WO2000048967A1 - Gaserzeugende stoffe - Google Patents

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WO2000048967A1
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nitrate
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Ulrich Bley
Uwe Brede
Rainer Hagel
Klaus Redecker
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Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/10—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of solids with liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/008—Tagging additives

Definitions

  • the invention relates to gas-generating substances, in particular for gas generators in belt tensioners and inflatable impact cushions (airbags) for protecting motor vehicle occupants from injuries.
  • the invention has for its object to provide a gas-developing material for a gas generator, in particular for a belt tensioner or for an inflatable impact cushion to protect a motor vehicle occupant from injuries, in which slag retention devices are not required.
  • the solution to the aforementioned problem consists in a mixture of laughing gas as the oxidizing agent and one or more fuels which are solid under the usual conditions (room temperature and normal pressure).
  • Laughing gas N 2 O
  • the pressurized laughing gas is ignited together with the solid fuels by an igniter with an ignition charge.
  • an igniter with an ignition charge for example, an exploding wire or a ignition bridge can be used as the ignition charge, possibly under reinforcement with a booster charge, to form a particle-rich, hot flame.
  • Filter stages upstream of at least one outlet opening of the gas generator housing wall can therefore be dispensed with when using the gas / solid mixture according to the invention. If filter stages are provided, they are used only for cooling purposes. However, the cooling can also take place in another way, for example by connecting a combustion chamber of the housing downstream of the combustion chamber, from which the combustion gases reach the outside via at least one outlet opening.
  • gases or gas mixtures with low boost pressure are proposed which, when burned up due to exothermic energy, increase their volume and do not require any filters.
  • the gas or gas mixture which can be used according to the invention consists of the oxidizing agent.
  • oxygen or air is not used as an oxidizing agent.
  • nitrous oxide (laughing gas) there is a gas that can be easily liquefied (critical pressure: 72.7 bar, critical temperature: 36.4 ° C).
  • critical pressure 72.7 bar, critical temperature: 36.4 ° C
  • the oxidation capacity is twice as high as that of air and, in contrast to pure oxygen or air, nitrous oxide behaves as an inert gas up to at least 200 ° C, which means that the oxidation processes are also quiet High temperature storage can be prevented.
  • nitrogen monoxide NO / N 2 O, critical pressure 64 bar, critical temperature - 93 ° C
  • Inert gases carbonic acid, air, helium, neon, argon
  • B. Mercaptans in small amounts can make a quick detection of leaks possible.
  • the addition of e.g. B. Vanillin improves the smell properties of the fumes in the application.
  • polymers from the group of hydrocarbons are used as fuels, such as ethylene, propylene, isoprene, styrene and those which may also contain oxygen and are derived from, for.
  • carboxylic acids such as polyvinyl acetates, polymethacrylates, polyterephthalates and other polyesters, polyethers, polycarbonates, but also polyoximethylenes, oligo- and polysaccharides such as sugar, cellulose, starch, polyvinyl acetals or polyvinyl alcohols.
  • other polymers of other compositions can also be used, provided the reaction products do not contain any dangerous constituents in an impermissible amount such as B.
  • nitroguanidine NIGU
  • derivatives of tetrazole such as 5-aminotetrazole, 5-Aminotetrazo Initrat, bistetrazolamine or Bitetra- zol
  • aminoguanidine nitrate diaminoguanidine nitrate, triaminoguanidine nitrate
  • Guanidinni- stepped Dicyandiamidinnitrat Diaminoguanidinazotetrazolat
  • nitrotriazolone Dicandiami- dinnitrat, hexogen, octogen.
  • Examples of further fuels that can be used are urea, organic acids (e.g. fumaric acid, ascorbic acid, oxalic acid), cork, wood, metals (e.g. aluminum, titanium) and non-metals (e.g. boron, silicon), nitrides , Azides or inorganic benzene (B 3 N 3 ).
  • the fuels can be in the form of powder, granules, compacts such as. B. tablets or in the case of polymers z. B. also as fiber sections or balls of fiber, mats, fabrics, porous foams such. B. from polyurethanes.
  • the versions Forms surface treated with liquids or paste-like substances can be soaked or mixed (inhibitors).
  • Catalysts for example ferrocene and derivatives, iron or copper acetylacetonates and / or oxidizing agents such as, for example, nitrates of the alkali and alkaline earth elements, perchlorates of the alkali and alkaline earth elements, ammonium nitrate, ammonium perchlorate, zinc peroxide, perborates, peroxodisulfates, permanganane, can be used as further additives , Tin dioxide, manganese dioxide, oxidizing agents derived from the nitramines and mixtures of these components and / or porosity generators, such as, for example, ammonium hydrogen carbonate, acetone dicarboxylic acid, azoisobutyronitrile and / or hollow spheres made of plastic can be used
  • the weight ratio of the fuels to nitrous oxide is preferably set such that a non-combustible gas mixture is formed after the reaction. Accordingly, the weight ratio of the fuels to nitrous oxide should be adapted to the stoichiometric ratios of (as far as possible) complete combustion. Therefore, nitrous oxide is advantageously used in a slight excess, based on the fuel.
  • the reaction products then consist essentially of gaseous substances (CO 2 , H 2 O and N 2 ).
  • the gas / solid systems described in accordance with the invention result in residue-free, almost CO and NO x- free reaction products in their selection, the combustion properties being controllable via the type, quantity ratio, geometry and configuration of the fuel.
  • the ignition causes the container to heat up and increase in pressure, but this differs significantly from the combustion behavior in the presence of solids, as examples 2-4 show.
  • Examples 2-4 show the burning behavior of different materials such as polystyrene, nitroguanidine and starch. A summary of the results is shown in Table 1.
  • Examples 5-9 show the influence of different assemblies and geometries of the solid on the combustion characteristics in the pressure vessel.
  • Two solids are used, firstly starch in various modifications, here characterized by the particle diameter, and secondly nitroguanidine as a loose powder with a grain size of approx. 50 ⁇ m and as a tablet with a diameter of 7 mm and a height of approx. 2 , 3 mm.
  • a summary of the results can be found in Table 2.
  • Table 2 Summary of results from Examples 5 - 9
  • thermodynamic calculations give very good assessments of gas composition and combustion temperatures.
  • a thermodynamic calculation was carried out with the ICT code for polystyrene, nitroguanidine and starch. The basis was always a solid / laughing gas mixture of 9 to 91% by weight. A summary of the results can be found in Table 3.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen gaserzeugenden Stoff, der aus einem Gemisch aus Lachgas und/oder Stickstoffmonoxid und einem oder mehreren Brennstoffen, die bei Zimmertemperatur und Normaldruck fest sind, besteht.

Description

Gaserzeugende Stoffe
Die Erfindung betrifft gaserzeugende Stoffe, insbesondere für Gasgeneratoren in Gurtstraffern und aufblasbaren Aufprallkissen (Airbags) zum Schutz von Kraftfahrzeug-Insassen vor Verletzungen.
Bei den derzeit verwendeten Gasgeneratoren für aufblasbare Aufprallkissen wird als brennbares gasentwickelndes Material ein Gassatz in Tabletten-, Scheibenform oder als Granulat bzw. z. B. in Nudelform verwendet. Beim Abbrand erzeugt dieser Gassatz das Nutz- oder Druckgas zum Aufblasen des Aufprallkissens. Der Nachteil bei der Verbrennung fester gasentwickelnder Materialien besteht in dem recht hohen bei der Verbrennung entstehenden Schlackenanteil, der mehr als 50 % der eingesetzten Gassatzmasse ausmachen kann. Aufgrund der Schlacke- und Staubbildung bei der Verbrennung sind aufwendige Filterstufen im Gasgenerator erforderlich, um Schlacke- und Staubpartikel zurückzuhalten. Andernfalls würde beim Austritt dieser Partikel das Aufprallkissen beschädigt und die Insassen können in Gefahr gebracht werden.
Als Alternative zu diesen Gassätzen existieren Generatoren mit komprimierten Gasen oder Luft. Zur Bildung eines ausreichenden Gasvolumens sind sehr hohe Ladedrücke erforderlich, da beim Abströmen der Gase eine Abkühlung stattfindet und kein Volumengewinn durch exotherme Reaktionen wie bei Feststoffmischungen erzielt wird. Zur Kompensation der Abkühlung wird häufig ein Festbrenntreibstoff verwendet, der durch die Wärmetönung bei seinem Abbrand und die zusätzliche Gasentwicklung erst die Funktion dieses Gasgenerators sicherstellt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein gasentwickelndes Material für einen Gasgenerator, insbesondere für einen Gurtstraffer oder für ein aufblasbares Aufprallkissen zum Schutz eines Kraftfahrzeug-Insassen vor Verletzungen bereitzustellen, bei dem Schlackerückhalteeinrichtungen nicht erforderlich sind. Die Lösung der vorgenannten Aufgabe besteht in einem Gemisch aus Lachgas als Oxidationsmittel und einem oder mehreren Brennstoffen, die unter den üblichen Bedingungen (Zimmertemperatur und Normaldruck) fest sind. Als gasentwickelndes Material wird Lachgas (N 2O) als Oxidationsmittel in Verbindung mit festen Brennstof- fen bzw. Gemischen eingesetzt, die sich nach Anzündung kontrolliert im Verbrennungsraum zu schlackefreien oder weitgehend schlackefreien gasförmigen Reaktionsprodukten umsetzen. Das unter Druck stehende Lachgas wird zusammen mit den festen Brennstoffen durch eine Anzündvorrichtung mit einer Anzündladung gezündet. Als Anzündladung kann beispielsweise ein explodierender Draht oder eine Zündbrük- ke ggf. unter Verstärkung mit einer Boosterladung zu einer partikelreichen, heißen Flamme verwendet werden.
Die Anzündschwaden und heißen Verbrennungsgase entzünden das Gas-/ Feststoffgemisch. Dieses verbrennt im Verbrennungsraum, ohne daß feste Partikel zurückbleiben. Auf Filterstufen, die mindestens einer Austrittsöffnung der Gasgenerator- Gehäusewand vorgelagert sind, kann bei Verwendung des erfindungsmäßigen Gas- /Feststoffgemisches daher verzichtet werden. Sofern Filterstufen vorgesehen sind, dienen diese ausschließlich Kühlzwecken. Die Kühlung kann aber auch auf andere Weise erfolgen, indem etwa dem Verbrennungsraum ein Verteilerraum des Gehäuses nachgeschaltet ist, von dem aus die Verbrennungsgase über mindestens eine Aus- trittsöffnung nach außen gelangen.
Erfindungsgemäß werden Gase oder Gasgemische mit niedrigem Ladedruck vorgeschlagen, die beim Abbrand infolge Exothermie eine Volumenvervieifachung ergeben und keinerlei Filter benötigen. Das erfindungsgemäß einsetzbare Gas oder Gasgemisch besteht aus dem Oxidationsmittel. Zur Vermeidung von hohen Ladedrücken wird auf Sauerstoff oder Luft als Oxidationsmittel verzichtet. In Distickstoffmonoxid (Lachgas) liegt ein Gas vor, das sich leicht verflüssigen läßt (kritischer Druck: 72,7 bar, kritische Temperatur: 36,4 °C). Die Oxidationskapazität ist doppelt so hoch wie die von Luft und im Gegensatz zu reinem Sauerstoff oder Luft verhält sich Lachgas bis mindestens 200 °C als Inertgas, wodurch stille Oxidationsprozesse auch bei Hochtemperaturlagerung verhindert werden. Im Gemisch mit Lachgas oder als alleiniges gasförmiges Oxidationsmittel kann auch Stickstoffmonoxid (NO/N2O, kritischer Druck 64 bar, kritische Temperatur - 93 °C) eingesetzt werden. Zur Steuerung der Reaktivität der Gase können Inertgase (Kohlensäure, Luft, Helium, Neon, Argon) zu- gegeben werden. Die Verwendung von Stickstoffmonoxid hat den Vorteil, daß kondensierte Anteile, die während der Abbrandreaktion erst verdampfen müssen, nicht gebildet werden. Zusätze von geruchsintensiven Gasen wie z. B. Merkaptanen in geringen Mengen können eine schnelle Detektierung von Undichtigkeiten möglich machen. Die Zugabe von z. B. Vanillin verbessert die Geruchseigenschaften der Ab- brandschwaden im Anwendungsfall.
Erfindungsgemäß werden als Brennstoffe Polymere aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe eingesetzt, wie Ethylen, Propylen, Isopren, Styrol sowie solche, die auch Sauerstoff enthalten können und sich ableiten von z. B. Carbonsäuren wie Polyviny- lacetate, Polymethacrylate, Polyterephthalate und andere Polyester, Polyether, Poly- carbonate, aber auch Polyoximethylene, Oligo- und Polysaccharide wie Zucker, Cellu- lose, Stärke, Polyvinylacetale oder Polyvinylalkohole. Daneben sind jedoch auch weitere Polymere anderer Zusammensetzung einsetzbar, soweit die Reaktionsprodukte keine gefährlichen Bestandteile in unzulässiger Menge wie z. B. von HCI, HCN, HF oder Phosgen enthalten. Als zusätzliche reaktive Bestandteile der Brennstoffe können auch Explosivstoffe eingesetzt werden. Beispiele sind Nitroguanidin (NiGu), Derivate des Tetrazols wie 5-Aminotetrazol, 5-Aminotetrazo Initrat, Bistetrazolamin oder Bitetra- zol, Aminoguanidinnitrat, Diaminoguanidinnitrat, Triaminoguanidinnitrat, Guanidinni- trat, Dicyandiamidinnitrat, Diaminoguanidinazotetrazolat, Nitrotriazolon, Dicandiami- dinnitrat, Hexogen, Oktogen. Als weitere Brennstoffe können beispielhaft eingesetzt werden Harnstoff, organische Säuren (z. B. Fumarsäure, Ascorbinsäure, Oxalsäure), Kork, Holz, Metalle (z. B. Aluminium, Titan) und Nichtmetalle (z. B. Bor, Silizium), Nitride, Azide oder anorganisches Benzol (B3N3). Die Brennstoffe können in Form von Pulver, Granulat, Preßkörpern wie z. B. Tabletten oder bei Polymeren z. B. auch als Faserabschnitte oder Faserknäuel, Matten, Geweben, porösen Schäumen z. B. aus Polyurethanen Anwendung finden. Zur Steuerung des Abbrandes können die Ausfüh- rungsformen oberflächenbehandelt mit Flüssigkeiten oder pasteusen Stoffen getränkt bzw. versetzt sein (Inhibitoren).
Als weitere Zuschläge können Katalysatoren, beispielsweise Ferrocen und Derivate, Eisen- oder Kupferacetylacetonate und/oder Oxidationsmittel wie beispielsweise Nitra- te der Alkali- und Erdalkalielemente, Perchlorate der Alkali- und Erdalkalielemente, Ammoniumnitrat, Ammoniumperchlorat, Zinkperoxid, Perborate, Peroxodisulfate, Per- manganate, Zinndioxid, Mangandioxid, Oxidationsmittel abgeleitet von den Nitraminen und Mischungen dieser Komponenten und/oder Porositätserzeuger, wie beispielsweise Ammoniumhydrogencarbonat, Acetondicarbonsäure, Azoisobutyronitril und/oder Hohlkugeln aus Kunststoff verwendet werden
Das Gewichtsverhältnis der Brennstoffe zu Distickstoffmonoxid wird vorzugsweise derart eingestellt, daß nach der Reaktion ein nicht brennbares Gasgemisch entsteht. Dementsprechend sollte das Gewichtsverhältnis der Brennstoffe zu Distickstoffmonoxid den stöchiometrischen Verhältnissen einer (möglichst) vollständigen Verbren- nung angepaßt sein. Vorteilhafterweise wird daher Distickstoffmonoxid in einem geringen Überschuß, bezogen auf den Brennstoff, eingesetzt. Die Reaktionsprodukte bestehen dann im wesentlichen aus gasförmigen Stoffen (CO2, H2O und N2). Die erfindungsgemäß beschriebenen Gas-/ Feststoffsysteme ergeben in ihrer Auswahl rückstandsfreie, fast CO- und NOx-freie Reaktionsprodukte, wobei die Abbrandeigen- schaff über Art, Mengenverhältnis, Geometrie und Konfiguration des Brennstoffs steuerbar ist.
Im folgenden wird die Erfindung durch Beispiele näher beschrieben, ohne sie jedoch einzuschränken:
Beispiele
Alle Versuche werden in einem geschlossenen Druckbehälter mit einem Volumen von ca. 120 ml durchgeführt. Die Anzündung erfolgt elektrisch mit 150 mg einer Bor/Kaliumnitrat Mischung als Booster. Das Lachgas wird durch einen Kompressor in den Behälter gefüllt. Durch Wiegung des Behälters vor und nach der Füllung kann die Einwaage an Lachgas bestimmt werden. Der Innendruck im Behälter beträgt nach der Füllung ca. 4 MPa. Der ausgewählte Feststoff wird vor der Lachgasbefüllung in den Behälter eingewogen. Die Druckmessung erfolgt in dem Behälter durch piezoelektrische Druckelemente. Gemessen werden Maximaldruck (pmax), Druckanstiegszeit (Δt) und Zeit bis Maximaldruck (tpmax) erreicht wird. In Beispiel 1 ist das Verhalten des Lachgases ohne zusätzlichen Brennstoff gezeigt (s. Tab.1 ). Durch die Anzündung findet eine Erwärmung und Druckerhöhung im Behälter statt, die sich aber signifikant von dem Abbrandverhalten in Anwesenheit von Feststoffen, wie die Beispiele 2 - 4 zeigen, unterscheidet. In den Beispielen 2 - 4 wird das Abbrandverhalten unterschiedlicher Materialien wie Polystyrol, Nitroguanidin und Stärke gezeigt. In Tabelle 1 ist eine Ergebniszusammenstellung dargestellt.
Tabelle 1 : Ergebniszusammenstellung der Beispiele 1 - 4
Figure imgf000007_0001
In den Beispielen 5 - 9 ist der Einfluß unterschiedlicher Konfektionierungen und Geometrien des Feststoffes auf die Abbrandcharakteristika in dem Druckbehälter dargestellt. Es finden 2 Feststoffe Verwendung, zum einen Stärke in verschiedenen Modifikationen, hier charakterisiert durch den Teilchendurchmesser, und zum anderen Nitroguanidin als loses Pulver mit einer Korngröße von ca. 50 μm und als Tablette mit einem Durchmesser von 7 mm und einer Höhe von ca. 2,3 mm. Eine Ergebniszusammenstellung findet sich in Tabelle 2. Tabelle 2: Ergebniszusammenstellung der Beispiele 5 - 9
Figure imgf000008_0001
Durch thermodynamische Rechnungen erhält man sehr gute Einschätzungen über Gaszusammensetzung und Verbrennungstemperaturen. In den Beispielen 10 - 12 ist für Polystyrol, Nitroguanidin und Stärke eine thermodynamische Berechnung mit dem ICT-Code durchgeführt. Zugrunde lag immer eine Feststoff- Lachgas-Mischung von 9 zu 91 Gew.%. Eine Ergebniszusammenstellung findet sich in Tabelle 3.
Tabelle 3: Ergebniszusammenstellung der Beispiele 10 - 12
Figure imgf000008_0002

Claims

Patentansprüche
1. Gaserzeugender Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Gemisch aus Lachgas und einem oder mehreren Brennstoffen, die bei Zimmertemperatur und Normaldruck fest sind, besteht.
2. Gaserzeugender Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Gemisch aus Stickstoffmonoxid und einem oder mehreren Brennstoffen, die bei Zimmertemperatur und Normaldruck fest sind, besteht.
3. Gaserzeugender Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Gemisch aus Lachgas mit Stickstoffmonoxid und einem oder mehreren Brennstoffen, die bei Zimmertemperatur und Normaldruck fest sind, besteht.
4. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er zur Steuerung der Reaktivität der Gase zusätzlich Inertgase, vorzugsweise Kohlensäure, Luft, Helium, Neon und/oder Argon enthält.
5. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er Zusätze von geruchsintensiven Gasen wie z. B. Merkaptanen in geringen Mengen zur Detektierung von Undichtigkeiten enthält.
6. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er Zusätze zur Verbesserung der Geruchseigen- schaffen der Abbrandschwaden im Anwendungsfall enthält.
7. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er Vanillin enthält.
8. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß er als Brennstoffe Polymere aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe wie Ethylen, Propylen, Isopren, Styrol enthält.
9. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, da- durch gekennzeichnet, daß er sauerstoffenthaltende Brennstoffe enthält, die sich beispielsweise von Carbonsäuren wie Polyvinylacetaten, Polymethacrylaten, Polyterephthalaten und/oder anderen Polyestem, Polyethern, Polycarbonaten, Polyoximethylenen, Oligo- und Polysacchariden wie Zucker, Cellulose, Stärke, Polyvinylacetalen oder Polyvinylalkoholen ableiten.
10. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß er als zusätzliche reaktive Bestandteile der Brennstoffe auch Explosivstoffe enthält.
11. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß er als reaktive Bestandteile ein oder mehrere Ver- bindungen aus der Gruppe Nitroguanidin (NiGu), Derivate des Tetrazols wie 5-
Aminotetrazol, 5-Aminotetrazolnitrat, Bistetrazolamin oder Bitetrazol, Aminogua- nidinnitrat, Diaminoguanidinnitrat, Triaminoguanidinnitrat, Guanidinnitrat, Dicyandiamidinnitrat, Diaminoguanidinazotetrazolat, Nitrotriazolon, Dicandiami- dinnitrat, Hexogen, Oktogen enthält.
12. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß er als Brennstoff Harnstoff, organische Säuren (z. B. Fumarsäure, Ascorbinsäure, Oxalsäure), Kork, Holz, Metalle (z. B. Aluminium, Titan) und/oder Nichtmetalle (z. B. Bor, Silizium), Nitride, Azide und/oder anorganisches Benzol (B3N3) enthält.
13. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Brennstoffe in Form von Pulver, Granulat, Preßkörpern wie z. B. Tabletten oder bei Polymeren z. B. auch als Faserabschnitte oder Faserknäuel, Matten, Geweben, porösen Schäumen z. B. aus Polyuretha- nen eingesetzt werden.
14. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß zur Steuerung des Abbrandes die Ausführungsformen oberflächenbehandelt, beispielsweise mit Flüssigkeiten oder pasteusen Stoffen getränkt bzw. versetzt sind.
15. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß er als weitere Zuschläge Katalysatoren, beispielsweise Ferrocen und Derivate, Eisen- oder Kupferacetylacetonate enthält.
16. Gaserzeugender Stoff gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß er als Zuschläge ein oder mehrere Oxidationsmittel wie Nitrate der Alkali- und Erdalkalielemente, Perchlorate der Alkali- und Erdalkalielemente, Ammoniumnitrat, Ammoniumperchlorat, Zinkperoxid, Perborate, Peroxodisulfate, Permanganate, Zinndioxid, Mangandioxid, Oxidationsmittel abgeleitet von den Nitraminen und Mischungen dieser Komponenten, Porositätserzeuger, beispielsweise Ammoniumhydrogencarbonat, Acetondicarbonsäure, Azoisobutyronitril und/oder Hohlkugeln aus Kunststoff enthält.
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