明 細 書 ベンゾ才キサゾール化合物、 その製造方法及び除草剤 技術分野
本発明はべンゾォキサゾール化合物、 その製造方法及びそれを有効成分として 含有する除草剤に関するものである。
背景技術
本発明の化合物 (1) の近似化合物としては、 特開平 1 0
載された、 次式:
3
9
式中、 1^〜1^6は、 水素原子、 炭素原子数 1〜6個のアルキ 7ル基、 炭
6 素原子数 1〜 4個のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアル 7キル 基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基、 ハロゲン原子又はニトロ 己 基を表わし ; A及び Bは、 0又は Sを表わし; R7は、 水素原子、 炭素 原子数 1〜6個のアルキル基などを表わし; Rsは、 炭素原子数 1〜 6 個のアルキル基などを表わす、
で示される化合物がある。
しかし、 本発明の化合物とは、 少なくとも一 NR8CBR9部位が異なる化合 物である。
従って、 本発明の化合物 (1) は新規化合物であることから、 その用途も知ら れていなかった。 また、 その合成中間体となる化合物 (6) も新規化合物である c 本発明の課題は、 ベンゾォキサゾール化合物を有効成分とする除草剤を提供す ることである。
発明の要旨
本癸明者らは、 前記の課題を解決するために検討した結果、 新規なベンゾォキ サゾ一ル誘導体を有効成分とする薬剤が、 除草剤として有効であることを見い出 し、 本発明を完成した。
即ち、 本発明は、 次の通りである。
第 1の発明は、 次式 (1) :
式中、 Ri〜R
4は、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭 素原子数 1〜 4個のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル 基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シァノ基、 力ルポキシル基、 炭素原子数 1〜 4個のアルコキシカルボ二 ル基、 R
8S(0)
n又はR
9NH基を表ゎし; R
8は炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基を表わし;
nは、 0〜2の整数を表わし; R
9は、 水素原 子、 炭素原子数 1〜4個のアルキル基又は炭素原子数 1〜4個のアルキ ルカルボ二ル基を表わし ; R
5は、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のァ ルキル基、 炭素原子数 1〜4個のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜4個の ハロアルキル基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基、 ハロゲン原 子、 ニトロ基、 シァノ基又は R
8S(0)
nを表わし; R
8は、 前記と同義 であり ; R
6は、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭素原 子数 1〜 4個のアルコキシ基、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基又は 炭素原子数 1〜4個のハロアルキル基を表わし; R
7は、 水素原子、 炭 素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基 又はフエ二ル基を表わし; Xは、 0、 S、 SO又は S0
2を表わす、 で示されるベンゾォキサゾール化合物に関するものである。
第 2の発明は、 次式 (2) :
式中、 Ri〜R
4及び R
7は、 前記と同義であり ; Yは、 ハロゲン原子、 メタンスルホニルォキシ基又は p—トルエンスルホニルォキシ基を表わ す、
で示される化合物 (2) を、
式中、 R5及び R6は、 前記と同義であり ; Χ' は、 酸素原子又はィォ ゥ原子を表わす、
で示される化合物と溶媒中、 塩基存在下で反応することを特徴とする前記の式 (1) において Xが酸素原子又は硫黄原子である次式 (Γ ) :
式中、 Ri R
7及び X, は、 前記と同義である、
で示される化合物 ( ) の製造方法に関するものである。
第 3の発明は、 次式 (4) :
式中、 R5〜R7及び Xは、 前記と同義である、
で示されるカルボン酸である化合物 (5) 又はその反応性誘導体と反応させるこ とを特徴とする、 前記の式 (1) で示される化合物 (1) の製造方法に関するも のである。
第 4の発明は、 次式 (6) :
式中、 Ri R
7及び X, は、 前記と同義である、
で示される化合物に関するものである。
第 5の発明は、 前記の化合物 (1) を有効成分とする除草剤に関するものであ o 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について詳細に説明する。
なお、 本発明の説明において、 化学式に付した括弧付きアラビア数字をもって、 化合物 (数字) とも称する (例えば、 式 (1) で示されるものを化合物 (1) と も称する。 ) 。
本発明の化合物 (1) 〜 (6) で表した!^〜尺7、 X、 X' 、 Yなどの記号 は、 次に示す意味を有する。
1〜 R4)
Ri〜R4としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜6個のアルキル基、 炭素原子 数 1〜 4個のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基、 炭素原子数
1〜 4個のハロアルコキシ基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シァノ基、 カルボキシ ル基、 炭素原子数 1〜4個のアルコキシカルボニル基、 R 8 S ( 0 ) n、 R 9 N H基 を挙げることができる。
なお、 R 8は炭素原子数 1〜 6個のアルキル基を表し; nは 0〜 2の整数を表 し; R 9は、 水素原子、 炭素原子数 1 〜 4個のアルキル基又は炭素原子数 1〜 4 個のアルキルカルボニル基を示す。
( 1 ) R i〜R 4において
アルキル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素原子数が 1 〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基を挙げることができる。 ) 。
アルコキシ基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素原子数が 1〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロピルォキシ基、 イソプロピルォキシ基 を挙げることができる。 ) 。
ハロアルキル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子を有する炭素原子数が 1〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 クロロメチル 基、 クロ口ェチル基、 トリフルォロメチル基を挙げることができる。 ) 。
ハロアルコキシ基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素原子 数が 1〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原 子、 ヨウ素原子を有する炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 トリフル ォロメ トキシ基、 トリフルォロェトキシ基を挙げることができる。 ) 。
ハロゲン原子は、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又はヨウ素原子であるが; 好ましくは、 塩素原子である。
アルコキシカルボニル基は、 直鎮又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭 素原子数が 1〜4個のアルコキシを有するものであり ; さらに好ましくは、 炭素 原子数が 1〜3個のアルコキシを有するものである (例えば、 メ トキシカルボ二 ル基、 エトキシカルボニル基、 イソプロポキシカルボ二ル基を挙げることができ る。 ノ 。
(2) R 8において
R8は、 直鎖状又は分枝状のアルキル基であり ;好ましくは、 炭素原子数が 1 〜 4個であり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個である (例えば、 メチ ル基などを挙げることができる。 ) 。
(3) nにおいて
nは、 0、 1、 2の整数であり ;好ましくは 0又は 2である。
(4) R 9において
R9としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜 4個のアルキル基又は炭素原子数 1 〜 4個のアルキルカルボニル基を挙げることができる。
アルキル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素原子数が 1 〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基を挙げることができる。 ) 。
アルキルカルボニル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素 原子数が 1〜3個のアルキルを有するものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子 数が 1又は 2個のアルキルを有するものである (例えば、 メチルカルボニル基、 ェチルカルボ二ル基を挙げることができる。 ) 。
(R5)
R5としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4個のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基、 炭素原子数 1〜 4 個のハロアルコキシ基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シァノ基又は R8 S (0)nを 挙げることができる。
アルキル基は前記の 「 (1) Ri〜R4において」 で記載したものを挙げるこ とができる。
アルコキシ基は前記の 「 (1) R〗〜R4において」 で記載したものを挙げる ことができる。
ハロアルキル基は、 前記の 「 (1) Ri R4において」 で記載したものを挙 げることができる。
ハロアルコキシ基は、 前記の 「 (1) Ri R4において」 で記載したものを 挙げることができる。
R8は、 前記と同義である。
R6としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4個のアルコキシ基、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基又は炭素原子数 1〜 4 個のハロアルキル基を挙げることができる。
アルキル基は、 前記の 「 (1 ) Ri〜R4において」 で記載したものを挙げる ことができる。
アルコキシ基は、 前記の 「 (1) Ri〜R4において」 で記載したものを挙げ ることができる。
(R7)
R7としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基又はフエ二ル基を挙げることができる。
アルキル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 炭素原子数が 1 〜 4個のものであり ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基を挙げることができる。 ) 。
ハロアルキル基は、 直鎖又は分枝状のものであるが;好ましくは、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又はヨウ素原子を有する炭素原子数が 1〜 4個のものであ り ; さらに好ましくは、 炭素原子数が 1〜 3個のものである (例えば、 クロロメ チル基、 クロ口ェチル基及びトリフルォロメチル基を挙げることができる。 ) 。 フヱニル基は、 無置換又は置換基を有するものを挙げることができる。
(X)
Xとしては、 0、 S、 SO又は S02を挙げることができるが;好ましくは、 0である。
(x, )
X, としては、 0又は Sを挙げることができるが;好ましくは、 0である。 化合物 (1) としては、 前記の各種置換基を組み合わせたものを挙げることが できるが、 好ましいものは次の通りである。
(1) R R 3及び R 4が水素原子であり、 R 2及び R 6がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 9、 27などを挙げることができる。
(2) R R3、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R 2がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 0などを挙げることができる。
(3) R1, R 3及び R 4が水素原子であり、 R 2がニトロ基であり、 R 5が炭素原 子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 R7が炭素 原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 39などを挙げることができる。
(4) R R3、 R4及び R6が水素原子であり、 R2及び R5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 86、 94などを挙げることができる。
(5) R R 3及び R 4が水素原子であり、 R2及び R5が炭素原子数 1〜4個の ハロアルキル基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 93、 1 01などを挙げることができる。
(6) R1. R 2及び R 4が水素原子であり、 R 3及び R 6がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 1 9、 137、 139、 14 1、 1 65、 1 71、 438、 441、 476などを挙げることができる。
(7) R1, R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3がハロゲン原子であり、
R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 20、 138、 140、 142、 1 66、 1 72などを挙げることができる。
(8) 尺1、 R 2及び R 4が水素原子であり、 R 3がニトロ基であり、 R 5が炭素原 子数 1〜4個のハロアルキル基であり、 R6がハロゲン原子であり、 R7が炭素
原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 77、 432などを挙げることができる。
(9) R】、 R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R 3がニトロ基であり、 R5が 炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアル キル基であり、 X力酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 78などを挙げることができる。
(1 0) R R 2及び R 4が水素原子であり、 R3がシァノ基であり、 R5が炭素 原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 R7が炭 素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 89などを挙げることができる。
(1 1) R R2、 R4及び R6が水素原子であり、 R3がシァノ基であり、 R5 が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜6個のァ ルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 90、 192などを挙げることができる。 (1 2) R R 2及び R 4が水素原子であり、 R 3及び R 5が炭素原子数 1〜 4個 のハロアルキル基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 7が炭素原子数1〜6 個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 97、 1 99などを挙げることができる。
(13) R R2、 R4及び R6が水素原子であり、 R3及び R5が炭素原子数 1 〜4個のハロアルキル基であり、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、
Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 1 98、 200などを挙げることができる。
(14) R1及び R 4が水素原子であり、 R 2がニトロ基であり、 R 3及び R 6がハ ロゲン原子であり、 R5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R7が 炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。 例えば、 第 1表中に記載の化合物 284、 286、 493、 494などを挙げ ることができる。
(1 5) R1及び R 4が水素原子であり、 R2、 R3及び R6がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個
のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 334などを挙げることができる。
(1 6) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R 2及び R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 R3がハロゲン原子であり、 R5が炭素原子数 1〜4個の ハロアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 339などを挙げることができる。
(1 7) R1及び R 4が水素原子であり、 R2及び R7が炭素原子数 1〜6個のァ ルキル基であり、 R 3及び R 6がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個 のハロアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 340などを挙げることができる。
(18) R1及び R4が水素原子であり R2及び R6がハロゲン原子であり、 R3が シァノ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R7が炭 素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 346、 348、 5 1 7、 530、 533、 534などを挙げることができる。
(1 9) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3がハロゲン原子であり、 R5がシァノ基であり、 R7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸 素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 353、 457などを挙げることができる。 (20) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R 3及び R 5がシァノ基であ り、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 392、 393などを挙げることができる。 (2 1) R1, R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3がシァノ基であり、 R5 が炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個の アルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 396などを挙げることができる。
(22) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3がハロゲン原子であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6
個のアルキル基であり、 X力酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 447などを挙げることができる。
(23) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R 3がニトロ基であり、 R5 が炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個の アルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 450などを挙げることができる。
(24) R1及び R 4が水素原子であり、 R 2がシァノ基であり、 R 3及び R 6がハ ロゲン原子であり、 R5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R7が 炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。 例えば、 第 1表中に記載の化合物 3 1 0などを挙げることができる。
(25) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2及び R3がシァノ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個 のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 3 1 5. 3 1 7などを挙げることができる。 (26) R1及び R 4が水素原子であり、 R2及び R3がシァノ基であり、 R5が炭 素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 R7が 炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。 例えば、 第 1表中に記載の化合物 3 1 6, 31 8などを挙げることができる。 (27) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R 2及び R 5が炭素原子数 1〜 4個 のハロアルキル基であり、 R 3がハロゲン原子であり、 7が炭素原子数1〜6 個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 471、 474などを挙げることができる。 (28) R R 2及び R 4が水素原子であり、 R3が炭素原子数 1〜4個のアル キルスルホニル基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R6がハロゲン原子であり、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 X が酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 21 5, 21 7などを挙げることができる。 (29) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3が炭素原子数 1〜4個の アルキルスルホニル基であり、 R5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であ
り、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) o
例えば、 第 1表中に記載の化合物 2 1 6などを挙げることができる。
(30) R R4及び R6が水素原子であり、 R 2が炭素原子数 1〜 6個のアル キル基であり、 R 3がハロゲン原子であり、 R 5がシァノ基であり、 R 7が炭素原 子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 481、 484、 などを挙げることができる。 (3 1) R1及び R 4が水素原子であり、 R2が炭素原子数 1〜6個のアルキル基 であり、 R 3が炭素原子数 1〜 4個のアルキルスルホニル基であり、 R5が炭素 原子数 1〜4個のハロアルキル基であり、 R6がハロゲン原子であり、 R7が炭 素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 487、 488などを挙げることができる。 (32) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2が炭素原子数 1〜 6個のアル キル基であり、 R3が炭素原子数 1〜 4個のアルキルスルホニル基であり、 R5 が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のァ ルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 489 , 490などを挙げることができる。 (33) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2が炭素原子数 1〜 6個のアル キル基であり、 R 3が炭素原子数 1〜 4個のアルキルスルホニル基であり、 R5 がシァノ基であり、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基であり、 Xが酸素原 子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 491、 492などを挙げることができる。 (34) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2及び R3がハロゲン原子であり、 R5が炭素原子数 1〜4個のハロアルコキシ基であり、 R7が炭素原子数 1〜6 個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 496、 497などを挙げることができる。 (35) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2及び R3がハロゲン原子であり、 R 5がシァノ基であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸 素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 4 98、 50 1などを挙げることができる。 (3 6) R R 2及び R 4が水素原子であり、 R 3が炭素原子数 1〜 6個のアル コキシ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R6がハ ロゲン原子であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原 子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 5 03などを挙げることができる。
(3 7) R1, R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3が炭素原子数 1〜4個の アルキルスルホニル基であり、 R 5がシァノ基であり、 1¾7が炭素原子数1〜 6 個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1 ) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 507、 508などを挙げることができる。 (3 8) R1, R 2及び R 4が水素原子であり、 R3が炭素原子数 1〜4個のアル キルスルホニル基であり、 R5がシァノ基であり、 R 6がハロゲン原子であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 5 09などを挙げることができる。
(3 9) R R2、 R 4及び R 6が水素原子であり、 R3及び R5が炭素原子数 1 〜 4個のアルキルスルホニル基であり、 R7が炭素原子数 1〜6個のアルキル基 であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 5 1 3などを挙げることができる。
(40) R R 2及び R 4が水素原子であり、 R3が炭素原子数 1〜4個のアル キルカルボニルアミノ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基で あり、 R 6がハロゲン原子であり、 R 7が炭素原子数 1〜 6個のアルキル基であ り、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 5 1 8などを挙げることができる。
(4 1) R1, R 4及び R 6が水素原子であり、 R2及び R3がシァノ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルコキシ基であり、 R7が炭素原子数 1〜 6 個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1 ) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 52 7などを挙げることができる。
(42) R R 4及び R 6が水素原子であり、 R2がハロゲン原子であり、 R3が
シァノ基であり、 R 5が炭素原子数 1〜 4個のハロアルキル基であり、 R7が炭 素原子数 1〜 6個のアルキル基であり、 Xが酸素原子である化合物 (1) 。
例えば、 第 1表中に記載の化合物 529 , 532などを挙げることができる。 本発明の Xが酸素原子又は硫黄原子である化合物 (1) (化合物 ( ) ) は、 次に示すように、 化合物 (2) と化合物 (3) とを溶媒中、 塩基存在下で反応さ せることによつて得ることができる。
式中、 1〜!^7、 X' 及び Yは、 前記と同義である。
化合物 (2) は、 例えば、 特開平 1 0— 4573 5号公報、 ヘテロサイクル (He t e r o c y c l e) 第 41巻、 第 477— 485頁 (1 995年) 、 シ ンセティ ック ' コミュニケ一シヨン (S y n t h e t i c C ommu n i c a t i o n) 第 1 9巻、 第 292 1— 2924頁 (1 989年) 、 ジャーナル - ォ ブ ' メディシナル ' ケミス トリ一 (J o u r n a l o f Me d i c i n a l C h em i s t r y) 第 30巻、 第 400— 405頁 (1 987年) などに記 載の方法で製造した 2—ァミノフエノールと、 2—ハロカルボン酸類とを反応さ せることで容易に製造することができる。
化合物 (3) は、 例えば、 市販又は常法により合成したフエノール類、 チオフ エノール類を反応に用いることができる。
或いは、 化合物 (1) は、 次に示すように、 溶媒中、 必要に応じて、 塩基又は 酸触媒を使用することで、 化合物 (4) と化合物 (5) 又はその反応性誘導体を 反応させることによって製造することができる。
(1) 式中、 Ri R7及び Xは、 前記と同義である、
化合物 (4) は、 例えば、 市販又は常法により合成したニトロフヱノール類を 還元することによって得ることができる。
化合物 (5) は、 定法により、 2—ハロアルカン類とフエノール類もしくはチ オフヱノール類とを反応させることによって容易に製造することができる。 そして、 この化合物 (4) と化合物 (5) とを反応させることによって、 化合 物 (1) が生じる前に、
次式 (6) :
式中、 I^ R
7及び X' は、 前記と同義である、
で示される中間体ィ匕合物である化合物 (6) が生じる。
そこで、 化合物 (1) の合成方法としては、 一旦、 単離した化合物 (6) を用 いて化合物 (1) を製造する力、、 又は単離せずにそのまま反応させることによつ て化合物 (1) を製造することもできる。
化合物 (1) の具体例としては、 第 1表中に示した化合物 1〜536などを挙 げることができる。
化合物 (6) の具体例としては、 第 2表中に示した化合物 (6— 1) 〜 (6— 4) などを挙げることができる。
化合物 (1) の合成で用いる溶媒としては、 本反応に直接関与しないものであ れば特に限定されず、 例えば、 ジェチルエーテル、 テトラヒドロフラン、 ジォキ サンなどのエーテル類; N, N—ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルスルホキシド などの双極性非プロ トン溶媒類;ベンゼン、 トルエン、 キシレンなどの芳香族炭 化水素類; ァセトニトリルなどの二トリル類; ァセトン、 メチルェチルケトンな どのケトン類、 ギ酸、 酢酸、 プロピオン酸などの有機酸類、 それらの混合溶媒な どを挙げることができる。
化合物 (1) の製造に用いる塩基の種類としては、 例えば、 トリェチルァミン、 ピリジン、 4一 N, N—ジメチルァミノピリジン、 N, N—ジメチルァニリ ン、 1, 4—ジァザビシクロ [2. 2. 2] オクタン、 1, 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデ力一 7—ェンなどの有機塩基;アルカリ金属アルコキシド類;ナ トリウムメ トキシド、 ナトリウムエトキシド、 カリウム- -ブトキシドなどのァ ルコキシド類;水素化ナトリウム、 水素化カリウム、 ナトリウムアミ ド、 水酸化 ナトリウム、 水酸化カリウム、 炭酸カリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素力リウ ム、 炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基; リチウムジィソプロピルアミ ド、 ビス トリメチルシリルリチウムアミ ドを挙げることができる。
酸触媒の種類としては、 例えば、 塩酸、 硫酸、 硝酸などの鉱酸;ギ酸、 酢酸、 プロピオン酸、 メタンスルホン酸、 ベンゼンスルホン酸、 P—トルエンスルホン 酸一水和物などの有機酸; ピリジン塩酸塩、 トリェチルァミン塩酸塩などのァミ ン類の酸付加塩;四塩ィヒチタン、 塩化亜鉛、 塩化第一鉄、 塩化第二鉄などの金属 ハロゲン化物;三フッ化ホウ素 ·ェ一テラートなどのルイス酸類を挙げることが できる。
塩基触媒又は酸触媒の使用量は、 化合物 (2) に対して 00 1〜 1倍モル 又める。
化合物 (1) の製造法は、 反応濃度が 5〜80%で行うことができる。
その製造法において、 塩基は化合物 (2) 1モルに対して 0. 5〜2モルの割 合で加えることができるが、 好ましくは 1〜 1. 2モルである。
その反応温度は使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、 通常 0〜 1 1 0 °Cで行うことができる。
その反応時間は、 前記濃度、 温度によって変化するが、 通常 0 . 5〜 2 4時間 で行うことができる。
本発明の除草剤は白化作用による顕著な除草効果を有しており、 化合物 (1 ) の 1種以上を有効成分として含有するものである。
本発明の活性化合物は、 単子葉雑草、 双子葉雑草に有効であり、 水田及び畑作 物用の除草剤として使用することができる。
単子葉雑草としては、 ノビエ、 ホタルイ、 ミズガヤッリ、 タマガヤッリ、 ヘラ ォモダカ、 コナギ、 ゥリカヮなどの水田雑草; メヒシバ、 ォヒシバ、 ェノコログ サ、 スズメノテツボウ、 スズメノカタビラなどの畑地雑草を挙げることができる。 双子葉雑草としては、 ァゼナ、 キカシグサ、 セリなどの水田雑草;シロザ、 ィ ヌビュ、 ィチビ、 アサガオ、 ォナモミ、 ェビスグサ、 ハコべなどの畑地雑草を挙 げることができる。
本発明の活性化合物は、 植物の発芽前および発芽後のいずれにおいても施用す ることができ、 また、 播種前に土壌混和することもできる。
本発明の活性化合物の投薬量は、 化合物の種類、 対象植物の種類、 適用時期、 適用場所、 望むべき効果の性質などに応じて広い範囲にわたって変えることがで きる力 s、 一応の目安としては、 1ヘクタール当たり活性化合物として約 0 . 0 0 1〜 1 0 k g、 好ましくは約 0 . 0 1 〜 1 k gの範囲を例示することができる。 化合物 (1 ) は、 単独で使用することもできるが、 通常は常法によって、 希釈 剤、 界面活性剤、 分散剤、 補助剤などを配合し、 例えば、 粉剤、 乳剤、 微粒剤、 粒剤、 水和剤、 顆粒水和剤、 水性懸濁剤、 油性懸濁液、 乳濁剤、 可溶化製剤、 油 剤、 マイクロカプセル剤などの組成物として調製して使用することが好ましい。 固体希釈剤としては、 例えば、 タルク、 ベントナイ ト、 モンモリロナイ ト、 ク レー、 カオリン、 炭酸カルシウム、 ケイソゥ土、 ホワイ トカーボン、 バーミキュ ライ ト、 消石灰、 ケィ砂、 硫安、 尿素など力 s挙げられる。 液体希釈剤としては、 例えば、 炭化水素類、 例えばケロシン、 鉱油など;芳香族炭化水素類、 例えばべ ンゼン、 トルエン、 キシレン、 ジメチルナフタレン、 フエ二ルキシリルェタンな
1 ど;塩素化炭化水素類、 例えばクロ口ホルム、 四塩化炭素など;エーテル類、 例 えばジォキサン、 テトラヒ ドロフランなど; ケトン類、 例えばアセ トン、 シクロ へキサノン、 イソホロンなど; エステル類、 例えば酢酸ェチル、 エチレングリコ —ルアセテー ト、 マレイン酸ジブチルなど; アルコール類、 例えばメタノール、 n—へキサノール、 エチレングリコールなど;極性溶媒類、 例えばジメチルホル ムアミ ド、 ジメチルスルホキシド、 N—メチルピロリ ドンなど;水などが挙げら れ 。
固着剤及び分散剤としては、 例えば、 カゼイン、 ポリ ビニルアルコール、 カル ボキシメチルセルロース、 ベントナイ ト、 キサンタンガム、 アラビアガムなどが 挙げられる。
エアゾール噴射剤としては、 例えば、 空気、 窒素、 炭酸ガス、 プロパン、 ハロ ゲン化炭化水素などが挙げられる。
界面活性剤としては、 例えば、 アルキルサルフェート塩、 アルキルスルホン酸 塩、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 リグニンスルホン酸塩、 ジアルキルスルホ コハク酸塩、 ナフタレンスルホン酸塩縮合物、 ポリオキシエチレンアルキルエー テル、 ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキ ルエステル、 アルキルソルビタンエステル、 ポリオキシエチレンソルビタンエス テル、 ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができる。
本剤の製造では、 前記の希釈剤、 界面活性剤、 分散剤及び補助剤をそれぞれの 目的に応じて、 各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。 本発明の化合物 (1 ) を製剤化した場合の有効成分濃度は、 乳剤では通常 1〜 5 0重量%、 粉剤では通常 0 . 3〜 2 5重量%、 水和剤及び顆粒水和剤では通常 1〜 9 0重量%、 粒剤では通常 0 . 5〜 1 0重量%、 懸濁剤では通常 0 . 5〜 4 0重量%、 乳濁剤では通常 1〜 3 0重量%、 可溶化製剤では通常 0 . 5〜 2 0重 量%、 エアゾールでは通常 0 . 1〜 5重量%でぁる。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、 それぞれの目的に応じて、 植物茎葉、 土壌、 水田の水面に散布するか、 又は直接施用することによって各種の用途に供 することができる。
実施例
以下、 本発明を実施例によって具体的に説明する。 なお、 これらの実施例は、 本発明の範囲を限定するものではない。
実施例 1 (化合物 (1) の合成)
(1) 1 _ ( 5—フルォロベンゾォキサゾール _ 2—ィル) 一 1— (4一フルォ ロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロパン (化合物 1 1 9) の合成 第一工程: 2— (4—フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブ タン酸 3 0 gに塩化チォニル 1 5 m 1 を水冷下滴下した。
滴下終了後、 2時間還流した後、 塩化チォニルを減圧留去することにより、 2 一 (4一フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブタン酸クロリ ド 3 2. 8 gを得た。
第二工程: 2—アミノー 4一フルオロフェノール 0. 5 0 g (3. 94 mm 0 1 ) を酢酸 5 0m l に溶解し、 2— (4一フルオロー 3— (トリフルォロメチ ル) フエノキシ) ブタン酸クロリ ド 1. 1 2 g (3. 94 mm 0 1 ) を加え、 5 0〜60 で 1時間撹拌した。
酢酸を減圧留去して得られた残渣をトルエン一酢酸 (1 : 1) 3 0m lに溶解 し、 硫酸を数滴加え、 6時間還流した。
室温まで冷却後、 酢酸ェチルを加え、 有機層を水、 飽和食塩水で洗浄し、 無水 硫酸ナトリウムで乾燥した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー (和光純薬製の Wa k 0 g e 1 C — 3 00、 n—へキサン :酢酸ェチル = 9 : 1溶出) によって単離し、 油状物で ある目的化合物 0. 38 g (収率は 2 7%) を得た。
(2) 1— (5—クロ口べンゾォキサゾール _ 2—ィル) 一 1— (3— (トリフ ルォロメチル) フエノキシ) ブタン (化合物 1 42) の合成
3—トリフルォロメチルフエノール 0. 1 9 g ( 1. 1 6 mm o 1 ) 、 1— (5—クロ口べンゾォキサゾール一 2—ィル) ブチルブロミ ド 0. 28 g (0. 97mmo 1) 、 炭酸カリウム 0. 2 g (1. 46 mm o 1 ) をァセトニトリル 20m lに溶解し、 1時間還流した。
室温まで冷却後、 ァセトニトリルを減圧留去しトルェンに転溶した。
トルエン層を水、 2 N水酸化ナトリウムで洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥 し、 トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー (和光純 薬製の W a k 0 g e 1 C— 3 0 0、 n—へキサン :酢酸ェチル = 1 5 : 1溶 出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 3 6 g (収率は 1 00%) を 得た。
(3) 1一 (5—二トロベンゾォキサゾ一ルー 2—ィル) 一 1— (3— (トリフ ルォロメチル) フエノキシ) ェタン (化合物 1 76) の合成
第一工程: 2 _ (3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロピオン酸 1 0 gに塩化チォニル 8 m 1を氷冷下滴下した。
滴下終了後、 2時間還流した後、 塩化チォニルを減圧留去することにより、 2 - (3 - (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロピオン酸クロリ ド 9. 8 gを 得た。
第二工程: 2— (3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロピオン酸クロ リ ド 0. 66 g (2. 60 mm 0 1 ) . 2—アミノー 4—ニトロフエノール 0. 40 g (2. 6 Ommo 1 ) , ρ—トルエンスルホン酸 . 1酸水和物 0. l gを キシレン 50 m 1に溶解し、 4時間還流した。
室温まで冷却後、 キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラ フィー (和光純薬製の W a k o g e l C— 3 0 0、 n—へキサン :酢酸ェチル = 1 5 : 1溶出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 5 7 g (収率は 62 %) を得た。
(4) 1 - (5—クロ口一 6—メチルベンゾォキサゾールー 2—ィル) 一 1一 (3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロパン (化合物 33 9) の合成
2— (3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブタン酸クロリ ド 0. 53 g (1. 99mmo l ) 、 2—ァミノ一 4—クロ口一 5—メチルフエノール 0. 3 1 g (1. 99mmo 1 ) 、 p—トルエンスルホン酸 ' 1 和物 0. 05 gを キシレン 50 m 1に溶解し、 8時間還流した。
室温まで冷却後、 2 N水酸ィヒナトリウムで洗浄し、 有機層を無水硫酸ナトリウ ムで乾燥し、 キシレンを減圧留去して、 油状物である目的化合物 0. 3 5 g (収 率は 48%) を得た。
(5) 1— (5—シァノベンゾォキサゾ一ルー 2—ィル) 一 1— (3, 4—ジシ ァノフヱノキシ) 一2—メチルプロパン (化合物 4 0 1 ) の合成
4—ヒ ドロキシフタロニトリル 0. 1 5 g (1. 07 mm 0 1 ) , 1一 (5— シァノベンゾォキサゾールー 2—ィル) 一 2—メチルプロピルブロミ ド 0. 2 5 g (0. 9 Ommo 1 ) , 炭酸力リウム 0. 2 (1. 4 6mmo 1 ) をァセト 二トリル 2 0 m 1に溶解し 2時間還流した。
室温まで冷却後、 ァセトニトリルを減圧留去しトルエンに転溶した。
トルエン層を水、 2 N水酸化ナトリゥムで洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥 し、 トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー (和光純 薬製の Wa k o g e l C— 3 0 0、 n—へキサン :酢酸ェチル = 2 : 1溶出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 0 6 g (収率は 1 9%) を得た。
(6) 1 - (5— (トリフルォロメチル) ベンゾォキサゾ一ル一 2—ィル) 一 1 — (3— (トリフルォロメチル) フヱニルチオ) プロパン (化合物 258) の合 成
第一工程: 2— (3— (トリフルォロメチル) フエ二ルチオ) ブタン酸 3 gに 塩化チォニル 5 m 1を氷冷下滴下した。
滴下終了後、 2時間還流した後、 塩ィ匕チォニルを減圧留去することにより、 2 — (3— (トリフルォロメチル) フエ二ルチオ) ブタン酸クロリ ド 2. 9 gを得 た。
第二工程: 2— (3— (トリフルォロメチル) フエ二ルチオ) ブタン酸クロリ ド 0. 6 1 g (2. 1 6mmo l ) 、 2—ァミノ一 4—トリフルォロメチルフエ ノール 0. 38 g (2. 1 6mmo 1 ) 、 p—トルエンスルホン酸 · 1酸水和物 0. 05 gをキシレン 20m 1に溶解し、 4時間還流した。
室温まで冷却後、 キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラ フィー (和光純薬製の Wa k 0 g e 1 C— 3 00、 n—へキサン :酢酸ェチル = 1 5 : 1溶出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 53 g 01又率は 6 1 %) を得た。
(7) 1一 (5— (トリフルォロメチル) ベンゾォキサゾール一 2—ィル) ー 1 — (3— (トリフルォロメチル) フエニルスルホニル) プロパン (化合物 2 7
0) の合成
1— (5— (トリフルォロメチル) ベンゾォキサゾ一ル _ 2—ィル) 一 1— (3 - (トリフルォロメチル) フエ二ルチオ) プロパン 28 g (0. 69m m o 1 ) を塩化メチレンに溶解し、 氷冷下、 m—クロ口過安息香酸 (純度 7 0%) 0. 2 6 g (1. 04mm 0 1 ) を加えた。
室温にて 1時間撹拌した後、 チォ硫酸ナトリウム水溶液を加え 1 5分撹拌した。 有機層を分離後、 飽和重曹水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥し、 溶媒を
^ しフ
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー (和光純薬製の Wa k 0 g e 1 C — 3 00、 n—へキサン :酢酸ェチル = 2 : 1溶出) によって単離し、 油状物で ある目的化合物 0. 1 3 g (収率は 43%) を得た。
(8) 1— (5—クロ口一 6 _フルォロベンゾォキサゾ一ル一 2—ィル) 一 1— (4一フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブタン (化合物 2 9
4) の合成
第一工程: 2— (4一フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) 吉 草酸 1 0 gに塩化チォニル 8m 1を水冷下滴下した。
滴下終了後、 2時間還流した後、 塩化チォニルを減圧留去することにより、 2 一 (4一フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) 吉草酸クロリ ド 1 0. 7 gを得た。
第二工程: 2—ァミノ一 4一クロロー 5—フルオロフェノール 0. 1 5 g (0. 93 mm 0 1 ) 、 p—トルエンスルホン酸 · 1酸水和物 0. 05 g、 2 - (4一 フルォロ一 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブタン酸クロリ ド 1. 1 2 g (3. 94mmo 1 ) をキシレン 2 0 m 1に溶解し、 5時間還流した。
室温まで冷却後、 キシレンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラ フィー (和光純薬製の Wa k 0 g e 1 C— 300、 n—へキサン :酢酸ェチル = 1 5 : 1溶出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 23 g (収率は 6 1 %) を得た。
(9) 1一 (5—クロ口一 6—二トロべンゾォキサゾール一 2—ィル) 一 1— (4—フルォロ一 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) プロパン (化合物 3
34の合成
第一工程: 2—ァミノ一 4—クロ口一 5—ニトロフエノール 0 · 9 1 g (4. 83 mm 0 1 ) を酢酸 3 0m 1 に溶解し、 2— (4—フルオロー 3— (トリフル ォロメチル) フエノキシ) ブタン酸クロリ ド 1. 3 7 g (4. 83 mm 0 1 ) を 加え、 3時間還流した。
室温まで冷却後、 水を加え酢酸ェチルで抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリゥムで乾燥し、 酢酸ェチルを減圧留去して得られた残 渣をへキサンで懸濁し、 ろ別することにより微褐色粉末 (融点 1 8 1〜 1 8 3 °C) である N— (5—クロロー 2—ヒ ドロキシ一 4一二トロフエニル) 一 2— (4—フルオロー 3— (トリフルォロメチル) フエノキシ) ブタン酸アミ ド (ィ匕 合物 (6— 3) ) を 1. 5 7 g (収率は 74 %) 得た。
第二工程:得られたアミ ド体 (化合物 (6— 3) ) 1. 3 7 g (3. 1 4mm o 1 ) をトルエン 5 0m l に溶解し、 濃硫酸 4滴を加え、 3時間還流した。
室温まで冷却後、 トルエン層を水、 飽和食: ¾で洗浄し、 無水硫酸ナトリウム で乾燥し、 トルエンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー (和光純薬製の Wa k 0 g e 1 C— 300、 n—へキサン :酢酸ェチル = 8 : 1溶出) によって単離し、 油状物である目的化合物 0. 66 g (収率は 50%) を得た。
(10) 第 1表〜第 2表中の化合物 (1) 及び化合物 (6) の合成
前記 ( 1 ) 〜 (9) の方法に準じて、 第 1表〜第 2表中のその他の化合物 (1) 及び化合物 (6) を合成した。
以上の様にして合成した化合物 (1) 、 化合物 (6) 及びそれらの物性を、 第 1表〜第 3表に示す。
第 1表
CF3 H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
CF3 4-F CH3 0
CF3 H CH3 0
なお、 「m.p.」 は融点であり、 単位は 「で」 、 以下同じ。
第 1表 (続き)
( 1 )
化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 X 物 性
151 H H CI H CF3 4-F CH3 s
152 H H CI H CF3 H CH3 s
153 H H CI H CF3 4-F じ2 s
154 H H CI H CF3 H C2H5 s 第 3表参照
155 H H CI H CF3 4-F C3H7-n s
156 H H CI H CF3 H C3H7-n s
157 H H CI H CF3 4-F CH3 so2
158 H H CI H CF3 H CH3 so2
159 H H CI H CF3 4-F C2H5 so2
160 H H CI H CF3 H C2H5 so2 第 3表参照
161 H H CI H CF3 4-F C3H7 - n so2
162 H H CI H CF3 H C3H7-n so2
163 H H Br H CF3 4-F CH3 0
164 H H Br H CF3 H CH3 0
165 H H Br H CF3 4-F C2H5 0 第 3表参照
166 H H Br H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
167 H H Br H CF3 4-F C3H7-n 0
168 H H Br H CF3 H C3H7-n 0
169 H H I H CF3 4-F CH3 0
170 H H I H CF3 H CH3 0
171 H H I H CF3 4-F C2H5 0 第 3表参照
172 H H I H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
173 H H I H CF3 4-F C3H7-n 0
174 H H I H CF3 H C3H7-n 0
175 H H N02 H CF3 4-F CH3 0
第 1表 (続き)
( 1 )
化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 X 物 性
226 H H CF30 H CF3 H CH3 0
227 H H CF3O H CF3 4-F C2H5 0 第 3表参照
228 H H CF3O H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
229 H H CF3O H CF3 4-F C3H7-n 0
230 H H CF3O H CF3 H C3H7-n 0
231 H H C2H50C0 H CF3 4-F CH3 0
232 H H C2H50C0 H CF3 H CH3 0
233 H H C2H50C0 H CF3 4-F じ2 0 第 3表参照
234 H H C2H50C0 H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
235 H H C2 0C0 H CF3 4-F C3H7-n 0
236 H H C厚 0 H CF3 H C3H7-n 0
237 H H C00H H CF3 4-F CH3 0
238 H H C0OH H CF3 H CH3 0
239 H H C00H H CF3 4-F C2H5 0 m. p. 243-245
240 H H C00H H CF3 H C2H5 0 第 3表参照
241 •H H 圆 H CF3 4-F C3H7-n 0
242 H H C00H H CF3 H C3H7-n 0
243 H H CH3CONH H CF3 4-F CH3 0
244 H H CH3CONH H CF3 H CH3 0
245 H H CH3CONH H CF3 4-F C2H5 0 第 3表参照
246 H H CH3CONH H CF3 H C2H5 0
247 H H CH3CONH H CF3 4-F C3H7-n 0
248 H H CH3CONH H CF3 H C3H7 - n 0
249 H H CN H CF3 4-F CH3 s
250 H H CN H CF3 H CH3 s
第 1表 (続き)
( 1
化合物 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 X 物 性
401 H H CN H CN 4 - CN C3H7- i 0 第 3表参照
402 H H CN H CH3S02 H CH3 0
403 H H CN H CH3S02 H C2H5 0 第 3表参照
404 H H CN H CH3S02 H C3H7-n 0 第 3表参照
405 H H CN H CH3S02 H C3H7 - i 0 第 3表参照
406 H H CF3 H CH3S02 H CH3 0
407 H H CF3 H CH3S02 H C2H5 0
408 H H CF3 H CH3S02 H C3H7-n 0 第 3表参照
409 H H CF3 H CH3S02 H C3H7- i 0 第 3表参照
410 H F F H CN H CH3 0
411 H F F H CN H C2H5 0 第 3表参照
412 H F F H CN H C3H7-n 0 第 3表参照
413 H F CI H CN H CH3 0
414 H F CI H CN H C2H5 0 第 3表参照
415 H F CI H CN H C3H7-n 0 第 3表参照
416 H F CI H CN 4-CN CH3 0
417 H F CI H CN 4-CN C2H5 0 第 3表参照
418 H F CI H CN 4-CN C3H7-n 0 第 3表参照
419 H F CI H CH3S02 4-CN CH3 0
420 H F CI H CH3S02 H C2H5 0 第 3表参照
421 H F CI H CH3S02 H C3H7-n 0 第 3表参照
422 H F CN H CN H CH3 0
423 H F CN H CN H C2H5 0 第 3表参照
424 H F CN H CN H C3H7-n 0 第 3表参照
425 H H CI H H 4-CF
3 CH
3 0
第 1表 (続き)
なお、 「To 1」 は、 トルエンを表わす c
第 1表 (続き)
化合物 R
1 R
2 R
3 R
4 R
5 R
6 R
7 X, 物 性
6-1 H H H H CF3 4-F C2H5 0 m. p. 123-124 °C
6-2 H CH3 H H CF3 4-F C2H5 0 m. p. 122-123°C
6-3 H N02 CI H CF3 4-F C2H5 0 m. p. 181- 183°C
6-4 H H CF3 H CF3 H C3H7-n 0 m. p. 132-133°C
第 3表 化合物 !H-NMR (3 0 0MH z) , CDC , δ ( p p m)
9 7.04-7.65 (6H, m), 5.28 (1H, t), 2.17-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
10 7.15-7.65 (7H, m), 5.37 (1H, t), 2.18-2.32 (2H, m) , 1.01 (3H, t)
27 7.05-7.68 (6H, m), 5.23 (1H, dd), 2.19-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
39 7.06-8.46 (6H, m), 5.36 (1H, dd) , 2.21-2.35 (2H, m), 1.13 (3H, t)
7.03-7.36 (6H, m), 5.31 (1H 2.61 (3H
51 , t), , t), 2.17-2.33 (2H, m), 1.10 (3H, t)
57 7.06-8.24 (6H, m), 5.48 (1H, dd), 2.20-2.36 (2H, m), 1.14 (3H, t)
63 6.57-7.31 (6H, m), 5.25 (1H, t), 2.16-2.31 (2H, m), 1.09 (3H, t)
7.09-8.31 (7H
69 , m), 5.27 (1H, t), 2.28 (3H, t), 2.18-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
75 7.07-7.92 (5H, m), 5.35 (1H, t), 2.18-2.36 (2H, m), 1.13 (3H, t)
76 7.06-7.92 (6H, m), 5.43 (1H, dd), 2.23-2.37 (2H, m), 1.14 (3H, t)
81 7.06-7.92 (6H, m), 5.43 (1H, dd), 2.23-2.37 (2H, m), 1.14 (3H, t)
86 7.16-7.85 (7H, m), 5.42 (1H, t), 2.22-2.35 (2H, m), 1.12 (3H, t)
93 7.05-7.85 (6H, m), 5.34 (1H, t), 2.20-2.34 (2H, m), 1.14 (3H, t)
94 7.16-7.85 (7H, m), 5.42 (1H, t), 2.22-2.35 (2H, m), 1.12 (3H, t)
7.04-7.85 (6H (2H, m), 1.48-1.62 (2
101 , m), 5.41 (1H, dd), 2.11-2.29
H, m), 1.02 (3H, t)
119 7.06-7.48 (6H, m), 5.37 (1H, t), 2.18-2.33 (2H, m), 1.11 (3H, t)
120 7.04-7.48 (6H, m), 5.28 (1H, t), 2.17-2.31 (2H, m), 1.10 (3H, t)
137 6.99-7.72 (6H, m), 5.53 (1H, t), 1.87 (3H, d)
138 6.96-7.72 (6H, m), 5.61 (1H, dd), 1.87 (3H, d)
139 7.04-7.71 (6H, m), 5.29 (1H, t), 2.17-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
140 7.16-7.72 (7H, m), 5.37 (1H, t), 2.18-2.33 (2H, m), 1.10 (3H, t)
7.03-7.71 (6H
141 , m), 5.36 (1H, dd), 2.08-2.27 (2H, m), 1.49-1.59 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
7.16-7.71 (7H (2H, m), 1.48-1.59 (2
142 , m), 5.44 (1H, dd) , 2.10-2.27
H, m), 1.01 (3H, t)
154 7.29-7.63 (7H, m), 4.33 (IH, dd), 2.10-2.26 (2H, m), 1.10 (3H, t) loU 7. ΔΔ-Ί.91 H, mj , 4.51 (IH, ddj, L. Zb-Z.48 H, m , 1.0 [Sti, t)
165 7.04-7.87 (6H, m), 5.28 (IH, dd), 2.17-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
166 7.15-7.87 (7H, m), 5.37 (IH, t), 2.20-2.32 (2H, m) , 1.10 (3H, t)
171 7.04-8.07 (6H, m), 5.28 (IH, dd), 2.16-2.31 (2H, m), 1.09 (3H, t)
172 7.15-8.07 (7H, m), 5.37 (1H, dd), 2.17-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
176 7.00-8.65 (7H, m), 5.68 (1H, dd), 1.91 (3H, d)
177 7.06-8.62 (7H, m), 5.35 (IH, dd), 2.10-2.35 (2H, m), 1.25 (3H, t)
178 7.17-8.64 (7H, m), 5.44 (IH, t), 2.15-2.36 (2H, m), 1.13 (3H, t)
第 3表 (続き) 化合物 ^-NMR (30 OMH z) , CDC 13, δ (p p m)
183 7.02-7.51 (6H, m), 5.28 (1H, t), 2.17-2.31 (2H, m) , 1.09 (3H, t)
189 7.06-8.07 (6H, m), 5.34 (1H, dd) , 2.19-2.33 (2H, m), 1.11 (3H, t)
190 7.16-8.07 (7H, m), 5.42 (1H, t), 2.20-2.35 (2H, m), 0.88 (3H, t)
7.05-8.06 (6H, m), 5.40 (1H, dd), 2.10-2.28 (2H, m), 1.48-1.59 (2
191
H, m), 1.01 (3H, t)
7.19-8.03 (7H, m), 5.51 (1H, dd), 2.11-2.36 (2H, m), 1.47-1.67 (2
192
H, m), 1.02 (3H, t)
7.03-8.07 (6H, m), 5.08 (1H, dd), 2.10-2.28 (2H, m), 1.48-1.59 (2
193
H, m), 1.01 (3H, t)
197 7.05-8.02 (6H, m), 5.34 (1H, dd), 2.19-2.34 (2H, m), 1.10 (3H, t)
198 7.17-8.02 (7H, m), 5.42 (1H, t), 2.21-2.35 (2H, m), 1.12 (3H, t)
7.04-8.02 (6H, m), 5.41 (1H, dd), 2.10-2.29 (2H, m), 1.48-1.62 (2
199
H, m), 1.02 (3H, t)
7.18-8.07 (7H, m), 5.52 (1H, dd), 2.13-2.31 (2H, m), 1.51-1.64 (2
200
H, m), 1.02 (3H, t)
7.05-8.36 (6H, m), 5.36 (1H, t), 3.10 (3H, s), 2.21-2.34 (2H, m),
215
1.12 (3H, t)
7.18-8.36 (7H, m), 5.44 (1H, t), 3.09 (3H, s), 2.20-2.37 (2H, m),
216
1.12 (3H, t)
7.05-8.35 (6H, m), 5.42 (1H, dd), 3.09 (3H, s), 2.11-2.29 (2H, m),
217
1.48-1.63 (2H, m), 1.02 (3H, t)
7.05-8.35 (6H, m), 5.51 (1H, dd), 3.09 (3H, s), 2.12-2.31 (2H, m),
218
1.50-1.55 (2H, m), 1.02 (3H, t)
7.06-8.32 (6H, m), 5.36 (1H, t), 3.16 (2H, q), 2.21-2.34 (2H, m),
221
1.29 (3H, t), 1.12 (3H, t)
227 7.05-7.61 (6H, m), 5.31 (1H, t), 2.18-2.32 (2H, m), 1.10 (3H, t)
228 7.17-7.61 (7H, m), 5.39 (1H, t), 2.19-2.34 (2H, m), 1.11 (3H, t)
7.05-8.44 (6H, m), 5.32 (1H, t), 4.41 (2H, q), 2.19-2.34 (2H, m),
233
1.41 (3H, t), 1.11 (3H, t)
I . lo-o.44 {in, m , 5.4丄 (IH, t , 4.4丄 H, q) , Δ. o [ , m) ,
234
1.41 (3H, t), 1.12 (3H, t)
240 7.19-8.54 (7H, m), 5.45 (1H, t), 2.21-2.34 (2H, m), 1.13 (3H, t)
6.99-7.91 (6H, m), 5.28 (IH, t), 2.14-2.31 (2H, m), 2.20 (3H, m),
245
1.09 (3H, t)
252 7.22-7.97 (7H, m), 4.35 (1H, dd), 2.12-2.26 (2H, m), 1.21 (3H, t)
258 7.35-7.93 (7H, m), 4.37 (1H, dd), 2.12-2.28 (2H, m), 1.11 (3H, t)
264 7.63-8.00 (7H, m), 4.55 (IH, dd), 2.31-2.48 (2H, m), 1.03 (3H, t)
第 3表 (続き) 化合物 !Η— NMR (3 0 0 ΜΗ ζ ) , C D C 8 ( ρ ρ m)
270 7.61-7.95 (7Η, m), 4.55 (1Η, dd) , 2.31-2.54 (2Η, m), 1.03 (3Η, t)
283 7.15-7.55 (6Η, m) , 5.36 (IH, t), 2.16-2.34 (2H, m), 1.01 (3H, t)
284 7.43-8.12 (5H, m), 5.83 (1H, t), 2.12-2.18 (2H, m), 1.01 (3H, t)
7.16-7.55 (5H, m (IH, dd)
285 ), 5.43 , 2.09-2.27 (2H, m), 1.47-1.62 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
7.03-7.55 (5H 1H
286 , m), 5.34 ( , dd), 2.07-2.26 (2H, m), 1.45-1.60 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
291 7.15-7.78 (6H, m), 5.36 (IH, t), 2.06-2.29 (2H, m), 1.10 (3H, t)
292 7.04-7.78 (5H, m), 5.28 (1H, dd), 2.20-2.28 (2H, m), 1.09 (3H, t)
7.15-7.77 (6H, m), 5.43 (IH, dd), 2.09-2.27 (2H (2
293 , m), 1.50-1.55 H, m), 1.01 (3H, t)
7.04-7.76 (5H
294 , m), 5.34 (1H, dd), 2.07-2.28 (2H, m), 1.49-1.57 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
298 7.04-7.82 (5H, m), 5.28 (IH, t), 2.17-2.30 (2H, m) , 1.10 (3H, t)
7.03-7.82 (5H, m
300 ), 5.35 (IH, dd) , 2.08-2.32 (2H, m) , 1.46-1.61 (2 H, m), 1,01 (3H, t)
31t» 7.05-8.19 (6H, m), 5.47 (IH, t), 2.22-2.35 (2H, m), 1.13 (3H, t)
7.13-8.18 (6H (2H, m), 1.51-1.63 (2
317 , m), 5.53 (1H, dd), 2.04-2.30
H, m), 1.02 (3H, t)
334 7.07-8.10 (5H, m), 5.35 (1H, dd), 2.20-2.34 (2H, m), 1.12 (3H, t)
7.15-7.71 (6H t), 2.46 (3H
339 , m), 5.36 (IH, , s), 2.16-2.34 (2H, m), 1.09 (3H, t)
7.02-7.70 (5H, m), 5.33 (1H (2H, m) ,
342 , dd), 2.47 (3H, s), 2.07-2.25
1.45-1.60 (2H, m), 1.00 (3H, t)
345 7.15-8.01 (5H, m), 5.40 (IH, t), 2.17-2.35 (2H, m), 1.12 (3H, t)
346 7.06-8.01 (5H, m), 5.32 (IH, t), 2.18-2.31 (2H, m), 1.11 (3H, t)
7.15-8.00 (5H, m), 5.46 (1H
347 , dd), 2.10-2.28 (2H, m), 1.51-1.62 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
7.05-8.01 (5Η, m 1.43-1.16 (2
348 ), 5.38 (IH, dd), 2.05-2.27 (2H, m),
H, m), 1.01 (3H, t)
7.23-7.11 (7H, mj , 5.34 (1H, dd), 1.18-2.61 {Zti, ) , 1.10 {Sti, t)
7.28-7.71 (7H 5.42 (1H
362 , m), , t), 3.00 (3H, t), 2.23-2.31 (2H, m), 1.11 (3H, t)
7.25-7.70 (7H, m), 5.48 (IH, t
363 ), 3.00 (3H, t), 2.16-2.23 (2H, m), 1.40-1.60 (2H, m), 1.00 (3H, t)
368 7.32-7.73 (6H, m), 5.42 (IH, t), 2.24-2.37 (2H, m), 1.11 (3H, t)
7.31-7.72 (6H
369 , m), 5.48 (IH, dd), 2.17-2.31 (2H, m), 1.50-1.70 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
第 3表 (続き 化合物 ^-NMR ( 3 0 0 MH z) , CDC ", δ (ρ pm)
7.21-7.72 (7Η, m), 5.09 (ΙΗ' d), 2.54 (1Η, dq) , 1.18 (3Η, d), 1.01
373
(3Η, d)
7.29-7.73 (6Η, m), 5.16 (1H, d), 2.60 (1H, dq), 1.19 (3H, d), 1.03
377
(3H, d)
7.23-7.71 (7H, m), 5.17 (1H, d), 3.03 (3H, s), 2.57 (1H, dq), 1.19
381
(3H, d), 1.03 (3H, d)
383 7.25-8.03 (7H, m) , 5.39 (lH,t), 2.21-2.34 (2H, m), 1.11 (3H, t)
7.24-8.03 (7H 2.13-2.31 (2H
384 , m), 5.49 (1H, dd) , , m), 1.50-1.64 (2 H, m), 1.02 (3H, t)
7.23-8.03 (7H, m), 5.13 (1H, d), 2.57 (1H, dq), 1.20 (3H, d) , 1.02
385
(3H, d)
386 7.21-8.08 (12H, m), 6.51 (1H, s), 2.10-2.28 (2H, m)
388 7.22-8.04 (6H, m), 5,47 (1H, t), 2.05-2.41 (2H, m), 1.12 (3H, t)
7.34-8.03 (6H, m), 5.44 (1H, dd), 2.04-2.34 (2H, ra), 1.48-1.60 (2
389
H, m), 1.03 (3H, t)
7.30-8.04 (6H, m), 5.12 (1H, d), 2.62 (1H, dq), 1.20 (3H, d), 1.04
390
(3H, d)
392 7.25-8.08 (7H, m), 5.39 (1H, t), 2.13-2.34 (2H, m), 1.16 (3H, t)
7.24-8.07 (7H, m), 5.46 (1H, t), 2.14-2.29 (2H, m), 1.51-1.58 (2H,
393
m), 1.01 (3H, t)
396 6.82-8.07 (7H, m), 5.37 (1H, t), 2.19-2.32 (2H, m) , 1.11 (3H, t)
7.32-8.08 (6H, m), 5.53 (1H, dd), 2.19-2.33 (2H, m), 1.51-1.61 (2
400
H, ra), 1.02 (3H, t)
7.26-8.08 (6H, m), 5.22 (1H, d), 2.62 (1H, dq), 1.19 (3H, d) , 1.04
401
(3H, d)
7.27-8.06 (7H, m), 5.49 (1H, t), 3.01 (3H, s), 2.25-2.33 (2H, m),
403
1.12 (3H, t)
7.29-8.06 (7H, m (1H m
404 ), 5.53 , dd), 3.01 (3H, s), 2.16-2.31 (2H, ), 1.52-1.58 (2H, m), 1.02 (3H, t)
7.22-8.06 (7H, m), 5.22 (1H, d), 3.00 (3H, s), 2.58 (IH, dq), 1.20
405
(3H, a) , 1.04 (3H, d)
7.28-8.01 (7H, m), 5.53 (IH, dd), 3.00 (3H, s), 2.18-2.28 (2H, m),
408
1.52-1.58 (2H, m), 1.02 (3H, t)
7.24-8.01 (7H, m), 5.21 (1H, d), 2.99 (3H, s), 2.59 (1H, dq), 1.20
409
(3H, d), 1.04 (3H, d)
411 7.23-7.56 (6H, m), 5.32 (1H, t), 2.18-2.31 (2H, m), 1.10 (3H, t)
7.24-7.56 (6H, m), 5.42 (IH, dd), 2.10-2.28 (2H, m), 1.47-1.62 (2
412
H, m), 1.01 (3H, t)
(1 ΉΕ) ΖΟΊ 'ΗΖ) Ζ9'ΐ- 6 ·ΐ
'(∞ ΉΖ) ιζ -ζχ-ζ '(s ΉΟ ζο '(ΡΡ 'ΗΤ) TS-9 ' Ή9) 00 H 69
Ήε) Zl'l
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(uid d) ρ " ΐ〇αθ ' (ζ HWO 0 £) Η Ν-Ητ 呦导^
OS
09^l0/00df/XDd 69S99/00 O
第 3表 (続き) 化合物 JH-NMR ( 3 00 ΜΗ ζ ) , CDC 1 S (p pm)
471 7.05-7.81 (5Η, m), 5.33 (1Η, t), 2,19—2.34 (2Η, m), 1.11 (3H, t)
7.04-7.81 (5H, m), 5.39 (1H, dd), 2.09-2.32 (2H, m), 1.48-1.62 (2
474
H, m), 1.01 (3H, t)
7.03-7.71 (6H, m), 5.34 (1H, dd), 2.11-2.24 (2H, m), 1.40 - 1.54 (4
476
H, m), 0.93 (3H, t)
7.23-7.72 (7H, m), 5.39 (1H, dd), 2.17-2.35 (2H, m), 1.40-1.57 (4
479
H, m), 0.93 (3H, t)
7.23-7.71 (6H, m), 5.32 (1H, t), 2.48 (3H, s), 2.18-2.31 (2H, m),
481
1.09 (3H, t)
7.23-7.71 (6H, m), 5.38 (1H, dd), 2.48 (3H, s), 2.11-2.32 (2H, m),
484
1.49-1.55 (2H, m), 1.00 (3H, t)
7.04-8.48 (5H, m), 5.33 (IH, t), 3.11 (3H, s), 2.83 (3H, s), 2.21-
487
2.30 (2H, m), 1.10 (3H, t)
7.17-8.48 (6H, m), 5.48 (IH, dd), 3.11 (3H, s), 2.83 (3H, s), 2.12
489
-2.29 (2H, m) , 1.40-1.60 (2H, m), 1.01 (3H, t)
7.17-8.48 (6H, m), 5.41 (IH, t), 3.11 (3H, s), 2.83 (3H, s), 2.20-
490
2.33 (2H, m), 1.10 (3H, t)
7.25-8. 8 (6Η, m), 5.38 (1Η, t), 3.11 (3Η, s), 2.83 (3Η, s), 2.20-
491
2.35 (2Η, m,), 1.11 (3Η, t)
492 7.25-8.48 (6Η, m), 5.45 (IH, dd), 3.11 (3Η, s), 2.83 (3Η, s), 2.10 -2.29 (2H, m) , 1.40-1.60 (2H, m), 1.01 (3H, t)
493 7.04-7.61 (5H, m), 5.28 (1H, t), 2.15-2.33 (2H, m), 1.09 (3H, t)
494 7.04-7.61 (5H, m), 5.34 (IH, dd), 2.10-2.26 (2H, m), 1.49-1.60 (2 H, m), 1.01 (3H, t)
496 7.18-7.61 (6H, m), 5.37 (IH, t), 2.21-2.29 (2H, m) , 1.10 (3H, t)
7.14-7.60 (6H, m), 5.43 (IH, t), 2.09-2.27 (2H, m), 1.47-1.61 (2H,
497
m), 1.01 (3H, t)
498 7.23-7.61 (6H, m), 5.33 (IH, t), 2.18-2.31 (2H, m), 1.10 (3H, t)
7.22-7.61 (6H, m), 5.40 (IH, dd), 2.09-2.27 (2H, m), 1.46-1.61 (2
501
H, m), 1.01 (3H, t)
b.94-7.4 vbH, m , 5. o (IH, t) , S.85 [Sh, s) , Z. lo- .30 UH, m),
503
1.09 (3H, t)
7.26-8.36 (7H, m), 5.47 (IH, dd), 3.10 (3H, s), 2.15-2.30 (2H, m),
508
1.46-1.61 (2H, m), 1.02 (3H, t)
7.22-8.36 (6H, m), 5.43 (IH, t), 3.10 (3H, s), 2.30-2.44 (2H, m),
509
1.16 (3H, t)
7.22-8.36 (6H, m), 5.50 (1H, dd), 3.10 (3H, s), 2.22-2.37 (2H, m),
511
1.40-1.60 (2H, m), 1.03 (3H, t)
5 第 3表 (続き)
(1) 粒剤の調製
化合物 1を 5重量部、 ベントナイ ト 3 5重量部、 タルク 57重量部、 デシルべ ベンゼンスルホン酸ソーダ 1重量部及びリグニンスルホン酸ソ一ダ 2重量部を均 一に混合し、 次いで少量の水を添加して混練した後、 押し出し造粒、 乾燥して粒 剤を得た。
(2) 水和剤の調製
化合物 1を 1 0重量部、 カオリンクレー 70重量部、 ホワイ トカーボン 1 8重 量部、 ドデシルべベンゼンスルホン酸ソ一ダ 1. 5重量部及び/?-ナフタレンス ルホン酸ソーダホルマリン縮合物 0. 5重量部とを均一に混合し、 次いでエアミ ル粉砕して水和剤を得た。
(3) 乳剤の調製
化合物 1を 20重量部及びキシレン 70重量部に、 ソルポール 3 005 X (商
品名 ;東邦化学製) 1 0重量部を加えて均一に混合し、 溶解して乳剤を得た。 ( 4 ) 粉剤の調製
化合物 1を 5重量部、 タルク 5 0重量部及び力オリンクレー 4 5重量部を均一 に混合して粉剤を得た。
実施例 3 (除草活性試験)
( 1 ) 水田除草試験
1 / 5 0 0 0アールのワグネルポッ トに宇部土壌 (沖積埴壌土) を充填し、 稚 苗イネ、 ノビエ、 ホタルイ、 ミズガヤッリ、 ゥリカヮの種子又は塊茎を植え、 水 を加えて水深 3 c mの状態にした。
実施例 2に準じて調整した第 1表に示す目的化合物 (1 ) の水和剤を、 界面活 性剤 ( 0 . 0 5 %) を含む水で希釈し、 ノビエ 1 . 5葉期にこれらの各薬液中に おける化合物 (I ) の有効濃度が 5 0 0 g Z h aとなるようにピペッ トを用いて 滴下処理した。
そして平均気温 2 5 °Cのガラス室で 3週間管理した後に、 それらの除草効果を 調査した。
除草効果の評価は、 無処理区の状態と比較して、 以下の 6段階で示した。 ( 0 :正常発育、 1 :僅少害、 2 :小害、 3 :中害、 4 :大害、 5 :完全枯死) その結果、 全ての化合物 (1 ) は白化作用を示した。 これらの効果の程度を、 第 4表に示す。 なお、 欄中の 「一」 は、 未検討を意味する。
第 4表
( 2 ) 畑作土壌処理試験
1 /5000アールのワグネルポッ トに宇部土壌 (沖積埴壌土) を充填し、 ト ゥモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 ソルガム、 シュガービート、 メヒシバ、 ノ ビエ、 エノコログサ、 ノスズメノテツボウ、 スズメノカタビラの種子を植えて覆 土した。
実施例 2に準じて調整した第 1表に示す目的化合物 (1) の水和剤を、 界面活 性剤 (0. 05%) を含む水で希釈し、 これらの各薬液中における化合物 (I) の有効濃度が 500 g/h aとなるように各土壌表層に均一に噴霧した。 そして 平均気温 25 のガラス室で 3週間管理した後に、 それらの除草効果を調査した。
除草効果の評価は、 前記の (1 ) と同様に行った。
その結果、 全ての化合物 (1 ) は白化作用を示した ( れらの効果の程度を. 5 に不す o
第 5表 里术
卜 ダ 7 コ ソ シ メ ノ ェ ノ ス シ ィ ィ 、 マ
ソ 々 レ レ フ、、
ノ 】しレ し ノ 入 Li メ ィレ モ ズ ギ ガ ガ シ ェ コ ズ メ ザ ビ ビ ム Π ム ] ノ Π メ ノ ュ
ビ
物 グ ノ 力
ノ 1 1 '丁 Γ 々
卜 ッ ビ
ポ ラ
ゥ
9 0 0 0 0 0 2 5 4 5 3 4 3 5
10 0 0 0 0 0 0 5 2 4 2 4 2 4
27 0 0 0 0 0 1 4 1 4 3 3 5 1
39 0 0 1 0 0 2 4 4 4 3 5
86 0 0 0 0 2 5 3 4 1 1 5
93 1 2 1 0 1 5 5 4 5 3 5 3 5 2
94 0 0 一 0 0 2 5 3 4 1 1 5 0
101 0 0 0 0 1 2 5 3 5 3 5 4 5 2
119 0 0 0 0 0 5 5 5 5 3 5 1 5 _
120 0 0 0 0 1 3 5 4 5 3 5 4 3 3
137 1 0 0 1 1 2 5 3 5 3 5 2 5 一
138 0 0 0 0 0 ― 4 1 2 5 3 3 5 ―
139 2 1 1 1 2 5 5 3 5 5 5 4 5 5
140 0 0 0 0 1 3 5 4 5 - 4 5 4 5 1
141 1 2 0 2 5 5 3 5 5 5 5 5 5
142 1 3 0 1 1 5 5 3 5 5 5 5 5 5
165 2 0 0 0 1 5 5 5 5 4 5 3 5 1
166 0 0 0 0 0 5 5 4 5 3 5 2 5
171 0 0 0 1 1 5 5 2 5 1 5 2 5
172 0 0 0 0 0 0 5 5 1 3 5
177 2 1 2 2 2 5 5 3 5 5 5 4 5 5
178 0 0 0 0 0 1 5 4 5 3 5 4 5 1
190 2 0 5 2 2 5 5 5 5 3 5 4 5 3
192 2 0 1 2 2 5 5 3 5 5 5 5 5 5
197 2 3 2 2 5 5 5 5 5 5 4 5 5
第 b 2 (続き) 効 果
ダ 7 コ ソ シ メ ノ ェ ノ ス シ ィ ィ ゥ ィ、、 タ ム ル ュ ヒ ビ ノ ス ズ π ヌ チ モ ス キ 力 力 シ ェ コ ス メ サ ビ ビ 化八 π ム ] ノ^ メ ノ ュ
□
i lfe¾J7 ビ グ ノ 力
シ I サ テ タ
卜 ッ ヒ
ポ ラ
ゥ
9 丄 丄 L ϋ 0 4 0 0 0 4 0 0 QQ 9 9 Λ c 9 r r r 丄 y 丄 U 丄 0 D 0 0 0 0 0 uu 1 r r r r r 丄 υ 丄 丄 丄 0 D 0 D 4 b 4 0 0
Λ Λ A r r r 丄 U U 丄 υ U 0 4 0 4 5 D U υ υ υ υ b 4 0 0 1 0 5 0 o n 7 Λ Λ A 0
U U 丄 υ U 0 5 4 5 5 5
- r r r
o4 0 o r
L 丄 L L 5 5 5 5 5 5 4 5 5
0 r
丄 丄 丄 1 5 5 4 5 5 5 4 5 5
U U U υ U 0 5 4 4 5 5 5 ί 6 丄 U 丄 丄 b b 0 0 0 5 5 5 5 0 U υ U υ U 0 厶 4 I 4 D 0
Λ r
004 u Λ u 9 Q Q r
丄 丄 0 0 0 Ό 4 4 L D
O Q 1 Λ
Ό 丄 c
丄 U 丄 丄 4 0 0 0 0 0 4 4 A f 0
Δ υ U 丄 0 5 0 4 0 4 0 0 0 0
IT c 丄 π υ Λ Λ c
U U Ό 0 4 0 D
U L 0 9 9 0
5 c c
D 0 0 0 [: 0 0 0 0
A π Λ Λ c 0
u 9 u W U L 0
D 0 4 D 0 0 0 0
44 π 1 1 ς 0 IT c
U π 1
丄 丄 b 0 0 0 0 0 丄
^± 9 9 : / π 1
u π U 丄 丄 D 0 0 0 D D
Λ J^ίリ) 9 丄 9 ς
丄 9 0 0 0 0 A ς c
0
471 9 L 1 1 Q Ό J j j ο ς Ό o
474 2 2 1 1 1 5 5 5リ 5 5 \ *j 5
476 0 0 0 0 0 3 3 4 4 3 5 2
481 0 0 0 0 0 3 5 4 2 2 4 3
484 1 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 5
487 0 0 0 0 0 5 5 2 3 4 4 5 3
488 0 0 1 0 0 5 5 2 5 5 4 5 5
489 1 0 0 0 0 5 2 4 5 4 5 3
493 2 2 1 2 2 D 5 4 5 4 5 4 5 5
第 5表 (続き)
( 3 ) 畑作茎葉処理試験
1 / 5 0 0 0アールのワグネルポッ トに火山灰土壌を充填し、 トウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 ソルガム、 シュガービート、 コゥライシノ 、 メヒシノ 、 ノビエ、 ェノコログサ、 ノスズメノテツポゥ、 スズメノカタビラの種子を植えて 覆土し、 平均気温 2 5でのガラス室で約 2週間栽培した。
各^ I物が適度に生育した磁気に、 実施例 2に準じて調製した第 1表に示す目的 化合物 ( 1 ) の水和剤を、 界面活性剤 ( 0 . 5 % ) を含む水で 5 0 0 p p mに希 釈し、 前記の各植物体を均一に噴霧した。
そして平均気温 2 5 のガラス室で 3週間管理した後に、 それらの除草効果を
5 調査した。
除草効果の評価は、 前記の (1 ) と同様に行った。
その結果、 全ての化合物 (1 ) は白化作用を示した c れらの効果の程度を第 6表に示す。
第 6表 カ 果
ダ 7 コ ソ シ メ ノ ェ ノ ス シ ィ ィ ァ ゥ Λ タ ム ル ュ ヒ ビ ノ ス ズ π ヌ チ サ モ ズ ギ ガ ガ ズ ザ y 力、' 化 ソ
ム π ム ] ノ Π メ ノ ュ
□ 才 ビ グ ノ 力
物 ン 1 サ テ 夕
卜 フ ビ
ポ ラ
ク
86 1 2 1 1 0 2 2 0 1 1 2 3 1 3
93 2 4 3 2 1 4 3 . 1 1 4 4 2 3
101 1 3 2 1 1 2 2 丄 1 9 1 1 4 4 3 3
119 2 2 1 1 1 3 1 丄 1 Λ
丄 4 4 2 3
120 3 5 2 2 2 5 1 1丄 2 1 4 5 5
137 2 3 2 1 1 5 1 4 1 2
139 3 5 3 2 2 2 2 4 2 3 5 5 3 5
140 3 3 3 2 2 3 2 2 2 2 2 4 4 2 3
141 2 4 3 2 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4
142 3 4 3 3 2 3 3 2 2 2 3 4 4 3 3
165 2 5 3 2 2 3 2 4 3 2 3 4 3 4
166 3 4 2 1 1 4 3 1 3 1 4 4 2 4
171 2 3 4 2 2 3 3 1 5 1 3 4 5 3 5
177 2 5 3 2 2 2 2 5 2 4 4 5 4 5
178 2 3 3 2 2 3 3 2 2 2 3 4 4 3
190 2 5 3 2 3 3 3 3 5 3 4 4 5 4 3
192 2 3 3 2 2 4 3 2 5 2 4 4 4 3 2
197 4 5 3 2 2 3 1 5 4 2 4 4 3 4
199 2 4 3 1 1 3 2 2 2 2 2 4 4 4 4
200 2 3 3 2 2 4 3 2 5 2 4 4 4 2 3
284 3 5 3 2 3 4 4 1 4 2 3 4 5 2 3
315 1 2 2 5 2 5 2 2 5 5 4 3
316 2 1 1 5 5 3 5 3 2
317 2 2 1 5 5 2 5 5 5 3
第 6表 (続き)
本発明のベンゾォキサゾ一ル化合物を有効成分として含有する除草剤は、 優れ た除草活性を有する。