WO1999012907A1 - Derives de 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol et produits chimiques utilises en agriculture - Google Patents

Derives de 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol et produits chimiques utilises en agriculture Download PDF

Info

Publication number
WO1999012907A1
WO1999012907A1 PCT/JP1998/004036 JP9804036W WO9912907A1 WO 1999012907 A1 WO1999012907 A1 WO 1999012907A1 JP 9804036 W JP9804036 W JP 9804036W WO 9912907 A1 WO9912907 A1 WO 9912907A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
substituted
dichloro
alkyl
Prior art date
Application number
PCT/JP1998/004036
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toru Asada
Mika Iiyama
Hiroyuki Tsuboi
Takashi Gotou
Original Assignee
Dainippon Ink And Chemicals, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink And Chemicals, Inc. filed Critical Dainippon Ink And Chemicals, Inc.
Priority to US09/508,261 priority Critical patent/US6281231B1/en
Priority to KR1020007002382A priority patent/KR20010023728A/ko
Priority to EP98941775A priority patent/EP1016661B1/en
Priority to DE69831085T priority patent/DE69831085D1/de
Priority to AU90001/98A priority patent/AU736746B2/en
Publication of WO1999012907A1 publication Critical patent/WO1999012907A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to a novel 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivative and a pesticide containing the compound as an active ingredient, particularly a plant disease controlling agent.
  • Patent No. 25144823-Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-283720 discloses that 2,6-dioctaloisonicotinic acid derivative having a specific structure protects crops from pathogenic microorganisms It is disclosed that there is an effect. However, although these compounds had good medicinal properties, they had harm to certain crops.
  • 2,6-dichloro-1-pyridinemethanol according to the present invention can be synthesized by, for example, using 2,6-dichloromouth isonicotinic acid or an ester thereof as a starting material and performing a reduction reaction.
  • 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivative of the present invention and the use of 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol and the 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivative as pesticides have not been known at all. .
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a new compound which is less susceptible to phytotoxicity to crops and has an excellent effect in controlling various plant diseases caused by phytopathogenic viruses, bacteria and fungi.
  • An object of the present invention is to provide a pesticide, particularly a plant disease control agent, comprising dichloro-4-pyridinemethanol and / or a benzoate thereof as an active ingredient. Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted various studies to solve this problem, and as a result, a 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivative represented by the general formula (1) is used as a pesticide in a small amount, especially for controlling plant diseases.
  • the present invention was found to be effective in the present invention and that there was no concern about phytotoxicity to the plant, and completed the present invention.
  • W is unsubstituted or may be substituted with ⁇ an alkoxy group, an alkylthio group, a cyano group, a phenyl group, or a pyridyl group optionally substituted with a halogen atom '').
  • R 1 is unsubstituted or alkenyl group, alkylthio group, phenyl group optionally substituted with alkoxy group, hydroxy group, phenylalkoxy group, phenylalkylthio group, alkyloxycarbonyl group, alkyl group A C1-C18 alkyl which may be substituted with a carbonylamino group or a phenoxy group Group, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a ⁇ phenyl group optionally substituted with an alkoxy group '', ⁇ a halogen atom, 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkenyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, a nitro group, an amino group, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atom
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group
  • R 5 to R 7 each represent the same or different alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • W is - represents COR 1, wherein R 1 is unsubstituted, or "alkoxy group, an alkylthio group, an off alkylsulfonyl group which may be substituted with alkoxy groups, human Dorokishi group, Phenylalkoxy, phenylalkylthio, alkyloxycarbonyl, alkylcarbonylamino, or phenoxy group '' C1-C18 alkyl group, C1-C18 alkenyl group unsubstituted or substituted by "fuunyl group optionally substituted with alkoxy group", "halogen atom, halogen atom”
  • W represents -COR '
  • R 1 is an unsubstituted or alkenyl group substituted by a "phenyl group optionally substituted by an alkoxy group”.
  • (E) formula (1) represents a W guard COR 1
  • R 1 is, "halogen atom, a halo gen atom in an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, substituted with a halogen atom C1-C12 alkoxy group, C2-C3 alkenyloxy group, nitro group, amino group, C1-C4 alkylamino group, cyano group, acetylamino group, benzoylamino group, An acetyl group, a phenyl group or a phenoxy group, which is a phenyl group having one or more same or different substituents.
  • R 2 is alkyl Le group number 1-1 2 carbon atoms, or substituted with may be phenyl group with an alkyl group with carbon number 1-1 2 2,6-dichloro-4-1-pyridine methanol derivative according to (a),
  • W in the general formula (1) represents —CONHR 4 , one COOR 4 or one COCOR 4 , wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group.
  • 2, 6-dichloro as an 4-pyridinemethanol derivative represents W is one S i R 5 R fi R 7 in (j) in formula (1), wherein R 5 to R 7 are the same or different and each A 2,6-dichloro-1-4-pyridinemethanol derivative according to (a), which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having a predetermined number of carbon atoms represented by W and R ′ to R 7 of the above is selected from linear, branched or cyclic alkyl groups, for example, methyl, ethyl, n —Propynole, isopropynole, n-butynole, isobutynole, 2-butyl, tert-butynole, n-pentynole, n-hexynole, n-octynole, 2-ethynolehexyl, n-dodecyl, n-octactadecyl, n —Eicosyl, cyclopropyl, cyclopentinole, cyclohexinole, methoxymethinole, methoxetine, butoxybutyl, methoxypentyl, dodecyloxhetyl
  • alkenyl group which may be substituted with an alkoxy group or a phenyl group represented by R ′
  • R ′ examples include, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexeninole, heptadeceninole, butageninole, and pentagen. Ninore, heptadecane ninole, feninoleetininole, feninoleproteninole, methoxypheninoleeteninole, and the like.
  • Examples of the phenyl group having one or more same or different predetermined substituents represented by R 1 include, for example, fluorophenyl, chlorophenyl, bromophenyl, methinorefeninole, hexinolefeninole, and trifluoronoreminolefe Ninole, Chloromethinolephenyl, Methoxyphenole, Hexinoleoxyphenyl, Dodecyloxyphene, Cyclohexenoleoxyphene, Diphnoleolomethoxyphene, Triflenore Ethoxyphene, Propeinoleoxyphene Examples include nitrophenyl, aminophenyl, N, N'-dimethylaminophenyl, cyanophenyl, acetylaminophenyl, benzoylaminophenyl, acetyloxyphenyl, biphenyl, phenoxyphenyl and the like.
  • a 5- to 6-membered heterocyclic residue which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and which contains one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a ring-constituting atom Examples thereof include furyl, cyenyl, pyrrolyl, bilanyl, pyridinyl, methylpyridyl and the like.
  • Examples of the phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 2 include methylphenyl, hexylphenyl, dodecylphenyl and the like.
  • Tables 1 to 10 As shown in Table 1, 2,6-dichro-l4-pyridinemethanol in Table 1 and 2,6-dichro-l-l-4l-pyridinemethanol benzoate in Table 5 are known compounds. It is a new compound.
  • H2 H H- H2) 4 One CH 2 CH (CH 3 ) 2
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a general method used for producing an ether or an ester.
  • the following reaction formulas (2) to (4) ) the production method of the compound of the present invention is not limited to this production method.
  • W and R 1 in the reaction formulas (2) to (4) have the same meanings as defined in the formula of the general formula (1)
  • R H represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • L represents Represents a hydroxyl group or a halogen atom
  • M represents hydrogen or a metal atom (sodium, potassium, cesium, etc.).
  • 2,6-dichloro-1-pyridinemethanol or its alcohol is dissolved in an appropriate solvent, if necessary, in the presence of a dehydrating agent, an acid or a base, to obtain an alkyl halide derivative, carboxylic acid derivative, or carboxylic acid.
  • a dehydrating agent an acid or a base
  • an acid chloride derivative a sulfonic acid chloride derivative, a phosphoryl chloride derivative, a halogenated formic acid derivative or a halogenated silane derivative
  • the 2,6-dichloromethane derivative represented by the formula (1) is obtained.
  • a pyridine methanol derivative can be obtained.
  • 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol is used as a suitable halogenating agent or After forming a leaving group by reacting with an aryl sulfonic acid or the like, it is reacted with a carboxylic acid derivative, an alcohol derivative, or the like to form a 2,6-dichloro-4-pyridinepyridine derivative represented by the formula (1). Can be obtained.
  • the compound represented by the general formula (1) can be obtained by adding 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol to an olefin derivative or an isocyanate derivative in the presence of a catalyst such as an acid or a base.
  • reaction solvent examples include hydrocarbons such as hexane, benzene, and toluene; phenolic alcohols such as methanol and ethanol; polyhydric alcohols and esters such as ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether; getyl ether; Ethers such as drofuran, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloroethane, and non-protonic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and dimethylsulfoxide can be used.
  • hydrocarbons such as hexane, benzene, and toluene
  • phenolic alcohols such as methanol and ethanol
  • polyhydric alcohols and esters such as ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether
  • getyl ether Ethers such as drofuran, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloroethane, and non-protonic polar solvents
  • the base examples include organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, and diazabisicopendene, hydroxides such as sodium hydroxide and hydroxylated lime, lithium carbonate, and cesium carbonate. Can be used.
  • the reaction temperature varies depending on the solvent, base and the like, but is usually in the range of -10 ° C to the boiling point.
  • the reaction time varies depending on the reaction temperature, solvent, base and the like, but is usually 0.1 to 10 hours, preferably 0.5 to 5 hours.
  • the 2,6-dichloro-41-pyridine methanol as a raw material for synthesizing the compound of the present invention is described in, for example, J. Prakt. Chem., 134, 177-187 (1. 932) describes the synthesis method.
  • the novel compound of the present invention is a compound of the general formula (1) wherein W is unsubstituted or substituted by "a pyridyl group optionally substituted with an alkoxy group, an alkylthio group, a cyano group, a phenyl group, or a halogen atom".
  • a 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivative which is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a trifluoromethylpyridyl group
  • —W in general formula (1) represents —S0 2 R 2 , wherein R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • 2,6-dichloro-4-pyridine-methanol derivatives 2,6-dichloro-4-pyridine-methanol derivatives,
  • —W in the general formula (1) represents —PO (OR 3 ), and R : i is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • W represents one CONHR 4 , one COOR 4 or —COCOR 4 , wherein R 4 is an alkyl or phenyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • W represents one Si R 5 R H R 7 , wherein R 5 to R 7 are the same or different alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, 2,6-dichloro-4. -Includes bilidinmethanol derivatives. Among these, from the viewpoint of the balance between pesticide activity and phytotoxicity, W in the general formula (1) may be unsubstituted or may be substituted with an alkoxy group, an alkylthio group, a cyano group, a phenyl group, or a halogen atom.
  • a 2,6-dichloro-41-pyridinemethanol derivative which is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a trifluoromethylpyridyl group substituted with a "pyridyl group" is preferable.
  • W is - COR 1 represents, wherein R 1 is unsubstituted, or "alkoxy group, an alkylthio group, may be substituted with an alkoxy group phenyl Group, a hydroxy group, a phenylalkoxy group, a phenylalkylthio group, an alkyloxycarbonyl group, an alkylcarbonylamino group, or a phenoxy group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
  • a halogen atom an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkenyloxy group having 2 to 3 carbon atoms, Nitro group, amino group, alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group, acetylamino group, benzoylamino group, acetyloxy group, phenyl Or a phenyl group having one or more identical or different substituents selected from the group consisting of
  • R ′ is an unsubstituted or an alkenyl group substituted with a “fuunyl group optionally substituted with an alkoxy group” 2,6 —Dichloro-4-pyridinemethanol derivative, or R 1 is a “haguchigen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hahagen atom, or a carbon atom which may be substituted by a halogen atom.
  • a 2,6-dichloro-41-pyridinemethanol derivative which is a phenyl group having at least one same or different substituent (s) selected from the group: Among them, more preferably, a 2,6-dichloro-1-41-pyridine methanol derivative in which R ′ is an alkoxyphenyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • the pesticides are various plant diseases caused by phytopathogenic viruses, bacteria and fungi, for example, the main diseases of rice. Although it can be applied to blast and spot disease of cucumber, it is particularly effective for blast. It is considered that this drug exerts not only a direct bactericidal action against plant pathogens, but also a disease control effect by eliciting a resistance reaction against plant pathogens inherent in plants.
  • the 2,6-dichro-141-pyridinemethanol derivative of the present invention can be used alone, but known solid and liquid carriers and dispersants usually used in the preparation of agricultural chemicals are usually used.
  • auxiliary agents such as diluents, emulsifiers, spreading agents, and thickeners
  • they can be formulated and used in the form of wettable powders, liquids, oils, powders, granules, sols (flowables) and the like.
  • Solid and liquid carriers include, for example, talc, clay, bentonite, kaolin, diatomaceous earth, montmorillonite, mica, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, white carbon, wood flour, starch, alumina, silicate, sugar weight Coalescing, waxes, water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, n -propynoleanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), petroleum fractions (petroleum ether, Kerosene, solvent naphtha, etc.), aliphatic or alicyclic hydrocarbons (n-hexane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, benzene , Methyl naphthalene, etc.), halogenated carbon Hydro
  • auxiliary agents include nonionic surfactant surfactants (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene anolequinole ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sonolebitan alkyl ester, sonolebitan alkyl Ester, etc.), anionic surfactants
  • raw materials alkylbenzenesulfonate, alkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkylsulfate, arylsulfonate, etc.
  • cationic surfactants alkylamines) , Polyoxyethylene alkylamines, quaternary ammonium salts, etc.
  • amphoteric surfactant IJ alkylaminoethylglycine, alkyldimethylbetaine, etc.
  • poly vinyl alcohol
  • hydroxypropinoresenorelose canoleboxymethinoresenorelose
  • the present agent can be used in combination with various agricultural or horticultural fungicides, herbicides, plant growth regulators, pesticides such as insecticides, acaricides, and fertilizers.
  • the active ingredient content of this drug varies depending on the form of preparation, application method and other conditions, but is usually 0.5 to 95% (weight), preferably 1 to 50% (weight).
  • the method of application of this chemical can be applied to plants (foliage application), application to plant growing soil (soil application), application to paddy water (water application), application to seeds (seed treatment), etc. It is.
  • the application rate of this drug varies depending on the plant and disease to be applied, but in the case of foliar application, a solution with an active ingredient concentration of l to 100 ppm, preferably 100 to 100 ppm Is preferably applied in an amount of 50 to 300 L per 10 ares, and in the case of soil application and water surface application, 0.1 to 100 g, particularly preferably 1 to 100 g per 10 ares as an active ingredient. It is preferred to apply from 0 to 100 g. In the case of seed treatment, 0.001 to 50 g of the active ingredient is preferably applied to 1 kg of the seed.
  • the 2,6-dichloro-1-pyridinemethanol derivative according to the present invention has no fear of phytotoxicity to plants, is useful as a plant disease control agent, and is useful for various plant diseases caused by phytopathogenic viruses, bacteria and fungi. It has an excellent effect on controlling pests.
  • Mass storage 230, 232, 16 1, 1 63
  • Example 6 1.4 g of 2,6-dichloro-1-4-methanol was dissolved in 5 ml of pyridine and cooled with ice. To this was added dropwise 1.5 g of 2-nitrobenzoyl chloride prepared from 2-nitrobenzoic acid and thionyl chloride. After the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, dichloromethane was added, the organic layer was washed with water, and sodium sulfate was added and dried. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.4 g of 2- (2-to-)-benzoic acid (2,6-dichloro-4-pyridinyl) methyl ester (Compound No. 69). .
  • Example 9 0.35 g of 2,6-dichloro-4-monochloromethylpyridine, 0.31 g of benzoylformic acid and 0.19 g of sodium hydrogen carbonate are added to 5.Oml of dimethylformamide, and the mixture is added at 70 ° C for 4 hours. The mixture was heated and stirred. After cooling, ethyl acetate was added to the reaction solution, the organic layer was washed with water, and sodium sulfate was added and dried. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.18 g of benzoylformic acid (2,6-dichloromouth 4-pyridinyl) methyl ester (Compound No. 95).
  • a two-leaf rice plant (variety: Asahi Aichi) bred in a pot (diameter 6 cm, height 5.5 cm) was diluted with water from each of the wettable powders described in (Formulation Example 2) to give a drug solution. Soil applied (0.1 mg of active ingredient in pot). 14 days later, a spore suspension of rice blast fungus (Py ricularia oryzae) was sprayed and inoculated, left in a humidity chamber at 25 ° C for 24 hours, and then allowed to develop disease in a greenhouse. The plaque count was investigated.
  • probenazole granule 1J active ingredient 8%
  • 2,6-dichloromouth isonicotinic acid compound described in Patent No. 2514823
  • the test was carried out in the same manner with the same amount of active ingredient.
  • the control value was calculated by the following formula.
  • phytotoxicity leaf withering, plants Growth inhibition was observed. The results are shown in Table 28. In the table, a minus (1) indicates that no phytotoxicity occurred, and a plus (+) indicates that phytotoxicity occurred.
  • Control value (%) [(number of lesions in untreated area / number of lesions in treated area) Z number of lesions in untreated area] X 100
  • the present invention comprises a novel 26-dicro41-pyridinemethanol derivative, an agrochemical containing the compound as an active ingredient, and 26-diclo41-pyridinemethanol and Z or a benzoate thereof as an active ingredient. It is possible to provide a plant disease control agent, especially a rice blast control agent, which has no effect on pesticides, especially on plant bodies, and has a sufficient effect.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

2 , 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール誘導体及び農薬
技術分野
本発明は、 新規な 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体及び該化 合物を有効成分として含有する農薬、 特に植物病害防除剤に関する。
明 田
背景技術
農業生産に於いては、 様々な植物病原菌、 害虫、 雑草等を駆除する必要があり、 従来より農薬はこのための有用な手段となってきた。 しカゝし、 ある種の化合物は 農薬として優れた活性を有していても、 植物、 特に農薬散布対象である作物に薬 害を生じさせて好ましくなく、 また薬害を生じない化合物であっても薬効が弱く て実用に供しえない等の問題点があった。 従って、 農薬として、 優れた薬効を有 し、 且つ薬害が少ない化合物の創製が常に求められてきた。
特許第 2 5 1 4 8 2 3号ゃ特開平 1一 2 8 3 2 7 0号公報には、 特定の構造を 有する 2， 6—ジク口ロイソニコチン酸誘導体が病原性微生物から作物を保護す る作用があることが開示されている。 しかしながら、 これらの化合物は薬効は優 れるものの、 ある種の作物に対する薬害を有していた。
一方、 本発明にかかわる 2， 6—ジクロロ一 4一ピリジンメタノールは、 例え ば 2， 6—ジクロ口イソニコチン酸、 又はそのエステルを出発原料とし、 還元反 応を行うことによって合成することができる 〔J . P r a k t . C h e m. ， 1 3 4巻， 1 7 7— 1 8 7頁 （ 1 9 3 2年） 、 西ドィッ特許第 3 , 6 1 5 , 2 9 3 号公報〕 。 しかしながら、 本発明の 2 , 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 誘導体や、 2， 6—ジクロロー 4—ピリジンメタノールと 2 , 6—ジクロロー 4 一ピリジンメタノール誘導体の農薬としての用途は、 全く知られていなかった。 発明が解決しょうとする課題は、 作物に対する薬害の心配が少なく、 植物病原 ウィルス、 細菌及び糸状菌による各種の植物病害の防除に優れた効果を有する新 規な化合物と、 該化合物、 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール及び/又 はその安息香酸エステルを有効成分とする農薬、 特に植物病害防除剤を提供する ことにある。 発明の開示
本発明者らは、 かかる課題を解決するため種々検討した結果、 一般式 （1) で 示される 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体が、 農薬として、 特 に植物病害の防除に少量の使用で有効で、 且つ植物体に対する薬害の心配が無い ことを見出し、 本発明を完成するに至った。
即ち、 本発明は、
(ィ） 下記の一般式 （1)
Figure imgf000004_0001
(式中、 Wは、 無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フ ェニル基、 若しくはハロゲン原子で置換されていても良いピリジル基」 で置換さ れても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 トリフルォロメチルピリジル基、 —CO R〗、 — S02R2、 一 PO (OR3) 2、 一 CONHR4、 一 COOR4、 -COC OR4、 又は一S i R5ReR7を表わし、
ここで R1は、 無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルコキシ基で 置換されていても良いフエニル基、 ヒ ドロキシ基、 フエニルアルコキシ基、 フエ ニルアルキルチオ基、 アルキルォキシカルボニル基、 アルキルカルボニルァミノ 基、 若しくはフエノキシ基」 で置換されていても良い炭素数 1〜1 8のアルキル 基、 「アルコキシ基で置換されても良いフ ニル基」 で置換されても良い炭素数 1〜1 8のアルケニル基、 「ハロゲン原子、 ハロゲン原子で置換されていても良 い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜3のアルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァ ミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエニル基若しくはフエノキシ基」 から選択される 1つ以上の同一若しくは異なる置換基を有するフユニル基、 又は炭素数 1〜4の アルキル基で置換されても良く、 窒素原子、 酸素原子若しくは硫黄原子のいずれ かを 1個を環の構成原子として含む 5又は 6員複素環残基を表わし、
R 2は、 炭素数 1〜1 2のアルキル基、 又は炭素数 1〜1 2のアルキル基で置換 されていても良いフエ二ル基を表わし、
R 3は、 炭素数 1〜4のアルキル基を表わし、
R 4は、 炭素数 1〜3のアルキル基又はフエ二ル基を表わし、
R 5〜R 7は、 各々、 同一若しくは異なる炭素数 1〜4のアルキル基を表わす。 ） で示される 2， 6—ジクロロ一 4—ピリジンメタノ一ル誘導体と、
(口） 一般式 （1 ) の、 Wが、 無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フエニル基、 若しくはハロゲン原子で置換されていても良いピリジル 基」 で置換された、 炭素数 1〜8のアルキル基、 又はトリフルォロメチルピリジ ル基である、 （ィ） に記載の 2， 6—ジクロ口一 4—ピリジンメタノール誘導体 と、
(ハ） 一般式 （1 ) の、 Wが— C O R 1を表わし、 ここで R 1 が無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルコキシ基で置換されても良いフ ニル基、 ヒ ドロキシ基、 フエニルアルコキシ基、 フエニルアルキルチオ基、 アルキルォキ シカルボニル基、 アルキルカルボニルァミノ基、 若しくはフエノキシ基」 で置換 された、 炭素数 1〜1 8のアルキル基、 無置換もしくは 「アルコキシ基で置換さ れても良いフユニル基」 で置換された炭素数 1〜 1 8のアルケニル基、 「ハロゲ ン原子、 ハロゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン 原子で置換されても良い炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜3のァルケ ニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ 基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエニル基、 若しくはフユノキシ基」 から選択される 1つ以上の同一若しくは異なる置換基を 有するフエニル基、 又は炭素数 1〜4のアルキル基で置換されていても良い、 窒 素原子、 酸素原子若しくは硫黄原子のいずれかを 1個を環の構成原子として含む 5又は 6員複素環残基である、 （ィ） に記載の 2， 6—ジクロロー 4一ピリジン メタノール誘導体と、
(二） 一般式 （1 ) の、 Wがー C O R 'を表わし、 R 1が無置換、 又は 「アルコキ シ基で置換されていても良いフエニル基」 で置換されたアルケニル基である (ハ） に記載の 2， 6—ジクロロ一 4一ピリジンメタノール誘導体と、
(ホ） 一般式 （1 ) の、 Wがー C O R 1を表わし、 R 1が、 「ハロゲン原子、 ハロ ゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン原子で置換さ れても良い炭素数 1〜1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜 3のアルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ基、 ァセチルァ ミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエニル基又はフエノキシ 基」 から選ばれる 1つ以上の同一又は異なる置換基を有するフエニル基である、
(ハ） に記載の 2， 6—ジクロロ一 4一ピリジンメタノール誘導体と、 (へ） 一般式 （1 ) の、 Wがー C O R 1を表わし、 R 1が、 ハロゲン原子で置換さ れても良い炭素数 1〜 1 2のアルコキシフヱニル基である、 （ホ） に記載の 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール誘導体と、
(ト） 一般式 （1 ) の Wがー SO2R2を表わし、 R2が炭素数 1〜 1 2のアルキ ル基、 又は炭素数 1〜 1 2のアルキル基で置換されても良いフエニル基である (ィ） に記載の 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体と、
(チ） 一般式 （1) の Wがー PO (OR: 2を表わし、 R:iが炭素数 1〜4のァ ルキル基である （ィ） 1に記載の 2, 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘 導体と、
(リ） 一般式 （1) の Wが、 — CONHR4、 一 COOR4又は一 COCOR4を 表わし、 ここで R4が炭素数 1〜3のアルキル基又はフエニル基である、 （ィ） に記載の 2 , 6—ジクロロ一 4—ピリジンメタノール誘導体と、 (ヌ） 一般式 （1) の Wが一 S i R5RfiR7を表わし、 ここで R5〜R7が各々同 一もしくは異なる炭素数 1〜4のアルキル基である （ィ） に記載の 2， 6—ジク ロロ一 4—ピリジンメタノール誘導体と、
(ル） 上記の （ィ） 〜 （ヌ） のいずれか一つに記載の 2， 6—ジクロ口一 4—ピ リジンメタノール誘導体の 1つ以上を有効成分として含有する農薬と、
(ォ） 一般式 （1) の Wが水素原子である 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタ ノール、 及び/又は、 Wがフエニルカルボニル基である、 2， 6—ジクロ口— 4 —ピリジンメタノール安息香酸エステルを有効成分として含有する農薬と、 一般式 （1)
Figure imgf000008_0001
(ヮ） 農薬が植物病害防除剤である （ル） 又は （ォ） に記載の農薬と、 (力) 植物病害防除剤がイネいもち病防除剤である （ヮ） に記載の農薬とを含む ものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明の一般式 （1 ) で示される化合物
Figure imgf000008_0002
の W及び R '〜R 7で示される、 所定の炭素数を有する置換又は無置換のアルキル 基としては、 直鎖状、 分岐状又は環状のものから選択され、 例えば、 メチル、 ェ チル、 n—プロピノレ、 イ ソプロピノレ、 n—ブチノレ、 イ ソブチノレ、 2—ブチル、 t e r t—ブチノレ、 n—ペンチノレ、 n—へキシノレ、 n—ォクチノレ、 2—ェチノレへキ シル、 n一ドデシル、 n—ォクタデシル、 n—エイコシル、 シク口プロピル、 シ クロペンチノレ、 シクロへキシノレ、 メ トキシメチノレ、 メ トキシェチノレ、 ブトキシブ チル、 メ トキシペンチル、 ドデシルォキシェチル、 ェチルチオェチル、 メチルチ ォプロピル、 メチルチオブチル、 ォクチルチオプロピル、 シァノエチル、 シァノ プロピノレ、 シァノへキシノレ、 ベンジノレ、 フエニノレエチノレ、 フエ二ノレプロピノレ、 ェ トキシべンジノレ、 メ トキシフエニノレプ口ピノレ、 ピリジノレメチル、 クロ口ピリジル メチノレ、 ヒ ドロキシメチノレ、 ヒ ドロキシへキシノレ、 ペンジノレオキシメチノレ、 ベン ジルチオェチル、 メ トキシカルボニルブチル、 ァセチルアミノメチル、 フエノキ シェチル等が挙げられる。
R 'で示される、 アルコキシ基で置換されても良いフエニル基で置換されても 良いアルケニノレ基としては、 例えばェテニル、 プロぺニル、 ブテニル、 ペンテ二 ノレ、 へキセニノレ、 ヘプタデセ二ノレ、 ブタジェニノレ、 ペンタジェ二ノレ、 ヘプタデカ ジ工ニノレ、 フエニノレエテニノレ、 フエ二ノレプロぺニノレ、 メ トキシフエニノレエテニノレ 等が挙げられる。
R 1で示される、 1つ以上の同一若しくは異なる所定の置換基を有するフエ二 ル基としては、 例えばフルオロフェニル、 クロ口フエニル、 ブロモフエニル、 メ チノレフェニノレ、 へキシノレフエ二ノレ、 トリフノレオロメチノレフェニノレ、 クロロメチノレ フエニル、 メ トキシフエ二ノレ、 へキシノレォキシフエニル、 ドデシルォキシフエ二 ノレ、 シクロへキシノレォキシフエ二ノレ、 ジフノレオロメ トキシフエ二ノレ、 トリフノレオ 口エトキシフエ二ノレ、 プロぺニノレオキシフエ二ノレ、 ニトロフエ二ノレ、 ァミノフエ ニル、 N， N ' —ジメチルァミノフエニル、 シァノフエニル、 ァセチルアミノフ ェニル、 ベンゾィルァミノフエニル、 ァセチルォキシフエニル、 ビフエニル、 フ エノキシフエニル等が挙げられる。
R 1で示される、 炭素数 1〜4のアルキル基で置換されても良く、 窒素原子、 酸素原子若しくは硫黄原子のいずれかを 1個、 環の構成原子として含む 5〜6員 複素環残基としては、 例えばフリル、 チェニル、 ピロリル、 ビラニル、 ピリジニ ル、 メチルピリジル等が挙げられる。
R 2で示される、 炭素数 1〜1 2のアルキル基で置換されても良いフエニル基 としては、 例えばメチルフエニル、 へキシルフェニル、 ドデシルフェニル等が挙 げられる。
尚、 一般式 （1 ) で示される化合物の具体的構造を例示すれば、 表 1〜1 0の 通りであるが、 表 1中の 2， 6—ジクロ口一 4—ピリジンメタノール及び表 5中 の 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール安息香算エステルは、 既知化合物 であり、 その他の化合物は、 新規化合物である。
表 1
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
表 2
Figure imgf000012_0001
R1 R1
— CH3 — CH=CH2
― C2H5 — CH=CHCH3
し M2し M—し M2
(CH2)2CH3
― CH=CH-CH=CH2
— CH(CH3)2 — u n—— |_i u n— u n- u
~ (CH2)3CH3 "~ (C H2)7C H=CH(C H2)7C H3
H2)7CH= H H2 H= H- H2)4 一 CH2CH(CH3)2
2 Π3
一 CH(CH3)CH2CH3
2' '5
-C(CH3)3
2 2メ 3 3
~~ (〇Η2)4 Η3 し 2H5
— (CH2)5CH3 — tCH2)30C2H5
1CH2)4SCH3
— (CH2)7CH3
— C2H4。(CH2)3CH3
~ (CH2)9CH3
— C2H4C(CH3)2OCH3
~ (CH2)iiCH3 一 CH20(CH2)7CH3
(CH2)l3CH3 一 CH(CH3)CH20(CH2)3CH3 一 C2H40(CH2)5CH3
~ (CH2)l6CH3
― C2H4〇(CH2)1lCH3
~ (CH2)17 H3 表 3
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
表 5
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
ST
£0^0/86df/X3cI ム 06Π/66 OW 表 8
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
表 9
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000020_0001
w
Figure imgf000020_0002
QH3
- 一 C(CH3)3
CH3
Figure imgf000020_0003
Figure imgf000020_0004
本発明の一般式 （1 ) で示される化合物は、 エーテル又はエステルを製造する 際に使用される一般的な方法によって製造することができ、 例えば、 下に示す反 応式 （2 ) 〜 （4 ) の方法で製造することができる。 但し、 本発明の化合物の製 造方法は、 この製造法に限定されるものではない。 尚、 反応式 （2 ) 〜 （4 ) 中 の W及び R 1は、 一般式 （1 ) の式中の定義と同じ意味を表わし、 R Hは炭素数 1 〜4のアルキル基を表わし、 Lはヒ ドロキシル基又はハロゲン原子を表わし、 M は水素又は金属原子 （ナトリウム、 カリウム、 セシウム等） を表わす。
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000021_0003
即ち、 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール又はそのアルコラ一トを適 当な溶媒中、 必要に応じ脱水剤、 酸又は塩基の存在下に、 ハロゲン化アルキル誘 導体、 カルボン酸誘導体、 カルボン酸クロリ ド誘導体、 スルホン酸クロリ ド誘導 体、 ホスホリル酸クロリ ド誘導体、 ハロゲン化ギ酸誘導体又はハロゲン化シラン 誘導体等と反応させることにより、 式 （1 ) で表わされる 2， 6—ジクロ口一 4 一ピリジンメタノール誘導体を得ることができる。
また、 2 , 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノールを適当なハロゲン化剤又は ァリールスルホン酸等と反応させることによつて脱離基を形成したのち、 カルボ ン酸誘導体、 アルコール誘導体等と反応させ、 式 （1) で表わされる 2, 6—ジ クロロー 4一ピリジンメタノール誘導体を得ることができる。
また、 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノールを酸、 塩基等の触媒の存在 下、 ォレフィン誘導体又はイソシアナート誘導体等に付加させて一般式 （1) で 示される化合物を得ることができる。
反応溶媒としては、 へキサン、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素類、 メタノー ノレ、 エタノール等のァノレコーノレ類、 エチレングリ コール、 エチレングリ コールモ ノェチルエーテル等の多価アルコール及び多価アルコールエステル類、 ジェチル エーテル、 テトラヒ ドロフラン等のエーテル類、 クロ口ホルム、 ジクロロェタン 等のハロゲン化炭化水素類、 N， N—ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルスルホキ シド等の非プロ トン性極性溶媒等を用いることができる。
塩基としては、 トリェチルァミン、 ジイソプロピルェチルァミン、 ピリジン、 4—ジメチルァミノピリジン、 ジァザビシク口ゥンデセン等の有機塩基、 水酸化 ナトリウム、 水酸化力リゥム等の水酸化物、 炭酸力リウム、 炭酸セシウム等の炭 酸塩等が使用できる。 反応温度は、 溶媒、 塩基等により異なるが、 通常— 10°C 〜沸点の範囲である。 反応時間は、 反応温度、 溶媒、 塩基等により異なるが、 通 常 0. 1〜 1 0時間であり、 好ましくは 0. 5〜5時間である。
また本発明化合物を合成する際の原料である 2， 6—ジクロ口— 4一ピリジン メタノールについては、 例えば J . P r a k t. C h e m. , 1 34卷， 1 77 一 1 87頁 （1 932年） にその合成法が記載されている。
本発明の新規な化合物は、 一般式 （1) の Wが無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フエ二ル基、 若しくはハロゲン原子で置換されてい ても良いピリジル基」 で置換された、 炭素数 1〜8のアルキル基、 又はトリフル ォロメチルピリジル基である、 2， 6—ジクロロー 4—ピリジンメタノール誘導 体や、 —般式 （1) の Wが— S02R2を表わし、 R2が炭素数 1〜 1 2のアルキル基、 又は炭素数 1〜 1 2のアルキル基で置換されても良いフエニル基である、 2， 6 ージクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体や、
—般式 （1) の Wがー PO (OR3) を表わし、 R:iが炭素数 1〜4のアルキル 基である 2， 6—ジクロ口一 4—ピリジンメタノーノレ誘導体や、
一般式 （1 ) の Wが一 CONHR4、 一 COOR4又は—COCOR4を表わし、 ここで R4が炭素数 1〜3のアルキル基又はフエニル基である 2, 6—ジクロ口 一 4一ピリジンメタノール誘導体や、
一般式 （1) の Wが一 S i R5RHR7を表わし、 ここで R5〜R7が各々同一もし くは異なる炭素数 1〜4のアルキル基である 2， 6—ジクロロー 4ービリジンメ タノール誘導体を含む。 この中でも、 農薬活性と薬害とのバランスの観点からは、 一般式 （1) の Wが無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フエニル基、 若しくはハロゲン原子で置換されていても良いピリジル基」 で置換 された、 炭素数 1〜8のアルキル基、 又はトリフルォロメチルピリジル基である、 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体が好ましい。
また、 本発明の新規な化合物は、 一般式 （1) の、 Wが— C O R1を表わし、 ここで R1 が無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルコキシ基で 置換されても良いフエニル基、 ヒ ドロキシ基、 フエニルアルコキシ基、 フエニル アルキルチオ基、 アルキルォキシカルボニル基、 アルキルカルボニルァミノ基、 若しくはフエノキシ基」 で置換された、 炭素数 1〜 1 8のアルキル基、
無置換もしくは 「アルコキシ基で置換されても良いフ ニル基」 で置換された炭 素数：！〜 1 8のアルケニル基、
「ハロゲン原子、 ハロゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜3 のアルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエ二 ル基、 若しくはフ ノキシ基」 から選択される 1つ以上の同一若しくは異なる置 換基を有するフ ニル基、 又は
炭素数 1〜4のアルキル基で置換されていても良い、 窒素原子、 酸素原子若しく は硫黄原子のいずれかを 1個を環の構成原子として含む 5又は 6員複素環残基で ある、 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体である。
これらの化合物の内でも、 農薬活性と薬害とのバランスの観点から、 R 'が無 置換、 又は 「アルコキシ基で置換されていても良いフユニル基」 で置換されたァ ルケニル基である 2， 6—ジクロロー 4—ピリジンメタノール誘導体や、 R 1が 「ハ口ゲン原子、 ハ口ゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜 6のアルキル基、 ハロゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜3 のアルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエ二 ル基又はフエノキシ基」 から選ばれる 1つ以上の同一又は異なる置換基を有する フエニル基である 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール誘導体が好ましレ、。 この中でも、 更に好ましくは、 R 'が、 ハロゲン原子で置換されても良い炭素 数 1〜 1 2のアルコキシフエニル基である 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタ ノール誘導体である。
本発明に係る 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体を有効成分と する農薬、 特に植物病害防除剤は、 植物病原ウィルス、 細菌及び糸状菌による各 種の植物病害、 例えばイネの主要病害であるいもち病、 キユウリの斑点病等に適 用し得るが、 特にいもち病に優れた効果を示す。 本薬剤は、 植物病原菌に対する 直接的な殺菌作用だけではなく、 植物体が本来備えている植物病原菌に対する抵 抗反応を引き出す作用によって病害防除効果を発揮するものと考えられる。
本薬剤は、 本発明の 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール誘導体を単独 で用いることも可能であるが、 通常、 農薬の製剤に用いられる、 公知慣用の固体 及び液体担体、 並びに分散剤、 希釈剤、 乳化剤、 展着剤、 増粘剤等の補助剤と混 合して、 水和剤、 液剤、 油剤、 粉剤、 粒剤、 ゾル剤 （フロアブル剤） 等の剤型に 製剤して使用することができる。
固体及び液体担体としては、 例えばタルク、 クレー、 ベントナイ ト、 カオリン、 けいそう土、 モンモリロナイ ト、 雲母、 バーミキユライ ト、 石膏、 炭酸カルシゥ ム、 ホワイ トカーボン、 木粉、 澱粉、 アルミナ、 珪酸塩、 糖重合体、 ワックス類、 水、 アルコール類 （メチルアルコーノレ、 エチルアルコール、 n—プロピノレアノレコ ール、 イソプロピルアルコール、 n—ブチルアルコール、 エチレングリコール、 ベンジルアルコール等） 、 石油溜分 （石油エーテル、 ケロシン、 ソルベントナフ サ等） 、 脂肪族又は脂環式炭化水素類 （n—へキサン、 シクロへキサン等） 、 芳 香族炭化水素類 （ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ェチルベンゼン、 クロ口ベン ゼン、 タメン、 メチルナフタレン等） 、 ハロゲン化炭化水素類 （クロ口ホルム、 ジクロロメタン等） 、 エーテル類 （イソプロピルエーテル、 エチレンォキシド、 テトラヒ ドロフラン等） 、 ケトン類 （アセトン、 ェチルメチルケトン、 シクロへ キサノン、 イソブチルメチルケトン等） 、 エステル類 （酢酸ェチル、 酢酸ブチル、 エチレングリコールァセタート、 酢酸アミル等） 、 酸アミ ド類 （ジメチルホルム アミ ド、 ジメチルァセトァニリ ド等） 、 二トリル類 （ァセトニトリル、 プロピオ 二トリル、 アクリロニトリル等） 、 スルホキシド類 （ジメチルスルホキシド等） 、 アルコールエーテル類 （エチレングリコールモノメチルエーテル、 エチレングリ コ一ルモノェチルエーテル等） 等が挙げられる。
補助剤としては、 例えば非イオン型界面活十生剤 （ポリオキシエチレンアルキル エーテル、 ポリオキシエチレンァノレキノレエステノレ、 ポリオキシエチレンアルキル フエニルエーテル、 ポリオキシエチレンソノレビタンアルキルエステル、 ソノレビタ ンアルキルエステル等） 、 陰イオン型界面活'|~生剤 （アルキルベンゼンスルホナー ト、 アルキルスルホサクシナート、 ポリオキシエチレンアルキルスルフアート、 ァリールスルホナート等） 、 陽イオン型界面活性剤 （アルキルアミン類、 ポリオ キシエチレンアルキルアミン類、 第四級アンモニゥム塩類等） 、 両性型界面活性 斉 IJ (アルキルアミノエチルグリシン、 アルキルジメチルベタイン等） 、 ポリビニ ノレァノレコーノレ、 ヒ ドロキシプロピノレセノレロース、 カノレボキシメチノレセノレロース、 アラビアゴム、 トラガントガム、 キサンタンガム、 ポリビニルァセタート、 ゼラ チン、 カゼイン、 アルギン酸ソーダ等が挙げられる。
更に、 本薬剤は、 各種の農園芸用殺菌剤、 除草剤、 植物生長調節剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤等の農薬や、 肥料等と混合して用いることもできる。 本薬剤の有効成分 含有量は、 製剤形態、 施用方法、 その他の条件によって種々異なるが、 通常は 0 . 5〜 9 5 % (重量） 、 好ましくは 1〜 5 0 % (重量） である。
本薬剤の施用方法としては、 植物への施用 （茎葉散布） 、 植物の生育土壌へ の施用 （土壌施用） 、 田面水への施用 （水面施用） 、 種子への施用 （種子処理） 等が可能である。
本薬剤の施用量に関しては、 適用植物、 適用病害等によっても異なるが、 茎 葉散布の場合には有効成分濃度 l〜1 0 0 0 0 p p m、 好ましくは 1 0〜 1 0 0 0 p p mの溶液を 1 0アール当たり 5 0〜3 0 0 L施用するのが好ましく、 土壌 施用及び水面施用の場合には、 有効成分量で 1 0アール当たり 0 . 1〜 1 0 0 0 g、 特に好ましくは 1 0〜1 0 0 g施用するのが好ましい。 また、 種子処理の場 合には、 種子 1 k gに対して、 0 . 0 0 1〜5 0 gの有効成分を施用するのが好 ましい。
本発明に係る 2， 6—ジクロロ一 4一ピリジンメタノール誘導体は、 植物に対 する薬害の心配がなく、 且つ、 植物病害防除剤として有用で、 植物病原ウィルス、 細菌及び糸状菌による各種の植物病害の防除に優れた効果を有する。 実施例
次に本発明を実施例、 製剤例及び試験例によって説明するが、 本発明はこれら に限定されるものではない。 (実施例 1 )
2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 0. 18 gをテトラヒ ドロフラン (以下、 THFと略記する。 ） 5m lに溶解させ、 氷冷した後、 水素化ナトリウ ム （油性、 60%) 0. 04 gを加えた。 これにヨウ化メチル 0. 1 5 gをTH F 2m 1に溶解させた溶液を滴下し、 室温で 2時間撹拌した。 反応液に酢酸ェチ ルを加え、 この有機層を水洗した後、 硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を 留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して 2， 6—ジク ロロ一 4ーメ トキシメチルビリジン （化合物 No. 1) 0. 06 gを得た。
核磁気共鳴スぺク トル （内部標準 TMS, 溶媒 CDC 1 J (p pm) ：
3. 46 (s， 3H) , 4. 45 (s， 2H) ， 7. 25 (s， 2 H)
(実施例 2)
2, 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 0. 36 gと トリエチルァミン 0. 1 gを THF 2m 1に溶解させ、 これにアクリロニトリル 0. 1 2 gを室温にて 加えて、 2時間撹拌した。 反応液を室温に一晩放置した後、 酢酸ェチルを加え、 この有機層を水洗し、 硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣を シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して 2， 6—ジクロロー 4一 (2 ーシァノエトキシメチル） ピリジン （化合物 No. 6) 0. 23 gを得た。
融点： 65. 5 °C
質量スぺク トノレ ： 230， 232, 16 1, 1 63
(実施例 3)
2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 3. 56 gとピリジン 4 m 1を T HF 20m lに溶解させ、 これに塩化チォニル 0. 8 m 1をジクロロメタン 1 2 m 1に溶解させた溶液を滴下し、 2時間撹拌した。 次いで、 これを 1時間加熱還 留し、 冷却した後ジェチルエーテルを加えて抽出した。 有機層は水洗後、 硫酸ナ トリウムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィ一にて精製してビス （2， 6—ジクロロー 4—ピリジルメチル） エーテル (化合物 No. 1 1) 2. 31 gを得た。
融点： 69. 1°C
質量スペク トル： 337， 336, 338， 1 6 1， 1 60, 1 62, 309
(実施例 4)
2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 0. 09 gと トリエチルァミン 0. 5 1 gを THF 5m 1に溶解させ、 これに塩化ァセチル 0. 3 1 gをTHF 2m 1に溶解させた溶液を氷冷下で滴下し、 2時間撹拌した。 反応液を室温に一晩放 置した後、 酢酸ェチルを加え、 この有機層を水洗し、 硫酸ナトリウムを加えて乾 燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し て酢酸 （ 2， 6—ジクロロー 4一ピリジニル） メチルエステル （化合物 N o . 1 3) 0. 10 gを得た。
(実施例 5)
2, 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 0. 36 gと 4一メチル安息香酸 0. 30 gにTHF 0. 5m 1 とジクロロメタン 2m 1を加えて溶解させ、 これに 1 ーェチルー 3— （ 3—ジメチルァミノプロピル） カルボジィミ ド塩酸塩 0. 44 gと 4ージメチルァミノピリジン 0. 56 gを加え、 2時間撹拌した。 反応液を 室温に一晚放置した後、 酢酸ェチルを加え、 この有機層を水洗し、 硫酸ナトリウ ムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ 一にて精製して 4一メチル安息香酸 （2, 6—ジクロロー 4一ピリジニル） メチ ルエステル （化合物 No. 45) 0. 36 gを得た。
(実施例 6) 2， 6—ジクロ口一 4—ピリジンメタノール 1. 4 gをピリジン 5 m 1に溶解 し、 氷冷した。 これに、 2—二トロ安息香酸と塩化チォニルより調製した 2—二 ト口べンゾイルクロリ ド 1. 5 gを滴下した。 反応液を室温で 2時間撹拌した後、 ジクロロメタンを加え、 有機層を水洗し、 硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶 媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一にて精製して 2—二ト 口安息香酸 （2， 6—ジクロロー 4一ピリジニル） メチルエステル （化合物 No. 69) 1. 4 gを得た。
(実施例 7)
2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール 0. 36 gと トリエチルァミン 0. 40 gを THF 4m 1に溶解し、 氷冷した。 これに、 4一メチルベンゼンスルホ ン酸クロリ ド . 1水和物 0. 42 gを THF 2m 1に溶解させた溶液を滴下した。 反応液を室温で 2時間撹拌した後、 ジェチルエーテルを加え、 有機層を水洗し、 硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリ力ゲル力ラムクロ マトグラフィ一にて精製して 4一メチルベンゼンスルホン酸 （2， 6—ジクロロ —4—ピリジニル） メチルエステル （化合物 No. 89) 0. 43 gを得た。
(実施例 8)
2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール 0. 25 gをピリジン 1 m 1に溶 解し、 氷冷した。 これに、 フエ二ルイソシアナート 0. 1 5m lを滴下した。 反 応液を室温で 2時間撹拌した後、 ジクロロメタンを加え、 有機層を水洗し、 硫酸 ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィ一にて精製してフエ二ルカルバミン酸 （2, 6—ジクロロー 4一ピリジ ニル） メチルエステル （化合物 No. 93) 0. 20 gを得た。
(実施例 9) 2, 6—ジクロロー 4一クロロメチルピリジン 0. 35 g、 ベンゾィル蟻酸 0. 3 1 g及び炭酸水素ナトリウム 0. 1 9 gをジメチルホルムアミ ド 5. Om l中 に加え、 70°Cで 4時間加熱撹拌した。 冷却後、 反応液に酢酸ェチルを加え、 有 機層を水洗し、 硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製してベンゾィル蟻酸 （2， 6—ジクロ口 —4一ピリジニル） メチルエステル （化合物 No. 95) 0. 1 8 gを得た。
(参考例） 2, 6—ジクロロー 4一クロロメチルピリジンの製造
2, 6—ジクロロ一 4一ピリジンメタノール 5. O g及びピリジン 2. 5m l をトルエン 1 Om l中に懸濁させ、 食塩一氷浴で冷却した。 これに塩化チォニル 2. 7 m 1を 1時間で滴下し、 次いで反応液を 1 1 0°Cにて 3時間撹拌した。 冷 却後、 水を加え、 ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を水洗し、 硫酸ナトリ ゥムを加えて乾燥した。 溶媒を留去して残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ ィ一にて精製して 2， 6—ジクロロー 4—クロロメチルピリジン 5. O gを得た。
(実施例 1 0)
2, 6—ジクロロ一 4一クロロメチルピリジン 0. 30 g及び t e r t—ブチ ノレジメチルシリルクロリ ド 0. 25 gをジメチルホルムアミ ド 4. 0m lに加え、 溶解させた。 これを氷浴で冷却し、 イミダゾール 0. 14 gを加えた後、 室温で 5. 5時間撹拌した。 反応液に酢酸ェチルを加え、 有機層を水洗し、 硫酸ナトリ ゥムを加えて乾燥した。 溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ ィ一にて精製して 2， 6—ジクロロー 4— ( (1, 1ージメチルェチル） ジメチ " 'い ォキシメチルピリジン （化合物 No. 96) 0. 41 gを得た。
(実施例 1 1〜 96 )
実施例 1〜 1 0と同様にして表 1 1〜 27に記載の化合物 N o. 2〜 5、 No 〜； L 0、 No. 1 2、 No. 14〜44、 No. 46〜68、 No. 70〜 8 、 No. 90〜92及び N o. 94を得た。
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
表 13
Figure imgf000034_0001
化合物
No. R1 物性値
13 一 CH3 nD21.0: 1.5357
lH-NMR(CDCt3,5[ppm]) 2.18(s,3H),5.10(s,2H), 7.24(s,2H)
14 H2)6CH3
Figure imgf000034_0002
1 H-NMR(CDCl3,5[ppm])
15 ~ (CH2)i7CH3 , 0.85-2.31 (m,37H),5.15(s,2H)
7.21 (s,2H)
16 - m.p. 48.7°C
MS:245,247,160,167
17 ~ (CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 Oil
18 — CH=CH-CH=CH-CH3 m.p. 119.9PC
19 -(CH2)7CH=CHCH2CH=CH-(CH2)4CH3 Oil
nD20.0: 1.5152
20 1CH2)2OC2H5
MS:278,280,248,250,232,234
21 一 CH20(CH2)3CH3 nD20.2: 1.5060
MS:292,294 N3 to
33
O
ェ
Figure imgf000035_0001
(2 〇H〇〇
J2 >oS〇
No.
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
CO 00 CO CO o CD 00 05
商
Figure imgf000038_0001
22〇H0CH ,
()22CH〇H 3 〇H
^ CIOH
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
s6Λνol/6 z. io/一
Figure imgf000044_0001
a:
CM CO 寸
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000045_0001
£0tO/86df/X3d ム 06Π/66 O 表 25
Figure imgf000046_0001
化合物
No. R1 物性値
m.p. 70.5°C
81 MS:373,375,280,282,197
MS:357,359,181,152
82
m.p. 116.6°C
83 -9
MS:271, 273,95
84
85 m.p. 164.4°C
MS:282,284,107
86 MS:296,298,121
H3C 表 26
Figure imgf000047_0001
化合物 w 物性値
P
87 m.p. 103.8°C
一 rCH3 MS:255,257,176,174
0
P
88 ― ^~(CH2)iiCH3 oil
〇
m.p. 64.9°C
89 MS:331,333,171,91
0
90 oil
πリ —
9
91 — ^0(CH2)3CH3 m.p. 73.5°C
0(CH2)3CH3
92 /5NH CH2)2CH3 m.p. 71.3°C 表 27
Figure imgf000048_0001
2 7において、 化合物 9 7及び 9 8は既知化合物である ( (製剤例 1 ) 粉剤
化合物 No. 1〜98で示される 2， 6—ジクロロー 4—ピリジンメタノール 誘導体 2重量部をそれぞれ、 クレー 98重量部と混合粉碎し、 粉剤とした。
(製剤例 2) 水和剤
化合物 No. 1〜98で示される 2, 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール 誘導体 20重量部をそれぞれ、 クレー 68重量部、 ホワイ トカーボン 8重量部及 びポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 4重量部と混合粉砕し、 水和剤と した。
(製剤例 3 ) 粒剤
化合物 No. ；!〜 98で示される 2, 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール 誘導体 5重量部をそれぞれ、 ベントナイ ト及びタルクの等量混合物 90重量部及 びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 5重量部と混合粉碎し、 粒剤に成型し た。
(試験例 1) イネいもち病防除試験 （土壌施用）
ポット （直径 6 cm， 高さ 5. 5 cm) で育種した 2葉期のイネ （品種：愛知 旭） に、 （製剤例 2) 記載の水和剤各々から水で希釈して調製した薬液を土壌施 用した （有効成分量で 0. O lmgZポット） 。 14日後にイネいもち病菌 （Py ricularia oryzae) の胞子懸濁液を噴霧接種し、 25 °Cの湿室に 24時間置い た後、 温室内で発病させ、 胞子懸濁液接種 1 0日後に病斑数を調査した。
対照薬剤として、 イネいもち病防除剤として市販されているプロべナゾール粒 斉 1J (有効成分 8 %) 及び 2， 6—ジクロ口イソニコチン酸 （特許第 251482 3号に記載の化合物） を用い、 有効成分量を同一とし、 同様の方法で試験を行つ た。 下記の式により防除価を算出した。 また薬害として、 葉の枯れ込み、 植物体 の成長抑制を観察した。 結果を表 2 8に示す。 表中のマイナス （一） は薬害が生 じなかったことを、 プラス （+ ) は薬害が生じたことを表わす。
防除価 （％) = 〔 （無処理区の病斑数一処理区の病斑数） Z無処理区の病斑 数〕 X 1 0 0
表 2 8
化合物 防除価 葉の枯れ 植物体の
N o . (%) 込み 成長抑制
1 8 1
6 8 8
8 8 1
1 3 8 6
1 6 8 7
1 8 9 9
1 9 7 8
2 0 9 2
2 7 9 4
3 1 8 9
3 2 8 7 表 2 9
化合物 防除価 葉の枯れ 植物体の
N o . (%) 込み 成長抑制
3 3 7 1
4 0 8 4
4 2 8 7
4 7 9 8
4 9 9 4
5 1 9 1
5 5 9 1
5 7 8 0
6 0 8 2
6 1 8 8
6 5 9 6 表 3 0
Figure imgf000051_0001
(試験例 2 ) キユウリ斑点細菌病防除試験
ポット （直径 1 0 c m, 高さ 9 c m) で育種した 4葉期のキユウリ （品種： と きわ新地這） に、 （製剤例 2 ) に記載した各々の水和剤から水で希釈して調製し た有効成分濃度 2 0 0 p p mの薬液を茎葉散布した。 7日後、 病原細菌懸濁液を 噴霧接種し、 2 5 °Cの湿室に 4 8時間置いた後、 温室内で発病させ、 病原細菌懸 濁液接種 7日後に下位 4葉の病斑数を調査し、 （試験例 1 ) における場合と同様 にして防除価を算出した。 その結果、 化合物 N o . 1 9 8で示される化合物は 7 5 1 0 0 %の防除価を示した。 また対照薬剤として、 2—クロ 6—ヒ ド ロキシイソニコチン酸についても同様の方法で試験を行ったところ、 6 0 %の防 除価を示した。 産業上の利用可能性
本発明は新規な 2 6—ジクロ 4一ピリジンメタノール誘導体、 及び該化 合物を有効成分として含有する農薬、 並びに 2 6—ジクロ 4一ピリジンメ タノール及び Z又はその安息香酸エステルを有効成分として含有する農薬、 特に 植物体に対する薬害の心配が無く、 且つ、 十分な効果を有する植物病害防除剤、 特にイネいもち病防除剤を提供することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 下記の一般式 （1 )
Figure imgf000052_0001
(式中、 Wは、 無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フ ェニル基、 若しくはハロゲン原子で置換されていても良いピリジル基」 で置換さ れても良い炭素数 1〜8のアルキル基、 トリフルォロメチルピリジル基、 C O R '、 一 S 02R2、 一 P〇 (OR3) 2、 -CONHR\ 一 COOR4、 一 COC OR\ 又は一 S i R5RfiR7を表わし、 ここで R1は、 無置換、 又は 「アルコキ シ基、 アルキルチオ基、 アルコキシ基で置換されていても良いフエニル基、 ヒ ド ロキシ基、 フエニルァノレコキシ基、 フエニルアルキルチオ基、 アルキルォキシ力 ルポ二ル基、 アルキルカルボニルァミノ基、 若しくはフ： ノキシ基」 で置換され ていても良い炭素数 1〜1 8のアルキル基、 「アルコキシ基で置換されても良い フユニル基」 で置換されても良い炭素数 1〜 1 8のアルケニル基、 「ハロゲン原 子、 ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン 原子で置換されていても良い炭素数 1〜1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜3のァ ルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シ ァノ基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエニル 基若しくはフエノキシ基」 から選択される 1つ以上の同一若しくは異なる置換基 を有するフエニル基、 又は炭素数 1〜4のアルキル基で置換されても良く、 窒素 原子、 酸素原子若しくは硫黄原子のいずれかを 1個を環の構成原子として含む 5 又は 6員複素環残基を表わし、 R2は、 炭素数 1〜1 2のアルキル基、 又は炭素 数 1〜1 2のアルキル基で置換されていても良いフエ二ル基を表わし、 R3は、 炭素数 1〜4のアルキル基を表わし、 R4は、 炭素数 1〜 3のアルキル基又はフ ェニル基を表わし、 R 5〜R 7は、 各々、 同一若しくは異なる炭素数 1 〜 4のアル キル基を表わす。 ）
で示される 2， 6—ジクロロー 4 ピリジンメタノール誘導体。
2 . —般式 （1 ) の、 Wが、 無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 シァノ基、 フエ二ル基、 若しくはハロゲン原子で置換されていても良いピリジル 基」 で置換された、 炭素数 1 〜 8のアルキル基、 又はトリフルォロメチルピリジ ル基である、 請求の範囲第 1項に記載の 2， 6—ジクロロ一 4 ピリジンメタノ ール誘導体。
3 . 一般式 （1 ) の、 Wが— C O R 'を表わし、 ここで R 1 が無置換、 又は 「アルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルコキシ基で置換されても良いフエ二ル基、 ヒ ドロキシ基、 フエニルァノレコキシ基、 フエニルアルキルチオ基、 アルキルォキ シカルボニル基、 アルキルカルボニルァミノ基、 若しくはフエノキシ基」 で置換 された、 炭素数 1 〜 1 8のアルキル基、 無置換もしくは 「アルコキシ基で置換さ れても良いフエニル基」 で置換された炭素数 1 〜 1 8のアルケニル基、 「ハロゲ ン原子、 ノヽロゲン原子で置換されても良い炭素数 1 〜 6のアルキル基、 ハロゲン 原子で置換されても良い炭素数 1 〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜 3のァルケ ニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1 〜 4のアルキルアミノ基、 シァノ 基、 ァセチルァミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエ二ル基、 若しくはフニノキシ基」 力 ^選択される 1つ以上の同一若しくは異なる置換基を 有するフエニル基、 又は炭素数 1 〜 4のアルキル基で置換されていても良い、 窒 素原子、 酸素原子若しくは硫黄原子のいずれかを 1個を環の構成原子として含む 5又は 6員複素環残基である、 請求の範囲第 1項に記載の 2， 6 ジクロロー 4 —ピリジンメタノール誘導体。
4. 一般式 （1) の、 Wがー COR'を表わし、 R1が無置換、 又は 「アルコキ シ基で置換されていても良いフヱニル基」 で置換されたアルケニル基、 である請 求の範囲第 3項に記載の 2, 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体。
5. —般式 （1) の、 Wがー C0R1を表わし、 R1が、 「ハロゲン原子、 ハロ ゲン原子で置換されても良い炭素数 1〜6のアルキル基、 ハロゲン原子で置換さ れても良い炭素数 1〜1 2のアルコキシ基、 炭素数 2〜 3のアルケニルォキシ基、 ニトロ基、 アミノ基、 炭素数 1〜4のアルキルアミノ基、 シァノ基、 ァセチルァ ミノ基、 ベンゾィルァミノ基、 ァセチルォキシ基、 フエニル基又はフヱノキシ 基」 から選ばれる 1つ以上の同一又は異なる置換基を有するフエニル基である、 請求の範囲第 3項に記載の 2, 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体。
6. 一般式 （1) の、 Wがー CO R'を表わし、 R1が、 ハロゲン原子で置換さ れても良い炭素数 1〜1 2のアルコキシフエニル基である、 請求の範囲第 5項に 記載の 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体。
7. 一般式 （1) の Wがー S02R2を表わし、 R2が炭素数 1〜 1 2のアルキ ル基、 又は炭素数 1〜1 2のアルキル基で置換されても良いフユニル基である、 請求の範囲第 1項に記載の 2， 6—ジクロ口一 4一ピリジンメタノール誘導体。
8. 一般式 （1) の Wがー PO (OR3) 2を表わし、 R3が炭素数 1〜4のァ ルキル基である、 請求の範囲第 1項に記載の 2， 6—ジクロロー 4—ピリジンメ タノール誘導体。
9. 一般式 （1) の Wが、 — CONHR4、 一 C OO R4又は一 C O C O R4を 表わし、 ここで R4が炭素数 1〜 3のアルキル基又はフエニル基である、 請求の 範囲第 1項に記載の 2， 6—ジクロロー 4一ピリジンメタノール誘導体。
1 0. —般式 （1) の Wがー S i R5ReR7を表わし、 ここで R5〜R7が各々 同一もしくは異なる炭素数 1〜4のアルキル基である、 請求の範囲第 1項に記載 の 2, 6—ジクロロ一 4—ピリジンメタノール誘導体。
1 1. 請求の範囲第 1項〜第 1 0項のいずれか一項に記載の 2, 6—ジクロ口 一 4一ピリジンメタノール誘導体の 1つ以上を有効成分として含有する農薬。
1 2. —般式 （1) の Wが、 水素原子である 2， 6—ジクロロー 4一ピリジン メタノール、 及び/又は、 Wがフエニルカルボニル基である、 2， 6—ジクロロ 一 4一ピリジンメタノール安息香酸ヱステルを有効成分として含有する農薬。 一般式 （1)
Figure imgf000055_0001
1 3. 農薬が植物病害防除剤である請求の範囲第 1 1項又は第 1 2項に記載の
14. 植物病害防除剤がイネいもち病防除剤である請求の範囲第 1 3項に記載 の農薬。
PCT/JP1998/004036 1997-09-10 1998-09-09 Derives de 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol et produits chimiques utilises en agriculture WO1999012907A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/508,261 US6281231B1 (en) 1997-09-10 1998-09-09 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivatives and agricultural chemicals
KR1020007002382A KR20010023728A (ko) 1997-09-10 1998-09-09 2,6-디클로로-4-피리딘메탄올 유도체 및 이를 포함하는 농약
EP98941775A EP1016661B1 (en) 1997-09-10 1998-09-09 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivatives as agricultural chemicals
DE69831085T DE69831085D1 (de) 1997-09-10 1998-09-09 2,6-dichlor-4-pyridinmethanolderivate als chemikalien für die landwirtschaft
AU90001/98A AU736746B2 (en) 1997-09-10 1998-09-09 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivatives and agricultural chemicals

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24527997 1997-09-10
JP9/245279 1997-09-10
JP9/245280 1997-09-10
JP24528097 1997-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999012907A1 true WO1999012907A1 (fr) 1999-03-18

Family

ID=26537146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1998/004036 WO1999012907A1 (fr) 1997-09-10 1998-09-09 Derives de 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol et produits chimiques utilises en agriculture

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6281231B1 (ja)
EP (1) EP1016661B1 (ja)
KR (1) KR20010023728A (ja)
CN (1) CN1120155C (ja)
AU (1) AU736746B2 (ja)
DE (1) DE69831085D1 (ja)
ID (1) ID23777A (ja)
TW (1) TW490287B (ja)
WO (1) WO1999012907A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014065209A1 (ja) * 2012-10-23 2014-05-01 日本曹達株式会社 ピリジン化合物またはその塩、有害生物防除剤、殺虫剤または殺ダニ剤、および外部寄生虫防除剤

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10063114A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Bayer Ag Dichlorpyridylmethylcyanamidine
DE10063486A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Bayer Ag Dichlorpyridylmethylamide
EP2768906B1 (en) 2011-10-18 2019-02-27 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Fluorescent dyes with phosphorylated hydroxymethyl groups and their use in light microscopy and imaging techniques
TWI775823B (zh) * 2017-03-17 2022-09-01 日商Ｍｍａｇ股份有限公司 植物病害防治劑
CN114190189A (zh) * 2021-11-18 2022-03-18 山东元泰生物工程有限公司 一种能够促进植物生长的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62277361A (ja) * 1986-05-16 1987-12-02 ロ−ヌ−プ−ラン・アグロシミ ニコチン酸誘導体をベ−スとする殺菌組成物、新規なニコチン酸誘導体及びその製法
WO1997020840A1 (de) * 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel oder als mikrobizide

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1059990A (en) * 1964-12-18 1967-02-22 Ici Ltd Substituted pyridines
DE3615293A1 (de) * 1986-05-06 1987-11-12 Bayer Ag Verwendung von heteroarylethylaminen zur leistungsfoerderung bei tieren, heteroarylethylamine und verfahren zu ihrer herstellung
IL83978A (en) 1986-09-26 1992-05-25 Ciba Geigy Process and compositions containing dihalopyridine derivatives for protecting plants against diseases,certain such novel derivatives and their preparation
ES2062089T3 (es) * 1988-03-25 1994-12-16 Ciba Geigy Ag Agentes para la proteccion de plantas contra enfermedades.
US5501788A (en) 1994-06-27 1996-03-26 Conoco Inc. Self-stabilizing pitch for carbon fiber manufacture
JPH11510788A (ja) * 1995-05-24 1999-09-21 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト ピリジン殺菌剤
MY132496A (en) 1998-05-11 2007-10-31 Vertex Pharma Inhibitors of p38

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62277361A (ja) * 1986-05-16 1987-12-02 ロ−ヌ−プ−ラン・アグロシミ ニコチン酸誘導体をベ−スとする殺菌組成物、新規なニコチン酸誘導体及びその製法
WO1997020840A1 (de) * 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel oder als mikrobizide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1016661A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014065209A1 (ja) * 2012-10-23 2014-05-01 日本曹達株式会社 ピリジン化合物またはその塩、有害生物防除剤、殺虫剤または殺ダニ剤、および外部寄生虫防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
DE69831085D1 (de) 2005-09-08
EP1016661A1 (en) 2000-07-05
KR20010023728A (ko) 2001-03-26
EP1016661A4 (en) 2001-05-16
CN1120155C (zh) 2003-09-03
US6281231B1 (en) 2001-08-28
AU736746B2 (en) 2001-08-02
AU9000198A (en) 1999-03-29
EP1016661B1 (en) 2005-08-03
TW490287B (en) 2002-06-11
ID23777A (id) 2000-05-11
CN1270581A (zh) 2000-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2751642C1 (ru) Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение
JP2783130B2 (ja) メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2009114128A (ja) アミノ酸アミド誘導体および除草剤
JPH02164866A (ja) オキシムエーテル誘導体、その製造法およびこれを含む殺菌剤
US4792565A (en) Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
JPH03128355A (ja) ４―アシルオキシキノリン誘導体及びこれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
JPH0253754A (ja) α―アリール―アクリル酸エステル及びこれを含有する殺菌剤
US4695312A (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them
WO1999012907A1 (fr) Derives de 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol et produits chimiques utilises en agriculture
JPH04128275A (ja) Ｎ―ベンジルアミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
US5424277A (en) Benzene derivatives substituted with heterocyclic ring, and herbicides containing same as active ingredients
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
JPH01128959A (ja) オルト−置換カルボン酸ベンジルエステル、該化合物を含有する殺菌剤及び殺菌法
US4398942A (en) Herbicidally-active phenylacetonitriles
JPH11171864A (ja) ２，６−ジクロロ−４−ピリジンメタノール誘導体及び農薬
JPH05201980A (ja) メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
CN109553615B (zh) 一种嘧啶盐类化合物及其用途
JPS6335554A (ja) Ｎ−（２−シアノ−２−オキシミノアセチル）−アミノニトリル
WO2017024971A1 (zh) 一种不饱和肟醚类化合物及其用途
JP2504072B2 (ja) 置換ベンゾイル誘導体および除草剤
JP3041957B2 (ja) Ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
JP3090995B2 (ja) ３，４−トランス−４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体、
JPWO2006004215A1 (ja) ベンゾオキサゾール化合物
JPH05320116A (ja) ヒドラジン誘導体類及びその製造方法並びに農園芸用殺虫剤
JP3752854B2 (ja) Ｎ−ベンジルカルバメイト化合物、その製法及び農園芸用の殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 98809039.2

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU CN ID KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998941775

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020007002382

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09508261

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 90001/98

Country of ref document: AU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998941775

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020007002382

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 90001/98

Country of ref document: AU

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1998941775

Country of ref document: EP

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 1020007002382

Country of ref document: KR