WO1999034038A1 - Matieres de soie modifiee et procede de production de celles-ci - Google Patents

Description

明 細 書 変性絹素材、 その製造方法 技術分野

本発明は、 絹をガス気流中で加熱処理して得られる、 各種用途に有用 な変性絹素材に関する。

本発明の変性絹素材は、 外皮用医薬品、 外皮用医薬部外品または化粧 品等素材などの人体外皮用塗布材ゃ医療用部材の用途に、 また植物成長 促進材の用途に、 さらに吸着材、 濾過材ゃ研磨材等の用途にそれぞれ用 いることができる。 背景技術

従来、 有機材料を加熱処理して眉ずみ、 白髪染めなどの人体外皮用塗 布材の素材として利用されているものには、 石油系材料を不完全燃焼さ せて得られる素材がある。

また、 吸着材ゃ濾過材としては、 植物を加熱処理して得られる炭化物 が利用されている。

ところが、 石油系材料を不完全燃焼させて得られる素材は、 その加熱 処理中に発癌性物質の発生、 混入の恐れがあるために、 例えば、 ァメ リ 力では使用禁止となっている

石油系材料以外の燃焼素材に関しては、 絹を加熱処理して得られる炭 化物を、 人体外皮用塗布材ゃ濾過材として利用することが、 既に特開平

8 - 5 9 2 1 9号公報に記載されている

この発明の絹の加熱処理は、 不活性ガス雰囲気中で 6 0 0〜 2 0 0 0 で行う ものである 上記の発明において、 加熱温度を 6 0 0 °C以上としたのは、 炭素化を 完全に行うためである,:

すなわち、 6 0 (TC未満の温度では、 発癌性物質 （レンスピレン） の 発生の恐れがあり、 しかも絹素材中のヮックス等によってタール状とな り、 生成物 （炭化物） が微粒子状または粒状の形態とならないために利 用性に欠けるというものである。

また加熱温度の上限を 2 0 0 0 °Cとしたのは、 2 0 0 0 °C以上では消 費エネルギーが大き過ぎコス 卜面から産業上利用しにくいためである旨 述べられている,， しかし、 この従来の発明では、 加熱処理したものの 炭化の度合いが極端に大きく、 従って適応分野としては極めて限られた ものとなる。

本発明は、 このような技術的背景のもとでなされたものである。

すなわち、 本発明は、 絹の炭化物の特性を生かした適応分野をより拡 げることを目的とする。

絹をより穏やかな条件下で加熱処理して、 炭化の程度を調整すること により、 絹の炭化物としての性質と絹本来の性質とを併せ有する各種用 途に有用な不完全炭化物 （すなわち変性絹素材） を得ることを目的とす る。

更にまた、 加熱処理による消費エネルギーを低コス 卜に抑えて産業的 に実施可能な変性絹素材の製造方法を提供することを目的とする。 発明の開示

本発明者らは、 絹を加熱処理する際の条件を種々検討した結果、 加熱 処理物の炭化の程度を種々に調整することができると共に、 加熱処理に よる消費エネルギーを低コス 卜に抑えて産業的に実施可能となる点を見 出した 本発明は、 この知見を基に達成されたものであり、 下記に示されると おりの、 絹を特定の条件下で加熱処理することからなる変性絹素材の製 造方法、 ならびに人体外皮用塗布材、 医療用部材、 植物成長促進材、 吸 着材、 濾過材および研磨材等の用途に適した変性絹素材を提供するもの でめる。

すなわち本発明は、 （ 1 ) 、 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物を、 空気によるガス圧 0. 5〜 1. 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 ^UC気流の雰囲気下で、 一定時間加熱処理し、 各種色彩を有 する変性絹素材を得る変性絹素材の製造方法に存する,，

そして、 （ 2 ) 、 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲である 上記 （ 1 ) の変性絹素材の製造方法に存する。

そしてまた、 （ 3 ) 、 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそ れらの複合物を窒素、 ヘリ ウム、 ネオン、 アルゴン、 ク リプト ンおよび キセノ ンから選ばれる不活性ガス単独もしく はそれらの混合ガスによる ガス圧 0. 5〜 1. 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 °C気流の雰囲気下で、 一定時間加熱処理し、 各種色彩を有する変性絹素材を得る変性絹素材の 製造方法に存する。

そしてまた、 （ 4 ) 、 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲で ある上記 （ 3 ) の変性絹素材の製造方法に存する。

そしてまた、 （ 5 ) 、 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそ れらの複合物が、 フィ ル厶、 粉末、 繊維、 糸、 布帛、 組物、 もしく はそ れらの複合物の形態である上記 （ 1 ) 又は （ 4 ) のいずれか 1の変性絹 素材の製造方法に存する,

そしてまた、 （ 6 ) 、 各種色彩が黒、 黄、 茶、 褐色、 赤、 紫、 青もし くは灰系色またはそれらの中間色である上記 （ 3 ) 又は （ 4 ) のいずれ か 1変性絹素材の製造方法に存する - そしてまた、 （ 7 ) 、 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそ れらの複合物を、 空気によるガス圧 0. 5〜 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 ^aC気流の雰囲気下で、 一定時間加熱処理して得られた各種色彩を 有する変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 8 ) 、 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲で ある上記 （ 7 ) の変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 9 ) 、 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそ れらの複合物を、 窒素、 ヘリウム、 ネオン、 アルゴン、 ク リプトンおよ びキセノ ンから選ばれる不活性ガス単独もしくはそれらの混合ガスのガ ス圧 0. 5〜 1. 5気圧、 温度 1 5 0 ~ 5 0 0。C気流の雰囲気の下で、 一定時間加熱処理して得られた各種色彩を有する変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 1 0 ) 、 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲 である上記 （ 9 ) の変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 1 1 ) 、 変性絹素材を人体外皮用塗布材の用途に用い る上記 （ 7 ) 〜 （ 1 0 ) のいずれか 1の変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 1 2 ) 、 人体外皮用塗布材が、 外皮用医薬部品、 外皮 用医薬部外品または化粧品であることからなる上記 （ 1 1 ) の変性絹素 材に存する。

そしてまた、 （ 1 3 ) 、 変性絹素材を医療用部材の用途に用いる上 記 （ 7 ) 〜 （ 1 0 ) のいずれか 1の変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 1 4 ) 、 変性絹素材を植物成長促進材の用途に用いる 上記 （ 7 ) 〜 （ 1 0 ) のいずれか 1の変性絹素材に存する。

そしてまた、 （ 1 5 ) 、 変性絹素材を吸着材又は濾過材の用途に用い る上記 （ 7 ) 〜 （ 1 0 ) のいずれか 1の変性絹素材に存する，

そしてまた、 （ 1 6 ) 、 変性絹素材を研磨材の用途に用いる上記 （ 7 ) 〜 （ 1 0 ) のいずれか 1の変性絹素材に存する。 本発明の変性絹素材の出発点となる絹素材は、 絹の未精練、 絹の半精 練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物である。

そして、 その絹素材は、 粉末、 繊維、 糸、 布帛 （編物、 織物、 不織布 等） 、 組物、 もしく はそれらの複合物の形態を有するものである。

一般に、 絹は、 繭糸、 生糸、 及び絹糸を総称したもので、 例えば、 繭 糸は、 フイ ブ口イ ン （約 7 0 % ) とセリ シン （約 2 8 % ) の蛋白質から なり、 セリ シンはフイ ブ口イ ンを包むように存在している,、

ここで、 絹の精練物とは、 絹を、 セッゲン、 ラーゼンパワー等の界面 活性剤や炭酸ソーダ、 ゲイ酸ナ ト リ ウム等のアル力リ性物質を含んだ熱 水で処理したもの （いわゆる 「アルカリ精練」 という） 、 キモ 卜 リプシ ン、 アルカラ一ゼ、 ハパイ ン等の酵素を含んだ温水で処理したもの （い わゆる 「酵素精練」 という） 、 微生物で腐化処理したもの （いわゆる 「 腐化精練」 という） 等をいい、 セリ シンと共にヮックスゃ無機質が取り 除かれている。

また、 絹の未精練物とは、 精練処理されていない絹をいう':

また、 絹の半精練物とは、 未精練物と精練物の中間物をいい、 通常は セリ シンが 1 5 %以下のものである。

本発明の製造方法において、 加熱処理温度は 1 5 0〜 5 0 (TCの範囲 で行われる。

その理由は、 空気気流中での処理の場合、 5 0 0 ^aCを超える温度では 絹は数分のうちに完全に炭化または燃焼してしまうからであり、 また窒 素、 ヘリ ウム等の不活性ガス気流中での処理の場合は、 炭化の程度を調 整、 制御するのが難し くなるためである。

また 1 5 0 °C未満の温度では、 空気、 また不活性ガスの気流中で炭化 に長時間を要し実用的でないからである,:

本発明の製造方法は、 加熱処理としてはこのような比較的低い温度範 囲で行う ものであるから、 消費エネルギーを低コス 卜に抑え産業上極め て有利であるい

また、 本発明の製造方法は、 ガス圧 0 . 5〜 1 . 5気圧 （ 1気圧は、 1 0 1 3 H ) のガス気流下で加熱処理するから、 ガス気流が加熱分解 により生成する揮発成分を系外に運び去り、 上記特開平 8 - 5 9 2 1 9 号公報に説明されるようなべ卜べト したタール状の生成物が生ずること がない。

すなわち不純物を変形絹素材に残留することなく加熱処理が可能であ る。

従って、 加熱処理されてできた変性絹素材は乾燥しているため、 微粒 子状または粒状の形態の変性絹素材をも容易に得ることができることと なる。

上記の気圧範囲では、 原料絹素材を安定して、 且つ効率良く昇温でき るものである。

そして、 フィ ルム状、 布帛状の形態を有する原料絹素材は、 加熱処理 により引張り強度が極端に低下するので、 機械的粉碎によりたやすく微 粒子状または粒状の形態の変性絹素材とすることができる。

本発明の変性絹素材は加熱処理の程度に応じ、 白色、 淡黄色、 黄色、 茶色、 焦げ茶色、 青、 紫、 黒茶、 次いで黒色へと変化するから、 例えば これらを粉末にしたものは、 ファンデーショ ン、 眉染め、 白髮染め、 頰 紅、 マニキュア、 口紅、 アイシャ ドウ等の人体外皮用塗布材の素材とし て利用できる。

この場合には、 目的の色の段階で加熱処理を素早く終了させて目的と する各種色彩の変成絹素材を得ることができる。

何故なら、 加熱処理の雰囲気温度が、 5 0 0 °C以下では、 加熱停止を 容易に行えるからである。 このようにして得られる変性絹素材は、 炭化の程度に応じて存在する 未炭化部分 （絹） の大小に応じ、 様々の色を呈すると共に、 絹に固有の 生体適合性機能も部分的に有しているものである。

従って、 炭化物としての性質と絹本来の性質とを、 積極的に、 併せ持 つこととなり、 適用範囲が広まり、 各種用途に使用することができる。 例えば、 皮庸に直接触れる医療用素材や人体外皮用塗布材の他、 植物 成長促進材、 吸着材、 濾過材および研磨材等の用途にも使用できる。

これらの用途に対する有用性は、 後述する実施例 6〜 1 1により明ら かになろう。

ここで、 先述したように、 変性絹素材の原料となる絹素材の形態は、 フィ ルム、 粉末、 繊維、 糸、 布帛 （編物、 織物、 不織布） 、 組物及びそ れらの複合物等各種の形態を採ることができる。

そのため熱処理後の形態もその原料素材の形態のまま維持できている 場合には、 その形態で直接利用することもできる。

例えば布帛 （織物、 編物、 不織布） を加熱処理した場合、 布帛の特徴 である繊維が 3次元的に交絡しているため、 単位体積当たりの表面積が 大きく、 その吸着機能を利用する変性絹素材として最適の素材となる。 変性絹素材を機械的に粉末化する場合には、 0 . 0 1〜 1 0 ミ クロン に粉砕する。

0 . 0 1 ミ クロンより小さい変性絹素材の微粒子は、 製造コス 卜的に 高くなり、 加えるに実用上これより細かい粒子は余り必要としない。

1 0 ミ クロンより大きい変性絹素材の微粒子は、 利用する対象にもよ るが、 粒子が大きいため凝集性が悪く、 人体への塗布時、 期待以上に肌 に馴染まない場合があったり、 肌に違和感を感じることとなる

変性絹素材を濾過材として用いる場合は、 粉砕した大きさは、 好まし くは 0 . 0 1 m m〜 2 0 m mが好適である： 本発明は、 絹を穏やかな条件下 （ガス圧 0 . 5〜 1 . 5気圧、 1 5 0 〜 5 0 (KCの気流雰囲気下） で加熱処理して炭化の程度を調整すること により、 炭化物としての性質と絹本来の性質とを併せ持つ各種用途に有 用な変性絹素材を得ることができる。

また、 本発明の製造方法は、 比蛟的低温度の加熱処理条件を採用して いるにもかかわらず、 ガス圧 0 . 5〜 1 . 5気圧のガス気流下で加熱処 理するから、 ガス気流が加熱分解により生成する揮発成分を系外に運び 去り従来のようなベ卜べ卜 した夕一ル状の生成物を生ずることがない。

また加熱温度が比較的低いため加熱処理による消費エネルギーを低コ ス 卜に抑えることができ、 産業上極めて有利な製造方法を提供すること ができるものである。 発明を実施するための最良の形態

次に、 本発明を実施例を使って更に詳しく述べるが、 本発明は、 実施 例に限定されることなく、 その発明の本質から逸脱しない範囲で種々の 変形例が可能であることはいうまでもな 、 ,

例えば、 絹としては、 絹製品等の廃材を利用したものであっても、 適 用可能である。

実施例 1

〔各種色彩を有する変性絹素材を得る例〕

水平に置いたガラス管内に、 結晶性絹粉末 （特許第 2 6 1 5 4 4 0号 明細書に記載される結晶性絹粉末と同様のもの） 5 gを仕込み、 該結晶 性絹粉末を仕込んだガラス管を水平にして電気炉 〔真陽理化学器材 （株 ) , KP-7型〕 中に設置し、 ガラス管の一端から他端に窒素ガスを、 ガス 圧が 1 二 0 . 1気圧となるように流しつつ、 1 0 °C Z分の昇温速度で室 温から加熱し、 結晶性絹粉末を加熱処理した そして、 その昇温過程での結晶性絹粉末の色の変化を肉眼観察した。 上記と同じ処理をアルゴンガスでも行って同様に昇温過程での結晶性 絹粉末の色の変化を肉眼観察した。

それらの結果を表 1 に示す。

表 1 温 度 色

°c

窒素ガス アルゴンガス

2 5 白 白

1 0 0 白 白

1 5 0 白 白

2 0 0 白 白

2 2 0 淡黄 淡黄

2 4 0 淡黄 淡ピンク

2 5 0 黄 淡ピンク

2 6 0 茶 肌色

2 7 0 茶 淡赤茶

2 8 0 焦げ茶

2 9 0 茶 黒茶

3 0 0 黒茶

3 1 0

3 2 0

3 3 0 なお、 窒素ガスとアルゴンガスとでは、 2 4 0 °C〜 2 8 0 °Cの範囲で アルゴンガスがやや赤みががつた色をしているが、 それ以外の温度領域 ては両者の色合は同じである。

実施例 2

： 5 ミクロン程度の茶褐色粒子を得る例〕

生糸を浴比 1対 5 0 の 0 . 1 %炭酸ソーダ水溶液に浸漬し、 これを 1 時間煮沸後に、 炭酸ソーダ水溶液を新しく して再度 1時間煮沸し、 水洗 乾燥して絹糸 （フイ ブ口イ ン繊維） を得た。

次に、 実施例 1 の装置を用いて温度を 2 8 0 °C、 焼成時間を 3分、 約 0 . 5気圧アルゴンガス気流の条件を設定し、 焼成炉に精練済みの絹糸 を収容して焼成すると、 絹糸は半炭化し絹蛋白の性質を一部分残した状 態の赤褐色の焼成物 （変性絹素材） が生成した。

この変性絹素材を、 ミ クロジヱッ ト粉砕機 〔ホソカワ ミ クロ ン株式会 社 （製） ： で粉砕し、 さらに分級して 5 ミクロン程度の粒子を得た。 実施例 3

〔織物の状態の変性絹素材を得る例〕

水平に置いたガラス管内に、 絹織物を 5 gを仕込み、 その仕込んだガ ラス管を水平にして電気炉 〔真陽理化学器材 （株） ， KP- 7型〕 中に設置 し、 ガラス管の一端から他端に空気を、 ガス圧が 1 ± 0 . 1気圧となる ように流しつつ、 1 0 °C Z分の昇温速度で室温から加熱し、 絹織物を加 熱処理した。

そして、 その昇温過程での絹織物の色の変化を肉眼観察した。

その結果を表 2〜表 4に示す。 表 2

設定 1 7 0°C 1気圧の空^!:流中

表 3 設定温度 2 5 0V 1 £Eの空^ M流中

表 4

設定 3 20°C 1気圧の空 流中 時 PJ1 2 0〜 4 0秒 卜 2分 2.5〜 4分 5〜 1 0分 1 3分以上 絹織物の色 茶 赤褐色 淡こげ茶 こげ茶 黑 なお、 着色が茶また赤褐色程度以上であれば、 加熱処理した絹織物は 、 ミ クロジ ッ 卜粉砕機等を使って容易に機械的に粉砕でき着色した絹 粉末を得ることができる。

実施例 4

〔圧力を変えた例〕

さらに異なった焼成条件による変性絹素材を得るため、 気圧を 1 . 6 気圧とした以外は、 実施例 1 と同じ実験を行った。

また、 気圧を 0 . 4気圧とした以外は、 実施例 1と同じ実験を行った 。 これらの場合は、 ガラス管内の結晶性絹粉末の安定的な昇温ができな かった。

実施例 5

〔紫、 青色の粉末を得る例〕

天蚕糸を浴比 5 0倍の 0 . 1 %炭酸ソーダ水溶液で 1時間煮沸後に水 洗い、 乾燥して得た天蚕絹糸を材料とした。

この天蚕絹糸を 〔実施例 1〕 の装置を用いて温度を 2 4 0 °Cの雰囲気 中で焼成すると （焼成時間、 1 0分） 紫および青色が多く混ざった焼成 物 （変性絹素材） が生成した。

実施例 6

〔外皮用塗布材としての例〕

〔実施例 1〕 の加熱処理において得られた、 白 （処理温度 2 5 °C ) 、 淡黄 （処理温度 2 2 0 °C ) 、 及び黒茶 （処理温度 3 0 0 °C ) の変性絹素 材について、 皮虜ケア用の化粧品と下記のように混合して、 A、 B、 C 、 及び Dを作成した。

そして敏感肌 （アレルギー性の肌） の人の背の皮膚に対して、 上記 A〜 Dを 3 c m x 3 c mの大きさに、 約 0 . 0 5 gを 2 4時間塗布 （解放バ ツチテス卜） し、 結果を見た,， Aの場合は、 結果 Aの塗布の後は、 少しかゆみがあった。

B、 C、 Dの塗布の後にはかゆみは無く、 塗布しなかった皮膚部分よ り滑るようにつるつるしていた。

特に、 Bの塗布の後は、 かゆみが全く無く シッ トリとすべすべしてい た。

A ：一般化粧品 （主成分タルク、 力オリ ン、 酸化ァェン）

B ：絹素材 （白） 1 0 0 %

C ： A 5 0 % +変性絹素材 （淡黄） 5 0 %

D ： A 5 0 % +変性絹素材 （黒茶） 5 0 %

実施例 Ί

〔植物成長促進材としての例〕

〔実施例 1〕 の加熱処理において得られた、 茶色 （処理温度 2 6 0 °C ) の変性絹素材 1 0 gを、 1 0 0 0 gの水に入れた。

この変性絹素材の入った水 （ 1 0 0 g ) を幅約 2 0 c m、 長さ約 6 0 c m、 深さ約 1 5 c mの容器に植えた日々草の笛に毎週与えた。

2ヶ月後にその様子を観察した。

その結果、 上記水を与えなかった日々草 （ 1 0本） と与えた日々草 （ 1 0本） の地表面上の部分の重量を測定すると、 上記水を与えなかった 日々草 1 1 0 gに対し、 与えた日々草は 1 5 0 gであった。

実施例 8

〔吸着材としての例〕

〔実施例 3〕 の加熱処理において得られた、 こげ茶色 （表 4参照） の結 晶性絹粉末を 2 gを綿布の袋に入れ、 この袋を少し濁っている淡水 1 リ ッ トル （琵琶湖から採集） の中に 5時間入れておいたところ、 濁りは少 なく、 透明さがよくなっていた,:，

実施例 9 〔臭い対する吸着材 （消臭剤） としての例〕

約 6 irfの密閉室内に腐敗した生魚 1匹 （ 3 0 0 g ) を 1時間静置した 後に、 この魚を室外に出し、 その後、 前述の 〔実施例 3〕 の加熱処理に おいて得られた、 こげ茶色 （表 4参照） の結晶性絹粉末 1 0 0 gを、 室 内に静置した。

6時間後に室内の臭いをかいだところ、 臭いの程度はかなり低くなつ ていた。

実施例 1 0

〔研磨材としての例〕

〔実施例 1〕 の加熱処理において得られた、 白色 （処理温度 1 0 0 °C ) および茶色 （処理温度 2 7 0 °C ) の結晶性絹粉末を用いて研磨した。 研磨は、 ガラスおよび金属 （銅） 面上を眼鏡拭き布にアルコールを含 ませ、 よく拭いた後に白色および茶色の結晶性絹粉末を 5 0 c m ² 当た り 2 g置き、 その上に乾いた眼鏡拭き布、 さらにプラスチック板を乗せ 、 1 0 k g / c m ² の加重でガラスおよび金属面を 1時間研磨した。 その後、 ガラスおよび金属面を眼鏡拭き布にアルコールを含ませよく 拭いた。 ガラスおよび金属面に光を反射させて表面を観察したところ、 研磨によって光沢はよくなっていた。

同様な手法により、 〔実施例 3〕 の加熱処理において得られた赤褐色 (表 3参照） の結晶性絹粉末を用いて研磨した。

その結果、 ガラスおよび金属面に光を反射させて表面を観察したとこ ろ、 研磨によって光沢はよくなつており、 白色の結晶性絹粉末の場合よ り、 やや光沢の度合いが大きい。

実施例 1 1

〔フィルター （濾過材） としての例〕

〔実施例 1： の加熱処理において得られた、 白色 （処理温度 1 0 0 "C ) (表 1参照） の結晶性絹粉末を用いてフィルタ一としての使用実験を 行った。

この白色の絹粉末をそれぞれ平板間に挟み、 2 0 k g / c m ² の圧力 で加圧して固め、 厚さ 2 m mの粉末による板状体を作った。

この粉末による板状体を濾紙間にサンドィツチ状に挟み、 フィルター とした。 次に、 琵琶湖の水を用いて 0 . 5気圧で吸引濾過を行ったと ころ、 濾過後の水の濁りの程度はかなり少なくなつた。

同様な手法により、 〔実施例 3〕 の加熱処理において得られた赤褐色 (表 3参照） の結晶性絹粉末を用いてフィルターとしての使用実験を行 つた。

その結果、 濾過後の水の濁りの程度はかなり少なくなり、 前者の白色 の結晶性絹粉末のフィルターに較べてより濁りの程度は少なくなった。 産業上の利用可能性

本発明の変性絹素材は、 外皮用医薬品、 外皮用医薬部外品または化粧 品等素材などの人体外皮用塗布材ゃ医療用部材の用途に、 また植物成長 促進材の用途に、 さらに吸着材、 濾過材ゃ研磨材等の用途にそれぞれ用 いることができるが、 その他更に、 資材塗料用や衣料品染色用等の多く の利用可能性を秘めている。

Claims

請 求 の 範 囲

1 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物を、 空 気によるガス圧 0 . 5〜 1 . 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 °C気流の雰囲 気下で、 一定時間加熱処理し、 各種色彩を有する変性絹素材を得ること を特徴とする変性絹素材の製造方法。

2 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲であることを特徴とす る請求項 1記載の変性絹素材の製造方法。

3 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物を、 窒 素、 ヘリウム、 ネオン、 アルゴン、 クリプトンおよびキセノ ンから選ば れる不活性ガス単独もしくはそれらの混合ガスによるガス圧 0 · 5 ~ 1 . 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 °C気流の棼囲気下で、 一定時間加熱処理 し、 各種色彩を有する変性絹素材を得ることを特徴とする変性絹素材の 製造方法。

加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲であることを特徴する 請求項 3記載の変性絹素材の製造方法。

5 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物が、 フ ィルム、 粉末、 繊維、 糸、 布帛、 組物、 もしくはそれらの複合物の形態 であることを特徴とする請求項 1 ~ 4のいずれか 1項記載の変性絹素材 の製造方法。

6 各種色彩が黒、 黄、 茶、 褐色、 赤、 紫、 青もしくは灰系色またはそ れらの中間色であることを特徴とする請求項 3又は 4のいずれか 1項記 載の変性絹素材の製造方法。

7 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物を、 空 気によるガス圧 0 . 5〜 1 . 5気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 °C気流の雰囲 気下で、 一定時間加熱処理して得られた各種色彩を有することを特徴と する変性絹素材： 8 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲であることを特徵とす る請求項 7記載の変性絹素材。

9 絹の未精練、 絹の半精練、 絹の精練物、 又はそれらの複合物を、 窒 素、 ヘリ ウム、 ネオン、 アルゴン、 ク リプトンおよびキセノ ンから選ば れる不活性ガス単独もしくはそれらの混合ガスのガス圧 0 . 5〜 1 . 5 気圧、 温度 1 5 0〜 5 0 0 °C気流の雰囲気の下で、 一定時間加熱処理し て得られた各種色彩を有することを特徴とする変性絹素材。

1 0 加熱処理する時間は、 数分〜 2 0時間の範囲であることを特徴と する請求項 9記載の変性絹素材。

1 1 変性絹素材を人体外皮用塗布材の用途に用いることを特徴とする 請求項 7〜 1 0のいずれか 1項記載の変性絹素材。

1 2 人体外皮用塗布材が、 外皮用医薬部品、 外皮用医薬部外品または 化粧品であることからなる請求項 1 1記載の変性絹素材。

1 3 変性絹素材を医療用部材の用途に用いることを特徴とする請求項 7〜 1 0のいずれか 1項記載の変性絹素材。

1 4 変性絹素材を植物成長促進材の用途に用いることを特徴とする請 求項 7〜 1 0のいずれか 1項記載の変性絹素材。

1 5 変性絹素材を吸着材又は濾過材の用途に用いることを特徴とする 請求項？〜 1 0のいずれか 1項記載の変性絹素材。

1 6 変性絹素材を研磨材の用途に用いることを特徴とする請求項？〜 1 0のいずれか 1項記載の変性絹素材。