WO2000000339A1

WO2000000339A1 - Film lamine destine au moulage par insertion et procede de moulage par insertion dudit film

Info

Publication number: WO2000000339A1
Application number: PCT/JP1999/003517
Authority: WO
Inventors: Yuzo Nakamura; Masaru Terashita
Original assignee: Nissha Printing Co., Ltd.
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-01-06
Also published as: EP1025973A4; EP1025973B1; EP1025973A1; HK1029959A1; DE69921952D1; DE69921952T2

Description

明細書

ィンサート成形品製造用積層フィルム、及びこれを用いたィンサート成形品の製造方法

発明の属する技術の分野

本発明は、深い絞りの 3次元形状のィンサート成形品表面に耐磨耗性および耐薬品性を付与するための積層フィルム、ィンサートフイルム、及ぴ表面に耐磨耗性および耐薬品性が賦与された深い絞りの 3次元形状のィンサート成形品の製造方法に関する。

本発明は、特にパワーウィンドウスィッチまわりやフロアーコンソールパネノレ、スィッチベース、ドアトリムパネル、メーターゲージ、ダッシュボード等の自動車内装パネル、及ぴモール、ホイルキャップ、センターピラー、ドアミラー、テールランプ等の自動車外装パネルの製造に有用である。

従来の技術

表面の耐磨耗性および耐薬品性に優れたィンサート成形品を製造する方法としては、離型フィルムの片面に、転写層として表面保護層を含む層を設けた転写フイルムを用い、転写層を内側にして成形樹脂と接着するようにこの転写フィルムを成形金型内に挿入配置し、金型を閉じてキヤビティ内に溶融状態の成形樹脂を射出充満させることにより樹脂成形品を得るのと同時にその表面に、表面保護層 ^有する転写層を接着被覆させる方法があつた。

このような方法に用いる転写フィルムとしては、たとえば特開平 10 - 58895号公報には、離型フィルムと、その離型面上に形成された、熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を熱反応させてタックフリーとした表面保護層を含む転写層とを、有するものが記載されている。

この転写フィルムにおいて、表面保護層はタックフリーの状態であるため、その上に他の層を刷り重ねたり転写フィルムを卷き取ったりすることが容易である。また、活性エネルギー線を照射するまでは表面保護層は完全に硬化されておらず、柔軟性に富むため、 3次元形状の成形品の表面に沿わせることができるという優れた特徴を有している。

他方、この転写フィルムにおいては、表面保護層をタックフリーとするために、離型フィルム上に表面保護層を形成した状態で熱反応を行う必要がある。その際、一般には、 100〜180°Cの範囲で加熱される。

そのため、離型フィルムとして耐熱性を有しない材料を用いて、加熱雰囲気中に通すと、フィルム送りのために加えられているテンションによって離型フィルムがテンション方向に伸びて表面が波打ったり、切れたりする。離型フィルムが伸びて表面が波打つと皴の原因となるし、後工程で表面保護層上に図柄層を印刷する場合には望む図柄が得られにくくもなる。更に、たとえば印刷層の各乾燥時やアンカー層等の熱処理時、蒸着層形成時などの後工程における加熱時に、寸法安定性が問題となる。つまり、上記公報に記載の転写フィルムにおいて、離型フィルムには耐熱性に優れた材料を使用する必要がある。

ところが、そのような耐熱性材料は、一般に柔軟性に乏しい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（2軸延伸）は耐熱性には優れているが、柔軟性が不十分であるため、深い絞りの 3次元形状の表面に十分に沿わせることができない。

その結果、上記公報記載の従来の転写フィルムにおいては、表面保護層は柔軟性に富んでいるにもかかわらず、離型フィルムが柔軟性に乏しいために、深い絞りの 3次元形状の成形品の表面に十分に沿わせることができず、かかる成形品の製造に使用できない問題がある。

本発明はこのような従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、深い絞りの 3次元形状のィンサート成形品表面に耐磨耗性および耐薬品性の表面保護層を形成するために用い得る積層フィルム及ぴィンサートフイルムを提供し、これらのフィルムを用レ、て表面が耐磨耗性および耐薬品性に優れた深レ、絞りの 3次元形状のィンサート成形品を製造する方法を提供することにある。

発明の要旨

本発明のィンサート成形品製造用積層フィルムは、離型面を有する耐熱性フィルム材料でなる離型フィルム 3と、離型フィルム 3の離型面上に形成された転写層 4と、転写層 4の転写面上に形成された賦形性を有するフィルム材料でなる賦形性フイルム 2とを有し、上記転写層 4が、離型フィルム 3の離型面上に形成された（メタ）アクリル当量 100〜300 § 6 q、水酸基価 20〜500、重量平均分子量 5000〜50000のポリマーと多官能ィソシァネートとを有効成分として含有する熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱反応体でなる表面保護層 5を有し、転写層 4中又は転写層 4と賦形性フイノレム 2との間に、賦形性フィルムを接着するための貼り合わせ層 8を有するものである。

上記離型フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムとすることができる。

上記賦形性フィルムは、軟質塩化ビニルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂とァクリルゴムからなるフィルム、スチレンとァクリロニトリルとの共重合樹脂 (A S ) からなるフィルム、スチレンとブタジエンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（A B S ) 力なるフィルムからなる群から選択される少なくとも一つとすることができる。

上記ポリマーは、グリシジル（メタ）アタリレート系重合体に α， 3—不飽和モノ力ルポン酸を付加反応させた反応生成物とすることができる。

上記グリシジル（メタ）アタリレート系重合体は、グリシジル（メタ）アタリレートの単独重合体、またはグリシジル（メタ）アタリレートとカルボキシル基を含有しないひ， β—不飽和単量体からなる共重合体とすることができる。

上記転写層 4は、加飾のための図柄層 7を有していてもよレ、。

上記賦形性フィルム 2の表面上には、加飾のための図柄層 7が設けられていてもよレ、。

本発明のィンサートフイルムは、上記積層フィルムより離型フィルムを剥離除去することにより製造することができる。

本発明のインサート成形品の製造方法は、上記積層フィルムから離型フィルムを除去する工程；

残されたインサートフィルムを、賦形性フィルムを内側にして成形金型内に挿入配置する工程；

インサートフィルムを予備成形して金型キヤビティー面に沿わせる工程；金型を閉じてキヤビティー内に樹脂を射出充満させ、樹脂成形を行い、同時にその表面にインサートフィルムを接着被覆させる工程；及びインサートフィルムの表面保護層に活性エネルギー線を照射することにより表面保護層を硬化させる工程；

を包含する。

尚、インサートフィルムとは、インサート成形品を製造する工程において金型内に挿入して使用するフィルム材料をいう。

また、「賦形性を有する」とは、例えば、図 7〜図 1 1に模式的に示す積層フイルムを用いるインサート成形品の製造工程において、表面保護フィルムが、深い絞りの 3次元形状に対応する金型のキヤビティー面に沿って変形するのに十分な柔軟 1 "生を有していることを言う。「賦形 1 "生に乏しい」とは、例えば、ポリェチレンテレフタレートフィルムのように、柔軟 14が不十分であるために、浅い絞りの 3次元形状の表面にしか沿わせることができないことをいう。

図面の簡単な説明

図 1は本発明に係る積層フィルムの一実施例を示す断面図である。

図 2は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。

図 3は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。

図 4は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。

図 5は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。

図 6は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。

図 7は本発明に係るィンサート成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図 8は本発明に係るィンサート成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図 9は本発明に係るィンサート成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図 1 0は本発明に係るィンサート成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図 1 1は本発明に係るィンサート成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図中、符号 1は転写フィルムであり；符号 2は賦形性フィルムであり；符号 3 は離型フィルムであり；符号 4は転写層であり；符号 5は表面保護層であり；符号 6はアンカー層であり；符号 7は図柄層であり；符号 8は貼り合わせ層であり；符号 9は蒸着層であり；符号 1 0は透明着色層であり；符号 1 1はィンサートフイルムであり；符号 1 2は金型であり；符号 1 3は金型キヤビティ面であり；符号 1 4はキヤビティであり；符号 1 5は加熱手段であり；符号 1 6は吸引孔であり；符号 1 7は成形樹脂であり；符号 1 8は樹脂成形品であり；符号 1 9 はィンサート成形品であり；符号 2 0は活性エネルギー線である。

発明の詳細な説明

以下、本発明のインサート成形品製造用積層フィルムとこれを用いたインサートフイルムの製造方法、インサート成形品の製造方法について図を参照しながら詳細に説明する。

まず、本発明のインサート成形品製造用積層フィルムについて説明する。

図 1に一例として示す積層フィルムは、表面保護層 5形成時の加熱に対して耐性を有する離型フィルム 3の片面に（メタ）アクリル当量 100〜300 g / e q、水酸基価 20〜500、重量平均分子量 5000〜50000のポリマーと多官能イソシァネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物である表面保護層 5、アンカー層 6、図柄層 7、貼り合わせ層 8が順次積層された転写層 4を設けた転写フィルム 1力賦形性フィルム 2に転写層 4側を接着面として貼り付けられているものである。

転写フィルム 1の離型フィルム 3の材料としては、ポリエチレンテレフタレートフイノレム、ポリイミドフイノレム、ポリブチレンテレフタレ一トフイルムなどの表面保護層 5形成時の加熱、すなわち 100〜180°Cの加熱に対して耐性を有する榭脂フィルムを使用することができる。ここで耐性を有するとは、フィルム送りのために加えられているテンションによって離型フィルム 3がテンション方向に伸びて表面が波打ったり、切れたりしないということである。離型フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムのような、賦形性に乏しい材料であつても良い。

離型フィルムの離型面は、これらの樹脂フィルム上に転写層 4との剥離性を改善するための離型層を全面的に形成することにより調製してよい。但し、離型フイルムの材料自体に離型性が充分にある場合は離型層を形成する必要はない。離型層を形成する場合の材料としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン榭脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフイン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、エポキシ樹脂系離型剤、ァミノアルキッド樹脂系離型剤およびこれらの複合型離型剤などがある。表面保護層 5は、ィンサート成形後に活性エネルギー線を照射することにより硬化し、樹脂成形品 1 8やその上に施される加飾を薬品、摩擦などから保護することのできる層であり、前記したような特定の配合量のポリマーと多官能ィソシァネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物からなる。

ポリマーの配合量は、活性エネルギー線照射前後の表面保護層 5の物理的 ·化学的要求性能を考慮して特定したものである。すなわち、活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、（メタ）アクリル当量は 100〜300 g / e q、好ましくは 150〜300 g Z e qとされる。（メタ）アクリル当量が 300 g Z e qよりも大きレヽ場合は、活性エネルギー線照射後の耐磨耗性が不十分であり、また 100 g / e q 未満のものは得るのが難しい。また、併用する多官能イソシァネートとの反応性の点から、ポリマ一の水酸基価は 20〜500、好ましくは 100〜300とされる。水酸基価が 20未満の場合には、多官能イソシァネートとの反応が不十分であり、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋度が低レ、。そのため熱架橋によって得られる表面保護層 5に粘着性が残存したり、耐溶剤性が不足したりすることにより、表面保護層 5上に他の層を刷り重ねたり転写フィルム 1を卷き取ったりすることが難しくなる。また、水酸基価が 500を越えるものは得ることが難しい。ポリマ一の重量平均分子量は、 5000〜50000、好ましくは 8000〜40000である。ポリマーの重量平均分子量が 5000未満では表面保護層 5に粘着性が残存したり、耐溶剤性が不足したりする。また、 50000を越える場合には樹脂粘度が高くなり過ぎ、ィンキの塗布作業性が低下する。

なお、上記ポリマーの製造方法としては、特に限定はなく、従来公知の方法を採用できる。例えば、 [1] 水酸基を含有する重合体の側鎖の一部に（メタ）ァクリロイル基を導入する方法、 [2] カルボキシル基を含有する共重合体に水酸基を含有するひ， ]3—不飽和単量体を縮合反応させる方法、 [3] カルボキシル基を含有する共重合体にエポキシ基を含有する α， β一不飽和単量体を付加反応させる方法、 [4] エポキシ基含有重合体に α， ]3—不飽和カルボン酸を反応させる方法等がある。

方法 [4] を例にとり、本発明で用いるポリマ一の製造方法をより具体的に説明する。例えば、グリシジル基を有するポリマーにアクリル酸等のひ，；3—不飽和カルボン酸を反応させる方法により本発明で用いるポリマーを容易に得ることができる。グリシジル基を有するポリマーとして好ましいのは、例えば、グリシジル（メタ）アタリレートの共重合体、およびグリシジル（メタ）アタリレートとカルボキシル基を含有しないひ，；3—不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。このカルボキシル基を含有しない ct， /3—不飽和単量体としては、各種の

(メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が例示できる。カルボキシル基を含有する α， ]3—不飽和単量体を用いると、グリシジル（メタ）ァクリレートとの共重合反応時に架橋が生じ、高粘度化やゲル化するため、好ましくない。

いずれにしろ、前記 [1] 〜 [4] の各方法を採用する際、ポリマーに関わる前記数値限定範囲を満足するよう、使用単量体や重合体の種類、これらの使用量などの条件設定を適宜に行う必要がある。かかる操作は当事者に周知である。

また、上記ポリマーと併用して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の作製に用いる多官能イソシァネートとしては、格別の限定はなく、公知の各種を使用できる。例えば、イソホロンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、水添キシリレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、ジフェニールメタンジイソシァネート、 1, 6-へキサンジイソシァネート、上記の三量体、多価アルコールと上記ジイソシァネートを反応させたプレボリマーなどを用いることができる。

なお、ポリマーと多官能イソシァネートの使用割合は、ポリマー中の水酸基数とイソシァネート基数との割合が 1 /0. 01〜 1 / 1、好ましくは 1 /0. 05〜 1 / 0. 8となるように決定される。また、活性エネルギー線硬化性樹月旨組成物には必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、反応性希釈モノマー、溶剤、着色剤、光重合開台剤、滑剤等の成分を含有することができる。

以上のような活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を 100〜180°Cで熱処理すると、組成物中に含まれるェチレン性不飽和基と水酸基とイソシァネート基とが反応し、樹脂が架橋される。この熱架橋反応生成物、すなわち表面保護層 5はタツタフリ一の状態にあるため、その上に他の層を刷り重ねたり転写フィルム 1を巻き取つたりすることが容易になる。

図柄層 7は、成形品表面に加飾を施すものである。図柄層 7の材料としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系榭月旨、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルァセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。アンカ一層 6は、二層間に設けられ上下の層の密着性を高めるための樹脂層であり、図 1に示した積層フィルムの場合には表面保護層 5と図柄層 7の密着が目的である。アンカ一層 6の材料としては、たとえば、二液硬化性ウレタン樹脂、メラミン系やエポキシ系等の熱硬化性樹脂、塩ィヒビニル共重合体樹脂等の熱可塑性樹月旨を用いることができる。なお、アンカー層 6として熱硬化性樹脂を用いる場合には熱処理が行われるが、本発明の離型フィルム 3は表面保護層 5形成時の加熱に対して耐性を有する材料からなるので、熱処理後も安定した寸法を保つことができる。

貼り合わせ層 8は、上記各層および離型フィルム 3を賦形性フィルム 2に貼り付けるためのものである。貼り合わせ層 8としては、賦形性フィルム 2の素材に適したアクリル樹脂、アクリルビニル樹脂、ポリアミド樹脂などを用いるとよレ、。転写フィルム 1と貼り合わせられる賦形性フィルム 2は、例えば、図 7〜図 1 1に模式的に示す積層フィルムを用いるインサ一ト成形品の製造工程において、表面保護フィルムが、深い絞りの 3次元形状に対応する金型のキヤビティー面に沿って変形するのに十分な柔軟性を有している必要がある。従って、賦形性フィルム 2の材料としては、予備成形後の面積/予備成形前の面積 X 100 (%) で表される伸び力 150%以上可能である材料が好ましい。

例えば、軟質塩ィ匕ビュルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリ力一ボネートフィルム、アクリル樹月旨とアクリルゴムからなるフィルム、スチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（A S ) からなるフィルム、スチレンとブタジエンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（A B S ) からなるフィルムを使用することができる。また、賦形性フィルムとしては、上記樹脂フィルムを 2層以上重ねてもいい。なお、本発明における転写層 4の構成は、（メタ）アクリル当量 100〜300 g / e q、水酸基価 20〜500、重量平均分子量 5000〜50000のポリマーと多官能イソシァネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物である表面保護層 5を少なくとも一構成層としていればよく、図 1 に示した態様に限定されるものではない。たとえば、成形品の地模様や透明性を生かし、表面保護処理だけを目的とした積層フィルムを用いる場合には、転写層 4より図柄層 7を省略することができる（図 2参照）。

また、図 1に示した態様では加飾のための層として図柄層 7を設けたが、図 3 に示すように加飾のための層として蒸着層 9を設けてもよいし、図柄層 7と蒸着層 9の両方を設けてもよい（図示せず）。蒸着層 9は、アルミニウム、ニッケル、クロム、インジウム、スズ等の群から選ばれる少なくとも一つの金属を真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法等で形成する。なお、離型フィルム 3はこの蒸着によって加熱されるが、本発明においては表面保護層 5形成時の加熱に対して耐性を有する材料が用いられるので、上記蒸着が行われた後も安定した寸法を保つことができる。また、図 3において設けられている透明着色層 1 0は、蒸着層 9を着色する目的のものである。さらに、図 3の各転写層間には密着性を高めるためにアンカー層 6が設けられている。

さらに、賦形性フィルム 2についても、転写フィルム 1との貼り付け面側や貝占り付け面と反対側に加飾のための層、たとえば図柄層 7などを有していてもよい (図 4、図 5参照）。また、賦形性フィルム 2の貼り付け面側に貼り合わせ層 8 を設け、転写層 4の構成より貼り合わせ層 8を省いてもよい（図 6参照）。なお、賦形性フィルム 2側および転写フィルム 1側のいずれに貼り合わせ層 8を設ける場合でも、貼り合わせ層 8を形成した後貼り合わせ前に一度乾燥させておき卷き取るなどしてもよいし、貼り合わせ直前に貼り合わせ層 8を形成して未乾燥の状態で貼り合わせるようにしてもよい。

以下、前記した層構成の積層フィルムを用い、本発明に係るインサート成形品の製造方法について説明する。

まず、積層フィルムより離型フィルム 3を剥離除去し、インサートフィルム 1 1とする（図 7参照）。なお、積層フィルムは、金型 1 2に挿入配置する直前まで離型フィルム 3を剥離しなくてもよいし、金型 1 2に挿入配置するはるか以前に離型フィルム 3を剥離しておいてもかまわない。ただし、前者は、インサートフィルム 1 1表面の防塵に有効であり、また、活性エネルギー線 2 0に照射する前の表面保護層 5はキズがっきやすいのでキズ防止にもなるという効果が得られるため、後者より好ましい。

次に、得られたインサートフィルム 1 1を転写層 4の設けられた面と反対側が成形樹脂と一体化されるように成形金型 1 2内に挿入配置する（図 8参照）。この際、図 8のように長尺のインサートフィルム 1 1のまま必要部分を間欠的に送り込んでもよいし、インサートフィルム 1 1を枚葉化して 1枚づっ送り込んでもよい（図示せず）。長尺のインサートフィルム 1 1を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、インサートフィルム 1 1の加飾のための層と金型 1 2との見当が一致するようにするとよレ、。また、インサートフィルム 1 1を間欠的に送り込む際に、インサ一トフイルム 1 1の位置をセンサーで検出した後にインサートフィルム 1 1を固定するようにすれば、常に同じ位置でインサートフィルム 1 1を固定することができ、加飾のための層の位置ずれが生じないので便利である。

次いで、インサートフィルム 1 1を予備成形する。たとえば、ホットパック等の加熱手段 1 5により軟ィヒさせ、金型 1 2に設けられた吸引孔 1 6を通じて真空吸引することにより金型キヤビティ面 1 3にインサートフィルム 1 1を沿わせる (図 9参照）。

その後、金型 1 2を閉じてキヤビティ 1 4内に溶融状態の成形樹脂 1 7を射出充満させる（図 1 0参照）。これにより樹脂成形品 1 8を得るのと同時にその表面に沿ってインサートフィルム 1 1を被覆させる。成形樹脂 1 7としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、 A B S榭脂、 A S樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフエ二レンォキシド 'ポリスチレン系樹月旨、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフエ二レンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレ一ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用ェンジニアリング樹脂やポリスルホン樹脂、ポリフエ二レンサルファイド系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂、ポリアタリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。

最後に、樹脂成形品 1 8を冷却して金型 1 2内よりィンサート成形品 1 9を取り出した後、活性エネルギー線 2 0を照射する（図 1 1参照）。本発明の表面保護層 5はエチレン性不飽和基を含むため、活性エネルギー線 2 0に照射されるとエチレン性不飽和基が重合して樹脂が架橋され、完全に硬化される。活性エネルギ一線 2 0としては、電子線、紫外線、 γ線などを挙げることができる。照射条件は、表面保護層 5の材料に応じて定められる。

また、インサートフィルム 1 1の榭脂成形品 1 8と密着する面に上記の各層を接着する接着層を設けてもよい。接着層としては、樹脂成形品 1 8の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、樹脂成形品 1 8の材料がポリアクリル系樹脂の場合はポリアクリル系樹脂を用いるとよレ、。また、樹脂成形品 1 8の材料がポリフエ二レンォキシド'ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ボリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、樹脂成形品 1 8の材料がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフイン樹脂、塩素化工チレン一酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。

実施例

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、以下の部おょび％は重量基準である。

まず、離型フィルムとして厚さ 38 mのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。このポリエチレンテレフタレートフィルムは、表面保護層形成時の加熱に対して耐性を有するものである。また、その片面には、メラミン樹脂系離型剤をグラビアコ一ト法にて 1 μ πιの厚さに塗布し離型層が形成されている。

この離型フィルムの離型層形成面に、下記ワニス 200部（固形分 100部）、 1, 6- へキサンジイソシァネート 3量体（商品名コロネ一ト H X、日本ポリウレタンェ業株式会社製） 10部および光重合開始剤（商品名ィルガキュア一 184、チバガイギ一社製） 5部、紫外線吸収剤 8部、光安定剤 2部を配合した活性エネルギー線硬化性糸且成物からなる層をリップコート法にて形成した。この層の厚さは 5 m とした。

150°Cで 20秒間加熱することにより活性エネルギー線硬化性組成物からなる層を半ば架橋硬化させて表面保護層とし、アンカ一層としてウレタン系インキ、図柄層としてアクリル系インキ、貼り合わせ層としてアクリル樹脂をグラビア印刷法にて順次印刷形成して転写フィルムを得た。

なお、ワニスは、以下のようにして得た。まず、攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、グリシジルメタアタリレート（以下、 GMAという） 250部、メチルメタクリレート（以下、 MMAという） 75部、ラゥリルメルカブタン 1. 3部、酢酸ブチル 1000部および 2, 2'—ァゾビスィソブチ口二トリル（以下、 A I B Nという） 7. 5部を仕込んだ後、窒素気流下に約 1時間かけて系内温度が約 90°Cになるまで昇温し、 1時間保温した。次いで、あらかじめ GMA750部、 MMA225部、ラウリルメルカプタン 3. 7部および A I B N22. 5 部からなる混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に混合液を約 2時間を要して系内に滴下し、 3時間同温度に保温後、 A I B N 10部を仕込み、 1時間保温した。その後、 120°Cに昇温し、 2時間保温した。 60°Cまで冷却後、窒素導入管を空気導入管につけ替え、アクリル酸（以下、 AAという） 507部、メトキノン 2. 0部およびトリフエニルフォスフィン 5. 4部を仕込み混合した後、空気バブリング下にて、 110°Cまで昇温した。同温度にて 8時間保温後、メトキノン 1. 4部を仕込み、冷却して、不揮発分が 50%となるよう酢酸ェチルを加え、ワニスを得た。ワニスに含まれるポリマーは、アクリル当量 214 g Z e q、水酸基価 262、重量平均分子量 20000 (G P Cによるスチレン換算による）であった。紫外線吸収剤は、ハイドロキシフエニルベンゾトリァゾールである。

一方、賦形性フィルムとして厚さ 200 μ πιのアクリル榭脂とアクリルゴムからなるフィルムを用いた。このフィルムは、予備成形後の面積/予備成形前の面積 X 100 (%) で表される伸びが 700%のものである。

上記の転写フィルムと賦形性フィルムとを表面保護層、アンカ一層、図柄層、貼り合わせ層からなる転写層が内側になるように重ね、加熱ロールと冷却ロールとの間に通して熱圧着させることにより積層フィルムを得た。なお、このとき積層フィルムの離型フィルム側が加熱ロールと接するようにする。

この積層フィルムより離型フィルムを剥離除去してィンサートフイルムとし、転写層の設けられた面と反対側が成形樹脂と一体化されるようにィンサ一トフィルムを成形金型内に挿入配置し、 150°Cの加熱状態において予備成形して金型キャビティ面にインサートフィルムを沿わせた後、金型を閉じてキヤビティ内に溶融状態の成形樹脂を射出充満させることにより樹脂成形品を得るのと同時にその表面に沿ってィンサートフイルムを被覆させ、金型内よりィンサート成形品を取り出した後に活性エネルギー線を照射することにより表面保護層を硬化した。なお、成形条件は、樹脂温度 240°C、金型温度 55°C、樹脂圧力約 300kg/cm²とした。成形品は、材料をアクリル樹脂とし、縦 95mm、横 65mm、立ち上がり 4. 5匪、コーナ一部の R2. 5ramのトレ一状に成形した。活性エネルギー線としては紫外線を用レ、、照射条件は、 120w/cm、 2灯、ランプ高さ 10cm、ベルトスピード 2. δπιΖπΰη とした。

このようにして得られたインサート成形品は、深い絞りを有する 3次元形状表面に転写層が形成され、優れた耐磨耗性および耐薬品性とともに美麗な外観を有するものであった。

発明の効果

本発明のィンサート成形品製造用積層フィルムとこれを用いたィンサ一トフィルムの製造方法、インサート成形品の製造方法は、以上のような構成および作用からなるので、次の効果が奏される。

すなわち、本発明のインサート成形品製造用積層フィルムは、表面保護層形成時の加熱に対して耐性を有する離型フィルムの片面に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物である表面保護層を少なくとも一構成層とする転写層を設けた転写フィルムが、賦形性フィルムに転写層側を接着面として貼り付けられている。

したがって、表面保護層形成時において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗布された離型フィルムを加熱雰囲気中に通しても、フィルム送りのために加えられているテンションによつて離型フィルムがテンション方向に伸びて表面が波打ったり、切れたりすることがなく、この積層フィルムを用いれば優れた耐磨耗性および耐薬品性とともに美麗な外観を有する成形品が得られる。

また、この積層フィルムを用いてインサート成形品を製造する際には、成形金型内への挿入配置前に積層フィルムより剥離除去してィンサートフイルムとし、転写層は上記伸びに優れた賦形性フィルムに支持された状態でその後予備成形されるので、深い絞りを有する 3次元形状表面に転写層を有する成形品が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . 離型面を有する耐熱性フィルム材料でなる離型フィルム 3と、離型フィルム 3の離型面上に形成された転写層 4と、転写層 4の転写面上に形成された貝武形性を有するフィルム材料でなる賦形性フイルム 2とを有し、該転写層 4が、離型フィルム 3の離型面上に形成された（メタ）アクリル当量 100〜300 g Z e q、水酸基価 20〜500、重量平均分子量 5000〜50000のポリマーと多官能ィソシァネ一トとを有効成分として含有する熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱反応体でなる表面保護層 5を有し、転写層 4中又は転写層 4と賦形性フイルム 2との間に、賦形性フィルムを接着するための貼り合わせ層 8を有するインサ一ト成形品製造用積層フィルム。

2 . 前記離型フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項 1記載のィンサ一ト成形品製造用積層ブイルム。

3 . 前記賦形性フィルムが、軟質塩ィ匕ビニルフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリカーボネ一トフイルム、アクリル樹脂とアクリルゴムからなるフィルム、スチレンとァクリロニトリルとの共重合樹脂（A S ) からなるフィルム、スチレンとブタジエンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（A B S ) 力なるフィルムからなる群から選択される少なくとも一つである請求項 1または請求項 2に記載のィンサート成形品製造用積層フィルム。

4 . 前記ポリマーが、グリシジル（メタ）ァクリレート系重合体に ct， J3—不飽和モノカルボン酸を付加反応させた反応生成物である請求項 1〜 3のいずれかに記載のィンサート成形品製造用積層フィルム。

5 . 前記グリシジル（メタ）アタリレート系重合体が、グリシジル（メタ）ァクリレートの単独重合体、またはグリシジル（メタ）アタリレートとカルボキシル基を含有しないひ， β—不飽和単量体からなる共重合体である請求項 4記載のィンサ一ト成形品製造用積層フィルム。

6 . 前記転写層 4が、加飾のための図柄層 7を有する請求項 1〜5のいずれかに記載のィンサート成形品製造用積層フィルム。

7 . 前記賦形性フィルム 2の表面上に加飾のための図柄層 7が設けられている請求項 1〜 6のいずれかに記載のィンサート成形品製造用積層フィルム。

8 . 請求項 1〜 7のいずれかに記載のインサート成形品製造用積層フィルムより離型フィルムを剥離除去する工程を包含するィンサートフィルムの製造方法。

9 . 請求項 1記載のインサート成形品製造用積層フィルムから離型フィルムを除去する工程；

インサートフィルムを予備成形して金型キヤビティ一面に沿わせる工程；金型を閉じてキヤビティー内に樹脂を射出充満させ、樹脂成形を行い、同時にその表面にインサートフィルムを接着被覆させる工程；及ぴ

ィンサートフィルムの表面保護層に活性エネルギー線を照射することにより表面保護層を硬化させる工程；

を包含するインサート成形品の製造方法。