WO2000006631A1 - Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten Download PDF

Info

Publication number
WO2000006631A1
WO2000006631A1 PCT/IB1998/001158 IB9801158W WO0006631A1 WO 2000006631 A1 WO2000006631 A1 WO 2000006631A1 IB 9801158 W IB9801158 W IB 9801158W WO 0006631 A1 WO0006631 A1 WO 0006631A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
salts
microbial
salt solution
grained
Prior art date
Application number
PCT/IB1998/001158
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Manfred Akstinat
Willi Suter
Original Assignee
Holderbank Financiere Glarus Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Holderbank Financiere Glarus Ag filed Critical Holderbank Financiere Glarus Ag
Priority to PCT/IB1998/001158 priority Critical patent/WO2000006631A1/de
Priority to AU83527/98A priority patent/AU8352798A/en
Publication of WO2000006631A1 publication Critical patent/WO2000006631A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a liquid additive based on water-soluble polysaccharides, e.g. microbial or vegetable biopolymers and / or cellulose derivatives, in particular for improving the processability and / or the rheological properties of binder suspensions.
  • water-soluble polysaccharides e.g. microbial or vegetable biopolymers and / or cellulose derivatives
  • Water-soluble polysaccharides such as, for example, microbial biopolymers, have been proposed in connection with improving the homogeneity of concrete preparations.
  • Gums such as Gum arabic, gellan gum (e.g. Welan Gu) or general glycans, e.g.
  • Starch derivatives cellulose derivatives (such as cellulose ethers), dextrans, glucans, pectins, mannans, galactans, or heteropolysaccharides based on arabinose, galactose, glucuronic acid, mannose, rhamnose or xylose are usually characterized by a high rate of hydration and can therefore lead to a relatively high and spontaneous water intake while building up a very high viscosity at concentrations as low as 1% by weight.
  • water-soluble polysaccharides in aqueous binder systems takes place primarily as a hydrocoloid, often together with superplasticizers, such as, for example, high molecular weight sulfonate derivatives.
  • superplasticizers such as, for example, high molecular weight sulfonate derivatives.
  • the strong rheological influence on aqueous binder suspensions by water-soluble polysaccharides requires that the Processability at the same time relatively high amounts of other additives, in particular high-performance plasticizers, such as formaldehyde condensates of sulfonated naphthalene, sulfonated melamine or modified lignin sulfonates and their derivatives and / or mixtures of these or similar additives, such as setting retarders, setting accelerators, shrinkage compensators.
  • EP 505 096 B1 is a method with which, for. B. Welan gum can be produced with an increased rate of hydration.
  • the increased rate of hydration leads on the one hand to the fact that such polysaccharides can advantageously be mixed as a solid with dry cement, after which water is added only later.
  • the production of storable, homogeneous dry mixtures with fine-grained polysaccharides in solid powders is not without problems and, particularly at high rates of hydration, leads to the fact that clumping cannot be ruled out. Difficulties in the exact dosing and homogeneous distribution of rapidly hydrating polysaccharides are to be expected, in particular at low polysaccharide concentrations or additional amounts below 0.1% by weight, as can be usual in aqueous binder suspensions.
  • the invention now aims to produce a more advantageous and more suitable additional form of water-soluble polysaccharides, with which it is possible to achieve a more precise and reproducible dosage without the risk of lump formation to ensure the preparation of binder suspensions and at the same time to ensure that the water-soluble polysaccharides are homogeneously distributed very quickly.
  • the process according to the invention essentially consists in dispersing water-soluble polysaccharides as fine-grained dry powders in an aqueous solution of dissociable salts of high concentration, in particular a lyotropic salt solution.
  • the minimum salt content (depending on the type of ions) in the aqueous solution advantageously being 20% by weight.
  • the advantageous effect of the "Hofmeister lyotropic series” is exploited.
  • the "solvent, oil-removing" properties of the ions of the dissociable salts and superplasticizers for example the Na + or Ca ++ and the sulfonate ions, are used to almost to block all "free water” by hydrating the ions.
  • the ions interact with the polar groups of the polysaccharides.
  • the production process according to the invention is advantageously carried out in such a way that dilute aqueous solutions of commercially available superplasticizers and / or water-reducing agents and / or other concrete additives are concentrated by further addition of solid salts or superplasticizers with stirring, and that defoaming agents are added to the solution of salts or superplasticizers during the stirring process be introduced.
  • the proportion of "free water” in such solutions is further greatly reduced or completely made to disappear by ion hydration.
  • the aqueous salt solution consists of complex mixtures of dissociable salts of setting regulators and / or liquefiers and / or water reduction agents and / or additional shrinkage compensators, the lyotropic salt solution preferably consisting of dissociable alkali and / or alkaline earth salts and / or ammonium salts and / or salts of organic basic oxygen and / or nitrogen compounds.
  • the plasticizers and water-reducing agents can preferably consist of salts of formaldehyde condensates of melamine sulfonates and / or naphthalene sulfonates and / or lignin sulfonates and / or acrylic and / or maleic anhydride copolymers.
  • a particularly advantageous liquid preparation can be achieved in that fine-grained, water-soluble polysaccharide powders are used directly in amounts of 1 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, in a concentrated salt solution from super-plasticizers or the like. Concrete admixtures are stirred in.
  • the grain size of the water-soluble polysaccharide powder should preferably be in the range from 5 to 100 ⁇ m in order to ensure optimum stability of the
  • Such water-soluble polysaccharide powders can thus be dispersed in water in relatively high concentrations, and the amounts of superplasticizers and / or other additives required for the desired rheological properties of binder suspensions can thus advantageously be introduced into a concrete or mortar with the same additive. It is advantageously carried out here that the aqueous lyotropic salt solutions of super liquefier salts are brought to a concentration close to their saturation concentration by stirring further by adding solid super liquefier salts.
  • polysaccharide-plasticizer mixtures lead to a significant technological improvement in the processability and in the rheological properties of binder suspensions. Problems that would arise if there was no synchronization between the prehydration of water-soluble polysaccharides and the binders can be avoided by the preparation form according to the invention.
  • defoamers is also particularly advantageous for the process according to the invention.
  • the air bubbles adhering to a polymer powder can be almost eliminated and, on the other hand, homogeneous, highly concentrated non-foaming solutions of super-plasticizers and / or other concrete additives with water-soluble polysaccharides, in particular biopolymers and / or cellulose derivatives, can be prepared by stirring.
  • a typical preparation of the liquid additive according to the invention is advantageously carried out in such a way that a highly concentrated salt solution mixed with fine-grained biopolymer or cellulose derivative powders is stirred for at least 15 minutes, preferably about 30 minutes, after the addition of the last partial amount of biopolymers and / or cellulose derivatives and that after the end Foam resulting from stirring is destroyed with an additional amount of less than 0.5% by weight of defoamer, as a result of which a stable, homogeneous, highly concentrated polysaccharide dispersion can ultimately be achieved.
  • the procedure is such that first an aqueous salt solution of commercially available super liquefiers and / or other additives, such as. B. setting regulators and / or shrinkage compensators, is brought to a salt content of 20 to 60 wt.%, Preferably 40 to 45 wt.%, With the addition of 0.01 to 0.5 wt.% Defoamer. Thereafter, 5 to 8% by weight of water-soluble polysaccharide powder is preferably added to the aqueous salt solution, the salt solution preferably being stirred for 15 minutes, and the further addition of water-soluble polysaccharide powder in portions is carried out with stirring for at least 30 minutes. After resting the
  • Dispersion of at least a further 30 min, preferably about 60 min, are finally 0.01 to 0.5 wt
  • the liquid additives according to the invention are preferably suitable for binder suspensions based on cement (Concrete, mortar), gypsum and / or other hydraulic binders in water, possibly with additives or additives, the resulting liquid additive being used to improve the processability and the rheological properties of binder suspensions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

In einem Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Zusatzmittels auf der Basis von wasserlöslichen Polysacchariden, wie z.B. mikrobiellen oder pflanzlichen Biopolymeren und/oder Cellulosederivaten, werden wasserlösliche Polysaccharide, wie z.B. mikrobielle oder pflanzliche Biopolymere und/oder Cellulosederivate, als feinkörnige Trockenpulver in einer wässrigen Lösung dissoziierbarer Salze hoher Konzentration, insbesondere einer lyotropen Salzlösung, dispergiert.

Description

Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Zusatzmittels auf der Basis von wasserlöslichen, feinkörnigen Polvsacchariden, wie z.B. mikrobiellen oder pflanzlichen Biopolvmeren und/oder Cellulosederivaten
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Zusatzmittels auf der Basis von wasserlöslichen Polysacchariden, wie z.B. mikrobiellen oder pflanzlichen Bio- polymeren und/oder Cellulosederivaten, insbesondere für die Ver- besserung der Verarbeitbarkeit und/oder der rheologischen Eigenschaften von Bindemittelsuspensionen.
Wasserlöslische Polysaccharide, wie beispielsweise ikrobielle Biopolymere, werden im Zusammenhang mit der Verbesserung der Homogenität von Betonzubereitungen vorgeschlagen. Gumme, wie z.B. Gummi Arabicu , Gellan Gum (z.B. Welan Gu ) oder allgemein Glykane, wie z.B. Stärke-Derivate, Cellulose-Derivate (wie z. B. Celluloseether) , Dextrane, Glucane, Pektine, Mannane, Galactane, bzw. Heteropolysaccharide auf der Basis von Arabinose, Galac- tose, Glucuronsäure, Mannose, Rhamnose oder Xylose zeichnen sich meist durch eine hohe Hydratationsgeschwindigkeit aus und können daher zu einer relativ hohen und spontanen Wasser ufnähme unter Aufbau einer sehr hohen Viskosität bei Konzentrationen schon um 1 Gew.% führen. Für den Transport derartiger viskoser Hydro- kolloide mit pseudoplastischen Eigenschaften lassen sich gewöhnlich nur niedrig-konzentrierte Lösungen in Wasser. herstellen. Es wird daher immer ein sehr hoher Wasseranteil mittransportiert , da die Grenzkonzentration für gut-pumpbare wäßrige Hydrokolloide für Bindemittel-Suspensionen im allgemeinen bei ca. 2 bis 3 Gew.% liegt.
Der Einsatz derartiger wasserlöslicher Polysaccharide in wäßrigen Bindemittelsystemen erfolgt in erster Linie als Hydrokol- loid, häufig gemeinsam mit Superverflüssigern, wie beispiels- weise hochmolekularen Sulfonat-Derivaten. Die starke rheolo- gische Beeinflussung von wäßrigen Bindemittelsuspensionen durch wasserlösliche Polysaccharide erfordert zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit gleichzeitig relativ hohe Mengen weiterer Zusätze, insbesondere von Hochleistungsverflüssigern, wie z.B. Formaldehydkondensaten von sulfoniertem Naphthalin, sulfoniertem Melamin oder modifizieren Ligninsulfonaten sowie deren Derivaten und/oder Gemischen dieser oder ähnlicher Zusätze, wie z.B. Ab- bindeverzögerer , Abbindebeschleuniger, Schrumpfungskompensato- ren.
Aufgrund der hohen und raschen Wasseraufnahme neigen feinkörnige Trockenpulver der Polysaccharide beim unkontrollierten Vermischen mit Wasser zur Klumpenbildung sowie bei geringen Zusatzmengen und kurzen Mischzeiten zur inhomogenen Verteilung in wäßrigen Systemen.
In der EP 505 096 Bl ist ein Verfahren, mit welchem z. B. Welan Gum mit erhöhter Hydratationsgeschwindigkeit hergestellt werden kann, beschrieben.
Die erhöhte Hydratationsgeschwindigkeit führt nach den Angaben der EP 505 096 Bl einerseits dazu, daß derartige Polysaccharide zwar vorteilhaft als Feststoff mit trockenem Zement vermischt werden können, worauf erst in der späteren Folge Wasser zugegeben wird. Die Herstellung von lagerfähigen homogenen Trockenmischungen mit feinkörnigen Polysacchariden in Fest- stoffpulvern ist nicht unproblematisch und führt gerade bei hoher Hydratationsgeschwindigkeit dazu, daß eine Klumpenbildung nicht ausgeschlossen werden kann. Schwierigkeiten bei der exakten Dosierung und homogenen Verteilung von schnell ydratisie- renden Polysacchariden sind insbesondere bei niedrigen Poly- saccharid-Konzentrationen bzw. -Zusatzmengen unter 0,1 Gew.% zu erwarten, wie sie in wäßrigen Bindemittelsuspensionen üblich sein können.
Die Erfindung zielt nun darauf ab, eine vorteilhaftere und ge- eignetere Zusatzform von wasserlöslischen Polysacchariden herzustellen, mit welcher es gelingt, ohne die Gefahr einer Klumpenbildung eine exaktere und reproduzierbarere Dosierung bei der Zubereitung von Bindemittel-Suspensionen zu gewährleisten und gleichzeitig sicherzustellen, daß die wasserlöslichen Polysaccharide sehr schnell homogen verteilt werden. Zur Lösung dieser Aufgabe besteht das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlich darin, daß wasserlösliche Polysaccharide als feinkörnige Trockenpulver in einer wäßrigen Lösung dissoziierbarer Salze hoher Konzentration, insbesondere einer lyotropen Salzlösung, dis- pergiert werden. Mit Vorteil werden dabei Alkali- bzw. Erdalkalisalze von Superverflüssigern und/oder Wasserreduktionsmitteln unter starkem Rühren gelöst, wobei der Mindestsalzgehalt (in Abhängigkeit von der Art der Ionen) in der wäßrigen Lösung in vorteilhafter Weise 20 Gew.% beträgt. Mit dieser Maßnahme wird der vorteilhafte Effekt der "Hofmeisterschen lyotropen Reihe" ausgenutzt. Für die Herstellung derartiger kolloidaler Disper- sionen bzw. Suspensionen der Polysaccharide werden die " lösend,ttel-entziehenden" Eigenschaften der Ionen der dissoziierbaren Salze und Superverflüssiger, beispielsweise der Na+- bzw. Ca++- und der Sulfonationen dazu benutzt, um nahezu das gesamte "freie Wasser" durch Hydratation der Ionen zu blockieren. Gleichzeitig treten die Ionen in Wechselwirkung mit den polaren Gruppen der Polysaccharide .
Das zu derartig hochkonzentrierten Salzlösungen zugegebene an sich wasserlösliche Polysaccharid kann daher nicht mehr gelöst, sondern nur noch angequollen und homogen dispergiert werden. Die zu erwartende Ausbildung eines hochviskosen und nicht- pumpbaren Gels bei gleichzeitig hoher Polysaccharidkonzentration findet nicht mehr statt. Es wird überraschenderweise eine noch gut- pumpbare leicht-bewegliche Flüssigkeit selbst bei Konzentra- tionen des wasserlöslichen Polysaccharides von 5 bis über 15 Gew.% in H2O erzielt. Eine derartige flüssige Zubereitung von wasserlöslichen Polysacchariden in hochkonzentrierten Salzlösungen hat mehrere technologische Vorteile: Wasserlösliche Polysaccharide lassen sich in der Folge wesentlich vorteilhafter dosieren und homogener in Bindemittelsuspensionen verteilen. Daß die gleichzeitig in diese Lösung eingebrachten Ionen der Super- verflüssiger o.a. Beton-Zusatzmittel die Herstellung auch hoch- konzentrierter Polysaccharid-Dispersionen ermöglichen, hat zur Folge, daß das Transportgewicht der Dispersionen und somit die Transportkosten sowie Kosten für Lagerbehälter und Vorratshaltung wesentlich verringert werden können.
Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren wird vorteilhaft so durchgeführt, daß verdünnte wäßrige Lösungen handelsüblicher Superverflüssiger und/oder Wasserreduktionsmittel und/oder anderer Betonzusatzmittel durch weiteren Zusatz von festen Salzen bzw. Superverflüssigern unter Rühren aufkonzentriert werden und daß während des Rührvorganges Entschäumungsmittel in die Lösung aus Salzen bzw. Superverflüssigern eingebracht werden. Hierdurch wird der Anteil des "freien Wassers" in derartigen Lösungen weiter stark verringert bzw. durch Ionen-Hydratation ganz zum Ver- schwinden gebracht .
Mit Vorteil wird hierbei so vorgegangen, daß die wäßrige Salzlösung aus komplexen Gemischen dissoziierbarer Salze von Abbinderegulatoren und/oder Verflüssigern und/oder Wasserreduktions- mittein und/oder zusätzlichen Schrumpfungskompensatoren besteht, wobei vorzugsweise die lyotrope Salzlösung aus dissoziierbaren Alkali- und/oder Erdalkalisalzen und/oder Ammoniumsalzen und/- oder Salzen organischer basischer Sauerstoff- und/oder Stick- stoffverbindungen besteht. Bevorzugt können hierbei die Ver- flüssiger und Wasserreduktionsmittel aus Salzen von Formaldehydkondensaten der Melaminsulfonate und/oder Naphthalinsulfonate und/oder Ligninsulfonaten und/oder Acryl- und/oder Malein- säureanhydrid-Copolymerisaten bestehen.
Eine besonders vorteilhafte, flüssige Zubereitung läßt sich dadurch erzielen, daß feinkörnige, wasserlösliche Polysaccharid- Pulver direkt in Mengen von 1 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.%, in eine konzentrierte Salzlösung aus Superverflüssigern o.a. Beton-Zusatzmitteln eingerührt werden. Die Korngröße der wasserlöslichen Polysaccharid-Pulver sollte dabei möglichst im Bereich von 5 bis 100 μm liegen, um optimale Stabilitäten der
Polymer-Dispersion zu erzielen. Derartige wasserlösliche Polysaccharid-Pulver können somit in relativ hohen Konzentrationen in Wasser dispergiert werden, wobei die für die angestrebten rheologischen Eigenschaften von Bindemittelsuspensionen erforderlichen Mengen an Superverflüssigern und/oder anderen Zusatzmitteln somit schon vorteilhaft mit dem gleichen Zusatz in einen Beton oder Mörtel eingebracht werden können. Mit Vorteil wird hierbei so vorgegangen, daß die wäßrigen lyotropen Salzlösungen aus Superverflüssigersalzen durch weiteren Zusatz von festen Superverflüssigersalzen unter Rühren auf eine Konzentration nahe ihrer Sättigungskonzentration gebracht werden.
Insgesamt führen Polysaccharid-Verflüssiger-Gemische zu einer wesentlichen technologischen Verbesserung in der Verarbeit- barkeit und in den rheologischen Eigenschaften von Bindemit- telsuspensionen. Probleme, wie sie bei einer fehlenden Synchronisierung zwischen der Vorhydratisierung von wasserlöslichen Polysacchariden und den Bindemitteln auftreten würden, lassen sich durch die erfindungsgemäße Zubereitungsform vermeiden.
Besonders vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren ist auch die Verwendung von Entschäumern. Mit Hilfe dieser Produkte können zum einen bei der Herstellung der wäßrigen Suspensionen der wasserlöslichen Polysaccharide die einem Polymerpulver anhaftenden Luftbläschen nahezu beseitigt und zum anderen homogene, hochkonzentrierte nicht-schäumende Lösungen von Super- verflüssigern und/oder anderen Betonzusatzmitteln mit wasserlöslichen Polysacchariden, insbesondere Biopolymeren und/oder Cellulosederivaten, durch Rühren hergestellt werden.
Eine typische Zubereitung des erfindungsgemäßen flüssigen Zusatzmittels erfolgt mit Vorteil so, daß eine mit feinkörnigen Biopolymer- oder Cellulosederivat-Pulvern versetzte hochkonzen- trierte Salzlösung wenigstens 15 min, vorzugsweise etwa 30 min, nach dem Zusatz der letzten Teilmenge an Biopolymeren und/oder Cellulosederivaten noch weitergerührt wird und der nach dem Ende des Rührens entstehende Schaum mit einer zusätzlichen Menge von weniger als 0,5 Gew.% Entschäumer zerstört wird, wodurch letztendlich eine stabile, homogene, hochkonzentrierte Poly- sacchariddispersion erzielt werden kann.
In besonders vorteilhafter Weise wird hierbei so vorgegangen, daß zuerst eine wäßrige Salzlösung aus handelsüblichen Super- verflüssigern und/oder anderen Zusatzmitteln, wie z. B. Abbinderegulatoren und/oder Schrumpfkompensatoren, auf einen Salzgehalt von 20 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 45 Gew.%, unter Zusatz von 0,01 bis 0,5 Gew.% Entschäumer gebracht wird. Danach werden bevorzugt 5 bis 8 Gew.% wasserlösliches Polysaccharid-Pulver in die wäßrige Salzlösung gegeben, wobei vorzugsweise die Salzlösung 15 min gerührt wird, und der weitere portionsweise Zusatz von wasserlöslichem Polysaccharid-Pulver unter wenigstens 30-minütigem Rühren erfolgt. Nach dem Ruhen der
Dispersion von mindestens weiteren 30 min, vorzugsweise etwa 60 min, werden noch abschließend 0,01 bis 0,5 Gew.% Entschäumer
(bezogen auf das Gewicht der Lösung) eingerührt.
Zusammenfassend wird hier beispielhaft für die Herstellung eines typischen Betonverflüssigers zur Verbesserung der Homogenität von Bindemittelsuspensionen vorgeschlagen, feinkörnige Biopolymer- und/oder Cellulosederivat-Pulver in eine wäßrige hoch- konzentrierte Salzlösung aus dissoziierbaren Verflüssigern auf der Basis von Formaldehydkondensaten von Melaminsulfonat und/oder Naphthalinsulfonat und/oder Ligninsulfonaten und/oder Acryl- und/oder Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten unter Rühren einzubringen, wobei der Mindestgehalt aller dissoziierbaren Verflüssigerkomponenten in der wäßrigen Lösung 20 Gew.% beträgt. Feinkörnige Biopolymer- oder Cellulosederivat-Pulver können in Mengen von 1 bis 15 Gew.% in derartige Lösungen von Superver- flüssigern eingerührt werden, wobei eine stabile, noch leichtbewegliche und verpumpbare Suspension gebildet wird.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusatzmittel eignen sich dabei bevorzugt für Bindemittelsuspensionen auf der Basis von Zement (Beton, Mörtel) , Gips und/oder anderen hydraulischen Bindemitteln in Wasser, ggf. mit Zuschlagstoffen oder Zusatzstoffen, wobei das hieraus resultierende flüssige Zusatzmittel für die Verbesserung in der Verarbeitbarkeit und der rheologischen Eigenschaften von Bindemittelsuspensionen eingesetzt wird.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Zusatzmittels auf der Basis von wasserlöslichen Polysacchariden, wie z.B. mikro- biellen oder pflanzlichen Biopolymern und/oder Cellulosederivaten, insbesondere für die Verbesserung der Verarbeitbarkeit und/oder der rheologischen Eigenschaften von Bindemittelsuspensionen, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche Polysaccharide, wie z.B. mikrobielle oder pflanzliche Biopolymere und/oder Cellulosederivate, als feinkörnige Trockenpulver in einer wäßrigen Lösung dissoziierbarer Salze hoher Konzentration, insbesondere einer lyotropen Salzlösung, dispergiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hochkonzentrierte wäßrige Salzlösung aus dissoziierbaren
Ammonium- und/oder Alkali- und/oder Erdalkalisalzen von Abbinderregulatoren und/oder Superverflüssigern und/oder Wasserreduktionsmitteln besteht.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mindestmenge an dissoziierbaren und insbesondere lyotropen Salzen in der Polymer-Dispersion 20 Gew.% beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße der wasserlöslichen Polysaccharid-Pulver im
Bereich von 5 bis 100 μm liegt.
5. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Salzlösung aus komplexen Gemischen dissoziierbarer Salze von Abbinderegulatoren und/oder Verflüssigern und/oder Wasserreduktionsmitteln und/oder zusätzlichen Schrumpfungskompensatoren besteht .
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn- zeichnet, daß die lyotrope Salzlösung aus dissoziierbaren
Alkali- und/oder Erdalkalisalzen und/oder Ammoniumsalzen und/- oder Salzen organischer bas ischer Sauerstof f - und/ oder Stickstof f Verbindungen besteht .
7 . Verf ahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 , dadurch ge- kennzeichnet , daß die Verf lüssiger und Wasserreduktionsmittel aus Salzen von Formaldehydkondensaten der Melaminsulf onate und/ - oder Naphthal insul f onate und/ oder Ligninsul f onaten und/ oder Acryl- und/oder Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten bestehen .
8 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 , dadurch gekennzeichnet , daß die wäßrigen lyotropen Salzlösungen aus Superver- f lüss igersal zen durch weiteren Zusatz von f es ten Superver- f lüss igersal zen unter Rühren auf eine Konzentration nahe ihrer Sättigungskonzentration gebracht werden .
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Entschäumungsmittel in die lyotrope Salzlösung aus Superverflüssigern und/oder anderen Zusatzmitteln eingebracht werden .
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß feinkörnige, wasserlösliche Polysaccharide, wie z.B. mikrobielle oder pflanzliche Biopolymere und/oder Cellulosederivat-Pulver in Mengen von 1 bis 15 Gew.%, vorzugs- weise 5 bis 10 Gew.%, in eine lyotrope Salzlösung aus Superver- flüssigern und/oder anderen Zusatzmitteln eingerührt werden.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die mit feinkörnigen wasserlöslichen Poly- sacchariden, wie z.B. mikrobiellen oder pflanzlichen Biopolymeren und/oder Cellulosederivat-Pulver versetzte lyotrope Salzlösung wenigsten 15 min, vorzugsweise etwa 30 min, nach dem Zusatz der letzten Teilmenge der Polysaccharide, wie z.B. mikro- bieller oder pflanzlicher Biopolymere und/oder Cellulosederi- vate-Pulver, weitergerührt wird und der nach dem Ende des Rührens entstehende Schaum mit einer Menge von weniger als 0,5 Gew.% Entschäumer zerstört wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst eine wäßrige Salzlösung aus handelsüblichen Superverflüssigern und/oder anderen Zusatzmitteln, wie z. B. Abbinderegulatoren und/oder Schrumpfkompensatoren, auf einen Salzgehalt vom 20 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 45 Gew.%, unter Zusatz von 0,01 bis 0,5 Gew.% Entschäumer gebracht wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß 0,01 bis 0,5 Gew.% Entschäumer in eine lyotrope Salzlösung eingerührt werden, bevor feinkörnige, wasserlösliche Polysaccharide, wie z.B. mikrobielle oder pflanzliche Biopolymere und/oder Cellulosederivat-Pulver zugegeben werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 , dadurch gekennzeichnet, daß die lyotrope Salzlösung der Superverflüssiger und/oder anderer Zusatzmittel wenigstens 15 min gerührt wird und daß der nachfolgende Zusatz von feinkörnigen, wasserlöslichen Polysacchariden, wie z.B. mikrobiellen oder pflanzlichen Biopolymeren und/oder Cellulosederivat-Pulvern, unter wenigstens 30-minütigem Rühren erfolgt und daß nach einem Ruhen der Lösung über wenigstens weitere 30 min, insbesondere etwa 60 min, 0,01 bis 0,5 Gew.% Entschäumer zugesetzt werden.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittelsuspensionen auf der Basis von Zement (Beton, Mörtel) , Gips und/oder anderen hydraulischen Bindemitteln in Wasser ggf. mit Zuschlagstoffen oder Zusatzstoffen aufgebaut sind.
PCT/IB1998/001158 1998-07-29 1998-07-29 Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten WO2000006631A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB1998/001158 WO2000006631A1 (de) 1998-07-29 1998-07-29 Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten
AU83527/98A AU8352798A (en) 1998-07-29 1998-07-29 Method for producing a liquid additive on the basis of water-soluble, fine-grained polysaccharides, such as microbial or plant biopolymers and/or cellulose derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB1998/001158 WO2000006631A1 (de) 1998-07-29 1998-07-29 Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000006631A1 true WO2000006631A1 (de) 2000-02-10

Family

ID=11004733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/IB1998/001158 WO2000006631A1 (de) 1998-07-29 1998-07-29 Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten

Country Status (2)

Country Link
AU (1) AU8352798A (de)
WO (1) WO2000006631A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2695866A3 (de) * 2013-05-24 2017-07-05 Basf Se Modifiziertes Rheologieadditiv

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0482533A2 (de) * 1990-10-22 1992-04-29 Aqualon Company Mit Sodiumformiat fluidisierte Polymersuspensionen
EP0505096A2 (de) * 1991-03-20 1992-09-23 Monsanto Company Welangummi mit hoher Hydratationsgeschwindigkeit
EP0507419A1 (de) * 1987-05-07 1992-10-07 Monsanto Company Welan-Gummi von niedriger Viskosität und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0619340A2 (de) * 1993-04-08 1994-10-12 Aqualon Company Thermisch stabile Hydroxyethylcellulose Suspension in Thiosulfat
WO1996018676A1 (en) * 1994-12-15 1996-06-20 Akzo Nobel N.V. Method for producing a suspension in water of a cellulose ether, and dry mixture suitable for use in the production of the suspension
WO1996040598A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 The Nutrasweet Company Stable suspension of hydrocolloids and superplasticizer
WO1997022564A1 (en) * 1995-12-15 1997-06-26 Monsanto Company Methods for improved rheological control in cementitious systems

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0507419A1 (de) * 1987-05-07 1992-10-07 Monsanto Company Welan-Gummi von niedriger Viskosität und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0482533A2 (de) * 1990-10-22 1992-04-29 Aqualon Company Mit Sodiumformiat fluidisierte Polymersuspensionen
EP0505096A2 (de) * 1991-03-20 1992-09-23 Monsanto Company Welangummi mit hoher Hydratationsgeschwindigkeit
EP0619340A2 (de) * 1993-04-08 1994-10-12 Aqualon Company Thermisch stabile Hydroxyethylcellulose Suspension in Thiosulfat
WO1996018676A1 (en) * 1994-12-15 1996-06-20 Akzo Nobel N.V. Method for producing a suspension in water of a cellulose ether, and dry mixture suitable for use in the production of the suspension
WO1996040598A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 The Nutrasweet Company Stable suspension of hydrocolloids and superplasticizer
WO1997022564A1 (en) * 1995-12-15 1997-06-26 Monsanto Company Methods for improved rheological control in cementitious systems

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2695866A3 (de) * 2013-05-24 2017-07-05 Basf Se Modifiziertes Rheologieadditiv

Also Published As

Publication number Publication date
AU8352798A (en) 2000-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69314540T2 (de) Additive Zusammenstellung für Bohrlochzementierungszusammensetzungen
DE2707677A1 (de) Hydraulische zementmischung
DE69005373T2 (de) Additive für hydraulische Zementzusammensetzungen.
DE69004038T2 (de) Korrosionsinhibierende hydraulische Zementzusatzstoffe und diese enthaltende Zusammensetzungen.
DE2114081C3 (de) Zusatzmischung für abbindbaren Zement
CH658854A5 (de) Zusatzmittel fuer zement, beton oder moertel, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung.
AT406048B (de) Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichem welan gum
DE10209812A1 (de) Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen
DE19537141B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer Betonstruktur nach der Gleitschaltungsmethode und Zementzusatzmittel
DE69617193T2 (de) Hinstellen einer unterwasser-zementzusammensetzung
EP3142989B1 (de) Stabilisierter erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel
CH659241A5 (de) Superverfluessigungsmittel fuer moertel oder beton.
AT406047B (de) Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten
WO2000006631A1 (de) Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels auf der basis von wasserlöslichen, feinkörnigen polysacchariden, wie z.b. mikrobiellen oder pflanzlichen biopolymeren und/oder cellulosederivaten
WO2000006516A1 (de) Verfahren zur herstellung eines flüssigen zusatzmittels für bindemittelsuspensionen auf der basis von wasserlöslichem welan gum
DE2630799C3 (de) Zusatzmittel für Mörtel und Beton
EP2744770B1 (de) Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel
DE69912487T2 (de) Zusatzmittel für anorganische Bindemittel auf Basis eines hydrogenierten Disaccharids, diese Zusatzmittel enthaltende anorganische Bindemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3537274A1 (de) Verarbeitungswilliger spritzbeton
DE3234663A1 (de) Zement- und moertelschlamm
AT512884B1 (de) Betonzusammensetzung, enthaltend Celluloseregeneratfasern, deren Herstellung und Verwendung
WO2012130844A1 (de) Cellulosederivate als dispergiermittel
DE69803847T2 (de) Verflüssigungsmittel für zement auf stärkesulfatbasis
EP2862625B1 (de) Alkalisch behandelte invertierte Melasse als Dispergiermittel für mineralische Suspensionen
EP4021865A1 (de) Zusatzmittel für mineralische bindemittelzusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH GM HR HU ID IL IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

122 Ep: pct application non-entry in european phase