WO2000006654A1

WO2000006654A1 - Materiau de revetement et moulage de resine enduit

Info

Publication number: WO2000006654A1
Application number: PCT/JP1999/003906
Authority: WO
Inventors: Hideyuki Sugamoto; Osamu Kawai; Tetsuya Sawano
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1999-07-22
Publication date: 2000-02-10
Also published as: EP1197529A1; CN1172995C; US6348537B2; EP1197529A4; US20010027231A1; CN1317038A

Description

明細書

コ ' ~- '剤、および被覆層を有する樹脂成形品技術分野

本発明は、多官能（メタ）アタリレート単量体と、所望により単官能（メタ）アタリレート単量体と、特定形状を有するコロイダルシリカとを含んでなるコーティング剤、および、それを硬化してなる耐摩耗性、耐候性、基材との密着性等に優れた被覆層を有する樹脂成形品に関する。景技 fe

ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、 A S樹脂など力 ^製造される樹脂成形品は、ガラス製品に比べて軽量で耐衝撃性に優れるばかりでなく、透明性も良好で、成形加工が容易であるなどの種々の利点を生かし、各種分野で利用されている。

しかしその反面、これら樹脂成形品は、表面の耐摩耗性が不足しているので、他の硬い物体との接触、摩擦、引つ搔き等によって表面に損傷を受け易く、この損傷によつて商品価値が著しく低下したり、短期間で使用不能になったりする。したがって、これら樹脂成形品の表面の耐摩耗性を改良することが、強く要望されている。

この点を改良する方法として、例えば、特開昭 5 3— 1 0 2 9 3 6号公報、同 5 3— 1 0 4 6 3 8号公報、および同 5 4— 9 7 6 3 3号公報には、分子中に複数の（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する化合物からなる硬化液を成形品に塗布し、熱または紫外線等の活性エネルギー線により硬化せしめ、耐摩耗性の優れた成形品を得る方法が開示されている。この方法は、硬化液が比較的安価で、生産性にも優れるという利点を有する。し力し、硬化被膜が有機物であることからその被覆成形品の耐摩耗性には限界がある。

一方、より高い耐摩耗性を成形品に付与する方法として、例えば、特開昭 4 8 一 2 6 8 2 2号公報、および同 5 9— 6 4 6 7 1号公報には、アルコキシシラン化合物をプラスチック成形品の表面に塗布し、熱により硬化させる方法が開示されている。また例えば、特開昭 5 6— 1 0 6 9 6 9号公報には、コロイダルシリ力と有機樹脂の混合物をブラスチック成形品の表面に塗布し、熱により硬化させる方法が開示されている。しかし、これらの方法では、溶剤が用いられるので乾燥工程が必要であり、また熱により硬化させる必要があるのでエネルギー消費量が大きく、硬化に長時間を要するので工業的に不利である。更に、溶剤を塗膜の硬化 ·乾燥工程で揮散することは、地球環境保護といった観点からも好ましくない。

これらの問題点を改良する方法として、例えば、特開昭 5 7—1 3 1 2 1 4号公報、および特開平 3— 5 6 5 1 4号公報には、分子中に複数の（メタ）ァクリ口ィルォキシ基を有する化合物とコロイダルシリカからなる硬化液を、成形品に塗布し、紫外線等の活性エネルギー線により硬化せしめ、高い耐摩耗性を有する被覆成形品を得る方法が開示されている。しかし、この方法は、被覆成形品の耐候性に問題があり、耐摩耗性、耐候性および被覆層と基材との密着性のパランスに優れた被覆成形品を得ることができなかった。発明の開示

本発明の目的は、優れた外観、硬度を有し、耐摩耗性、耐候性、および、基材との密着性のバランスに優れた被覆層を成形品の表面に形成でき、力つ無溶剤化が可能なコロイダルシリカ含有コーティング剤、およびそのコーティング剤を硬化してなる被覆層を有する樹脂成形品を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の形状を有するコロイダルシリカを用いることにより、非常に優れた効果が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のコーティング剤は、分子中に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) 5 0

〜1 0 0重量％と、それと共重合可能な単官能（メタ）ァクリレート単量体（m - 2 ) 0〜 5 0重量％とからなる単量体または単量体混合物（M) 5 0〜9 9重量部、および、コロイダルシリカ 1〜 5 0重量部を含んでなり、該コロイダルシリカは、平均太さが 5〜2 0 n m、平均長さが 4 0〜 3 0 0 n mの細長い形状のコロイダルシリカを、コロイダルシリ力総重量中 5 ~ 1 0 0重量。 /₀含むことを特徴とするコ一ティング剤である。

また、本発明の樹脂成形品は、本発明のコーティング剤を硬化してなる被覆層を有する樹脂成形品である。

なお、本発明において「（メタ）ァクリロイル」とは、「ァクリロイルおよび /またはメタクリロイル」を意味する。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。

本発明で用いる多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) は、分子中に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する単量体である。この分子中の各（メタ）ァクリロイルォキシ基を結合する残基は、特に限定されないが、一般的には、炭化水素またはその誘導体で構成される。また、その残基内に、ェ一テル結合、チォエーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合等が含まれていてもよい。

多官能（メタ）ァクリレート単量体（m— 1 ) としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られるエステルイ匕物、あるいは多価アルコールと多価カルボン酸と（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる線状エステル化物が挙げられる。

多価アルコールと（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られるェステル化物の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、テトラエチレングリコーノレジ

(メタ）ァクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 , 4—ブタンジオールジ（メタ）ァクリレート、 1 , 6 キサンジオールジ（メタ）アタリレート、 1 , 9ーノナンジオールジ（メタ）アタリレート、 3—ァクリロイルォキシ一 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールェタントリ（メタ）ァクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）ァクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリト一ルテトラ（メタ）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）アタリレートが挙げられる。

更に、多価アルコールと（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られるエステル化物として、下記一般式（III)

M M

I I

CH₂ CH₂

M- CH₂- C- CH2~ > - CH₂- C- CH2)n-M (1Π)

CH₂ CH₂

M M

(式中、 Mは少なくとも 3個が（メタ）ァクリロイルォキシ基で残りはヒドロキシル基を表わし、 nは 1〜4の正の整数を表わす。 )

で示される化合物も挙げられる。

この一般式（Π Ι) で示される化合物の具体例としては、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリトーノレペンタ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトーノレペンタ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトーノレへキサ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）ァクリレートが挙げられる。

多価アルコールと多価カルボン酸と（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる線状エステル化物は、多価アルコールのヒドロキシル基と、多価カルボン酸おょぴ（メタ）アクリル酸の両者のカルボキシル基と力最終的には等量となるような混合物を反応させることにより得られる。このようにして得られる飽和または不飽和ポリエステルポリ（メタ）アタリレートのうち、特に好ましいものとしては、例えば、マロン酸 Zトリメチロールェタン Z (メタ）アタリル酸、マロン酸ノトリメチロールプロパン z (メタ）アクリル酸、マロン酸 zグリセリン/ (メタ）アタリノレ酸、マロン酸 _ ペンタエリスリトーノレ z (メタ）ァクリル酸、コハク酸 Zトリメチロールェタン Z (メタ）アクリル酸、コハク酸 Z トリメチロールプロパン Z (メタ）アクリル酸、コハク酸 Zグリセリン Z (メタ）アタリノレ酸、コハク酸 /ペンタエリスリトール/ (メタ）アタリノレ酸、アジピン酸トリメチロールエタンノ（メタ）アクリル酸、アジピン酸 /トリメチロールプロパン z (メタ）アクリル酸、アジピン酸 Zグリセリンノ（メタ）ァクリル酸、アジピン酸/ペンタエリスリトール/ (メタ）アクリル酸、グルタル酸 zトリメチロールェタン/ (メタ）アクリル酸、グルタル酸 zトリメチロールプ口パン（メタ）アクリル酸、ダルタル酸グリセリン Z (メタ）アクリル酸、グルタル酸 Zペンタエリスリトール/ (メタ）アクリル酸、セバシン酸 Zトリメチロールェタン/ (メタ）アクリル酸、セバシン酸 Zトリメチロールプロパンノ (メタ）アクリル酸、セバシン酸/グリセリン/ (メタ）アクリル酸、セバシン酸 Zペンタエリスリトール/ (メタ）アクリル酸、フマル酸トリメチロールェタンノ（メタ）アクリル酸、フマル酸 zトリメチロールプロパンノ（メタ）ァクリノレ酸、フマル酸 zグリセリンノ（メタ）アクリル酸、フマル酸/ペンタエリスリトール/ (メタ）アクリル酸、ィタコン酸/トリメチロールェタン/ ^ (メタ）アクリル酸、ィタコン酸ノトリメチロールプロパン Z (メタ）アクリル酸、イタコン酸/ /グリセリン (メタ）アクリル酸、ィタコン酸ペンタエリスリトール / (メタ）アクリル酸、無水マレイン酸 Zトリメチロールエタンノ（メタ）ァクリル酸、無水マレイン酸ノトリメチロ一ルプロパン（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸 Zグリセリン Z (メタ）アタリノレ酸、無水マレイン酸 Zペンタエリスリトール/ (メタ）アクリル酸等の組み合わせによる縮合物が挙げられる。多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) のその他の具体例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシァネート、へキサメチレンジィソシァネート、トリレンジイソシァネート、ジフエニルメタンジイソシァネート、キシレンジイソシァネート、 4 , 4 '—メチレンビス（シクロへキシノレイソシァネート）、イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のジィソシァネート化合物と、または 3量化により得られる下記一般式（I ) R!-NCO

N

/ \

o=c c=o

(I)

OCN-Rl-N N-Rl-NCO

\ /

C

II

o

(式中、 R¹は各々独立して炭素数 1〜1 2の炭化水素基を表わす。 )

で示されるポリイソシァネートと、活性水素を有する（メタ）ァクリル系単量体

[例えば 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル

(メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシー3—メトキシプロピル（メタ）ァクリレート、 1 , 2 , 3—プロパントリオール一 1， 3—ジ（メタ）アタリレート、 3 -ァクリロイルォキシ一 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート等] とを常法により反応させて得られるウレタン（メタ）アタリレート、あるいは、トリス（2 ーヒドロキシェチル）イソシァヌノレ酸のジ（メタ）ァクリレートまたはトリ（メタ）アタリレート等のポリ（（メタ）ァクリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、さらには従来より知られる各種のエポキシポリ（メタ）アタリレート、ウレタンポリ（メタ）アタリレート等を挙げることができる。

多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) 力前記一般式（I ) で示されるポリイソシァネ一トと、活性水素を有する（メタ）ァクリル系単量体とを常法により反応させて得られるウレタン（メタ）アタリレートを含むことは、耐摩耗性、耐侯性および被覆層と基材との密着性のバランスに優れた被覆成形品を得る上で好ましい。また、下記式（II) (CH2>₆— NHCO— A N

/ \

o=c c=o

(n)

A-O CHN- (CH?) ₆-N N— (CH )6— NHCO— A

\ /

C

o

(式中、 Aは下記式（II a )

O H

II I

CH₂-0-C-C=CH₂ -O-CH O CH₃ (D a)

I II I

CH₂-0-C-C=CH₂ を表わす。 )

で示されるウレタン（メタ）アタリレートを含むことが更に好ましい。

本発明において、必要に応じて用いる単官能（メタ）ァクリレート単量体（m 一 2 ) は、多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) と共重合可能な（メタ）ァクリロイルォキシ基を 1個有する単量体である。この分子中の（メタ）ァクリロイルォキシ基に結合する残基は、特に限定されないが、一般的には、炭化水素またはその誘導体で構成される。また、その残基内に、エーテル結合、チォエーテノレ結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合などが含まれていてもよい。

単官能（メタ）ァクリレート単量体（m— 2 ) の具体例としては、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、ブチル（メタ）アタリレートイソブチル（メタ）アタリレート、 t一ブチル（メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、トリデシル（メタ）アタリレート、シクロへキシノレ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシメチル（メタ）アタリレート、 2 ーヒドロキシェチノレ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァタリレート、 4—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、グリシジル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート、エトキシェチル（メタ）アタリレート、ェチルカルビトール

(メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ一 3 —クロ口プロピル（メタ）ァクリレート、 2 , 2， 2—トリフルォロェチル（メタ）アタリレート、 2 , 2 , 3 , 3— テトラフルォロプロピル（メタ）ァクリレート、 1 H， 1 H, 5 H—ォクタフルォ口ペンチル（メタ）アタリレート、フエニル（メタ）アタリレート、イソボル二ル（メタ）アタリレート、ジシクロペンテニルォキシェチル（メタ）ァクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート等が挙げられる。

本発明で用いる単量体または単量体混合物（M) は、多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) 5 0〜1 0 0重量⁰ /₀と、単官能（メタ）ァクリレート単量体（m— 2 ) 0〜5 0重量％からなる。単官能（メタ）アタリレート単量体 (m - 2 ) の割合が 5 0重量％を超えると、被覆層の充分な硬度が得られなくなる。

本発明で用いるコロイダルシリカは、特定形状のコロイダルシリカ、すなわち平均太さが 5〜 2 0 n m, 平均長さが 4 0〜3 0 0 n mである細長い形状のコロィダ^ "シリカを、コロイダルシリ力総重量中少なくとも 5重量％含む。この細長い形状のコロイダルシリカの平均太さが 5 n m未満であると、被覆層の硬度が低下する。一方、その平均太さが 2 0 n mを超えると、被覆層の外観が悪化する。また、その平均長さが 4 0 n m未満であると、耐摩耗性、耐候性および被覆層と基材との密着性のバランスに優れた被覆成形品が得られなくなる。一方、その平均長さが 3 0 0 n mを超えると被覆層の外観が悪化する。

この細長!/、形状のコロイダルシリカの太さに対する長さの比は 3以上が好ましく、 5以上がより好ましい。また、この細長い形状は、湾曲していてもよいし、分岐していてもよい。

コロイダルシリカの微粒子形態は、コロイダルシリカを溶媒で希釈した後、コロジオン膜をはった金属メッシュ上に滴下し、乾燥後、透過型の電子顕微鏡により観察できる。コロイダルシリカの平均太さ、平均長さは、電子顕微鏡を用いて 2 0万倍程度の倍率でコロイダルシリカを撮影し、無作為に選んだ 3 0個のコロィダルシリカの太さと長さをそれぞれ測定して、太さ、長さ別に平均する方法で求めることができる。

全てのコロイダルシリカのうち、この細長、形状のコロイダルシリカが占める割合（含有量）は、コロイダルシリカ総重量中 5〜1 0 0重量⁰ /₀である。この量が 5重量⁰ /₀未満であると、耐摩耗性、耐候性および被覆層と基材との密着性のバランスに優れた被覆成形品が得られなくなる。この細長い形状のコロイダルシリ力の含有量は、 3 0〜1 0 0重量。 /₀であることが好ましく、 5 0〜1 0 0重量％であることがより好ましい。

細長い形状のコロイダルシリカの含有量が 1 0 0重量％未満の場合、すなわち他の形状のコロイダルシリ力を併用する場合、そのコロイダルシリ力の形状や粒径は特に限定されず、多様なコロイダルシリ力を所望に応じ使用すればよい。コーティング剤 1 0 0重量部中、コロイダルシリカの含有量は、 1〜5 0重量部である。この含有量が 1重量部未満であると、十分な被覆層の硬度が得られなくなる。一方、この含有量が 5 0重量部を超えると、被覆層と基材との密着性が悪くなり、また無溶剤のコーティング剤とする場合は、その粘度が非常に高くなり、良好な塗工性が得られなくなる。コロイダルシリ力の含有量は、 3〜 4 0重量部が好ましく、 5〜3 0重量部がより好ましい。

本発明で用いるコロイダルシリカは、単量体または単量体混合物（M) と共重合可能なシラン化合物の加水分解物で表面が修飾されたァクリル官能化コロイダルシリカであることが、コ一ティング剤の安定性、被覆層の硬度発現等の点で好ましい。

この単量体または単量体混合物（M) と共重合可能なシラン化合物としては、例えば、 y— (メタ）ァクリロイルォキシプロピルトリアルコキシシラン等の下記一般式（IV)

R2 0 (R3)_S

I II , I -

(CH₂=C-C-0-R⁵)_t-S i -(OR⁴)₄-s-t (IV) (式中、 R²は Hまたは C H₃、 R³および R⁴は各々独立して Hまたは炭素数 1〜 1 0のアルキル基、 R⁵は炭素数 1〜1 0のアルキレン基、 sは 0または 1、 t は 1または 2を表わす。 )

で示される化合物、ジ（メタ）アタリロイルォキシジアルコキシシラン、一級もしくは二級ァミノ基含有シランまたはメルカプト基含有シランと多官能（メタ）ァクリレート単量体とのマイケル付加反応によって得られる分子中に（メタ）ァクリロイルォキシ基を有するシラン化合物等が挙げられる。なお、これらのシラン化合物は、重合性シランカップリング剤として機能するが、これらを使用する場合、さらに非重合性シランカツプリング剤を併用することもできる。

—級もしくは二級アミノ基含有シランと多官能（メタ）アタリレート単量体とのマイケル付加反応によって得られるシラン化合物とは、例えば、下記反応式 (V)

R¹⁰O O Rll R7 (R6)_

I II II I I I

(CH₂=C—C— 0)_b - Y— O— C—CH— CH₂— N— R8— S i— (OR ₃ (V)

(式中、 R⁷は Hまたは C H₃、 R⁸はアルキレン基、 R⁶および R⁹はアルキル基、 R^1Qおよび R¹¹は Hまたは C H₃、 Yは二価以上の炭化水素基または置換基を有する炭化水素基であり、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合を含んでいてもよい。 bは 1〜5の整数を表わし、 zは 0〜 2の整数を表わす。 )

で示される反応機構に従い合成される化合物である。

また、メルカプト基含有シランと多官能（メタ）アタリレートとのマイケル付加反応によって得られるシラン化合物とは、例えば、下記反応式（VI) (R⁶)y RlOo O Rll

_Q I ' I II II I

H-S-RO-S i -(OR9)_3- + (CH₂=C-C-0)_b-Y-0-C-C=CH₂ → R¹⁰O O Rll (R6)_v

I II II I I

(CH₂=C— C— 0)_b-Y— O— C，CH - CH₂-S—R⁸— S i— (OR ₃ (VD

(式中、 R⁶、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰, R"、 Yおよび bは、各々、前記反応式（V) と同じであり、 yは 0〜 2の整数を表わす。 )

で示される反応機構に従い合成される化合物である。

前記シラン化合物を得る為にマイケル付加反応に用いる一級もしくは二級ァミノ基含有シランの具体例としては、 N— ( 2—アミノエチル一 3—ァミノプロピノレ）トリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

前記シラン化合物を得る為にマイケル付加反応に用いるメルカプト基含有シランの具体例としては、 γ—メルカプトプロビルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 y—メルカプトプロピルェチルジメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピノレメチノレジェトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルェチルジェトキシシラン、ーメルカプトプロピルブチルジメトキシシラン、 δ—メルカプトブチルトリメトキシシラン、 δ—メルカプトプチルメチルジメトキシシラン、 δ—メルカプトブチルェチルジメトキシシラン、 δ—メルカプトブチルメチルジェトキシシラン、 δ—メルカプトブチルェチルジェトキシシラン、 γ—メルカプトイソブチルトリメトキシシラン、 y—メルカプトイソブチルメチルジメトキシシラン、 y—メルカプトブチルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトブチルメチルジメトキシシラン、 y—メカプト一 2—ヒドロキシプロピトリメトキシシラン、 γ—メノレ力プト一 2—ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、 γ—メルカプト一 2—ヒドロキシプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—メルカプト一 2—ヒドロキシプロピルェチルジェトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、 y—メルカプトプロピルジェチルェトキシシラン、 3—メルカプトェチルトリメトキシシラン、 /3—メルカプトェチルトリエトキシシラン、 τ /—メルカプトプロピルトリアミノシラン等が挙げられる。

前記シラン化合物を得る為にマイケル付加反応に用いる多官能（メタ）アタリレート単量体の具体例としては、多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1 ) の具体例として先に挙げた各種単量体を、同様に挙げることができる。

これらシラン化合物を用いることによって、その加水分解物で表面が修飾されたアクリル官能化コロイダルシリカを得ることができる。ここで、「加水分解物で表面が修飾された」とは、コロイダルシリカの表面の一部または全部に、シラン化合物の加水分解物が縮合反応により保持された状態にあり、これにより表面特性が改質されていることを意味する。また、シラン化合物の加水分解物の縮合反応が進んだ状態の化合物が、同様に保持されているコロイダルシリカも含まれる。

この表面修飾は、コロイダルシリ力の存在下にシラン化合物を加水分解させることにより、あるいは加水分解と縮合反応を生じせしめることにより、容易に行うことができる。

シラン化合物の加水分解を行う際の触媒としては、無機酸または有機酸を使用できる。無機酸としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、燐酸が挙げられる。有機酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、シユウ酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。

シラン化合物の加水分解反応系には、反応を穏和に、かつ均一に行うために、溶媒を用いることができる。この溶媒としては、反応物であるシランアルコキシドと水、および触媒を相溶させ得るものが望ましい。溶媒の具体例として、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；などが挙げられる。溶媒の使用量は、反応物を均一に溶解できる量であれば特に制限は無い。ただし、反応速度が著しく遅くならない程度の反応物濃度となるように、適当な量に抑えることが好ましい。

シラン化合物の加水分解と縮合反応は、好ましくは室温〜 1 2 0 °C程度の温度で 3 0分〜 2 4時間程度、より好ましくは室温〜溶媒の沸点程度の温度で 1〜 1 0時間程度行なう。

シラン化合物の加水分解によって、表面が修飾されたアクリル官能化コロイダルシリカを得る場合、シラン化合物の使用量は、コロイダルシリカ（固形分） 1 0 0重量部に対し、 0 . 1〜5 0 0重量部が好ましく、 0 . 5〜2 0 0重量部がより好ましい。

本発明のコーティング剤には、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、表面平滑剤、界面活性剤、熱安定剤、貯蔵安定剤などの各種添加剤を添加できる。中でも、本発明のコ一ティング剤を塗布硬化した樹脂成形品に耐候性が要求される場合は、コーティング剤に紫外線吸収剤および Zまたは光安定剤を添加することが好ましい。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、ベンゾエート系、シァノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。その具体例としては、 2— （2，一ヒドロキシー 5 '—tert—ブチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2 - ( 2，ーヒドロキシー 3，， 5 '—ジー tert—ブチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2 - ( 2，一ヒドロキシー 3 '—tert—ブチル一 5，一メチルフエュル）一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— ( 2，一ヒドロキシ一 3 '， 5， — tert—ブチルフエニル）一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— （ 2 '—ヒド口キシー 5，一メチノレフエ-ノレ）ベンゾトリァゾーノレ、 2， 2—メチレンビス [ 4 - ( 1， 1， 3， 3—テトラメチルブチル）一 6— ( 2 H—ベンゾトリアゾール一 2—ィノレ）フエノーノレ] 、 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 5—クロ口一 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4— n—ォクトキシベンゾフエノン、 4—ドデシ口キシ一 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 2， 2 '—ジヒドロキシー4—メトキシベンゾフエノン、 2 , 2 '—ジヒドロキシ一 4 , 4 'ージメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—ドデシノレ才キシベンゾフエノン、フエニルサリシレート、 p—tert—ブチルフエニルサリシレート、 3—ヒドロキシフエ二ノレベンゾェ一ト、フエ二レン一 1， 3—べンゾエート、 2—ェチノレへキシルー 2—シァノ _ 3 , 3，一ジフエ二ルァクリレート、ェチル一 2—シァノ一 3， 3 '—ジフヱニルアタリレートが挙げられる。紫外線吸収剤の添加量は、被覆層の硬度等の点から、コ一ティング剤 100重量部に対して、 10重量部以下が好ましい。

光安定剤の具体例としては、テトラキス（1， 2, 2， 6， 6—ペンタメチル一 4 ーピペリジノレ） 1, 2， 3, 4—ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（2,

2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル） 1 , 2， 3， 4—ブタンテトラカルボキシラート、 4—メタタリロイルォキシ一 1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルピペリジン、 1一 [2— [3 - (3， 5—ジー t—ブチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ] ェチル] 一 4— [3— (3, 5—ジー t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオ-ルォキシ] — 2， 2， 6, 6—テトラメチルピペリジン、ビス（2, 2， 6， 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）セバケート、 4— ベンゾィルォキシ一2, 2， 6， 6—テトラメチルピペリジン、ビス（1， 2, 2, 6，

6—ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル一 1— (2

—ヒドロキシェチル）一 4—ヒドロキシ一 2， 2, 6, 6ーテトラメチルピペリジン重縮合物が挙げられる。光安定剤の添加量は、被覆層の硬度等の点から、コーティング剤 1 00重量部に対して 3重量部以下が好ましい。

本発明のコーティング剤を基材の表面に塗布する方法としては、スプレーコート法、バーコート法、口—ラーコート法、流延法、デイツビング法、エアーナイフコート法、フローコート法、刷毛塗り法等が挙げられる。

また、ガラス板やステンレス板にコーティング剤を塗布し硬化させてから、そのガラス板やステンレス板を用いて铸型を形成し、樹脂成形品の原料を注入し重合することにより被覆層を有する樹脂成形品を得ることもできる。

さらに金型内部にコーティング剤を塗布し硬化させてから、金型内に溶融樹脂を注入し冷却することで被覆層を有する樹脂成形品を得ることもできる。

本発明のコーティング剤は、有機溶剤を含有せずに使用できるが、コーティング法に応じて、必要であれば有機溶剤を含有させて粘度調整を行い使用することが好ましい。

この有機溶剤としては、多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1) 、単官能（メタ）アタリレート単量体（m— 2) 、および重合開始剤と均一混合が可能であり、力つコーティング剤自体を均一分散できる溶剤を好適に使用できる。また、常圧での沸点が 5 0 °C以上 2 0 0 °C以下であり、常温（2 5 °C) での粘度が 1 O m P a - s以下の有機溶剤が好ましい。

有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ジォキサン、エチレングリコー/レモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノプチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類； N, N—ジメチルホルムアミド；等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で、または二種類以上を混合して使用できる。

コーティング剤を基材表面に塗布する際の基材表面の温度は、 2 0〜； I 2 0 °C の範囲が好ましい。この温度が 2 0 °C以上であると、被覆層と基材表面との密着性が向上する傾向にある。一方、この温度が 1 2 0 °C以下であると、被覆層の外観が向上する傾向にある。

被覆層の厚みは、 0. 5〜 2 0 / mであることが好ましい。この厚みが 0 . 5〃 m以上であると、被覆層の耐摩耗性が向上する傾向にある。一方、この厚みが 2 O /z m以下であると、可とう性が向上し、変形に因るクラックが発生し難くなる傾向にある。

基材となる樹脂成形品としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、メチルメタタリレートを主構成成分とする共重合体、ポリスチレン、スチレンーメチノレメタクリレート共重合体、スチレン一アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビュル樹脂、ポリエステル樹脂からなる成形品が挙げられる。本発明のコーティング剤を硬化する方法としては、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化等が挙げられる。

硬化を熱硬化または紫外線硬化で行う場合は、コーティング剤に重合開始剤を添加すればよい。熱硬化に用いる重合開始剤の具体例としては、ラウロイルパーォキサイド、ベンゾィルパーォキサイド、プロピオノィルパーォキサイド、ターシャリーブチルパーォキシラウレート、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーォキサイド、クメンハイドロパーォキサイド等の過酸化物系開始剤； 2， 2 '—ァゾビスイソプチロニトリル、 1， 1 'ーァゾビス一 1—シクロペンタノ二トリル、ジメチル一 2， 2，一ァゾビスイソプチレート、 1， 1 'ーァゾビスシク口へキサンカルボ二トリル、 4 , 4，ーァゾビス一 4ーシァノバレイックァシド、 2 , 2 '—ァゾビス一 2—べンジルプロピオ二トリル等のァゾ系開始剤；等が挙げられる。

また、紫外線硬化に用いる重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチノレエーテノレ、ベンゾィンェチノレエーテノレ、ベンゾィンィソプロピノレエ一テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ァセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジノレ、ベンゾフエノン、 p—メトキシベンゾフエノン、 2， 2—ジエトキシァセトフエノン、 α， α—ジメトキシー α—フエニルァセトフエノン、メチルフエニルグリオキシレート、ェチノレフエニルグリオキシレート、 4， 4，一ビス (ジメチルァミノ）ベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 2—メチル一 1—フエ二ルプロパン一 1—オン、 2， 4， 6—トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキサイド、ベンゾィルジェトキシフォスフィンォキサイド、チォキサントン、 2—クロ口チォキサントン、 2， 4—ジクロロチォキサントン、 2—メチノレチォキサントン、 2， 4—ジメチルチオキサントン、 2—イソプロピルチオキサントン、 2， 4—ジェチルチオキサントン、 2 , 4—ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。

これらの重合開始剤は一種を単独で用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量は、コーティング剤 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1〜 1 0重量部が好ましい。

以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。以下の記載中、「部」は特記の無い限り「重量部」を示す。実施例中の各種物性の測定および評価は、以下の方法で行った。

1 ) 基材との密着性

サンプルの被覆層へ、力ミソリの刃で l mm間隔に縦横 1 1本ずつの切り目を入れて 1◦ 0個の碁盤目をつくり、セロハンテープをよく密着させた後、 4 5 ° 手前方向に急激に剥した時、被覆層が剥離せずに残存したときのマス目の数 Nを求め、 NZ 1 0 0で示した。 2) 外観

サンプルの曇価（％) を、 ^ ^一ズメーターで測定した。

3) 耐摩耗性

テーバー摩耗試験法により、テーバー社製 CAL I BRAS E CS— 10F 摩耗輪を用い、片輪 500 gの荷重にて 500回転の摩耗試験をサンプルの被覆層に対して行い、摩耗部の曇価を^ ^一ズメータ一で測定した。この曇価の測定は摩耗サイクルの軌道の 4箇所で行い、その平均値を算出し、テーバー摩耗性 (%) は、（テーバー試験後の曇価）一（テーバー試験前の曇価）で示した。

4) 耐候性

サンシャインゥェザォメーター（スガ試験機（株）製）を用いて、 63°C、雨有りの条件でサンプルの被覆層に対して曝露を行い、 1000、 2000、 25 00時間曝露後のサンプルの外観を目視し、表面にクラックが発生しているものは X、発生していないものは〇とした。

[実施例 1 ]

イソプロパノール 1 70部、 1 , 6—へキサンジオールジアタリレート（大阪有機化学工業（株）製、以下「C6DA」と略記する） 1 55部、 γ—メルカプトプロピノレトリメトキシシラン（信越シリコーン（株）製、商品名 ΚΒΜ— 80

3) 50部、および、トリフエ二ノレホスフィン（以下「ΤΡΡ」と略記する） 0.

9部からなる混合物を、室温で 72時間攪拌した。次いで、イソプロパノールに分散した細長形状コ口ィダルシリ力（固形分 1 5重量％、平均太さ 10 n m、平均長さ 200 nm) 145部を攪拌しながら、この中に上記混合物 36部おょぴ

0.01規定の塩酸水 1.6部を加え、 80°Cにてさらに 4時間攪拌し、シラン化合物の加水分解物で細長形状コ口ィダルシリ力の表面を修飾した。その後 C 6 D A1 03部を加え、均一に攪拌し、減圧脱気により揮発分を除去し、フイラ一分散液（F 1) を得た。

次いで、このフィラー分散液（F 1) 100部に対し、光重合開始剤として 2, 4, 6—トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキサイド（B AS F社製、商品名 Lu c i r i nTPO, 以下「ΤΡΟ」と略記する） 2. 8部およびベンゾフユノン（和光純薬（株）製） 1部、紫外線吸収剤として 2— （2'—ヒドロキシー 5'— tert—ブチルフエニル）ベンゾトリァゾール（チバガイギ一社製、商品名チヌビン P S) 6部、ならびに光安定剤としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4ーピペリジル）セバケート（三共（株）製、商品名サノール LS 7 70) 1部を加え、攪拌溶解してコーティング剤 (C 1) を調製した。

次いで、このコーティング剤 (C 1 ) を、表面温度を 30°C、 40°C、 50°C に設定した縦 300 mm、横 300mm、厚さ 2 mmのポリカーボネート板（三菱レイヨン（株）製、商品名ダイヤライト P) に流延法によって塗布した。次いで、その上に厚さ 50 μπιのポリエチレンテレフターレ一トの 2軸延伸フィルム (以下 ΓΡΕΤフィルム」と略記する）をかぶせ、ゴムロールを用いて塗布層の厚みを 8 μΐηに設定した。そして、 PETフィルムを上面として、出力 1 20W cm²のメタルハライドランプの下、距離 1 50 mmの位置を 3.0 m/m i n のスピードで通過させ、 1段目の硬化を行った。次いで、 PETフィルムを剥離し、塗布面を上面として、出力 1 2 OW/c m²の高圧水銀灯の下、距離 1 50 mmの位置を 3. OmZm i nのスピードで通過させ、被覆層を形成した。得られた板の評価結果を、表 1に示す。

[実施例 2]

実施例 1において、シラン化合物の加水分解物で細長形状コ口ィダルシリカの表面を修飾した段階で、 C6DA103部を加える代わりに、トリメチロールェタン/コハク酸 Zアクリル酸の縮合反応（モル比 2 : 1 : 4) により得られるポリエステルァクリレート（大阪有機化学工業（株）製、以下「TAS」と略記する） 43部、および C 6 DA 60部を加えたこと以外は、実施例 1と同様にしてコーティング剤 (C2) を得て、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 3]

実施例 1において、シラン化合物の加水分解物で細長形状コロイダルシリカの表面を修飾した段階で、 C6DA103部を加える代わりに、 T AS 65部、および C 6 DA 38部を加えたこと以外は、実施例 1と同様にして、フィラー分散液（F 3) を得た。

次いで、このフイラ一分散液（F 3) 1 00部に対し、イソプロパノール 30 部、トルエン 30部、 TPO 2.8部、ベンゾフヱノン 1部、 2— (2，一ヒドロキシー 5'— tert—ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール 6部、およびビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル— 4ーピペリジル）セバケ一ト 1部を加え、攪拌溶解してコーティング剤 (C3) を調製した。

次いで、このコーティング剤 (C 3) を、フローコート法により、表面温度を 45 °Cに設定した縦 30 Omm、横 300 mm, 厚さ 2 mmのポリカーボネート板に塗布層の厚みが 8 /zmになるように塗布し、室温で 5分間放置した。そして、塗布面を上面として、 PETフィルムを使用しなかったこと以外は、実施例 1と同じ条件で 1段目および 2段目の硬化を行って、被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 4]

イソプロパノ一ル 1 70部、 C6DA1 55部、 y—メルカプトプロピノレトリメトキシシラン 50部、および TP P 0. 9部からなる混合物を、室温で 72時間攪拌した。次いで、イソプロパノール分散球形状コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製、商品名 I PA— ST、固形分 30重量％) 100部を攪拌しながら、この中に、上記混合物 80部および 0.01規定の塩酸水 3.6部を加え、 8 0 °Cにてさらに 4時間攪拌し、シラン化合物の加水分解物で球形状コ口ィダルシリカの表面を修飾した。その後、 C6DA1 30部を加え、均一に攪拌し、減圧脱気により揮発分を除去し、フィラー分散液（F4— 1) を得た。

次いで、このブイラ一分散液（F4— 1) 50部と、実施例 1と同様にして調製したフィラー分散液（F 1) 50部とを混合して、フイラ一分散液（F4— 2) を得た。以下、実施例 1と同様にしてコーティング剤 (C4) を調製し、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 5 ]

実施例 1において、シラン化合物の加水分解物で細長形状コロイダルシリカの表面を修飾した段階で、 C6DA103部を加える代わりに、 T AS 23部、テトラヒドロフルフリルァクリレート [：大阪有機化学工業（株）製] 20部および C6DA60部を加えたこと以外は、実施例 1と同様にしてコーティング剤 (C 5) を調製し、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。 [実施例 6]

実施例 1において、シラン化合物の加水分解物で細長形状コロイダルシリ力の表面を修飾した段階で、 C6DA103部を加える代わりに、前記式（II) で示されるウレタンアタリレート（新中村ィヒ学工業（株）製、以下「U— 6HAJ と略記する） 39部および C6DA64部を加えたこと以外は、実施例 1と同様にして、フィラー分散液（F 6) を得た。

次いで、このフイラ一分散液（F 6) 1 00部に対し、 TP02.8部およびチヌビン PS 6部を加え、攪拌溶解してコーティング剤 (C6) を調製した。以下、このコーティング剤 (C 6) を用いて、実施例 1と同様にして、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 7〕

実施例 6において、 U— 6HA39部おょぴ C6DA64部を加える代わりに、 U— 6HA29部、 TAS 29部および C6DA45部を加えたこと以外は、実施例 6と同様にしてコーティング剤 (C7) を得て、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 8]

イソプロパノールに分散した細長形状コロイダルシリカ（固形分 1 5重量％、平均太さ 10 nm、平均長さ 200 nm) 145部を撹拌しながら、この中に y ーメタクリロイルォキシプロビルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名 81^— 503) 4部、および 0. 0 1規定の塩酸水 1. 6部を加え、 8 0 °Cにて 4時間撹拌し、シラン化合物の加水分解物で細長形状コ口ィダルシリ力の表面を修飾した。その後 C6DA62部、 U— 6HA30部、 TAS 30部を加え、均一に撹拌し、減圧脱気により揮発分を除去し、フィラー分散液（F 8) を得た。

次いで、このフィラー分散液（F 8) 1 00部に対し、 TP02. 8部およびチヌビン PS 6部を加え、攪拌溶してコーティング剤 (C8) を調製した。以下、このコーティング剤 (C8) を用いて、実施例 1と同様にして板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 9] 実施例 6において、チヌビン PSの量を 0. 5部としたこと以外は、実施例 6 と同様にして、コーティング剤 (C 9) を得た。

次いで、このコーティング剤 (C 9) を、表面温度を 50°Cに設定した縦 30 0mm、 300mm、厚さ 2 mmのアクリル樹脂板（三菱レイヨン（株）製、商品名ァクリライト E) に流延法で塗布した。以下、実施例 1と同様にして、 P ETフィルムをかぶせて板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 10]

コーティング剤 (C 9) 100部に対し、イソプロパノール 45部およびトルェン 1 5部を加え、攪拌溶解してコーティング剤（C10) を調製した。以下、実施例 3において、ポリカーボネート板の代わりにアタリル樹脂板を用いること、および塗布層の厚みを 1 2 // mとしたこと以外は、実施例 3と同様にして、フローコート法に従い板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[実施例 1 1 ]

冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メチル 100部を供給し、攪拌しながら加熱して内温が 80°Cになった時点で、 2, 2'—ァゾビス一（2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0.05部を添カ卩し、更に内温が 90°C になるまで加熱し、その温度を 8分間保持した後、室温まで冷却して重合率約 2 2%、 20°Cにおける粘度 1. 5 P a · sのメタクリル酸メチルシラップ（S 1) を調製した。

また、これとは別に、実施例 1において、シラン化合物の加水分解物で細長形状コロイダルシリカの表面を修飾した段階で、 C6DA103部を加える代わりに U— 6HA39部および C6DA45部を加えたこと以外は、実施例 1と同様にしてフィラー分散液（F l 1) を得た。

次いで、このフィラー分散液（F l 1) 100部に対し、光重合開始剤としてベンゾインェチルエーテル（BAS F社製） 1. 5部、および紫外線吸収剤としてチヌビン PS 0. 5部を加え、攪拌溶解してコーティング剤 (C 1 1) を調製した。

このコーティング剤 (C 1 1) を、縦 61 Omm、横 46 Omm、厚さ 2mm の S US 304板に流延法で塗布した。次いで、その上に PETフィルムをかぶせ、ゴムロールを用いて塗布層の厚みを 20 /zmに設定した。そして、 PET フィルムを上面として、ケミカルランプ（東芝製 FL— 40BL) の下、距離 6 0 mmの位置を 0. 3mZm i nのスピードで通過させ、 1段目の硬化を行った。次いで、 PETフィルムを剥離し、塗布面を上面として、高圧水銀灯（東芝製 H

4000 L) の下、距離 6 Ommの位置を 0. 3 mノ m i nのスピードで通過させ、被覆層を形成した。

このように被覆層を形成した 2枚の S US板を被覆層が内側になるように間隔 3 mmで対向させ、その間に、先に調製したメタクリル酸メチルシラップ（S

1) 100部に対して更に 2, 2'—ァゾビス一（2, 4—ジメチルバレロニトリル） 0.05部を添加したものを注入し、周囲を軟質塩化ビュルガスケットで封じ、 80°Cで 1時間、次いで 130°Cで 1時間加熱重合させて、両面に被覆層を有する厚さ 2 mmの樹脂板を得た。冷却後 S US板から樹脂板を剥離し、表 1に示す結果を得た。

[比較例 1 ]

実施例 1〜8で用いたポリカーボネート板と同じものであって、コーティング剤を塗布していない未処理のポリカーボネート板を、同様に評価した。結果を表 1に示す。

[比較例 2]

実施例 4において、コーティング剤調製用の分散液として、細長形状のコロイダルシリカと球形状のコロイダルシリカとからなるフイラ一分散液（ F— 4—

2) 100部を用いる代わりに、球形状コロイダルシリカフィラー分散液（F— 4-1) 100部のみを用いたこと以外は、実施例 4と同様にしてコーティング剤（C 12) を得て、板上に被覆層を形成し、表 1に示す結果を得た。

[比較例 3]

実施例 4と同様にして、シラン化合物の加水分解物で、球形状コロイダルシリ力（I PA— ST) の表面を修飾した。その後、 C6DA76部、および T AS

54部を加え、均一に攪拌し、減圧脱気により揮発分を除去し、フィラー分散液 (F 13) を得た。以下、実施例 1と同様にしてコーティング剤（C 1 3) を調製し、板上に被覆層を形成し、表 1の結果を得た。産業上の利用の可能性

以上説明したように、本発明のコーティング剤によれば、優れた外観、硬度を有し、耐摩耗性、耐候性、および、基材との密着性のバランスに優れた被覆層を成形品の表面に形成でき、かつ無溶剤化が可能である。

また、このコーティング剤を塗布後硬化してなる被覆層を有する本発明の樹脂成形品は、優れた外観、硬度を有し、耐摩耗性、耐候性、および、被覆層と基材との密着性のバランスに優れている。したがって、そのような性能が要求される、例えば、窓ガラス、看板、照明器具用カバー、光学用部品、自動車関連部品等の用途に非常に有用である。

Claims

請求の範囲

1. 分子中に少なくとも 2個の（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する多官能（メタ）ァクリレート単量体（m— 1) 50〜100重量％と、それと共重合可能な単官能（メタ）ァクリレート単量体（m—²) 0〜50重量％とからなる単量体または単量体混合物（M) 50〜 99重量部、および、コロイダルシリ力 1~50重量部を含んでなり、該コロイダルシリカは、平均太さが 5〜20 n m、平均長さが 40〜300 nmの細長い形状のコロイダルシリカを、コロイダルシリカ総重量中 5〜100重量％含むことを特徴とするコーティング剤。

2. 多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1) 力下記一般式（I)

R!-NCO N

/ \

o=c c=o

λ I I (i)

OCN— Rl— N N-R!-NCO

\ /

c

II

o

(式中、 R¹は各々独立して炭素数 1〜12の炭化水素基を表わす。）

で示されるポリイソシァネートと、活性水素を有する（メタ）ァクリル系単量体とを反応させて得られるウレタン（メタ）アタリレートを少なくとも含む請求項 1 に記載のコーティング剤。

3. 多官能（メタ）アタリレート単量体（m— 1) 、下記一般式（II) (CH2>₆-NHCO-A N

/ \

o=c c=o

I I (n)

A— OCHN— (CH^— N N— (CH^— NHCO— A

\ /

C

II

o

(式中、 Aは下記式（II a )

O H

II I

CH₂-0-C-C=CH2

I

-O-CH O CH₃ (H a)

I II I

CH₂-0-C-C=CH₂ を表わす。 )

で示されるウレタン（メタ）アタリレートを少なくとも含む請求項 1または 2に記載のコーティング剤。

4 . 細長、形状のコロイダルシリカの太さに対する長さの比が 3以上である請求項 1 〜 3何れか一項に記載のコーティング剤。

5 . コロイダノレシリカが、単量体または単量体混合物（M) と共重合可能なシラン化合物の加水分解物で表面が修飾されたアタリル官能化コロイダルシリ力である請求項 1 〜 4の何れか一項に記載のコーティング剤。

6 . 有機溶剤をさらに含む請求項 1 〜 5の何れか一項に記載のコーティング剤。

7 . 請求項 1 〜 6の何れか一項に記載のコーティング剤を硬化してなる被覆層を有する樹脂成形品。