-05-19 | 2017-04-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Novel cross-linking mechanism for thin organic coatings based on the hantzsch dihydropyridine synthesis reaction |
US8242462B2 (en) | 2009-01-23 | 2012-08-14 | Lumencor, Inc. | Lighting design of high quality biomedical devices |
US8466436B2 (en) | 2011-01-14 | 2013-06-18 | Lumencor, Inc. | System and method for metered dosage illumination in a bioanalysis or other system |
US8389957B2 (en) | 2011-01-14 | 2013-03-05 | Lumencor, Inc. | System and method for metered dosage illumination in a bioanalysis or other system |
US9103528B2 (en) | 2012-01-20 | 2015-08-11 | Lumencor, Inc | Solid state continuous white light source |
US9217561B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-12-22 | Lumencor, Inc. | Solid state light source for photocuring |
US10532020B2 (en) | 2012-08-22 | 2020-01-14 | Revlon Consumer Products Corporation | Nail coatings having enhanced adhesion |
CN107523175A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-12-29 | 厦门市曦恩科技有限公司 | 光变涂料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1326901A (fr) * | 1961-06-28 | 1963-05-10 | Du Pont | Nouvelles compositions de pigments |
US5135812A (en) * | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
US4434010A (en) | 1979-12-28 | 1984-02-28 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Article and method for forming thin film flakes and coatings |
US5059245A (en) | 1979-12-28 | 1991-10-22 | Flex Products, Inc. | Ink incorporating optically variable thin film flakes |
US5171363A (en) | 1979-12-28 | 1992-12-15 | Flex Products, Inc. | Optically variable printing ink |
JPS5817171A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-02-01 | Shiseido Co Ltd | 黒鉛顔料 |
US4518724A (en) | 1982-10-04 | 1985-05-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
JPS59170152A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Sanyo Shikiso Kk | 雲母系真珠顔料の製法 |
US4704356A (en) | 1984-03-27 | 1987-11-03 | Rush-Presbyterian-St. Luke's Medical Center | Method of diagnosing cartilage tissue abnormalities |
US4930866A (en) | 1986-11-21 | 1990-06-05 | Flex Products, Inc. | Thin film optical variable article and method having gold to green color shift for currency authentication |
JPH0643565B2 (ja) * | 1986-11-21 | 1994-06-08 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
US4779898A (en) | 1986-11-21 | 1988-10-25 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication |
US4791168A (en) | 1987-04-15 | 1988-12-13 | Basf Corporation, Inmont Division | Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics |
US4794147A (en) | 1987-07-24 | 1988-12-27 | Basf Corporation, Inmont Division | Novel non-ionic polyurethane resins having polyether backbones in water-dilutable basecoats |
US4838648A (en) | 1988-05-03 | 1989-06-13 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film structure having magnetic and color shifting properties |
US5214530A (en) | 1990-08-16 | 1993-05-25 | Flex Products, Inc. | Optically variable interference device with peak suppression and method |
JP2939314B2 (ja) * | 1990-09-18 | 1999-08-25 | メルク・ジャパン株式会社 | 干渉色を有する黒色顔料およびその製造法 |
DE4104310A1 (de) * | 1991-02-13 | 1992-08-20 | Merck Patent Gmbh | Plaettchenfoermiges pigment |
DE4240511A1 (de) * | 1992-12-02 | 1994-06-09 | Merck Patent Gmbh | Pigmentmischung |
-
1994
- 1994-12-14 US US08/355,572 patent/US5527848A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-11 US US08/439,530 patent/US5658976A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-02 DE DE69526312T patent/DE69526312T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-02 ES ES95119010T patent/ES2174890T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-02 EP EP95119010A patent/EP0717088B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-08 CA CA002164782A patent/CA2164782C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-08 KR KR1019950047683A patent/KR100385206B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-13 BR BR9505809A patent/BR9505809A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-13 CN CN95120811A patent/CN1068368C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-13 AU AU40408/95A patent/AU706598B2/en not_active Ceased
- 1995-12-14 JP JP7325960A patent/JPH0977997A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11796724B2 (en) | 2007-08-12 | 2023-10-24 | Toyota Motor Corporation | Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
US11726239B2 (en) | 2014-04-01 | 2023-08-15 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Non-color shifting multilayer structures |
CN104372712A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-25 | 烟台博源科技材料股份有限公司 | 一种带光变效果的磨砂镀铝纸及其制备方法 |
CN111257986A (zh) * | 2015-07-07 | 2020-06-09 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 具有半导体吸收体层和介电吸收体层的组合的全向高色度红色结构色料 |
CN111257986B (zh) * | 2015-07-07 | 2022-05-31 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 具有半导体吸收体层和介电吸收体层的组合的全向高色度红色结构色料 |
CN106245869A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 桐乡嘉力丰实业股份有限公司 | 一种感光变色墙纸及其制备工艺 |
CN114264797A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-04-01 | 江苏徐工工程机械研究院有限公司 | 一种抑泡性和消泡性的检测系统及方法 |
CN114264797B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-06-02 | 江苏徐工工程机械研究院有限公司 | 一种抑泡性和消泡性的检测系统及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1068368C (zh) | 2001-07-11 |
US5658976A (en) | 1997-08-19 |
DE69526312T2 (de) | 2002-11-07 |
JPH0977997A (ja) | 1997-03-25 |
US5527848A (en) | 1996-06-18 |
DE69526312D1 (de) | 2002-05-16 |
AU706598B2 (en) | 1999-06-17 |
BR9505809A (pt) | 1998-01-06 |
EP0717088A2 (en) | 1996-06-19 |
AU4040895A (en) | 1996-06-20 |
KR100385206B1 (ko) | 2003-10-04 |
ES2174890T3 (es) | 2002-11-16 |
EP0717088A3 (en) | 1999-01-07 |
EP0717088B1 (en) | 2002-04-10 |
KR960022868A (ko) | 1996-07-18 |
CA2164782A1 (en) | 1996-06-15 |
CA2164782C (en) | 2000-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1068368C (zh) | 用于水性涂料组合物的光变颜料的改性 | |
US4753829A (en) | Opalescent automotive paint compositions containing microtitanium dioxide pigment | |
JP5148480B2 (ja) | 光輝性複層塗膜の形成方法 | |
AU641396B2 (en) | Reflective automotive coating composition and method | |
CA1246943A (en) | Color plus clear coating system utilizing inorganic microparticles | |
JP4159983B2 (ja) | 物理的、熱的または熱および化学線により硬化可能な溶剤含有塗料およびその使用 | |
CN1675001A (zh) | 在车辆上连续施涂三涂层面漆的方法 | |
WO1997047396A1 (fr) | Procede de formation d'un revetement metallique multicouche | |
CN101189074A (zh) | 光亮多层涂膜的形成方法 | |
JP3294774B2 (ja) | 塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板 | |
JP3124072B2 (ja) | ちぢみ塗料組成物 | |
CA1185030A (en) | Process for preparing heat-curable, water-dilutable coating compositions and their use as coatings | |
EP0736076B1 (en) | Coating composition containing optically-variable pigment and black pigment | |
EP0736072B1 (en) | Coating composition containing optically-variable pigment and metallic pigment | |
CN100457840C (zh) | 白色珠光涂料组合物和涂层 | |
EP0136251B1 (en) | Super jet black coatings | |
JP3824322B2 (ja) | 光学的に変化し得る顔料を含む塗料組成物 | |
JPH1147679A (ja) | 積層塗膜の補修方法及び補修用塗料組成物 | |
JP2002233815A (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
JP2002102798A (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 | |
JP2002155242A (ja) | 光輝性塗料組成物、塗膜形成方法及び複層塗膜 | |
CN1109259A (zh) | 光修饰组合物 | |
JP2004107487A (ja) | 光輝性粉体塗料の製造方法 | |
JPH01223179A (ja) | 中塗塗料組成物 | |
JP2002233816A (ja) | 光輝性塗膜形成方法および塗装物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |